JP2683141B2 - シクロプロパノイルアミノ酸アミド誘導体 - Google Patents
シクロプロパノイルアミノ酸アミド誘導体Info
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- C07C233/21—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to an acyclic carbon atom of an unsaturated carbon skeleton containing rings other than six-membered aromatic rings
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は新規なシクロプロパノイルアミノ酸アミド、
その製造法及びその有害生物の駆除剤としての使用法に
関する。
その製造法及びその有害生物の駆除剤としての使用法に
関する。
本発明による物質は有害生物の駆除に優秀な作用を示
す、特に本発明による物質は中でも植物保護における殺
菌・殺カビ剤（fungicide）として使用しうる。
す、特に本発明による物質は中でも植物保護における殺
菌・殺カビ剤（fungicide）として使用しうる。
従つて本発明は一般式（Ｉ） ［式中、R1、R2、R3、R4及びR5は同一でも異なつてもよ
く且つ水素又はアルキルを表わし； Ｑは未置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、或いは基R4及び窒素原子と一緒になつてピロリジ
ン環を形成し； Ａは直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表わし； ｎは数０又は１を表わし、そして Arは未置換又は置換のアリールを表わす］ のシクロプロパノイルアミノ酸アミド誘導体に関する。
く且つ水素又はアルキルを表わし； Ｑは未置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、或いは基R4及び窒素原子と一緒になつてピロリジ
ン環を形成し； Ａは直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表わし； ｎは数０又は１を表わし、そして Arは未置換又は置換のアリールを表わす］ のシクロプロパノイルアミノ酸アミド誘導体に関する。
更に今回、式（１） ［式中、R1、R2、R3、R4及びR5は同一でも異なつても
よく且つ水素又はアルキルを表わし； Ｑは未置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、或いは基R4及び窒素原子と一緒になつてピロリジ
ン環を形成し； Ａは直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表わし； ｎは数０又は１を表わし、そして Arは未置換又は置換のアリールを表わす］ のシクロプロパノイルアミノ酸アミド誘導体は、 ａ）式（II） ［式中、R1、R2及びR3は上述の意味を有する］ のシクロプロパンカルボン酸又はそのカルボキシ活性化
誘導体を、適当ならば触媒の存在下に、適当ならば酸結
合剤の存在下に及び適当ならば希釈剤の存在下に式（II
I） ［式中、R4及びＱは上述の意味を有する］ のアミノ酸と反応させ、次いで得られた式（IV） ［式中、R1、R2、R3、R4及びＱは上述の意味を有す
る］ のシクロプロパノイルアミノ酸を、適当ならばカルボキ
シ活性化形への転化後に、適当ならば触媒の存在下に、
適当な酸結合剤の存在下に、及び適当ならば希釈剤の存
在下に式（Ｖ） ［式中、R5、Ａ、ｎ及びArは上述した意味を有する］ のアミンと反応させる、或いは ｂ）式（VI） ［式中、R4及びＱは上述した意味を有し、そして Ｗはアミノ保護基を表わす］ のアミノ保護基で保護されたアミノ酸又はそのカルボキ
シ活性化誘導体を、適当ならば触媒の存在下に、適当な
らば酸結合剤の存在下に及び適当ならば希釈剤の存在下
に式（Ｖ） ［式中、R5、Ａ、ｎ及びArは上述した意味を有する］ のアミンと反応させ、そして得られた式（VII） ［式中、Ｗ、R4、Ｑ、R5、Ａ、ｎ及びArは上述した意
味を有する］ のアミノ酸アミドを、アミノ保護基Ｗを開裂させた後、
適当ならば触媒の存在下に、適当ならば酸結合剤の存在
下に、及び適当ならば希釈剤の存在下に式（II） ［式中、R1、R2及びR3は上述の意味を有する］ のシクロプロパンカルボン酸、又はそのカルボキシ活性
化誘導体と反応させる、 方法によつて製造しうることが発見された。
よく且つ水素又はアルキルを表わし； Ｑは未置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、或いは基R4及び窒素原子と一緒になつてピロリジ
ン環を形成し； Ａは直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表わし； ｎは数０又は１を表わし、そして Arは未置換又は置換のアリールを表わす］ のシクロプロパノイルアミノ酸アミド誘導体は、 ａ）式（II） ［式中、R1、R2及びR3は上述の意味を有する］ のシクロプロパンカルボン酸又はそのカルボキシ活性化
誘導体を、適当ならば触媒の存在下に、適当ならば酸結
合剤の存在下に及び適当ならば希釈剤の存在下に式（II
I） ［式中、R4及びＱは上述の意味を有する］ のアミノ酸と反応させ、次いで得られた式（IV） ［式中、R1、R2、R3、R4及びＱは上述の意味を有す
る］ のシクロプロパノイルアミノ酸を、適当ならばカルボキ
シ活性化形への転化後に、適当ならば触媒の存在下に、
適当な酸結合剤の存在下に、及び適当ならば希釈剤の存
在下に式（Ｖ） ［式中、R5、Ａ、ｎ及びArは上述した意味を有する］ のアミンと反応させる、或いは ｂ）式（VI） ［式中、R4及びＱは上述した意味を有し、そして Ｗはアミノ保護基を表わす］ のアミノ保護基で保護されたアミノ酸又はそのカルボキ
シ活性化誘導体を、適当ならば触媒の存在下に、適当な
らば酸結合剤の存在下に及び適当ならば希釈剤の存在下
に式（Ｖ） ［式中、R5、Ａ、ｎ及びArは上述した意味を有する］ のアミンと反応させ、そして得られた式（VII） ［式中、Ｗ、R4、Ｑ、R5、Ａ、ｎ及びArは上述した意
味を有する］ のアミノ酸アミドを、アミノ保護基Ｗを開裂させた後、
適当ならば触媒の存在下に、適当ならば酸結合剤の存在
下に、及び適当ならば希釈剤の存在下に式（II） ［式中、R1、R2及びR3は上述の意味を有する］ のシクロプロパンカルボン酸、又はそのカルボキシ活性
化誘導体と反応させる、 方法によつて製造しうることが発見された。
式（Ｉ）の化合物は、１つ又はそれ以上の不斉中心を
含有することができ、斯くして適当ならば常法で分離す
ることのできる種々の対掌体及びジアステレオマーの形
で存在しうる。純粋な対掌体及びジアステレオマー並び
に混合物の双方が本発明によつて特許請求される。
含有することができ、斯くして適当ならば常法で分離す
ることのできる種々の対掌体及びジアステレオマーの形
で存在しうる。純粋な対掌体及びジアステレオマー並び
に混合物の双方が本発明によつて特許請求される。
しかしながら簡便のために、それらは純粋な化合物及
び異なる割合の対掌体及びジアステレオマー化合物の混
合物双方を包含するものと理解されるけれど、以下にお
いては常に式（Ｉ）の化合物として言及される。
び異なる割合の対掌体及びジアステレオマー化合物の混
合物双方を包含するものと理解されるけれど、以下にお
いては常に式（Ｉ）の化合物として言及される。
式（Ｉ）は本発明の化合物の一般的な定義を提供す
る。
る。
一般式において、アルキルは断らない限り炭素数が好
ましくは１〜８、特に１〜６及び中でも１〜４の直鎖又
は分岐鎖アルキルを表わし、そしてメチル、エチル、ｎ
−及びｉ−プロピル、及びｎ−、ｉ−、ｓ−及びｔ−ブ
チルが例として且つ好適なものとして言及される。
ましくは１〜８、特に１〜６及び中でも１〜４の直鎖又
は分岐鎖アルキルを表わし、そしてメチル、エチル、ｎ
−及びｉ−プロピル、及びｎ−、ｉ−、ｓ−及びｔ−ブ
チルが例として且つ好適なものとして言及される。
Ｑの定義における直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖は炭素
数が好ましくは１〜８、特に１〜６、中でも１〜４であ
り、メチレン、1,1−及び1,2−エチレン、1,1−、1,2
−、1,3−及び2,2−プロピレン、及び1,1−、1,2−、1,
3−、1,4−、2,2−、2,3−及び2,4−ブチレンが例とし
て及び好適なものとして言及される。
数が好ましくは１〜８、特に１〜６、中でも１〜４であ
り、メチレン、1,1−及び1,2−エチレン、1,1−、1,2
−、1,3−及び2,2−プロピレン、及び1,1−、1,2−、1,
3−、1,4−、2,2−、2,3−及び2,4−ブチレンが例とし
て及び好適なものとして言及される。
アルキレン鎖は順次１つ又はそれ以上、好ましくは１
〜３つ、特に１又は２つの同一の又は異なる置換基を有
することができる。例として及び好適なものとして言及
しうる置換基は随時置換されたフエニル及びベンジルで
ある。
〜３つ、特に１又は２つの同一の又は異なる置換基を有
することができる。例として及び好適なものとして言及
しうる置換基は随時置換されたフエニル及びベンジルで
ある。
Ａの定義における置換又は分岐鎖アルキレン鎖は炭素
数が好ましくは１〜６、特に１〜４、中でも１〜３であ
り、メチレン、1,1−及び1,2−エチレン及び1,1−、1,2
−、1,3−及び2,2−プロピレンが例として及び好適なも
のとして言及される。
数が好ましくは１〜６、特に１〜４、中でも１〜３であ
り、メチレン、1,1−及び1,2−エチレン及び1,1−、1,2
−、1,3−及び2,2−プロピレンが例として及び好適なも
のとして言及される。
下記のアリールは、特に定義しない限り、好ましくは
随時１〜５つの同一の又は異なる置換基で置換された炭
素数６〜10のアリール、特に随時１〜５つ、更に特に１
〜３つの同一の又は異なる置換基で置換されたフエニル
又はナフチルを表わす。
随時１〜５つの同一の又は異なる置換基で置換された炭
素数６〜10のアリール、特に随時１〜５つ、更に特に１
〜３つの同一の又は異なる置換基で置換されたフエニル
又はナフチルを表わす。
例として及び好適なものとして言及しうるアリール置
換基は、ハロゲン例えば弗素、塩素及び臭素；シアノ；
ニトロ；好ましくは炭素数１〜４のアルキル、アルコキ
シ及びアルキルチオ、特にメチル、エチル、ｎ−及びｉ
−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−及びｔ−ブチル、メトキ
シ、エトキシ、ｎ−及びｉ−プロポキシ及びメチルチ
