CN105265434A - 含有咯菌腈的农药组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种农药组合物，含有两种活性组分：咯菌腈和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，其中所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂选自烯肟菌胺、烯肟菌酯、唑菌酯或唑胺菌酯。所述农药组合物主要用于防治马铃薯早疫病、黑痣病，番茄早疫病、灰霉病，大豆、小麦根腐病，黄瓜灰霉病，水稻恶苗病，玉米茎基腐病等真菌病害。本发明组合物包括甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂与苯基吡咯类杀菌剂，二者具有不同的作用机制，不存在交互抗性，可协同增效，降低单独使用单剂剂量；且制备工艺简单、成本低、经济效益显著。

Description

含有咯菌腈的农药组合物

技术领域

本发明属于农药领域。涉及一种杀菌组合物，具体涉及一种含有咯菌腈与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的组合物。

背景技术

甲氧基丙烯酸酯类(Strobilurin类)杀菌剂是沈阳化工研究院有限公司多年来研发和市场推广的重点。沈阳化工研究院目前已成功开发5个strobilurin杀菌剂，并获得4件单剂的专利授权，分别为烯肟菌酯(ZL98113756.3)、烯肟菌胺(ZL00110143.9)、唑菌酯(ZL200410021172.3)、唑胺菌酯(ZL200510046515.6)。

Strobilurin类杀菌剂的作用机理是通过与细胞色素bc₁复合体结合抑制线粒体的电子传递，破坏病菌能量合成从而起到杀菌作用。伴随着Strobilurin类杀菌剂的不断深入研究与推广，该类杀菌剂对植物正面生理效应也逐渐被大家接受。这种正生理效应主要表现在使得农产品产量更高，品质更好。

烯肟菌酯由沈阳化工研究院1997年发现，是国内首个以天然抗生素Strobilurin为先导化合物开发的新型杀菌剂品种。它的通用名称：Enotroburin，试验代号：SYP-Z071，化学名称：α-[[[[4-(4-氯苯基)-丁-3-烯-2-基-]亚胺基]甲基]苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯。其结构式为

烯肟菌酯杀菌谱广、活性高，具有预防及治疗作用。与环境生物有良好的相容性，与甲霜灵、氟吗啉、霜脲氰无交互抗性。对由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、担子菌、及半知菌引起的多种植物病害有良好防治效果。烯肟菌酯对黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、小麦白粉病表现出优异的防治效果，对同期发生的其他病害也有很好兼治作用。

烯肟菌胺(Fenaminstrobin)化学名称：N-甲基-2-[2-((((1-甲基-3-(2,6-二氯苯基)-2-丙烯基)氨基)氧基)甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酰胺，CAS登记号：1257598–43–8。具有如下结构式：

烯肟菌胺杀菌谱广、活性高，具有预防及治疗作用、且与环境生物有良好的相容性。对由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、担子菌和半知菌等真菌引起的多种植物病害具有良好的防效。可用在谷物、果树、蔬菜等作物上，对多种病害均具有较好的防治作用，尤其是对白粉病、锈病、叶斑病防效显著。

唑胺菌酯(SYP-4155)，英文通用名为Pyrametostrobin，是沈阳化工研究院自主研发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。化学名称为:2-((1,4-二甲基-3-苯基-1H-吡唑-5-基氧基)甲基)-N-甲氧基-苯基氨基甲酸甲酯；其化学结构式为：

唑胺菌酯对由担子菌、子囊菌、接合菌及半知菌引起的大多数植物病害均有很好的防治作用。具有优异的保护、治疗活性；同时又很好的内吸传导性。唑胺菌酯的光稳定性也较好，且耐雨水冲刷。可防治黄瓜炭疽病、苹果腐烂病、番茄灰霉病、水稻纹枯病、油菜菌核病、小麦白粉病、黄瓜白粉病等病害。

唑菌酯(SYP-3343)，英文通用名为Pyraoxystrobin，是沈阳化工研究院开发的具有自主知识产权的新杀菌剂。其化学名称为：(E)-2-(2-((3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯；其化学结构式：

