KR0167336B1 - 살진균제, 및 치환된 아미노산 아미드 유도체 및 이의 제조방법 - Google Patents

살진균제, 및 치환된 아미노산 아미드 유도체 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

내용없음.

Description

[발명의 명칭]
살진균제, 및 치환된 아미노산 아미드 유도체 및 이의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은, 일부는 공지된, 해충 박멸제제로서 치환된 아미노산 아미드 유도체의 용도 및 신규한 치환된 아미노산 아미드 유도체 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 물질 및 본 발명에 따라 사용되는 물질은 해충박멸에 대해 탁월한 작용성을 갖는다. 본 발명에 따른 물질 및 본 발명에 따라 사용될 물질은 특히 살진균제(fungicide)로서, 특히 식물보호용으로 사용될 수 있다.
예를 들어, N-3급-부톡시카보닐-L-루이실-벤질아미드(EP-A-236,874)와 같은 특정 아미노산 아미드들은 이미 공지되어 있다.
그러나, 해충 구제를 위한 제제로서의 이들 화합물의 용도는 기술된 바 없다.
따라서, 본원은 해충구제를 위한 하기 일반식(I)의 치환된 아미노산 아미드 유도체의 용도에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기식에서,
R1은 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로게노알킬, 할로게노알케닐, 할로게노알키닐, 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐을 나타내고,
R2, R3, R4및 R5는 동일하거나 상이하며, 수소, 사이클로알킬 또는 알킬을 나타내거나,
R3및 R4는 이들이 결합해 있는 탄소원자와 함께 사이클로알킬 환을 형성하고,
R6은 수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 시아노알킬, 치환되지 않거나 치환된 페닐알킬, 치환되지 않거나 치환된 페닐 또는 치환되지 않거나 치환된 사이클로알킬을 나타내고, 또는 치환되지 않거나 치환된 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴아킬을 나타내거나,
R5및 R6은, 이들이 결합해 있는 질소원자와 함께 추가로 헤테로 원자를 함유할 수 있는 헤테로사이클릴 라디칼을 나타낸다.
일반식(I)의 화합물 및 하기 일반식(Ia)의 화합물은 하나 이상의 키랄성 중심(chirality center)을 함유할 수 있으며, 필요한 경우 통상적인 방법으로 용해될 수 있는, 다양한 광학이성체 및 부분입체이성체의 혼합물의 형태로 존재할 수 있다. 순수한 광학이성체 및 부분입체이성체의 용도 및 이들의 혼합물 용도는 모두 본 발명에서 청구된 바와 같다.
일반식(I) 또는 (Ia)의 화합물은 순수한 화합물 및 다양한 함량으로 이루어진 이성체, 광학이성체 및 부분입체이성체 화합물의 혼합물을 의미하기는 하지만, 편의상 일반식(I) 또는 (Ia)의 화합물은 항상 하기와 같이 정의한다.
일반식(I)은 본 발명에 따라 사용되는 치환된 아미노산 아미드 유도체의 일반 정의를 제공한다.
하기의 일반식에서 특별한 언급이 없는 한, 라디칼은 다음의 의미를 갖는 것이 바람직하다:
알킬(단독 또는 복합 라디칼로서의 알킬)
- 탄소수 1 내지 6, 특히 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬. 바람직한 예로서는, 메틸, 에틸, n- 및 i-프로필 및 n-, i-, s- 및 t-부틸을 언급할 수 있다.
알케닐
- 탄소수 2 내지 6, 특히 2 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬. 바람직한 예로서는, 임의로 치환된 에테닐, 프로프-1-에닐, 프로프-2-에닐 및 부트-3-에닐을 언급할 수 있다.
알키닐
- 탄소수 2 내지 6, 특히 2 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알키닐. 바람직한 예로서는, 임의로 치환된 에티닐, 프로프-1-에닐, 프로프-2-에닐 및 부트-3-이닐을 언급할 수 있다.
사이클로알킬
- 탄소수 3 내지 7, 특히 3 내지 6의 치환되거나 치환되지 않은 사이클로알킬, 바람직한 예로서는, 사이클로프로필, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실을 언급할 수 있다.
사이클로알케닐
- 탄소수 3 내지 7, 특히 3 내지 6 및 이중결합수 1 또는 2의 치환되거나 치환되지 않은 사이클로알케닐.
헤테로사이클릴
- 탄소수 2 내지 6, 특히 4 내지 5 및, 필요한 경우, 이들 원자외에 질소 및 산소와 같은 헤테로원자수 1 또는 2의 치환되거나 치환되지 않은 헤테로파라핀 환, 헤테로올레핀 환 및 헤테로방향족 환.
할로게노알킬
- 탄소수 1 내지 6, 특히 1 내지 4 및 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 특히 불소 및 염소와 같은 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 9, 특히 1 내지 5, 더욱 특히 1 내지 3의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬. 바람직한 예로서는, 플루오로메틸, 플루오로에틸, 플루오로프로필, 클로로프로필, 플루오로부틸, 클로로부틸, 디플루오로메틸, 디플루오로에틸, 디클로로에틸, 디플루오로프로필, 드클로로프로필, 디플루오로부틸, 디클로로부틸, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로에틸, 트리클로로에틸, 트리플루오로프로필, 트리클로로프로필, 트리플루오로부틸 및 트리클로로부틸을 언급할 수 있다.
할로게노알케닐 및 할로게노알키닐
- 탄소수 2 내지 6, 특히 2 내지 4 및 염소, 불소, 브롬 및 요오드, 특히 불소 및 염소와 같은 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 9, 특히 1 내지 5, 보다 특히 1 내지 3의 임의로 치환된 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐 또는 할로게노알키닐. 바람직한 예로서는, 플루오로알릴, 클로로알릴, 플루오로부테닐, 클로로부테닐, 플루오로프로파길, 클로로프로파길, 플루오로부티닐 및 클로로부티닐을 언급할 수 있다.
일반식의 임의로 선택된 라디칼들은 동일하거나 상이한 치환체를 하나 이상, 바람직하게는 1 내지 3개, 특히 1 또는 2개 가질 수 있다. 바람직한 예로서 언급할 수 있는 것들은, 메틸, 에틸, n- 및 i- 프로필 및 n- , i- 및 t- 부틸과 같은, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4, 특히 1 또는 2의 알킬; 메톡시, 에톡시, n- 및 i- 프로폭시 및 n- , i- , 2급- 및 3급-부톡시와 같은, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4, 특히 1 또는 2의 알콕시; 메틸티오, 에틸티오, n- 및 i- 프로필티오 및 n-, i-, 2급- 및 3급-부틸티오와 같은, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4, 특히 1 또는 2의 알킬티오; 탄소수가 바람직하게는 1 내지 4, 특히 1 또는 2이고 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬, 특히 불소와 같은 동일하거나 상이한 할로겐 원자수가 바람직하게는 1 내지 9, 특히 1 내지 5인 특히 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시 및 트리플루오로메틸티오와 같은 할로게노알킬, 할로게노알콕시 및 할로게노알킬티오; 하이드록실; 할로겐, 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 및 요오드,특히 불소, 염소 및 브롬; 시아노; 니트로; 아미노; 바람직하게는 알킬 그룹의 탄소수가 1 내지 4, 특히 1 또는 2인 메틸아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노 및 디에틸아미노와 같은 알킬아미노 및 디알킬아미노; 및 카복실 등이 있다.
