JPH09278731A - ５−ニトロサリチル酸アニリド誘導体、それを有効成分として含む植物病害防除剤 - Google Patents
５−ニトロサリチル酸アニリド誘導体、それを有効成分として含む植物病害防除剤Info
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- JPH09278731A JPH09278731A JP8110423A JP11042396A JPH09278731A JP H09278731 A JPH09278731 A JP H09278731A JP 8110423 A JP8110423 A JP 8110423A JP 11042396 A JP11042396 A JP 11042396A JP H09278731 A JPH09278731 A JP H09278731A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた殺菌活性と作物に対する安全性を有す
る新規なサリチル酸アニリド誘導体及びその用途を提供
する。 【解決手段】 一般式（１）で示される５−ニトロサリ
チル酸アニリド誘導体及びそれを有効成分として含む植
物病害防除剤。 【化１】 ［式中、Ｒは水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルカノイル基などを
表し、Ｘは水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6ハ
ロアルキル基、Ｃ3〜Ｃ6 シクロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6
アルコキシ基などを表し、ｎは１から５の整数を表
す。］
る新規なサリチル酸アニリド誘導体及びその用途を提供
する。 【解決手段】 一般式（１）で示される５−ニトロサリ
チル酸アニリド誘導体及びそれを有効成分として含む植
物病害防除剤。 【化１】 ［式中、Ｒは水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルカノイル基などを
表し、Ｘは水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6ハ
ロアルキル基、Ｃ3〜Ｃ6 シクロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6
アルコキシ基などを表し、ｎは１から５の整数を表
す。］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、５−ニトロサリチ
ル酸アニリド誘導体およびそれを有効成分とする植物病
害防除剤に関する。
ル酸アニリド誘導体およびそれを有効成分とする植物病
害防除剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】米国特許第３,２８１,４５６号には、サ
リチル酸アニリド誘導体が抗菌および抗バクテリア活性
を示すことが知られている。また本発明で用いられる一
般式（１）で表される５−ニトロサリチル酸アニリド類
のいくつかは公知である。例えば、Ａrzneim．−Ｆorsc
h．２８（９），１５５０−１５５３（１９７８）、Ｍi
krobiol．Ｚｈ.，３７（３），３８５−３８６（１９７
５）、Ｆiziol．Ａkt．Ｖeshchestva，６，６３−６４
（１９７４）、Ｂull Ｈaff Ｉnstt，４（３），１０
９−１１２（１９７６）およびＤＥ２２３９７９２に
は、ある種の５−ニトロサリチル酸アニリドが抗バクテ
リア活性を有することが開示されている。
リチル酸アニリド誘導体が抗菌および抗バクテリア活性
を示すことが知られている。また本発明で用いられる一
般式（１）で表される５−ニトロサリチル酸アニリド類
のいくつかは公知である。例えば、Ａrzneim．−Ｆorsc
h．２８（９），１５５０−１５５３（１９７８）、Ｍi
krobiol．Ｚｈ.，３７（３），３８５−３８６（１９７
５）、Ｆiziol．Ａkt．Ｖeshchestva，６，６３−６４
（１９７４）、Ｂull Ｈaff Ｉnstt，４（３），１０
９−１１２（１９７６）およびＤＥ２２３９７９２に
は、ある種の５−ニトロサリチル酸アニリドが抗バクテ
リア活性を有することが開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の今までに知られている化合物の植物病害に対する活性
については記述されていない。本発明の目的は、優れた
殺菌活性と作物に対する安全性を有する新規なサリチル
酸アニリド誘導体及びその用途を提供することにある。
の今までに知られている化合物の植物病害に対する活性
については記述されていない。本発明の目的は、優れた
殺菌活性と作物に対する安全性を有する新規なサリチル
酸アニリド誘導体及びその用途を提供することにある。
【０００４】
【０００５】本発明は一般式（１）で示される５−ニト
ロサリチル酸アニリド誘導体及びそれを有効成分として
含む植物病害防除剤に係る。
ロサリチル酸アニリド誘導体及びそれを有効成分として
含む植物病害防除剤に係る。
【化２】 ［式中、Ｒは水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルカノイル基、アル
カリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオン相当
物あるいは同一もしくは異なる置換基で任意に一置換も
しくは多置換されていてもよいアンモニウムカチオン相
当物を表し、Ｘは水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1
〜Ｃ6ハロアルキル基、Ｃ3〜Ｃ6 シクロアルキル基、
Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル
基、Ｃ2〜Ｃ6アルケニルオキシ基、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル
オキシ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基、Ｃ2〜Ｃ6アルケニ
ルチオ基、Ｃ2〜Ｃ6アルキニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキ
ルスルホニル基、Ｃ4〜Ｃ5アルキレン鎖を有する環状ア
ミノ基、シアノ基、アリールカルボニルオキシ基、Ｃ1
〜Ｃ6アルキル（アラルキル）カルボニルオキシ基、Ｃ3
〜Ｃ6シクロアルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6ア
ルキル（アラルキル）アミノカルボニルオキシ基を表
し、ｎは１から５の整数を表す。］
カリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオン相当
物あるいは同一もしくは異なる置換基で任意に一置換も
しくは多置換されていてもよいアンモニウムカチオン相
当物を表し、Ｘは水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1
〜Ｃ6ハロアルキル基、Ｃ3〜Ｃ6 シクロアルキル基、
Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル
基、Ｃ2〜Ｃ6アルケニルオキシ基、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル
オキシ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基、Ｃ2〜Ｃ6アルケニ
ルチオ基、Ｃ2〜Ｃ6アルキニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキ
ルスルホニル基、Ｃ4〜Ｃ5アルキレン鎖を有する環状ア
ミノ基、シアノ基、アリールカルボニルオキシ基、Ｃ1
〜Ｃ6アルキル（アラルキル）カルボニルオキシ基、Ｃ3
〜Ｃ6シクロアルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6ア
ルキル（アラルキル）アミノカルボニルオキシ基を表
し、ｎは１から５の整数を表す。］
【０００６】一般式（１）において、Ｃ1〜Ｃ6アルカノ
イル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ピバロ
イル基等が挙げられる。Ｃ1〜Ｃ6アルキル基としては、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル
基、tert−ブチル基、sec−ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基等を挙げることができる。Ｃ3〜Ｃ6シクロアル
キル基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。Ｃ1〜
Ｃ6ハロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、