オ；好ましくは炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロ
ゲン原子数１〜９のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコ
キシ及びハロゲノアルキルチオ、特にトリフルオルメチ
ル、トリフルオルメトキシ及びトルフルオルメチルチ
オ；アミノ；炭素数１〜４のアルキルアミノ及びジアル
キルアミノ、特にジメチルアミノである。
換基は、ハロゲン例えば弗素、塩素及び臭素；シアノ；
ニトロ；好ましくは炭素数１〜４のアルキル、アルコキ
シ及びアルキルチオ、特にメチル、エチル、ｎ−及びｉ
−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−及びｔ−ブチル、メトキ
シ、エトキシ、ｎ−及びｉ−プロポキシ及びメチルチ
オ；好ましくは炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロ
ゲン原子数１〜９のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコ
キシ及びハロゲノアルキルチオ、特にトリフルオルメチ
ル、トリフルオルメトキシ及びトルフルオルメチルチ
オ；アミノ；炭素数１〜４のアルキルアミノ及びジアル
キルアミノ、特にジメチルアミノである。
式（Ｉ）の好適な化合物は、 R1、R2、R3、R4及びR5が同一でも異なつてもよく且つ水
素或いは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキルを表わ
し、そして Ｑが未置換の或いはフエニル及び／又はベンジルで置換
された炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、但しフエニル及び／又はベンジル基は順次未置換
でも、或いはハロゲン；シアノ；ニトロ；それぞれ炭素
数１〜４のアルキル及びアルコキシ並びに炭素数１〜４
及び同一のもしくは異なるハロゲン原子数１〜９のハロ
ゲノアルキル及びハロゲノアルコキシを含んでなる群か
らの同一の又は異なる置換基１〜３つで置換されていて
もよく、或いはＱが基R4及び窒素原子と一緒になつてピ
ロリジン環を形成し、そして Ａが炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖であ
り、そして ｎが数０又は１を表わし、そして Arが未置換でも、１〜５つの同一の又は異なる置換基で
置換されていてもよい炭素数６〜10のアリールを表わ
し、但しアリールの可能な置換基はハロゲン；シアノ；
ニトロ；炭素数１〜４のアルキル、アルコキシ及びアル
キルチオ；炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン
原子数１〜４のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ
及びハロゲノアルキルチオ；アミノ；炭素数１〜４のア
ルキルアミノ及びジアルキルアミノである、 化合物である。
素或いは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキルを表わ
し、そして Ｑが未置換の或いはフエニル及び／又はベンジルで置換
された炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、但しフエニル及び／又はベンジル基は順次未置換
でも、或いはハロゲン；シアノ；ニトロ；それぞれ炭素
数１〜４のアルキル及びアルコキシ並びに炭素数１〜４
及び同一のもしくは異なるハロゲン原子数１〜９のハロ
ゲノアルキル及びハロゲノアルコキシを含んでなる群か
らの同一の又は異なる置換基１〜３つで置換されていて
もよく、或いはＱが基R4及び窒素原子と一緒になつてピ
ロリジン環を形成し、そして Ａが炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖であ
り、そして ｎが数０又は１を表わし、そして Arが未置換でも、１〜５つの同一の又は異なる置換基で
置換されていてもよい炭素数６〜10のアリールを表わ
し、但しアリールの可能な置換基はハロゲン；シアノ；
ニトロ；炭素数１〜４のアルキル、アルコキシ及びアル
キルチオ；炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン
原子数１〜４のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ
及びハロゲノアルキルチオ；アミノ；炭素数１〜４のア
ルキルアミノ及びジアルキルアミノである、 化合物である。
式（Ｉ）の特に好適な化合物は、 R1、R2、R3、R4及びR5が同一でも異なつてもよく且つ水
素或いは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキルを表わ
し、そして Ｑが未置換の或いはフエニル及び／又はベンジルで置換
された炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、但しフエニル及び／又はベンジル基は順次未置換
でも、或いは弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチ
ル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−
及びｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−及びｉ−プ
ロポキシ、トリフルオルメチル及びトリフルオルメトキ
シを含んでなる群からの同一の又は異なる置換基１〜３
つで置換されていてもよく、或いはＱが基R4及び窒素原
子と一緒になつてピロリジン環を形成し、そして Ａが炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖であ
り、そして ｎが数０又は１を表わし、そして Arが未置換でも、１〜５つの同一の又は異なる置換基で
置換されていてもよい炭素数６〜10のアリールを表わ
し、但し可能な置換基は弗素、塩素、臭素、シアノ、ニ
トロ、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、
ｉ−、ｓ−及びｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−
及びｉ−プロポキシ、トリフルオルメチル及びトリフル
オルメトキシである、 化合物である。
素或いは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキルを表わ
し、そして Ｑが未置換の或いはフエニル及び／又はベンジルで置換
された炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、但しフエニル及び／又はベンジル基は順次未置換
でも、或いは弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチ
ル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−
及びｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−及びｉ−プ
ロポキシ、トリフルオルメチル及びトリフルオルメトキ
シを含んでなる群からの同一の又は異なる置換基１〜３
つで置換されていてもよく、或いはＱが基R4及び窒素原
子と一緒になつてピロリジン環を形成し、そして Ａが炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖であ
り、そして ｎが数０又は１を表わし、そして Arが未置換でも、１〜５つの同一の又は異なる置換基で
置換されていてもよい炭素数６〜10のアリールを表わ
し、但し可能な置換基は弗素、塩素、臭素、シアノ、ニ
トロ、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、
ｉ−、ｓ−及びｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−
及びｉ−プロポキシ、トリフルオルメチル及びトリフル
オルメトキシである、 化合物である。
例えば2,2−ジクロル−１−メチル−シクロプロパン
カルボニルクロライド、グリシン及び４−メチルベンジ
ルアミンを出発物質として用いる場合、本発明による方
法ａ）の過程は次の方程式で表わすことができる： 例えばｔ−ブトキシカルボニル−グリシン（Boc−グ
リシン）、ベンジルアミン及び2,2−ジクロル−１−メ
チル−シクロプロパンカルボニルクロライドを出発物質
として用いる場合、本発明の方法ｂ）の過程は次の方程
式で表わすことができる： 式（II）は本発明による方法ａ）及びｂ）を行うため
に使用しうるシクロプロパンカルボン酸誘導体の一般的
な定義を与える。この式において、R1、R2及びR3は本発
明による式（Ｉ）の物質の記述と関連してこれらの置換
基に対し好適なものとしてすでに言及した意味を有す
る。
カルボニルクロライド、グリシン及び４−メチルベンジ
ルアミンを出発物質として用いる場合、本発明による方
法ａ）の過程は次の方程式で表わすことができる： 例えばｔ−ブトキシカルボニル−グリシン（Boc−グ
リシン）、ベンジルアミン及び2,2−ジクロル−１−メ
チル−シクロプロパンカルボニルクロライドを出発物質
として用いる場合、本発明の方法ｂ）の過程は次の方程
式で表わすことができる： 式（II）は本発明による方法ａ）及びｂ）を行うため
に使用しうるシクロプロパンカルボン酸誘導体の一般的
な定義を与える。この式において、R1、R2及びR3は本発
明による式（Ｉ）の物質の記述と関連してこれらの置換
基に対し好適なものとしてすでに言及した意味を有す
る。
シクロプロパンカルボン酸誘導体は公知であり（例え
ばヨーロッパ特許第170,842号及び独国公開特許第2,21
9,710号を参照）、又はこれに言及されている方法によ
つて製造することができる。
ばヨーロッパ特許第170,842号及び独国公開特許第2,21
9,710号を参照）、又はこれに言及されている方法によ
つて製造することができる。
式（III）は本発明の方法ａ）を行なうための出発物
質として使用しうるアミノ酸誘導体の一般的な定義を与
える。この式において、R1、R2、R3及びＸは好ましくは
本発明による式（Ｉ）の物質の記述と関連してこれらの
置換基に対し好適なものとしてすでに言及した意味を有
する。
質として使用しうるアミノ酸誘導体の一般的な定義を与
える。この式において、R1、R2、R3及びＸは好ましくは
本発明による式（Ｉ）の物質の記述と関連してこれらの
置換基に対し好適なものとしてすでに言及した意味を有
する。
式（III）のアミノ酸誘導体はいくつかの場合に公知
