JPH0317051A - シクロプロパノイルアミノ酸アミド誘導体 - Google Patents

シクロプロパノイルアミノ酸アミド誘導体

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JPH0317051A
JPH0317051A JP2120184A JP12018490A JPH0317051A JP H0317051 A JPH0317051 A JP H0317051A JP 2120184 A JP2120184 A JP 2120184A JP 12018490 A JP12018490 A JP 12018490A JP H0317051 A JPH0317051 A JP H0317051A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なシクロプ口バノイルアミノ酸アミド、そ
の製造法及びその有害生物の駆除剤としての使用法に関
する。
本発明による物質は有害生物の駆除に優秀な作用を示す
、特に本発明による物質は中でも植物保護における殺菌
・殺カビ剤（　［ｕｎｇｉｃｉｄｅ）として使用しうる
。
従って本発明は一般式（Ｉ） Ｅ式中、ＲＩ　　Ｒ！　　Ｒ３、Ｒ’及びＲ’ｌ１同一
でも異なってもよく且つ水素又はアルキルを表わし； Ｑは未置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、或いは基Ｒ４及び窒素厚子と一緒になってピロリ
ジン環を形或し；Ａは直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし；ｎは数Ｏ又は１を表わし、そして Ａｒは未置換又は置換のアリールを表わす］のシクロプ
口パノイルアミノ酸アミド誘導体に関する。
更に今回、式（Ｉ） ｃ式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ’　　Ｒ’及びＲ５は同一でも
異なってもよく且つ水素又はアルキルを表わし； Ｑは未置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、或いは基Ｒ１及び窒素原子と一緒になってビロリ
ジン環を形成し；Ａは直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし；ｎは数０又は１を表わし、そして Ａｒは未置換又は置換のアリールを表わすＪのシクロプ
ロバノイルアミノ酸アミド誘導体は、ａ）式（ｎ） ［式中、ＲＩ　　Ｒ２及びＲ３は上述の意味を有する〕 のシクログロバンヵルポン酸又はそのカルボキシ活性化
誘導体を、適当ならば触媒の存在下に、適当ならば酸結
合剤の存在下に及び適当ならば希釈剤の存在下に式（Ｉ
Ｉ［） Ｒ４ ［式中、Ｒ１及びＱは上述の意味を有する］のアミノ酸
と反応させ、次いで得られた式（ＩＶ）［式中、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１及びＱは上述の意味を有する１ のシクロプロバノイルアミノ酸を、適当ならばカルボキ
シ活性化形への転化後に、適当ならば触媒の存在下に、
適当な酸結合剤の存在下に、及び適当ならば希釈剤の存
在下に式（Ｖ） Ｅ式中、Ｒ５、Ａ，ｎ及びＡｒは上述した意味を有する
］ のアミンと反応させる、或いは ｂ）式（Ｖｌ） Ｒ′ （Ｖｌ） Ｗ−Ｎ−Ｑ−ＣＯＯＨ ［式中、Ｒ４及びＱは上述した意味を有し、そして Ｗはアミノ保護基を表わす］ のアミノ保護基で保護されたアミノ酸又はそのカルポキ
シ活性化誘導体を、適当ならば触媒の存在下に、適当な
らば酸結合剤の存在下に及び適当ならば希釈剤の存在下
に式（Ｖ） ［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上述の意味を有す［式中
、ＲＳ％Ａ％ｎ及びＡｒは上述した意味を有する１ のアミンと反応させ、そして得られた式（■）［式中、
Ｗ１Ｒ’、Ｑｓ　Ｒ”ＪＡ１ｎ及びＡｒは上述した意味
を有する］ のアミノ酸アミドを、アミノ保護基Ｗを開裂させた後、
適当ならば触媒の存在下に、適当ならば酸結合剤の存在
下に、及び適当ならば希釈剤の存在下に式（ＩＦ） る］ のシクロプロバンカノレポン酸、又はそのカルポキシ活
性化誘導体と反応させる、 方法によって製造しうることが発見された，式（Ｉ）の
化合物は、１つ又はそれ以上の不斉中心を含有すること
ができ、斯くして適当ならば常法で分離することのでき
る種々の対掌体及びジアステレオマーの形で存在しうる
。純粋な対掌体及びジアステレオマ一並びに混合物の双
方が本発明によって特許請求される。
しかしながら簡便のために、それらは純粋な化合物及び
異なる割合の対掌体及びジアステレオマー化合物の混合
物双方を包含するものと理解されるけれど、以下におい
ては常に式（Ｉ）の化合物として言及される。
式（Ｉ）は本発明の化合物の一般的な定義を提供する。
一般式において、アルキルは断らない限り炭素数が好ま
しくは１〜８、特に１〜６及び中でも１〜４の直鎖又は
分岐鎖アルキルを表わし、そしてメチル、エチル、ｎ一
及びｉ−プロビル、及びｎｉ　−　　ｓ一及びｔ−ブチ
ルが例として且つ好適なものとして言及される。
Ｑの定義における直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖は炭素数
が好ましくはｌ〜８、特に１〜６、中でも１〜４であり
、メチレン、１．１−及びｌ，２ーエチレ／、１．１−
　　１．２−　　１．３一及び２．２−プロピレン、及
び１．１−　　１．２−　　１．３−１．４−　　２．
２−　　２．３−及び２．４−ブチレンが例として及び
好適なものとして言及される。
アルキレン鎖は順次１つ又はそれ以上、好ましくは１〜
３つ、特にｌ又は２つの同一の又は異なる置換基を有す
ることができる。例として及び好適なものとして言及し
うる置換基は随時置換されたフエニル及びベンジルでア
ル。
Ａの定義における置鎖又は分岐鎖アルキレン鎖は炭素数
が好ましくは１〜６、特に１〜４、中でも１〜３であり
、メチレン、１．１一及びｌ，２−エチレン及び１．１
−　　１．２−　　１．３−及び２，２−プロピレンが
例として及び好適なものとして言及される。
下記のアリールは、特に定義しない限り、好ましくは随
時ｌ〜５つの同一の又は異なる置換基で置換された炭素
数６〜ｌＯのアリール、特ノこ随時１〜５つ、更に特に
１〜３つの同一の又は異なる置換基で置換されたフエニ
ル又はナフチルを表わす。
例として及び好適なものとして言及しうるアリール置換
基は、ハロゲン例えば弗素、塩素及び臭素；シアノ；ニ
トロ：好ましくは炭素数１〜４のアルキル、アルコキシ
及びアルキルチオ、特にメチル、エチル、ｎ一及びｉ−
プロビル、ｎ−ｉＳ一及びｔ−ブチル、メトキシ、エト
キシ、ｎ一及びｉ−プロポキシ及びメチルチオ；好まし
くは炭素数１〜４及び同一の又は異なるノ＼ロゲン原子