离体条件下，唑菌酯对各种病原真菌的抑菌活性表明：唑菌酯是一类广谱性的杀菌剂，同时具有保护和治疗作用。对油菜菌核病、番茄叶霉病、苹果轮纹病、苹果树腐烂病、稻瘟病、黄瓜炭疽病具有较高的离体抑菌活性。

咯菌腈(fludioxonil)是先正达公司开发的新型非内吸性苯基吡咯类广谱杀菌剂。其化学名称为：4-(2,2-二氟-1,3-苯并间二氧杂环戊烯-4-基)-1-氢-吡咯-3-腈；其化学结构式为：

咯菌腈具杀菌和抑菌作用，对灰霉病有特效。主要通过干扰灰霉病菌的生物氧化和生物合成过程发挥杀菌活性。咯菌腈低毒、高效，当处理种子时只有很少量被内吸，但却可以杀死种子表面及种皮内病菌；安全性好，不影响种子出苗；土壤中几乎不移动，能够再种子周围形成稳定而持久的保护圈，故持效期长。用作种子处理可抑制谷物种传和土传病菌如链格孢属、壳二孢属、镰孢菌属、长蠕孢属、丝核菌属及青霉菌属等。可防治小麦纹枯病、根腐病、全蚀病、颖枯病，防治玉米茎基腐病，防治棉花立枯病、炭疽病，防治花生立枯病、茎腐病，防治水稻恶苗病、早期叶瘟病；防治马铃薯立枯病、疮痂病等；可作为叶面杀菌剂防治雪腐镰孢菌、小麦网腥黑穗菌和立枯病菌，马铃薯、番茄早疫病，番茄和黄瓜等灰霉病等。

迄今为止，还没有文献公开将咯菌腈与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂混配，并将所得的组合物用于防治农业病害；从而延缓病原菌抗药性发展，减少农民用药成本。

发明内容

本发明目的在于通过咯菌腈与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂合理混配，获得杀菌组合物，用于防治农业病害，尤其是用于马铃薯黑痣病、早疫病，蔬菜灰霉病、早疫病，小麦、花生、玉米等作物种传或土传病害等。可以延缓病原菌抗药性发展，减少农民用药成本。

本发明提供了一种由咯菌腈与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配而成的杀菌组合物。通过室内配方筛选测定试验、混剂的盆栽药效试验，田间药效、增产试验明确不同组分的合理配方。

本发明提供了一种含有咯菌腈与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂两种活性组分的农药组合物。

在一种实施方式中，所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂选自烯肟菌胺、烯肟菌酯、唑菌酯或唑胺菌酯；优选地，所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂选自烯肟菌酯、唑菌酯或唑胺菌酯。

在一种实施方式中，所述活性组分咯菌腈与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量份数比为(1:20)～(20:1)；该重量份数比优选为咯菌腈与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂＝(1：5)～(5:1)。

在一种实施方式中，所述农药组合物的活性组分的重量总和占组合物总重的4％～80％；其余为农药中允许使用和可以接受的助剂。

在一种优选实施方式中，所述农药组合物的活性组分的重量总和占组合物总重的20％～60％；其余为农药中允许使用和可以接受的助剂。

本发明组合物可由己知的方法制备成适合农业使用的一种剂型，比较好的剂型有水悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、悬浮种衣剂、水分散粒剂及乳油等。

本发明组合物中使用的助剂包括乳化剂、分散剂、润湿剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的物质，这些助剂是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量可根据配方要求通过试验确定。

本发明的农药组合物主要用于防治马铃薯早疫病、黑痣病，番茄早疫病、灰霉病，大豆、小麦根腐病，黄瓜灰霉病，水稻恶苗病，玉米茎基腐病等真菌病害。

本发明组合物有如下显著效果和优点：甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂与苯基吡咯类杀菌剂组合，二者具有不同的作用机制，不存在交互抗性，可协同增效，降低单独使用单剂剂量。发明人将唑胺菌酯和咯菌腈混配，进行对马铃薯黑痣病联合毒力试验，具体试验情况及结果如下：