であり［例えばフーベン（Houben）−ワイル（Weyl）
著、「有機化学法」、第XV巻、第１及び２部、ゲオルグ
ーシーメ出版（Georg-Thieme Verilag,Stuttgart）、19
74年；及びR.C.シエパード（Sheppard）、専門家定期報
告書、アミノ酸、ペプチド及び蛋白質、英国化学会（Th
e Royal Society of Chemistry,Burlington House,Lond
on）1978年、及びI.P.グリーンスタイン（Greenstein）
及びM.ウイニツ（Winitz）、アミノ酸の化学、J.ワイリ
ー・サンズ社（J.Wiley Sons In.,New York,London）、
1961年；並びにE.シユレダー（Schrder）及びK.リユ
ーブケ（Ｌbke）、ペプチド、第Ｉ巻、アカデミツク
出版（Academic Press,New York,London）、1965年］又
はこれらに記述されている方法によつて製造することが
できる。
であり［例えばフーベン（Houben）−ワイル（Weyl）
著、「有機化学法」、第XV巻、第１及び２部、ゲオルグ
ーシーメ出版（Georg-Thieme Verilag,Stuttgart）、19
74年；及びR.C.シエパード（Sheppard）、専門家定期報
告書、アミノ酸、ペプチド及び蛋白質、英国化学会（Th
e Royal Society of Chemistry,Burlington House,Lond
on）1978年、及びI.P.グリーンスタイン（Greenstein）
及びM.ウイニツ（Winitz）、アミノ酸の化学、J.ワイリ
ー・サンズ社（J.Wiley Sons In.,New York,London）、
1961年；並びにE.シユレダー（Schrder）及びK.リユ
ーブケ（Ｌbke）、ペプチド、第Ｉ巻、アカデミツク
出版（Academic Press,New York,London）、1965年］又
はこれらに記述されている方法によつて製造することが
できる。
式（VI）の、アミノ保護基Ｗによつて保護されたアミ
ノ酸誘導体は同様に公知であり、又は公知の方法によつ
て製造しうる。
ノ酸誘導体は同様に公知であり、又は公知の方法によつ
て製造しうる。
アミノ保護基は一般に公知であり（例えばフーベン−
ワイル著、「有機化学法」、第XV巻、第１部、1974
年）、そしてアミノ基を化学反応から保護するのに適当
であるが、分子内のどこかでの所望の反応が行なわれた
時に容易に除去しうる基に関するものである。好適なア
ミノ保護基はtert−ブトキシカルボニル（BOC）であ
る。
ワイル著、「有機化学法」、第XV巻、第１部、1974
年）、そしてアミノ基を化学反応から保護するのに適当
であるが、分子内のどこかでの所望の反応が行なわれた
時に容易に除去しうる基に関するものである。好適なア
ミノ保護基はtert−ブトキシカルボニル（BOC）であ
る。
アミノ保護基は公知の方法により常法で、例えば加溶
媒分解例えば加水分解又は酸分解により、還元例えば水
素化触媒の存在下における水素化分解により、或いはプ
ロトンを開裂する試剤及び金属の還元系を用いることに
より開裂することができる。ここに保護基の性質に依存
して、適当ならば適当な溶媒又は希釈剤或いはこれらの
混合物の存在下に、所望により冷却しながら、室温で又
は加熱しながら、例えば−10℃ないし反応媒体の沸点、
好ましくは約−10℃〜約150℃の温度範囲で、そして必
要ならば密閉容器中において加圧下、不活性な気体雰囲
気下及び／又は無水の条件下に、種々の（異なる）及び
選択的な開裂法を用いることが可能である［参照、「有
機合成における保護基」、Th.W.グリーン（Greene）、
ワイリー・インターサイエンス（Wiley Interscienc
e）、1981年］。
媒分解例えば加水分解又は酸分解により、還元例えば水
素化触媒の存在下における水素化分解により、或いはプ
ロトンを開裂する試剤及び金属の還元系を用いることに
より開裂することができる。ここに保護基の性質に依存
して、適当ならば適当な溶媒又は希釈剤或いはこれらの
混合物の存在下に、所望により冷却しながら、室温で又
は加熱しながら、例えば−10℃ないし反応媒体の沸点、
好ましくは約−10℃〜約150℃の温度範囲で、そして必
要ならば密閉容器中において加圧下、不活性な気体雰囲
気下及び／又は無水の条件下に、種々の（異なる）及び
選択的な開裂法を用いることが可能である［参照、「有
機合成における保護基」、Th.W.グリーン（Greene）、
ワイリー・インターサイエンス（Wiley Interscienc
e）、1981年］。
酸分解は例えば強酸、有利にはトリフルオル酢酸又は
過塩素酸を用いて行なわれるが、他の強無機酸例えば塩
酸又は硫酸、強有機カルボン酸例えばトリクロル酢酸又
はスルホン酸例えばベンゼン又はｐ−トルエンスルホン
酸を用いてもよい。更なる不活性な溶媒の存在も可能で
ある。適当な不活性な溶媒は好ましくは有機溶媒、例え
ばカルボン酸例えば酢酸、エーテル例えばテトラヒドロ
フラン又はジオキサン、アミド例えばジメチルホルムア
ミド（DMF）、ハロゲン化炭化水素例えばジクロルメタ
ン、及び更にアルコール例えばメタノール、エタノール
又はイソプロパノール並びに水である。
過塩素酸を用いて行なわれるが、他の強無機酸例えば塩
酸又は硫酸、強有機カルボン酸例えばトリクロル酢酸又
はスルホン酸例えばベンゼン又はｐ−トルエンスルホン
酸を用いてもよい。更なる不活性な溶媒の存在も可能で
ある。適当な不活性な溶媒は好ましくは有機溶媒、例え
ばカルボン酸例えば酢酸、エーテル例えばテトラヒドロ
フラン又はジオキサン、アミド例えばジメチルホルムア
ミド（DMF）、ハロゲン化炭化水素例えばジクロルメタ
ン、及び更にアルコール例えばメタノール、エタノール
又はイソプロパノール並びに水である。
更に上述した溶媒の混合物も可能である。トリフルオ
ル酢酸は好ましくは更なる溶媒を添加しないで過剰に使
用され、また過塩素酸は好ましくは酢酸と70％過塩素酢
酸の9:1混合物の形で用いられる。これらの加溶媒分解
に対する反応温度は有利には約０〜約50℃であり、反応
は好ましくは15〜30℃（室温）で行われる。
ル酢酸は好ましくは更なる溶媒を添加しないで過剰に使
用され、また過塩素酸は好ましくは酢酸と70％過塩素酢
酸の9:1混合物の形で用いられる。これらの加溶媒分解
に対する反応温度は有利には約０〜約50℃であり、反応
は好ましくは15〜30℃（室温）で行われる。
BOC基は例えば塩化メチレン中40％トルフルオル酢酸
又はジオキサン中約３〜5N塩酸を15〜30℃で用いて開裂
でき、またFMOC基（９−フルオレニルメトキシカルボニ
ル）は好ましくはジメチルホルムアミド中ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン又はピペリジンの約５〜20％溶液を
15〜30℃で用いて開裂しうる。
又はジオキサン中約３〜5N塩酸を15〜30℃で用いて開裂
でき、またFMOC基（９−フルオレニルメトキシカルボニ
ル）は好ましくはジメチルホルムアミド中ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン又はピペリジンの約５〜20％溶液を
15〜30℃で用いて開裂しうる。
式（II）、（IV）及び（VI）のカルボン酸の可能なカ
ルボキシ活性化誘導体は、すべてのカルボキシ活性化誘
導体、例えば酸ハライド例えば酸クロライド、酸アジド
及び更に対称及び混合無水物例えば混合Ｏ−アルキル炭
酸無水物、更に活性化エステル例えばｐ−ニトロフエニ
ルエステル又はＮ−ヒドロキシサクシンイミドエステ
ル、及びその場で縮合剤で生成せしめたカルボン酸の活
性化形例えばジシクロヘキシルカルボジイミド又はカル
ボニルジイミダゾールである。
ルボキシ活性化誘導体は、すべてのカルボキシ活性化誘
導体、例えば酸ハライド例えば酸クロライド、酸アジド
及び更に対称及び混合無水物例えば混合Ｏ−アルキル炭
酸無水物、更に活性化エステル例えばｐ−ニトロフエニ
ルエステル又はＮ−ヒドロキシサクシンイミドエステ
ル、及びその場で縮合剤で生成せしめたカルボン酸の活
性化形例えばジシクロヘキシルカルボジイミド又はカル
ボニルジイミダゾールである。
式（II）、（IV）、及び（VI）のカルボン酸に相当す
る酸クロライド及び混合無水物は好適に使用される。そ
れらは式（II）、（IV）、及び（VI）又はその塩を、ハ
ロゲン化剤或いは混合無水物の製造に対して一般に公知
の試剤例えば五塩化燐、塩化チオニル、オキザリルクロ
ライド又はクロルぎ酸イソブチルと、一般に公知の方法
に従つて反応させることによつて製造しうる［例えばフ
ーベン−ワイル著、有機化学法、第XV巻、第２部、1974
年;M.ボダンスズキ（Bodanszky）、ペプチド合成の理
論、スプリンガー出版（Springer Verlag,Berlin）、19
84年；及びM.ボダンスズキー、ペプチド合成の実際、ス
プリンガー出版、1984年］。
る酸クロライド及び混合無水物は好適に使用される。そ
れらは式（II）、（IV）、及び（VI）又はその塩を、ハ
ロゲン化剤或いは混合無水物の製造に対して一般に公知
の試剤例えば五塩化燐、塩化チオニル、オキザリルクロ
ライド又はクロルぎ酸イソブチルと、一般に公知の方法
に従つて反応させることによつて製造しうる［例えばフ
ーベン−ワイル著、有機化学法、第XV巻、第２部、1974
年;M.ボダンスズキ（Bodanszky）、ペプチド合成の理
論、スプリンガー出版（Springer Verlag,Berlin）、19
84年；及びM.ボダンスズキー、ペプチド合成の実際、ス
プリンガー出版、1984年］。
式（IV）及び（VI）のカルボン酸は好ましくはアルキ
ル又はアリールクロルホーメートを用いてカルボキシ活
性化混合無水物に転化される。
ル又はアリールクロルホーメートを用いてカルボキシ活
性化混合無水物に転化される。
反応は不活性な希釈剤、例えば芳香族、非芳香族又は
ハロゲン化炭化水素例えば塩化メチレン及びトルエン；
ケトン例えばアセトン；エステル例えば酢酸エチル；エ
ーテル例えばテトラヒドロフラン；ニトリル例えばアセ
トニトリル；或いはこれらの混合物の存在下に、及び／
又は酸結合剤、例えば３級アミン例えばトリエチルアミ
ン、ピリジン又はＮ−メチルピペリジンの存在下に−78
〜100℃、好ましくは−60〜25℃の温度で行なうことが
できる。
ハロゲン化炭化水素例えば塩化メチレン及びトルエン；
ケトン例えばアセトン；エステル例えば酢酸エチル；エ
ーテル例えばテトラヒドロフラン；ニトリル例えばアセ
トニトリル；或いはこれらの混合物の存在下に、及び／
又は酸結合剤、例えば３級アミン例えばトリエチルアミ
ン、ピリジン又はＮ−メチルピペリジンの存在下に−78
〜100℃、好ましくは−60〜25℃の温度で行なうことが
できる。