数１〜９のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ及び
ハロゲノアルキルチオ、特にトリフルオルメチル、トリ
フルオルメトキシ及びトリ７ルオルメチルチオ；アミノ
：炭素数１〜４のアルキルアミノ及びジアルキルアミノ
、特にジメチルアミノである。
式（Ｉ）の好適な化合物は、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲｓが同一テモ異ナッテも
よく且つ水素或いは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アル
キルを表わし、そして Ｑが未置換の或いはフエニル及び／又はベンジルで置換
された炭素数ｌ〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、但しフエニル及び／又はベンジル基は順次未置換
でも、或いはノ＼ロゲン：シアノ；ニトロ；それぞれ炭
素数ｌ〜４のアルキル及びアルコキシ並びに炭素数１〜
４及び同一のもしくは異なるハロゲン原子数１〜９のハ
ロゲノアルキル及びハロゲノアルコキシを含んでなる群
からの同一の又は異なる置換基ｌ〜３つで置換されてい
てもよく、或いはＱが基Ｒ４及び窒素原子と一緒になっ
てビロリジン環を形戊し、そしてＡが炭素数１〜６の直
鎖又は分岐鎖アルキレン鎖であり、そして ｎが数Ｏ又はｌを表わし、そして Ａｒが未置換でも、ｌ〜５つの同一の又は異なる置換基
で置換されていてもよい炭素数６〜ｌＯのアリールを表
わし、但しアリールの可能な置換基はハロゲン；シアノ
：ニトロ：炭素数１〜４のアルキル、アルコキシ及びア
ルキルチオ；炭素数１〜４及び同一の又は異なるハロゲ
ン厚子数１〜４のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキ
シ及びハロゲノアルキルチオ：アミノ；炭素数ｌ〜４の
アルキルアミノ及びジアルキルアミノである、化合物で
ある。
式（Ｉ）の特に好適な化合物は、 Ｒ’，Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４及びＲ″カｌ’ｉ’ｉＴ−テモ
異ナッテもよく且つ水素或いは炭素数ｌ〜６の直鎖又は
分岐鎖アルキルを表わし、そして Ｑが未置換の或いは７エニル及び／又はベンジルで１１
換された炭素数ｌ〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を
表わし、但しフエニル及び／又はベンジル基は順次未置
換でも、或いは弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メ
チル、エチル、ｎ一及びｉ−プロビル、ｎ　−　　ｉ　
−　　ｓ一及びｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ一
及びｉ−プロポキシ、トリフルオルメチル及びトリフル
オルメトキシを含んで収る群からの同一の又は異なる置
換基ｌ〜３つで置換されていてもよく、或いはＱが基Ｒ
６及び窒素原子と一緒になってビロリジン環を形或し、
そして Ａが炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖であり
、そして ｎが数０又はｌを表わし、そして Ａｒが未１１Ｋでも、１〜５つの同一の又は異なる置換
基で置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリールを
表わし、但し可能な置換基は弗素、塩素、臭素、シアノ
、二トロ、メチル、エチル、ｎ一及びｌ−プロビル、ｎ
　−　　ｉ　−　　ｓ一及びｔーブチル、メトキシ、エ
トキシ、ｎ一及びｉ−プロボキシ、トリフルオルメチル
及びトリフルオルメトキシである、 化合物である。
例えば２．２−ジクロルー１−メチルーシクロプロパン
カルボニルクロライド、グリシン及び４メチルベンジル
アミンを出発物質として用いる場合、本発明による方法
ａ）の過程は次の方程式で表わすことができる： ＣＩ．，　，ＣＩ ン ，，／　”＼，ＣＯＣＩ　＋　Ｈ，Ｎ−ＣＨ，−ＣＯＯ
ＨゝＣＨ， ト ゝＣＨ． 例えばｔ−ブトキシ力ルポニルーグリシン（　Ｂｏｃ−
グリシン）、ペンジルアミン及び２．２ージクロルー１
−メチルーシクログロバンカルポニルクロライドを出発
物質として用いる場合、本発明の方法ｂ）の過程は次の
方程式で表わすことができる： 式（Ｉｆ）は本発明による方法ａ）及びｂ）を行うため
に使用しうるシクロプロパンカルポン酸誘導体の一般的
な定義を与える。この式｛二おいて、Ｒ　ｌ，　Ｒ２及
びＲ３は本発明による式（Ｉ）の物質の記述と関連して
これらの置換基に対し好適なものとしてすでに言及した
意味を有する。
シクロプロパンカルポン酸誘導体は公知であり（例えば
ヨーロッパ特許第１７０，８４２号及び独国公開特許第
２．２　１　９．７　１　０号を参照）、又はこれに言
及されている方法によって製造することができる。
式（ＩＩＩ）は本発明の方法ａ）を行なうための出発物
質として使用しうるアミノ酸誘導体の一般的な定義を与
える。この式において、Ｒｌ，Ｒ２Ｒ３及びＸは好まし
くは本発明による式（．１）の物質の記述と関連してこ
れらの置換基に対し好適なものとしてすでに言及した意
味を有する。
式（Ｉ［Ｉ）のアミノ酸誘導体はいくつかの場合に公知
であり［例えば７−ペン（　Ｈｏｕｂｅｎ）一ワイル（
Ｗｅｙｌ）著、「有機化学法Ｊ、夢ＸＶ巻、第１及び２
部、ゲオルグーシーメ出版（　Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈ　ｉｅ
ｍｅＶｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）、１９７４年
：及びＲ．Ｃ．シェパード（Ｓｈｅｐｐａｒｄ）　、専
門家定期報告書、アミノ酸、ペプチド及び蛋白質、英国
化学会（　ＴｈｅＲｏｙａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ　Ｈｏｕｓ
ｅ，Ｌｏｎｄｏｎ）、１９７８午、及びＩ．Ｐ．グＩＪ
　−　７　７．　９イン（Ｇｒｅａｎｓｔｅｉｎ）及び
Ｍ．ウイニツ（Ｗｉｎｉｔｚ）、アミノ酸の化学、Ｊ．
ワイリー・サンズ社（Ｊ．Ｗｉｌｅｙ　Ｓｏｎｓ　Ｉｎ
．．Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ）、１９６１羊；
並びにＥ．シュレダー（　Ｓｃｈｒ５ｄｅｒ）及びＫ．
リューブケ（　Ｌｕｂｋｅ）　、ペプチド、第１巻、ア
カデミック出版（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅ
ｗ　Ｙｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ）、ｌ９６５午］又はこれ
らに記述されている方法によって製造することができる
。
