JPH02289559A - チアジアゾール置換されたアクリル酸エステル及び中間体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なチアゾール置換されたアクリル酸エステ
ル、その多数の製造方法、有害生物（ｐｅｓｔ）を防除
する際のその使用及び新規な中間体に関する。

ある置換されたアクリル酸エステル例えば化合物３−メ
トキシ−２−（２−メチル７エニル）ーアクリル酸メチ
ルは殺菌・殺カビ（　ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ）特性を持
つ（例えばヨーロッパ特許第１７８，８２６号参照）。

しかしながら、これらの従来公知の化合物はすべての施
用分野において、殊に低い施用割合及び濃度で完全には
満足できるものではない。

一般式（Ｉ） Ｉ？１ 式中、Ｒ１は水素、未置換もしくは置換されたアルキル
またはアルケニル、或いは各々の場合に未置換もしくは
置換されたアラルキル、アラルケニル、アリールまたは
へテロアリールを表わし、 Ｒ２はアルキルを表わし、 Ｒ３はジアルキルアミノまたは基−Ｚ−Ｒ’を表わし、 Ｙは酸素、硫黄または基一Ｎ一を表わし、Ｒ′ ここに Ｒ４はアルキルまたは未置換もしくは置換されたアラル
キルを表わし、 ＲＳは水素またはアルキルを表わし、モしてＺは酸素ま
たは硫黄を表わす、 の新規なチアジアゾール置換されたアクリル酸エステル
が見い出された。

式（Ｉ）の化合物は立体異性体または異なった組成の異
性体混合物として存在し得る。純粋な異性体及び異性体
混合物は共に本発明によるものである。

更に一般式（Ｉ） Ｒ３ハジアルキルアミノまたは基−Ｚ−Ｒ’を表わし、 Ｙは酸素、硫黄または基一Ｎ一を表わし、Ｒ５ ここに Ｒ’ｌまアルキルまたは未置換もしくは置換されたアラ
ルキルを表わし、 Ｒｓは水素またはアルキルを表わし、そしてＺは酸素ま
たは硫黄を表わす、 の新規なチアジアゾール置換されたアクリル酸エステル
が次に記載の方法の１つにより得られることが見い出さ
れた： （ａ）式（　Ｉ　ａ） 式中、Ｒ１は水素、未置換もしくは置換されたアルキル
またはアルケニル、或いは各々の場合に未置換もしくは
置換されたアラルキル、アラルケニル、アリールまたは
へテロアリールを表わし、 Ｒ２はアルキルを表わし、 式中、Ｒ１、Ｒ２Ｒ４及びＹは上記の意味を有する、 のチアジアゾール置換されたアクリル酸エステルが式（
ＩＩ） 式中、Ｍは水素またはアルカリ金属陽イオンを表わし、
そして Ｒ１、Ｒ２及びＹは上記の意味を有する、のヒドロキシ
アクリル酸エステルまたはそのアルカリ金属塩を適当な
らば希釈剤の存在下及び適当ならば反応助剤の存在下で
式（Ｉ［ｌ）Ｒ４−Ｅ１　　　　　　　　（■） 式中、Ｅ１は電子吸引性脱離基を表わし、そして Ｒ４は上記の意味を有する、 のアルキル化剤と反応させる場合に得られるか、（ｂ）
式（　Ｉ　ｂ） 式中、Ｒ３−１はジアルキルアミノを表わし、Ｒ１、Ｒ
！及びＹは上記の意味を有する、のチアジアゾール置換
されたアクリル酸エステルが式（ＩＶ） 式中、ＲＩ　　Ｒ２及びＹは上記の意味を有する、の置
換された酢酸エステルを適当ならば希釈剤の存在下で式
（Ｖ） （Ｖ） 式中、Ｒ１及びＲ７は各々の場合に相互に独立してアル
コキシまたはジアルキルアミノを表わし、そして Ｒ３−１は上記の意味を有する、 のホルムアミド誘導体と反応させる場合に得られるか：
或いは （Ｃ）式（　１　ｃ） そして 式中、Ｒｌ，Ｒ２、Ｒ４及びＹは上記の意味を有する、 のチアジアゾール置換されたアクリル酸エステルか式（
Ｖｌ） ｐ１ 式中、Ｅ２は電子吸引性脱離基を表わし、そして ＲＩＲ２及びＹは上記の意味を有する、の置換されたア
クリル酸エステルを適当ならば希釈剤の存在下及び適当
ならば反応助剤の存在下で式（■） Ｒ’−ＳＨ　　　　　　　　　　　　　（■）式中、Ｒ
４は上記の意味を有する、 のチオールと反応させる場合に得られる。

最後に、一般式（Ｉ）の新規なチアジアゾール置換され
たアクリル酸エステルが有害生物に対して良好な作用を
持つことが見い出された。

驚くべきことに、本発明による一般式（Ｉ）のチアジア
ゾール置換されたアクリル酸エステルは例えば化学的に
、そしてその作用に関して緊密に関連した化合物である
従来から公知のアクリル酸エステル例えば化合物３−メ
トキシ−２−（２−メチルフエニル）一アクリル酸メチ
ルよりかなり良好な殺菌・殺カビ活性を示す。

上記及び下記の式に示される好適な置換基または基の範
囲を次に示す： 一般式におけるＲ１、Ｒ”　　Ｒ’及びＲ５の定義にお
ける未置換もしくは置換されたアルキルは好ましくは炭
素原子１〜ＩＯ個、殊に好ましくはｌ〜８個、殊に１〜
４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルにより
表わされる。挙げ得る例には未置換もしくは置換された
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロビル、ｎ−ブ
チル、ＳｅＧ−ブチル、ｉ−ブチル、し−ブチル、ｎ−
ベンチル、１−ペンチル及びｔ−ベンチルがある。

一般式におけるＲｌの定義における未置換もしくは置換
されたアルケニルなる用語は好ましくは炭素原子２〜８
個、殊に好ましくは２〜６個、殊に２〜４個、極めて殊
に好ましくは３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のア
ルケニルにより表わされる。挙げ得る例には未置換もし
くは置換されたビニル、アリル、フロポー２−エニル、
ブトー１−エニル、フトー２−エニル、フｌ−−３−エ
ニル及びｌ−メチルアリルがある。

Ｒ３の定義におけるジアルキルアミノは各々の場合に直
鎗状もしくは分校鎖状であることができるか、または同
一もしくは相異なり、且つ各々の場合に炭素原子１〜６
個、殊に１〜４個を含み、ここにメチル、エチル、ｎ一
及びｉ−プロビルを挙げ得る、２個のアルキル基を有す
るアルキル基を表わす。挙げ得る例にはジメチルアミノ
、ジエチルアミン、ジーｎ−プロピルアミン及びジー１
−プロビルアミノがある。

一般式におけるＲｌの定義中の未置換もしくは置換され
たアリールは好ましくはアリール部分に炭素原子６〜Ｉ
Ｏ個を有するアリールの意味として考えられる。挙げ得
る例には未置換もしくは置換された７エニルまたはナフ
チル、殊に７エニルがある。

Ｒ１及びＲ１の定義における未置換もしくは置換された
アラルキルは好ましくは直鎖状もしくは分枝鎖状のアル
キル部分に炭素原子１〜６個及びアリール部分として好
ましくはフエニルを含む。挙げ得るアラルキル基の例に
はベンジル及び７工不チルがある。

Ｒｌの定義における未置換もしくは置換されたアラルウ
゜ニルは好ましくは直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニ
ル部分に炭素原子２〜６個、殊に２〜４個、極めて殊に
好ましくは３個及びアリール部分として好ましくはフエ
ニルを含む。挙げ得るアルケニル基の例にはスチリルが
ある。

Ｒ１の定義におけるヘテロアリールは一般に１個または
それ以上のへテロ原子、好ましくは１〜３個の同一もし
くは相異なるヘテロ原子を含む５または６員環を表わす
。ヘテロ原子として酸素、硫黄及び窒素を好適に挙げる
ことができ：挙げ得る例にはピリジル、チェニルまたは
フリルがある。

