JPH02290864A - ニトロ置換されたベンゾチアゾロンによる菌・カビの防除剤、新規なニトロ置換されたベンゾチアゾロン及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はそのあるものが公知であるニトロ置換されたペ
ンゾチアゾロンの殺菌・殺カビ剤（　ｒｕｎｇｉｃｉｄ
ｅ）としての使用、新規なニトロ置換されたペンゾチア
ゾロン及びその製造方法に関する。 ある植物の病気が環式の硫黄化合物により防除し得るこ
とは既に開示されている。かくて、例えば６−メチル−
２．３−キノキサリンジナオールシクロカーボネート（
キノメチオネート／モレスタン）は果物栽培におけるう
どんこ病（ｍｉｌｄｅｗ）に対して使用し得る（ドイツ
国特許出願公告第１．１００．３７２号参照）。しかし
ながら、この公知の化合物の効果は、殊に低い活性化合
物の濃度で常に満足できるものとは限らない。 同様に生物学的作用を有するニトロー及び／またはトリ
フルオ口メチル置換されたペンゾチアゾロンが更に開示
されている［Ｃｈｅｍ．　Ｂｅｒ．　　ｌ　Ｏ７　（１
９７４）、３０５〜３ｌ５：ドイツ国特許出願公開第２
．１０１，１５０号参照］。 あるものは公知である一般式（Ｉ） 式中、Ｒｌは水素、随時ハロゲンもしくはアルコキシで
置換されていてもよいアルキル、アルケニルまたはアル
キニル、シクロアルキルーアルキル、フリルアルキル、
アルキルカルポニル、随時ハロゲン、二トロ、アルキル
、ハロゲノアルキル及び／もしくはアルコキシで置換さ
れていてもよいベンゾイル、随時ハロゲンもしくはアル
コキシで置換されていてもよいアノレコキシ力ノレボニ
ノレ、７エノキシカルポニル、アルキルアミノ力ルポニ
ル、随時ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキル及ヒ／
もしくはアルコキシで置換されていてもよいジアノレキ
ノレアミノカノレポニノレ、べ冫ジノレオキシ力ルポニ
ル、ペンジルアミノ力ルポニル、或いは随時ハロゲン、
アルキル、ハロゲノアルキル及び／もしくはアルコキシ
で置換されていでもよいフエネチルアミノカルポニルを
表わし、そして Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキルまたはハロゲノアルキ
ルを表わす、 のニトロ置換されたペンゾチアゾロンが強い殺菌・殺カ
ビ特性を有することが見い出された。 驚くべきことに、一般式（１）のニトロ置換されたペン
ゾチアゾロンは匹敵する作用のプロフィールを有する構
造的に類似の殺菌・殺カビ剤例えばモレスタンよりかな
り強い殺菌・殺カビ作用を示す。 脂肪族基例えばアルキルは単独か、または組合せにおい
て、説明的に挙げられてはいないが、直鎖状もしくは分
枝鎖状である。 ハロゲンは単独か、または組合せ、例えばハロゲノアル
キルにおいて、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ま
しくはフッ素、塩素または臭素を表わす。 本発明は好ましくはＲｌが水素、随時フッ素、塩素及び
ＣＩ−０４−アルコキシよりなる群からの同一もしくは
相異なる置換基で１〜５置換されていてもよいＣ　Ｉ−
　Ｃ　ｒ。−アルキル、Ｃ２〜Ｃ，。−アルケニル、Ｃ
２〜Ｃ，。−アルキニル、シクロヘキシルメチル、フリ
ルメチル、Ｃｌ〜Ｃ．−アルキルーカルボニル、随時フ
ッ素、塩素、臭素、ニトロ、メチル、エチル、トリフル
オロメチル、メトキシ及びエトキシよりなる群からの同
一もしくは相異なる基１〜３個で置換されていてもよい
べ冫ゾイル、７ツ素、塩素及びＣ１〜Ｃ４−アルコキシ
よりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３
置換されていてもよいＣ１〜Ｃ．−アルコキシーカルポ
ニル、フエノキシカルボニル、ＣＩ−Ｃ．アルキルアミ
ノー力ルポニル、随時フッ素、塩素、臭素、メチル、エ
チル、トリフル才口メチル、メトキン及びエトキシより
なる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換
されていてもよいジー（Ｃ＋〜Ｃ４−アルキル）一アミ
ノーカルポニル、ペンジルオキシー力ルポニル、ペンジ
ルアミノ力ルポニル、或いは随時フッ素、塩素、臭素、
メチル、エチル、トリフル才口メチル、メトキシ及びエ
トキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で
１〜３置換されていてもよいフエネチルアミノ力ルボニ
ルを表わし、そしてＲ２が水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４
−アルキルまたは同一もしくは相異なるハロゲン原子１
〜９個を有するＣ１〜Ｃ．−ハロゲノアルキルを表わす
、一般式（Ｉ）の化合物をベースとする殺菌・殺カビ剤
の使用に関する。 殊に好ましくは、用いる式（Ｉ）の化合物はＲｌが水素
、メチル、エチル、プロビル、イソプロビル、ブチル、
イソブチル、ベンチル、インペンチル、ヘキシルまたは
イソヘキシル、アリルまたはプロパルギル、アセチル、
プロピオニル、ｎ　−及びイソープチロイル、ｎ−、イ
ソー、ｓｅｃ一及び（一プチノレーカノレボニノレ、ｎ
−、イソー、ｓｅｅ−及びｔ−ペンチノレー力ルポニル
、ｎ−　イソー％　Ｓｅｃ　−及びｔ−ヘキシルー力ル
ポニル、トリフルオロアセチル、クロロアセチル、ジク
ロロアセチル、トリクロロアセチル、プロモアセチル、
α一及ヒβ一クロログロピオニル、メトキシアセチル、
エトキシアセチル、随時フッ素、塩素、臭素、二トロ及
びメチルよりなる群からの同一もしくは相異なる基１ま
たは２個で置換されていてもよいベンゾイル、メトキシ
カノレボニル、エトキシカノレポニノレ、ｎ一もしくは
イソープロボキシカルポニル、ｎ　−イソーもしくはｓ
ｅｃ−プトキシ力ルポニル、メチルアミノカルポニル、
エチルアミノカルボニル、ローもしくはイソープロピル
アミノー力ルポニル、ｎ−、イソー、ｓｅｃ一もしくは
Ｌ−プチルアミノー力ルボニル、ベンチルアミノ力ルポ
ニノレ、ジメチノレアミノカノレボニノレまたはジエチ
ノレアミノカノレボニル、随時フッ素、塩素、メチル、
トリフル才口メチル及びメトキシよりなる群からの同一
もしくは相異なる基で置換されていてもよいペンジルオ
キシ力ルポニル、ペンジルアミノ力ルポニル、或いは随
時フッ素、塩素、メチル、トリフルオ口メチル及びメト
キシよりなる群からの同一もしくは相異なる基ｌまたは
２個で置換されていてもよい７エネチルアミノ力ルポニ
ルを表わし、モしてＲ２が塩素、メチルまたはトリフル
才ロメチルを表わす、本発明によるものである。 本発明により用いる式（１）の化合物の例を下の第ｌ表
に示す。 ロ ■ 式（１）の化合物はある場合に公知であるか、またはそ
れ自体公知である方法により製造し得る［Ｃｈｅｍ．　
Ｂｅｒ．　　ｌ　Ｏ　７（１　９　７　４）、３０６−
３１６　；Ｅｇｙｐｔ．　Ｊ．　Ｃｈｅｍ．　　１６（
１　９７３）、３５５〜３５９；特願昭６０−１０５．
６７１号；ドイツ国特許出願公開第２．Ｉ０１．１５０
号；ヨーロッパ特許出願公開第２１８，９７２号参照］
。 更に本発明は一般式（Ｉａ） 八〇 式中、ＡＩは随時ハロゲンもしくはアルコキシで置換さ
れていてもよいアルキル、アルケニノレまたはアノレキ
ニノレ、アルキノレカノレボニノレ、随時ハロゲン、二
トロ、アルキル、ハロゲノアルキル及び／もしくはアル
コキシで置換されていてもよいベンゾイル、随時ハロゲ
ンもしくはアルコキンで置換されていてもよいアノレコ
キシ力ノレボニノレ、アノレキノレアミノカノレボニル
、随時ハロゲン、アルキル、ハロゲ／７ルキル及び／も
しくはアルコキシで置換されていてもよいジアルキルア
ミノカルポニル、ペンジルオキシ力ルボニル、ペンジル
アミノ力ルボニル、或いは随時ハロゲン、アルキル、ハ
ロゲノアルキル及び／もしくはアルコキシで置換されて
いてもよいフエネチルアミノ力ルボニルを表わし、そし