采用菌丝干重法进行测定。在前期毒力测定摸索基础上，唑胺菌酯、咯菌腈单剂，按1:5、1:10及1:20三个配比的组合物设定了0.0001mg/L、0.001、0.01、0.1及1mg/L等5个药剂浓度梯度；而按20:1、10:1、5:1及1:1三个配比的组合物设定了0.0125、0.025、0.05、0.1及0.2mg/L5个药剂浓度梯度。每个浓度4次重复。每个三角瓶中PDA培养基100mL，接种3个直径为6mm的菌盘，25℃恒温黑暗条件下培养3天，过滤后获得菌丝，然后将菌丝置于80℃烘箱中干燥3小时，待菌丝冷却到室温后称其干重(克或为g)，按下列公式计算菌丝干重抑制率。根据药剂浓度与菌丝干重抑制率的关系，求得药剂浓度对数与抑制率几率值间的毒力回归方程，通过其回归方程计算药剂的抑制中浓度EC₅₀值。

抑制率(％)＝(对照菌落干重-处理菌落干重)/对照菌落干重*100

表1.唑胺菌酯与咯菌腈及其组合物防治马铃薯黑痣病室内联合毒力测定结果

根据抑菌率，求出毒力回归方程及EC₅₀值；依据孙云沛共毒系数法(CTC)(此为学术上常用提法)评价两种药物活性成分不同混配比例的联合作用类型：若共毒系数大于120，表明有增效作用；若低于80，表明为拮抗作用；80～120之间，表明为相加作用。

从表中可以看出，唑胺菌酯与咯菌腈混配对马铃薯黑痣病具有较好的防治效果，七个供试配比混剂的EC₅₀值在0.014mg/L-0.05mg/L之间；唑胺菌酯与咯菌腈20:1、10:1、1:5、1:10、1:20五个配比混剂的共毒系数大于120，表现明显的增效作用；而5:1和1:1两个配比共毒系数小于120，为相加作用。说明唑胺菌酯与咯菌腈混配防治黑痣病具有合理性和可行性。

发明人将烯肟菌酯和咯菌腈混配，开展对番茄早疫病菌孢子萌发测定试验，具体试验情况及结果如下：

烯肟菌酯单剂、咯菌腈单剂，烯肟菌酯/咯菌腈混剂处理浓度均为25、5、1、0.2、0.04、0.008mg/L，另设清水空白对照，每处理四次重复。采用孢子萌发抑制法，将番茄早疫病的成熟孢子用孢子培养液从培养基上刷下，吸取10uL的洗脱液于96孔板中，并置于培养箱中培养(24±1℃)，1天后进行调查。调查时在显微镜下测量每个处理的孢子萌发抑制率。

表2.烯肟菌酯与咯菌腈抑制番茄早疫病菌孢子萌发室内联合毒力测定结果

从表中可以看出，烯肟菌酯与咯菌腈混配对番茄早疫病菌具有较好的抑制效果，七个供试配比混剂的EC₅₀值在0.12mg/L-0.99mg/L之间；烯肟菌酯与咯菌腈5:1、1:1、1:5、1:10四个配比混剂的共毒系数大于120，表现明显的增效作用；而20:1、10:1及1:20三个配比共毒系数小于120，为相加作用。说明烯肟菌酯与咯菌腈混配防治早疫病具有合理性和可行性。

发明人将唑菌酯和咯菌腈混配，开展对番茄灰霉病菌的联合毒力测定，具体试验情况及结果如下：

采用菌丝生长速率法，将咯菌腈与唑菌酯原药溶于适量丙酮，然后用无菌水配成质量浓度为400mg/L的母液，再用无菌水稀释成系列质量浓度，与冷却至60℃左右的PDA培养基按1:9的比例混合，制成质量浓度为200、20、2、0.2、0.02及0.002mg/L含药PDA平板。从预培养3天的番茄灰霉病菌菌落边缘打取直径5mm的菌饼，并把其菌丝面向下，接种于含药平板中央，每皿1个菌碟，每处理3次重复，25℃恒温培养3天后，用十字交叉法量取菌落直径，求出抑制中浓度。