アリール基そのまま、または例えばアリールアルキル、
アリールオキシ、アリールチオ、アラルキルオキシとの
組合せ及び複素環式環例えばヘテロアリールアルキル及
びヘテロアリールに対する置換基は特に次に示す意味を
有する。

該基の置換基としてのハロゲンは一般にフッ素、塩素、
臭素及びヨウ素、好ましくはフッ素、塩素及び臭素、殊
に好ましくはフッ素及び塩素を表わす。

該基のみか、または例えばアルコキシイミノアルキルと
の組合せの置換基としてのアルキルは一般に好ましくは
炭素原子１〜６個、殊に好ましくは１〜４個を有する直
鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わし、その際にメ
チル、エチル及びｔーブチルが極めて殊に好ましい。例
の解明は上記に対応する。

該基のみか、または例えばアルコキシイミノアルキルと
の組合せの置換基としてのアルコキシは一般にアルキル
基１個当り１〜６個、殊に好ましくは１〜３個の炭素原
子を育する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシを表わ
し；挙げ得る例にはメトキシ、エトキシ、ｎ一及び１−
プロポキシ、ｎ　−及びｉ−プロポキシ、ｎ一、ｌ−、
Ｓ一及び【−ブトキシ、ｎ−ヘキソキシ及びｉ−ヘキソ
キシがある。

該基における置換基としてのアルキルチオは一般に好ま
しくは炭素原子ｌ〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖
状のアルキルチオを表わし、例えば次の基として理解さ
れる：メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチル
チオ、ベンチルチオ並びにその異性体例えばｉ−プロピ
ルチオ、１−Ｓ一及び【−ブチルチオ、ｌ−メチルーブ
チルチオ、２−メチルーブチルチオ及び３−メチルーブ
チルチオ。好適なアルキルチオ基は炭素原子１〜４個を
含む。メチルチオ、エチルチオ、ｎ−、ｉ一及びＳ−プ
ロビルチオ並びにｎ一、ｉ一、Ｓ一及びｔ−ブチルチオ
が殊に好ましい。

該基における置換基としてのハロゲノアルキル及びハロ
ゲノアルコキシは一般に各々炭素ｉ子１〜４個、殊に好
ましくはｌまたは２個及び各々の場合にハロゲンとして
定義される同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個
またはそれぞれ１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖
状の基を表わし；挙げ得る例には次のものがあるニフル
オ口メチル、クロロメチル、プロモメチル、フルオロエ
チル、クロロエチル、プロモエチル、フルオロ一〇一フ
ロビル、クロローｎ−プロビル、ジ７ル才口メチル、ト
リフルオロメチル、ジクロ口メチル、トリクロロメチル
、ジフルオ口エチル、トリフル才口エチル、トリクロロ
エチル、クロロジフルオローメチル、トリフルオローク
ロロエチル、クロロブチル、フル才口ブチル、フルオロ
メトキシ、クロロメトキシ、プロモメトキシ、フル才口
エトキシ、クロロエトキシ、プロモエトキシ、フル才口
プロポキシ、クロロプロポキシ、プロモプロポキシ、フ
ルオロブトキシ、クロロブトキシ、７ルオロ−ｉ−ブロ
ポキシ、クロロ−ｉ−プロポキシ、ジフル才口メトキシ
、トリフル才口メトキシ、ジクロ口メトキシ、トリクロ
ロメトキシ、ジ７ルオロエトキシ、トリフルオロエトキ
シ、テトラフルオ口エトキシ、トリクロロエトキシ、ク
ロロジフル才口メトキシ及びトリフル才ロクロ口エトキ
シ。

該基における置換基としてのハロゲノアルキルチオは一
般に炭素原子ｌ〜４個、殊に好ましくはｌまたは２個及
び各々の場合にハロゲンとして定義される同一もしくは
相異なるハロゲン原子１〜９個またはそれぞれｌ〜５個
を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の基を表わし；挙げ得
る例には次のものがある：フルオメチルチオ、クロロメ
チルチオ、プロモメチルチオ、フル才ロエチルチオ、ク
ロロエチルチオ、プロモエチルチオ、フル才口プロピル
チオ、クロロプロピルチオ、プロモプロピルチオ、フル
オロブチルチオ、クロロブチルチオ、プロモブチルチオ
、フル才口ーｉ−プロピルチオ、クロローｉ−プロピル
チ才、ジフル才口メチルチオ、トリ７ルオロメチルチオ
、ジクロ口メチルチオ、トリクロロメチルチオ、ジ７ル
才口エチルチオ、トリフルオ口エチルチオ、テトラフル
才口エチルチオ、トリクロロエチルチオ、クロロジ７ル
才ロメチルチオ及びトリフル才ロクロ口エチルチオ。

該基における置換基としてのアルコキシ力ルポニルは一
般にアルコキシ基中に炭素原子１〜４個、好ましくはｌ
または２個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキ
シ力ルポニルを表わし：挙げ得る例には次のものがある
：メトキシ力ルポニル、エトキシ力ルポニル、ｎ−プロ
ボキシ力ルボニル、ｌ−プロポキシ力ルボニル並びにｎ
＋、ｉ＋、ｓ−及びｔ−ブトキシ力ルポニル。

該基における置換基としてのシクロアルキルは一般に好
ましくは炭素原子３〜８個、殊に３、５または６個を有
するシクロアルキルを表わす。挙げ得る例には未置換も
しくは置換されたシクロプ口ビル、シクロブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチルがある
。

式（Ｉ）は本発明によるチアジアゾール置換されたアク
リル酸エステルの一般的定義を与える。

好適な式（Ｉ）の化合物はＲｌが水素、または炭素原子
１〜８個を有し、未置換もしくは同一もしくは相異なる
置換基で１〜多置換され、その際に適当な置換基にはフ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素または各々アリール部分に炭
素原子６〜ＩＯ個を有し、且つ各々の場合に未置換もし
くは同一もしくは相異なる置換基でｌ〜５置換され、こ
こにＲｌの定義において下記のアリール置換基をアリー
ル置換基として挙げ得るアリールチオ及びアリールオキ
シがある直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わすか
，　Ｒ　ｌが更に炭素原子２〜８個を有する直鎖状もし
くは分枝鎖状のアルケニル、直鎖状もしくは分枝鎖状の
アルキル部分に炭素原子ｌ〜６個を有するアラルキル、
各々の場合に未置換もしくはアリール部分において同一
もしくは相異なるＲ換基で１〜５置換される、直鎖状も
しくは分枝鎖状のアルケニル部分に炭素原子２〜６個を
有するアラルケニルまたはそれぞれアリール部分に炭素
原子６〜ｌＯ個を有するアリールを表わし、その際に適
当なアリール部分には各々の場合にハロゲン、シアノ、
ニトロ、各々炭素原子１〜６個を有する各々の場合に直
鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシまたはア
ルキルチす、各々炭素原子１〜４個及び同一もしくは相
異なるハロゲン原子１〜９個を有する各々の場合に直鎖
状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシまたはハロゲノアルキルチオ、炭素原子１〜４個
を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキン力ルポニ
ルまたは個々のアルキル部分に各々炭素原子Ｉ〜６個を
有するアルコキシイミノアルキル、炭素原子３〜８個を
有するシクロアルキル、炭素原子３〜５個を有する二重
結合されたアルカンジイル、各々アリール部分に炭素原
子６〜ｌＯ個及び随時直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル部分に炭素原子１〜４個を有し、且つ各々の場合に未
置換またはアリール部分において、ハロゲン、炭素原子
１〜４個及び随時同一もしくは相異なるハロゲン原子１
〜９個を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、
ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノ
アルキルチオよりなる群からの同一もしくは相異なる置
換基でｌ〜多置換されるアリール、アラルキル、アリー
ルオキシまたはアラルキルオキシ、或いは各々へテロア
リール部分に炭素原子２〜８個及び同一もしくは相異な
るヘテロ原子、殊に窒素、酸素及び／または硫黄１〜４
個並びに随時直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭
素原子１〜４個を有し、且つ各々の場合に随時ハロゲン
、各々炭素原子ｌ〜４個及び随時同一もしくは相異なる
ハロゲン原子１〜９個を有するアルキル、アルコキシ、
アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ
またはハロゲノアルキルチオよりなる群からの同一もし
くは相異なる置換基でヘテロアリール部分において１〜
多置換されていてもよいヘテロアリールアルキルまたは
へテロアリールがあるか：Ｒｌが加えて同一もしくは相
異なるヘテロ原子、殊に窒素、酸素及び／または硫黄ｌ
〜３個を有し、且つ随時同一もしくは相異なる置換基で
１〜多置換されていてもよく、その際に適当な置換基に
は上記のアリール置換基がある５または６員のへテロア
リール基を表わし、Ｒ″が基−Ｚ　−　Ｒ　’ヲ表ｈし
、Ｙが酸素、硫黄または一Ｎ一を表わし、ここＩ Ｒｌ１ にＲ４が炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝
鎖状のアルキルまたは直鎖状もしくは分枝゜鎖状のアル
キル部分に炭素原子ｌ〜４個及びアリール部分に炭素原
子６〜ｌＯ個を有し、且つアリール部分において同一も
しくは相異なる置換基で１〜多置換され、その際に適当
なアリール置換基にはＲｌに対して挙げられるものがあ
るアラルキルを表わし、Ｒ６が水素または炭素原子ｌ〜
６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わ
し、そして２が酸素または硫黄を表わすものである。

