JP2000186089A - ５−アゾリルピリミジン誘導体、その製法及び農園芸用の殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、新規な５−アゾリルピリミジン誘
導体、その製法及びそれを有効成分とする農園芸用の殺
菌剤を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の５−アゾリルピリミジン誘導体
は、次式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹は、水素原子，ハロゲン原子，Ｃ１〜６ハ
ロアルキル基，Ｃ１〜６ハロアルコキシ基，Ｃ３〜６シ
クロアルコキシ基などを表し；Ｒ²は、フェニル基，フ
ェノキシ基，ナフチル基などを表し；Ｒ³は、Ｃ１〜２
０アルコキシ基，水酸基，水素原子，Ｃ３〜９アルケニ
ルオキシ基，ハロゲン原子，Ｃ１〜６ハロアルコキシ
基，Ｃ３〜６シクロアルコキシ基，Ｃ３〜９アルキニル
オキシ基などを表し；Ｙは、ＣＨ，Ｎを表す。）で示さ
れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、農園芸用の殺菌剤
として有用である新規な５−アゾリルピリミジン誘導体
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明に近似した化合物としては、Ｇａ
ｏｄｅｎｇ Ｘｕｅｘｉａｏ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂ
ａｏ（１９９５），１６（１１），１７４０−１７４３
及びＣｈｉｎ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．（１９９４），５
（１），３１〜３４に、５−アゾリルピリミジン誘導体
が記載されている。しかし、この誘導体の１位はアミノ
基及びチオール基に固定されており、本発明のような置
換基が導入された５−アゾリルピリミジン誘導体の開示
は認められない。従って、本発明の５−アゾリルピリミ
ジン誘導体は新規化合物であり、農園芸用の殺菌活性を
有することも知られていなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、新規
な５−アゾリルピリミジン誘導体、その製法及びそれを
有効成分とする農園芸用の殺菌剤を提供することであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規な５−アゾリル
ピリミジン誘導体が顕著な農園芸用の殺菌活性を有する
ことを見い出し、本発明を完成した。即ち、本発明は次
の通りである。第１の発明は、次式（１）：

【０００５】

【化８】

【０００６】〔式中、Ｒ¹は、ＳＯ_mＲ⁴，水素原子，ハ
ロゲン原子，炭素原子数１〜６個のハロアルキル基，炭
素原子数１〜６個のハロアルコキシ基，炭素原子数３〜
６個のシクロアルコキシ基，炭素数３〜９個のアルケニ
ルオキシ基，炭素数３〜９個のアルキニルオキシ基，Ｏ
−（ＣＨ₂）_n−Ｒ⁶，炭素原子数１〜６個のアルキル基
又は炭素原子数１〜２０個のアルコキシ基を表し（な
お、Ｒ⁴は、炭素原子数１〜６個のアルキル基又はピリ
ジル基を表し；Ｒ⁶は、置換基を有してもよいフェニル
基，フェノキシ基，炭素原子数１〜６個のアルコキシ
基，Ｓｉ（ＣＨ₃）₃，ＣＮ，ＮＯ₂又はＮ（Ｒ⁷）Ｒ⁸を
表し；Ｒ⁷及びＲ⁸は、水素原子，炭素原子数１〜６個の
アルキル基を表わし、これらは同一であってもよく；ｍ
は、０〜２の整数を表し；ｎは、１〜４の整数を表
す。）；Ｒ²は、置換基としてハロゲン原子，炭素原子
数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜６個のアルコ
キシ基，炭素原子数１〜６個のハロアルコキシ基，炭素
原子数１〜６個のハロアルキル基，ＣＮもしくはＮＯ₂
を有してもよいフェニル基，フェノキシ基又はナフチル
基を表し；Ｒ³は、炭素原子数１〜２０個のアルコキシ
基，ＳＯ_mＲ⁵，Ｏ−（ＣＨ₂）_n−Ｒ⁶，水酸基，水素原
子，炭素原子数３〜９個のアルケニルオキシ基，ハロゲ
ン原子，炭素原子数１〜６個のハロアルコキシ基，炭素
原子数３〜６個のシクロアルコキシ基又は炭素原子数３
〜９個のアルキニルオキシ基を表し（なお、Ｒ⁵は、炭
素原子数１〜６個のアルキル基を表す。）；Ｙは、ＣＨ
又はＮを表す。〕で示される５−アゾリルピリミジン誘
導体に関するものである。第２の発明（合成法１）は、
次式（２）：

【０００７】

【化９】

【０００８】（式中、Ｒ²，Ｒ⁴及びＹは、前記と同義で
ある。）で示される化合物と次式（３）：

【０００９】

【化１０】

【００１０】（式中、Ｒ¹は、前記と同義である。）で
示される化合物とを反応させることを特徴とす前記の式
（１）で示される５−アゾリルピリミジン誘導体の製法
に関するものである。第３の発明（合成法２）は、次式
（４）：

【００１１】

【化１１】

【００１２】（式中、Ｒ²及びＹは、前記と同義であ
る。）で示される化合物と前記の式（３）で示される化
合物とを反応させることを特徴とする前記の式（１）で
示される５−アゾリルピリミジン誘導体の製法に関する
ものである。第４の発明（合成法３）は、次式（５）：

【００１３】

【化１２】

【００１４】（式中、ｎ’は、０又は１を表し；Ｒ
⁹は、ＳＯ_mＲ⁴，水素原子，ハロゲン原子，炭素原子数
１〜６個のハロアルキル基，炭素原子数１〜６個のハロ
アルコキシ基，炭素原子数３〜６個のシクロアルコキシ
基，炭素数３〜９個のアルケニルオキシ基，炭素数３〜
９個のアルキニルオキシ基，Ｏ−（ＣＨ₂）_n−Ｒ⁶，炭
素原子数１〜６個のアルキル基又は炭素原子数１〜２０
個のアルコキシ基を表し；Ｒ ²，Ｒ⁵及びＹは、前記と同
義である。）で示される化合物と次式（６）：

【００１５】

【化１３】

【００１６】（式中、Ｘは、Ｓ又はＯを表し；Ｒ¹⁰は、
炭素原子数１〜６個のハロアルキル基，炭素原子数３〜
６個のシクロアルキル基，炭素数３〜９個のアルケニル
基，炭素数３〜９個のアルキニル基，−（ＣＨ₂）_n−Ｒ
⁶又は炭素原子数１〜２０個のアルキル基を表す。）で
示される化合物とを反応させることを特徴とする前記の
式（１）で示される５−アゾリルピリミジン誘導体の製
法に関するものである。第５の発明（合成法４）は、次
式（７）：

【００１７】

【化１４】

【００１８】（式中、Ｗはハロゲン原子を表し；Ｒ² _,Ｒ
⁹及びＹは、前記の記載と同義である。）で示される化
合物と前記の式（６）で示される化合物とを反応させる
ことを特徴とする前記の式（１）で示される５−アゾリ
ルピリミジン誘導体の製法に関するものである。

【００１９】第６の発明は、前記の式（１）で示される
５−アゾリルピリミジン誘導体を有効成分とする農園芸
用の殺菌剤に関するものである。

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。前記の化合物で表した各種の置換基などは、次の
通りである。