바람직하게 사용되는 일반식(I)의 화합물은,
R1이 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 알키닐, 탄소수 1 내지 6 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 9의 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 알키닐, 알킬, 탄소수 2 내지 6 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 9의 할로게노알케닐 또는 할로게노알키닐, 또는 탄소수 3 내지 7의 치환되거나 치환되지 않은 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐을 나타내고,
R2, R3, R4및 R5는 동일하거나 상이하며, 수소, 탄소수 3 내지 7의 치환되지 않거나 치환된 사이클로알킬 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나,
R3및 R4가 이들이 결합해 있는 탄소원자와 함께 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬 환을 형성하며,
R6은 수소, 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나, 탄소수 2 내지 6의 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나, 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 4인 시아노알킬, 페닐 부분이 동일하거나 상이한 치환체 1 내지 3개에 의해 치환되거나 치환되지 않고 알킬 부분의 탄소수 1 내지 4의 페닐알킬, 또는 상이한 1 내지 3개의 치환체의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐[여기서, 각각의 경우, 치환체는 할로겐; 탄소수 1 내지 4의 알킬, 알콕시 및 알킬티오; 탄소수 1 내지 4 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 9의 할로게노알킬, 할로게노알콕시 및 할로게노알킬티오; 하이드록실; 시아노, 니트로, 아미노, 탄소수 1 내지 4의 알킬아미노 및 디알킬아미노; 및 카복실로 이루어진 그룹으로부터 선택된다]을 나타내거나, 치환되지 않거나 동일하거나 상이한 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시에 의해 치환된 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬을 나타내거나, 가능한 치환체 상기 언급한 페닐 치환체로서, 헤테로사이클릴 부분의 탄소수가 2 내지 6이고 헤테로 원자수가 1 또는 2이며, 경우에 따라, 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 4인 치환되지 않거나 치환된 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알을 나타내거나,
R5및 R6이 이들이 결합한 질소원자와 함께, 또다른 헤테로 원자로서 임의로 산소 또는 질소를 함유할 수 있는 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 라디칼을 나타내는 화합물이다.
특히 바람직하게 사용되는 일반식(I)의 화합물은,
R1이 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 알키닐, 탄소수 1 내지 4 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 5의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 탄소수 2 내지 4 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 5의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐 또는 할로게노알키닐, 또는 탄소수 3 내지 6의 치환되지 않거나 치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐을 나타내며,
R2, R3, R4및 R5가 동일하거나 상이하며 수소, 탄소수 3 내지 6의 치환되지 4 치환되지 않은 사이클로알킬 또는 탄소수 1 내지 5의 직쇄 또는 측쇄 알킬을 나타내거나,
R3및 R4가 이들이 결합해 있는 탄소원자와 함께 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬 환을 형성하고,
R6은 수소, 메틸, 에틸, 알릴 또는 프로파길을 나타내거나 또는 각각의 경우 알킬 부분의 탄소수 1 또는 2인 시아노알킬을 나타내거나 페닐 부분이 동일하거나 상이한 치환체 1 내지 2개에 의해 치환되지 않은 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 페닐알킬을 나타내거나, 동일하거나 상이한 치환체 1개 또는 2개에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐[여기서, 각각의 경우, 가능한 치환체는 불소, 염소 및 브롬, 메틸, 에틸 n- 및 i-프로필, n-, i-, s- 및 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 및 i-프로폭시, n-, i-, s- 및 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n-, 및 i-프로필티오, n-, i-, s- 및 t-부틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 하이드록실, 니트로, 시아노, 아미노, 메틸아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노 및 카복실 등이다]을 나타내거나, 에틸, n- 및 i-프로필, n-, i-, s- 및 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 및 i-프로폭시 및 n-, i-, s- 및 t-부톡시 중에서 선택된 1개 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬을 나타내거나, 헤테로 사이클릴 부분의 탄소수가 4 내지 5이고, 경우에 따라, 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 4이며 페닐에 대해 상기 언급한 바와 같은 동일하거나 상이한 치환체 1개 또는 2개에 의해 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알킬을 나타내거나, 또는 R5및 R6이 이들과 결합한 질소원자와 함께 5원 또는 6원 헤테로 사이클릭 라디칼을 형성하며, 이는 추가의 헤테로 원자로서 임의로 산소 또는 질소를 함유할 수 있는 것들이다.
특별히 바람직하게 사용되는 일반식(I)의 화합물은,
R1이 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 플루오로메틸, 플루오로에틸, 플루오로프로필, 클로로프로필, 플루오로부틸, 클로로부틸, 디플루오로메틸, 디플루오로프로필, 디클로로프리필, 디플루오로부틸, 디클로로부틸, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로에틸, 트리클로로에틸, 트리플루오로프로필, 트리클로로프로필, 트리플루오로부틸 및 트리클로로부틸, 알릴, 부테닐, 프로파길, 부티닐, 플루오로- 또는 클로로-알릴, -부테닐, -프로파길, -부티닐, 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로펜테닐 또는 사이클로헥세닐을 나타내며,
R2가 수소 또는 메틸을 나타내고,
R3및 R4가 동일하거나 상이하며 수소, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 3-펜틸, 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내거나,
R3및 R4가 이들이 결합한 탄소원자와 함께 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실 환을 형성하며,
R5가 수소 또는 메틸을 나타내고,
R6이 수소, 메틸, 에틸, 알릴 또는 프로파길을 나타내거나, 각각의 경우, 알킬 부분의 탄소수가 1 또는 2인 시아노알킬을 나타내거나, 벤질, 1-페네틸, 2-페네틸 또는 1-페닐프로필, 2-페닐프로필, 3-페닐프로필, 1-페닐이소프로필, 2-페닐이소프로필 또는 1-페닐-n-, -i- 또는 -s-부틸[이는, 동일하거나 상이한 치환체 1개 또는 2개에 의해 치환되거나 치환되지 않는다]을 나타내거나, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 및 i-프로필, n-, i-, s- 및 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 및 i-프로폭시, n-, i-, s- 및 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 및 i-프로필티오, n-, i-, s- 및 t-부틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 하이드록시, 니트로, 시아노, 아미노, 메틸아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노 및 디에틸아미노 중에서 선택된 1개 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 1개 또는 2개의 동일하거나 상이한 메틸 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않는 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로 헥실, 페닐에 대해 상기 언급된 바와 같은 치환체 중에서 선택된 1개 또는 2개의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환되거나 치환되지 않은 피리딜, 피리딜메틸 또는 1- 또는 2-피리에틸을 나타내거나,
R5및 R6이 이들이 결합해 있는 질소원자와 함께 임의로 산소 또는 추가의 질소원자를 함유할 수 있는 5원 내지 6원 헤테로사이클릭 라디칼을 나타내는 화합물이다.
특히, 일반식(Ia)의 신규한 치환된 아미노산 아미드 유도체가 사용된다.
따라서, 본 발명은 또한 일반식(Ia)의 신규한 치환된 아미노산 아미드 유도체에 관한 것이다.