殊に好適な式（Ｉ）の化合物はＲｌが水素、メチル、エ
チル、ｎ一もしくはｉ−プロビル、ｎ−ｉ　−、Ｓ一も
しくはｔ−ブチル、炭素原子１〜４個を有し、フッ素及
び塩素よりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で
１〜６置換される直鎖状もしくは分校鎖状のアルキル、
または炭素原子１〜４個を有し、各々の場合に未置換ま
たは同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換され、そ
の際に挙げ得る適当なフエニル置換基には下のＲｌの定
義において挙げられる置換基がある直鎖状もしくは分枝
鎖状のアルキルを表わすか，Ｒｌがアリル、ｎ一もしく
はｉ−ブテニル、或いは各々の場合にアリール部分また
はへテロアリール部分において同一もしくは相異なる置
換基で置換されるベンジル、７エニルエチル、フエニル
エテニル、７エニル、ナフチル、ビリジル、チェニルま
たはフリルを表わし、その際に各々の場合に適当な置換
基にはフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、
エチル、ｎ一もしくはｉ−プロビル、ｎ−、ｉ−Ｓ一も
しくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ　−もしく
はｉ−プロボキシ、メチルチオ、トリフル才ロメチル、
トリ７ルオロメトキシ、ジ７ル才口メトキシ、トリ７ル
オロメチルチオ、メトキシカノｋポニル、エトキシ力ル
ポニル、メトキシイミノメチル、エトキシイミノメチル
、メトキシイミノエチル、エトキシイミノエチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、１．３−グロパンジイル
、ブトー２−エンージ−１．４−イル、１．４−プタン
ジイル、或いは各々の場合に未置換または７エニル部分
においてフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、メチルチオ、トリ７ルオロメチル、ジ７
ルオ口メトキシ、トリフルオロメトキシ及びトリフルオ
口メチルチオよりなる群からの同一もしくは相異なる置
換基で１〜３個置換される７エニノレ、ベンジノレ、フ
エノキシまたはべ冫ジルオキシがあり、Ｒ！がメチル、
エチル、ｎ−もしくはｉ−プロビル、ｎ一、ｉ一、Ｓ一
もしくはｔ−ブチルを表わし、Ｒ３が各々個々の直鎖状
もしくは分枝鎖状の、同一もしくは相異なるアルキル部
分に炭素原子１〜４個を有するジアルキルアミノまたは
−Ｚ−Ｒ’を表わし、Ｙが酸素、硫黄または基一Ｎ−を
表わし％Ｒ’がメチル、エチル、ｎ　−」 Ｒ′ もしくはｉ−プロビル、ｎ一、ｉ一、Ｓ一もしくはｔ一
ブチルーいは未置換または同一もしくは相異なる置換基
で１〜３置換され、その際に適当な置換基にはＲ１に対
して挙げられるものがあるペンジルを表わし；Ｒ″が水
素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロビル、ｎ一
、ｉ一、Ｓ一もしくはｔ−ブチルを表わし、そしてＺが
酸素または硫黄を表わすものである。

極めて殊に好適な式ＣＩ）の化合物はＲｌが水素、メチ
ル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プロビル、ｔ−ブチル、
炭素原子ｌまたは２個を有し、フッ素及び塩素よりなる
群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜５置換され
るアルキル或いは炭素原子ｌまたは２個を有し、各々の
場合に未置換または同一もしくは相異なる置換基で１ま
たは２置換され、その際に挙げ得る適当な７エニル置換
基にはＲｌの定義における下記のものがあるフエニルチ
オ及びフエニルオキシで置換されるアルキルを表わすか
、或いはＲ１が各々の場合に随時同一もしくは相異なる
置換基で１〜３置換されていてもよく、その際に各々の
場合に適当な置換基にはフッ素、塩素、臭素、シアノ、
ニトロ、メチル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プロビル、
ｎ，ｉ−、Ｓーもしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキ
シ、ｎ一もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、トリ７
ルオロメチル、トリフル才口メトキシ、ジ７ルオ口メト
キシ、トリフル才ロメチルチオ、メトキシ力ルポニル、
エトキシ力ルボニル、メトキシイミノメチル、エトキシ
イミノメチル、メトキシイミノエチル、エトキシイミノ
エチル、シクロ口ペンチル、シクロヘキンル、ｌ，３−
プロパンジイル、１．４−ブタンジイル或いは各々の場
合に随時フッ素、塩素、臭素、メチル及びエチルよりな
る同一もしくは相異なる置換基で１または２置換されて
いてもよいフエニル、フエノキシ、ベンジルまたはペン
ジルオキシがあるフエニルまたはナフチルを表わし、Ｒ
２がメチルまたはエチルを表わし　Ｒ３がジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノまたは基Ｚ−Ｒ’を表わし、Ｙが酸
素、硫黄または基−Ｎ−を表わし、Ｒ４がメチル、エチ
ル、ｎ−　もしＲ５ くはｉ−プロビルまたはベンジルを表わし％　Ｒ’が水
素、メチルまたはエチルを表わし、そして２が酸素また
は硫黄を表わすものである。

特に好適な式（Ｉ）の化合物はＲ１が水素、メチル、エ
チル、ｎ一もしくは１−プロビル、ｔ−ブチル、フッ素
及び塩素よりなる群からの同一もしくは相異なる置換基
で１〜３置換されるメチル或いは各々の場合に随時同一
もしくは相異なる置換基でｌまたは２置換され、その際
に適当な置換基にはフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニト
ロ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチルチ才
、トリ７ルオロメチル、トリ７ルオロメトキシ、トリ７
ルオロメチルチオ、メトキシ力ルポニル、エトキシ力ル
ポニル、メトキシイミノメチル、シクロペンチル、１．
３−プロパンジイル、メトキシイミノエチル或いは随時
フッ素、塩素、臭素またはエチルよりなる群からの同一
もしくは相異なる置換基で１または２置換されていても
よいフエニル、フエノキシ、ベンジルまたはペンジルオ
キシがある７エニル、フエニルオキシメチルまたはフエ
ニルチオメチルを表わし、Ｒｚがメチルまたはエチルを
表わし　Ｒ３がメトキシ、エトキシ、メチルチオまたは
ジメチルアミノを表わし、そしてＹがＮ−メチル基また
は硫黄を表わすものである。