て Ａ２はアルキルを表わす、 の新規な二トロ置換されたペンゾチアゾロンに関する。 式（　Ｉ　ａ）の新規な化合物は （ａ）一般式（『） ２Ｈ ＾” 式中、Ａ２は上記の意味を有する、 のニトロ置換されたペンゾチアゾロンまたは一般式（Ｉ
Ｉ）の化合物のアルカリ金属塩を適当ならば酸受容体の
存在下及び適当ならば希釈剤の存在下で一般式（■） Ｘ’　−　Ａ’　　　　　　　（ｎｌ　）式中、Ａ１は
上記の意味を有し、そしてＸ１はハロゲンを表わす、 のハロゲン化合物と反応させるか、または（ｂ）一般式
（ＴＶ） ＾６ 式中、Ａ２は上記の意味を有し、そしてＡ３は随時ハロ
ゲンもしくはアルコキシで置換されていてもよいアルキ
ル、随時ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキル及び／
もしくはアルコキシで置換されていてもよいベンジル、
或ｕ％＋［時ハロゲン、アルキル、ハロケノアルキル及
び／もしくはアルコキシで置換されていてもよいフエネ
チルを表わす、 のニトロ置換されたペンゾチアゾール−３−オキシドを
適当ならば希釈剤の存在下で塩化ホスホリル（　Ｐ　Ｏ
　Ｃ　Ｑｘ）と反応させる場合に得られる。 一般式（Ｉ）の新規及び公知の化合物は原理的に同様で
ある方法により製造し得る。 式（Ｉａ）の好適で新規なニトロ置換されたペンゾチア
ゾロンはＡＩが随時フッ素、塩素及び０１〜Ｃ．−アル
コキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で
１〜５置換されていてもよい０１〜Ｃ，。−アルキル、
Ｃ，＋Ｃ．．−アルケニル、Ｃ２〜ＣＩ０−アルキニル
、Ｃ，−Ｃ，−アルキルーカルボニル、随時フッ素、塩
素、臭素、ニトロ、メチル、エチル、トリフル才口メチ
ル、メトキシ及びエトキシよりなる群からの同一もしく
は相異なる置換基１〜３個で置換されていてもよいベン
ゾイル、随時フッ素、塩素及び０１〜Ｃ４−アルコキシ
よりなる群からの同一もしくは相異なる置換基でＩ〜３
置換されていてもよいＣ１〜Ｃ．−アルコキシー力ルポ
ニル、Ｃ１〜Ｃ．−アルキルアミノ力ルポニル、随時フ
ッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチ
ル、メトキシ及びエトキシよりなる群からの同一もしく
は相異なる置換基でｌ〜３置換されていてもよいジー（
ＣＩ−Ｃ．アルキル）一アミノ力ルポニル、ペンジルオ
キシーカノレボニノレ、ペンジノレアミノカノレボニノ
レ、または随時フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、
トリフル才口メチル、メトキシ及びエトキシよりなる同
一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよ
い７エネチルアミノ力ルボニルを表わし、そしてＡ２が
Ｃ　ｔ　””　Ｃ　４−アルキルを表わすものである。 殊に好適な式（Ｉａ）の新規な化合物はＡＩがメチル、
エチル、プロビル、イングロビル、ブチル、イソブチル
、ペンチル、インペンチル、ヘキシルまたはイソヘキシ
ル、アリルまたはグロバルキル、アセチル、グロビオニ
ル、ｎ一及びイソーブチロイル、ｎ一、イソー、ｓｅｃ
一及びｔ−プチルーカルボニル、ｎ−、イソー、ｓｅｃ
一及びｔ−ペンチルーカルポニル、ｎ一、イソー、ｓｅ
ｃ一及び

【−へキシルー力ルポニル、トリ７ルオロアセ
チル、クロロアセチル、ジクロロアセチル、トリクロロ
アセチル、プロモアセチル、σ一及びβ−クロロプロピ
オニル、メトキシアセチル、エトキシアセチル、随時フ
ッ素、塩素、臭素、二トロ及びメチルよりなる群からの
同一もしくは相異なる基ｌまたは２個で置換されていて
もよいベンゾイル、メトキシ力ルボニル、エトキシ力ル
ポニル、ｎ−もしくはイソープロポキシカルポニル、ｎ
−、イソーもしくはｓｅｅ−ブトキシカルポニル、メチ
ルアミノヵルボニル、エチルアミノ力ルボニル、ｎ一も
しくはイソープロビルアミノーカルボニル、ｎ一、イソ
ー、ｓｅｃ一もしくはｔ−プチルアミノー力ルポニル、
ベンチルアミノ力ルポニル、ジメチルアミノ力ルポニル
またはジエチルアミノ力ルポニル、随時フッ素、塩素、
メチル、トリフル才口メチル及びメトキシよりなる群か
らの同一もしくは相異なる基で置換されていてもよいペ
ンジルオキシ力ルポニル、ペンジルアミノ力ルポニル、
或いは随時フッ素、塩素、メチル、トリフル才ロメチル
及びメトキシよりなる群からの同一もしくは相異なる基
ｌまたは２個で置換されていてもよい７エネチルアミノ
カルボニルを表わし、そしてＡ２がメチルを表わすもの
である。 例えば、式（　Ｉ　ａ）または（Ｉ）の新規及び公知の
化合物の製造に対する工程（ａ）における出発物質とし
て５−メチル−７−ニトロペンゾチアゾロン及び塩化４
−７ルオローベンジルを用いる場合、反応の径路は次式
により表わし得る：反応の径路は次式により表わし得る
： 例えば、式（　Ｉ　ａ）または（１）の新規または公知
の化合物の製造に対する工程（ｂ）における出発物質と
して５−メチル−７−二トロ−２−フエネチルアミノー
力ルポニルーベンゾチアゾール−３−オキシド及び塩化
ホスホリルを用いる場合、式（ＩＦ）は式（　Ｉ　ａ）
の化合物の製造に対する本発明による工程（ａ）におい
て出発物質として用いられる二トロ置換されたペンゾチ
アゾロンの一般的定義を与える。 式（ＩＩ）において、Ａ２は好ましくは、または殊に本
発明による式（Ｉ）の化合物の記載に関連してＡ８に対
して好適または殊に好適なものとして既に上に示された
意味を有する。 挙げ得る式（ＩＩ）の出発物質の例には次のものがある
：４−メチル−５−二トロ−　４−メチル−６−二トロ
−　４−メチル−７−二トロ−　５一メチル−４−二ト
ロ−　５−メチル−６−二トロ−５−メチル−７−二ト
ロ−　６−メチル−４一二トロ−　６−メチル−５−ニ
トロ−　６−メチル−７−ニトロ−　７−メチル−４−
ニトロ−７−メチル−５−二トロー及び７−メチル−６
−二トローペンゾチアゾロン。 式（ＩＩ）の出発物質はある場合に公知であるか、また
はそれ自体公知である方法により製造し得る［Ｅｇｙｐ
ｔ，　Ｊ　．　Ｃｈｅｗ．　　ｌ　６　（　１　９　７
　３）、３５５〜３５９参照】。 新規な出発物質は式（ｆｆａ） Ａ１ 式中、２個の置換基Ａ６及びＡｓの１つは各々の場合に
メチルを表わし、そして２個の置換基ＡＩまたはＡ４の
他のものは二トロを表わす、のものである。 一般式（１）により定義され、そして本発明により用い
られる活性物質には式（１）及び（Ｉｌａ）の出発物質
が含まれる。 式（　ＩＩ　ａ）の新規な出発物質は式（Ｖ）Ａ” 式中、Ａ４及びＡ／６は上記の意味を有する、の２−カ
ノレバモイノレーペンゾチアゾーノレ−３−オキシドを
適当ならば希釈剤の存在下にて８０乃至１２０℃間の温
度で塩化ホスホリル（　Ｐ　Ｏ　Ｃ　ａ３）と反応させ
る場合に得られる。 式（Ｖ）の２−カノレバモイノレーペンゾチアゾール−
３−オキシドは同様に未だ文献に開示されていない。式
（Ｖ）の新規な化合物は対応する式（Ｖｌ） 式中、Ａ４及びＡ１は上記の意味を有し、そして Ｒは好ましくは炭素原子ｌ〜４個を有するアルキルを表
わす、 の２−アルコキシ力ルポニルーペンゾチアゾールー３−
オキシドを希釈剤例えば水及び／またはメタノールの存
在下にて０乃至５０℃間の温度でアンモニアと反応させ
る場合に得られる。 また式（Ｖｌ）の中間体は本発明による工程（ｂ）に対
する式（ＩＶ）の出発物質の製造に使用し得る。 これらもの及び類似の中間体の製造は工程（ｂ）に対す
る出発物質に関連して更に下に記載される。 式（ＩＩＩ）は工程（ａ）における出発物質として更に
用いられる化合物の一般的記載を与える。 式（Ｉ［Ｉ）において、ＡＩは好ましくは、または殊に
本発明による式（　Ｉ　ａ）の化合物の記載に関連して
ＡＩに対して好適まＩ；は殊に好適なものとして既に上
に記載された意味を有し、モしてＸＩは好ましくは塩素