【００２０】〔Ｒ¹〕Ｒ¹としては、ＳＯ_mＲ⁴，水素原
子，ハロゲン原子，炭素原子数１〜６個のハロアルキル
基，炭素原子数１〜６個のハロアルコキシ基，炭素原子
数３〜６個のシクロアルコキシ基，炭素数３〜９個のア
ルケニルオキシ基，炭素数３〜９個のアルキニルオキシ
基，Ｏ−（ＣＨ₂）_n−Ｒ⁶，炭素原子数１〜６個のアル
キル基，炭素原子数１〜２０個のアルコキシ基を挙げる
ことができる。 （１）ＳＯ_mＲ⁴において、ｍは０〜２の整数であり；Ｒ
⁴としては、炭素原子数１〜６個のアルキル基，ピリジ
ル基を挙げることができる。アルキル基としては、直鎖
状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ましく
は、炭素原子数が１〜４個のものであり；さらに好まし
くは、炭素原子数が１〜３個のものである。

【００２１】（２）炭素原子数１〜６個のアルキル基と
しては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができる
が；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものであり；
さらに好ましくは、ＣＨ₃である。 （３）炭素原子数１〜２０個のアルコキシ基としては、
直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ま
しくは、炭素原子数が１〜３個のものであり；さらに好
ましくは、ＯＣＨ₃，ＯＣ₃Ｈ₇-n，ＯＣ₃Ｈ₇-isoであ
る。 （４）ハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，
臭素原子，フッ素原子などを挙げることができるが；好
ましくは、塩素原子，フッ素原子である。 （５）ハロアルキル基としては、直鎖状または分岐状の
ものを挙げることができるが；好ましくは、炭素原子数
が１〜６個のものであり；さらに好ましくは、ＣＦ₃で
ある。 （６））ハロアルキコキシ基としては、直鎖状または分
岐状のものを挙げることができるが；好ましくは、炭素
原子数が１〜６個のものであり；さらに好ましくは、Ｏ
ＣＨ₂ＣＦ₃である。

【００２２】（７）シクロアルコキシ基としては、好ま
しくは、炭素原子数が３〜６個のものであり；さらに好
ましくは、シクロプロポキシである。 （８）アルケニルオキシ基としては、直鎖状又は分岐状
のものを挙げることができるが；好ましくは、炭素原子
数が３〜９個のものであり；さらに好ましくは、プロペ
ニルオキシである。 （９）アルキニルオキシ基としては、直鎖状又は分岐状
のものを挙げることができるが；好ましくは、炭素原子
数が３〜９個のものであり；さらに好ましくは、プロピ
ニルオキシである。 （１０）Ｏ−（ＣＨ₂）_n−Ｒ⁶において、ｎは１〜４の
整数であり；Ｒ⁶としては、置換基を有してもよいフェ
ニル基，フェノキシ基，炭素原子数１〜６個のアルコキ
シ基，Ｓｉ（ＣＨ₃）₃，ＣＮ，ＮＯ₂，Ｎ（Ｒ⁷）Ｒ⁸を
挙げることができる。フェニル基及びフェノキシ基の置
換基としては、ハロゲン原子を挙げることができる。置
換位置は、特に限定されないが；４位置換が好ましい。
置換ハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，臭
素原子，フッ素原子などを挙げることができるが；好ま
しくは、塩素原子，フッ素原子である。アルコキシ基と
しては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができる
が；好ましくは、炭素原子数が１〜４個のものであり；
さらに好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものであ
る。Ｎ（Ｒ⁷）Ｒ⁸において、Ｒ⁷及びＲ⁸は、水素原子，
直鎖状又は分岐状のアルキル基を挙げることができる
が；好ましくは、炭素原子数が１〜６個のものであり；
さらに好ましくは、ＣＨ₃である。

【００２３】〔Ｒ²〕Ｒ²としては、フェニル基，フェノ
キシ基，ナフチル基を挙げることができる。 （１）フェニル基，フェノキシ基又はナフチル基として
は、置換もしくは非置換のものを挙げることができる。
置換基としては、ハロゲン原子，ＣＮ，ＮＯ₂，炭素原
子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜６個のアル
コキシ基，炭素原子数１〜６個のハロアルキル基，炭素
原子数１〜６個のハロアルコキシ基を挙げることができ
る。ハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，臭
素原子，フッ素原子などのハロゲン原子、を挙げること
ができるが；好ましくは、塩素原子である。そして、そ
の置換位置は特に限定されないが、２及び／又は４位置
換が好ましい。炭素原子数１〜６個のアルキル基として
は、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；
好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものであり；さら
に好ましくは、ＣＨ₃である。そして、その置換位置は
特に限定されないが、４位置換が好ましい。炭素原子数
１〜６個のアルコキシ基としては、直鎖状又は分岐状の
ものを挙げることができるが；好ましくは、炭素原子数
が１〜３個のものであり；さらに好ましくは、ＯＣＨ₃
である。そして、その置換位置は特に限定されないが、
４位置換が好ましい。炭素原子数１〜６個のハロアルキ
ル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることが
できるが；好ましくは、炭素原子数が１〜３個のもので
あり；さらに好ましくは、ＣＦ₃である。そして、その
置換位置は特に限定されないが、４位置換が好ましい。
炭素原子数１〜６個のハロアルコキシ基としては、直鎖
状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ましく
は、炭素原子数が１〜３個のものであり；さらに好まし
くは、ＯＣＦ₃である。そして、その置換位置は特に限
定されないが、４位置換が好ましい。

【００２４】〔Ｒ³〕Ｒ³としては、炭素原子数１〜２０
個のアルコキシ基，ＳＯ_mＲ⁵，Ｏ−（ＣＨ₂）_n−Ｒ⁶，
水酸基，水素原子，炭素原子数３〜９個のアルケニルオ
キシ基，ハロゲン原子，炭素原子数１〜６個のハロアル
コキシ基，炭素原子数３〜６個のシクロアルコキシ基，
炭素原子数３〜９個のアルキニルオキシ基を挙げること
ができる。 （１）炭素原子数１〜２０個のアルコキシ基としては、
直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ま
しくは、炭素原子数が１〜６個のものであり；さらに好
ましくは、ＯＣＨ₃，ＯＣ₂Ｈ₅，ＯＣ₃Ｈ₇-n，ＯＣ₄Ｈ₉-
n，ＯＣ₆Ｈ₁₃-n，ＯＣ₂₀Ｈ₄₁-nである。 （２）ＳＯ_mＲ⁵において、ｍは０〜２の整数であり；Ｒ
⁵としては、炭素原子数１〜６個のアルキル基を挙げる
ことができる。アルキル基としては、直鎖状又は分岐状
のものを挙げることができるが；好ましくは、炭素原子
数が１〜４個のものであり；さらに好ましくは、Ｃ
Ｈ₃，Ｃ₂Ｈ ₅である。