式（Ｖｌ）の、アミノ保護基Ｗによって保護されたアミ
ノ酸誘導体は同様に公知であり、又は公知の方法によっ
て製造しうる。
アミノ保護基は一般に公知であり（例えばフーベン−フ
ィル著、「有機化学法」、第Ｘｖ巻、第１部、１９７４
年）、モしてアミノ基を化学反応から保護するのに適当
であるが、分子内のどこかでの所望の反応が行なわれた
時に容易に除去しうる基に関するものである。好適なア
ミノ保護基はｔａｒｔ−ブトキシカルボニル（　ＢＯＣ
）である。
アミノ保護基は公知の方法により常法で、例えば加溶媒
分解例えば加水分解又は酸分解により、還元例えば水素
化触媒の存在下における水素化分解により、或いはプロ
トンを開裂する試剤及び金属の還元系を用いることによ
り開裂することができる。ここに保護基の性質に依存し
て、適当ならば適当な溶媒又は希釈剤或いはこれらの混
合物の存在下に、所望により冷却しながら、室温で又は
加熱しながら、例えばーｌＯ°Ｃないし反応媒体の沸点
、好ましくは約−ｌＯ°Ｃ〜約１５０’Ｏの温度範囲で
、そして必要ならば密閉容器中において加圧下、不活性
な気体雰囲気下及び／又は無水の条件下に、種々の（異
なる）及び選択的な開裂法を用いることが可能である［
参照、「有機合戊における保護基Ｊ、Ｔｈ−Ｗ．グリー
ン（Ｇｒｅｅｎｓ）、ワイリー・インターサイエンス（
Ｗｉｌｅｙ　ｒｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）、１９８１午
１。
酸分解は例えば強酸、有利にはトリフルオル酢酸又は過
塩素酸を用いて行なわれるが、他の強無機酸例えば塩酸
又は硫酸、強有機カルボン酸例えばトリクロル酢酸又は
スルホン酸例えばベンゼン又はｌ）−トルエンスルホン
酸を用いてもよい。更なる不活性な溶媒の存在も可能で
ある。適当な不活性な溶媒は好ましくは有機溶媒、例え
ばカルポン酸例えば酢酸、エーテル例えばテトラヒド口
フラン又はジオキサン、アミド例えばジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）　、ハロゲン化炭化水素例えばジクロル
メタン、及び更にアルコール例えばメタノ一ル、エタノ
ール又はインプロバノール並びに水である。
更に上述した溶媒の混合物も可能である。トリ７ルオル
酢酸は好ましくは更なる溶媒を添加しないで過剰に使用
され、また過塩素酸は好ましくは酢酸と７０％過塩素酢
酸の９：ｌ混合物の形で用いられる。これらの加溶媒分
解に対する反応温度は有利には約Ｏ〜約５０℃であり、
反応は好ましくは１５〜３０℃（室温）で行われる。
ＢＯＣ基は例えば塩化メチレン中４０％トリフルオル酢
酸又はジオキサン中約３〜５ＮｔＪ［をｌ５〜３０℃で
用いて開裂でき、またＦＭＯＣ基（９−７ルオレニルメ
トキシカルポニル）は好ましくはジメチルホルムアミド
中ジメチルアミン、ジエチルアミン又はビベリジンの約
５〜２０％溶液を１５〜３０゜Ｃで用いて開裂しうる。
式（Ｉｔ）、（ＩＶ）及び（ＶＩ）のカルボン酸の可能
なカルボキシ活性化誘導体は、すべてのカルポキシ活性
化誘導体、例えば酸ハライド例えば酸クロライド、酸ア
ジド及び更に対称及び混合無水物例えば混合Ｏ−アルキ
ル炭酸無水物、更に活性化エステル例えＩｆ　ｐ−ニト
ロ７エニルエステル又はＮ−ヒドロキシサクシンイミド
エステル、及びその場で縮合剤で生戒せしめたカルボン
酸の活性化形例えばジシクロヘキシル力ルポジイミドス
はカルポニルジイミダゾールである。
式（ＩＩ）、（■）、及び（ＶＩ）のカルボン酸に相当
する酸クロライド及び混合無水物は好適に使用される。
それらは式（ｎ）、（ＩＶ）、及び（ＶＴ）又はその塩
を、ハロゲン化剤或いは混合無水物の製造に対して一般
に公知の試剤例えば五塩化燐、塩化チオニル、オキザリ
ルクロライド又はクロルぎ酸イソブチルと、一般に公知
の方法に従って反応させることによって製造しうる［例
えば７−ベンーワイル著、有機化学法、第ＸＶ巻、第２
部、１９７４午；Ｍ．ポダンスズキ（Ｂｏｄａｎｓｚｋ
ｙ）　、ペブチド合或の理論、スプリンガー出版（　Ｓ
ｐｒ　ｉｎｇｅｒＶｅｒ　ｌａｇ　．　Ｂａｒ　ｌ　ｉ
ｎ）、ｌ９８４年；及びＭ，ボダンスズキー、ベプチド
合戊の実際、スプリンガー出版、１９８４午］。
式（ＩＶ）及び（Ｖｌ）のカルボン酸は好ましくはアル
キル又はアリールクロルホーメートを用いてカルポキシ
活性化混合無水物に転化される。
反応は不活性な希釈剤、例えば芳香族、非芳香族又はハ
ロゲン化炭化水素例えば塩化メチレン及びトルエン；ケ
トン例えばアセトン；エステル例えば酢酸エチル；エー
テル例えばテトラヒドロフラン；ニトリル例えばアセト
ニトリル；或いはこれらの混合物の存在下に、及び／又
は酸結合剤、例えば３級アミン例えばトリエチルアミン
、ビリジン又はＮ−メチルピベリジンの存在下に−７８
〜１００゜Ｃ、好ましくは−６０〜２５℃の温度で行な
うことができる。
式（Ｖ）は本発明による方法ａ）行うｂ）を行なうｔ：
めの出発物質として更に使用しうるアミンの一般的な定
義を与える。この式において、Ｒ６Ａ，ｎ及びＡｒは好
ましくは本発明による式ＣＩ）の物質の記述と関連して
これらの置換基に対し好適なものとしてすでに言及した
意味を有する。
式（Ｖ）のアミンは有機化学の一般的に公知の化合物で
ある。
本発明による方法ａ）に可能な希釈剤は、不活性な有機
溶媒、例えばケトン例えばアセトン又はエチルメチルケ
トン：エステル例えば酢酸エチル又はメチル；アミド例
えばジメチルホルムアミド：ニトリル例えばアセトニト
リル・クロル炭化水素例えば塩化メチレン又は四塩化水
素；炭化水素例えばトルエン、或いはエーテル例えばテ
トラヒド口フラン、及び適当ならば水、並びにこれらの
混合物である。
本発明による方法ａ）に可能な酸結合剤は通常の無機及
び有機酸結合剤である。これらは好ましくは３級アミン
例えばトリエチルアミン、ビリジン又はＮ−メチルビペ
リジン、及び無機塩基例えば金属水酸化物例えば水酸化
ナトリウム及び水酸化カリウム、或いは金属炭酸塩例え
ば炭酸ナトリウム又は炭酸カルシウムを含む。
適当ならば、本発明による方法ａ）は触媒の存在下に行
なわれる。言及しうる例は４−ジメチルアミノピリジン
、ｌ−ヒドロキンーペンゾトリアゾール又はジメチルホ
ルムアミドである。
方法ａ）を行なう場合、温度は実質的な範囲内で変える
ことができる。この工程は一般に−７８〜＋１２０℃，
好ましくは−６０〜＋４０℃で行なわれる。
本発明による方法ａ）を行なうには、好ましくは等モル
量が用いられる。
式（ＩＩＩ）及び（Ｖｌ）のアミノ酸誘導体は純粋な光
学異性体（Ｄ又はＬ形）として或いはラセミ体として使
用される。
本発明による方法ｂ）を行なうには、好ましくは等モル
量が用いられる。
本発明による方法ｂ）に可能な希釈剤、触媒及び酸結合
剤は方法ａ）のそれらに相当する。
本発明による方法ａ）において中間体生戊物として単離
することのできる式（ＩＶ）のシクロプロパノイルアミ
ノ酸誘導体はいくつかの場合に公知である（独国公開特