クロロメチル基、クロロジフルオロメチル基、２−クロ
ロエチル基等を挙げることができる。Ｃ1〜Ｃ6アルコキ
シ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキ
シ基、iso−プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキ
シ基等を挙げることができる。Ｃ2〜Ｃ6アルケニルオキ
シ基としては、ビニルオキシ基、アリルオキシ基等を挙
げることができる。Ｃ2〜Ｃ6アルキニルオキシ基として
は、プロパルギルオキシ基等が挙げられる。Ｃ1〜Ｃ6ア
ルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基等
が挙げられる。Ｃ2〜Ｃ6アルケニルチオ基としては、ア
リルチオ基等が挙げられる。Ｃ2〜Ｃ6アルキニルチオ基
としては、プロパルギルチオ基等が挙げられる。Ｃ1〜
Ｃ6アルキルスルホニル基としては、メタンスルホニル
基、プロパンスルホニル基等が挙げられる。Ｃ4〜Ｃ6ア
ルキレン鎖を有する環状アミノ基としては、１−ピペリ
ジニル、１−ピリミジニル基等が挙げられる。アリール
カルボニルオキシ基としては、ベンゾイルオキシ基等が
挙げられる。Ｃ1〜Ｃ6アルキル（アラルキル）カルボニ
ルオキシ基としては、アセトキシ基、プロピオニルオキ
シ基、ベンジルカルボニルオキシ基、３−フェニルプロ
ピオニルオキシ基等が挙げられる。Ｃ3〜Ｃ6シクロアル
キルカルボニルオキシ基としては、シクロプロピルカル
ボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基等
が挙げられる。Ｃ1〜Ｃ6アルキル（アラルキル）アミノ
カルボニルオキシ基としては、メチルアミノカルボニル
オキシ基、ヘキシルアミノカルボニルオキシ基、ベンジ
ルアミノカルボニルオキシ基等が挙げられる。
イル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ピバロ
イル基等が挙げられる。Ｃ1〜Ｃ6アルキル基としては、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル
基、tert−ブチル基、sec−ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基等を挙げることができる。Ｃ3〜Ｃ6シクロアル
キル基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。Ｃ1〜
Ｃ6ハロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、
クロロメチル基、クロロジフルオロメチル基、２−クロ
ロエチル基等を挙げることができる。Ｃ1〜Ｃ6アルコキ
シ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキ
シ基、iso−プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキ
シ基等を挙げることができる。Ｃ2〜Ｃ6アルケニルオキ
シ基としては、ビニルオキシ基、アリルオキシ基等を挙
げることができる。Ｃ2〜Ｃ6アルキニルオキシ基として
は、プロパルギルオキシ基等が挙げられる。Ｃ1〜Ｃ6ア
ルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基等
が挙げられる。Ｃ2〜Ｃ6アルケニルチオ基としては、ア
リルチオ基等が挙げられる。Ｃ2〜Ｃ6アルキニルチオ基
としては、プロパルギルチオ基等が挙げられる。Ｃ1〜
Ｃ6アルキルスルホニル基としては、メタンスルホニル
基、プロパンスルホニル基等が挙げられる。Ｃ4〜Ｃ6ア
ルキレン鎖を有する環状アミノ基としては、１−ピペリ
ジニル、１−ピリミジニル基等が挙げられる。アリール
カルボニルオキシ基としては、ベンゾイルオキシ基等が
挙げられる。Ｃ1〜Ｃ6アルキル（アラルキル）カルボニ
ルオキシ基としては、アセトキシ基、プロピオニルオキ
シ基、ベンジルカルボニルオキシ基、３−フェニルプロ
ピオニルオキシ基等が挙げられる。Ｃ3〜Ｃ6シクロアル
キルカルボニルオキシ基としては、シクロプロピルカル
ボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基等
が挙げられる。Ｃ1〜Ｃ6アルキル（アラルキル）アミノ
カルボニルオキシ基としては、メチルアミノカルボニル
オキシ基、ヘキシルアミノカルボニルオキシ基、ベンジ
ルアミノカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０００７】本発明化合物は、農園芸上問題となる各種
病害、例えば野菜類、果樹類、水稲あるいは園芸植物等
の各種病害に対して有用である。特に疫病菌（Ｐythiac
eae）、べと病菌（Ｐeronosporacease）のようなべん毛
菌類の代表的植物病原菌が生じさせる植物病害に有用で
ある。このような植物病害にはトマト疫病、ジャガイモ
疫病、ブドウべと病、キュウリべと病、タマネギべと病
等が含まれる。次に、本発明化合物の製造法について詳
しく説明する。本発明化合物は、例えば下記の反応式
（３）により製造することができる。
病害、例えば野菜類、果樹類、水稲あるいは園芸植物等
の各種病害に対して有用である。特に疫病菌（Ｐythiac
eae）、べと病菌（Ｐeronosporacease）のようなべん毛
菌類の代表的植物病原菌が生じさせる植物病害に有用で
ある。このような植物病害にはトマト疫病、ジャガイモ
疫病、ブドウべと病、キュウリべと病、タマネギべと病
等が含まれる。次に、本発明化合物の製造法について詳
しく説明する。本発明化合物は、例えば下記の反応式
（３）により製造することができる。
【０００８】
【化３】
【０００９】上記式中、Ｘ，ｎは前記と同じ意味を表
し、Ｚはハロゲン原子を表す。また、一般式（４）で表
される化合物は本発明化合物である。さらに詳しくは、
この製造方法は、工程１において式（２）で表される５
−ニトロサリチル酸と一般式（３）で表されるアニリン
類を適当な縮合剤の存在下、不活性溶媒中で反応させる
ことにより一般式（４）で表される５−ニトロサリチル
酸アニリド類を製造できることを示す。また、一般式
（４）で表される５−ニトロサリチル酸アニリド類は、
一般式（５）で表される５−ニトロサリチル酸ハロゲン
化物と一般式（３）で表されるアニリン類を適当な酸結
合剤の存在下で反応させることによっても製造できる。
し、Ｚはハロゲン原子を表す。また、一般式（４）で表
される化合物は本発明化合物である。さらに詳しくは、
この製造方法は、工程１において式（２）で表される５
−ニトロサリチル酸と一般式（３）で表されるアニリン
類を適当な縮合剤の存在下、不活性溶媒中で反応させる
ことにより一般式（４）で表される５−ニトロサリチル
酸アニリド類を製造できることを示す。また、一般式
（４）で表される５−ニトロサリチル酸アニリド類は、
一般式（５）で表される５−ニトロサリチル酸ハロゲン
化物と一般式（３）で表されるアニリン類を適当な酸結
合剤の存在下で反応させることによっても製造できる。
【００１０】工程１で用いられる縮合剤としては、三塩
化リン、三臭化リン、五塩化リン、オキシ塩化リン、塩
化チオニル等の酸ハロゲン化物生成剤、クロロぎ酸エチ
ル、塩化メタンスルホニル等の混合酸無水物生成剤、
Ｎ,Ｎ'−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）等
のカルボジイミド類あるいはその他の縮合剤、例えば
Ｎ,Ｎ−カルボニルジイミダゾール、２−エトキシ−Ｎ
−エトキシカルボニル−１,２−ジヒドロキノリン（Ｅ
ＥＤＱ）、トリフェニルホスフィン−四塩化炭素（錯
体）等が挙げられる。
化リン、三臭化リン、五塩化リン、オキシ塩化リン、塩
化チオニル等の酸ハロゲン化物生成剤、クロロぎ酸エチ
ル、塩化メタンスルホニル等の混合酸無水物生成剤、
Ｎ,Ｎ'−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）等
のカルボジイミド類あるいはその他の縮合剤、例えば
Ｎ,Ｎ−カルボニルジイミダゾール、２−エトキシ−Ｎ
−エトキシカルボニル−１,２−ジヒドロキノリン（Ｅ
ＥＤＱ）、トリフェニルホスフィン−四塩化炭素（錯
体）等が挙げられる。
【００１１】溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ヘキサン、
シクロヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、
ジクロロメタン、１,２−クロロエタン、クロロホル
ム、四塩化炭素等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ジエ
チルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテ
ル類、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル、