【００２５】（３）Ｏ−（ＣＨ₂）_n−Ｒ⁶において、ｎ
は１〜４の整数であり；Ｒ⁶としては、フェニル基，フ
ェノキシ基，アルコキシ基、Ｓｉ（ＣＨ₃）₃，ＣＮ、Ｎ
Ｏ₂，Ｎ（Ｒ⁷）Ｒ⁸を挙げることができる。そして、ｎ
は、好ましくは、Ｒ⁶がフェニル基，フェノキシ基，ア
ルコキシ基，ＮＯ₂，Ｎ（Ｒ⁷）Ｒ⁸及びＣＮのときは、
２であり；Ｓｉ（ＣＨ₃）₃のときは３である。フェニル
基及びフェノキシ基としては、置換もしくは非置換のも
のを挙げることができる。置換基としては、塩素原子，
ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子などのハロゲン原子
を挙げることができるが；好ましくは、塩素原子であ
る。そして、その置換位置は特に限定されないが、４位
置換が好ましい。アルコキシ基としては、直鎖状又は分
岐状のものを挙げることができるが；好ましくは、炭素
原子数が１〜４個のものであり；さらに好ましくは、炭
素原子数が１〜３個のものである。Ｎ（Ｒ⁷）Ｒ⁸におい
て、Ｒ⁷及びＲ⁸は、水素原子、直鎖状又は分岐状のアル
キル基を挙げることができるが；好ましくは、炭素原子
数が１〜６個のものであり；さらに好ましくは、ＣＨ₃
である。

【００２６】（４）炭素原子数３〜９個のアルケニルオ
キシ基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げること
ができるが；好ましくは、炭素原子数が３〜７個のもの
であり；さらに好ましくは、ＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂，ＯＣ
Ｈ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂である。 （５）ハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，
臭素原子，フッ素原子などを挙げることができが；好ま
しくは、塩素原子である。 （６）炭素原子数１〜６個のハロアルコキシ基として
は、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子など
のハロゲン原子を置換基として有する直鎖状又は分岐状
のアルコキシ基を挙げることができるが；好ましくは、
炭素原子数が１〜４個のものであり；さらに好ましく
は、ＯＣＨ₂ＣＦ₃である。 （７）炭素原子数３〜９個のアルキニルオキシ基として
は、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが；
好ましくは、炭素原子数が３〜５個のものであり；さら
に好ましくは、ＯＣＨ₂Ｃ≡ＣＨである。 （８）シクロアルコキシ基としては、好ましくは、炭素
原子数が３〜６個のものであり；さらに好ましくは、シ
クロプロポキシである。 〔Ｙ〕Ｙとしては、ＣＨ，Ｎを挙げることができる。

【００２７】化合物（１）としては、前記の各種の置換
基を組み合わせたものを挙げることができるが、薬効の
面から好ましいものは、次の通りである。 （１）Ｒ¹がＳＯ_mＲ⁴であり、Ｒ²がフェニル基であり、
Ｒ³が炭素原子数１〜１２個のアルコキシ基であり、Ｙ
がＣＨである化合物。例えば、化合物１，３０，３７な
どを挙げることができる。 （２）Ｒ¹が水素原子であり、Ｒ²がフェニル基であり、
Ｒ³が炭素原子数１〜１２個のアルコキシ基であり、Ｙ
がＣＨである化合物。例えば、化合物５，１１，１６，
２０，２４，２７，３３，３５，３６，４０などを挙げ
ることができる。 （３）Ｒ¹が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、
Ｒ²がフェニル基であり、Ｒ³がＳＯ_mＲ⁵であり、ＹがＣ
Ｈである化合物。例えば、化合物８などを挙げることが
できる。

【００２８】（４）Ｒ¹がＳＯ_mＲ⁴であり、Ｒ²がフェニ
ル基であり、Ｒ³がＳＯ_mＲ⁵であり、ＹがＣＨである化
合物。例えば、化合物１０，２５などを挙げることがで
きる。 （５）Ｒ¹が水素原子であり、Ｒ²がフェニル基であり、
Ｒ³が炭素原子数１〜１２個のアルコキシ基であり、Ｙ
がＮである化合物。例えば、化合物１５，２９，５４，
６５などを挙げることができる。 （６）Ｒ¹が水素原子であり、Ｒ²がフェニル基であり、
Ｒ³がＳＯ_mＲ⁵であり、ＹがＣＨである化合物。例え
ば、化合物１９，４４などを挙げることができる。

【００２９】（７）Ｒ¹が炭素原子数１〜６個のアルコ
キシ基であり、Ｒ²がフェニル基であり、Ｒ³が炭素原子
数１〜１２個のアルコキシ基であり、ＹがＣＨである化
合物。例えば、化合物２６，３１などを挙げることがで
きる。 （８）Ｒ¹が水素原子であり、Ｒ²がフェニル基であり、
Ｒ³が水素原子であり、ＹがＣＨである化合物。例え
ば、化合物２８などを挙げることができる。 （９）Ｒ¹がＳＯ_mＲ⁴であり、Ｒ²がフェニル基であり、
Ｒ³が炭素原子数１〜１２個のアルコキシ基であり、Ｙ
がＮである化合物。例えば、化合物４３，６２などを挙
げることができる。

【００３０】（１０）Ｒ¹がＳＯ_mＲ⁴であり、Ｒ²がフェ
ニル基であり、Ｒ³が水素原子であり、ＹがＣＨである
化合物。例えば、化合物４５，４９などを挙げることが
できる。 （１１）Ｒ¹が炭素原子数１〜６個のアルコキシ基であ
り、Ｒ²がフェニル基であり、Ｒ³が水素原子であり、Ｙ
がＣＨである化合物。例えば、化合物４７などを挙げる
ことができる。 （１２）Ｒ¹が水素原子であり、Ｒ²がフェニル基であ
り、Ｒ³が炭素原子数３〜９個のアルキニルオキシ基で
あり、ＹがＣＨである化合物。例えば、化合物５２など
を挙げることができる。

【００３１】（１３）Ｒ¹が炭素原子数１〜６個のアル
コキシ基であり、Ｒ²がフェニル基であり、Ｒ³がＳＯ_m
Ｒ⁵であり、ＹがＮである化合物。例えば、化合物５
６，６６などを挙げることができる。 （１４）Ｒ¹が炭素原子数１〜６個のアルコキシ基であ
り、Ｒ²がフェニル基であり、Ｒ³が炭素原子数１〜１２
個のアルコキシ基であり、ＹがＮである化合物。例え
ば、化合物５７などを挙げることができる。 （１５）Ｒ¹が水素原子であり、Ｒ²がフェニル基であ
り、Ｒ³が炭素原子数１〜６個のハロアルコキシ基であ
り、ＹがＣＨである化合物。例えば、化合物５８などを
挙げることができる。 （１６）Ｒ¹が水素原子であり、Ｒ²がフェニル基であ
り、Ｒ³が炭素原子数３〜９個のアルケニルオキシ基で
あり、ＹがＣＨである化合物。例えば、化合物５９など
を挙げることができる。

【００３２】（１７）Ｒ¹が水素原子であり、Ｒ²がフェ
ニル基であり、Ｒ³がＳＯ_mＲ⁵であり、ＹがＮである化
合物。例えば、化合物５３，６３などを挙げることがで
きる。 （１８）Ｒ¹が水素原子であり、Ｒ²がフェニル基であ
り、Ｒ³が炭素原子数３〜９個のアルキニルオキシ基で
あり、ＹがＮである化合物。例えば、化合物６４などを
挙げることができる。 （１９）Ｒ¹がＳＯ_mＲ⁴であり、Ｒ²がフェニル基であ
り、Ｒ³がＳＯ_mＲ⁵であり、ＹがＮである化合物。例え
ば、化合物６７などを挙げることができる。

【００３３】〔化合物（１）の合成法〕前記の本発明の
化合物（１）の合成法を、さらに詳細に述べる。化合物
（１）を製造する好ましい方法としては、第２，３，４
及び５の発明として記載した合成法１，２，３及び４の
他に、次の２種類の製法（合成法５及び６）を挙げるこ
とができる。合成法５ 次式（８）：