、臭素また，はヨウ素を表わす。 挙げ得る式（■）の出発物質の例には次のものがある：
塩化、臭化及びヨウ化メチル、エチル、プロビル、ブチ
ル、ペンチル及びヘキシル、塩化及び臭化イングロビル
、イソブチル、インベンチル及びイソヘキシル、塩化及
び臭化アリル及びプロパルギル、塩化アセチル、プロピ
オニル、ｎ　−及びイソーブチロイル、塩化ピバロイル
、塩化トリクロロアセチル、塩化メトキシアセチル、塩
化ベンゾイル、塩化２−フル才ロー　３−フル才ロー、
４−７ル才ロー　２−クロロ−　３−クロロ−４−クロ
ロ−　２−ブロモー　２−二トロ−　４一二トロー及び
４−メチルペンゾイル、クロロギ酸エチル並びに塩化ジ
メチル力ルバモイル。 式（ＩＩ）の出発物質は有機合成に対する公知の化学薬
品である。 式（！ａ）またはＣＩ）の新規または公知の化合物の製
造に対する本発明による工程（ａ）は好ましくは希釈剤
を用いて行う。ここに可能な希釈剤には水及び実質的に
すべての不活性有機溶媒がある。これらのものには好ま
しくは脂肪族及び芳香族の、随時ハロゲン化されていて
もよい炭化水素例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
シクロヘキサン、石油エーテル、ベンジル、リグロイン
、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、塩化
エチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン
及びｏ−ジクロ口ベンゼン、エーテル例えばジエチルエ
ーテル及びジブチルエーテル、グリコールジメチルエー
テル及びジグリコールジメチルエーテル、テトラヒド口
フラン並びにジオキサン、ケトン例えばアセトン、メチ
ノレエチノレケトン、イソプロビルケトン及びメチルイ
ソブチルケトン、エステル例えば酢酸メチル及び酢酸エ
チルまたはニトリル例えばアセトニトリル及びプロピオ
ニトリルが含まれる。 本発明による工程（ａ）に使用し得る酸受容体にはこの
タイプの反応に通常使用し得るすべての酸結合剤がある
。好適なこれらのものにはアルカリ金属水酸化物例えば
水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、アルカリ土金属
水酸化物例えば水酸化カルシウム、アルカリ金属炭酸塩
及びアルコラート例えば炭酸ナトリウム及び炭酸カリウ
ム、ナトリウムメチラート、エチラート及びｔ−ブチラ
ート及びカリウムメチラート、エチラート及び１−ブチ
ラート、並びに加えて脂肪族、芳香族または複素環式ア
ミン例えばトリエチルアミン、トリメチルアミン、ジメ
チルアニリン、ジメチルベンジルアミン、ピリジン、■
，５−ジアザビシク口ー［４．３．０１　一ノン−５−
エン（Ｄ　Ｂ　Ｎ）、１．８−ジアザビシク口−　［５
．４．０］　一ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）及び１．
４−ジアザビシクロー［２．２．２］　一オクタン（Ｄ
ＡＢＣＯ）がある。 反応温度は本発明による工程（ａ）において比較的広い
範囲内で変え得る。一般に、反応は−２０乃至８０℃間
、好ましくは０乃至４０゜Ｃ間の温度で行う。 本発明による工程（ａ）は一般に常圧下で行う。 本発明による工程（ａ）を行うために、各々の場合に必
要とされる出発物質は一般にほぼ等モル量で用いる。し
かしながらまた、各々の場合に用いる成分の１つを比較
的大過剰に用いることができる。反応は一般に適当な希
釈剤中にて酸受容体の存在下で行い、そして反応混合物
を各々の場合に必要とされる温度で数時間撹拌する。処
理は本発明による工程（ａ）において常法により行う。 式（ＩＶ）は式（Ｉａ）または（Ｉ）の化合物の製造に
対する本発明による工程（ｂ）において出発物質として
用いるニトロ置換されたペンゾチアゾール−３−オキシ
ドの一般的定義を与える。 式（ＩＶ）において、Ａ２は好ましくは、または殊に本
発明による式（Ｉａ）の化合物の記載に関連して八２に
対して好適か、または殊に好適なものとして既に上に示
された意味を有し、そしてＡ３は好ましくは随時フッ素
、塩素及びＣ，〜Ｃ４アルコキシよりなる群からの同一
もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよい
、炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の
アルキル、随時フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、
トリフル才口メチル、メトキシ及びエトキシよりなる群
からの同一もしくは相異なる置換基でｌ〜３置換されて
いてもよいベンジル、または随時フッ素、塩素、臭素、
メチル、エチル、トリ７ルオ口メチル、メトキシ及びエ
トキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で
１〜３置換されていてもよいフエネチル；殊にメチル、
エチル、プロビル、イソプロビル、ブチル、イソブチル
、ＳｅＣ−″ブチル、ｔ−ブチル、随時フッ素、塩素、
メチル、トリ７ルオ口メチル及びメトキシよりなる群か
らの同一もし《は相異なる置換基で１または２Ｒ換され
ていてもよいベンジルまたはフエニルを表わす。 式（ＴＶ）の出発物質の例を下の第２表に示す。 第２表 式（ＩＶ）の出発物質の例 （７−）ｃｎｓ （５−）ｃｎｓ （７−）ＣＨ３ （５−）ｃｏｗ （７−）ＣＨ３ （５−）ＣＨ３ （７−）ｃｔｔｘ （５−）ｃｏ， （７−）Ｃ｝１３ （５−）ＣＩ３ ？Ｈ３ ＣＨ， Ｃ．Ｈ． Ｃ，Ｈ． Ｃ，｝Ｉ， Ｃ，Ｈア Ｃ，Ｈ， Ｃ，Ｈ， Ｃ，Ｈ，■ Ｃ．Ｈ．． ＮＯ，の位置 （位置） ’ＣＦ， ゝＯＣＨ　， Ｆ、 ＯＣＨ　， （７−）ＣＨ３ （５−）ｃｏｘ （７−）ＣＨ３ （５−）Ｃ■， （７−）ＣＨ３ （５−）ＣＨ３ ｃｓ｝Ｉｔｓ ＣＩＨｌ３ ＣＩ，−ＣＨ（ＣＨｓ）２ ＣＬ−ＣＨ（ＣＨｓ）ｚ Ｃ（ＣＨ　３）　ｓ ＣＨ−ＣＨ．−ＣＨ３ ＣＨ． 式（ｍＶ）の出発物質は未だ文献に開示されていない。 一般式（ＩＶ）の新規なニトロ置換されたペンゾチアゾ
ール−３−オキシドは対応する一般式（Ｖｉａ） Ａ１ 式中、Ａ月ま上記の意味を有し、そしてＲは好ましくは
炭素原子１〜４個を有するアルキルを表わす、 の２−アルコキシ力ルポニルーペンゾチアゾール−３−
オキシドを適当ならば希釈剤例えばメタノールまたはエ
タノールの存在下にて０乃至１００℃の温度で一般式（
■） Ｈ，Ｎ−Ａ”　　　　　　　　　（■）式中、Ａ３は上
記の意味を有する、 のアミンと反応させる場合に得られる。 中間体として必要とされる一般式（Ｖｌａ）の２−アル
コキシ力ルポニルベンゾチアソール−３−オキシドは同
様に未だ文献に開示されていない。 一般式（Ｖｉａ）の新規な２−アルコキシ力ルポニルー
ペンゾチアゾール−３−オキシドは対応する一般式（■
） 式中、Ａ８は上記の意味を有する、 の２−クロロ一二トロベンゼン誘導体を塩基例えばトリ
エチルアミンの存在下、及び希釈剤例えばジメチルスル
ホキシド、ベンゼン、トルエン、テトラヒド口７ラン、
ジオキサン、メタノール、エタノール、グロバノール、
インプロバノール及び／または水の存在下にてＯ乃至１
００℃、好ましくは２０乃至８０℃間の温度で一般式（
ＩＩ）ＨＳ−ＣＨ，−ＣＯＯＲ　　　　　（ＩＩ）式中
、Ｒは上記の意味を有する、 のメルカブト酢酸と反応させる場合に得られる。 式（■）、（■）及びｌ）の出発物質は有機合成に公知
の化学薬品である。 式（　Ｉ　ａ）の新規または公知の化合物の製造に対す
る本発明による工程（ｂ）は好ましくは希釈剤を用いて
行う。ここに可能な希釈剤には水及び実質的にすべての
不活性有機溶媒がある。これらのものには好ましくは脂
肪族及び芳香族の、随時ハロゲン化されていてもよい炭
化水素例えばぺ冫タン、ヘキサン、ヘグタン、シクロヘ
キサン、石油エーテル、ベンジン、リグロイン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、塩化エチレン