式（Ｖ）は本発明による方法ａ）行うｂ）を行なうた
めの出発物質として更に使用しうるアミンの一般的な定
義を与える。この式において、R5、Ａ、ｎ及びArは好ま
しくは本発明による式（Ｉ）の物質の記述と関連してこ
れらの置換基に対し好適なものとしてすでに言及した意
味を有する。
めの出発物質として更に使用しうるアミンの一般的な定
義を与える。この式において、R5、Ａ、ｎ及びArは好ま
しくは本発明による式（Ｉ）の物質の記述と関連してこ
れらの置換基に対し好適なものとしてすでに言及した意
味を有する。
式（Ｖ）のアミンは有機化学の一般的に公知の化合物
である。
である。
本発明による方法ａ）に可能な希釈剤は、不活性な有
機溶媒、例えばケトン例えばアセトン又はエチルメチル
ケトン；エステル例えば酢酸エチル又はメチル；アミド
例えばジメチルホルムアミド；ニトリル例えばアセトニ
トリル；クロル炭化水素例えば塩化メチレン又は四塩化
水素；炭化水素例えばトルエン、或いはエーテル例えば
テトラヒドロフラン、及び適当ならば水、並びにこれら
の混合物である。
機溶媒、例えばケトン例えばアセトン又はエチルメチル
ケトン；エステル例えば酢酸エチル又はメチル；アミド
例えばジメチルホルムアミド；ニトリル例えばアセトニ
トリル；クロル炭化水素例えば塩化メチレン又は四塩化
水素；炭化水素例えばトルエン、或いはエーテル例えば
テトラヒドロフラン、及び適当ならば水、並びにこれら
の混合物である。
本発明による方法ａ）に可能な酸結合剤は通常の無機
及び有機酸結合剤である。これらは好ましくは３級アミ
ン例えばトリエチルアミン、ピリジン又はＮ−メチルピ
ペリジン、及び無機塩基例えば金属水酸化物例えば水酸
化ナトリウム及び水酸化カリウム、或いは金属炭酸塩例
えば炭酸ナトリウム又は炭酸カルシウムを含む。
及び有機酸結合剤である。これらは好ましくは３級アミ
ン例えばトリエチルアミン、ピリジン又はＮ−メチルピ
ペリジン、及び無機塩基例えば金属水酸化物例えば水酸
化ナトリウム及び水酸化カリウム、或いは金属炭酸塩例
えば炭酸ナトリウム又は炭酸カルシウムを含む。
適当ならば、本発明による方法ａ）は触媒の存在下に
行なわれる。言及しうる例は４−ジメチルアミノピリジ
ン、１−ヒドロキシ−ベンゾトリアゾール又はジメチル
ホルムアミドである。
行なわれる。言及しうる例は４−ジメチルアミノピリジ
ン、１−ヒドロキシ−ベンゾトリアゾール又はジメチル
ホルムアミドである。
方法ａ）を行なう場合、温度は実質的な範囲内で変え
ることができる。この工程は一般に−78〜＋120℃，好
ましくは−60〜＋40℃で行なわれる。
ることができる。この工程は一般に−78〜＋120℃，好
ましくは−60〜＋40℃で行なわれる。
本発明による方法ａ）を行なうには、好ましくは等モ
ル量が用いられる。
ル量が用いられる。
式（III）及び（VI）のアミノ酸誘導体は純粋な光学
異性体（Ｄ又はＬ形）として或いはラセミ体として使用
される。
異性体（Ｄ又はＬ形）として或いはラセミ体として使用
される。
本発明による方法ｂ）を行なうには、好ましくは等モ
ル量が用いられる。
ル量が用いられる。
本発明による方法ｂ）に可能な希釈剤、触媒及び酸結
合剤は方法ａ）のそれらに相当する。
合剤は方法ａ）のそれらに相当する。
本発明による方法ａ）において中間体生成物として単
離することのできる式（IV）のシクロプロパノイルアミ
ノ酸誘導体はいくつかの場合に公知である（独国公開特
許第2,219,710号）、一般式（IV） ［式中、R1、R2、R3及びR4は同一でも異なつてもよく
且つ水素又はアルキルを表わし、そして Ｑは未置換又は置換の、直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を
表わし、或いは基R4及び窒素原子と一緒になつてピロリ
ジン環を形成する］ の、R1及びR2がメチルを表わし且つR3及びR4が水素を表
わし且つＱが−CH2−を表わす化合物を除くシクロプロ
パノイルアミノ酸誘導体も本明細書の主題を構成する。
離することのできる式（IV）のシクロプロパノイルアミ
ノ酸誘導体はいくつかの場合に公知である（独国公開特
許第2,219,710号）、一般式（IV） ［式中、R1、R2、R3及びR4は同一でも異なつてもよく
且つ水素又はアルキルを表わし、そして Ｑは未置換又は置換の、直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を
表わし、或いは基R4及び窒素原子と一緒になつてピロリ
ジン環を形成する］ の、R1及びR2がメチルを表わし且つR3及びR4が水素を表
わし且つＱが−CH2−を表わす化合物を除くシクロプロ
パノイルアミノ酸誘導体も本明細書の主題を構成する。
式（IV）の化合物も同様に有害生物（pests）を駆除
するために、特に植物の保護における殺菌・殺カビ剤と
して使用しうる。
するために、特に植物の保護における殺菌・殺カビ剤と
して使用しうる。
この式（IV）において、R1、R2、R3、R4及びＱは好ま
しくは本発明による式（Ｉ）の物質の記述と関連してこ
れらの置換基に対し好適なものとしてすでに言及した意
味を有する。
しくは本発明による式（Ｉ）の物質の記述と関連してこ
れらの置換基に対し好適なものとしてすでに言及した意
味を有する。
本発明による活性化合物は有害生物に対して潜在的に
作用し、実際に望ましからぬ有害な有機体を駆除するた
めに使用しうる。本活性化合物は植物保護剤として、特
に殺菌・殺カビ剤として用いるのに適当である。
作用し、実際に望ましからぬ有害な有機体を駆除するた
めに使用しうる。本活性化合物は植物保護剤として、特
に殺菌・殺カビ剤として用いるのに適当である。
植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフオロミセ
テス（Plasmodiophoromycetes）、卵菌類（Oomycete
s）、チトリジオミセテス（Chytridiomycetes）、接合
菌類（Zygomycetes）、嚢子菌類（Ascomycetes）、担子
菌類（Basidomycetes）、及び不完全菌類（Deuteromyce
tes）を防除する際に用いられる。
テス（Plasmodiophoromycetes）、卵菌類（Oomycete
s）、チトリジオミセテス（Chytridiomycetes）、接合
菌類（Zygomycetes）、嚢子菌類（Ascomycetes）、担子
菌類（Basidomycetes）、及び不完全菌類（Deuteromyce
tes）を防除する際に用いられる。
上述した一般名のもとに含まれるいくつかの菌による
病気の病原有機体を、限定するものではなくて例として
以下に列挙する：ピシウム（Pythium）種、例えばピシ
ウム・ウルチマム（Pythium ultimum）；フイトフトラ
（Phytophthora）種、例えばフイトフトラ・インフエス
タンス（Phytophthora infestans）；プソイドペロノス
ポラ（Pseudoperonospora）種、例えばプソイドペロノ
スポラ・クベンシス（Pseudoperonospora cubensis）；
プラスモパラ（Plasmopara）種、例えばプラスモパラ・
ビチコラ（Plasmopara viticola）；ツユカビ（Peronos
pora）種、例えばペレノスポラ・ピシ（Perenospora pi
si）又はP.ブラツシカエ（brassicae）；エリシフエ（E
rysiphe）種、例えばエリシフエ・グラミニス（Erysiph
e graminis）；スフエロテカ（Sphaerotheca）種、例え
ばスフエロテカ・フリギニア（Sphaerotheca fuligine
a）；ポドスフエラ（Podosphaera）種、例えばポドスフ
エラ・リユーコトリチヤ（Podosphaera leucotrich
a）；ベンチユリア（Venturia）種、例えばベンチユリ
ア・イネクアリス（Venturia inaequalis）；ピレノフ
オラ（Pyrenophora）種、例えばピレノフオラ・テレス
（Pyrenophora teres）又はP.グラミネア（graminea）
コニジア（Conidia）形：ドレクスレラ（Drechsler
a）、ジン（Syn）：ヘルミントスポリウム（Helminthos
porium）；ウロマイセス（Uromyces）種、例えばウロマ
イセス・アペンデイキユラタス（Uromyces appendicula
tus）；プツシニア（Puccinia）種、例えばプツシニア
・レコンジタ（Puccinia recondita）；フスベ菌（Till
etia）種、例えばチツレチア・カリエス（Tilletia car
ies）；黒穂菌（Ustilago）種、例えばウスチラゴ・ヌ
ダ（Ustilago nuda）又は麦奴菌（Ustilago avenae）；
ペリキユラリア（Pellicularia）種、例えばペリキユラ
リア・ササキ（Pellicularia sasakii）；ピリキユラリ
ア（Pyricularia）種、いもち病菌（Pyricularia oryza
e）；フーザリウム（Fusarium）種、例えばフーザリウ
ム・クルモラム（Fusarium culmorum）；ハイイロカビ
（Botrytis）種、例えばボトリチス・シネレア（Botryt
is cinerea）；セプトリア（Septoria）種、例えばセプ
トリア・ノドラム（Septoria nodorum）；レプトスフエ
リア（Lepto−sphaeria）種、例えばレプトスフエリア
・ノドラム（Leptosphaeria nodorum）；セルコスポラ
（Cercospora）種、例えばセルコスポラ・カネセンス
（Cercospora canescens）；不完全真菌（Alternaria）
種、例えばアルテルナリア・ブラツシカエ（Alternaria
brassicae）及びプソイドセルコスポレラ（Pseudocerc
osporella）種、例えばプソイドセルコスポレラ・ヘル
ポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoide
s）。
病気の病原有機体を、限定するものではなくて例として
以下に列挙する：ピシウム（Pythium）種、例えばピシ
ウム・ウルチマム（Pythium ultimum）；フイトフトラ
（Phytophthora）種、例えばフイトフトラ・インフエス
タンス（Phytophthora infestans）；プソイドペロノス
ポラ（Pseudoperonospora）種、例えばプソイドペロノ
スポラ・クベンシス（Pseudoperonospora cubensis）；
プラスモパラ（Plasmopara）種、例えばプラスモパラ・
ビチコラ（Plasmopara viticola）；ツユカビ（Peronos
pora）種、例えばペレノスポラ・ピシ（Perenospora pi