【００３４】

【化１５】

【００３５】（式中、Ｒ²，Ｒ⁹及びＹは、前記と同義で
ある。）で示される化合物とハロゲン化剤を、無溶媒あ
るいは塩基存在下で反応させることを特徴とする、前記
の式（７）で示される化合物（７）の製造法。合成法６ 化合物（７）とアルカリ金属の水酸化物とを、溶媒中で
反応させることを特徴とする、前記の式（８）で示され
る化合物（８）の製造法。

【００３６】前記の本発明の化合物（１）の合成法１〜
６を、さらに詳細に述べる。 （合成法１）合成法１は、化合物（２）と化合物（３）
とを溶媒中、塩基存在下で反応させて化合物（１）を得
る方法である。溶媒の種類としては、本反応に直接関与
しないものであれば特に限定されず、例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メチルナフタリン、石油エー
テル、リグロイン、ヘキサン、クロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼン、クロロホルム、ジクロルエタン、トリクロ
ルエチレンのような塩素化された又はされていない芳香
族、脂肪族、脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのようなエーテル
類；メタノール、エタノール、エチレングリコールなど
のようなアルコール類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルフォキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダ
ゾリジノン、Ｎ−メチルピロリドンなどのような非プロ
トン性極性溶媒；及び前記溶媒の混合物などを挙げるこ
とができる。

【００３７】溶媒の使用量は、化合物（２）が５〜８０
重量％になるようにして使用することができるが；１０
〜７０重量％が好ましい。反応温度は、特に限定されな
いが、室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内で
あり；１０〜１１０℃が好ましい。塩基の種類として
は、特に限定されず、有機及び無機塩基、例えばトリエ
チルアミン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ＤＢＵなど
の有機塩基；ナトリウムメトキシド、カリウム−ｔ−ブ
トキシドなどのようなアルカリ金属アルコキシド類；ア
ルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、水素化
物、炭酸塩、炭酸水素塩などの無機塩基を挙げることが
できる。塩基の使用量は、化合物（２）に対して１〜５
倍モルであるが；２〜３．５倍モルが好ましい。反応温
度は、特に限定されないが、室温から使用する溶媒の沸
点以下の温度範囲であり；室温〜９０℃が好ましい。反
応時間は、前期の濃度、温度によって変化するが；通常
０．５〜７時間である。原料化合物の使用量は、化合物
（２）に対して化合物（３）が、１．０〜５倍モルであ
るが；１．０〜３倍モルが好ましい。本発明で用いる化
合物（２）は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ．Ｌｅｔｔ，１
９７３年、３０（３７２）、４２０７頁に記載の方法に
準じて製造することができる。化合物（３）は、市販品
を使用することができる。以上のようにして製造された
目的の化合物（１）は、反応終了後、抽出、濃縮、ろ過
などの通常の後処理を行い、必要に応じて再結晶、各種
クロマトグラフィーなどの公知の手段で適宣精製するこ
とができる。

【００３８】（合成法２）合成法２は、化合物（４）と
化合物（３）とを溶媒中、塩基存在下で反応させて化合
物（１）を得る方法である。溶媒の種類としては、合成
法１に記載のエーテル類、塩素化された又はされていな
い芳香族、脂肪族、脂環式の炭化水素類、アルコール
類、非プロトン性極性溶媒、及び前記溶媒の混合物を挙
げることができる。溶媒の使用量は、化合物（４）が５
〜８０重量％になるようにして使用することができる
が；１０〜７０重量％が好ましい。反応温度は、特に限
定されないが、室温から使用する溶媒の沸点以下の温度
範囲内であり；１０〜１１０℃が好ましい。反応時間
は、前期の濃度、温度によって変化するが；通常０．５
〜５時間である。原料化合物の使用量は、化合物（４）
に対して化合物（３）が、１．０〜５倍モルであるが；
１．０〜３倍モルが好ましい。化合物（４）は、Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９８０年，１０２巻，２
８３８頁に記載の方法で製造することができる。以上の
ようにして製造された目的の化合物（１）は、反応終了
後、抽出、濃縮、ろ過などの通常の後処理を行い、必要
に応じて再結晶、各種クロマトグラフィーなどの公知の
手段で適宣精製することができる。

【００３９】（合成法３）合成法２は、化合物（５）と
化合物（６）とを溶媒中、塩基存在下で反応させて化合
物（１）を得る方法である。溶媒の種類としては、合成
法１に記載のエーテル類、塩素化された又はされていな
い芳香族、脂肪族、脂環式の炭化水素類、アルコール
類、非プロトン性極性溶媒、及び前記溶媒の混合物を挙
げることができる。溶媒の使用量は、化合物（５）が５
〜８０重量％になるようにして使用することができる
が；１０〜７０重量％が好ましい。反応温度は、特に限
定されないが、室温から使用する溶媒の沸点以下の温度
範囲内であり；１０〜１１０℃が好ましい。反応時間
は、前期の濃度、温度によって変化するが；通常０．５
〜５時間である。原料化合物の使用量は、化合物（５）
に対して化合物（３）が、１．０〜１０倍モルである
が；１．０〜８倍モルが好ましい。化合物（５）におい
て、ｎ’＝０の化合物は、合成法（１）記載の方法によ
り製造することができる。ｎ’＝１の化合物は、Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ
（Ｃ），１９６７年，５６８頁に記載の方法に準じて製
造することができる。化合物（６）は、市販品を使用す
ることができる。以上のようにして製造された目的の化
合物（１）は、反応終了後、抽出、濃縮、ろ過などの通
常の後処理を行い、必要に応じて再結晶、各種クロマト
グラフィーなどの公知の手段で適宣精製することができ
る。

【００４０】（合成法４）合成法４は、化合物（７）と
化合物（６）とを溶媒中、塩基存在下で反応させて化合
物（１）を得る方法である。溶媒の種類としては、合成
法１に記載のもの及び水を挙げることができる。溶媒の
使用量は、化合物（７）が５〜８０重量％になるように
して使用することができるが；１０〜７０重量％が好ま
しい。塩基の種類としては、特に限定されず、有機及び
無機塩基、例えばトリエチルアミン、ピリジン、４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、ＤＢＵなどの有機塩基；ナトリウムメトキ
シド、カリウム−ｔ−ブチキシドなどのようなアルカリ
金属アルコキシド類；アルカリ金属及びアルカリ土類金
属の水酸化物、水素化物、炭酸塩、炭酸水素塩などの無
機塩基を挙げることができる。塩基の使用量は、化合物
（７）に対して１〜５倍モルであるが；１．２〜２．０
倍モルが好ましい。反応温度は、特に限定されないが、
−１００℃から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内で
あり；−８０〜１１０℃が好ましい。反応時間は、前期
の濃度、温度によって変化するが；通常０．５〜５時間
である。原料化合物の使用量は、化合物（７）に対して
化合物（６）が、１．０〜５倍モルであるが；１．０〜
３倍モルが好ましい。化合物（７）は、（合成法５）に
より製造できる。以上のようにして製造された目的の化
合物（１）は、反応終了後、抽出、濃縮、ろ過などの通
常の後処理を行い、必要に応じて再結晶、各種クロマト
グラフィーなどの公知の手段で適宣精製することができ
る。