Figure kpo00002
상기식에서,
R1'은 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로게노알킬, 할로게노알케닐, 할로게노알키닐, 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐을 나타내고,
R2'및 R5'는 동일하거나 상이하며 수소 또는 알킬을 나타내고,
R3'는 수소를 나타내며,
R4'는 i-프로필, i-부틸, 부틸, s-부틸, 3-펜틸 또는 사이클로알킬을 나타내거나,
R3'및 R4'는 이들이 결합한 탄소원자와 함께 사이클로알킬 환을 형성하며,
R6'은 수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 시아노알킬, 치환되지 않거나 치환된 페닐알킬, 치환되지 않거나 치환된 페닐 또는 치환되지 않거나 치환된 사이클로알킬을 나타내거나, 치환되지 않거나 치환된 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알킬을 나타내거나,
R5'및 R6'는 이들이 결합한 질소원자와 함께 추가의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 헤테로사이클릭을 나타내고,
단, a) R4'가 i-부틸을 나타내고
R1'가 메틸 또는 t-부틸을 나타내며
R2'가 수소를 나타내고
R5'가 수소 또는 메틸을 나타내며
R6'가 수소, 메틸, 에틸, 페닐, 벤질, 2-페네틸 또는 피리딜메틸을 나타내거나
R5'및 R6'이 사이클로알킬 환을 형성하는 화합물,
b) R4'가 s-부틸을 나타내고
R1'가 t-부틸을 나타내며
R2'가 수소를 나타내고
R5'가 수소를 나타내며
R6'가 수소 또는 벤질을 나타내는 화합물 및
c) R4'가 i-프로필을 나타내고
R1'가 메틸, 에틸 또는 t-부틸을 나타내며
R2'가 수소를 나타내고
R5'가 수소를 나타내며
R6'가 수소, 메틸, 페닐 또는 벤질을 나타내거나
R5'및 R6'가 사이클로펜틸 환을 나타내는 화합물은 제외된다.
일반식(Ia)의 화합물은 게다가 하나 이상의 키랄성 중심을 포함할 수 있으므로 다양한 광학이성체 및 부분입체이성체 혼합물 형태로 존재할 수 있으며, 필요할 경우 통상적 방법에 따라 분할할 수 있다. 순수한 광학이성체 및 부분입체이성체 및 이의 혼합물이 모두 본 발명에 따라 청구되고 있다.
일반식(Ia)의 화합물은 순수한 화합물 및 다양한 함량의 이성체, 광학이성체 및 부분입체이성체를 갖는 혼합물일 수 있지만, 편의상 일반식(Ia)의 화합물은 항상 하기와 같이 정의한다.
바람직한 일반식(Ia)의 화합물은,
R1'이 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 알키닐, 탄소수 1 내지 6 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 9의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 탄소수 2 내지 6 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 9의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐 또는 할로게노알키닐, 또는 탄소수 3 내지 7의 치환되거나 치환되지 않거나 치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐을 나타내고,
R2'및 R5'가 동일하거나 상이하며 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬을 나타내며,
R3'가 수소를 나타내고,
R4'는 i-프로필, i-부틸, s-부틸 또는 3-펜틸을 나타내거나,
R3'및 R4'가 이들이 결합한 탄소원자와 함께 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬 환을 형성하며,
R6'가 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬dmf 나타내거나, 탄소수 2 내지 6의 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나, 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 4인 시아노알킬, 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 4이고 페닐 부분이 1 내지 3개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐알킬, 또는 1 내지 3개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐[여기서, 각각의 경우, 가능한 치환체는 할로겐; 탄소수 1 내지 4의 알킬, 알콕시 및 알킬티오; 탄소수 1 내지 4 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수가 1 내지 9인 할로게노알킬, 할로게노알콕시 및 할로게노알킬티오; 하이드록실; 시아노, 니트로, 아미노, 탄소수 1 내지 4의 알킬아미노 및 디알킬아미노, 및 카복실이다]을 나타내거나, 탄소수 1 내지 4의 알킬 및 탄소수 1 내지 4의 알콕시 중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환제에 의해 치환되거나 치환되지 않는 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬을 나타내거나, 헤테로사이클릴 부분의 탄소수가 2 내지 6이고 헤테로 원자수가 1 또는 2이며, 필요한 경우, 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 4인 상기 페닐에 대해 언급한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알킬을 나타내거나,
R5'및 R6'가 이들이 결합한 질소원자와 함께, 추가의 헤테로 원자로서 산소와 질소를 임의로 함유할 수 있는 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 라디칼을 나타내는 것들이다.
특별히 바람직한 일반식(Ia)의 화합물들은,
R1'가 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 알키닐, 탄소수 1 내지 4 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 5의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 탄소수 1 내지 4 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 5의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐 또는 할로게노알키닐, 또는 탄소수 3 내지 6의 치환되지 않거나 치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐을 나타내며,
R2'및 R5'가 동일하거나 상이하며 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내고,
R3'가 수소를 나타내며,
R4'가 i-프로필, i-부틸, s-부틸 또는 3-펜틸을 나타내거나,
R3'및 R4'가 이들이 결합한 탄소원자와 함께 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬 환을 형성하며,
R6'가 수소, 메틸, 에틸, 알릴 또는 프로파길을 나타내거나, 알킬 부분의 탄소수가 1 또는 2인 시아노알킬을 나타내거나 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 4이고 페닐 부분이 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐알킬을 나타내거나, 불소, 염소 및 브롬, 메틸, 에틸, n- 및 i-프로필, n-, i-, s- 및 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 및 i-프로폭시, n-, i-, s- 및 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 및 i-프로필티오, n-, i-, s- 및 t-부틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 하이드록실, 니트로, 시아노, 아미노, 메틸아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노 및 카복실 중에서 선택된 1개 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐을 나타내거나, 각각의 경우, 메틸, 에틸, n- 및 i-프로필, n-, i-, s- 및 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 및 i-프로폭시 및 n-, i-, s- 및 t-부톡시 중에서 선택된 1개 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬을 나타내거나, 헤테로사이클릴 부분의 탄소수가 4 내지 5이고 질소원자수가 1 또는 2이며, 필요한 경우, 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 4이며 상기 언급한 페닐에 대한 치환체 중에서 선택된 1개 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알킬을 나타내거나,
R5'및 R6'가 이들이 결합한 질소원자와 함께 추가의 헤테로 원자로서 산소와 질소를 임의로 함유할 수 있는 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 라디칼을 나타내는 것들이다.
특히 바람직한 일반식(Ia)의 화합물들은,
R1'탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 알키닐, 탄소수 1 내지 4 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 5의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 탄소수 2 내지 4 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 5의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐 또는 할로게노알키닐, 또는 탄소수 3 내지 6의 치환되지 않거나 치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐을 나타내며,
R2', R3'및 R5'가 수소를 나타내고,
R4'가 i-프로필, i-부틸, s-부틸 또는 3-펜틸을 나타내며,
R6'가 페닐 부분이 치환되지 않거나 불소, 염소 및 브롬, 메틸, 에틸, n- 및 i-프로필, n-, i-, s- 및 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 및 i-프로폭시, n-, i-, s- 및 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 및 i-프로필티오, n-, i-, s- 및 t-부틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 시아노, 디메틸아미노, 디에틸아미노 및 카복실 중에서 선택된 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되고 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 4인 페닐알킬을 나타내거나, 헤테로사이클릴 부분의 탄소수가 4 또는 5이고 질소원자수가 1 또는 2이며, 필요한 경우, 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 4이고 상기 언급한 페닐에 대한 치환체 중에서 선택된 1개 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알킬을 나타내는 것들이다.