ベンゾニトリル等のニトリル類、Ｎ,Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド（ＨＭ
ＰＡ）等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホ
キシド類またはこれらの混合溶媒が挙げられる。
レン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ヘキサン、
シクロヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、
ジクロロメタン、１,２−クロロエタン、クロロホル
ム、四塩化炭素等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ジエ
チルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテ
ル類、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル、
ベンゾニトリル等のニトリル類、Ｎ,Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド（ＨＭ
ＰＡ）等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホ
キシド類またはこれらの混合溶媒が挙げられる。
【００１２】反応に供される試薬の量は、特に限定され
ないが、式（２）で表される５−ニトロサリチル酸１モ
ルに対して、通常、一般式（３）で表されるアニリン類
を１.０〜２.０モル、好ましくは１.０〜１.３モルの範
囲で使用するのがよく、縮合剤については１.０〜５.０
モル、好ましくは１.０〜２.５モルの範囲で使用するの
がよい。反応温度は特に限定されないが、通常、−１０
℃から使用する溶媒の沸点温度以下の範囲内である。反
応時間は、前記の濃度、温度等によって変化するが、通
常５〜１０時間反応させることによって製造できる。式
（２）で表される５−ニトロサリチル酸は工業的に容易
に入手できる。また、一般式（３）で表されるアニリン
類は工業的に容易に入手できるか、公知の方法にしたが
って製造できる。
ないが、式（２）で表される５−ニトロサリチル酸１モ
ルに対して、通常、一般式（３）で表されるアニリン類
を１.０〜２.０モル、好ましくは１.０〜１.３モルの範
囲で使用するのがよく、縮合剤については１.０〜５.０
モル、好ましくは１.０〜２.５モルの範囲で使用するの
がよい。反応温度は特に限定されないが、通常、−１０
℃から使用する溶媒の沸点温度以下の範囲内である。反
応時間は、前記の濃度、温度等によって変化するが、通
常５〜１０時間反応させることによって製造できる。式
（２）で表される５−ニトロサリチル酸は工業的に容易
に入手できる。また、一般式（３）で表されるアニリン
類は工業的に容易に入手できるか、公知の方法にしたが
って製造できる。
【００１３】工程２で使用される溶媒は、工程１に記述
したものに準じる。酸結合剤としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金
属水酸化物あるいはアルカリ土類金属水酸化物、水酸化
アンモニウム、あるいは炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカ
リ金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム、あるいは酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム等のアルカリ金
属あるいはアルカリ土類金属の酢酸塩、酢酸アンモニウ
ム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシ
ウム等のアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水素
化物、あるいはトリメチルアミン、トリエチルアミン、
Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−（ジメチル
アミノ）ピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣ
Ｏ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）、ジアザビシク
ロウンデセン（ＤＢＵ）等の第三級アミン類が挙げられ
る。
したものに準じる。酸結合剤としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金
属水酸化物あるいはアルカリ土類金属水酸化物、水酸化
アンモニウム、あるいは炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカ
リ金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム、あるいは酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム等のアルカリ金
属あるいはアルカリ土類金属の酢酸塩、酢酸アンモニウ
ム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシ
ウム等のアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水素
化物、あるいはトリメチルアミン、トリエチルアミン、
Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−（ジメチル
アミノ）ピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣ
Ｏ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）、ジアザビシク
ロウンデセン（ＤＢＵ）等の第三級アミン類が挙げられ
る。
【００１４】反応に供される試薬の量は、特に限定され
ないが、式（５）で表される５−ニトロサリチル酸ハロ
ゲン化物１モルに対して、通常、一般式（３）で表され
るアニリン類を１.０〜２.０モル、好ましくは１.０〜
１.３モルの範囲で使用するのがよく、酸結合剤につい
ては１.０〜５.０モル、好ましくは１.０〜２.５モルの
範囲で使用するのがよい。反応温度は特に限定されない
が、通常、−１０℃から使用する溶媒の沸点温度以下の
範囲内である。反応時間は、前記の濃度、温度等によっ
て変化するが、通常１〜５時間反応させることによって
製造できる。また、一般式（６）で表される本発明化合
物は、上述の一般式（４）で表される５−ニトロサリチ
ル酸アニリド類から下記の反応式にしたがって製造する
ことができる。
ないが、式（５）で表される５−ニトロサリチル酸ハロ
ゲン化物１モルに対して、通常、一般式（３）で表され
るアニリン類を１.０〜２.０モル、好ましくは１.０〜
１.３モルの範囲で使用するのがよく、酸結合剤につい
ては１.０〜５.０モル、好ましくは１.０〜２.５モルの
範囲で使用するのがよい。反応温度は特に限定されない
が、通常、−１０℃から使用する溶媒の沸点温度以下の
範囲内である。反応時間は、前記の濃度、温度等によっ
て変化するが、通常１〜５時間反応させることによって
製造できる。また、一般式（６）で表される本発明化合
物は、上述の一般式（４）で表される５−ニトロサリチ
ル酸アニリド類から下記の反応式にしたがって製造する
ことができる。
【００１５】
【化４】 上記式中、Ｘ，ｎは前記と同じ意味を表し、ＲはＣ1〜
Ｃ6アルカノイル基を表す。また、一般式（４）および
（６）で表される化合物は本発明化合物である。さらに
詳しくは、この製造方法は、工程３において式（４）で
表される５−ニトロサリチル酸アニリド類とアシル化剤
を適当な酸結合剤の存在下、無溶媒あるいは不活性溶媒
中で反応させることにより一般式（６）で表される５−
ニトロサリチル酸アニリド類を製造できることを示す。
Ｃ6アルカノイル基を表す。また、一般式（４）および
（６）で表される化合物は本発明化合物である。さらに
詳しくは、この製造方法は、工程３において式（４）で
表される５−ニトロサリチル酸アニリド類とアシル化剤
を適当な酸結合剤の存在下、無溶媒あるいは不活性溶媒
中で反応させることにより一般式（６）で表される５−
ニトロサリチル酸アニリド類を製造できることを示す。
【００１６】工程３で使用される溶媒および酸結合剤
は、工程２に記述したものに準じる。アシル化剤として
は、無水酢酸、無水プロピオン酸等の酸無水物あるいは
塩化アセチル、臭化アセチル、塩化プロピオニル、塩化
ピバロイル、フェニル酢酸クロライド等の酸ハロゲン化
物が挙げられる。
は、工程２に記述したものに準じる。アシル化剤として
は、無水酢酸、無水プロピオン酸等の酸無水物あるいは
塩化アセチル、臭化アセチル、塩化プロピオニル、塩化
ピバロイル、フェニル酢酸クロライド等の酸ハロゲン化
物が挙げられる。
【００１７】反応に供される試薬の量は、特に限定され
ないが、式（４）で表される５−ニトロサリチル酸アニ
リド類１モルに対して、通常、アシル化剤を１.０〜２.