【００４１】（合成法５）合成法５は、化合物（８）と
ハロゲン化剤を、無溶媒あるいは塩基存在下で反応させ
ることにより化合物（７）を得る方法である。ハロゲン
化剤の種類としては、オキシ塩化リン、オキシ塩化リン
と５塩化リンの混合物などの塩素化剤、オキシ臭化リ
ン、オキシ臭化リンと３臭化リンの混合物などの臭素化
剤を挙げることができる。ハロゲン化剤の使用量は、化
合物（８）に対して１〜１０倍モルであるが；１〜２倍
モルが好ましい。塩基の種類としては、ジイソプロピル
エチルアミン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリンな
ど３級アミンを挙げることができる。塩基の使用量は、
化合物（８）に対して１〜１０倍モルであるが；１．２
〜１０倍モルが好ましい。反応温度は、特に限定されな
いが、室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内で
あるが；室温から１５０℃が好ましい。反応時間は、前
期の濃度、温度によって変化するが；通常０．５〜５時
間である。化合物（８）は、合成法（６）により製造で
きる。以上のようにして製造された目的の化合物（７）
は、反応終了後、抽出、濃縮、ろ過などの通常の後処理
を行い、必要に応じて再結晶、各種クロマトグラフィー
などの公知の手段で適宣精製することができる。

【００４２】（合成法６）合成法（６）は化合物（７）
とアルカリ金属の水酸化物を、溶媒中、反応させること
により合成法（５）に記載の化合物（８）を得る方法で
ある。アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなどを挙げることができる。アル
カリ金属の水酸化物の使用量は、化合物（７）に対して
１〜１０倍モルであるが；１〜３倍モルが好ましい。溶
媒の種類としては、合成法１に記載の溶媒及び水、これ
ら溶媒の混合物などを挙げることができる。溶媒の使用
量は、化合物（７）が５〜８０重量％になるようにして
使用することができるが；１０〜７０重量％が好まし
い。反応温度は、特に限定されないが、−２０℃から使
用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であるが；−１０か
ら１００℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度、温度
によって変化するが；通常１．６〜５時間である。以上
のようにして製造された目的の化合物（８）は、反応終
了後、抽出、濃縮、ろ過などの通常の後処理を行い、必
要に応じて再結晶、各種クロマトグラフィーなどの公知
の手段で適宣精製することができる。

【００４３】化合物（１）としては、例えば、後述の表
１〜４中に示した化合物１〜７１を挙げることができ
る。本発明の化合物（１）で防除効果が認められる農園
芸用の病原菌としては、例えば、コムギ赤さび病菌，大
麦うどんこ病菌，コムギうどんこ病菌、キュウリうどん
こ病菌、キュウリ灰色かび病菌，キュウリべと病菌，イ
ネいもち病菌、トマト疫病菌などを挙げることができ
る。本発明の農園芸用の殺菌剤は、化合物（１）の１種
以上を有効成分として含有するものである。化合物
（１）は、単独で使用することもできるが、通常は常法
によって、担体、界面活性剤、分散剤、補助剤、などを
配合（例えば、粉剤、乳剤、微粒剤、粒剤、水和剤、油
性の懸濁液、エアゾールなどの組成物として調製する）
して使用することが好ましい。

【００４４】担体としては、例えば、タルク，ベントナ
イト，クレー，カオリン，ケイソウ土，ホワイトカーボ
ン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素な
どの固体担体；炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香
族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど）、塩
素化炭化水素（クロロホルム，四塩化炭素など）、エー
テル類（ジオキサン，テトラヒドロフランなど）、ケト
ン類（アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど）、エステル類（酢酸エチル，エチレングリコールア
セテート，マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類
（メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコール
など）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルス
ルホキシドなど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭
酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合には、混合
噴射することができる）などを挙げることができる。

【００４５】本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤
の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコー
ル硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンス
ルホン酸塩，ポリオキシエチレングリコールエーテルな
どを挙げることができる。そして、その製剤の性状を
改善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助
剤として用いることができる。本剤の製造では、前記の
担体，界面活性剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的
に応じて、各々単独で又は適当に組み合わせて使用する
ことができる。本発明の化合物（１）を製剤化した場合
の有効成分濃度は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤
では通常０．３〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０
重量％，粒剤では通常０．５〜５重量％，油剤では通常
０．５〜５重量％，エアゾールでは通常０．１〜５重量
％である。これらの製剤を適当な濃度に希釈して、それ
ぞれの目的に応じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に散
布するか、又は直接施用することによって各種の用途に
供することができる。

【００４６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定す
るものではない。 実施例１〔化合物（１）の合成〕 （１）（３，４−ジクロロベンゾイル）トリアゾリルケ
テン ジメチルジチオアセタールの合成 ６０％水素化ナトリウム３．６ｇ（９０ｍｍｏｌ）のＤ
ＭＦ（４０ｍｌ）溶液に、−３０℃攪拌下、３，４−ジ
クロロフェナシルトリアゾール１１ｇ（４３ｍｍｏｌ）
と二硫化炭素４．２ｍｌ（７０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（４
０ｍｌ）溶液を３０分かけて滴下した。−２０℃で１時
間攪拌後、よう化メチル５．６ｍｌ（９０ｍｍｏｌ）を
滴下し、次いで、水（１００ｍｌ）を滴下した。反応溶
液を酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出し、合わせた有機層
を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧
留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製することによって、（３，４−ジクロロ
ベンゾイル）トリアゾリルケテン ジメチルジチオアセ
タール１１．５ｇ（収率７５％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ（ｐｐｍ）２．２１，２．４４（ｓ，ｅａｃｈ ３
Ｈ），７．０４−７．４０（ｍ，３Ｈ），７．９２
（ｓ，１Ｈ），８．２８（ｓ，１Ｈ）

【００４７】（２）４−（３，４−ジクロロフェニル）
−６−メチルメルカプト−５−トリアゾリルピリミジン
（化合物６４）の合成 （３，４−ジクロロベンゾイル）トリアゾリルケテン
ジメチルジチオアセタール３．２ｇ（８．９ｍｍｏｌ）
のｔ−ブタノール（３０ｍｌ）溶液に、室温攪拌下、酢
酸ホルムアミジン２．０８ｇ（２０ｍｍｏｌ）と炭酸カ
リウム４．１４ｇ（３０ｍｍｏｌ）を加えて６時間攪拌
した。反応終了後、水１００ｍｌを加え、酢酸エチル３
０ｍｌで２回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で洗
浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧留去した。得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製す
ることによって４−（３，４−ジクロロフェニル）−６
−メチルメルカプト−５−トリアゾリルピリミジン２．
８ｇ（収率９３％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ（ｐｐｍ） ２．６２（ｓ，３Ｈ），７．１５（ｄ，
J＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２２（ｄｄ，J＝８．３，
１．９５Ｈｚ，１Ｈ），７．３９（ｄ，J＝１．９５Ｈ
ｚ，１Ｈ），８．０４（ｓ，１Ｈ），８．０７（ｓ，１
Ｈ），９．１０（ｓ，１Ｈ）