製造実施例に挙げる化合物に加えて、次の第１表に示す
一般式（Ｉ） ｐ＋ ２．４−チアジアゾル−５−イル）−Ｎ−メチル−２−
アミノー３−ヒドロキシーアクリル酸メチル及びジメチ
ル硫酸を用いる場合、本発明による工程（ａ）の反応の
径路は次式により表わし得る：ＣＨ３　　ＣＯＯＣＲ３ のチアジアゾール置換されたアクリル酸エステルを殊に
挙げ得る： 策上麦 ＣＨ，　　ＣＯＯＣＨ， 例えば出発物質としてＮ−　（３−トリフル才口メチル
−１．２．４−チアジアゾル−５−イル）一メチルーグ
リシンメチルエステル及びジメチルホルムアミドジメチ
ルアセタールを用いる場合、本発明による工程（ｂ）の
反応の径路は次式により表わし得る： 例えば出発物質としてＮ−（３−フエニル−１．例えば
出発物質としてＮ−（３−フエニル−１．２．４−チア
ジアゾル−５−イル）−Ｎ−メチルー２−アミノー３−
メチルスルホニルオキシーアクリル酸メチル及びメチル
メルカブタンを用いる場合、本発明による工程（ｃ）の
反応の径路は次式により表わし得る二 記載に関連してこれらの置換基に対して好適なものとし
て既に挙げられた基を表わす。

Ｍは好ましくは水素またはナトリウム、カリウムもしく
はリチウム陽イオンを表わす。

式（ＩＩ）のヒドロキシアクリル酸エステルは従来未知
であり、そしてまた本発明の目的である。

これらのものは式（ＩＶ） Ｈ３Ｃ　　ＣＯＯＣＲ， 式（Ｉ［）は本発明による工程（ａ）を行う際に出発物
質として必要とされるヒドロキシアクリル酸エステルま
たはそのアルカリ金属塩の一般的定義を与える。この式
（ＩＩ）において、Ｒ’，Ｒ″及びＹは好ましくは本発
明による式（Ｉ）の物質の式中、Ｒｌ，Ｒ！及びＹは上
記の意味を有する、の置換された酢酸を適当ならば希釈
剤例えばジメチルホルムアミドの存在下及び適当ならば
塩基性反応助剤例えば水素化ナトリウムの存在下にてー
２０乃至５０゜Ｃ間の温度で式（■） ＩＩ Ｒ’−０−Ｃ−Ｈ　　　　　　　　　　　（■）式中、
Ｒ’はアルキル、殊にメチルまたはエチルを表わす、 のギ酸エステルと反応させ、次に適当ならば酸例えば塩
酸を用いて加水分解する場合に得られる。

式（■）のギ酸エステルは一般的に公知の有機化学の化
合物である。

式（ＩＩＩ）は本発明による工程（ａ）を行う際に出発
物質として更に必要とされるアルキル化剤の一般的定義
を与える。この式（Ｉ［［）において、Ｒ′は好ましく
は本発明による式（Ｉ）の物質の記載に関連してこの置
換基に対して好適なものとして既に挙げられた基を表わ
す。

Ｅｌはアルキル化剤における通常の脱離基、好ましくは
随時置換されていてもよいアルキル、アルコキシまたは
アリールスルホニルオキシ基例えばメトキシスルホニル
オキシ基、エトキシスルホニルオキシ基またはｐ−トル
エンスルホニルオキシ基或いはハロゲン、殊に塩素、臭
素またはヨウ素を表わす。

式（ＩＩＩ）のアルキル化剤は一般的に公知の有機化学
の化合物である。

式（ＩＶ）は本発明による工程（ｂ）を行う際及び式（
ＩＩ）の先駆体の合成に対する出発物質として必要とさ
れる置換された酢酸エステルの一般的定義を与える。こ
の式（ＩＶ）において、Ｒｌ、Ｒ！及びＹは好ましくは
本発明による式（Ｉ）の物質の記載に関連してこれらの
置換基に対して好適なものとして既に挙げられた基を表
わす。

式（ｍＶ）の置換された酢酸エステルのあるものは公知
である［例えば米国特許第４．２０７．０９０号、英国
特許第１．５７４．４３０号、ドイツ国特許第２．０５
０．．３４６号及び薬学雑誌、８８、１４３７〜４９（
Ｉ９６８）参照１。

式（ＩＶａ） 式中、Ｙ′は酸素または好ましくは炭素原子１〜４個を
有するＮ−アルキル基、殊にＮ−メチル基またはＮ一エ
チル基を表わし、そして Ｒｌ及びＲ２は化合物Ｎ−メチルーＮ−［３−（トリク
ロ口メチル）−１．２．４−チアジアゾルー５−イル１
　−グリシンエチルエステル及びＮ−メチルーＮ−　［
３−　（トリフルオロメチル）−１．２．４−チアジア
ゾル−５−イル１−グリシンエチルエステルを除いた上
記の意味を有する（米国特許第４　．２　０　７　，０
　９０号参照）、 の置換された酢酸エステルは従来未知であり、そしてま
た本発明の目的である。

式（ＩＶａ）の新規な置換された酢酸エステルは式（Ｉ
Ｉ） 式中、Ｒ１は上記の意味を有し、そしてＸはハロゲン、
好ましくはフッ素または塩素、殊に塩素を表わす、 の１，２．４−チアジアゾール誘導体を適当ならば希釈
剤の存在下及び適当ならば塩基の存在下で式（Ｘ） ＨＹ’−ＣＨ２−ＧＯＯＲ２　　　（Ｘ）式中、Ｒ２及
びＹ１は上記の意味を有する、の酢酸エステル誘導体ま
たはその塩酸塩と反応させることにより得られる。

本発明による式（ＩＶａ）の新規な置換された酢酸エス
テルの製造方法は好ましくは希釈剤を用いて行う。適当
なものは不活性有機溶媒である。これらのものには殊に
脂肪族、脂環式または芳香族の、随時ハロゲン化されて
いてもよい炭化水素例えばペンジル、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ジクロ口メタン、クロロホルムま
たは四塩化炭素、エーテル例えばジエチルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒド口フランまたはエチレングリコー
ルジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ニトリル例えばアセトニトリルまたはプロ
ビオニトリル、アミド例えばジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−
メチルピロリドンまたはヘキサメチルリン酸アミド或い
はスルホキシド例えばジメチルスルホキシドが含まれる
。

新規な出発化合物の製造に対する本発明による方法は好
ましくは適当な塩基性反応補助剤の存在下で行う。適当
なものは好ましくはすべての通常に使用される無機及び
有機塩基である。アルカリ金属の水素化物、水酸化物、
アミド、アルコラート、炭酸塩または炭酸水素塩例えば
水素化ナトリウム、ナリトウムアミド、水酸化ナトリウ
ム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カ
リウムＬ−ブチラート、炭酸ナトリウムまたは炭酸水素
ナトリウム或いは他に第三級アミン例えばトリエチノレ
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチノレアニリン、ピリジン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシク口オクタン
（ＤＡＢＣＯ）　、ジアザビンクロノネン（Ｄ　Ｂ　Ｎ
）またはジアザビシクロウンデセン（Ｄ　Ｂ　Ｕ）を好
適に用いる。

本発明による工程（ａ）を行う場合、反応温度は比較的
広い範囲内で変え得る。一般に、反応は５０乃至２００
℃間の温度、好ましくは−２０乃至１５０℃間の温度で
行う。

本発明による方法を行冫際に、出発成分及び塩基は一般
に等価比で用いる。１つの成分または他のものの過剰は
通常実質的な利点を有しない。反応成分は一般に塩基の
存在下で上記の溶媒の１つの中で一緒にし、そして対応
する温度で１時間またはそれ以上撹拌する。反応混合物
の処理は常法により行う。

式（Ｉ！）のチアジアゾール誘導体は公知であるか、ま
たは公知の方法と同様に得ることができる［例えばドイ
ツ国特許第２，２４２，１８５号、同第３．２２８．１
４７号、Ｃｈｅｍ．　Ｂｅｒ．　９　０、ｌ８２（Ｉ９
５２）、同誌１度、８９２　（Ｉ９５７）参照１。

式（Ｘ）の酢酸エステル誘導体は一般的に公知の有機化
学の化合物である。

式（Ｖ）は本発明による工程（ｂ）を行う際の出発物質
として更に必要とされるホルムアミド誘導体の一般的定
義を与える。この式においてＲゝ−３は好ましくは個々
の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分に各々炭素原
子１〜６個、殊に１〜４個を有するジアルキルアミノを
表わす。