表3.唑菌酯与咯菌腈防治番茄灰霉病室内联合毒力测定结果

从表中可以看出，唑菌酯与咯菌腈混配对番茄灰霉病菌具有较好的抑制效果，七个供试配比混剂的EC₅₀值在0.012mg/L-0.24mg/L之间；唑菌酯与咯菌腈5:1、1:1、1:5三个配比混剂的共毒系数大于大于120，表现明显的增效作用；而20:1、10:1、1:10及1:20四个配比共毒系数小于120，为相加作用。说明唑菌酯与咯菌腈混配防治番茄灰霉病具有合理性和可行性。

本发明的组合物在配制时，可以按照本领域技术人员所公知的方法(例如在《农药剂型加工技术》，刘步林主编，第二版中涉及的制剂加工方法，在此引入作为参考)。

配制成悬浮剂时，助剂包括：分散剂、润湿剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂、防冻剂和水。其中：

分散剂选自聚羧酸盐分散剂、松香类分散剂、磷酸酯类分散剂、高分子乳化分散剂、烷基萘磺酸缩聚物钠盐、烷基萘磺酸盐缩聚物、乙氧基三苯乙烯酚磷酸盐、有机磷酸酯类、梳型高分子共聚物、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯芳基苯基醚磷酸胺盐及苯乙烯苯酚聚氧乙烯类阴离子分散剂中的一种或多种。用量为制剂总重量的1-8％，优选3-6％。

润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物硫酸盐、芳基磺酸盐甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物、异丙基萘磺酸钠、正丁基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、磺化琥珀酸盐、乙氧基醇、嵌段共聚物、聚氧乙烯醇醚及脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。用量为制剂总重量的1-6％，优选2-4％。

增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝及膨润土中的一种或多种。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选1-5％。

防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠及BIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)中的一种或多种。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选0.2-2％。

消泡剂为有机硅类消泡剂。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选0.4-1.0％。

防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素及无机盐类如氯化钠中的一种或多种。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选1-5％。

余量为水。

当配制成可湿性粉剂时，助剂包括：分散剂、润湿剂和填充剂。其中：

分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐及烷基萘磺酸盐甲醛缩合物中的一种或多种。用量为制剂总重量的1-10％，优选3-7％；

润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐及萘磺酸盐中的一种或多种。用量为制剂总重量的1-10％，优选3-7％；

其余为填充剂，选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土及陶土等中的一种或多种。

当配制成水分散粒剂时，助剂包括分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂和填充剂。其中：

分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐及烷基萘磺酸盐甲醛缩合物中的一种或多种。用量为制剂总重量的1-10％，优选3-7％。

润湿剂选自聚氧乙烯醇、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐及萘磺酸盐等中的一种或多种。用量为制剂总重量的1-10％，优选2-7％。

崩解剂选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、柠檬酸、丁二酸及碳酸氢钠中的一种或多种。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选1-5％。

粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类及微晶纤维素类中的一种或多种。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选1-5％。

其余为填充剂，选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、海泡石、滑石粉、凹凸棒土及陶土等中的一种或多种。

当配制成可分散油悬浮时，助剂包括分散剂、润湿剂、增稠剂、防腐剂、消泡剂、防冻剂及油脂助剂。其中：

分散剂选自聚羧酸盐分散剂、松香类分散剂、磷酸酯类分散剂、高分子乳化分散剂、烷基萘磺酸缩聚物钠盐、烷基萘磺酸盐缩聚物、乙氧基三苯乙烯酚磷酸盐、有机磷酸酯类、梳型高分子共聚物、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯芳基苯基醚磷酸胺盐及苯乙烯苯酚聚氧乙烯类阴离子分散剂中的一种或多种。用量为制剂总重量的1-8％，优选3-6％。

