CN103719096A - 一种含有唑菌酯与咯菌腈的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有唑菌酯与咯菌腈的杀菌组合物，其有效成分为唑菌酯与咯菌腈二元复配，其余为辅助成分。其中唑菌酯与咯菌腈的质量比为1～80∶80～1，制剂中有效成分唑菌酯与咯菌腈的总质量占整个制剂总质量的1％～80％，本发明所述杀菌组合物可以制成的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。主要用于防治黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黄瓜炭疽病、黄瓜白粉病、雪腐镰孢菌、小麦网腥黑穗菌、立枯病菌等，对灰霉病有特效。

Description

一种含有唑菌酯与咯菌腈的杀菌组合物

技术领域

一种含有唑菌酯与嘧菌腙的杀菌组合物，特别是涉及一种含有唑菌酯与咯菌腈的杀菌组合物。 

背景技术

唑菌酯是沈阳化工研究院研制开发的新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。唑菌酯杀菌谱广、杀菌活性高,有比较突出的离体杀菌活性,对黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黄瓜炭疽病、黄瓜白粉病有优异的防治效果。唑菌酯化学名称为(E)-2-(2-((3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。 

咯菌腈属非内吸性的广谱杀菌剂，结构新型，通过抑制葡萄糖磷酰化有关的转移，并抑制真菌菌丝体的生长，最终导致病菌死亡。作用机理独特，与现有杀茵剂无交互抗性。主要用于防治雪腐镰孢菌、小麦网腥黑穗菌、立枯病菌等，对灰霉病有特效。咯菌腈化学名为4-(2,2-二氟-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-4-基)-1-氢-吡咯-3-腈，其化学结构式为 

施用化学药剂是防治植物病害的最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。我们在室内筛选和田间试验的基础上，筛选出唑菌酯与咯菌腈进行复配，具有明显的增效作用。且关于唑菌酯与咯菌腈的复配的杀菌组合物及应用目前尚无人报道过。

发明内容

基于以上情况，本发明目的在于提供一种新型高效的农药杀菌组合物。主要用于防治黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黄瓜炭疽病、黄瓜白粉病、雪腐镰孢菌、小麦网腥黑穗菌、立枯病菌等，对灰霉病有特效。 

本发明所述技术方案是通过以下措施来实现的： 

一种含有唑菌酯与咯菌腈的杀菌组合物，该杀菌组合物的有效成分唑菌酯与咯菌腈两元复配，其余为辅助成分。其中所述杀虫组合物中有效成分唑菌酯与咯菌腈的质量比为1～80∶80～1，所述的本发明杀菌组合物经毒力测定实验验证，唑菌酯与咯菌腈的质量比为1～40∶40～1时，增效效果较好。

所述的本发明杀菌组合物可以配制的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。其中有效成分唑菌酯与咯菌腈在制剂中的总质量占整个制剂质量的1％～80％，其中占5％-50％时，毒性和残留达到较好的平衡，成本也较低。 

本发明所述杀菌组合物配制成的农药剂型的具体实施方案如下： 

所述的杀菌组合物为乳油制剂，组分的质量份数为：

唑菌酯         1～80份

       咯菌腈         1～80份 

       常规乳化剂     10～30份 

       常规溶剂       20～50份 

       常规增效剂     1～5份。

该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分唑菌酯与咯菌腈加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。 

所述的杀菌组合物为悬浮剂，组分的质量份数为：  

唑菌酯         1～80份

       咯菌腈         1～80份

       分散剂         5～20份

       防冻剂         1～5份

       增稠剂         0.1～2份

       消泡剂         0.1～0.8份

       促渗剂         0～10份

       pH值调节剂    0.1～5份

        水            余量。

 该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分唑菌酯与嘧菌腙，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。 

所述的杀菌组合物是可湿性粉剂，组分的质量份数为：  

 唑菌酯         1～80份

        咯菌腈         1～80份

        分散剂         3～10份

        湿润剂         1～5份

        填料           余量。

该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分唑菌酯与咯菌腈以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。 

所述的杀菌组合物为水分散粒剂，组分的质量份数为：  

 唑菌酯         1～80份

咯菌腈         1～80份

        分散剂          3～10份

        湿润剂          1～10份

        崩解剂          1～5份

        填 料           余 量。

该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分唑菌酯与咯菌腈和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。 

所述的杀菌组合物为水乳剂，组分的质量份数为： 

唑菌酯                   1～80份

咯菌腈                   1～80份

乳化剂                   3～30份

溶剂                     5～15份

稳定剂                   2～15份

防冻剂                   1～5份

            消泡剂                   0.1～8份

增稠剂                   0.2～2份

水                       余量

该水乳剂的具体生产步骤为：首先将唑菌酯与咯菌腈、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。

其中以上所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一种或一种以上任意比组成的混合物。 

所述的溶剂为二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，异丙醇，松节油，溶剂油，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，水等溶剂中的一种或一种以上任意比组成的混合物。 