Ｒ３−１は極めて殊に好ましくはジメチルアミノまたは
ジエチルアミノを表わす。

Ｒ′及びＲ７は好ましくは各々の場合に炭素原子１〜４
個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ、殊に
メトキシもしくはエトキシ、または各々の場合に個々の
直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜
６個、殊に１〜４個を有するジアルキルアミノ基を表わ
す。

式（Ｖ）のホルムアミド誘導体は一般的に公知の有機化
学の化合物である。

式（Ｖｌ）は本発明による工程（Ｃ）を行う際に出発物
質として必要とされる置換されたアクリル酸エステルの
一般的定義を与える。この式（Ｖｌ）において、Ｒ１、
Ｒ２及びＹは好ましくは本発明による式（Ｉ）の物質の
記載に関連してこれらの置換基に対して好適なものとし
て既に挙げられた基を表わす。

Ｅ２は好ましくは適当なアシルオキシまたはスルホニル
オキシ基、殊にアセトキシ、メタンスルホニルオキシま
たはｐ一トルエンスルホニルオキシ基を表わす。

式（Ｖｌ）の置換されたアクリル酸エステルは従来未知
である。

これらのものは式（ＩＩ） 式中、Ｒ’，Ｒ”及びＹは上記の意味を有する、のヒド
ロキシアクリル酸エステルを適当ならば希釈剤例えばジ
クロ口メタンの存在下及び適当ならば酸結合剤例えばト
リエチルアミンまたはピリジンの存在下にて−２０乃至
１２０°Ｃ間の温度で式（ＸＩ） Ｒ”−ＣＱ　　　　　　　　　　　　ＣＸＩ）式中、Ｒ
″はアシルまたはスルホニル基、殊にアセチル、メタン
スルホニルまたはｐ一トルエンスルホニル基ヲ表ワス、 の酸塩化物と反応させる場合に得られる。

式（Ｕ）の酸塩化物は一般的に公知の有機化学の化合物
である。

式（■）は本発明による工程（Ｃ）を行う際に出発物質
として更に必要とされるチオールの一般的定義を与える
。この式（■）において、Ｒ４は好ましくは本発明によ
る式（Ｉ）の物質の記載に関連してこの置換基に対して
好適なものとして既に挙げられた基を表わす。

式（■）のチオールは一般的に公知の有機化学の化合物
である。

本発明による工程（ａ）を行う際に適する希釈剤は不活
性有機溶媒である。これらのものには殊に脂肪族、脂環
式または芳香族の、随時ハロゲン化されていてもよい炭
化水素例えばベンジル、ベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、ジクロヘ
キサン、ジクロロメタン、クロロホルムまたは四塩化炭
素、工−テル例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒド口フランまたはエチレングリコールジメチノレ
エーテノレもしくはエチレングリコーノレジエチルエー
テル、ニトリル例えばアセトニトリルまたはプロピオニ
トリル、アミド例えばジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチル
ビロリドンまたはへキサメチルリン酸アミド或いはスル
ホキシド例えばジメチルスルホキシドが含まれる。

また本発明による工程（ａ）は随時２相系例えば水／ト
ルエンまたは水／ジクロ口メタンにおいて、適当ならば
相関移動触媒の存在下で行うことができる。挙げ得るか
かる触媒の例には次のものがある：ヨウ化テトラプチル
アンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、集化ト
リブチルーメチルホスホニウム、塩化トリメチルーＣ　
＋ｓ／　Ｃ　＋ｓ　−アルキルアンモニウム、メチル硫
酸ジベンジルージメチルーアンモニウム、塩化ジメチル
ーＣＩ！／Ｃ．−アルキルベンジルアンモニウム、水酸
化テトラプチルアンモニウム、ｌ５−クラウン−５、ｌ
８−クラウン−６、塩化トリエチルペンジルアンモニウ
ム、塩化トリメチルベンジルアンモニウムまたはトリス
ー　［２−（２−メトキシエトキシ）一エチル］一アミ
ン。

本発明による工程（ａ）は好ましくは適当な反応補助剤
の存在下で行う。適当なものはすべての通常に使用され
る無機及び有機塩基である。アルカリ金属の水素化物、
水酸化物、アミド、アルコラート、炭酸塩または炭酸水
素塩例えば水素化ナ・トリウム、ナトリウムアミド、水
酸化ナトリウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエ
チラート、カリウムｔ−ブチラート、炭酸ナトリウムま
たは炭酸水素ナトリウム或いは他に第三級アミン例えば
トリエチルアミン、Ｎ．Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシク口
オクタン（ＤＡＢＣＯ）　、ジアザビシクロノネン（Ｄ
　Ｂ　Ｎ）またはジアザビシクロウンデセン（Ｄ　Ｂ　
Ｕ）を好適に用いる。

本発明による工程（ａ）を行う場合、反応温度は比較的
広い範囲内で変え得る。一般に、反応は一３０乃至１２
０℃間、好ましくは−２０乃至６０゜Ｃ間の温度で行う
。

本発明による工程（ａ）を行う際に、３−ヒドロキシア
クリル酸エステルまたは対応する式（Ｉｆ）のアルカリ
金属塩１モル当り１．０〜１０．０モル、好ましくは１
．０〜５．０モルの式（Ｉ［Ｉ）のアルキル化剤及び随
時１．０〜５．０モル、好ましくは１．０〜２．０モル
の反応補助剤を一般に用いる。ここにまた本発明による
工程（ａ）を行う際に出発化合物として必要とされる式
（ＩＩ）の３−ヒドロキシアクリル酸エステルまたはそ
のアルカリ金属塩を予備反応において反応容器中で直接
製造し、そして更に本発明による工程（ａ）に従って反
応混合物から単離せずに直接式（ｎＩ）のアルキル化剤
と更に反応させることができる［［ワンーポソト（　ｏ
ｎｅ　−　ｐｏｔ）法」］。反応を行い、そして反応生
成物を一般的に通常の方法により処理し、単離する（製
造実施例も参照）。

本発明による工程（ｂ）を行う際に適する希釈剤は不活
性有機溶媒である。これらのものには殊に脂肪族、脂環
式または芳香族の、随時ハロゲン化されていてもよい炭
化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘ
キサン、ジクロロメタン、クロロホルムまたは四塩化炭
素、エ−テル例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒド口７ランまたはエチレングリコールジメチルエ
ーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル、
ニトリル例えばアセトニトリルまたはプロピオニトリル
、アミド例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリ
ドンまたはへキサメチルリン酸アミド或いはスルホキシ
ド例えばジメチルスルホキシドが含まれる。

しかしながらまた、希釈剤を添加せずに本発明による工
程（ｂ）を行うことができる。

本発明による工程（ｂ）を行う場合、反応温度は比較的
広い範囲内で変え得る。一般に、反応は一２０乃至２２
０℃、好ましくは０乃至２００°Ｃ間の温度で行う。

本発明による工程（ｂ）を行う際に、式（ＩＶ）の置換
された酢酸エステル１モル当り１．０〜３０．０モル、
好ましくは１．０〜１５．０モルの式（Ｖ）のホルムア
ミド誘導体を一般に用いる。反応を行い、そして一般的
に通常の方法により反応生成物を処理し、単離する［こ
こにまたＧ．マシｘ　−　（Ｍａｔｈｉｅｕ）　　；　
Ｊ　．ウエイルーレイナル（Ｗｅｉｌｌ−Ｒａｙｎａｌ
）　　ｒＣ−Ｃ結合の生成（　Ｆ　ｏｒｍａｔｉｏｎ　
ｏｒ　　Ｃ−Ｃ　　Ｂｏｎｄ）Ｊ、第■巻．２２９〜２
４４頁；チーメ・ベルラグ・シュツツツガルト（Ｔｈｉ
ｅｍｅ　　Ｖｅｒｌａｇ　　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）　ｌ
　９　７　３参照］。

本発明による工程（ｃ）を行う際に適当な希釈剤は不活
性有機溶媒である。これらのものには殊に脂肪族、脂環
式または芳香族の、随時ハロゲン化されていてもよい炭
化水素、例えばベンジル、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロ
ヘキサン、ジクロ口メタン、クロロホルムまたは四塩化
炭素、工一テル例えばジエチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒド口フランまたはエチレングリコールジメチル
エーテルもしくはエチレングリコールジェチルエーテル
、ニトリル例えばアセトニトリルまたはブロビオニトリ
ル、アミド例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロ
リドンまたはヘキサメチルリン酸アミド或いはスルホキ
シド例えばジメチルスルホキシドが含まれる。