許第２，２１９．７１０号）、一般式（ＩＶ） Ｅ式中、ＲＩ　　Ｒ！　　Ｒ３及びＲ４は同一でも異な
ってもよく且つ水素又はアルキルを表わし、そして Ｑは未置換又は置換の、直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を
表わし、或いは基Ｒ６及び窒素原子と一緒になってピロ
リジン環を形戊する］の、Ｒ１及びＲ２がメチルを表わ
し且つＲ３及びＲ４が水素を表わし且つＱが−ＣＨ，一
を表わす化合物を除くシクロプロパノイルアミノ酸誘導
体も本明細書の主題を構或する。
式（ＩＶ）の化合物も同様に有害生物（ｐｅｓｔｓ）を
駆除するために、特に植物の保護における殺菌・殺カビ
剤として使用しうる。
この式（■）において、Ｒｌ％Ｈ２　　ＨＩ　　Ｒ４及
びＱは好ましくは本発明による式（Ｉ）の物質の記述と
関連してこれらの置換基に対し好適なものとしてすでに
言及した意味を有する。
本発明による活性化合物は有害生物に対して潜在的に作
用し、実際に望ましからぬ有害な有機体を駆除するｔ；
めに使用しうる。本活性化合物は植物保護剤として、特
に殺菌・殺カビ剤として用いるのに適当である。
植物保護の殺菌●殺カビ剤はプラスモジオフ才ロミセテ
ス（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）　
，卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、チトリジオミセテ
ス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏ−＠ｙｃｅｔｅｓ）　、接合ｍ
類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、嚢子菌類（Ａｓｃｏ
ｍｙｃｅｔｅｓ）　、担子菌＠　（Ｂａｓｉｄｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）、及び不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅ
ｔｅｓ）を防除する際に用いられる。
上述した一般名のちとに含まれるいくつかの菌による病
気の病原有機体を、限定するものではなくて例として以
下に列挙する：ピシウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ）種、例えば
ピシウム・ウルチマム（Ｐｙｔｈｉｕｍｕｌｔｉｍｕｎ
＋）　；７イトフトラ（　Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）
種、例えばフイトフトラ・イン７エスタンス（Ｐｈｙｔ
ｏ−ｐｈｔｈｏｒａ　　ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）；プソイ
ドペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ
　）種、例えばプソイドペロノスボラ●クベンシス（Ｐ
ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｃｕｂｅｎｓｉｓ）
　；ブラスモパラ（　Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）種、例え
ばプラスモバラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉ
ｔｉｃｏｌａ）　；ツユカビ（　Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒ
ａ）種、例えばペレノスポラ・ビシ（Ｐｅｒｅｎｏｓｐ
ｏｒａ　ｐｉｓｉ）又はＰ．ブラツシカエ（ｂｒａｓｓ
ｉｃａｅ）　；−ｒ−リシフェ（Ｅｒｙｓ　ｉｐｈｅ）
種、例えばエリシフエ・グラミニス（　Ｅｒｙｓ　ｉｐ
ｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ）　；スフエロテカ（　Ｓｐｈａ
ｅｒｏｔｈｅｃａ）種、例えばスフエロテ力・フリギニ
ア（　Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ）
　；ボドスフエラ（　Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種、例
えばポドスフエラ・リューコトリチャ（　Ｐｏｄｏｓ−
ｐｈａｅｒａ　ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）　；ベンチュ
リア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）種、例えばペンチュリア・イ
ネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａｉｎａｅｑｕａｌ　ｉｓ
）　；ビレノ−７オラ（　ｐｙｒ６１ｏｐｈｏｒａ）種
、例えばピレノ７オラ◆テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒ
ａｔｅｒｅｓ）又はＰ．グラミネア（ｇｒａｍｉｎｅａ
）コニジア（Ｃｏｎｉｄｉａ）形：ドレクスレラ（Ｄｒ
ｅｃｈｓｌｅｒａ）、シン（Ｓｙｎ）：ヘルミントスポ
リウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏ−５ｐｏｒｉｕｍ）　；ウ
ロマイセス（　Ｉｌｒｏｍｙｃｅｓ）種、例えば？ロマ
イセス・アペンデイキュラタス（　ｌＪｒ■ｍｙｃｅｓ
ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）　；プツシニア（Ｐｕ
ｃｃｉｎｉａ）種、例えばプツシニア・レコンジタ（Ｐ
ｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎ−ｄｉｔａ）；フスベ菌（
Ｔ　ｉ　ｌ　ｌｅ　ｔ　ｉａ）種、例えばチツレチア●
カリエス（Ｔｉｌｌｅｔｉａ　ｃａｒｉｅｓ）　；黒穂
菌（　Ｕｓ　ｔ　ｉ　ｌａｇｏ）種、例えばウスチラゴ
・ヌダ（Ｕｓｔｉ−Ｉａｇｏ　ｎｕｄａ）又は麦奴菌（
Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ａｖｅｎａｅ）　；ペリキュラリア
（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えばベリキュラリ
ア・ササキ（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｔａ　ｓａｓａｋｉ
ｉ）　；ビリキュラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種
、いもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ
）　；　７−ザリウム（　Ｆｕｓａｒ　ｉｕｍ）種、例
えば７−ザリウム●クルモラム（Ｆｕｓａｒｉｕｍｃｕ
ｌｍｏｒｕｍ）　；　ハイイロカビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
）種、例えばポトリチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
　ｃｉｎｅｒｅａ）　；セグトリア（Ｓａｐｔｏｒｉａ
）種、例えばセプトリア・ノドラム（ＳｅｐＬｏｒｉａ
　ｎｏｄｏｒｕ＋ｎ）　；レプトス７エリア（　Ｌｅｐ
ｔｏ−ｓｐｈａｅｒ　ｉａ）種、例えばレプトス７エリ
ア曜ノドラム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　ｎｏｄｏ
ｒｕｍ）　；セルコスボラ（　Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）
種、例えば七ルコスボラ・カネセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐ
ｏｒａ　ｃａｎｅｓｃｅｎｓ）　；不完全真菌（　Ａｌ
ｔｅｒｎａｒｉａ）種、例えばアルテルナリア・ブラツ
シカエ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）
及びブソイドセルフスボレラ（　Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒｅｌ　ｌａ）種、例えばブソイドセルフスポ
レラ・ヘルボトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓ
ｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）　
ａ植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合
物の植物による良好な許容性があるために、植物の地上
部分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能で
ある。
本発明による活性化合物はイネの病気を防除する際、例
えばイネ病原細菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚ
ａａ）のいもち病に対してまたはイネの幹の病気の病原
菌（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　ｓａｓａｋｉｉ）に対
して特に有利に使用することができる。
本活性化合物はその特別な物理的及び／又は化学的性質
に依存して普通の組或物例えば、溶液、乳液、懸濁剤、
粉末、粉剤、包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、種子
用の重合体物質中及びコーティング組戊物中の非常に細
かいカプセル、並びにＵＬＶ冷ミスト及び温ミスト組成
物に変えることができる。
これらの組戊物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒、加圧下の液化ガス、及び／
または固体の担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／
または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造される
。水を伸展剤として用いる場合、例えば補助溶媒として
有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主に
、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくはア
ルキルナ７タレン、塩素化された芳香族もしくは塩素化
された脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエ
チレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシ
クロヘキサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、鉱油
及び植物油、アルコール例えばプタノールもしくはクリ
コール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えば
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプチルケト
ンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒例えばジ
メチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに水
が適している；液化した気体の伸展剤または担体とは、
常温及び常圧では気体である液体を意味し、例えばハロ
ゲン化された炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及
び二酸化炭素の如きエアロゾル噴射基剤である：固体の
担体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレ
イ、タルク、チョーク、石英、アタバルジャイト、モン
トモリロナイト、またはケイソウ土並びに粉砕した合戊
絋物例えば高度に分散性ケイ酸、アルミナ及びシリケー
トが適している；粒割に対する固体の担体として、粉砕
し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、
海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のびさわり合ｆＲ
顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしから、ト
ウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適している；乳化剤及び
／または発泡剤として非イオン性及び陰イオン性乳化剤
例えばポリオキシエチレンー脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキルア
リールボリグリコールエーテル、アルキルスルホネート
、アルキルスル７エート、アリールスルホネート並びに
アルブミン加水分解生放物が適している：分散剤として
、例えばリグニンスルファイト廃液及びメチルセルｏ−
スカ適している。
接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状またはラテックス状の天然及び合或重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセ
テート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチ
ン、及び合或リン脂質を組或物に用いることができる。
更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。
着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブル一並びに有機染料例えばアリザリン染料
及び金属７タロシアニン染料、及び微量の栄養剤例えば
鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリプテン及び
亜鉛の塩を用いることができる。
調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好
ましくは０。５乃至９０重量％間を含有する。
本発明による活性化合物は、他の公知の活性化合物例え
ば殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤及び除草剤との混合物とし
て或いは肥料及び生長調節剤と混合して組戊物中に存在
することができる。
本活性化合物はそのままで、或いはその配合物の形態ま
たはその配゛合物から更に希釈して調製した使用形態、
例えば調製済液剤、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗布剤及び粒
剤の形態で使用することができる。これらのものは普通
の方法で、例えば液剤牧布（ｗａｔｅｒｉｎｇ）　、ス
プレー、アトマイジング（ａｔｏｍｉｓｉｎｇ）または
粒剤散布（ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）　、粉剤散布、７オ
ーミング（　ｆｏａｍｉｎｇ）　、ノ蔦ヶ塗りなどによ
って施用される。更に本活性化合物を超低容量法で施用
すること、或いは本活性化合物の組成物又は活性化合物
それ自体を土壌中に注入することも可能である。植物の
種子も処置できる。
植物の部分を処理する場合、施用形態における活性化合
物濃度は実質的な範囲内で変えることができる。一般に
濃度はｌ乃至０．０００１重量％、好ましくは０．５乃
至０．００１重量％間である。
種子を処理する際には、一般に種子１　ｋｇ当りＯ．０
０１〜５　０　ｇ１好ましくはＯ．Ｏｌ”ｌ．Ｏｇの活
性化合物を必要とする。
土壌を処理する際には、一般に作用場所に０．００００
１−０．１重量％、好ましくはｏ．ｏｏｏ１〜０．０２
重量％の活性化合物濃度を必要とする。
製造例 実施例ｌ 方法ａ） Ｃ　Ｈ　ｘ　Ｃ　１　ｚ／テトラヒドロフラン９１の５
５ｍｊ！に溶解したＮ−　（２．２−ジクロルー１−メ
チルシクロプロバノイル）一グリシン５ｇ（０．０２２
モル）にＮ−メチルピペリジン４．２ｇ（０．０２２モ
ル）を−２０℃で添加した。次いでクロルぎ酸イソブチ
ル３．０ｇ　（０．０２２モル）を−２０℃で滴々に添
加し、混合物を同一の温度で１０分間撹拌し、−　６　
０　’Ｏまで冷却し、そして４−メチルベンジルアミン
２．７　ｇ　（０．０　２　２モル）を温度を−１５℃
以下に保ちながら導入した。
−１５℃で２時間後、混合物を室温で１５分間撹拌し、
固体を濾別し、次いで塩化メチレンと共に撹拌し、混合
物を濃縮し、残渣を水と共に撹拌し、無色の固体を吸引
濾別し、そして最初にＮａＨＣＯ３溶液、次いで水でゆ
すぎ、生或物を真空下に５０’Ｏで乾燥した。
融点１１５〜１１６°ＣのＮ−（２．２−ジクロル−１
−メチルシクロプロパノイル）一グリシン４−メチルベ
ンジルアミド６．２ｇ（理論量の８５％）を得た。
グリシン２．０　ｇ　（０．０　２７モノレ）を４ＮＮ
ａＯＨ　　７−に溶解し、２．２−ジクロルー１−メチ
ルシクロブロバンカルポニルクロライド及び４Ｎ　Ｎａ
ＯＨ　溶液６．５−を、水冷且つｐＨ＞８を維持しなが
ら一部ずつ添加した。統いて混合物を３０分間撹拌し、
水性相をエーテルで２回抽出し、ＩＮ　　ＨＣｌでｐＨ
約２の酸性にし、生戊した沈殿を吸引濾別した。乾燥後
融点１３９〜１４０゜ＣのＮ−　（２．２−ジクロルー
ｌ−メチルシクロプロバノイル）一グリシン４．５ｇ（
理論量の７４％）を得た。
一般式（Ｉ’ｌ／） の次の化合物も同様に製造した。
実施例２ ペンジルアミド２。Ｏｇ（理論量の８８％）を得た。
方法ｂ） テトラヒド口フラン６０一に懸濁させたグリシンベンジ
ルアミドヒドロトリフルオルアセテート２ｇ（０．００
７モル）にトリエチルアミン２．１ｇ（０．０１８モル
）をＯ−１０℃で添加し、そしてテトラヒド口フラン１
５−で希釈した２．２ージクロルー１−メチルシクロプ
ロパン力ルポニルクロライド１　．４　ｇ（０．０　０
　７モル）を同一の温度範囲で添加した。混合物を室温
で１６時間撹拌し、真空下に濃縮し、水２００−を添加
し、生成した沈殿を吸引濾別し、希ＨＣＩ、ＮａＨＣＯ
，溶液及び水で洗浄し、そして真空下に５０℃で乾燥し
た。
融点１３９〜ｌ　４　１　’ＯのＮ−　（２．２−ジク
ロルーｌ−メチルシクロプ口バノイル）一グリシンＢｏ
ｃ−グリシンーベンジルアミド１２ｇ（０−０４８モル
）を室温で１時間トリ７ルオル酢酸中で撹拌し、そして
混合物を濃縮した後残渣をエーテルと共に撹拌した。無
色の固体を吸引濾別し、エーテルでゆすぎ、真空デシヶ
ータ中ＮａＯＨペレット下に乾燥した。
グリシンベンジルアミドヒドロトリフルオルアセテート
１０．３ｇ（理論量の７７％）を得た（ＮＭＲ，ジメチ
ルスルホキシド、δ−４．３５ｐｐｍ／７．２〜７　−
　４　ｐｐｍ）。
Ｏ ＣＨｔＣｌｚ　１００−に溶解したＢｏｃ−グリシン１
０ｇ（０．０５７モル）にＮ−メチルピペリジン５．７
　ｇ　（０．０　５　７モル）を−２０’Ｏで添加し、
そしてクロルぎ酸イソブチル７．８ｇ（０。
０５７モル）を同一の温度で迅速に滴下した。
−２０℃で１０分後、混合物を−６０℃まで冷却し、温
度を−１５℃以下に保ちながらペンジルアミン６。Ｉｇ
（０．０５７モル）を導入し、次いで混合物をーｌ５℃
で２時間撹拌し、室温まで暖めた。固体を濾別し、Ｃ　
Ｈ　ｚ　Ｃ　１　！でゆすぎ、濾液を濃縮し、水を残渣
に添加した。生戊した油を酢酸エチルで抽出し、酢酸エ
チル相をＮａＨＣＯＩ及び水で洗浄し、乾燥し、そして
濃縮した。
Ｂｏｃ−グリシンベンジルアミド１２ｇ　（理論量の８
４％）を得た（　Ｎ　Ｍ　Ｒ　ＳＣ　Ｄ　Ｃ　ｌ　ｓ、
δ富３．７ｐｐｍ／　４．４ｐｐｍ／　１．４ｐｐｍ）
　．ｓ一般式（Ｉ） の次の化合物も同様にして且つ本発明の方法に従って製
造した。
実験例 いもち病試験（イネ）／全身的 溶　媒：アセトン１２．５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０，
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、この濃厚物を水及
び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした。