특히 매우 바람직한 일반식(Ia)의 화합물은,
R1'가 메틸, 에틸, n- 또는 i- 프로필, n- , i-, s- 또는 t- 부틸, 플루오로메틸, 플루오로에틸, 플루오로프로필, 클로로프로필, 플루오로부틸, 클로로부틸, 디플루오로메틸, 디플루오로프로필, 디클로로프로필, 디플루오로부틸, 디클로로부틸, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로에틸, 트리클로로에틸, 트리플루오로프로필, 트리클로로프로필, 트리플루오로부틸, 트리클로로부틸, 알릴, 부테닐, 프로파길, 부티닐, 플루오로- 또는 클로로-알릴, -부테닐, -프로파길, -부티닐, 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로펜테닐 또는 사이클로헥세닐을 나타내며,
R2', R3'및 R5'가 수소를 나타내고,
R4'가 i-프로필, i-부틸, s-부틸 또는 3-펜틸을 나타내며,
R6'가 페닐 부분이 치환되지 않거나, 각각의 경우, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 및 i-프로필, n-, i-, s- 및 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 및 i-프로폭시, n-, i-, s- 및 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 및 i-프로필티오, n-, i-, s- 및 t-부틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 시아노, 디메틸아미노 및 디에틸아미노중에서 선택된 1개 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된 벤질, 1-페네틸, 2-페네틸 또는 1-페닐프로필, 2-페닐프로필, 3-페닐프로필, 1-페닐이소프로필, 2-페닐이소프로필 또는 1-페닐-n-, -i- 또는 -s-부틸을 나타내거나, 상기 언급한 페닐에 대한 치환체 중에서 선택된 1개 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 피리미딜메틸 또는 1- 또는 2-피리딜에틸을 나타내는 것들이다.
일반식(II)의 치환된 아미노산 또는 이의 카복시 활성화된 유도체를, 필요한 경우 촉매의 존재하에, 필요한 경우 산-결합체의 존재하에 및 필요한 경우 희석제의 존재하에, 일반식(III)의 아민과 반응시키는 방법으로 일반식(Ia)의 치환된 아미노산 아미드 유도체를 수득한다.
Figure kpo00003
Figure kpo00004
Figure kpo00005
상기식에서,
R1은 알킬, 알케닐, 알키닐, 할로게노알킬, 할로게노알케닐, 할로게노알키닐, 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐을 나타내며,
R2'및 R5'는 동일하거나 상이하며 수소 또는 알킬을 나타내고,
R3'는 수소를 나타내며,
R4'는 i-프로필, i-부틸, s-부틸, 3-펜틸 또는 사이클로알킬을 나타내거나,
R3'및 R4'가 이들이 결합한 탄소원자와 함께 사이클로알킬 환을 형성하며,
R6'는 수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 시아노알킬, 치환되지 않거나 치환된 페닐알킬, 치환되지 않거나 치환된 페닐 또는 치환되지 않거나 치환된 사이클로알킬을 나타내거나, 치환되지 않거나 치환된 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알킬을 나타내거나,
R5'및 R6'가 이들이 결합한 질소원자와 함께 추가의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 헤테로사이클릴 라디칼을 나타내고,
단, a) R4'가 i-부틸을 나타내고
R1'가 메틸 또는 t-부틸을 나타내며
R2'가 수소를 나타내고
R5'가 수소 또는 메틸을 나타내며
R6'가 수소, 메틸, 에틸, 페닐, 벤질, 2-페네틸 또는 피리딜메틸을 나타내거나
R5'및 R6'가 사이클로알킬 환을 형성하는 화합물,
b) R4'가 s-부틸을 나타내고
R1'가 t-부틸을 나타내며
R2'가 수소를 나타내고
R5'가 수소를 나타내며
R6'가 수소 또는 벤질을 나타내는 화합물 및
c) R4'가 i-프로필을 나타내고
R1'가 메틸, 에틸 또는 t-부틸을 나타내며
R2'가 수소를 나타내고
R5'가 수소를 나타내며
R6'가 수소, 메틸, 페닐 또는 벤질을 나타내거나
R5'및 R6'가 사이클로펜틸 환을 나타내는 화합물은 제외된다.
이 방법을 이용하여 R1, R2, R3, R4, R5및 R6이 상기 언급된 바와 같은 의미를 갖는 일반식(I)의 아미노산 유도체를 제조할 수 있다.
만일, 예를 들어, 3급-부톡시카보닐-C/L-발린 및 4-메톡시페네틸아민이 출발물질로 사용된다면, 본 발명에 따른 방법의 경로는 다음의 식으로 나타낼 수 있다:
Figure kpo00006
Figure kpo00007
일반식(II)는 본 발명에 따른 방법을 수행하기 위해 출발물질로서 사용되는 아미노산 유도체의 일반적인 정의를 제공한다. 이 일반식에서 R1, R2, R3및 R4는 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식(Ia)의 물질 기술에 관련하여 이들 치환체에 대해 바람직한 것으로서 이미 언급된 것과 같은 의미를 갖는다.
일반식(II)의 아미노산 유도체들은 일반적으로 공지되어 있거나 또는 공지된 문헌에 기재된 방법으로 수득할 수 있다.
Figure kpo00008
또한, 일반식(II) 아미노산의 카복시-활성화 유도체를 본 발명에 따른 방법을 수행하기 위한 출발 물질로 사용하는 것이 일반적으로 공지되어 있다.
일반식(II)의 아민노산의 가능한 카복시-활성화 유도체는, 산 할라이드(예: 산 클로라이드), 산 아자이드, 대칭 및 혼합 무수물(예: 혼합 o-알킬카본산 무수물), 및 활성화 에스테르(예: p-니트로페닐 에스테르 또는 N-하이드록시석신이미드 에스테르)와 같은 카복시 활성화 유도체뿐만 아니라, 예를 들어 디사이클로헥실카보디이미드 또는 카보닐디이미다졸과 같은 축합제와 함께 동일 반응계에서 생성된 아미노산의 활성화된 형태들이 있다.
일반식(II)의 아미노산에 따른 산 클로라이드 및 혼합된 무수물이 바람직하게 사용된다. 이들은 일반적으로 공지된 방법으로 일반식(II)의 아미노산 또는 이들의 염을 할로겐화제 또는 혼합 무수물(예: 오염화인, 티오닐 클로라이드, 옥살릴 클로라이드 또는 이소부틸 클로로포르메이트)의 제조용으로 일반적으로 공지된 제조와 반응시킴으로서 제조할 수 있다. 이소부틸 클로로포르메이트를 사용하는 것이 바람직하다.
이 반응은, -78℃ 내지 100℃, 바람직하게는 -60℃ 내지 25℃의 온도에서, 예를 들어, 방향족, 비방향족 또는 할로겐화 탄화수소와 같은 불활성 희석제[즉, 케톤, 예를 들면 아세톤; 에스테르, 예를 들면, 에틸 아세테이트; 아미드, 예를 들면, 디메틸포름아미드; 니트릴, 예를 들면, 아세토니트릴; 염화탄화수소, 예를 들면, 메틸렌 클로라이드; 탄화수소, 예를 들면, 톨루엔; 또는 에테르, 예를 들면, 테트라하이드로푸란 또는 이들의 혼합물]의 존재하에 및/또는 바람직하게는 3급 아민과 같은 산 결합제[예: 트리에틸아민, 피리딘 또는 N-메틸피페리딘]의 존재하에 수행할 수 있다.
일반식(III)은 본 발명에 따른 방법을 수행하는데 필요한 출발물질로서 사용되는 아민의 일반적인 정의를 제공한다. 이들 일반식에서, R5'및 R6'는 상기 언급한 의미를 갖는다.
일반식(III)의 아민은 유기화학에서 일반적으로 공지된 화합물이다.
본 발명에 따른 방법에 있어서 가능한 희석제들로는 케톤[예: 아세톤 또는 에틸 메틸 케톤], 에스테르[예: 에틸 또는 메틸 아세테이트], 아미드[예: 디메틸포름아미드], 니트릴[예: 아세토니트릴], 염화탄화수소[예: 메틸렌 클로라이드 또는 사염화탄소], 탄화수소[예: 톨루엔] 또는 에테르[예: 테트라하이드로푸란]와 같은 불활성 유기 용매 및, 필요한 경우, 물 및 이들의 혼합물 등이 있다.