本発明による工程（Ｃ）は好ましくは適当な反応補助剤
の存在下で行う。適当なものはすべての゜通常の無機及
び有機塩基である。これらのものには゛例えばアルカリ
金属水酸化物例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリ
ウム、アルカリ金属炭酸塩例えば炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムまたは炭酸水素ナトリウム、或いは第三級アミ
ン例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン
、ビリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザ
ビシク口オクタン【ＤＡＢＣＯ），ジアザビシクロノネ
ン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（Ｄ　Ｂ
　Ｕ）が含まれる。

本発明による工程（ｃ）を行う場合、反応温度は比較的
広い範囲内で変え得る。一般に、反応は−２０乃至１８
０℃間、好ましくは０乃至１５０℃間の温度で行う。

また本発明による方法は例えば式（■）の低沸点チオー
ルを用いる場合、用いる反応成分の沸点に依存して、随
時圧力下でも行い得る。

本発明による工程（ｃ）を行う際に、式（ｒＶ）の置換
されたアクリル酸エステル１モル当’ｌｌ１、０〜２０
．０モル、好ましくは１．０〜５．０モルの式（■）の
チオール及び随時１．０〜５．０モル、好ましくは１．
０〜１．５モルの反応助剤を一般に用いる。反応を行い
、そして一般的に通常の方法により反応生成物を旭理し
、単離する。

本発明による活性化合物は有害生物に対して強い作用を
示し、そして実際望ましくない有害微生物を防除する際
に使用し得る。本活性化合物は例えば植物保護剤、殊に
殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）としての用途に
適している。

植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフ才口ミセテ
ス（Ｐ　Ｉａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）
，卵菌類（Ｏ　ｏｍｙｃｅＬｅｓ）　％チトリジオミセ
テス（Ｃ　ｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌
類（　Ｚ　ｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、嚢子菌類（　Ａ　
ｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、担子菌類（　Ｂ　ａｓｉｄ
ｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、及び不完全菌類（　Ｄ　ｅｕｔ
ｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除する際に用いられる。

上記の主な見出に含まれる菌・カビ気のある原因生物を
非限定例として下に挙げる：ピチウム（　Ｐ　ｙｔｈｉ
ｕｍ）種、例えば苗立枯病（　Ｐ　ｙｔｈｉｕｍｕｌＬ
ｉｍｕｍ）　　；フィト７トラ（　Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔ
ｈｏｒａ）種、例えば疫病（　Ｐ　ｈｙＬｏｐｈｔｈｏ
ｒａ　　ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）　；グソイドペロノスポ
ラ（　Ｐ　ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例
えばべと病（　Ｐ　ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ
　　ｈｕｍｕｌｉまたはＰ　ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓ
ｐｏｒａ　　ｃｕｂｅｎｓｅ）　　；プラスモパラ（　
Ｐ　Ｉａｓｍｏｐａｒａ）種、例えばべと病（　Ｐ　ｌ
ａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ）　；ペロノスポラ
（　Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えばゝと病（　
Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｐｏｓｉまたはＰ．ｂｒ
ａｓｓｉｃａｅ）　；エリシ７工（　Ｅ　ｒｙｓｉｐｈ
ｅ）種、例えばうどんこ病（　Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ　　
ｇｒａｍｉｎｉｓ）　；スフエロテ力（　Ｓ　ｐｈａｅ
ｒｏＬｈｅｃａ）種、例えばうどんこ病（　Ｓ　ｐｈａ
ｅｒｏｔｈｅｃａ　　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）　；ポドス
フエラ（　Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種、例えばうど
んこ病（　Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　　ｌｅｕｃｏｔ
ｒｉｃｈａ）　　；ベンチュリア（　Ｖ　ｅｎｔｕｒｉ
ａ）種、例えば黒星病（　Ｖ　ｅｌｔｕｒｉａｉｎａｅ
ｑｕａｌｉｓ）　；ビレノ７オラ（　Ｐ　ｙｒｅｎｏｐ
ｈｏｒａ）種、例えば網斑病（　Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏ
ｒａ　　ｔｅｒｅｓまたはＰ．ｇｒａｍｉｎｅ）　；　
（分生胞子器状：　Ｄ　ｒｅｃｈｓｌａｒａ，同義Ｈ　
ｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）　　；コクリオポル
ス（　Ｃ　ｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種、例えば斑点病
（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　　ｓａｔｉｖｕｓ）　；
　（分生胞子状＝Ｄ　ｒｅｃｈｓ　ｌｅｒａｑ同義：　
ＨｅｌｍｉｎＬｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）　；ウロマイセス
（　Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ）種、例えばさび病（　Ｕ　ｒ
ｏｍｙｃｅｓ　　ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａＬｕｓ）　；
プシニア（　Ｐ　ｕｃｃｉｎｉａ）種、例えば赤さび病
（　Ｐ　ｕｃｃｉｎｉａｒｅｃｏｎｄｉｔａ）　；テイ
レテイア（　Ｔ　ｉｌｌｅｔｉａ）種、例えば網なまぐ
さ黒穂病（　Ｔ　ｉｌｌｅｔｉａ　　ｃａｒｉｅｓ）　
　；ウステイラゴ（　Ｕ　ｓｔｉｌａｇｏ）種、例えば
裸黒穂病（υｓＬｉｌａｇｏ　　ｎｕｄａまたはＵ　ｓ
ｔｉｌａｇｏ　　ａｖｅｎａｅ）　；ペリキュラリア（
　Ｐｅｌｌ　ｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えば紋枯病（　
Ｐ　ｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　　ｓａｓａｋｉｉ）　；
ビリキュラリア（　Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種、例
えばいもち病（　Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙ
ｚａｅ）　；フーザリウム（　Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ）種
、例えばフーザリウム・クルモルム（　Ｆ　ｕｓｓａｒ
ｉｕｍ　　ｃｕｌｍｏｒｕｍ）　　；ポツリテイス（　
Ｂ　ｏｔｒｙｔ　ｉｓ）種、例えば灰色かび病（　ｆ３
　ｏｔｒｙｔ　ｉｓｃｉｎｅｒｅａ）　；セプトリア（
　Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ）種、例えばふ枯病（　Ｓ　ｅｐ
ｔｏｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）　　；レプト７．　７
　エリア（　Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）種、例え
ばレプト７．　７　ｘリア拳ノドルム（　Ｌ　ｅｐｔｏ
ｓｐｈａｅｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）　　；セルコス
ポラ（　Ｃ　ｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種、例えばセルコス
ポラ１カネソセンス（Ｃ　ｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　ｃａ
ｎｅｓｃｅｎｓ）　；アルテルナリア（　Ａ　ｌ１ｅｒ
ｎａｒｉａ）種、例えば黒斑病（　Ａ　ｌｔｅｒｎａｒ
ｉａ　　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　　；プソイドセルフス
ボレラ（　Ｐ　ｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ
）種、例えばプソイドセルコスボレラ・ヘルポトリコイ
デス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　　ｈ
ｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎および種子、並びに土壌の処理が可能で
ある。

ここに本発明による活性化合物は穀物の病気例えば小麦
の斑点病（　Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　　ｎｏｄ
ｏｒａｍ）の病原菌またはイネのいもち病（　Ｐ　ｙｒ
ｉｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚａｅ）に対する保護的防除に
殊に良好な効果で使用し得る。

更に加えて本発明による活性化合物のあるものは殊に穀
物における真性のうどんこ病菌・カビ、及びリンゴ黒星
病に対する殺菌・殺カビ作用を示す。

その特殊な物理的及び／または化学的特性に依存して、
本活性化合物は普通の塑性物、例えば溶液、乳液、懸濁
液、粉末、泡沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、種子用
の重合物質中の極く細かいカプセル及びコーティング塑
性物、並びにＵＬＶ冷ミスト及び温ミスト組成物に変え
ることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と随
時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／ま
たは発泡剤と混合して製造される。また伸展剤として水
を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いる
こともできる。