全身的特性を試験するために、若いイネ植物が生育して
いる標準土壌を活性化合物の調製物４０一で液剤散布し
た＝処理して７日後、植物にいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌ
ａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）の水性胞子懸濁液を接種した
。その後、植物を、評価するまで、温度２５゜Ｃ及び相
対湿度ｌ００％で温床中に保持した。
病気感染の評価を接種の４日後に行った。
製造実施例３、４、５、６、９、１０１２０，３６、５
ｌ及び５７の化合物は、例えば活性化合部１　０　０ｎ
＋ｇ／　ｌ　Ｏ　Ｏｃｍ”の施用濃度で優秀な程度の作
用を示した。
本発明の特徴及び態様は以下の通りである：ｌ．一般式
（Ｉ） 〔式中、Ｒ　ｌ，　Ｒ　！．　Ｒ　３、Ｒ４及びＲＳは
同一でも異なってもよく且つ水素又はアルキルを表わし
： Ｑは未置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、或いは基Ｒ４及び窒素原子と一緒になってピロリ
ジン環を形成し；Ａは直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし；ｎは数Ｏ又はｌを表わし、そして Ａｒは未置換又は置換のアリールを表わす］のシクロプ
ロバノイルアミノ酸アミド誘導体。
２．Ｒ’，Ｒ”、Ｒ３、Ｒ４及びＲ１が同一でも異なっ
てもよく且つ水素或いは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖
アルキルを表わし、そして Ｑが未置換の或いは７エニル及び／又はべ冫ジルで置換
された炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、但し７エニル及び／又はベンジル基は順次未置換
でも、或いはハロゲン；シアノ；ニトロ；それぞれ炭素
数ｌ〜４のアルキル及びアルコキシ並びに炭素数１〜４
及び同一のもしくは異なるハロゲン原子数ｌ〜９のハロ
ゲノアルキル及びハロゲノアルコキシを含んでなる群か
らの同一の又は異なる置換基１〜３つで置換されていて
もよく、或いはＱが基Ｒ６及び窒素原子と一緒になって
ビロリジン環を形或し、そしてＡが炭素数ｌ〜６の直鎖
又は分岐鎖アルキレン鎖であり、そして ｎが数０又はｌを表わし、そして Ａｒが未置換でも、１〜５つの同一の又は異なる置換基
で置換されていてもよい炭素数６〜１０のアリールを表
わし、但しアリールの可能な置換基はハロゲン；シアノ
：ニトロ；炭素数１〜４のアルキル、アルコキシ及びア
ルキルチオ；炭素数ｌ〜４及び同一の又は異なるハロゲ
ン厚子数ｌ〜４のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキ
シ及びハロゲノアルキルチオ；アミノ；炭素数１〜４の
アルキルアミノ及びジアルキルアミノである、上記ｌの
式（Ｉ）のシクロプロバノイルアミノ酸アミド誘導体。
３．Ｒ′、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲｌが同一でも異なっ
てもよく且つ水素或いは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖
アルキルを表わし、そして Ｑが未置換の或いはフエニル及び／又はベンジルで置換
された炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、但しフユニル及び／又はベンジル基は順次未置換
でも、或いは弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチ
ル、エチル、ｎ一及びｉ−プロビル、ｎ−ｉ−ｓ一及び
ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ一及びｌ−プロポ
キシ、トリフルオルメチル及びトリ７ルオルメトキシを
含んでなる群からの同一の又は異なる置換基ｌ〜３つで
置換されていてもよく、或いはＱが基Ｒ●及び窒素原子
と一緒になってビロリジン環を形戊し、そして Ａが炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖であり
、そして ｎが数Ｏ又はｌを表わし、そして Ａｒが未１換でも、１〜５つの同一の又は異なる置換基
で置換されていてもよい７エニル又はナ７チルを表わし
、但し可能な置換基は弗素、塩素、臭素、シアノ、ニト
ロ、メチル、エチル、ｎＲびｉ−プロビル、ｎ　−　　
ｉ　−　　ｓ一及びｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、
ｎ一及びｉ−プロポキシ、トリフルオルメチル及びトリ
ノルオルメトキシである、 上記ｌの式（Ｉ）のシクロプロバノイルアミノ酸アミド
誘導体。
４，一般式（Ｉ） ［式中、Ｒ　Ｉ　　Ｒ　２、Ｒ３　Ｒ’及びＲ５は同一
でも異なってもよく且つ水素又はアルキルを表わし； Ｑは未置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし、或いは基Ｒ１及び窒素原子と一緒になってビロリ
ジン環を形戊し；Ａは直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
わし：ｎは数Ｏ又はｌを表わし、そして Ａｒは未置換又は置換のアリールを表わす］のシクロプ
ロバノイルアミノ酸アミド誘導体を製造するに当って、 ａ）式（ｎ） Ｅ式中、Ｒｌ、Ｒ！及びＲ３は上述の意味を有する］ のシクロプロパンカルポン酸又はそのカルボキシ活性化
誘導体を、適当ならば触媒の存在下に、適当ならば酸結
合剤の存在下に及び適当ならば希釈剤の存在下に式（Ｉ
ＩＩ） ［式中、Ｒ６及びＱは上述の意味を有する］のアミノ酸
と反応させ、次いで得られた式（■）［式中、ＲＩ　Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ４及びＱは上述の意味を有する］ のシクロプロパノイルアミノ酸を、適当ならばカルポキ
シ活性化形への転化後に、適当ならば触媒の存在下に、
適当な酸結合剤の存在下に、及び適当ならば希釈剤の存
在下に式（Ｖ） ，Ｒ５ （Ｖ） “＼４−（。）１−Ａｒ ［式中、Ｒ　Ｚ　Ａ　，ｎ及びＡｒは上述した意味を有
する］ のアミンと反応させ、或いは ｂ）式（Ｖｌ） Ｒ４ Ｅ式中、Ｒ４及びＱは上述した意味を有し、そして Ｗはアミノ保護基を表わす］ のアミノ保護基で保護されたアミノ酸又はそのカルボキ
シ活性化誘導体を、適当ならば触媒の存在下に、適当な
らば酸結合剤の存在下に及び適当ならば希釈剤の存在下
に式（ｖ） ［式中、Ｒ″、Ａ，ｎ及びＡｒは上述した意味を有する
１ のアミンと反応させ、そして得られた式（■）［式中、
Ｗ，Ｒ’、ＱＮ　Ｒ’ｓ　Ａ％　ｎ及びＡｒは上述した