본 발명에 따른 방법에 있어서 가능한 산-결합제는 통상적인 무기 또는 유기산-결합제들이다. 여기에는, 바람직하게는 3급 아민[예: 트리에틸아민, 피리딘 또는 N-메필피`] 및 무기 염기[예: 금속 수산화물(예: 수산화나트륨 및 수산화칼륨) 또는 금속탄산염(예: 탄산나트륨 또는 탄산칼슘)]들이 포함된다.
필요한 경우, 본 발명에 따른 방법은 촉매의 존재하에 수행한다. 이의 예로들 수 있는 것은, 4-디메틸아미노피리딘, 1-하이드록시-벤조트리아졸 또는 디메틸포름아미드 등이다.
본 방법을 수행하는데 있어서의 온도 범위는 광범위할 수 있다. 본 방법은 일반적으로 -78 내지 +120℃, 바람직하게는 -60 내지 +40℃의 온도 범위에서 수행한다.
본 발명에 따른 방법을 수행함에 있어서는 등몰량을 사용하는 것이 바람직하다.
일반식(II)의 아미노산 유도체는 본원에서 순수한 광학 이성체(D- 또는 L-형) 또는 라세미체로서 사용한다.
본 발명은 순수한 이성체 및 혼합물에 관한 것이다. 이들 혼합물은, 예를 들어, 적합한 용매상에서의 선택적인 결정화 또는 실리카 겔 또는 알루미늄 옥사이드상에서의 크로마토그래피등 통상적인 방법에 의해 구성요소로 분리할 수 있다. 라세미체들은 예를 들어 캄포르설폰산 또는 디벤조일타르타르산 등의 광학 활성산을 이용한 염 형성 및 선택적 결정화 또는 적절한 광학활성제를 이용한 유도체화, 부분입체이성체 유도체의 분할 및 광학 활성 컬럼 물질의 재분리(re-splitting) 또는 분할에 의한 통상적인 방법에 의해 개개의 광학이성체로 분리할 수 있다.
본 발명에 따른 일반식(Ia) 및 (I)의 활성 화합물 및 해충에 대해 잠재적인 작용을 나타내는 것으로 공지된 것들을 바람직하지 않은 해로운 생물체를 구제하는데 실제적으로 사용할 수 있다. 활성 화합물은 식물 보호제, 특히 살진균제로 사용하기에 적절하다.
식물 보호를 위한 살진균제는 플라스모디오포로마이세테스(Plasmodiophoromycetes), 우마이세테스(Oomycetes), 키트리디오마이세테스(Chytridiomycetes), 자이고마이세테스(Zygomycetes), 아스코마이세테스(Ascomycetes), 바시디오마이세테스(Basidiomycetes) 및 듀테로마이세테스(Deuteromycetes)를 퇴치하는데 사용된다.
상기 언급된 속명을 갖는 진균 및 세균성 질환의 원인균, 예를 들면 파이티움 종(Phythium species), 예를 들면 파이티움 얼티뭄(Phythium ultimum); 파이토프토라 종(Phytophthora species), 예를 들면 파이토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans); 슈도페로노스포라 종(Pseudoperonospora species), 예를 들면 슈도페로노스포라 휴물리(Pseudoperonospora humuli) 또는 슈도페로노스포라 큐벤시스(Pseudoperonospora cubensis); 플라스모파라 종(Plasmopara species), 예를 들면 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola); 페로노스포라 종(Peronoopora species species), 예를 들면 페로노스포라 피시(Peronospora pisi) 또는 페로노스포라 브라시카에(Peronospora brassicae); 에리시페 종(Erysiphe species), 예를 들면 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis); 스파에로테카 종(Sphaerotheca species), 예를 들면 스파에로테카 펄리지네아(Sphaerotheca fuliginea): 포도스페라 종(Podosphaera species), 예를 들면 포도스페라 류코트리카(Podosphaera leucotricha); 벤튜리아 종(Venturia species),예를 들면 벤튜리아 이네퀄리스(Venturia inaequalis); 피레노포라 종(Pyrenophora species), 예를 들면 피레노포라테레스(Pyrenophora teres) 또는 피레노포라 그라미네아(Pyrenophora graminea)[코니디아(Conidia)형; 드레크슬레라, 이명; 헬민토스포리움(Helminthosporium)]; 코클리오 볼루스 종(Cochliobolus psecies), 예를 들면 코클리오볼루스 사티부스(Cochliobolus sativus)[코니디아(Conidia)형; 드레크슬레라, 이명; 헬민토스포리움(Helminthosporium)]; 우로마이세스 종(Uromyces species), 예를 들면 우로마이세스 아펜디클라투스(Uromyces appendiculatus); 푸시니아 종(Puccinia species), 예를 들면 푸시니아 레콘디타(Puccinia recondita); 필레티아 종(Tilletia species), 예를 들면 틸레티아 카리스(Tilletia caries); 우스틸라고 종(Ustilago species), 예를 들면 우수틸라고 누다(Ustilago nuda) 및 우스틸라고 아베나에(Ustilago avenae); 펠리쿨라리아 종(Pellicularia species), 예를 들면 펠리쿨라리아 사사키(Pellicularia sasakii); 파이리쿨라리아 종(Pyricularia species), 예를 들면 파이리쿨라리아 오리자에(Pyricularia oryzae); 푸라지움 종(Fusarium species), 예를 들면 푸라리움 쿨모룸(Fusarium culmorum); 보트리티스 종(Botrytis species), 예를 들면 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea); 셉토리아 종(Septoria species), 예를 들면 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum); 렙토스페리아 종(Leptosphaeria species), 예를 들면 렙토스페리아 노도룸(Leptosphaeria nodorum); 세르코스포라 종(Cercospora species), 예를 들면 세르코스포라 카네센스(Cercospora canescens), 알터나리아 종(Alternaria species), 예를 들면 알터나리아 브라시카에 (Alternaria brassicae) 및 슈도세르코스포렐라 종(Pseudocercosporella species), 예를 들면 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides)가 있으며, 이들로만 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 활성 화합물은 식물의 질병을 퇴치하는 데에 필요한 농도에서 식물에 대해 내성이 우수하기 때문에 식물의 지상부분, 생식경, 종자 및 토양에 대해 처리할 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 토마토의 역병원균 또는 포도나무의 플라스모파라종 및 벼의 질병, 예를 들면, 벼 도열병 원인균(Pyricularia oryzae)의 퇴치 또는 벼줄기 병의 원인균(Pellicularia sasakii)의 퇴치에 보호적으로 및 계통적으로 사용하여 우수한 활성을 나타낼 수 있다.
활성 화합물은 또한 농경, 삼림, 저장생산물 및 저장 물질의 보호 및 위생분야에서 접할 수 있는 동물성 해충, 바람직하게는 절지동물, 특히 곤충류를 구제하는데 적합하다. 이 화합물들은 일반적으로 민감하고 내성이 있는 종 및 발생의 모든 또는 일부의 시기에 활성을 나타낸다. 상기 언급한 해출의 예로서는;
인시목
Figure kpo00009
Figure kpo00010
등이 있다.