所述的分散剂选自聚羧酸盐，木质素磺酸盐，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐，烷基磺酸盐钙盐，萘磺酸甲醛缩合物钠盐，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一个或多个。 

所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钙，拉开粉BX，湿润渗透剂F，烷基苯磺酸盐聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸盐，皂角粉，蚕沙，无患子粉中的一种或多种。 

所述的崩解剂选自膨润土，尿素，硫酸铵，氯化铝，柠檬酸，丁二酸，碳酸氢钠中的一种或多种。 

所述的增稠剂选自黄原胶，羧甲基纤维素，羧乙基纤维素，甲基纤维素，硅酸铝镁，聚乙烯醇中一种或多种。 

所述的稳定剂选自柠檬酸钠，间苯二酚中的一种。 

所述的防冻剂选自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一种或多种。 

所述的消泡剂选自硅油，硅酮类化合物，C_10-20饱和脂肪酸类化合物，C_8-10脂肪醇的一种或多种。 

所述的填料选自高岭土，硅藻土，膨润土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，轻质碳酸钙中的一种或多种。 

本发明杀菌组合物以唑菌酯与咯菌腈为有效成分的复配杀菌剂具有明显的增效作用，延缓要害抗药性的产生，并降低了成产成本和使用成本，可用于抗性病害的治理。主要用于防治黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黄瓜炭疽病、黄瓜白粉病、雪腐镰孢菌、小麦网腥黑穗菌、立枯病菌等，对灰霉病有特效。 

具体实施方式

为使本发明的技术方案，目的以及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明并非局限于这些例子。本发明的效果实验采用室内生测和田间试验相结合的方式，如无特别说明，以下提及的比例都为质量份数比。 

实施例：唑菌酯与咯菌腈不同配比联合毒力实验。 

1.1供试药剂 

95.5%唑菌酯原药，96%咯菌腈原药，上述原药均由青岛海利尔药业有限公司研发部提供。

1.2试验靶标 

从山东平度从未施过唑菌酯与咯菌腈以及同类型的黄瓜盆栽地采集分离。黄瓜品种：长春密刺。

1.3试验方法 

1.3.1药剂配制

先用丙酮溶解原药，根据预备实验的结果将适量的两原药配成5个不同配比，再用丙酮将各处理分别稀释成5个浓度梯度待用，5个唑菌酯与咯菌腈不同配比有效成分之比分别为8：40；10：38；12：36；14：34；16：32。

1.3.2药剂处理 

   将95.5%唑菌酯原药，96%咯菌腈原药用丙酮为溶剂稀释，配成10000ug/ml母液，于4℃条件下保存备用。

将感染黄瓜品种中农13号宅配在育苗盆中，置于温室中培养，植株长至三至四个叶期后，采集相同叶龄的叶片，用于黄瓜霜霉病的测定和培养。 

黄瓜霜霉病采用活体植株法在20℃,12h光暗交替的条件下进行培养，每30天转代培养一下。接种时用无菌水洗脱发病叶片上的分生孢子，配置成浓度为1×10⁶ 个/ml的孢子悬浮液。 

1.3.3供试株敏感性测定 

采用叶碟保湿法进行毒力测定。先将采集的叶片制备成直径为1.5cm的叶盘，试验以不加药剂的处理为空白对照，浸泡结束后，叶子正面朝上摆放于相同浓度药液润湿的吸水纸上，把叶盘上的药液吸干，将配置好的孢子悬浮液10L接种于叶盘中央，室温放置5min后，置于20℃、12h光暗交替的条件下培养，10d后测定叶盘上的发病面积，计算EC_50.

在预备试验的基础上，用以上方法分别对单剂唑菌酯与咯菌腈进行毒力测定，二者的EC₅₀分别是4.69mg/l和1.47mg/l。

根据病斑面积占叶盘面积的百分率划分病级 

0级：无病；

1级：孢子堆面积占整叶面积的5%以下；

3级：孢子堆面积占整叶面积的6%-10%以下；

5级：孢子堆面积占整叶面积的11%-20%以下；

7级：孢子堆面积占整叶面积的21%-50%以下；

9级：孢子堆面积占整叶面积的50%以上；

1.3.4混剂毒力测定及结果分析

用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。

若对照死亡率<5%,不校正，对照死亡率在5%-20%之间，按公式2进行校正，对照死亡率>20%，试验需重做。 

以药剂浓度（mg/L）的对数值为自变量x，以校正死亡率的几率值为因变量y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的LC₅₀按照孙云沛方法计算共毒系数（CTC）。共毒系数CTC，计算公式如下：（以唑菌酯为标准药剂，其毒力指数为100）： 