、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン及びｏ−
ジクロ口ベンゼン、エーテル例えばジエチルエーテル及
びジブチルエーテル、グリコールジメチルエーテル及び
ジグリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン並
びにジオキサン、ケトン例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソプロビルケトン及びメチルイソブチ
ルケトン、エステル例えば酢酸メチル及び酢酸エチル、
ニトリル例えばアセトニトリル及びプロピオニトリル、
アミド例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド及びｎ−メチルービロリドン並びにまたジメチルス
ルホキシド、テトラメチレンスルホン及びヘキサメチル
ホスホルアミドが含まれる。 反応温度は本発明による工程（ｂ）において比較的広い
範囲内で変え得る。一般に、反応はＯ乃至１５０℃間、
好ましくは２０乃至１００℃間の温度で行う。 本発明による工程（ｂ）は一般に常圧下で行う．本発明
による工程（ｂ）を行うために、各々の場合に必要とさ
れる出発物質は一般にほぼ等モル量で用いる。しかしな
がらまた、各々の場合に用いる成分の１つを比較的大過
剰に用いることができる。反応は一般に適当な希釈剤中
にて行い、そして反応混合物を各々の場合に必要とされ
る温度で数時間撹拌する。処理は本発明による工程（ｂ
）において各々の場合に常法により行う。 本発明による活性化合物は強い殺微生物作用を有し、そ
して実際望ましくない有害生物を防除する際に使用し得
る。活性化合物は植物保護剤、殊に菌・カビ防除剤とし
て用いる際に適している。 植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフ才口ミセテ
ス（　Ｐ　１ａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅＬｅｓ
）、卵菌類（Ｏ　ｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、チトリジオミ
セテス（Ｃ　ｈｙｔｒｉｄｉｏａ＋ｙｃｅｔｅｓ）、接
合菌類（　Ｚ　ｙｇｏ＋ａｙｃｅｔｅｓ）　、嚢子菌類
（　Ａ　ｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、担子菌類（　Ｂ　
ａｓｉｄｏｍｙｃａｔｅｓ）、及び不完全菌類（　Ｄ　
ｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除する際に用いられ
る。 上記の主な見出に含まれる菌・カビ病のある原因生物を
非限定例として下に挙げる：ビチウム（　Ｐ　ｙｔｈｉ
ｕｍ）種、例えば苗立枯病（　Ｐ　ｙｔｈｉｕｗ＋ｕｌ
ｔｉｍｕ＋ｍ）　　；フィト７トラ（　Ｐ　ｈｙｔｏｐ
ｈＬｈｏｒａ）種、例えば疫病（　Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔ
ｈｏｒａ　　ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）　Ｈプソイドペロノ
スボ．ラ（　Ｐ　ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）
種、例えばべと病（　Ｐ　ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐ
ｏｒａ　　ｈｕｍｕｌｉまたはＰ　ｓｅｕｄｏｐｅｒｏ
ｎｏｓｐｏｒａ　　ｃｕｂｅｎｓｅ）　　；プラスモパ
ラ（　Ｐ　ｌａｓｍｏｐａｒａ）種、例えばべと病（　
Ｐ　ｌａｓｍｏｐａｒａｙＬｔｉｃｏｌａ）　；ペロノ
スポラ（　Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えばべと
病（　Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｐｏｓｉまたはＰ
．ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　；エリシ７　工（　Ｅ　ｒｙ
ｓｉｐｈｅ）種、例えばうどんこ病（　Ｅ　ｒｙｓｉｐ
ｈｅ　　ｇｒａｍｉｎｉｓ）　；スフェロテカ（　Ｓ　
ｐｔ１ａｅｒｏｔｈｅｃａ）種、例えばうどんこ病（　
Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　　ｆｕｌ　ｉｇｉｎｅａ
）　　；ポドスフエラ（　Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）
種、例えばうどんこ病（　Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　
　Ｉｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）　　；ペンチュリア（　Ｖ
　ｅｎｔｕｒｉａ）種、例えば黒星病（Ｖ　ｅｎｔｕｒ
ｉａ　　ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）；ピレノフォラ（　Ｐ
　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種、例えば網斑病（　Ｐ　ｙ
ｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　ｔｅｒｅｓまたはＰ　．　ｇｒ
ａｍｉｎｅ）　；　（分生胞子器状：　ｌ）　ｒ６Ｃｈ
ｓｌｅｒａ，同義Ｈ　ｅｌｍｉｎＬｈｏｓｐｏｒｉｕｍ
）　；コクリオポルス（　Ｃ　ｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ
）種、例えば斑点病（　Ｃ　ｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　
　ｓａｔｉｖｕｓ）　；　（分生胞子状：　［）　ｒ６
Ｃｈｓｌｅｒａ，同義：　Ｈ　ｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏ
ｒｉｕｍ）；ウロマイセス（　Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ）種
、例えばさび病（　Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ　　ａｐｐｅｎ
ｄｉｃｕｌａｔｕｓ）　　；プシニア（　Ｐ　ｕｃｃｉ
ｎｉａ）種、例えば赤さび病（　Ｐ　ｕｃｃｉｎｉａｒ
ｅｃｏｎｄｉｔａ）　；テレテイア（　Ｔ　ｉｌｌｅｔ
ｉａ）種、例えば網なまぐさ黒穂病（Ｔｉｌｌｅｔｉａ
　　ｃａｒｉｅｓ）　　；ウステイラゴ（　Ｕ　ｓｔｉ
ｌａｇｏ）種、例えば裸黒穂病（　Ｕ　ｓｔｉｌａｇｏ
　　ｎｕｄａまたはＵｓｔｉｌａｇｏ　　ａｖｅｎａｅ
）　；ペリキュラリア（　Ｐ　ｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ
）種、例えば紋枯病（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　　ｓ
ａｓａｋｉｉ）；ピリキュラリア（　Ｐ　ｙｒｉｃｕｌ
ａｒｉａ）種、例えばいもち病（　Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａ
ｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅ）　；　７−ザリウム（　Ｆ　
ｕｓａｒｉｕｍ）種、例えばフーザリウム・クルモルム
（　Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍｃｕｌｍｏｒｕｍ）　；ボツリ