si）又はP.ブラツシカエ（brassicae）；エリシフエ（E
rysiphe）種、例えばエリシフエ・グラミニス（Erysiph
e graminis）；スフエロテカ（Sphaerotheca）種、例え
ばスフエロテカ・フリギニア（Sphaerotheca fuligine
a）；ポドスフエラ（Podosphaera）種、例えばポドスフ
エラ・リユーコトリチヤ（Podosphaera leucotrich
a）；ベンチユリア（Venturia）種、例えばベンチユリ
ア・イネクアリス（Venturia inaequalis）；ピレノフ
オラ（Pyrenophora）種、例えばピレノフオラ・テレス
（Pyrenophora teres）又はP.グラミネア（graminea）
コニジア（Conidia）形：ドレクスレラ（Drechsler
a）、ジン（Syn）：ヘルミントスポリウム（Helminthos
porium）；ウロマイセス（Uromyces）種、例えばウロマ
イセス・アペンデイキユラタス（Uromyces appendicula
tus）；プツシニア（Puccinia）種、例えばプツシニア
・レコンジタ（Puccinia recondita）；フスベ菌（Till
etia）種、例えばチツレチア・カリエス（Tilletia car
ies）；黒穂菌（Ustilago）種、例えばウスチラゴ・ヌ
ダ（Ustilago nuda）又は麦奴菌（Ustilago avenae）；
ペリキユラリア（Pellicularia）種、例えばペリキユラ
リア・ササキ（Pellicularia sasakii）；ピリキユラリ
ア（Pyricularia）種、いもち病菌（Pyricularia oryza
e）；フーザリウム（Fusarium）種、例えばフーザリウ
ム・クルモラム（Fusarium culmorum）；ハイイロカビ
（Botrytis）種、例えばボトリチス・シネレア（Botryt
is cinerea）；セプトリア（Septoria）種、例えばセプ
トリア・ノドラム（Septoria nodorum）；レプトスフエ
リア（Lepto−sphaeria）種、例えばレプトスフエリア
・ノドラム（Leptosphaeria nodorum）；セルコスポラ
（Cercospora）種、例えばセルコスポラ・カネセンス
（Cercospora canescens）；不完全真菌（Alternaria）
種、例えばアルテルナリア・ブラツシカエ（Alternaria
brassicae）及びプソイドセルコスポレラ（Pseudocerc
osporella）種、例えばプソイドセルコスポレラ・ヘル
ポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoide
s）。
植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合
物の植物による良好な許容性があるために、植物の地上
部分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能で
ある。
物の植物による良好な許容性があるために、植物の地上
部分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能で
ある。
本発明による活性化合物はイネの病気を防除する際、
例えばイネ病原細菌（Pyricularia oryzae）のいもち病
に対してまたはイネの幹の病気の病原菌（Pellicularia
sasakii）に対して特に有利に使用することができる。
例えばイネ病原細菌（Pyricularia oryzae）のいもち病
に対してまたはイネの幹の病気の病原菌（Pellicularia
sasakii）に対して特に有利に使用することができる。
本活性化合物はその特別な物理的及び／又は化学的性
質に依存して普通の組成物例えば、溶液、乳液、懸濁
液、粉末、粉剤、包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、
種子用の重合体物質中及びコーテイング組成物中の非常
に細かいカプセル、並びにULV冷ミスト及び温ミスト組
成物に変えることができる。
質に依存して普通の組成物例えば、溶液、乳液、懸濁
液、粉末、粉剤、包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、
種子用の重合体物質中及びコーテイング組成物中の非常
に細かいカプセル、並びにULV冷ミスト及び温ミスト組
成物に変えることができる。
これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化
合物を伸展剤、即ち液体溶媒、加圧下の液化ガス、及び
／または固体の担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び
／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造され
る。水を伸展剤として用いる場合、例えば補助溶媒とし
て有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主
に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくは
アルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素
化された脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロ
エチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えば
シクロヘキサン、またはパラフイン例えば鉱油留分、鉱
油及び植物油、アルコール例えばブタノールもしくはク
リコール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例え
ばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒例えば
ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに
水が適している；液化した気体の伸展剤または担体と
は、常温及び常圧では気体である液体を意味し、例えば
ハロゲン化された炭化水素並びにブタン、プロパン、窒
素及び二酸化炭素の如きエアロゾル噴射基剤である；固
体の担体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、
クレイ、タルク、チヨーク、石英、アタパルジヤイト、
モントモリロナイト、またはケイソウ土並びに粉砕した
合成鉱物例えば高度に分散性ケイ酸、アルミナ及びシリ
ケートが適している；粒剤に対する固体の担体として、
粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽
石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひきわり合
成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしがら、
トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適している；乳化剤及
び／または発泡剤として非イオン性及び陰イオン性乳化
剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキル
アリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネー
ト、アルキルスルフエート、アリールスルホネート並び
にアルブミン加水分解生成物が適している；分散剤とし
て、例えばリグニンスルフアイト廃液及びメチルセルロ
ースが適している。
合物を伸展剤、即ち液体溶媒、加圧下の液化ガス、及び
／または固体の担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び
／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造され
る。水を伸展剤として用いる場合、例えば補助溶媒とし
て有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主
に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくは
アルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素
化された脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロ
エチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えば
シクロヘキサン、またはパラフイン例えば鉱油留分、鉱
油及び植物油、アルコール例えばブタノールもしくはク
リコール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例え
ばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒例えば
ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに
水が適している；液化した気体の伸展剤または担体と
は、常温及び常圧では気体である液体を意味し、例えば
ハロゲン化された炭化水素並びにブタン、プロパン、窒
素及び二酸化炭素の如きエアロゾル噴射基剤である；固
体の担体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、
クレイ、タルク、チヨーク、石英、アタパルジヤイト、
モントモリロナイト、またはケイソウ土並びに粉砕した
合成鉱物例えば高度に分散性ケイ酸、アルミナ及びシリ
ケートが適している；粒剤に対する固体の担体として、
粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽
石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひきわり合
成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしがら、
トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適している；乳化剤及
び／または発泡剤として非イオン性及び陰イオン性乳化
剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキル
アリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネー
ト、アルキルスルフエート、アリールスルホネート並び
にアルブミン加水分解生成物が適している；分散剤とし
て、例えばリグニンスルフアイト廃液及びメチルセルロ
ースが適している。
接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉
状、粒状またはラテツクス状の天然及び合成重合体例え
ばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニル
アセテート並びに天然リン脂質例えばセフアリン及びレ
シチン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができ
る。更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。
状、粒状またはラテツクス状の天然及び合成重合体例え
ばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニル
アセテート並びに天然リン脂質例えばセフアリン及びレ
シチン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができ
る。更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。
着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及
びプルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染
料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄養剤例え
ば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン及
び亜鉛の塩を用いることができる。
びプルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染
料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄養剤例え
ば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン及
び亜鉛の塩を用いることができる。
調製物は一般に活性化合物0.1乃至95重量％間、好ま
しくは0.5乃至90重量％間を含有する。
しくは0.5乃至90重量％間を含有する。
本発明による活性化合物は、他の公知の活性化合物例
えば殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤及び除草剤との混合物と
して或いは肥料及び生長調節剤と混合して組成物中に存
在することができる。
えば殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤及び除草剤との混合物と
して或いは肥料及び生長調節剤と混合して組成物中に存
在することができる。
本活性化合物はそのままで、或いはその配合物の形態
またはその配合物から更に希釈して調製した使用形態、
例えば調製済液剤、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗布剤及び粒
剤の形態で使用することができる。これらのものは普通
の方法で、例えば液剤散布（watering）、スプレー、ア
トマイジング（atomising）または粒剤散布（scatterin
g）、粉剤散布、フオーミング（foaming）、ハケ塗りな
どによつて施用される。更に本活性化合物を超低容量法
で施用すること、或いは本活性化合物の組成物又は活性
化合物それ自体を土壌中に注入することも可能である。
植物の種子も処置できる。
またはその配合物から更に希釈して調製した使用形態、
例えば調製済液剤、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗布剤及び粒
剤の形態で使用することができる。これらのものは普通
の方法で、例えば液剤散布（watering）、スプレー、ア
トマイジング（atomising）または粒剤散布（scatterin
g）、粉剤散布、フオーミング（foaming）、ハケ塗りな
どによつて施用される。更に本活性化合物を超低容量法
で施用すること、或いは本活性化合物の組成物又は活性
化合物それ自体を土壌中に注入することも可能である。
植物の種子も処置できる。
植物の部分を処理する場合、施用形態における活性化
合物濃度は実質的な範囲内で変えることができる。一般
に濃度は１乃至0.0001重量％、好ましくは0.5乃至0.001
重量％間である。
合物濃度は実質的な範囲内で変えることができる。一般
に濃度は１乃至0.0001重量％、好ましくは0.5乃至0.001
重量％間である。
種子を処理する際には、一般に種子1kg当り0.001〜50
g、好ましくは0.01〜1.0gの活性化合物を必要とする。
g、好ましくは0.01〜1.0gの活性化合物を必要とする。
土壌を処理する際には、一般に作用場所に0.00001〜
0.1重量％、好ましくは0.00001〜0.02重量％の活性化合
物濃度を必要とする。
0.1重量％、好ましくは0.00001〜0.02重量％の活性化合
物濃度を必要とする。
製造例 実施例１ 方法ａ） CH2Cl2／テトラヒドロフラン9:1の55mlに溶解したＮ
−（2,2−ジクロル−１−メチルシクロプロパノイル）
−グリシン5g（0.022モル）にＮ−メチルピペリジン4.2
g（0.022モル）を−20℃で添加した。次いでクロルぎ酸
イソブチル3.0g（0.022モル）を−20℃で滴々に添加
し、混合物を同一の温度で10分間攪拌し、−60℃まで冷
却し、そして４−メチルベンジルアミン2.7g（0.022モ
ル）を温度を−15℃以下に保ちながら導入した。−15℃
で２時間後、混合物を室温で15分間攪拌し、固体を濾別
し、次いで塩化メチレンと共に攪拌し、混合物を濃縮
し、残渣を水と共に攪拌し、無色の固体を吸引濾別し、
そして最初にNaHCO3溶液、次いで水でゆすぎ、生成物を
真空下に50℃で乾燥した。
−（2,2−ジクロル−１−メチルシクロプロパノイル）
−グリシン5g（0.022モル）にＮ−メチルピペリジン4.2
g（0.022モル）を−20℃で添加した。次いでクロルぎ酸
イソブチル3.0g（0.022モル）を−20℃で滴々に添加
し、混合物を同一の温度で10分間攪拌し、−60℃まで冷
却し、そして４−メチルベンジルアミン2.7g（0.022モ
ル）を温度を−15℃以下に保ちながら導入した。−15℃
で２時間後、混合物を室温で15分間攪拌し、固体を濾別
し、次いで塩化メチレンと共に攪拌し、混合物を濃縮
し、残渣を水と共に攪拌し、無色の固体を吸引濾別し、
そして最初にNaHCO3溶液、次いで水でゆすぎ、生成物を
真空下に50℃で乾燥した。
融点115〜116℃のＮ−（2,2−ジクロル−１−メチル
シクロプロパノイル）−グリシン４−メチルベンジルア
ミド6.2g（理論量の85％）を得た。
シクロプロパノイル）−グリシン４−メチルベンジルア
ミド6.2g（理論量の85％）を得た。
出発物質の製造 グリシン2.0g（0.027モル）を4N NaOH 7mlに溶解し、
2,2−ジクロル−１−メチルシクロプロパンカルボニル
クロライド及び4N NaOH溶液6.5mlを、氷冷且つpH＞８を
維持しながら一部ずつ添加した。続いて混合物を30分間
攪拌し、水性相をエーテルで２回抽出し、1N HClでpH約
２の酸性にし、生成した沈殿を吸引濾別した。乾燥後融
点139〜140℃のＮ−（2,2−ジクロル−１−メチルシク
ロプロパノイル）−グリシン4.5g（理論量の74％）を得
た。
2,2−ジクロル−１−メチルシクロプロパンカルボニル
クロライド及び4N NaOH溶液6.5mlを、氷冷且つpH＞８を
維持しながら一部ずつ添加した。続いて混合物を30分間
攪拌し、水性相をエーテルで２回抽出し、1N HClでpH約
２の酸性にし、生成した沈殿を吸引濾別した。乾燥後融
点139〜140℃のＮ−（2,2−ジクロル−１−メチルシク
ロプロパノイル）−グリシン4.5g（理論量の74％）を得
た。
一般式（IV） の次の化合物も同様に製造した。
実施例２ 方法ｂ） テトラヒドロフラン60mlに懸濁させたグリシンベンジ
ルアミドヒドロトリフルオルアセテート2g（0.007モ
ル）にトリエチルアミン2.1g（0.018モル）を０〜10℃
で添加し、そしてテトラヒドロフラン15mlで希釈した2,
2−ジクロル−１−メチルシクロプロパンカルボニルク
ロライド1.4g（0.007モル）を同一の温度範囲で添加し
た。混合物を室温で16時間攪拌し、真空下に濃縮し、水
200mlを添加し、生成した沈殿を吸引濾別し、希HCl、Na
HCO3溶液及び水で洗浄し、そして真空下に50℃で乾燥し
た。
ルアミドヒドロトリフルオルアセテート2g（0.007モ
ル）にトリエチルアミン2.1g（0.018モル）を０〜10℃
で添加し、そしてテトラヒドロフラン15mlで希釈した2,
2−ジクロル−１−メチルシクロプロパンカルボニルク
ロライド1.4g（0.007モル）を同一の温度範囲で添加し
た。混合物を室温で16時間攪拌し、真空下に濃縮し、水
200mlを添加し、生成した沈殿を吸引濾別し、希HCl、Na
HCO3溶液及び水で洗浄し、そして真空下に50℃で乾燥し
た。
融点139〜141℃のＮ−（2,2−ジクロル−１−メチル
シクロプロパノイル）−グリシンベンジルアミド2.0g
（理論量の88％）を得た。
シクロプロパノイル）−グリシンベンジルアミド2.0g
（理論量の88％）を得た。
出発物質の製造 Boc−グリシン−ベンジルアミド12g（0.048モル）を
室温で１時間トリフルオル酢酸中で攪拌し、そして混合
物を濃縮した後残渣をエーテルと共に攪拌した。無色の
固体を吸引濾別し、エーテルでゆすぎ、真空デシケータ
中NaOHペレツト下に乾燥した。
室温で１時間トリフルオル酢酸中で攪拌し、そして混合
物を濃縮した後残渣をエーテルと共に攪拌した。無色の
固体を吸引濾別し、エーテルでゆすぎ、真空デシケータ
中NaOHペレツト下に乾燥した。
グリシンベンジルアミドヒドロトリフルオルアセテー
ト10.3g（理論量の77％）を得た（NMR、ジメチルスルホ
キシド、δ＝4.35ppm/7.2〜7.4ppm）。
ト10.3g（理論量の77％）を得た（NMR、ジメチルスルホ
キシド、δ＝4.35ppm/7.2〜7.4ppm）。
CH2Cl2100mlに溶解したBoc−グリシン10g（0.057モ
ル）にＮ−メチルピペリジン5.7g（0.057モル）を−20
℃で添加し、そしてクロルぎ酸イソブチル7.8g（0.057
モル）を同一の温度で迅速に滴下した。−20℃で10分
後、混合物を−60℃まで冷却し、温度を−15℃以下に保
ちながらベンジルアミン6.1g（0.057モル）を導入し、