【００４８】（３）４−（３，４−ジクロロフェニル）
−６−メタンスルフィニル−５−トリアゾリルピリミジ
ンの合成 ４−（３，４−ジクロロフェニル）−６−メチルメルカ
プト−５−トリアゾリルピリミジン１．７ｇ（５ｍｍｏ
ｌ）の塩化メチレン（２０ｍｌ）溶液に、０℃攪拌下、
７０％ｐ−塩化安息香酸過酸化物１．３６ｇ（５．５ｍ
ｍｏｌ）の塩化メチレン（２０ｍｌ）溶液を滴下した。
室温で４０分攪拌後、溶媒を減圧留去し、得られた残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すること
によって４−（３，４−ジクロロフェニル）−６−メタ
ンスルフィニル−５−トリアゾリルピリミジン１．３ｇ
（収率７４％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ（ｐｐｍ） ３．１２（ｓ，３Ｈ），７．２８（ｄ，
J＝８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｄｄ，J＝８．３，
１．９５Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄ，J＝１．９５Ｈ
ｚ，１Ｈ），７．８９（ｓ，１Ｈ），８．０９（ｓ，１
Ｈ），９．５７（ｓ，１Ｈ）

【００４９】（４）４−（３，４−ジクロロフェニル）
−６−（２−プロピニル）−５−トリアゾリルピリミジ
ン（化合物６５）の合成 ４−（３，４−ジクロロフェニル）−６−メタンスルフ
ィニル−５−トリアゾリルピリミジン０．６ｇ（１．７
ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍｌ）溶液に、室温攪拌下、プ
ロピニルアルコール０．１７ｇ（３．０ｍｍｏｌ）と炭
酸カリウム０．２８ｇ（２ｍｍｏｌ）とを加えた。１時
間攪拌後、水２０ｍｌを加え、酢酸エチル２０ｍｌで２
回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸
ナトリウムで乾燥し、減圧留去した。得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによ
って４−（３，４−ジクロロフェニル）−６−（２−プ
ロピニル）−５−トリアゾリルピリミジン０．２９ｇ
（収率４９％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ（ｐｐｍ） ２．５５（ｔ，J＝２．４４Ｈｚ，３
Ｈ），５．１９（ｄ，J＝２．４４Ｈｚ，２Ｈ），７．
２６−７．３６（ｍ，３Ｈ），７．９３（ｓ，１Ｈ），
８．３１（ｓ，１Ｈ），８．９４（ｓ，１Ｈ）

【００５０】（５）４−（３，４−ジクロロフェニル）
−６−ｎ−プロポキシ−５−トリアゾリルピリミジン
（化合物６６）の合成 ４−（３，４−ジクロロフェニル）−６−メタンスルフ
ィニル−５−トリアゾリルピリミジン０．７ｇ（１．９
８ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍｌ）溶液に、室温攪拌下、
ｎ−プロパノール０．９ｇ（１５ｍｍｏｌ）と炭酸カリ
ウム０．４１ｇ（３ｍｍｏｌ）を加えた。 ２時間攪拌後、水２０ｍｌを加え、酢酸エチル２０ｍｌ
で２回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄後、
硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧留去した。得られた残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すること
によって４−（３，４−ジクロロフェニル）−６−ｎ−
プロポキシ−５−トリアゾリルピリミジン０．２７ｇ
（収率３９％）を得た。 １Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ（ｐｐｍ） ０．９６（ｔ，J＝７．３Ｈｚ，３
Ｈ），１．７９（ｍ，２Ｈ），４．４８（ｔ，J＝６．
６Ｈｚ，２Ｈ），７．２６−７．３５（ｍ，３Ｈ），
７．９２（ｓ，１Ｈ），８．２７（ｓ，１Ｈ），８．８
８（ｓ，１Ｈ）

【００５１】（６）４−（３，４−ジクロロフェニル）
−２−メチルメルカプト−６−メトキシ−５−トリアゾ
リルピリミジン（化合物４３）の合成 （３，４−ジクロロベンゾイル）トリアゾリルケテン
ジメチルジチオアセタール１．３ｇ（４．０ｍｍｏｌ）
のメタノール（１５ｍｌ）溶液に、室温攪拌下、チオ尿
素０．６１ｇ（８．０ｍｍｏｌ）と２８%ナトリウムメ
トキシド１．５ｇ（８．０ｍｍｏｌ）とを加えて２時間
加熱還流した。室温冷却後、０．２規定水酸化ナトリウ
ム水２０ｍｌと酢酸エチル１０ｍｌを加え、水相を分取
した。よう化メチル０．８ｍｌ（１３ｍｍｏｌ）を加
え、１０分間室温で攪拌した後、酢酸エチル３０ｍｌで
２回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫
酸ナトリウムで乾燥し、減圧留去した。得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することに
よって４−（３，４−ジクロロフェニル）−２−メチル
メルカプト−６−メトキシ−５−トリアゾリルピリミジ
ン０．１ｇ（収率７％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ（ｐｐｍ） ２．６１（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，
３Ｈ），７．１７（ｄ，J＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．
２３（ｄ，２Ｈ），７．３４（ｔ，１Ｈ），７．９２
（ｓ，１Ｈ），８．１３（ｓ，１Ｈ）

【００５２】（７）４−（３，４−ジクロロフェニル）
−２，６−ビス（メチルメルカプト）−５−イミダゾリ
ルピリミジン（化合物２５）の合成 ６０%水素化ナトリウム０．６ｇ（１５ｍｍｏｌ）をエ
タノール（１０ｍｌ）に溶解し、（３，４−ジクロロベ
ンゾイル）イミダゾリルケテン ジメチルジチオアセタ
ール１．５ｇ（４．２ｍｍｏｌ）とメチルイソチオ尿素
硫酸塩２．２２ｇ（８．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で３
０分攪拌した後、３時間加熱還流した。室温冷却後、水
１００ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出し、
合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウム
で乾燥し、減圧留去した。得られた残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製することによって（３，
４−ジクロロフェニル）−２，６−ビス（メチルメルカ
プト）−５−トリアゾリルピリミジン０．６４ｇ（収率
４０％）を得た。 ｍ．ｐ．１２８．０−１２９．５℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ（ｐｐｍ） ２．５８（ｓ，３Ｈ），２．６３（ｓ，
３Ｈ），６．８２（ｓ，１Ｈ），７．０５（ｄ，J＝
１．４７Ｈｚ，１Ｈ），７．０８（ｓ，１Ｈ），７．１
８（ｄ，J＝２．２０Ｈｚ，１Ｈ），７．２１（ｄ，J＝
２．２０Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｔ、２Ｈ）

【００５３】（８）４−（３，４−ジクロロフェニル）
−２，６−ジエトキシ−５−イミダゾリルピリミジン
（化合物２６）の合成 ６０%水素化ナトリウム０．５ｇ（１３ｍｍｏｌ）をエ
タノール（１０ｍｌ）に溶解し、（３，４−ジクロロフ
ェニル）−２，６−ビス（メチルメルカプト）−５−ト
リアゾリルピリミジン０．４ｇ（１．０ｍｍｏｌ）を加
え、２時間加熱還流した。室温冷却後、水５０ｍｌを加
え、酢酸エチル２０ｍｌで２回抽出し、合わせた有機層
を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧
留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製することによって（３，４−ジクロロフ
ェニル）−２，６−ビス（メチルメルカプト）−５−ト
リアゾリルピリミジン０．２ｇ（収率５０％）を得た。 ｍ．ｐ．１２８．０−１２９．５℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ（ｐｐｍ） １．３７（ｔ，J＝７．３Ｈｚ，３
Ｈ），１．４５（ｔ，J＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），４．４
６（ｑ，J＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），４．５２（ｑ，J＝
７．３Ｈｚ，２Ｈ），６．７５（ｄ，１Ｈ），６．９９
（ｓ，１Ｈ），７．１０−７．３８（ｍ，４Ｈ）