활성 화합물은 이의 특정한 물리적 및/또는 화학적 특성에 따라, 예를 들면, 액체, 유액체, 현탁제, 산제, 포말제, 호상제, 입제 에어로졸, 활성 화합물을 주입시킨 천연 및 합성물질, 종자용 피복조성물 및 중합성 물질 내의 마이크로 캅셀제, ULV 냉 분무 및 온 분무 제제와 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지의 방법으로, 예를 들면, 활성 화합물을 임의로 표면활성제[즉, 유화제 및/또는 분산제 및/또는 발포제]를 사용하여 증량제[즉, 액체 용매, 가압 액화 가스 및/또는 고체 담체]와 혼합하여 제조한다. 증량제로서 물을 사용하는 경우에, 유기용매를 또한 보조용매로 사용할 수 있다. 액체 용매로는 주로, 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로 헥산 또는 파라핀(예를 들면, 광유 분획)과 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸 설폭사이드와 같은 강한 극성용매 뿐만 아니라 물이 적합하고, 액화가스 증량제 또는 담체는 상온 및 상압하에서 기체상태로 존재하는 액체를 의미하며, 예를 들면, 할로겐화 탄소수소 뿐만 아니라 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 충진제가 있으며, 고체담체로는, 예를 들면 고령토, 점토, 활석, 백악, 석영, 애터펄자이트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 고도로 분산된 실리카, 알루미나 및 규산염과 같은 분쇄된 합성 광물이 적합하고, 입제용 고체담체로는 예를 들면, 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄되고 분별된 천연 암석 뿐만 아니라, 무기 및 유리 밀(meal)의 합성 과립과 톱밥, 야자열매껍질, 옥수수속대 및 담배줄기와 같은 유기 물질의 과립이 적합하며; 유화제 및/또는 발포제로는 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들면 폴리옥시에틸렌-지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르(예를 들면, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르), 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 뿐만 아니라 알부민 가수분해 산물이 적합하고; 분산제로는 예를 들면, 리그닌 설파이트 폐액 및 메틸셀룰로즈가 적합하다.
제제 중에는 점착제가 사용될 수 있으며, 예를 들면, 카복시메틸셀룰로즈 및 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체(예, 아라비아 고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트)뿐만 아니라 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 사용될 수 있다. 다른 첨가물로는 광유 및 식물성유가 사용될 수 있다.
무기 안료, 예를 들면 산화철, 산화티탄 및 프러시안블루, 및 유기염료, 예를 들면 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 착색제와 철망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수 있다.
제제는 활성 화합물을 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90중량% 함유한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 살진균제, 살충제(insecticide), 살비제(acaricide) 및 제초제와 같은 다른 공지된 화합물 및 비료 및 성장 조절제와의 혼합 제제 상태로 존재할 수 있다.
활성 화합물은 그대로 사용하거나 이들의 제제형 또는 이들로부터 제조된 즉시 사용가능한 액제, 현탁제, 습윤성 산제, 호상제, 가용성 산제, 분제 및 입상제와 같은 사용 형태로 사용할 수 있다. 이들은 예를 들어 살수, 분무, 아토마이징(atomizing), 분산, 살포(dusting), 포말, 솔질 등의 통상적 방법으로 사용한다. 또한, 초-저용량법에 의해 또한 활성 화합물 제제 또는 활성 화합물 그 자체를 토양에 주입함으로써 활성 화합물을 투여하는 것도 가능하다. 식물 종자 역시 처리할 수 있다.
식물을 부분 처리하는 경우, 사용 형태내의 활성 성분의 농도는 광범위할 수 있다. 이는, 통상 1 내지 0.0001중량%, 바람직하게는 0.5 내지 0.001중량%이다.
종자를 처리하는 경우, 활성 화합물의 양은 종자 1kg당 0.001 내지 50g, 바람직하게는 0.01 내지 10g이 필요하다.
토양을 처리하는 경우, 처리 장소에 활성 화합물의 농도는 0.00001 내지 0.1중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 0.02중량%가 요구된다.
동물성 해충을 처리하는 경우, 활성 화합물의 농도는 보통 활성 화합물의 0.0000001 내지 95%, 바람직하게는 0.0001 및 1% 사이로 사용한다.
[제조실시예]
[실시예 1]
Figure kpo00011
2.3g(0.023mol)의 N-메틸피페리딘을, -20℃에서 50ml의 CH2Cl2에 용해시킨 5.0g의 t-부톡시카보닐-L-발린(0.023mol)에 가한다. 그후 -20℃에서 3.2g(0.023mol)의 이소부틸 클로로포르메이트를 신속하게 적가하고, 이어 등온에서 이 혼합물을 10분 동안 교반한 후 -60℃로 냉각시키고 3.5g(0.023mol)의 4-메톡시-1-페닐에틸아민을 유입하고 온도를 -15℃ 이하로 유지시킨다. -15℃에서 2시간 지난 후, 혼합물을 실온까지 15시간 동안 교반하고, 고체를 여과시켜 CH2Cl2로 세정하고, 여과액은 농축시켜 잔사를 수중에 도입하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 2회 추출하고 혼합된 에틸 아세테이트상을 NaHCO3용액 및 물로 세척하고, 건조 및 농축한다. 융점이 126 내지 127℃인 N-(t-부톡시카보닐)-L-발린 4-메톡시페닐에틸아미드 17.5g(이론치의 85%)을 수득한다.
실시예 1과 유사하게 일반식(Ia)의 하기 화합물을 수득한다.
Figure kpo00012
Figure kpo00013
Figure kpo00014
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Figure kpo00017
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Figure kpo00026
Figure kpo00027
Figure kpo00028
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Figure kpo00031
Figure kpo00032
Figure kpo00033
Figure kpo00034
Figure kpo00035
[실시예 A]
플라스모파라 시험(포도나무)/보호
용 매: 4.7 중량부의 아세톤
유화제: 0.3 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적절한 제제를 제조하기 위해, 상기 언급한 양의 용매 및 유화제와 1중량부의 활성 화합물을 혼합하고, 이 농축물을 사용하여 원하는 농도까지 희석한다.
보호 활성을 측정하기 위해, 어린 식물체를 활성 화합물 제제로 물방울이 떨어질 정도로 젖을 때까지 살포해 준다. 분무 피복이 건조된 후, 식물체를 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola)의 수성 포자 현탁액으로 접종하고, 하루 동안 100%의 상대 습도 및 20 내지 22℃가 유지되는 습윤 상자(hunidity chamber)에 정치한다. 그후 이 식물체를 22℃ 및 약 80%의 대기 습도를 갖는 온실에 5일간 정치한다. 그후 식물체를 적시고 하루 동안 습윤 상자에 정치한다.
접종 7일 후 평가를 수행한다.
이 시험에서, 예를 들면, 하기의 제조 실시예에 따른 화합물의 활성을 나타낸다:
Figure kpo00036
Figure kpo00037
[실시예 B]
파이토프토라 시험(토마토)/보호
용 매: 4.7 중량부의 아세톤
유화제: 0.3 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적절한 제제를 제조하기 위해, 상기 언급한 양의 용매 및 유화제와 1중량부의 활성 화합물을 혼합하고, 이 농축물을 사용하여 원하는 농도까지 희석한다.
보호 활성을 측정하기 위해, 어린 식물체를 활성 화합물 제제로 물방울이 떨어질 정도로 젖을 때까지 살포해 준다. 분무 피복이 건조된 후, 식물체를 파이토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)의 수성 포자 현탁액으로 접종한다.
식물체들을, 100%의 상대 습도 및 약 20℃에서 배양한다.
접종 3일 후 평가를 수행한다.
예를 들어, 제조 실시예(7), (40) 및 (41)에 따른 화합물은, 예를 들어 5ppm의 활성 화합물 농도에서 뛰어난 활성을 나타낸다.