润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物硫酸盐、芳基磺酸盐甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物、异丙基萘磺酸钠、正丁基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、磺化琥珀酸盐、乙氧基醇、嵌段共聚物、聚氧乙烯醇醚及脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。用量为制剂总重量的1-6％，优选2-4％。

增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝及有机膨润土中的一种或多种。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选1-5％。

防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠及BIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)中的一种或多种。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选0.2-2％。

消泡剂为有机硅类消泡剂。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选0.4-1.0％。

防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素及无机盐类如氯化钠中的一种或多种。用量为制剂总重量的0.1-10％，优选1-5％。

其余为油脂类助剂，选自油酸甲酯、植物油、动物油等中的一种或多种。

具体实施方式

以下实施例仅仅是进一步阐明本发明，而没有将本发明局限于这些具体实施方式的意图。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。

1、制剂实施例

所有制剂配比中百分含量均为质量百分比。

实施例1：20％烯肟菌胺·咯菌腈悬浮种衣剂(FS)

称取10g烯肟菌胺原药、10g咯菌腈原药，分散剂A(美德维实伟克公司，下文出现同此处)2g，MorwetEFW0.5g，MorwetD4250.5g，600#2g，黄原胶0.2g，颜料色粉2g，聚乙烯醇1g，水补足至100g。将有效成分、润湿分散剂、乳化剂、增稠剂、警色剂、成膜剂、分散介质等混合，进行高剪切预分散，然后加入砂磨釜中，进行研磨至粒径小于5μm，即可制得悬浮种衣剂。

实施例2：42％烯肟菌胺·咯菌腈悬浮种衣剂(FS)

称取2g烯肟菌胺原药、40g咯菌腈原药，分散剂A(美德维实伟克公司)0.8g，MorwetEFW1.2g，MorwetD4251g，600#1g，黄原胶0.2g，硅酸镁铝2g，颜料色粉2g，聚乙烯醇2.2g，水补足至100g。将有效成分、润湿分散剂、乳化剂、增稠剂、警色剂、成膜剂、分散介质等混合，进行高剪切预分散，然后加入砂磨釜中，进行研磨至粒径小于5μm，即可制得悬浮种衣剂。

实施例3：42％烯肟菌胺·咯菌腈悬浮种衣剂(FS)

称取40g烯肟菌胺原药、2g咯菌腈原药，分散剂A(美德维实伟克公司)1g，MorwetEFW1.4g，MorwetD4251g，600#1g，黄原胶0.6g，硅酸镁铝2g，颜料色粉2g，聚乙烯醇2g，水补足至100g。将有效成分、润湿分散剂、乳化剂、增稠剂、警色剂、成膜剂、分散介质等混合，进行高剪切预分散，然后加入砂磨釜中，进行研磨至粒径小于5μm，即可制得悬浮种衣剂。

实施例4：44％烯肟菌胺·咯菌腈悬浮种衣剂(FS)

称取40g烯肟菌胺原药、4g咯菌腈原药，分散剂A(美德维实伟克公司)1g，MorwetEFW1g，MorwetD4251g，600#1g，黄原胶0.1g，硅酸镁铝2.1g，颜料色粉1.6g，聚乙烯醇2.4g，水补足至100g。将有效成分、润湿分散剂、乳化剂、增稠剂、警色剂、成膜剂、分散介质等混合，进行高剪切预分散，然后加入砂磨釜中，进行研磨至粒径小于5μm，即可制得悬浮种衣剂。

实施例5：60％烯肟菌胺·咯菌腈悬浮种衣剂(FS)

称取50g烯肟菌胺原药、10g咯菌腈原药，分散剂A(美德维实伟克公司)1g，MorwetEFW0.6g，MorwetD4251.5g，600#1g，黄原胶0.2g，硅酸镁铝2g，颜料色粉2g，聚乙烯醇2g，水补足至100g。将有效成分、润湿分散剂、乳化剂、增稠剂、警色剂、成膜剂、分散介质等混合，进行高剪切预分散，然后加入砂磨釜中，进行研磨至粒径小于5μm，即可制得悬浮种衣剂。