【００５４】（９）４−（３，４−ジクロロフェニル）
−２−メチルメルカプト−５−イミダゾリルピリミジン
（化合物４５）の合成 ３，４−ジクロロフェナシルイミダゾール３０．０ｇ
（１１８ｍｍｏｌ）のＤＭＦジメチルアセタール１７ｇ
（１４０ｍｍｏｌ）溶液を６０℃で１時間撹拌した。冷
却後、水１００ｍｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回
抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸
ナトリウムで乾燥し、減圧留去した。得られた１−
（２，４−ジクロロフェニル）−２−イミダゾリル−３
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−プロペン−１−オ
ン３７ｇを精製することなしに、次反応に用いた。１−
（２，４−ジクロロフェニル）−２−イミダゾリル−３
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−プロペン−１−オ
ン３．０ｇ（ｃａ．１０ｍｍｏｌ）のメタノール（１５
ｍｌ）溶液に室温攪拌下、チオ尿素１．５２ｇ（２０ｍ
ｍｏｌ）と炭酸カリウム２．７６ｇ（２０ｍｍｏｌ）を
加えて、室温で２時間撹拌した後、よう化メチル０．６
ｍｌ（１０ｍｍｏｌ）を加え、１０分間室温で攪拌し
た。水１００ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽
出し、合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナト
リウムで乾燥し、減圧留去した。得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて精製することにより
（３，４−ジクロロフェニル）−２，６−ビス（メチル
メルカプト）−５−イミダゾリルピリミジン２．２ｇ
（収率６８％）を得た。 ｍ．ｐ．１３６．０−１３７．０℃¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ（ｐｐｍ） ２．６２（ｓ，３Ｈ），６．８０（ｔ，
Ｊ＝１．２２Ｈｚ，１Ｈ），７．０８（ｔ，Ｊ＝０．９
８Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１
Ｈ），７．３３（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．８Ｈｚ，１
Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝１．
９５Ｈｚ，１Ｈ），８．６０（ｓ，１Ｈ）

【００５５】（10）４−（３，４−ジクロロフェニル）
−６−クロロ−５−イミダゾリルピリミジン（化合物５
１）の合成 ４−（３，４−ジクロロフェニル）−６−メタンスルフ
ィニル−５−トリアゾリルピリミジン１．２ｇ（３．６
ｍｍｏｌ）を２規定水酸化ナトリウム水溶液（５ｍｌ）
に加え、１０分攪拌後、２規定塩酸で中和した。反応液
を酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出し、合わせた有機層を
飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧留
去した。得られた４−（３，４−ジクロロフェニル）−
６−ヒドロキシ−５−イミダゾリルピリミジン１．０ｇ
を精製することなしに、次反応に用いた。４−（３，４
−ジクロロフェニル）−６−ヒドロキシ−５−イミダゾ
リルピリミジン１．０ｇ（ｃａ．３．３ｍｍｏｌ）とジ
イソプロピルエチルアミン３．８７ｇ（３０ｍｍｏｌ）
のトルエン（１０ｍｌ）溶液にオキシ塩化リン０．９２
ｇ（６．０ｍｍｏｌ）を滴下し、３時間加熱還流した。
水２０ｍｌを初め慎重に加え、室温冷却後、酢酸エチル
１０ｍｌで２回抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水で
洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧留去した。得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
することによって４−（３，４−ジクロロフェニル）−
６−クロロ−５−イミダゾリルピリミジン０．２ｇ（収
率１７％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ（ｐｐｍ） ６．９１（ｓ，Ｊ＝１．２２Ｈｚ，１
Ｈ），７．１３−７．３１（ｍ，４Ｈ），７．４３
（ｄ，１Ｈ），７．６４（ｓ，１Ｈ），９．１５（ｓ，
１Ｈ）

【００５６】（11）表１〜４中のその他の化合物（１）
の合成 前記(1)〜(11)の方法に準じて、表１〜４中のその他の
化合物（１）を合成した。以上のように合成した化合物
（１）及びそれらの物性を表１〜４に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】

【表４】

【００６１】実施例２〔製剤の調製〕 （１）粒剤の調製 化合物（１）を５重量部、ベントナイト３５重量部、タ
ルク５７重量部、ネオレックスパウダー（商品名；花王
株式会社製）１重量部、及びリグニンスルホン酸ソーダ
２重量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混
練した後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

【００６２】（２）水和剤の調製 化合物（１）を１０重量部、カオリン７０重量部、ホワ
イトカーボン１８重量部、ネオレックスパウダー（商品
名；花王株式会社製）１．５重量部、及びデモール（商
品名；花王株式会社製）０．５重量部を均一に混合し、
次いで粉砕して水和剤を得た。

【００６３】（３）乳剤の調製 化合物（１）を２０重量部及びキシレン７０重量部に、
トキサノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部を加
えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【００６４】（４）粉剤の調製 化合物（１）を粉５重量部、タルク５０重量部及びカオ
リン４５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【００６５】実施例３〔効力試験〕 （１）イネいもち病に対する防除効力試験（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢当たり１０本の
稲（品種：日本晴）を育成し、１．５葉期の幼植物体に
実施例２に準じて調整した表１〜４に記載の化合物
（１）の水和剤を、界面活性剤（０．０１％）を含む水
で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢当たり２０ｍｌを散布
した。薬剤散布後、接種まではガラス温室で栽培した。
薬剤散布の翌日、イネいもち病菌分性胞子懸濁液（３×
１０⁵胞子／ｍｌ）を調製し、これを植物体に均一に噴
霧接種した。接種後４日間、２５℃、湿室（最初の３日
間は暗黒下、後１日は照明下）にて栽培し、葉に現れた
イネいもち病病斑の程度を調査した。その結果、化合物
１，１９，２０，４４，５３，５８が、１０％の病斑面
積を示した。

【００６６】（２）コムギ赤さび病に対する防除効力試
験（予防試験） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本ず
つコムギ（品種；コブシコムギ）を育成し、１．５葉期
の幼植物体に、実施例２に準じて調製した表１〜４に記
載の化合物（１）の水和剤を、界面活性剤（０．０１
％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２
０ｍｌで散布した。散布後、２日間ガラス温室で栽培
し、次いで、コムギ赤さび病菌の胞子懸濁液（７×１０
⁴胞子／ｍｌ）を植物体に均一に噴霧接種した。接種
後、１週間ガラス温室内で育成し、第１葉に現れたコム
ギ赤さび病病斑の程度を調査した。この結果、化合物１
９，３３，３５，３６，４４，４７，５２が、病斑面積
１０％以下を示した。

【００６７】（３）オオムギうどんこ病に対する防除効
力試験（予防試験） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本ず
つオオムギ（品種；クロムギ）を育成し、１．５葉期の
幼植物体に、実施例２に準じて調製した表１〜４に記載
の化合物（１）の水和剤を、界面活性剤（０．０１％）
を含む水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２０ｍ
ｌで散布した。散布後、２日間ガラス温室で栽培し、次
いで、オオムギうどんこ病菌分生胞子を罹病葉よりあつ
め、これを薬剤散布した植物体の上からまんべんなく振
りかけて接種した。接種後、１０日間ガラス温室内で育
成し、第１葉に現れたオオムギうどんこ病病斑の程度を
調査した。この結果、化合物５，１１，１５，１６，１
９，２０，２６〜３１，３３，３５，３７，４０，４
３，４４，５２〜５９，６２〜６７が、病斑面積１０％
以下を示した。