Figure kpo00038

Claims (7)

  1. 일반식(I)의 치환된 아미노산 아미드 유도체를 포함하는 구충제
    Figure kpo00039
    상기식에서, R1이 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 알키닐, 탄소수 1 내지 6 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 9의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알키닐, 탄소수 2 내지 6 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 9의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐 또는 할로게노알키닐,또는 탄소수 3 내지 7의 치환되지 않거나 치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐을 나타내고, R3은 수소를 나타내고, R4는 i-프로필, i-부틸, s-부틸 또는3-펜틸을 나타내거나, R3과 R4가 이들이 결합된 탄소원자와 함께 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬환을 형성하고, R6은 수소, 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 6의 알케닐 또는 알키닐, 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 4인 시아노알킬, 알킬 부분의 탄소수 1 내지 4이고 페닐 부분이 1 내지 3개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐알킬 또는 1내지 3개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐[여기서, 각각의 경우, 페닐 치환체는 할로겐; 탄소수 1 내지 4의 알킬, 알콕시 및 알킬티오; 탄소수 1 내지 4 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 9의 할로게노알킬, 할로게노알콕시 및 할로게노알킬티오; 하이드록실; 시아노; 니트로; 아미노; 탄소수 1 내지 4의 알킬아미노 및 디알킬아미노; 및 카복실로 이루어진 그룹으로부터 선택된다]을 나타내거나, 동일하거나 상이한 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시에 의해 치환되지 않은 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬, 또는 헤테로사이클릴 부분에 2 내지 6개의 탄소원자 및 1 또는 2개의 헤테로 원자를 함유하고 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 함유하고 있는, 치환되지 않거나 페닐에 대해 전술한 치환체에 의해 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알킬을 나타내거나, R5및 R6은 이들이 결합된 있는 질소원자와 함께, 추가로 헤테로 원자로서 산소 또는 질소를 함유할 수 있는 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 라디칼을 나타낸다.
  2. 일반식(Ia)의 치환된 아미노산 아미드 유도체
    Figure kpo00040
    상기식에서, R1'이 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 알키닐, 탄소수 1 내지 6 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 9의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 탄소수 2 내지 6 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 9의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐 또는 할로게노알키닐, 또는 탄소수 3 내지 7의 치환되지 않거나 치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐을 나타내고, R2'및 R5'가 동일하거나 상이하며 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬을 나타내며, R3'는 수소를 나타내고, R4'는 i-프로필, i-부틸, s-부틸, 또는 3-펜틸을 나타내거나, R3'과 R4'는 이들이 결합된 탄소원자와 함께 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬환을 형성하고, R6'는 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 6의 알케닐 또는 알키닐, 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 4인 시아노알킬, 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 4이고 페닐 부분이 1 내지 3개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐알킬 또는 1 내지 3개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐[여기서, 각각의 경우, 페닐 치환체는 할로겐; 탄소수 1 내지 4의 알킬, 알콕시 및 알킬티오; 탄소수 1 내지 4 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수가 1 내지 9의 할로게노알킬, 할로게노알콕시 및 할로게노알킬티오; 하이드록실; 시아노; 니트로; 아미노; 탄소수 1 내지 4의 알킬아미노 및 디알킬아미노; 및 카복실로 이루어진 그룹으로부터 선택된다]을 나타내거나, 동일하거나 상이한 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시에 의해 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬, 또는 헤테로사이클릴 부분에 2 내지 6개의 탄소원자 1 또는 2개의 헤테로 원자를 함유하고 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 함유할 수 있는, 치환되지 않거나 페닐에 대해 전술한 치환체에 의해 치환된 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알킬을 나타내거나, R5'및 R6'가 이들이 결합한 질소원자와 함께, 추가의 헤테로 원자로서 산소 또는 질소를 함유할 수 있는 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 라디칼을 나타내고, 단, a) R4'가 i-부틸을 나타내고 R1'가 메틸 또는 t-부틸을 나타내며 R2'가 수소를 나타내고 R5'가 수소 또는 메틸을 나타내며 R6'가 수소, 메틸, 에틸, 페닐, 벤질, 2-페네틸 또는 피리딜메틸을 나타내거나, R5'및 R6'이 사이클로헥실 환을 형성하는 화합물, b) R4'가 s-부틸을 나타내고 R1'가 t-부틸을 나타내며 R2'및 R5'가 수소를 나타내고 R6'가 수소 또는 벤질을 나타내는 화합물 및 c) R4'가 i-프로필을 나타내고 R1'가 메틸, 에틸 또는 t-부틸을 나타내며 R2'및 R5'가 수소를 나타내고 R6'가 수소, 메틸, 페닐 또는 벤질을 나타내거나 R5'및 R6'가 사이클로펜틸 환을 나타내는 화합물은 제외된다.
  3. 제2항에 있어서, R1'가 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 알키닐, 탄소수 1 내지 4 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 5의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 탄소수 2 내지 4 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 5의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐 또는 할로게노알키닐, 또는 탄소수 3 내지 6의 치환되지 않거나 치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐을 나타내며, R2'및 R5'가 동일하거나 상이하며, 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내고, R3'가 수소를 나타내며, R4'는 i-프로필, i-부틸, s-부틸 또는 3-펜틸을 나타내거나, R3'와 R4'가 이들이 결합된 탄소원자와 함께 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬 환을 형성하며, R6'가 수소, 메틸, 에틸, 알릴 또는 프로파길, 알킬 부분의 탄소수가 1 또는 2인 시아노알킬, 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 4이고 페닐 부분이 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐알킬, 또는 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환된거나 치환되지 않은 페닐[여기서, 각각의 경우, 가능한 페닐 치환체는 불소, 염소 및 브롬, 메틸, 에틸 n- 및 i-프로필, n-, i-, s- 및 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 및 i-프로폭시, n-, i-, s- 및 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 및 i-프로필티오, n-, i-, s- 및 t-부틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 하이드록실, 니트로, 시아노, 아미노, 메틸아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노 및 카복실 중에서 선택된다]을 나타내거나, 메틸, 에틸 n- 및 i-프로필, n-, i-, s- 및 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 및 i-프로폭시, n-, i-, s- 및 t-부톡시 중에서 선택된 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬을 나타내거나, 헤테로사이클릴 부분에 4 내지 5개의 탄소원자 및 1 또는 2개의 질소원자를 함유하고 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 함유할 수 있는, 치환되지 않거나 페닐에 대해 전술한 치환체에 의해 치환된 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알킬을 나타내거나, R5'및 R6'가 이들이 결합한 질소원자와 함께 추가의 헤테로원자로서 산소 또는 질소를 함유할 수 있는 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 라디칼을 나타내고, 단, a) R4'가 i-부틸을 나타내고 R1'가 메틸 또는 t-부틸을 나타내며 R2'가 수소를 나타내고 R5'가 수소 또는 메틸을 나타내며 R6'가 수소, 메틸, 에틸, 페닐, 벤질, 2-페네틸 또는 피리딜메틸을 나타내거나 R5'와 R6'가 사이클로헥실 환을 형성하는 화합물, b) R4'가 s-부틸을 나타내고 R1'가 t-부틸을 나타내며 R2'및 R5'가 수소를 나타내며 R6'가 수소 또는 벤질을 나타내는 화합물 및 c) R4'가 i-프로필을 나타내고 R1'가 메틸, 에틸 또는 t-부틸을 나타내고 R2'및 R5'가 수소를 나타내며 R6'가 수소, 메틸, 페닐 또는 벤질을 나타내거나 R5'및 R6'이 사이클로펜틸 환을 나타내는 화합물을 제외한 일반식(Ia)의 치환된 아미노산 유도체.