０モル、好ましくは１.０〜１.３モルの範囲で使用する
のがよく、酸結合剤については１.０〜５.０モル、好ま
しくは１.０〜２.５モルの範囲で使用するのがよい。反
応温度は特に限定されないが、通常、−１０℃から使用
する溶媒の沸点温度以下の範囲内である。反応時間は、
前記の濃度、温度等によって変化するが、通常１〜５時
間反応させることによって製造できる。
ないが、式（４）で表される５−ニトロサリチル酸アニ
リド類１モルに対して、通常、アシル化剤を１.０〜２.
０モル、好ましくは１.０〜１.３モルの範囲で使用する
のがよく、酸結合剤については１.０〜５.０モル、好ま
しくは１.０〜２.５モルの範囲で使用するのがよい。反
応温度は特に限定されないが、通常、−１０℃から使用
する溶媒の沸点温度以下の範囲内である。反応時間は、
前記の濃度、温度等によって変化するが、通常１〜５時
間反応させることによって製造できる。
【００１８】また、一般式（６）で表される本発明化合
物は、上述の一般式（４）で表される５−ニトロサリチ
ル酸アニリド類から下記の反応式にしたがって製造する
ことができる。
物は、上述の一般式（４）で表される５−ニトロサリチ
ル酸アニリド類から下記の反応式にしたがって製造する
ことができる。
【００１９】
【化５】 上記式中、Ｘ，ｎは前記と同じ意味を表し、Ｒはアルカ
リ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオン相当物
あるいは同一もしくは異なる置換基で任意に一置換もし
くは多置換されていてもよいアンモニウムカチオン相当
物を表す。また、一般式（４）および（６）で表される
化合物は本発明化合物である。さらに詳しくは、この製
造方法は、工程４において式（４）で表される５−ニト
ロサリチル酸アニリド類と酸結合剤を無溶媒あるいは不
活性溶媒中で反応させることにより一般式（６）で表さ
れる５−ニトロサリチル酸アニリド類を製造できること
を示す。
リ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオン相当物
あるいは同一もしくは異なる置換基で任意に一置換もし
くは多置換されていてもよいアンモニウムカチオン相当
物を表す。また、一般式（４）および（６）で表される
化合物は本発明化合物である。さらに詳しくは、この製
造方法は、工程４において式（４）で表される５−ニト
ロサリチル酸アニリド類と酸結合剤を無溶媒あるいは不
活性溶媒中で反応させることにより一般式（６）で表さ
れる５−ニトロサリチル酸アニリド類を製造できること
を示す。
【００２０】工程４で使用される溶媒および酸結合剤
は、工程２に記述したものに準じる。酸結合剤として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化カル
ウム等のアルカリ金属水酸化物あるいはアルカリ土類金
属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の炭酸
塩、あるいは酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カル
シウム等のアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の酢
酸塩、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カル
シウム等のアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水
素化物、ナトリウム、カリウム、カルシウム等のアルカ
リ金属あるいはアルカリ土類金属、ナトリウム メチラ
ート、カリウム ｔ−ブトキシド等のアルコラート類、
あるいはトリメチルアミン、ジイソプロピルアミン、ト
リエチルアミン、エタノールアミン、トリエタノールア
ミン等のアミン類が挙げられる。
は、工程２に記述したものに準じる。酸結合剤として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化カル
ウム等のアルカリ金属水酸化物あるいはアルカリ土類金
属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の炭酸
塩、あるいは酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カル
シウム等のアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の酢
酸塩、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カル
シウム等のアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水
素化物、ナトリウム、カリウム、カルシウム等のアルカ
リ金属あるいはアルカリ土類金属、ナトリウム メチラ
ート、カリウム ｔ−ブトキシド等のアルコラート類、
あるいはトリメチルアミン、ジイソプロピルアミン、ト
リエチルアミン、エタノールアミン、トリエタノールア
ミン等のアミン類が挙げられる。
【００２１】反応に供される試薬の量は、特に限定され
ないが、式（４）で表される５−ニトロサリチル酸アニ
リド類１モルに対して、通常、酸結合剤を１.０〜２.０
モル、好ましくは１.０〜１.３モルの範囲で使用するの
がよい。
ないが、式（４）で表される５−ニトロサリチル酸アニ
リド類１モルに対して、通常、酸結合剤を１.０〜２.０
モル、好ましくは１.０〜１.３モルの範囲で使用するの
がよい。
【００２２】反応温度は特に限定されないが、通常、−
１０℃から使用する溶媒の沸点温度以下の範囲内であ
る。反応時間は、前記の濃度、温度等によって変化する
が、通常１〜５時間反応させることによって製造でき
る。本発明の目的化合物は濃縮、濾過、再結晶等の通常
の手段により精製することができる。
１０℃から使用する溶媒の沸点温度以下の範囲内であ
る。反応時間は、前記の濃度、温度等によって変化する
が、通常１〜５時間反応させることによって製造でき
る。本発明の目的化合物は濃縮、濾過、再結晶等の通常
の手段により精製することができる。
【００２３】本発明化合物を殺菌剤の有効成分として用
いる場合は、他の何らの成分も加えず、そのまま使用し
てもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担
体、餌等と混合し、必要に応じて界面活性剤、その他の
製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、フロア
ブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、煙霧剤等に製剤して
使用する。
いる場合は、他の何らの成分も加えず、そのまま使用し
てもよいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担
体、餌等と混合し、必要に応じて界面活性剤、その他の
製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、フロア
ブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、煙霧剤等に製剤して
使用する。
【００２４】これらの製剤には、有効成分として本発明
化合物を、通常、重量比で０.０１〜９５％含有するの
が好ましい。
化合物を、通常、重量比で０.０１〜９５％含有するの
が好ましい。
【００２５】製剤化の際に用いられる固体担体として
は、たとえば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含
水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土
等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セラ
イト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリ
カ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）
等の微粉末あるいは粒状物等が挙げられ、液体担体とし