意味を有する］ のアミノ酸アミドを、アミノ保護基Ｗを開裂させた後、
適当ならば触媒の存在下に、適当ならば酸結合剤の存在
下に、及び適当ならば希釈剤の存在下に式（ＩＩ） すること。
７．上記１〜４の式（Ｉ）のシクロプロパノイルアミノ
酸アミド誘導体を害虫及び／又はその環境に作用させる
有害生物の駆除去。
８．上記１〜４の式ＣＩ）のシクロプロパノイルアミノ
酸誘導体を増量剤及び／又は表面活性剤と混合する有害
生物の駆除剤の製造法。
９．一般式（ＩＶ） ［式中、Ｒ’　　Ｒ”及びＲ３は上述の意味を有する］ のシクログロバンカルボン酸、又はそのカルボキシ活性
化誘導体と反応させる、 該一般式（Ｉ）のシクログロパノイルアミノ酸アミド誘
導体の製造法。
５．上記１〜４の式（Ｉ）シクロプロバノイルアミノ酸
アミド誘導体を少くとも１種含有する有害生物の駆除剤
。
６．上記１〜４の式（Ｉ）のシクロプ口バノイルアミノ
酸アミド誘導体を有害生物の駆除に使用【式中、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なってもよく且つ水素
又はアルキルを表わし、そして Ｑは未置換又は置換の、直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を
表わし、或いは基Ｒ４及び窒素原子と一緒になってビロ
リジン環を形戒する１の　Ｒｌ及びＲ３がメチルを表わ
し且つＲ３及びＲ◆が水素を表わし且つＱが一〇Ｈ，一
を表わす化合物を除く、シクロプロバノイルアミノ酸誘
導体。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は
    同一でも異なつてもよく且つ水素又はアルキルを表わし
    ； Ｑは未置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
    わし、或いは基Ｒ＾４及び窒素原子と一緒になつてピロ
    リジン環を形成し； Ａは直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表わし；ｎは数０又
    は１を表わし、そして Ａｒは未置換又は置換のアリールを表わす］のシクロプ
    ロパノイルアミノ酸アミド誘導体。 ２、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ） ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は
    同一でも異なつてもよく且つ水素又はアルキルを表わし
    ； Ｑは未置換又は置換の直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表
    わし、或いは基Ｒ＾４及び窒素原子と一緒になつてピロ
    リジン環を形成し； Ａは直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を表わし；ｎは数０又
    は１を表わし、そして Ａｒは未置換又は置換のアリールを表わす］のシクロプ
    ロパノイルアミノ酸アミド誘導体を製造するに当つて、 ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は上述の意味を有す
    る］ のシクロプロパンカルボン酸又はそのカルボキシ活性化
    誘導体を、適当ならば触媒の存在下に、適当ならば酸結
    合剤の存在下に及び適当ならば希釈剤の存在下に式（I
    II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中、Ｒ＾４及びＱは上述の意味を有する］のアミノ
    酸と反応させ、次いで得られた式（IV）▲数式、化学式
    、表等があります▼（IV） ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＱは上述
    の意味を有する］ のシクロプロパノイルアミノ酸を、適当ならばカルボキ
    シ活性化形への転化後に、適当ならば触媒の存在下に、
    適当な酸結合剤の存在下に、及び適当ならば希釈剤の存
    在下に式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ［式中、Ｒ＾５、Ａ、ｎ及びＡｒは上述した意味を有す
    る］ のアミンと反応させる、或いは ｂ）式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 式中、Ｒ＾４及びＱは上述した意味を有し、そして Ｗはアミノ保護基を表わす］ のアミノ保護基で保護されたアミノ酸又はそのカルボキ
    シ活性化誘導体を、適当ならば触媒の存在下に、適当な
    らば酸結合剤の存在下に及び適当ならば希釈剤の存在下
    に式（Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ［式中、Ｒ＾５、Ａ、ｎ及びＡｒは上述した意味を有す
    る］ のアミンと反応させ、そして得られた式（VII）▲数式
    、化学式、表等があります▼（VII） ［式中、Ｗ、Ｒ＾４、Ｑ、Ｒ＾５、Ａ、ｎ及びＡｒは上
    述した意味を有する］ のアミノ酸アミドを、アミノ保護基Ｗを開裂させた後、
    適当ならば触媒の存在下に、適当ならば酸結合剤の存在
    下に、及び適当ならば希釈剤の存在下に式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は上述の意味を有す
    る］ のシクロプロパンカルボン酸、又はそのカルボキシ活性
    化誘導体と反応させる、 該一般式（ I ）のシクロプロパノイルアミノ酸アミド
    誘導体の製造法。 ３、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）シクロプロ
    パノイルアミノ酸アミド誘導体を少くとも１種含有する
    有害生物の駆除剤。 ４、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のシクロプ
    ロパノイルアミノ酸アミド誘導体を有害生物の駆除に使
    用すること。 ５、一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は同一でも
    異なつてもよく且つ水素又はアルキルを表わし、そして Ｑは未置換又は置換の、直鎖又は分岐鎖アルキレン鎖を
    表わし、或いは基Ｒ＾４及び窒素原子と一緒になつてピ
    ロリジン環を形成する］の、Ｒ＾１及びＲ＾２がメチル
    を表わし且つＲ＾３及びＲ＾４が水素を表わし且つＱが
    −ＣＨ＿２−を表わす化合物を除く、シクロプロパノイ
    ルアミノ酸誘導体。
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