  4. 제2항에 있어서, R1'가 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 4의 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 알키닐, 탄소수 1 내지 4 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 5의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 탄소수 2 내지 4 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 5의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐 또는 할로게노알키닐, 또는 탄소수 3 내지 6의 치환되지 않거나 치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐을 나타내며, R2', R3'및 R5'가 수소를 나타내고, R4'가 i-프로필, i-부틸, s-부틸 또는 3-펜틸을 나타내며, R6'가 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 4이고 페닐 부분이 불소, 염소 및 브롬, 메틸, 에틸, n- 및 i-프로필, n-, i-, s- 및 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 및 i-프로폭시, n-, i-, s- 및 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 및 i-프로필티오, n-, i-, s- 및 t-부틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루메틸티오, 시아노, 디메틸아미노, 디에틸아미노 및 카복실 중에서 선택된 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐알킬, 또는 헤테로사이클릴 부분에 4 내지 5개의 탄소원자 및 1 또는 2개의 질소원자를 함유하고, 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 함유할 수 있는, 치환되지 않거나 페닐에 대해 전술한 치환체에 의해 치환된 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클로알킬을 나타내고, 단, a) R4'가 i-부틸을 나타내고 R1'가 메틸 또는 t-부틸을 나타내며 R2'가 수소를 나타내고 R5'가 수소를 나타내며 R6'가 벤질, 2-페네틸 또는 피리딜메틸을 나타내는 화합물, b) R4'가 s-부틸을 나타내고 R1'가 t-부틸을 나타내며 R2'가 및 R5'가 수소를 나타내고 R6'가 벤질을 나타내는 화합물 및 c) R4'가 i-프로필을 나타내고 R1'가 메틸, 에틸 또는 t-부틸을 나타내며 R2'및 R5'가 수소를 나타내고 R6'가 벤질을 나타내는 화합물을 제외한 일반식(Ia)의 치환된 아니노산 아미드 유도체.
  5. 제2항에 있어서,
    R1'가 메틸, 에틸, n- 또는 i- 프로필, n- , i-, s- 또는 t- 부틸, 플루오로메틸, 플루오로에틸, 플루오로프로필, 클로로프로필, 플루오로부틸, 클로로부틸, 디플루오로메틸, 디플루오로프로필, 드클로로프로필, 디플루오로부틸, 디클로로부틸, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로에틸, 트리클로로에틸, 트리플루오로프로필, 트리클로로프로필, 트리플루오로부틸, 트리클로로부틸, 알릴, 부테닐, 프로파길, 부티닐, 플루오로- 또는 클로로-알릴, -부테닐, -프로파길, -부티닐, 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로펜테닐 또는 사이클로헥세닐을 나타내며, R2', R3'및 R5'가 수소를 나타내고, R4'가 i-프로필, i-부틸, s-부틸 또는 3-펜틸을 나타내며, R6'가 벤질, 1-페네틸, 2-페네틸 또는 1-페닐프로필, 2-페닐프로필, 3-페닐프로필, 1-페닐이소프로필, 2-페닐이소프로필 또는 1-페닐-n-, -i- 또는 -s-부틸[여기서, 이들의 페닐 부분은 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 및 i-프로필, n-, i-, s- 및 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 및 i-프로폭시, n-, i-, s- 및 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 및 i-프로필티오, n-, i-, s- 및 t-부틸티오, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 시아노, 디메틸아미노 및 디에틸아미노 중에서 선택된 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않는다]을 나타내거나, 페닐에 대해 전술한 1 또는 2개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 피리딜메틸 또는 1- 또는 2-피리딜에틸을 나타내고, 단, a) R4'가 i-부틸을 나타내고 R1'가 메틸 또는 t-부틸을 나타내며 R2'가 수소를 나타내고 R5'가 수소를 나타내며 R6'가 벤질, 2-페네틸 또는 피리딜메틸을 나타내는 화합물, b) R4'가 s-부틸을 나타내고 R1'가 t-부틸을 나타내며 R2'가 및 R5'가 수소를 나타내며 R6'가 벤질을 나타내는 화합물 및 c) R4'가 i-프로필을 나타내고 R1'가 메틸, 에틸 또는 t-부틸을 나타내며 R2'및 R5'가 수소를 나타내고 R6'가 벤질을 나타내는 화합물을 제외한 일반식(Ia)의 치환된 아니노산 아미드 유도체.
  6. 일반식(II)의 치환된 아니노산 또한 이의 카복시-활성화된 유도체를, 촉매의 존재 또는 부재하, 산결합제의 존재 또는 부배하 및 희석제의 존재 또는 부재하에, 일반식(III)의 아민과 반응시킴을 특징으로 하는 일반식(Ia)의 치환된 아미노산 아미드 유도체를 제조하는 방법.
    Figure kpo00041
    상기식에서, R1'는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알케닐 또는 알키닐, 탄소수 1 내지 6 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 9의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알킬, 탄소수 2 내지 6 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수 1 내지 9의 직쇄 또는 측쇄 할로게노알케닐 또는 할로게노알키닐, 또는 탄소수 3 내지 7의 치환되지 않거나 치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐을 나타내고, R2'및 R5'가 동일하거나 상이하며 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬을 나타내며, R3'는 수소를 나타내며, R4'는 i-프로필, i-부틸, s-부틸, 또는 3-펜틸을 나타내거나, R3'및 R4'가 이들이 결합된 탄소원자와 함께 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬 환을 형성하고, R6'가 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 탄소수 2 내지 6의 알키닐, 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 4인 시아노알킬, 알킬 부분의 탄소수가 1 내지 4이고 페닐 부분이 1 내지 3개의 동일하거나 상이한 치환체에 의해 치환되거나 치환되지 않은 페닐[여기서, 각각의 경우, 페닐 치환체는 할로겐; 탄소수 1 내지 4의 알킬, 알콕시 및 알킬티오; 탄소수 1 내지 4 및 동일하거나 상이한 할로겐 원자수가 1 내지 9인 할로게노알킬, 할로게노알콕시 및 할로게노알킬티오; 하이드록실; 시아노; 니트로; 아미노; 탄소수 1 내지 4의 알킬아미노 및 디알킬아미노; 및 카복실로 이루어진 그룹으로부터 선택된다]을 나타내거나, 동일하거나 상이한 탄소수 1 내지 4의 알킬 또는 탄소수 1 내지 4의 알콕시에 의해 치횐되거나 치환되지 않는 탄소수 3 내지 7의 사이클로알킬, 또는 헤테로사이클릴 부분에 2 내지 6개의 탄수원자 및 1 또는 2개의 헤테로 원자를 함유하고 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 함유할 수 있는, 치환되지 않거나 페닐에 대해 전술한 치환체에 의해 치환된 헤테로사이클릴 또는 헤테로사이클릴알킬을 나타내거나, R5및 R6는 이들이 결합된 질소원자와 함께 추가의 헤테로 원자로서 산소와 질소를 함유할 수 있는 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 라디칼을 나타내고,
    단, a) R4'가 i-부틸을 나타내고 R1'가 메틸 또는 t-부틸을 나타내며 R2'가 수소를 나타내고 R5'가 수소 또는 메틸을 나타내며 R6'가 수소, 메릴, 에틸, 페닐, 벤질, 또는 2-페네틸 또는 피리딜메틸을 나타내거나, 화합물, R5'및 R6'가 사이클로헥실 환을 형성하는 화합물, b) R4'가 s-부틸을 나타내고 R1'가 t-부틸을 나타내며 R2'및 R5'가 수소를 나타내고 R6'가 수소 또는 벤질을 나타내는 화합물 및 c) R4'가 i-프로필을 나타내고 R1'가 메틸, 에틸 또는 t-부틸을 나타내며 R2'및 R5'가 수소를 나타내고 R6'가 수소, 메틸, 페닐 또는 벤질을 나타내거나 R5'및 R6'가 펜틸환을 형성하는 화합물은 제외된다.
  7. 제2항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 따른 일반식(Ia)의 아미노산 아미드 유도체를 포함하는 구충제.
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