ては、例えば水、アルコール類（メタノール、エタノー
ル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン
等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭
化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油
等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニト
リル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エ
ーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、
酸アミド類（Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジ
メチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジク
ロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメ
チルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等が挙げ
られ、ガス状担体、すなわち噴射剤としては、例えばブ
タンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテ
ル、炭酸ガス等が挙げられる。
は、たとえば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含
水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土
等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セラ
イト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリ
カ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）
等の微粉末あるいは粒状物等が挙げられ、液体担体とし
ては、例えば水、アルコール類（メタノール、エタノー
ル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン
等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭
化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油
等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニト
リル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エ
ーテル類（ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等）、
酸アミド類（Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジ
メチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジク
ロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメ
チルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等が挙げ
られ、ガス状担体、すなわち噴射剤としては、例えばブ
タンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテ
ル、炭酸ガス等が挙げられる。
【００２６】界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸
エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリール
スルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびその
ポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエー
テル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導
体等挙げられる。
エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリール
スルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびその
ポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエー
テル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導
体等挙げられる。
【００２７】固着剤や分散剤等の製剤用補助剤として
は、例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、
アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リ
グニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子
（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸類等）が挙げられ、安定剤としては、例え
ば、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２,
６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨ
Ａ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノールと３−
tert−ブチル−４−メトキシフェノールの混合物）、植
物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸、またはそのエステ
ル等が挙げられる。
は、例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、
アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リ
グニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子
（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸類等）が挙げられ、安定剤としては、例え
ば、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２,
６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨ
Ａ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノールと３−
tert−ブチル−４−メトキシフェノールの混合物）、植
物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸、またはそのエステ
ル等が挙げられる。
【００２８】このようにして得られる製剤は、そのまま
であるいは水等で希釈して用いる。また他の殺菌剤、殺
線虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤と
混合して、または混合せずに同時に用いることもでき
る。
であるいは水等で希釈して用いる。また他の殺菌剤、殺
線虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤と
混合して、または混合せずに同時に用いることもでき
る。
【００２９】本発明化合物を農業用殺菌剤として用いる
場合、その施用量は、通常、１０アールあたり有効成分
が０.１〜１００gであり、乳剤、水和剤、フロアブル剤