次いで混合物を−15℃で２時間攪拌し、室温まで暖め
た。固体を濾別し、CH2Cl2でゆすぎ、濾液を濃縮し、水
を残渣に添加した。生成した油を酢酸エチルで抽出し、
酢酸エチル相をNaHCO3及び水で洗浄し、乾燥し、そして
濃縮した。
ル）にＮ−メチルピペリジン5.7g（0.057モル）を−20
℃で添加し、そしてクロルぎ酸イソブチル7.8g（0.057
モル）を同一の温度で迅速に滴下した。−20℃で10分
後、混合物を−60℃まで冷却し、温度を−15℃以下に保
ちながらベンジルアミン6.1g（0.057モル）を導入し、
次いで混合物を−15℃で２時間攪拌し、室温まで暖め
た。固体を濾別し、CH2Cl2でゆすぎ、濾液を濃縮し、水
を残渣に添加した。生成した油を酢酸エチルで抽出し、
酢酸エチル相をNaHCO3及び水で洗浄し、乾燥し、そして
濃縮した。
Boc−グリシンベンジルアミド12g（理論量の84％）を
得た（NMR、CDCl3、δ＝3.7ppm/4.4ppm/1.4ppm）。
得た（NMR、CDCl3、δ＝3.7ppm/4.4ppm/1.4ppm）。
一般式（Ｉ） の次の化合物も同様にして且つ本発明の方法に従つて製
造した。
造した。
実験例 いもち病試験（イネ）／全身的 溶 媒：アセトン12.5重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル0.3
重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化
合物１重量部を上記量の溶媒と混合し、この濃厚物を水
及び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした。
重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化
合物１重量部を上記量の溶媒と混合し、この濃厚物を水
及び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした。
全身的特性を試験するために、若いイネ植物が生育し
ている標準土壌を活性化合物の調製物40mlで液剤散布し
た。処理して７日後、植物にいもち病（Pyricularia or
yzae）の水性胞子懸濁液を接種した。その後、植物を、
評価するまで、温度25℃及び相対湿度100％で温床中に
保持した。
ている標準土壌を活性化合物の調製物40mlで液剤散布し
た。処理して７日後、植物にいもち病（Pyricularia or
yzae）の水性胞子懸濁液を接種した。その後、植物を、
評価するまで、温度25℃及び相対湿度100％で温床中に
保持した。
病気感染の評価を接種の４日後に行つた。
製造実施例３、４、５、６、９、10、20、36、51及び
57の化合物は、例えば活性化合物100mg/100cm3の施用濃
度で優秀な程度の作用を示した。
57の化合物は、例えば活性化合物100mg/100cm3の施用濃
度で優秀な程度の作用を示した。
本発明の特徴及び態様は以下の通りである： 1.一般式（１） ［式中、R1、R2、R3、R4及びR5は同一でも異なつても
よく且つ水素又はアルキルを表わし； Ｑは未置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、或いは基R4及び窒素原子と一緒になつてピロリジ
ン環を形成し； Ａは直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表わし； ｎは数０又は１を表わし、そして Arは未置換又は置換のアリールを表わす］ のシクロプロパノイルアミノ酸アミド誘導体。
よく且つ水素又はアルキルを表わし； Ｑは未置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、或いは基R4及び窒素原子と一緒になつてピロリジ
ン環を形成し； Ａは直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表わし； ｎは数０又は１を表わし、そして Arは未置換又は置換のアリールを表わす］ のシクロプロパノイルアミノ酸アミド誘導体。
2.R1、R2、R3、R4及びR5が同一でも異なつてもよく且つ
水素或いは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキルを表
わし、そして Ｑが未置換の或いはフエニル及び／又はベンジルで置換
された炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、但しフエニル及び／又はベンジル基は順次未置換
でも、或いはハロゲン；シアノ；ニトロ；それぞれ炭素
数１〜４のアルキル及びアルコキシ並びに炭素数１〜４
及び同一のもしくは異なるハロゲン原子数１〜９のハロ
ゲノアルキル及びハロゲノアルコキシを含んでなる群か
らの同一の又は異なる置換基１〜３つで置換されていて
もよく、或いはＱが基R4及び窒素原子と一緒になつてピ
ロリジン環を形成し、そして Ａが炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖であ
り、そして ｎが数０又は１を表わし、そして Arが未置換でも、１〜５つの同一の又は異なる置換基で
置換されていてもよい炭素数６〜10のアリールを表わ
し、但しアリールの可能な置換基はハロゲン；シアノ；
ニトロ；炭素数１〜４のアルキル、アルコキシ及びアル
キルチオ；炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン
原子数１〜４のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ
及びハロゲノアルキルチオ；アミノ；炭素数１〜４のア
ルキルアミノ及びジアルキルアミノである、 上記１の式（１）のシクロプロパノイルアミノ酸アミド
誘導体。
水素或いは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキルを表
わし、そして Ｑが未置換の或いはフエニル及び／又はベンジルで置換
された炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、但しフエニル及び／又はベンジル基は順次未置換
でも、或いはハロゲン；シアノ；ニトロ；それぞれ炭素
数１〜４のアルキル及びアルコキシ並びに炭素数１〜４
及び同一のもしくは異なるハロゲン原子数１〜９のハロ
ゲノアルキル及びハロゲノアルコキシを含んでなる群か
らの同一の又は異なる置換基１〜３つで置換されていて
もよく、或いはＱが基R4及び窒素原子と一緒になつてピ
ロリジン環を形成し、そして Ａが炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖であ
り、そして ｎが数０又は１を表わし、そして Arが未置換でも、１〜５つの同一の又は異なる置換基で
置換されていてもよい炭素数６〜10のアリールを表わ
し、但しアリールの可能な置換基はハロゲン；シアノ；
ニトロ；炭素数１〜４のアルキル、アルコキシ及びアル
キルチオ；炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲン
原子数１〜４のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ
及びハロゲノアルキルチオ；アミノ；炭素数１〜４のア
ルキルアミノ及びジアルキルアミノである、 上記１の式（１）のシクロプロパノイルアミノ酸アミド
誘導体。
3.R1、R2、R3、R4及びR5が同一でも異なつてもよく且つ
水素或いは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキルを表
わし、そして Ｑが未置換の或いはフエニル及び／又はベンジルで置換
された炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、但しフエニル及び／又はベンジル基は順次未置換
でも、或いは弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチ
ル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−
及びｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−及びｉ−プ
ロポキシ、トリフルオルメチル及びトリフルオルメトキ
シを含んでなる群からの同一の又は異なる置換基１〜３
つで置換されていてもよく、或いはＱが基R4及び窒素原
子と一緒になつてピロリジン環を形成し、そして Ａが炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖であ
り、そして ｎが数０又は１を表わし、そして Arが未置換でも、１〜５つの同一の又は異なる置換基で
置換されていてもよいフエニル又はナフチルを表わし、
但し可能な置換基は弗素、塩素、臭素、シアノ、ニト
ロ、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ
−、ｓ−及びｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−及
びｉ−プロポキシ、トリフルオルメチル及びトリフルオ
ルメトキシである、 上記１の式（Ｉ）のシクロプロパノイルアミノ酸アミド
誘導体。
水素或いは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキルを表
わし、そして Ｑが未置換の或いはフエニル及び／又はベンジルで置換
された炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、但しフエニル及び／又はベンジル基は順次未置換
でも、或いは弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチ
ル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−
及びｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−及びｉ−プ
ロポキシ、トリフルオルメチル及びトリフルオルメトキ
シを含んでなる群からの同一の又は異なる置換基１〜３
つで置換されていてもよく、或いはＱが基R4及び窒素原
子と一緒になつてピロリジン環を形成し、そして Ａが炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖であ
り、そして ｎが数０又は１を表わし、そして Arが未置換でも、１〜５つの同一の又は異なる置換基で
置換されていてもよいフエニル又はナフチルを表わし、
但し可能な置換基は弗素、塩素、臭素、シアノ、ニト