咯菌腈的毒力指数（TI）=唑菌酯的LC₅₀/咯菌腈的LC₅₀×100

M的真实毒力指数（ATI）=唑菌酯的LC₅₀/M的LC₅₀×100

M的理论毒力指数（TTI）=唑菌酯的TI×P唑菌酯+咯菌腈的TI×P咯菌腈

M的共毒系数（CTC）=M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为唑菌酯和咯菌腈不同配比的混合物

P唑菌酯为唑菌酯在混剂中所占的比例

P咯菌腈为咯菌腈在混剂中所占的比例

2.1毒力测定结果

    表1唑菌酯与咯菌腈对黄瓜霜霉病的毒力测定

从表中可以看出，在不同配比中，按有效成分比例为8：40；10：38；12：36；14：34；16：32分别稀释时，均表现出较强的增效作用，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中唑菌酯与咯菌腈的质量比为12：36的增效作用最明显，共毒系数为158.21。建议对适宜配比12：36左右混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

3田间试验防治黄瓜霜霉病、灰霉病的实验结果 

    3.1田间试验防治黄瓜霜霉病

    3.1.1试验方法

试验在山东平度市黄瓜地，每小区调查4个点，每点调查2株，用分级法记载发病程度，分级标准如下：

0级：无病；

1级：孢子堆面积占整叶面积的5%以下；

3级：孢子堆面积占整叶面积的6%-10%以下；

5级：孢子堆面积占整叶面积的11%-20%以下；

7级：孢子堆面积占整叶面积的21%-50%以下；

9级：孢子堆面积占整叶面积的50%以上；

3.1.2调查时间和次数

试验共调查4次，药前基数调查、药后3天、7天及药后15天进行调查。

3.1.3药效计算方法 

病叶率（%）=病叶数/调查总叶数×100

病情指数=∑（各级病叶数×相对级数值）/（调查总叶数×9）×100

防治效果（%）=〔1-（空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数）/（空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数）〕×100

3.1.4 药害调查方法

施药后连续7d目测药剂对作物是否有药害。

3.1.5试验结果及分析 

各处理防治黄瓜霜霉病的效果（表2） 

表2 各处理防治黄瓜霜霉病的效果

从表2中可以看出不同比例的混配药剂，按不同的用量进行试验，药后其对黄瓜霜霉病的防治均优于对照药剂，在药后15天的杀菌效果分别为90.56，91.53，92.61。杀菌效果随剂量的增加而递增。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对黄瓜的药害现象，说明其对黄瓜是安全的。建议与作用机理不同的杀菌剂混合使用以延缓病菌抗药性的产生。

4.1田间试验防治黄瓜灰霉病 

    4.1.1试验方法

试验在山东平度市黄瓜地，每小区调查4个点，每点调查2株，用分级法记载发病程度，分级标准如下：

0级：无病；

1级：孢子堆面积占整叶面积的5%以下；

3级：孢子堆面积占整叶面积的6%-10%以下；

5级：孢子堆面积占整叶面积的11%-20%以下；

7级：孢子堆面积占整叶面积的21%-50%以下；

9级：孢子堆面积占整叶面积的50%以上；

4.1.2调查时间和次数

试验共调查4次，药前基数调查，药后3天、7天及药后15天进行调查。

4.1.3药效计算方法 

病叶率（%）=病叶数/调查总叶数×100

病情指数=∑（各级病叶数×相对级数值）/（调查总叶数×9）×100

防治效果（%）=〔1-（空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数）/（空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数）〕×100

4.1.4 药害调查方法

施药后连续7d目测药剂对作物是否有药害。

4.1.5试验结果及分析 

各处理防治黄瓜灰霉病的效果（表3）

 表3 各处理防治黄瓜灰霉病的效果

    由表3可以看出，48%唑菌酯+咯菌腈WP(12:36)的混配组合防治黄瓜灰霉病的效果十分显著。复配制剂的效果显著高于单剂，其见效快，持效期也较好，为理想的的防治灰霉病的药剂，而且对黄瓜安全，可有效延缓病菌抗药性的产生。

综上所述，本发明含有唑菌酯与咯菌腈的杀菌组合，对黄瓜白粉病和黄瓜灰霉病都有很好的防治效果，且其对靶标作物安全。复配制剂不仅提高了防效，而且扩大了杀菌谱，所以本复配组合在生产实践中具有十分重要的意义。 

Claims (5)

1.一种含有唑菌酯与咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于该杀菌组合物的有效成分为唑菌酯和咯菌腈二元复配，其余为辅助成分，其中唑菌酯与咯菌腈的质量比为1～80∶80～1。

2.    根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：唑菌酯和咯菌腈的质量优选比为1～40∶40～1。

3.    根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：唑菌酯和咯菌腈在制剂中的总质量占整个制剂总质量的1%～80%。

4.    根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于：唑菌酯和咯菌腈在制剂中的总质量占整个制剂总质量的5%～50%。

5.    根据权利要求1或2或3或4所述的杀菌组合物，其特征在于：本发明所述杀菌组合物可以制成的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。