等を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は通常、
０.１ppm〜１０００ppmであり、粒剤、粉剤等は何ら希
釈することなく製剤のままで施用するのが好ましい。
場合、その施用量は、通常、１０アールあたり有効成分
が０.１〜１００gであり、乳剤、水和剤、フロアブル剤
等を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は通常、
０.１ppm〜１０００ppmであり、粒剤、粉剤等は何ら希
釈することなく製剤のままで施用するのが好ましい。
【００３０】これらの施用量、施用濃度は、いずれも製
剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種
類、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲にか
かわることなく増加させたり、減少させたりすることが
できる。
剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種
類、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲にか
かわることなく増加させたり、減少させたりすることが
できる。
【００３１】
【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例および試験例
により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。まず、本発明化合物の
製造例を示す。
により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。まず、本発明化合物の
製造例を示す。
【００３２】製造例１ ４'−ブトキシカルボニル−２−ヒドロキシ−５−ニト
ロベンズアニリド（工程１、本発明化合物８の合成）５
−ニトロサリチル酸 １.８３g（１０.０mmol）と４−
（ブトキシカルボニル）アニリン ２.０３g（１０.５mm
ol）の無水トルエン懸濁液（２５ml）に加熱還流下、三
塩化リン ０.６９g（５.０mmmol）の無水トルエン溶液
（５ml）を滴下し、さらに２時間加熱還流した。反応混
合物を減圧濃縮して得た残留物を含水アセトンから再結
晶して淡黄色結晶 ２.５７g（収率７２％）を得た。
ロベンズアニリド（工程１、本発明化合物８の合成）５
−ニトロサリチル酸 １.８３g（１０.０mmol）と４−
（ブトキシカルボニル）アニリン ２.０３g（１０.５mm
ol）の無水トルエン懸濁液（２５ml）に加熱還流下、三
塩化リン ０.６９g（５.０mmmol）の無水トルエン溶液
（５ml）を滴下し、さらに２時間加熱還流した。反応混
合物を減圧濃縮して得た残留物を含水アセトンから再結
晶して淡黄色結晶 ２.５７g（収率７２％）を得た。
【００３３】製造例２ ４'−ヘキシル−２−ヒドロキシ−５−ニトロベンズア
ニリド（工程１、本発明化合物３１の合成）５−ニトロ
サリチル酸 １.８３g（０.０１mol）と４−ヘキシルア
ニリン １.７５g（０.０１mol）のＤＭＦ溶液（１０m
l）に反応混合物の温度を０〜５℃に保ちながら、撹拌
下、Ｎ,Ｎ'−ジシクロヘキシルカルボジイミド ２.０６
g（０.０１mol）のＤＭＦ溶液（５ml）を５分間かけて
加えた。同温度でさらに１時間撹拌したのち、室温で一
夜撹拌した。反応混合物を吸引濾過したのち、濾液を氷
水に注ぎ酢酸エチルで抽出（ｘ３）した。有機層を合わ
せて０.５Ｎ塩酸および飽和食塩水洗浄、無水硫酸マグ
ネシウム乾燥、減圧濃縮して得た残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）で精
製して肌色針状晶 ２.３０g（収率６８％）を得た。
ニリド（工程１、本発明化合物３１の合成）５−ニトロ
サリチル酸 １.８３g（０.０１mol）と４−ヘキシルア
ニリン １.７５g（０.０１mol）のＤＭＦ溶液（１０m
l）に反応混合物の温度を０〜５℃に保ちながら、撹拌
下、Ｎ,Ｎ'−ジシクロヘキシルカルボジイミド ２.０６
g（０.０１mol）のＤＭＦ溶液（５ml）を５分間かけて
加えた。同温度でさらに１時間撹拌したのち、室温で一
夜撹拌した。反応混合物を吸引濾過したのち、濾液を氷
水に注ぎ酢酸エチルで抽出（ｘ３）した。有機層を合わ
せて０.５Ｎ塩酸および飽和食塩水洗浄、無水硫酸マグ
ネシウム乾燥、減圧濃縮して得た残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）で精
製して肌色針状晶 ２.３０g（収率６８％）を得た。
【００３４】製造例３ ４'−シクロヘキシル−２−ヒドロキシ−５−ニトロベ
ンズアニリド（工程２、本発明化合物３１の合成）４−
シクロヘキシルアニリン １.８４g（１０.５mmol）とト
リエチルアミン １.２１g（１２.０mmol）の１,２−ジ
クロロエタン溶液（２５ml）に氷水冷却下、５−ニトロ
サリチル酸クロリド ２.０２g（０.０１mol）の１,２−
ジクロロエタン溶液（５ml）を２０分間かけて滴下し、
さらに２時間撹拌した。反応混合物を氷水に注いだのち
クロロホルム抽出し、有機層を合わせて０.５Ｎ塩酸お
よび飽和食塩水洗浄、無水硫酸マグネシウム乾燥した。
有機層を減圧濃縮して得た残留物を含水アセトンから再
結晶して肌色結晶 ２.７２g（収率８０％）を得た。
ンズアニリド（工程２、本発明化合物３１の合成）４−
シクロヘキシルアニリン １.８４g（１０.５mmol）とト
リエチルアミン １.２１g（１２.０mmol）の１,２−ジ
クロロエタン溶液（２５ml）に氷水冷却下、５−ニトロ
サリチル酸クロリド ２.０２g（０.０１mol）の１,２−
ジクロロエタン溶液（５ml）を２０分間かけて滴下し、
さらに２時間撹拌した。反応混合物を氷水に注いだのち
クロロホルム抽出し、有機層を合わせて０.５Ｎ塩酸お
よび飽和食塩水洗浄、無水硫酸マグネシウム乾燥した。
有機層を減圧濃縮して得た残留物を含水アセトンから再
結晶して肌色結晶 ２.７２g（収率８０％）を得た。
【００３５】製造例４ ２−アセトキシ−４'−シクロヘキシル−５−ニトロベ
ンズアニリド（工程３、本発明化合物３２の合成）４'
−シクロヘキシル−２−ヒドロキシ−５−ニトロベンズ
アニリド ０.５g（１.４７mmol）、ピリジン ０.５８g
（７.３５mmol）の無水ＴＨＦ溶液（１０ml）に氷水冷
却下、塩化アセチル ０.５８g（７.３５mmol）の無水Ｔ
ＨＦ溶液（５ml）を５分間かけて滴下したのち、同温度
でさらに２.５時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し
て得た残留物に酢酸エチルと食塩水を加えて抽出した。
抽出液を合わせて１Ｎ塩酸および飽和食塩水で洗浄、無
水硫酸マグネシウム乾燥、減圧濃縮して０.５２gの白色
粉末を得た。得られた粗生成物にアセトンとヘキサンの
混合液を加えて洗浄したのち、結晶を濾別、風乾して
０.３８g（収率６８％）の白色粉末を得た。
ンズアニリド（工程３、本発明化合物３２の合成）４'
−シクロヘキシル−２−ヒドロキシ−５−ニトロベンズ
アニリド ０.５g（１.４７mmol）、ピリジン ０.５８g
（７.３５mmol）の無水ＴＨＦ溶液（１０ml）に氷水冷
却下、塩化アセチル ０.５８g（７.３５mmol）の無水Ｔ
ＨＦ溶液（５ml）を５分間かけて滴下したのち、同温度
でさらに２.５時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し
て得た残留物に酢酸エチルと食塩水を加えて抽出した。
抽出液を合わせて１Ｎ塩酸および飽和食塩水で洗浄、無
水硫酸マグネシウム乾燥、減圧濃縮して０.５２gの白色
粉末を得た。得られた粗生成物にアセトンとヘキサンの
混合液を加えて洗浄したのち、結晶を濾別、風乾して
０.３８g（収率６８％）の白色粉末を得た。
【００３６】製造例５ ４'−シクロヘキシル−２−ヒドロキシ−５−ニトロベ
ンズアニリドナトリウム塩（工程４、本発明化合物３４
の合成）４'−シクロヘキシル−２−ヒドロキシ−５−
ニトロベンズアニリド ０.４５g（１.３２mmol）の無水
ＴＨＦ溶液（１０ml）に氷水冷却下、２８％ナトリウム
メトキシドメタノール溶液 ０.２６g（１.３５mmol）と