ロ、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−、ｉ
−、ｓ−及びｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−及
びｉ−プロポキシ、トリフルオルメチル及びトリフルオ
ルメトキシである、 上記１の式（Ｉ）のシクロプロパノイルアミノ酸アミド
誘導体。
4.一般式（１） ［式中、R1、R2、R3及びR4及びR5は同一でも異なつて
もよく且つ水素又はアルキルを表わし； Ｑは未置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、或いは基R4及び窒素原子と一緒になつてピロリジ
ン環を形成し； Ａは直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表わし； ｎは数０又は１を表わし、そして Arは未置換又は置換のアリールを表わす］ のシクロプロパノイルアミノ酸アミド誘導体を製造する
に当つて、 ａ）式（II） ［式中、R1、R2及びR3は上述の意味を有する］ のシクロプロパンカルボン酸又はそのカルボキシ活性化
誘導体を、適当ならば触媒の存在下に、適当ならば酸結
合剤の存在下に及び適当ならば希釈剤の存在下に式（II
I） ［式中、R4及びＱは上述の意味を有する］ のアミノ酸を反応させ、次いで得られた式（IV） ［式中、R1、R2、R3、R4及びＱは上述の意味を有す
る］ のシクロプロパノイルアミノ酸を、適当ならばカルボキ
シ活性化形への転化後に、適当ならば触媒の存在下に、
適当な酸結合剤の存在下に、及び適当ならば希釈剤の存
在下に式（Ｖ） ［式中、R5、Ａ、ｎ及びArは上述した意味を有する］ のアミンと反応させる、或いは ｂ）式（VI） ［式中、R4及びＱは上述した意味を有し、そして Ｗはアミノ保護基を表わす］ のアミノ保護基で保護されたアミノ酸又はそのカルボキ
シ活性化誘導体を、適当ならば触媒の存在下に、適当な
らば酸結合剤の存在下に及び適当ならば希釈剤の存在下
に式（Ｖ） ［式中、R5、Ａ、ｎ及びArは上述した意味を有する］ のアミンと反応させ、そして得られた式（VII） ［式中、Ｗ、R4、Ｑ、R5、Ａ、ｎ及びArは上述した意
味を有する］ のアミノ酸アミドを、アミノ保護基Ｗを開裂させた後、
適当ならば触媒の存在下に、適当ならば酸結合剤の存在
下に、及び適当ならば希釈剤の存在下に式（II） ［式中、R1、R2及びR3は上述の意味を有する］ のシクロプロパンカルボン酸、又はそのカルボキシ活性
化誘導体と反応させる、 該一般式（Ｉ）のシクロプロパノイルアミノ酸アミド誘
導体の製造法。
もよく且つ水素又はアルキルを表わし； Ｑは未置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、或いは基R4及び窒素原子と一緒になつてピロリジ
ン環を形成し； Ａは直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表わし； ｎは数０又は１を表わし、そして Arは未置換又は置換のアリールを表わす］ のシクロプロパノイルアミノ酸アミド誘導体を製造する
に当つて、 ａ）式（II） ［式中、R1、R2及びR3は上述の意味を有する］ のシクロプロパンカルボン酸又はそのカルボキシ活性化
誘導体を、適当ならば触媒の存在下に、適当ならば酸結
合剤の存在下に及び適当ならば希釈剤の存在下に式（II
I） ［式中、R4及びＱは上述の意味を有する］ のアミノ酸を反応させ、次いで得られた式（IV） ［式中、R1、R2、R3、R4及びＱは上述の意味を有す
る］ のシクロプロパノイルアミノ酸を、適当ならばカルボキ
シ活性化形への転化後に、適当ならば触媒の存在下に、
適当な酸結合剤の存在下に、及び適当ならば希釈剤の存
在下に式（Ｖ） ［式中、R5、Ａ、ｎ及びArは上述した意味を有する］ のアミンと反応させる、或いは ｂ）式（VI） ［式中、R4及びＱは上述した意味を有し、そして Ｗはアミノ保護基を表わす］ のアミノ保護基で保護されたアミノ酸又はそのカルボキ
シ活性化誘導体を、適当ならば触媒の存在下に、適当な
らば酸結合剤の存在下に及び適当ならば希釈剤の存在下
に式（Ｖ） ［式中、R5、Ａ、ｎ及びArは上述した意味を有する］ のアミンと反応させ、そして得られた式（VII） ［式中、Ｗ、R4、Ｑ、R5、Ａ、ｎ及びArは上述した意
味を有する］ のアミノ酸アミドを、アミノ保護基Ｗを開裂させた後、
適当ならば触媒の存在下に、適当ならば酸結合剤の存在
下に、及び適当ならば希釈剤の存在下に式（II） ［式中、R1、R2及びR3は上述の意味を有する］ のシクロプロパンカルボン酸、又はそのカルボキシ活性
化誘導体と反応させる、 該一般式（Ｉ）のシクロプロパノイルアミノ酸アミド誘
導体の製造法。
5.上記１〜４の式（Ｉ）シクロプロパノイルアミノ酸ア
ミド誘導体を少くとも１種含有する有害生物の駆除剤。
ミド誘導体を少くとも１種含有する有害生物の駆除剤。
6.上記１〜４の式（Ｉ）のシクロプロパノイルアミノ酸
アミド誘導体を有害生物の駆除に使用すること。
アミド誘導体を有害生物の駆除に使用すること。
7.上記１〜４の式（Ｉ）のシクロプロパノイルアミノ酸
アミド誘導体を害虫及び／又はその環境に作用させる有
害生物の駆除去。
アミド誘導体を害虫及び／又はその環境に作用させる有
害生物の駆除去。
8.上記１〜４の式（Ｉ）のシクロプロパノイルアミノ酸
誘導体を増量剤及び／又は表面活性剤と混合する有害生
物の駆除剤の製造法。
誘導体を増量剤及び／又は表面活性剤と混合する有害生
物の駆除剤の製造法。
9.一般式（IV） ［式中、R1、R2、R3及びR4は同一でも異なつてもよく
且つ水素又はアルキルを表わし、そして Ｑは未置換又は置換の、直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を
表わし、或いは基R4及び窒素原子と一緒になつてピロリ
ジン環を形成する］ の、R1及びR2がメチルを表わし且つR3及びR4が水素を表
わし且つＱが−CH2−を表わす化合物を除く、シクロプ
ロパノイルアミノ酸誘導体。
且つ水素又はアルキルを表わし、そして Ｑは未置換又は置換の、直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を
表わし、或いは基R4及び窒素原子と一緒になつてピロリ
ジン環を形成する］ の、R1及びR2がメチルを表わし且つR3及びR4が水素を表
わし且つＱが−CH2−を表わす化合物を除く、シクロプ
ロパノイルアミノ酸誘導体。
Claims (5)
- 【請求項１】一般式（１） ［式中、R1、R2、R3、R4及びR5は同一でも異なつてもよ
く且つ水素又はアルキルを表わし； Ｑは未置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、或いは基R4及び窒素原子と一緒になつてピロリジ
ン環を形成し； Ａは直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表わし； ｎは数０又は１を表わし、そして Arは未置換又は置換のアリールを表わす］ のシクロプロパノイルアミノ酸アミド誘導体。 - 【請求項２】一般式（１） ［式中、R1、R2、R3、R4及びR5は同一でも異なつてもよ
く且つ水素又はアルキルを表わし； Ｑは未置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、或いは基R4及び窒素原子と一緒になってピロリジ
ン環を形成し； Ａは直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表わし； ｎは数０又は１を表わし、そして Arは未置換又は置換のアリールを表わす］ のシクロプロパノイルアミノ酸アミド誘導体を製造する
に当つて、 ａ）式（II） ［式中、R1、R2及びR3は上述の意味を有する］ のシクロプロパンカルボン酸又はそのカルボキシ活性化
誘導体を、適当ならば触媒の存在下に、適当ならば酸結
合剤の存在下に及び適当ならば希釈剤の存在下に式（II
I） ［式中、R4及びＱは上述の意味を有する］ のアミノ酸と反応させ、次いで得られた式（IV） ［式中、R1、R2、R3、R4及びＱは上述の意味を有する］ のシクロプロパノイルアミノ酸を、適当ならばカルボキ
シ活性化形への転化後に、適当ならば触媒の存在下に、
適当な酸結合剤の存在下に、及び適当ならば希釈剤の存
在下に式（Ｖ） ［式中、R5、Ａ、ｎ及びArは上述した意味を有する］ のアミンと反応させる、或いは ｂ）式（VI） 式中、R4及びＱは上述した意味を有し、そして Ｗはアミノ保護基を表わす］ のアミノ保護基で保護されたアミノ酸又はそのカルボキ
シ活性化誘導体を、適当ならば触媒の存在下に、適当な
らば酸結合剤の存在下に及び適当ならば希釈剤の存在下
に式（Ｖ） ［式中、R5、Ａ、ｎ及びArは上述した意味を有する］ のアミンと反応させ、そして得られた式（VII） ［式中、Ｗ、R4、Ｑ、R5、Ａ、ｎ及びArは上述した意味
を有する］ のアミノ酸アミドを、アミノ保護基Ｗを開裂させた後、
適当ならば触媒の存在下に、適当ならば酸結合剤の存在
下に、及び適当ならば希釈剤の存在下に式（II） ［式中、R1、R2及びR3は上述の意味を有する］ のシクロプロパンカルボン酸、又はそのカルボキシ活性
化誘導体と反応させる、 該一般式（Ｉ）のシクロプロパノイルアミノ酸アミド誘
導体の製造法。 - 【請求項３】特許請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）シク
ロプロパノイルアミノ酸アミド誘導体を少くとも１種含
有する有害生物の駆除剤。 - 【請求項４】特許請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）シク
ロプロパノイルアミノ酸アミド誘導体を有害生物の駆除
に使用すること。 - 【請求項５】一般式（IV） ［式中、R1、R2、R3及びR4は同一でも異なつてもよく且
つ水素又はアルキルを表わし、そして Ｑは未置換又は置換の、直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を
表わし、或いは基R4及び窒素原子と一緒になつてピロリ
ジン環を形成する］ の、R1及びR2がメチルを表わし且つR3及びR4が水素を表
わし且つＱが−CH2−を表わす化合物を除く、シクロプ
ロパノイルアミノ酸誘導体。
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| JPH0317051A JPH0317051A (ja) | 1991-01-25 |
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-
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