テイス（　Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ）種、例えば灰色かび病
（　Ｂ　ｏｔｒｙＬｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ）　；セプ
トリア（　Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ）種、例えばふ枯病（　
Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）　；レズトスフエ
リア（　Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）種、例えばレ
プトスフェリア・ノドルム（　Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅ
ｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕ＋ｎ）　　；セルコスポラ（　
Ｃ　ｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種、例えばセルコスボラ・カ
ネセンス（　Ｃ　ｅｒｃｏｓｐｏｒａｃａｎｅｓｃｅｎ
ｓ）　；アルテルナリア（　Ａ　ｌｔｅｒｎａｒｉａ）
種、例えば黒斑病（　Ａ　Ｉ　Ｌｅｒｎａｒｉａ　　ｂ
ｒａｓｓｉｃａｅ）　　；プソイドセルフスポレラ（　
Ｐ　ｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ）種、例え
ばプソイドセルコボレラ・ヘルポトリコイデス（　Ｐ　
ｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　　ｈｅｒｐｏ
ｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）ｏ植物の病気を防除する際に必
要な濃度で、本活性化合物の植物による良好な許容性が
あるために、植物の地上部分、生長増殖茎及び種子、並
びに土壌の処理が可能である。 式（Ｉ）の化合物は殊にイネの栽培に損害を与えるピリ
キュラリア（　Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種例えばい
もち病（　Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅ
）　、及びまたは果物の栽培に損害を与えるベンチュリ
ア（　Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ）種例えば黒星病（　Ｖ　ｅ
ｎｔｕｒｉａ　　ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）に対して殊に
強い保護作用を示す。 またグラスモパラ（　Ｐ　ｌａｓｍｏｐａｒａ）及び７
−ザリウム（　Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ）種に対して良好な
作用が観察される。 また式（Ｉ）の化合物のあるものは殺虫及び殺ダニ（ａ
ｃａｒｉｃｉｄａｌ）　’作用を示す。 本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、懸濁
剤、粉末、泡沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、種子用
の重合物質中の極く細かいカプセル及びコーティング組
成物、並びにＵＬＶ組成物に変えることができる。 これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体媒体及び／または固体の担体と随
時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／ま
たは発泡剤と混合して製造される。また伸展剤として水
を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いる
こともできる。 液体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン
、トルエンもしくはアルキルナ７タレン、塩素化された
芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素例えばクロ
ロベンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂
肪族炭化水素例えばシクロヘキサン、またはパラフィン
例えば鉱油留分、鉱油及び植物油、アルコール例えばブ
タノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエ
ステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強
い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチル
スルホキシド並びに水が適している。 液化した気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧で
は気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭
化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の
如きエアロゾル噴射基剤である。固体の担体として、粉
砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チ
ョーク、石英、アクパルジャイト、モン１モリロナイト
、またはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度
に分敵性ケイ酸、アルミナ及びシリケートが適している
。粒剤に対する固体の担体として、粉砕し且つ分別した
天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲
石並びに無機及び有機のひさわり合成顆粒及び有機物質
の顆粒例えばおがくず、やしから、トウモロコシ穂軸及
びタバコ茎が適している。乳化剤及び／または発泡剤と
して非イオン性及び陰イカン性乳化剤例えばポリオキシ
エチレンー脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族
アルコールエーテル例えばアルキルアリールポリクリコ
ールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフ
エート、アリールスルホネート並ヒにアルブミン加水分
解生成物が適している；分散剤として、例えばリグニン
スルファイト廃液及びメチルセルロースが適している。 接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセ
テート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチ
ン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。 更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。 着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブル一並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属フタ口シアニン染料、及び微量の栄
養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリ
ブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。 調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好
ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。 本発明による活性化合物は他の公知の活性化合物、例え
ば殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤及び除草剤との混
合物として、並びに肥料及び他の生長調節剤との混合物
として調製物中に存在することができる。 本活性化合物はそのままで、その調製物の形態或いは該
調製物から調製した使用形態、例えば調製済液剤、乳化
可能な濃厚物、乳剤、泡沫剤、懸濁剤、水和剤、塗布剤
、可溶性粉剤、粉剤及び粒剤の形態で使用することがで
きる。これらのものは普通の方法において、例えば液剤
散布、スプレ、アトマイジング、粒剤散布、粉剤散布、
フオーミング（　ｆｏａｍｉｎｇ）　、はけ塗り等によ
って施用され′る。更に、超低容量法に従って活性化合
物を施用するか、或いは活性化合物の調製物または活性
化合物自体を土壌中に注入することができる。 また植物の種子を処理することもできる。 植物の部分を処理する場合、施用形態における活性化合
物濃度は実質的な範囲内で変えることができる。一般に
濃度はｌ乃至０．０００１重量％、好ましくは０．５乃
至０．００１重量％間である。 種子を処理する際には、一般に種子１ｋｇ当り０．００
１〜５０ｇ１好ましくは０．Ｏｌ＝ｌＯｇの活性化合物
を必要とする。 土壌を処理する際には、一般に作用場所に０．０００１
〜０．１重量％、好ましくは０．０００１〜０．０２重
量％の活性化合物濃度を必要とする。 使用例 次の使用例において、下記の化合物を比較物質として用
いた： ６−メチル−２．３−キノキサリンジチオールシクロカ
ーポネート（キノメチオネート）（ドイツ国特許出願公
告第１．１００．３７２号参照） υ Ｎ−１−リクロ口メチルチオーテトラヒド口フタルイミ
ド（カプタン） （米国特許第２．５５３．７７０号参照）。 実施一例Ａ いもち病（　Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）試験（イネ）
／保護溶　媒：アセトン１２．５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、この濃厚物を水及
び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした。 保護活性を試験するために、若いイネ植物に活性化合物
の調製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧した。噴
霧コーティングが乾燥した後、植物にいもち病（　Ｐ　
ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅ）の水性胞子懸
濁液を接種した。次に植物を相対湿度１００％及び２５
℃の温床に置いた。 病気感染の評価を接種の４日後に行った。 この試験において、当該分野において公知の化合物と比
較して、例えば製造実施例１１２、４、５、１１，１３
、ｌ７、２３、２６、２７、３ｌ及び３２として第ｌ表
に示される化合物は明らかにすぐれた活性を示した。 その結果を第Ａ表に示す。 箸Δ嚢 いもち病試験（イネ）／保護 （キノメチオネート） ！八真（，１１） いもち病試験（イネ）／保護 笈八青（続） いもち病試験（イネ）／保護 実施例Ｂ 黒星病（　Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ）試験（リンゴ）／保護
溶　媒：アセトン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物ｌ重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にし　Ｉこ　。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴霧した。噴霧
コーティングが乾燥した後、この植物にリンゴ黒星病原
細菌［ａｐｐｌｅ　　ｓｃａｂ　　ｃａｕｓａｔｉｖｅ
　ｏｒｇａｎｉｓｍ（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｉｎａｅｑｕ
ａｌｉｓ）　］の分生胞子器の水性懸濁液を接種し、次
に２０℃及び相対湿度１００％で培養室に１日間置いた
。 この植物を約２０℃の温度及び約７０％の相対湿度で温
床に置いた。 評価を接種の１２日後に行った。 この試験において、例えば製造実施例１，６、ｌ３及び
ｌ４として第１表に示す化合物は、当該分野のものと比
較して、明らかにすぐれた活性を示した。その結果を第
Ｂ表に示す。 公知 リ 本発明による 第Ｂ表 黒星病試験（リンゴ）／保護 ■り２ 第旦青（続） 黒星病試験（リンゴ）／保護 本発明による 製造実施例 実施例ｌ 流入させた。反応混合物を室温で差に３時間撹拌し、次
に氷上に注いだ。３−アセチルー５−メチル−７−二ト
ローペンゾチアゾロン６．３ｇ（理論値の８３％）が融
点１　４　１　℃のクリーム色の薄片の状態で得られた
。 更にまた第ｌ表に示す式（Ｉ）または式（　Ｉ　ａ）の
化合物を実施例ｌと同様に、そして本発明による製造工
程（ａ）及び（ｂ）の一般的記載に従って製造すること
ができた。 式（Ｉｌａ）の出発物質 実施例（Ｉｌａ−１） ［工程（ａ）１ ５−メチル−７−ニトローベンゾチアゾロン６．３ｇ（
０．０３モル）及びトリエチルアミン３．３ｇ（０。０
３モル）をアセトンｌ５０ＩＩＩＱに溶解した。 塩化アセチル２．３５ｇ（０．０３モル）を撹拌しなが
ら内部温度５〜ｌＯ゜Ｃで徐々に滴下しながら２−カノ
レパミノレ−５−二トロ−７−メチノレーペンゾチアゾ
ロンーＮ−オキシド２５．３ｇ（０．１モル）を無水ト
ルエン１５０ｍｌ２に懸濁させた。この懸濁液にオキシ
塩化リン１６．８ｇ（０．１　１モル）を内部温度１０
０℃で撹拌しながら滴下し、反応混合物を還流下で更に
４時間加熱し、そして冷却した。融点〉２５０゜Ｃの５
−ニトロ−７−メチルーベンゾチアゾロン１５．８ｇ（
理論値の７５％）が得られた。 同様に次のものが得られた： 実施例（Ｉｌａ−２） 単離した。融点〉２５０℃の２−カルバミル−５−二ト
ロ−７−メチルーベンゾチアゾールーＮ−オキシド１４
０ｇ（理論値の９６％）が得られた。 本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。 ｌ．菌・カビを防除する際の一般式 ５−メチル−７−二トローペンゾチアゾロン。 式（Ｖ）の出発物質 実施例（ｖ−１） ２−エトキシ力ルポニル−５−ニトロ−７−メチルーベ
ンゾチアゾールーＮ−オキシド１６０ｇ（０．５７モル
）をメタノール１．０１２中に最初に導入し、アンモニ
ア水溶液４　２　ｇ　（　Ｎ　Ｈ　ｓ　　Ｏ　．　６２
モル）を加え、そして混合物を２０〜２５℃で５時間撹
拌した。結晶性生成物を吸引濾過によりＫ＋ 式中、Ｒｌは水素、随時ハロゲンもしくはアルコキシで
置換されていてもよいアルキル、アルケニルまたはアル
キニル、シクロアルキノレーアノレキル、フリルアルキ
ル、アルキルカルポニル、随時ハロゲン、ニトロ、アル
キル、ハロゲノアルキル及び／もしくはアルコキシで置
換されていてもよいベンゾイル、随時ハロゲンもしくは
アルコキシで置換されていてもよいアノレコキシ力ノレ
ボニル、フエノキシカルポニル、アルキルアミノ力ルボ
ニル、随時ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキル及ヒ
／もしくはアルコキシで置換されていてもよいジアルキ
ルアミノカルポニル、ペンジルオキシ力ルポニル　ベン
ジノレアミノ力ルポニル、ｆｆｉｕ’ｌｉｌｄＩ時ハロ
ゲン、アルキル、ハロケノアルキル及び／もしくはアル
コキシで置換されていてもよいフエネチルアミノカルボ