無水ＴＨＦ ３mlの混合物を５分間かけて滴下したの
ち、室温で４時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮して
得た残留物を乾燥エーテルとアセトンの混合溶液で洗浄
したのち結晶を濾別、風乾して０.４４g（収率９２％）
の黄色粉末を得た。
ンズアニリドナトリウム塩（工程４、本発明化合物３４
の合成）４'−シクロヘキシル−２−ヒドロキシ−５−
ニトロベンズアニリド ０.４５g（１.３２mmol）の無水
ＴＨＦ溶液（１０ml）に氷水冷却下、２８％ナトリウム
メトキシドメタノール溶液 ０.２６g（１.３５mmol）と
無水ＴＨＦ ３mlの混合物を５分間かけて滴下したの
ち、室温で４時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮して
得た残留物を乾燥エーテルとアセトンの混合溶液で洗浄
したのち結晶を濾別、風乾して０.４４g（収率９２％）
の黄色粉末を得た。
【００３７】上記製造例に示した方法に準じて製造した
本発明化合物とその融点を表１〜２に示す。表１〜２に
おいて、Ｍｅはメチル、Ａｃはアセチル、Ｐｈはフェニ
ルを示す。
本発明化合物とその融点を表１〜２に示す。表１〜２に
おいて、Ｍｅはメチル、Ａｃはアセチル、Ｐｈはフェニ
ルを示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】表１〜２中の化合物のＮＭＲスペクトルデ
ータを表３〜６に示す。表３〜６において、ｃはＣＤＣ
ｌ3、ｄはＤＭＳＯ−ｄ6を示す。
ータを表３〜６に示す。表３〜６において、ｃはＣＤＣ
ｌ3、ｄはＤＭＳＯ−ｄ6を示す。
【００４１】
【表３】
【００４２】
【表４】
【００４３】
【表５】
【００４４】
【表６】
【００４５】次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表
す。 製剤例１ 乳剤 本発明化合物の各々１０部をキシレン ３５部およびＮ,
Ｎ−ジメチルホルムアミド ３５部に溶解し、これにポ
リオキシエチレンスチリルフェニルエーテル １４部お
よびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ６部を加
え、撹拌混合して各々の１０％乳剤を得た。
す。 製剤例１ 乳剤 本発明化合物の各々１０部をキシレン ３５部およびＮ,
Ｎ−ジメチルホルムアミド ３５部に溶解し、これにポ
リオキシエチレンスチリルフェニルエーテル １４部お
よびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ６部を加
え、撹拌混合して各々の１０％乳剤を得た。
【００４６】製剤例２ 水和剤 本発明化合物の各々２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム
４部、リグニンスルホン酸カルシウム ２部、合成含水
酸化珪素微粉末 ２０部および珪藻土 ５４部を混合した
中に加え、ジュースミキサーで撹拌混合して２０％水和
剤を得た。
４部、リグニンスルホン酸カルシウム ２部、合成含水
酸化珪素微粉末 ２０部および珪藻土 ５４部を混合した
中に加え、ジュースミキサーで撹拌混合して２０％水和
剤を得た。
【００４７】製剤例３ 粒剤 本発明化合物の各々５部に、合成含水酸化珪素微粉末
５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５部、
ベントナイト ３０部およびクレー ５５部を加え充分撹
拌混合する。ついで、これらの混合物に適当量の水を加
え、さらに撹拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して５％
粒剤を得た。
５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５部、
ベントナイト ３０部およびクレー ５５部を加え充分撹
拌混合する。ついで、これらの混合物に適当量の水を加
え、さらに撹拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して５％
粒剤を得た。
【００４８】製剤例４ 粉剤 本発明化合物の各々１部を適当量のアセトンに溶解し、
これに合成含水酸化珪素微粉末 ５部、ＰＡＰ（酸性リ
ン酸イソプロピル）０.３部およびクレー ９３.７部を
加え、ジュースミキサーで撹拌混合し、アセトンを蒸発
除去して１％粉剤を得た。
これに合成含水酸化珪素微粉末 ５部、ＰＡＰ（酸性リ
ン酸イソプロピル）０.３部およびクレー ９３.７部を
加え、ジュースミキサーで撹拌混合し、アセトンを蒸発
除去して１％粉剤を得た。
【００４９】製剤例５ フロアブル剤 本発明化合物の各々２０部とポリオキシエチレントリス
チリルフェニルエーテルリン酸エステルトリエタノール
アミン ３部、プロピレングリコール ５部、ＲＨＯＤＯ
ＲＳＩＬ ４２６Ｒ（シリコーン系消泡剤）０.２部、キ
サンタンガム０.３２部を含む水 ８０部を混合し、ダイ
ノミルを用いて湿式粉砕して２０％水中懸濁液を得た。
チリルフェニルエーテルリン酸エステルトリエタノール
アミン ３部、プロピレングリコール ５部、ＲＨＯＤＯ
ＲＳＩＬ ４２６Ｒ（シリコーン系消泡剤）０.２部、キ
サンタンガム０.３２部を含む水 ８０部を混合し、ダイ
ノミルを用いて湿式粉砕して２０％水中懸濁液を得た。
【００５０】次に本発明化合物が、殺菌剤の有効成分と
して有用であることを試験例により示す。 試験例１ トマト疫病に対する予防効果製剤例５で製造した２０％
フロアブル剤を水で希釈して２５０および５０ppmの薬
液を調製した。温室内で第４葉令に生育させたミニトマ
ト（品種：ミニキャロル）に１０ml／２ポットの散布水
量で薬液を茎葉散布した。薬剤が散布されたトマト幼苗
を２０℃で５時間放置して水を揮散させたのち、トマト
疫病菌（phytophthora infestans）の遊走子嚢懸濁液
（２.２×１０5コ／ml）をトマト葉面に３ml／２ポット
の散布水量で噴霧接種した。接種後２４時間は、２０
℃、湿度１００％に保った接種箱内に静置して感染好適
条件としたのち、２４℃、湿度９５％に保った恒温器内
に移して発病させた。接種５日後に無処理区と比較し、
下記の判定基準にしたがって、発病面積から防除効果を
算出し、その結果を表７に示した。対照化合物として
は、構造式（Ａ）に示したサリチル酸アニリド（米国特
許第３,２８１,４５６号記載化合物）を使用した。 Ａ：防除価 １００％ Ｂ：防除価 ９９％〜８１％ Ｃ：防除価 ８０％〜５０％ Ｄ：防除価 ４９％〜 ０％
して有用であることを試験例により示す。 試験例１ トマト疫病に対する予防効果製剤例５で製造した２０％
フロアブル剤を水で希釈して２５０および５０ppmの薬
液を調製した。温室内で第４葉令に生育させたミニトマ
ト（品種：ミニキャロル）に１０ml／２ポットの散布水
量で薬液を茎葉散布した。薬剤が散布されたトマト幼苗
を２０℃で５時間放置して水を揮散させたのち、トマト
疫病菌（phytophthora infestans）の遊走子嚢懸濁液
（２.２×１０5コ／ml）をトマト葉面に３ml／２ポット
の散布水量で噴霧接種した。接種後２４時間は、２０
℃、湿度１００％に保った接種箱内に静置して感染好適
条件としたのち、２４℃、湿度９５％に保った恒温器内
に移して発病させた。接種５日後に無処理区と比較し、
下記の判定基準にしたがって、発病面積から防除効果を
算出し、その結果を表７に示した。対照化合物として
は、構造式（Ａ）に示したサリチル酸アニリド（米国特
許第３,２８１,４５６号記載化合物）を使用した。 Ａ：防除価 １００％ Ｂ：防除価 ９９％〜８１％ Ｃ：防除価 ８０％〜５０％ Ｄ：防除価 ４９％〜 ０％
【００５１】
【化６】
【００５２】試験例２ キュウリべと病に対する予防効果製剤例５で製造した２
０％フロアブル剤を水で希釈して２５０および５０ppm
の薬液を調製した。温室内で第２葉令に生育させキュウ
リ（品種：シャープ１）に１０ml／２ポットの散布水量
で薬液を茎葉散布した。薬剤が散布されたトマト幼苗を
２０℃で５時間放置して水を揮散させたのち、キュウリ
べと病菌（Ｐseudoperonospora cubensis）の遊胞子懸
濁液をキュウリ葉面に噴霧接種した。接種後２４時間