液体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン
、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化された
芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素例えばクロ
ロベンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂
肪族炭化水素例えばシクロヘキサン、またはパラフィン
例えば鉱油留分、鉱油及び植物油、アルコール例えばプ
タノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエ
ステノレ、ケトン例えば゛アセトン、メチノレエチノレ
ケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサ
ノン、強い存極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及び
ジメチルスルホキシド並びに水が適している；液化した
気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧では気体で
ある液体を意味し、例えばハロゲン化された炭化水素並
びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の如きエア
ロゾル噴射基剤である：固体の担体として、粉砕した天
然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、
石英、アタパルジャイト、モン！・モリロナイト、また
はケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分散
性ケイ酸、アルミナ及びシリケートが適している：粒剤
に対する固体の担体して、粉砕し且つ分別した天然岩、
例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに
無機及び有機のびさわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例
えばおがくず、やしがら、トウモロコシ穂軸及びタバコ
茎が適している：乳化剤及び／または発泡剤として非イ
オン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン
ー脂肪酸エステル、ボリオキシエチレン脂肪族アルコー
ルエーテル例えばアルキルアリールボリクリコールエー
テル、アルキルスルホネート、アルキルスルフエート、
アリールスルホ不−１・並びにアルブミン加水分解生成
物が適している；分散剤として、例えばリグニンスルフ
ァイト廃液及びメチルセルロースが適している。

接着剤例えばカルポキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状またはラテンクス状の天然及び合成重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセ
テート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレンチ
ン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。

更に添加物は鉱油及び植物油であることかできる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブル一並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及びａ量の栄
養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリ
ブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好
ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。

本発明による活性化合物は他の公知の活性化合物、例え
ば殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤及び除草剤との混
合物として、並びに肥料及び他の生長調節剤との混合物
として調製物中に存在することができる。

本活性化合物はそのままで、その調製物の形態或いは該
調製物から更に希釈して調製した使用形態、例えば調製
済液剤、懸濁剤、永和剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤及
び粒剤の形態で使用することができる。これらのものは
普通の方法において、例えば液剤散布、スプレー、アト
マイジング、粒剤散布、粉剤散布、７オーミング（　ｆ
ｏａｍｉｎｇ）、はけ塗り等によって施用される。更に
、超低容量法に従って活性化合物を施用するか、或いは
活性化合物の調製物または活性化合物自体を土壌中に注
入することができる。また植物の種子を処理することも
できる。

植物の部分を処理する場合、施用形態における活性化合
物濃度は実質的な範囲内で変えることができる。一般に
濃度はｌ乃至０．０００１重量％、好ましくは０．５乃
至０．００１重量％間である。

種子を処理する際には、一般に種子１ｋｇ当り０．００
１〜５０ｇ１好ましくは０．０１−１０ｇの活性化合物
を必要とする。

土壌を旭理する際には、一般に作用場所に０．００００
　１〜０．１重量％、好ましくはｏ．ｏｏｏｌ〜０．０
２重量％の活性化合物濃度を必要とする。

本発明による活性化合物の製造及び使用は下記の実施例
に従って行う。

製造実施例 実施例ｌ 工程（ａ）一ワンーポット変法 ギ酸メチルｌ　３　０．Ｏｇ　（２．１　７モル）及び
Ｎ−（３−フエニル−１　．２　．４−チアジアゾル−
５一イル）一Ｎ−メチル−２−アミノアセテート１１．
５ｇ（０．０４４モル）の混合物を９０分間にわたって
５〜ｌＯ℃で滴下しながら鉱油中の８０％水素化ナトリ
ウム懸濁液３．３ｇ（０．１　１モル）の懸濁液に加え
た。初期の激しい反応が静まった後、混合物を最初に室
温に戻し、次に３０°Ｃで２時間撹拌しＩ；。

次にジメチル硫酸１３．９ｇ（０．１　１モル）を未単
離のＮ−　（３−７エニルー１．２．４−チアジアゾル
−５−イル）−Ｎ−メチル−２−アミノー３−ヒドロキ
シアクリル酸メチルに加え、そして混合物を室温で一夜
撹拌した。処理のために、混合物を氷水２Ｑ上に注ぎ、
ジエチルエーテルで３回抽出し、そして有機相を硫酸ナ
トリウムを用いて乾燥した。溶媒を留去後、粗製生成物
をシリカゲル上でクロマトグラフにかけた（溶離液、ト
ルエン／ブロパノールｌｏ：３）。

Ｎ−　（３−７エニルー１．２．４−チアジアゾルー５
−イル）−Ｎ−メチル−２−アミノー３−メトキシアク
リル酸メチル６．０ｇ（理論値の４４％）が得られた。

実施例２ ＣＨ， 工程（ｂ） Ｎ−（３−トリフルオ口メチル−１　．２　．４−チア
ジアゾル−５−イル）−Ｎ−メチルーグリシンメチルエ
ステル１２．８ｇ（０．０５モル）及びジメチルホルム
アミドジエチルアセタール１４．７ｇ（０．１　０モル
）を還流下で４８時間加熱した。冷却後、混合物を減圧
下で濃縮し、残渣をエーテルと共に撹拌し、そして沈澱
した結晶を吸引濾過した。

融点１３０〜ｌ　３　１　’（！のＮ一（３−トルフル
オ口メチル−１　．２　．４−チアジアゾル−５−イル
）一Ｎ−メチル−２−アミノー３−Ｎ’，Ｎ’−ジメチ
ルアミノーアクリル酸メチルｉｏ．ｏｇ（理論値の６５
％）が得られた。

次の第２表に示す弐（Ｉ）の最終生成物が実施例ｌ及び
２に記載の方法と同様に、そして本発明による方法に対
する記載を考慮して得られた。

出発化合物の製造 実施例（ＴＶ−１） ５−クロロ−３−７エニル−１．２．４−チアジアゾー
ル２　４ｇ（０．１　２モル）、Ｎ−メチルアミノ酢酸
メチル１　６．８ｇ（０．１　２モル）及び粉砕した炭
酸カリウム３　３．２ｇ（０．２　４モル）を乾燥１，
４−ジオキサン２０Ｏｍｆｆ中で一夜加熱した。

処理のために、反応混合物を氷水上に注ぎ、そして酢酸
エチルで３回抽出した。硫酸ナトリウム上で乾燥した後
、溶媒の留去及びエーテル／エタノールからの再結晶後
に融点９２℃のＮ−メチルーＮ−（３−フエニルー１．
２．４−チアジアゾル−５−イル）−２−アミノ酢酸メ
チル１４．２ｇ（理論値の４５％）が得られた。

次の第３表に示す式（ＩＶ）の生成物が実施例（■−１
）に記載の方法と同様に、そして本発明による方法の記
載を考慮して得られた。

用例 次の使用例において、 比較物質として下記の化 物を用いた： ３−メトキシー２−（２−メチルフエニル）一クリル酸
メチル（ヨーロソバ特許第１７８．８６号から公知）。

施例Ａ もち病（　Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）試験（イ不）／
保護媒：アセトン１２．５重量部 化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．３
重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、性化合物
１重量部を上記量の溶媒と混合し、こ濃厚物を水及び上
記量の乳化剤で希釈して所望濃度にした。

保護活性を試験するために、若いイネ植物に活化合物の
調製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧
コーティングが乾燥した後、植物にいもち病（　Ｐ　ｙ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅ）の水性胞子懸濁
液を接種した。′次に植物を相対湿度１００％及び２５
°Ｃの温床に置いた。

病気感染の評価を接種の４日後に行った。

この試験において、当該分野において公知の化合物と比
較して、例えば製造実施例１による化合物は明らかにす
ぐれた活性を示した。その結果を第Ａ表に示す。

いもち病試験（イ不）／保護 ＣＨ３０一ＣＨ＝Ｃ ＣＯＯＣＨ　３ （Ａ）（公知） 第Ａ表 実施例Ｂ レプトスフエリア・ノドルム（　Ｌ　ｅｐＬｏｓｐｈａ
ｅｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）試験（小麦）／保護 溶　媒：ジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：ア
ルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にし　ｔこ　。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落る程にぬれるまで噴霧した。噴霧コー
ティングが乾燥した後、植物にレプトスフエリア・ノド
ルム（　Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ　　ｎｏｄｏｒ
ｕｍ）の胞子懸濁液を噴霧した。植物を培養室中に２０
゜Ｃ及び相対大気湿度１００％で４８時間保持した。植
物を温床中に温度約ｌ５゜Ｃ及び相対大気湿度約８０％
で置いた。