ニルを表わし、そして Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキルまたはハロゲノアルキ
ルを表わす、 のニトロ置換されたペンゾチアゾロンの使用。 ２．菌・カビを防除する際の、Ｒｌが水素、随時フッ素
、塩素及びｃ，−ｃ．’−アルコキシよりなる群からの
同一もしくは相異なる置換基で１〜５置換されていても
よい０１〜Ｃ１。−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１。−アルケニ
ル、Ｃ，〜Ｃ１。−アルキニル、シクロヘキシルメチル
、フリルメチル、Ｃ１，〜Ｃ，アルキルー力ルポニル、
随時フッ素、塩素、臭素、二トロ、メチル、エチル、ト
リフル才口メチル、メトキシ及びエトキシよりなる群か
らの同一もしくは相異なる基１〜３個で置換されていて
もよいベンゾイル、フッ素、塩素及びＣ１〜Ｃ４−アル
コキシ゛よりなる群からの同一もしくは相異なる置換基
で１〜３置換されていてもよいＣ，〜Ｃ，−アルコキシ
ーカルポニル、フエノキシ力ルポニル、Ｃ，〜Ｃ．−ア
ルキルアミノー力ルポニル、随時フッ素、塩素、臭素、
メチル、エチル、トリフルオ口メチル、メトキシ及びエ
トキシより群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜
３置換されていてもよいジー（　Ｃ　Ｉ”　Ｃ　４−ア
ルキル）一アミノーカルポニル、ペンジルオキシー力ル
ボニル、ペンジルアミノ力ルポニル、或いは随時フッ素
、塩素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、
メトキシ及びエトキシよりなる群からの同一もしくは相
異なる置換基でｌ〜３置換されていてもよい７エネチル
アミノ力ルボニルを表わし、そしてＲ２が水素、ハロゲ
ン、ＣＩ−０４−アルキルまたは同一もしくは相異なる
ハロゲン原子１〜９個を有する０１〜Ｃ４−ハロゲノア
ルキルを表わす、上記ｌに記載の式（１）の二トロ置換
されたペンゾチアゾロンの使用。 ３．菌・カビを防除する際の、Ｒｌが水素、メチル、エ
チル、フロビル、イソブロピノレ、ブチノレ、インブチ
ノレ、ペンチノレ、インペンチノレ、ヘキシノレまたは
イソヘキシル、アリルまたはブロノ｛ルギノレ、アセチ
ル、グロピオニル、ｎ一及びイソーブチロイノ呟ｎ一、
イソー、ｓｅｃ一及び【−プチルーカルボニル、ｎ一、
イソー、ｓｅｃ一及びＬ−ペンチルーカルポニル、ｎ一
、イソー、ｓｅｃ−及びｔ−へキシルー力ルポニル、ト
リフルオロアセチル、クロロアセチル、ジクロロアセチ
ル、トリクロロアセチル、プロモアセチル、α一及びβ
−クロログロピオニル、メトキシアセチル、エトキシア
セチル、随時フッ素、塩素、臭素、ニトロ及びメチルよ
りなる群からの同一もしくは相異なる基ｌまたは２個で
置換されていてもよいベンゾイル、メトキシ力ルポニル
、エトキシ力ルポニル、ｎ−もしくはイソーブロポキシ
カルポニル、ｎ−　イソーもしくはｓｅｃ−ブトキシ力
ルポニノレ、メチノレアミノ力ルポニル、エチルアミノ
力ルボニル、ｎ−　もしくはイソープロピルアミノー力
ルボニル、ｎ−、イソー、ｓｅｃ−もしくはＬ−プチル
アミノー力ルポニル、ペンチノレアミノ力ルポニノレ、
ジメチルアミノ力ルポニノレまたはジエチノレアミノ力
ルボニノレ、随時フッ素、塩素、メチル、トリフルオ口
メチル及びメトキシよりなる群からの同一もしくは相異
なる基で置換されていてもよいペンジルオキシ力ルポニ
ル、ペンジルアミノ力ルポニル、或いは随時フッ素、塩
素、メチル、トリフルオ口メチル及びメトキシよりなる
群からの同一もしくは相異なる基ｌまたは２個で置換さ
れていてもよいフエネチルアミノ力ルボニルを表わし、
モしてＲ２が塩素、メチルまたはトリフルオロメチルを
表わす、上記ｌに記載のニトロ置換されたペンゾチアゾ
ロンの使用。 ４．上記ｌ〜３のいずれかに記載の式（Ｉ）の二トロ置
換されたペンゾチアゾロンを菌・カビ及び／またはその
環境上に作用させることを特徴とする、菌・カビの防除
方法。 ５．上記１〜３のいずれかに記載の式（Ｉ）のニト口置
換されたペンゾチアゾロンを増量剤及び／または表面活
性物質と混合することを特徴とする、殺菌・殺カビ剤の
製造方法。 ６．一般式（　Ｉ　ａ） Ａ１ Ａ１ 式中、Ａ１は随時ハロゲンもしくはアルコキシで置換さ
れていてもよいアルキル、アルケニルまたはアルキニル
、アルキルカルポニル、随時ハロゲン、二トロ、アルキ
ル、ハロゲノアルキル及び／もしくはアルコキシで置換
されていてもよいベンゾイル、随時ハロゲンもしくはア
ルコキシで置換されていてもよいアノレコキシ力ノレボ
ニノレ、アノレキノレアミノ力ノレポニル、随時ハロゲ
ン、アルキル、ハロケノアルキル及び／もしくはアルコ
キシで置換されていてもよいジアノレキノレアミノカノ
レボニノレ、べ冫ジノレオキシカノレポニノレ、ペンジ
ノレアミノカルポニル、或いは随時ハロゲン、アルキル
、ハロゲノアルキル及び／もしくはアルコキシで置換さ
れていてもよいフエネチルアミノカルポニルを一表わし
、そして Ａ２はアルキルを表わす、 のニトロ置換されたペンゾチアゾロン。 ７．（ａ）一般式（ｎ） ７Ｈ 八〇 式中、Ａ２は上記６に記載の意味を有する、のニトロ置
換されたペンゾチアゾロンまたは一般式（ＩＩ）の化合
物のアルカリ金属塩を適当ならば酸受容体の存在下及び
適当ならば希釈剤の存在下で一般式（ＩＩＩ） Ｘ’−Ａ’　　　　　　　（ｎｕ） 式中、ＡＩは上記６に記載の意味を有し、そして ｘ１はハロゲンを表わす、 のハロゲン化合物き反応させるか、または（ｂ）一般式
（ＩＶ） ８．式（ｆｆａ） Ａ１ 式中、Ａ２は上記６に記載の意味を有し、そして Ａ１は随時ハロゲンもしくはアルコキシで置換されてい
てもよいアルキル、随時ハロゲン、アルキル、ハロゲノ
アルキル及び／もしくはアルコキシで置換されていても
よいベンジル、或いは随時ハロゲン、アルキル、ハロゲ
ノアルキル及び／もしくはアルコキシで置換されていて
もよいフエネチルを表わす、 のニトロ置換されたペンゾチアゾール−３−オキシドを
適当ならば希釈剤の存在下で塩化ホスホリル（　ｐ　ｏ
　ｃ　ａ３）と反応させることを特徴とする、上記６に
記載の式（　Ｉ　ａ）のニトロ置換されたペンゾチアゾ
ロンの製造方法。 Ａ＋ 式中、２個の置換基Ａ４及び八６の１つは各々の場合に
メチルを表わし、そして２個の置換基Ａ″まＩ；はＡ４
の他のものは二トロを表わす、のモノメチルーモノニト
ロ置換されたペンゾチアゾロン。 ９．式（Ｖ） Ａ＋ 式中、Ａ１及びＡ′は上記８に記載の意味を有する、 の２−カルバモイルーペンゾチアゾール−３−オキシド
を適当ならば希釈剤の存在下にて８０乃至１２０℃間の
温度で塩化ホスホリル（　Ｐ　Ｏ　Ｃ　（２ｓ）と反応
させることを特徴とする、式（　ｎ　ａ）のモノメチル
ーモノニト口置換されたペンゾチアゾロンの製造方法。 ｌＯ．式（Ｖ） 八〇 式中、基Ａ１及びＲＳの１つは各々の場合にメチルを表
わし、そして他の基ＡＳまたはＡ４はニトロを表わす、 の２−カルパモイルーペンゾチアゾール−３−オキシド
。 １１．式（Ｖｌ） Ａ＋ 式中、Ａ４及びＡ′は上記ｌＯに記載の意味を有し、そ
して Ｒはアルキルを表わす、 の２−アルコキシ力ルポニルーペンゾチアゾール−３一
才キシドを希釈剤の存在下でアンモニアと反応させるこ
とを特徴とする、上記ｌＯに記載の式（Ｖ）の２−カル
バモイルーペンゾチアゾールー３−オキシドの製造方法
。 １２．中間体としての上記８及びｌＯに記載の式（　Ｉ
ｆ　ａ）、（ＥＶ）及び（ｖ）の化合物の使用。 １３．一般式（ＩＶ） Ａ＋ 式中、Ａ３はアルキルを表わし、そしてＡ３は随時ハロ
ゲンもしくはアルコキシで置換されていてもよいアルキ
ル、随時ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキル及び／
もしくはアルコキシで置換されていてもよいベンジル、
または随時ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキル及び