实施例6：42％烯肟菌胺·咯菌腈悬浮剂(SC)

称取7g烯肟菌胺原药、35g咯菌腈原药、5gFS3000(磷酸酯阴离子表面活性剂)、1gTXC(磺酸盐阴离子表面活性剂)、0.3g黄原胶、1g硅酸镁铝、4g乙二醇、0.2gBIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)、0.3g有机改性硅氧烷消泡剂，去离子水加至100g。将上述原料加入到高剪切乳化机中剪切10min，再用砂磨机砂磨后，得到悬浮剂。

实施例7：42％烯肟菌酯·咯菌腈悬浮剂(SC)

称取7g烯肟菌酯原药、35g咯菌腈原药、5gFS3000(磷酸酯阴离子表面活性剂)、1gTXC(磺酸盐阴离子表面活性剂)、0.2g黄原胶、1g硅酸镁铝、4g乙二醇、0.2gBIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)、0.4g有机改性硅氧烷消泡剂，去离子水加至100g。将上述原料加入到高剪切乳化机中剪切10min，再用砂磨机砂磨后，得到悬浮剂。

实施例8：42％烯肟菌酯·咯菌腈悬浮剂(SC)

称取2g烯肟菌酯原药、40g咯菌腈原药、8gFS3000(磷酸酯阴离子表面活性剂)、1gTXC(磺酸盐阴离子表面活性剂)、0.2g黄原胶、1g硅酸镁铝、4g乙二醇、0.2gBIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)、0.4g有机改性硅氧烷消泡剂，去离子水加至100g。将上述原料加入到高剪切乳化机中剪切10min，再用砂磨机砂磨后，得到悬浮剂。

实施例9：42％烯肟菌酯·咯菌腈悬浮剂(SC)

称取40g烯肟菌酯原药、2g咯菌腈原药、2gFS3000(磷酸酯阴离子表面活性剂)、5gTXC(磺酸盐阴离子表面活性剂)、0.2g黄原胶、1g硅酸镁铝、5g乙二醇、0.2gBIT(1，2-苯并异噻唑啉-3-酮)、0.4g有机改性硅氧烷消泡剂，去离子水加至100g。将上述原料加入到高剪切乳化机中剪切10min，再用砂磨机砂磨后，得到悬浮剂。

实施例10：42％烯肟菌酯·咯菌腈可湿性粉剂(WP)

称取7g烯肟菌酯原药、35g咯菌腈原药，1g十二烷基苯磺酸钠、9g白炭黑、11g木质素磺酸钠，轻质碳酸钙补足至100g。将上述原料混合，经粗粉碎机粉碎，进入气流粉碎机粉碎混合，得到可湿性粉剂。

实施例11：42％唑胺菌酯·咯菌腈水乳剂(EW)

称取7g唑胺菌酯原药、35g咯菌腈原药、3.8gSK-5050(成分：聚氧乙烯芳基醚)、3.8gSK-551(成分：苯乙烯苯酚聚氧乙烯类阴离子分散剂)、3gSilwet806增效剂(成分：有机硅类)、0.18g黄原胶、4g乙二醇、0.3g苯甲酸、0.5g消泡剂(成分：有机改性硅氧烷)，去离子水加至100g。将上述原料加入到高剪切乳化机中剪切10min后，得到水乳剂。

实施例12：42％唑胺菌酯·咯菌腈水乳剂(EW)

称取2g唑胺菌酯原药、40g咯菌腈原药、6gSK-5050(成分：聚氧乙烯芳基醚)、2.2gSK-551(成分：苯乙烯苯酚聚氧乙烯类阴离子分散剂)、3gSilwet806增效剂(成分：有机硅类)、0.18g黄原胶、4g乙二醇、0.3g苯甲酸、0.5g消泡剂(成分：有机改性硅氧烷)，去离子水加至100g。将上述原料加入到高剪切乳化机中剪切10min后，得到水乳剂。

实施例13：42％唑胺菌酯·咯菌腈水分散粒剂(WG)