は、２０℃、湿度１００％に保った接種箱内に静置して
感染好適条件としたのち、２４℃、湿度９５％に保った
恒温器内に移して発病させた。接種１４日後に無処理区
と比較し、上述の判定基準にしたがって、発病面積から
防除効果を算出し、その結果を表７に示した。対照化合
物としては、構造式（Ａ）のサリチル酸アニリドを使用
した。表７において、p.i.はトマト疫病、p.c.はキュウ
リべと病を示す。
０％フロアブル剤を水で希釈して２５０および５０ppm
の薬液を調製した。温室内で第２葉令に生育させキュウ
リ（品種：シャープ１）に１０ml／２ポットの散布水量
で薬液を茎葉散布した。薬剤が散布されたトマト幼苗を
２０℃で５時間放置して水を揮散させたのち、キュウリ
べと病菌（Ｐseudoperonospora cubensis）の遊胞子懸
濁液をキュウリ葉面に噴霧接種した。接種後２４時間
は、２０℃、湿度１００％に保った接種箱内に静置して
感染好適条件としたのち、２４℃、湿度９５％に保った
恒温器内に移して発病させた。接種１４日後に無処理区
と比較し、上述の判定基準にしたがって、発病面積から
防除効果を算出し、その結果を表７に示した。対照化合
物としては、構造式（Ａ）のサリチル酸アニリドを使用
した。表７において、p.i.はトマト疫病、p.c.はキュウ
リべと病を示す。
【００５３】
【表７】
【００５４】
【発明の効果】本発明化合物は、農園芸上問題となる各
種病害、特に疫病菌、べと病菌のようなべん毛菌類の代
表的植物病原菌が生じさせる植物病害に有用である。し
たがって、本発明化合物は、有用な植物病害防除剤を提
供することができる。
種病害、特に疫病菌、べと病菌のようなべん毛菌類の代
表的植物病原菌が生じさせる植物病害に有用である。し
たがって、本発明化合物は、有用な植物病害防除剤を提
供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 43/40 １０１ Ａ０１Ｎ 43/40 １０１Ｐ Ｃ０７Ｃ 231/02 9547−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 231/02 255/58 9357−4Ｈ 255/58 317/40 7419−4Ｈ 317/40 323/42 7419−4Ｈ 323/42 Ｃ０７Ｄ 295/12 Ｃ０７Ｄ 295/12 Ｚ (72)発明者 真鍋 寛 徳島県鳴門市里浦町里浦字花面649−２ 大塚化学株式会社鳴門研究所内 (72)発明者 遠藤 慶典 徳島県鳴門市里浦町里浦字花面649−２ 大塚化学株式会社鳴門研究所内 (72)発明者 嵯峨山 和美 徳島県鳴門市里浦町里浦字花面649−２ 大塚化学株式会社鳴門研究所内 (72)発明者 小村 朋三 徳島県鳴門市里浦町里浦字花面649−２ 大塚化学株式会社鳴門研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（１）で示される５−ニトロサリ
チル酸アニリド誘導体。 【化１】 ［式中、Ｒは水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルカノイル基、アル
カリ金属カチオンまたはアルカリ土類金属カチオン相当
物あるいは同一もしくは異なる置換基で任意に一置換も
しくは多置換されていてもよいアンモニウムカチオン相
当物を表し、Ｘは水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1
〜Ｃ6ハロアルキル基、Ｃ3〜Ｃ6 シクロアルキル基、
Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシカルボニル
基、Ｃ2〜Ｃ6アルケニルオキシ基、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル
オキシ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ基、Ｃ2〜Ｃ6アルケニ
ルチオ基、Ｃ2〜Ｃ6アルキニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ6アルキ
ルスルホニル基、Ｃ4〜Ｃ5アルキレン鎖を有する環状ア
ミノ基、シアノ基、アリールカルボニルオキシ基、Ｃ1
〜Ｃ6アルキル（アラルキル）カルボニルオキシ基、Ｃ3
〜Ｃ6シクロアルキルカルボニルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6ア
ルキル（アラルキル）アミノカルボニルオキシ基を表
し、ｎは１から５の整数を表す。］ - 【請求項２】 請求項１記載の５−ニトロサリチル酸ア
ニリド誘導体を有効成分として含有することを特徴とす
る植物病害防除剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8110423A JPH09278731A (ja) | 1996-04-04 | 1996-04-04 | ５−ニトロサリチル酸アニリド誘導体、それを有効成分として含む植物病害防除剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8110423A JPH09278731A (ja) | 1996-04-04 | 1996-04-04 | ５−ニトロサリチル酸アニリド誘導体、それを有効成分として含む植物病害防除剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09278731A true JPH09278731A (ja) | 1997-10-28 |
Family
ID=14535390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8110423A Pending JPH09278731A (ja) | 1996-04-04 | 1996-04-04 | ５−ニトロサリチル酸アニリド誘導体、それを有効成分として含む植物病害防除剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09278731A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008000438A1 (en) * | 2006-06-27 | 2008-01-03 | Syngenta Participations Ag | Insecticidal compounds |
| US8466180B2 (en) | 2006-09-11 | 2013-06-18 | Syngenta Crop Protection Llc | Insecticidal compounds |
| CN104892431A (zh) * | 2003-08-29 | 2015-09-09 | 三井化学株式会社 | 农园艺用杀虫剂的制备中间体 |
-
1996
- 1996-04-04 JP JP8110423A patent/JPH09278731A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104892431A (zh) * | 2003-08-29 | 2015-09-09 | 三井化学株式会社 | 农园艺用杀虫剂的制备中间体 |
| WO2008000438A1 (en) * | 2006-06-27 | 2008-01-03 | Syngenta Participations Ag | Insecticidal compounds |
| US8420855B2 (en) | 2006-06-27 | 2013-04-16 | Syngenta Crop Protection Llc | Insecticidal compounds |
| CN103408453A (zh) * | 2006-06-27 | 2013-11-27 | 先正达参股股份有限公司 | 杀虫化合物 |
| US8466180B2 (en) | 2006-09-11 | 2013-06-18 | Syngenta Crop Protection Llc | Insecticidal compounds |
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