／もしくはアルコキシで置換されていでもよい７エネチ
ルを表わす、 のニトロ置換されたペンゾチアゾール−３−オキシド。 １４．一般式（Ｖｌａ） 八〇 式中、Ａ２はアルキルを表わし、そしてＲはアルキルを
表わす、 の２−アルコキシ力ルポニルーペンゾチアゾール−３−
オキシドを適当ならば希釈剤の存在下で式（■） Ｈ，Ｎ−Ａ３　　　　　　　　　　（■）式中、Ａ３は
上記ｌ３に記載の意味を有する、のアミンと反応させる
ことを特徴とする、上記ｌ３に記載の式（ＩＶ）の化合
物の製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、菌・カビを防除する際の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１は水素、随時ハロゲンもしくはアルコキシ
   で置換されていてもよいアルキル、アルケニルまたはア
   ルキニル、シクロアルキル−アルキル、フリルアルキル
   、アルキルカルボニル、随時ハロゲン、ニトロ、アルキ
   ル、ハロゲノアルキル及び／もしくはアルコキシで置換
   されていてもよいベンゾイル、随時ハロゲンもしくはア
   ルコキシで置換されていてもよいアルコキシカルボニル
   、フェノキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、
   随時ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキル及び／もし
   くはアルコキシで置換されていてもよいジアルキルアミ
   ノカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、ベンジルア
   ミノカルボニル、或いは随時ハロゲン、アルキル、ハロ
   ゲノアルキル及び／もしくはアルコキシで置換されてい
   てもよいフェネチルアミノカルボニルを表わし、そして Ｒ＾２は水素、ハロゲン、アルキルまたはハロゲノアル
   キルを表わす、 のニトロ置換されたベンゾチアゾロンの使用。 ２、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のニトロ置
   換されたベンゾチアゾロンを菌・カビ及び／またはその
   環境上に作用させることを特徴とする、菌・カビの防除
   方法。 ３、一般式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、Ａ＾１は随時ハロゲンもしくはアルコキシで置換
   されていてもよいアルキル、アルケニルまたはアルキニ
   ル、アルキルカルボニル、随時ハロゲン、ニトロ、アル
   キル、ハロゲノアルキル及び／もしくはアルコキシで置
   換されていてもよいベンゾイル、随時ハロゲンもしくは
   アルコキシで置換されていてもよいアルコキシカルボニ
   ル、アルキルアミノカルボニル、随時ハロゲン、アルキ
   ル、ハロゲノアルキル及び／もしくはアルコキシで置換
   されていてもよいジアルキルアミノカルボニル、ベンジ
   ルオキシカルボニル、ベンジルアミノカルボニル、或い
   は随時ハロゲン、アルキル、ハロゲノアルキル及び／も
   しくはアルコキシで置換されていてもよいフェネチルア
   ミノカルボニルを表わし、そして Ａ＾２はアルキルを表わす、 のニトロ置換されたベンゾチアゾロン。 ４、（ａ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ａ＾２は特許請求の範囲第３項記載の意味を有す
   る、 のニトロ置換されたベンゾチアゾロンまたは一般式（I
   I）の化合物のアルカリ金属塩を適当ならば酸受容体の
   存在下及び適当ならば希釈剤の存在下で一般式（III） Ｘ＾１−Ａ＾１（III） 式中、Ａ＾１は特許請求の範囲第３項記載の意味を有し
   、そして Ｘ＾１はハロゲンを表わす、 のハロゲン化合物と反応させるか、または （ｂ）一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、Ａ＾２は特許請求の範囲第３項記載の意味を有し
   、そして Ａ＾３は随時ハロゲンもしくはアルコキシで置換されて
   いてもよいアルキル、随時ハロゲン、アルキル、ハロゲ
   ノアルキル及び／もしくはアルコキシで置換されていて
   もよいベンジル、或いは随時ハロゲン、アルキル、ハロ
   ゲノアルキル及び／もしくはアルコキシで置換されてい
   てもよいフェネチルを表わす、 のニトロ置換されたベンゾチアゾール−３−オキシドを
   適当ならば希釈剤の存在下で塩化ホスホリル（ＰＯＣｌ
   ＿３）と反応させることを特徴とする、特許請求の範囲
   第３項記載の式（ I ａ）のニトロ置換されたベンゾチ
   アゾロンの製造方法。 ５、式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ） 式中、２個の置換基Ａ＾４及びＡ＾５の１つは各々の場
   合にメチルを表わし、そして２個の置換基Ａ＾５または
   Ａ＾４の他のものはニトロを表わす、のモノメチル−モ
   ノニトロ置換されたベンゾチアゾロン。 ６、式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 式中、Ａ＾４及びＡ＾５は特許請求の範囲第５項記載の
   意味を有する、 の２−カルバモイル−ベンゾチアゾール−３−オキシド
   を適当ならば希釈剤の存在下にて８０乃至１２０℃間の
   温度で塩化ホスホリル（ＰＯＣｌ＿３）と反応させるこ
   とを特徴とする、式（IIａ）のモノメチル−モノニトロ
   置換されたベンゾチアゾロンの製造方法。 ７、式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 式中、基Ａ＾４及びＲ＾５の１つは各々の場合にメチル
   を表わし、そして他の基Ａ＾５またはＡ＾４はニトロを
   表わす、 の２−カルバモイル−ベンゾチアゾール−３−オキシド
   。 ８、式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 式中、Ａ＾４及びＡ＾５は特許請求の範囲第７項記載の
   意味を有し、そして Ｒはアルキルを表わす、 の２−アルコキシカルボニル−ベンゾチアゾール−３−
   オキシドを希釈剤の存在下でアンモニアと反応させるこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第７項記載の式（Ｖ）
   の２−カルバモイル−ベンゾチアゾール−３−オキシド
   の製造方法。 ９、中間体としての特許請求の範囲第５及び７項記載の
   式（IIａ）、（IV）及び（Ｖ）の化合物の使用。 １０、一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、Ａ＾２はアルキルを表わし、そして Ａ＾３は随時ハロゲンもしくはアルコキシで置換されて
   いてもよいアルキル、随時ハロゲン、アルキル、ハロゲ
   ノアルキル及び／もしくはアルコキシで置換されていて
   もよいベンジル、または随時ハロゲン、アルキル、ハロ
   ゲノアルキル及び／もしくはアルコキシで置換されてい
   てもよいフェネチルを表わす、 のニトロ置換されたベンゾチアゾール−３−オキシド。 １１、一般式（VIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIａ） 式中、Ａ＾２はアルキルを表わし、そして Ｒはアルキルを表わす、 の２−アルコキシカルボニル−ベンゾチアゾール−３−
   オキシドを適当ならば希釈剤の存在下で式（VII） Ｈ＿２Ｎ−Ａ＾３（VII） 式中、Ａ＾３は特許請求の範囲第１０項記載の意味を有
   する、 のアミンと反応させることを特徴とする、特許請求の範
   囲第１０項記載の式（IV）の化合物の製造方法。