称取7g唑胺菌酯原药、35g咯菌腈原药、4gUfoxane3A(木质素磺酸盐)、3gEFW(烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物)、5g白炭黑、10g硫酸铵，10g玉米淀粉、高岭土加至100g。混合均匀，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。实施例14：42％唑胺菌酯·咯菌腈水分散粒剂(WG)

称取40g唑胺菌酯原药、2g咯菌腈原药、6gUfoxane3A(木质素磺酸盐)、1gEFW(烷基萘磺酸盐与阴离子润湿剂混合物)、3g白炭黑、8g硫酸铵，12g玉米淀粉、高岭土加至100g。混合均匀，经气流粉碎后，在造粒机中进行造粒，然后干燥、筛分即得颗粒状产品。实施例15：42％唑菌酯·咯菌腈微乳剂(ME)

称取2g唑菌酯原药、40g咯菌腈原药，4gN-甲基吡咯烷酮、14g异丙醇、8g农乳600#、6g农乳1601#，加水补足至100g。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得物化性能较好的微乳剂。

实施例16：42％唑菌酯·咯菌腈微乳剂(ME)

称取7g唑菌酯原药、35g咯菌腈原药，11gN-甲基吡咯烷酮、14g异丙醇、4g农乳600#、6g农乳1601#，加水补足至100g。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得物化性能较好的微乳剂。

实施例17：44％唑菌酯·咯菌腈微乳剂(ME)

称取4g唑菌酯原药、40g咯菌腈原药，10gN-甲基吡咯烷酮、15g异丙醇、5g农乳600#、5g农乳1601#，加水补足至100g。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得物化性能较好的微乳剂。

实施例18：42％唑菌酯·咯菌腈微乳剂(ME)

称取40g唑菌酯原药、2g咯菌腈原药，15gN-甲基吡咯烷酮、14g异丙醇、3g农乳600#、6g农乳1601#，加水补足至100g。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得物化性能较好的微乳剂。

2盆栽试验测定药剂对小麦根腐病的防病效果

2.1盆栽接种

利用麦粒培养基大量繁殖镰刀菌菌种，将孢子和菌丝洗脱并均匀拌到土壤中。

2.2小麦的盆栽种植

小麦种子以不同量的具体实施例1-6拌种处理，清水对照拌种10g小麦，晾干后播种于花盆里，清水对照设置3盆，重复3次。

2.3试验设计及药剂处理

每实施例按5g、10g及20g/100kg种子三个剂量处理小麦种子。

2.4病情调查及病情指数计算

小麦三叶期时，调查小麦根腐病的发病率，按根腐病发病级别(表4)记录植株的发病情况，并计算病情指数。

表4小麦根腐病发病程度的分级标准

代表值	分级标准
		0	茎基部无病斑
1	病斑围绕茎基部25％以下
		3	病斑围绕茎基部26％-50％；
5	病斑围绕茎基部51-75％；
		7	病斑围绕茎基部75％以上，植株萎焉，接近死亡或死亡。

病情指数＝∑(各病级株数×代表值)/(株数总和×发病最重级的代表值)×100

2.5药剂处理小麦根腐病的发病情况

五个实施例对小麦根腐病均有一定的防控效果。在10-20g/100kg种子处理剂量下，对小麦根腐病的防效在67.5％-84.9％间。

表5实施例对小麦根腐病的防效调查

3防治番茄早疫病的田间药效试验

试验作物：番茄；

防治对象：早疫病；

试验方法：试验所设剂量均为20g/亩，五个处理每处理重复3次。小区采用随机区组排列，每小区面积33m²。于发病早期施药，亩用水量60公斤，采用手动喷雾器均匀喷雾。

第一次施药前调查病情基数，一次药后7天、二次药后7天及二次施药后14天调查防治效果。调查方法：每小区随机调查50片叶片。记录总叶数和各级病叶数。叶片分级方法：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6％～10％；