【００６８】（４）キュウリべと病に対する防除効力試
験（予防試験） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１本のキ
ュウリ（品種：相模半白）を育成し、１．５葉期の幼植
物体に、実施例２に準じて調製した表１〜４に記載の化
合物（１）の水和剤を、界面活性剤（０．０１％）を含
む水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２０ｍｌで
散布した。散布後２日間ガラス温室で培養し、次いで、
キュウリべと病菌遊走子嚢を罹病葉より調製し、これを
薬剤散布した植物体の上からまんべんなく振りかけて接
種した。接種後、２日間２０℃暗黒下に保った後、５日
間ガラス温室内で育成し、第１葉に現れたキュウリべと
病病斑の程度を調査した。この結果、化合物８，１６，
４９が、病斑面積１０％以下を示した。

【００６９】（５）キュウリ灰色かび病に対する防除効
力試験（予防試験） プラスチックケース（３５ｃｍ×２５ｃｍ）に、蒸留水
により湿らせたペーパータオルを敷き詰め、この上に切
り取ったキュウリ（品種：相模半白）子葉を並べた。キ
ュウリ子葉上に５％スクロース、１％酵母 エキス溶液
にて調製したキュウリ灰色かび病菌胞子懸濁液（１０⁵
胞子／ｍｌ）５０μｌを滴下し、その上にペーパーディ
スク（直径７ｍｍ）を静置した。次いで、ペーパーディ
スク上に表１〜４に記載の化合物（１）の５００ｐｐｍ
薬液（界面活性剤０．０５％を含む）を９０μｌ滴下し
た。プラスチックケースは蓋を閉め、ビニールテープで
密閉し、２０℃恒温庫内にて４日間保持し、子葉上に現
われたキュウリ灰色かび病病斑の程度を調査した。この
結果、化合物８，１０，２４，２５，３０，４３，４
５，５６，６２が、病斑面積１０％以下を示した。

【００７０】

【発明の効果】本発明の新規な５−アゾリルピリミジン
誘導体は、優れた農園芸用の殺菌効果を有するものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 43/653 Ａ０１Ｎ 43/653 Ｇ Ｃ０７Ｄ 401/14 Ｃ０７Ｄ 401/14 (72)発明者 浅原 健彦 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 湯口 基 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 Ｆターム(参考） 4C063 AA01 BB02 CC29 CC41 DD23 DD29 EE03 4H011 AA01 AA03 DD03

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次式（１）： 【化１】 〔式中、Ｒ¹は、ＳＯ_mＲ⁴，水素原子，ハロゲン原子，
   炭素原子数１〜６個のハロアルキル基，炭素原子数１〜
   ６個のハロアルコキシ基，炭素原子数３〜６個のシクロ
   アルコキシ基，炭素数３〜９個のアルケニルオキシ基，
   炭素数３〜９個のアルキニルオキシ基，Ｏ−（ＣＨ₂）_n
   −Ｒ⁶，炭素原子数１〜６個のアルキル基又は炭素原子
   数１〜２０個のアルコキシ基を表し（なお、Ｒ⁴は、炭
   素原子数１〜６個のアルキル基又はピリジル基を表し；
   Ｒ⁶は、置換基を有してもよいフェニル基，フェノキシ
   基，炭素原子数１〜６個のアルコキシ基，Ｓｉ（Ｃ
   Ｈ₃）₃，ＣＮ，ＮＯ₂又はＮ（Ｒ⁷）Ｒ⁸を表し；Ｒ⁷及び
   Ｒ⁸は、水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基を
   表わし、これらは同一であってもよく；ｍは、０〜２の
   整数を表し；ｎは、１〜４の整数を表す。）；Ｒ²は、
   置換基としてハロゲン原子，炭素原子数１〜６個のアル
   キル基，炭素原子数１〜６個のアルコキシ基，炭素原子
   数１〜６個のハロアルコキシ基，炭素原子数１〜６個の
   ハロアルキル基，ＣＮもしくはＮＯ₂を有してもよいフ
   ェニル基，フェノキシ基又はナフチル基を表し；Ｒ
   ³は、炭素原子数１〜２０個のアルコキシ基，ＳＯ
   _mＲ⁵，Ｏ−（ＣＨ₂）_n−Ｒ⁶，水酸基，水素原子，炭素
   原子数３〜９個のアルケニルオキシ基，ハロゲン原子，
   炭素原子数１〜６個のハロアルコキシ基，炭素原子数３
   〜６個のシクロアルコキシ基又は炭素原子数３〜９個の
   アルキニルオキシ基を雰（なお、Ｒ⁵は、炭素原子数１
   〜６個のアルキル基を表す。）；Ｙは、ＣＨ又はＮを表
   す。〕で示される５−アゾリルピリミジン誘導体。
2. 【請求項２】次式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ²，Ｒ⁴及びＹは、請求項１の記載と同義であ
   る。）で示される化合物と 次式（３）： 【化３】 （式中、Ｒ¹は、請求項１の記載と同義である。）で示
   される化合物とを反応させることを特徴とする請求項１
   の式（１）で示される５−アゾリルピリミジン誘導体の
   製法。
3. 【請求項３】次式（４）： 【化４】 （式中、Ｒ²及びＹは、請求項１の記載と同義であ
   る。）で示される化合物と請求項２の式（３）で示され
   る化合物とを反応させることを特徴とする請求項１の式
   （１）で示される５−アゾリルピリミジン誘導体の製
   法。
4. 【請求項４】次式（５）： 【化５】 （式中、ｎ’は、０又は１を表し；Ｒ⁹は、ＳＯ_mＲ⁴，
   水素原子，ハロゲン原子，炭素原子数１〜６個のハロア
   ルキル基，炭素原子数１〜６個のハロアルコキシ基，炭
   素原子数３〜６個のシクロアルコキシ基，炭素数３〜９
   個のアルケニルオキシ基，炭素数３〜９個のアルキニル
   オキシ基，Ｏ−（ＣＨ₂）_n−Ｒ⁶，炭素原子数１〜６個
   のアルキル基又は炭素原子数１〜２０個のアルコキシ基
   を表し；Ｒ ²，Ｒ⁵及びＹは、請求項１の記載と同義であ
   る。）で示される化合物と 次式（６）： 【化６】 （式中、Ｘは、Ｓ又はＯを表し；Ｒ¹⁰は、炭素原子数１
   〜６個のハロアルキル基，炭素原子数３〜６個のシクロ
   アルキル基，炭素数３〜９個のアルケニル基，炭素数３
   〜９個のアルキニル基，−（ＣＨ₂）_n−Ｒ⁶又は炭素原
   子数１〜２０個のアルキル基を表す。）で示される化合
   物とを反応させることを特徴とする請求項１の式（１）
   で示される５−アゾリルピリミジン誘導体の製法。
5. 【請求項５】次式（７）： 【化７】
6. 【請求項６】請求項１に記載の式（１）で示される５−
   アゾリルピリミジン誘導体を有効成分とする農園芸用の
   殺菌剤。