5级：病斑面积占整个叶面积的11％～25％；

7级：病斑面积占整个叶面积的26％～50％；

9级：病斑面积占整个叶面积的50％以上。

试验结果为：七个实施例中的不同剂型样品对早疫病的防效为70.2-86.5％，三种组合物表现出较好的防效。

表6.实施例中样品防治番茄早疫病田间试验结果

4防治黄瓜灰霉病的田间药效试验

试验作物：黄瓜；

防治对象：灰霉病；

试验方法：试验所设剂量均为20g/亩，5个处理每处理重复3次。小区采用随机区组排列，每小区面积33m²。于发病早期施药，亩用水量60公斤，采用手动喷雾器均匀喷雾。

第一次施药前调查病情基数，一次药后7天、二次药后7天调查防治效果。调查方法：每小区采用五点取样，每点调查2株，调查每株的全部叶片并根据以下分级方法分别予以记录。

0级：无病斑；

1级：单叶片有病斑3个；

3级：单叶片有病斑4―6个；

5级：单叶片有病斑7―10个；

7级：单叶片有病斑11―20个，部分密集成片；

9级：单叶片有病斑密集占叶面积1/4以上。

试验结果为：四个实施例中的不同剂型样品对灰霉病的防效为64.3-72.8％，三种组合物表现出较好的防效。

表7.实施例中样品防治黄瓜灰霉病田间试验结果

5马铃薯增产田间试验

试验作物：马铃薯；

防治对象：增产；

试验方法：试验所设剂量均为20g/亩，7个处理每处理重复3次。小区采用随机区组排列，每小区面积33m²。于马铃薯现蕾期和薯块膨大期施药两次，亩用水量60公斤，采用手动喷雾器均匀喷雾。

调查方法：收获时每个小区均随机连续取10株测定产量并进行品质分析。测定所取样品中大、中、小薯的数量和商品薯率，分级标准分别为＞100g、50～100g、＜50g。

表8.实施例中样品对马铃薯保健增产田间试验结果

六个个实施例对马铃薯的商品率均有明显提升。42％烯肟菌酯﹒咯菌腈SC、42％烯肟菌酯﹒咯菌腈WP及42％唑胺菌酯﹒咯菌腈EW三个实施例产品增产效果一般，而42％唑菌酯﹒咯菌腈ME、44％唑菌酯﹒咯菌腈ME及42％烯肟菌胺﹒咯菌腈SC增产效果更加明显。

本发明所述杀菌组合物产生的有益效果为：

(1)与单剂相比，该杀菌组合物对病害有增效作用，提高了杀菌效果；

(2)减低用药成本，减少环境污染和农药残留；

(3)组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生；

本发明组合物对试验作物均无明显不良影响，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (10)

1.一种农药组合物，含有两种活性组分：咯菌腈和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂选自烯肟菌胺、烯肟菌酯、唑菌酯或唑胺菌酯。

3.根据权利要求2所述的农药组合物，所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂选自烯肟菌酯、唑菌酯或唑胺菌酯。

4.根据权利要求1-3任意一项所述的农药组合物，其特征在于，所述活性组分咯菌腈：甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量份数比为(1：20)～(20：1)。

5.根据权利要求4所述的农药组合物，其特征在于，所述活性组分咯菌腈：甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量份数比为(1：5)～(5：1)。

6.根据权利要求4任意一项所述的农药组合物，其特征在于，所述两种活性组分的重量总和占组合物总重的4～80％。

7.根据权利要求6所述的农药组合物，其特征在于，所述两种活性组分的重量总和占组合物总重的20～60％。

8.根据权利要求1-7任意一项所述的农药组合物，其特征在于，所述组合物中还包含农药制剂助剂，以便该组合物制成适合农业使用的剂型。

9.根据权利要求8所述的农药组合物，其特征在于，所述组合物可配置成水悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、悬浮种衣剂、水分散粒剂及乳油等。

10.根据权利要求1-7任意一项所述的农药组合物，其特征在于所述组合物可用于防治马铃薯早疫病、黑痣病，番茄早疫病、灰霉病，大豆、小麦根腐病，黄瓜灰霉病，水稻恶苗病，玉米茎基腐病等真菌病害。