評価を接種ＩＯ日後に行った。

この試験において、例えば製造実施例ｌによる化合物は
従来公知のものと比較して明らかにすぐれた活性を示し
た。その結果を第Ｂ表に示す。

箸旦酉 レプトスフエリア・ノドルム試験（イネ）／保護（Ａ）
（公知） 本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。

ｌ　． 一般式（Ｔ） ｐ１ 式中、 Ｒｌは水素、 未置換もしくは置換され たアルキルまたはアルケニル、或いは各々の場合に未置
換もしくは置換されたアラルキル、アラルケニル、アリ
ールまたはへテロアリールを表わし、 Ｒ２はアルキルを表わし、 Ｒ３はジアルキルアミノまたは基−Ｚ−Ｒ’を表わし、 Ｙは酸素、硫黄または基−Ｎ−を表わし、Ｒ６ ここに Ｒ６はアルキルまたは未置換もしくは置換されたアラル
キルを表わし、 Ｒ６は水素またはアルキルを表わし、モして２は酸素ま
たは硫黄を表わす、 のチアジアゾール置換されたアクリル酸エステル、その
異性体及び異性体混合物。

２．Ｒ１が水素、または炭素原子ｌ〜８個を有し、未置
換もしくは同一もしくは相異なる置換基で１〜多置換さ
れ、その際に適当な置換基にはフッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素または各々アリール部分に炭素原子６〜ｌＯ個を有
し、且つ各々の場合に未置換もしくは同一もしくは相異
なる置換基で１〜５置換され、ここにＲ１の定義におい
て下記のアリール置換基として挙げ得るアリールチオ及
びアリールオキシがある直鎖状もしくは分枝鎖状のアル
キルを表わすか，Ｒｌが更に炭素原子２〜８個を有する
直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニル、直鎖状もしくは
分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜６個を有するア
ラルキル、各々の場合に未置換もしくはアリール部分に
おいて同一もしくは相異なる置換基でｌ〜５置換される
、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニル部分に炭素原子
２〜６個を有するアラルケニルまたはそれぞれアリール
部分に炭素原子６〜ｌＯ個を有するアリールを表わし、
その際に適当なアリール部分に各々の場合にハロゲン、
シアノ、ニトロ、各々炭素原子１〜６個を有する各々の
場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ
またはアルキルチオ、各々炭素原子１〜４個及び同一も
しくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する各々の場
合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロ
ゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオ、炭素原子
１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ
力ルポニルまたは個々のアルキル部分に各々炭素原子１
〜６個を有するアルコキシイミノアルキル、炭素原子３
〜８個を有するシクロアルキル、炭素厚子３〜５個を有
する二重結合されたアルカンジイル、各々アリール部分
に炭素原子６〜１０個及び随時直鎖状もしくは分枝鎖状
のアルキル部分に炭素原子１〜４個を有し、且つ各々の
場合に未置換またはアリール部分においてハロゲン、炭
素原子ｌ〜４個及び随時同一もしくは相異なるハロゲン
原子１〜９個を有するアルキル、アルコキシ、アルキル
チす、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハ
ロゲノアルキルチオよりなる群からの同一もしくは相異
なる置換基で１〜多置換されるアリール、アラルキル、
アリールオキシまたはアラルキルオキシ、或いは各々へ
テロアリール部分に炭素原子２〜８個及び同一もしくは
相異なるヘテロ原子１〜４個並びに随時直鎖状もしくは
分枝鎖状アルキル部分に炭素原子ｌ〜４個を有し、且つ
各々の場合に随時ハロゲン、各々炭素原子１〜４個及び
随時同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有す
るアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアル
キル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオ
よりなる群からの同一もしくは相異なる置換基でヘテロ
アリール部分において１〜多置換されていてもよいヘテ
ロアリールアルキルまたはへテロアリールがあるか，Ｒ
ｌが加えて同一もしくは相異なるヘテロ原子１〜３個を
有し、且つ随時同一もしくは相異なる置換基で１〜多置
換されていてもよく、その際に適当な置換基には上記の
アリール置換基がある５または６員のへテロアリール基
を表わし、Ｒ２が基−Ｚ−Ｒ　’を表わし、Ｙが酸素、
硫黄または一Ｎ−を表わし、ここにＲ４が炭素原子Ｒ５ １〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルま
たは直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子
１〜４個及びアリール部分に炭素原子６〜ｌＯ個を有し
、且つアリール部分において同一もしくは相異なる置換
基でｌ〜多置換され、その際に適当なアリニル置換基に
はＲ１に対して挙げられるものがあるアラルキルを表わ
し、Ｒ′が水素または炭素原子１〜６個を有する直鎖状
もしくは分枝鎖状のアルキルを表わし、モして２が酸素
または硫黄を表わす、上記ｌに記載の式（Ｉ）のチアジ
アゾール置換されたアクリル酸エステル。

３．Ｒ’が水素、メチル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プ
ロビル、ｎ一、ｉ一、Ｓ−もしくはｔ−プチル、炭素原
子ｌ〜４個を有し、フッ素及び塩素よりなる群からの同
一もしくは相異なる置換基で１〜６置換される置換状も
しくは分枝鎖状のアルキル、または炭素原子１〜４個を
有し、各々の場合に未置換または同一もしくは相異なる
置換基で１〜３置換され、その際に挙げ得る適当な７エ
ニル置換基には下のＲｌの定義において挙げられる置換
基がある直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わすか
，Ｒｌがアリル、ｎ−もしくはｉ−ブテニル、或いは各
々の場合にアリール部分またはヘテロアリール部分にお
いて同一もしくは相異なる置換基”ｃ’ｉ換サれルヘン
ジル、フェニルエチル、フエニルエテニル、フェニル、
ナフチル、ピリジル、チェニルまたはフリルを表わし、
その際に各々の場合に適当な置換基にはフッ素、塩素、
臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくは
ｉ−プロビル、ｎ一、ｉ一、Ｓ一もしくは【−プチル、
メトキシ、エトキシ、ｎ一もしくはｉ−プロポキシ、メ
チルチオ、トリ７ルオロメチル、トリフル才口メトキシ
、ジフルオ口メトキシ、トリフルオロメチルチす、メト
キシ力ルボニル、エトキシ力ルボニル、メトキシイミノ
メチル、エトキシイミノメチル、メトキシイミノエチル
、エトキシイミノエチＪ呟　シクロペンチル、シクロヘ
キシル、１．３−プロパンジイル、ブトー２−エンージ
−１．４−イル、ｌ，４−プタンジイル、或いは各々の
場合に未置換またはフエニル部分においてフッ素、塩素
、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチル
チオ、トリ７ルオロメチル、ジ７ルオロメトキシ、トリ
７ルオロメトキシ及びトリ７ルオロメチルチオよりなる
群からの同一もしくは相異なる置換基でｌ〜３置換され
るフェニル、ベンジル、７エノキシまたはペンジルオキ
シがあり、Ｒ”がメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プ
ロビル、ｎ−１−、ｓ一もしくはＬ−ブチルを表わし、
Ｒ３が各々個々の直鎖状もしくは分枝鎖状の、同一もし
くは相異なるアルキル部分に炭素原子１〜４個を有する
ジアルキルアミノまたは基−Ｚ−Ｒ’を表わし、Ｙが酸
素、硫黄または基一Ｎ−を表わし、Ｒ４が看 ＲＳ メチル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プロビル、ｎ−ｉ−
、ｓ−もしくはＥ−ブチル或いは未置換または同一もし
くは相異なる置換基で１〜３置換され、その際に適当な
置換基にはＲｌに対して挙げられるものがあるベンジル
を表わし，Ｒｉが水素、メチル、エチル、ｎ一もしくは
ｉ−プロビル、ｎ　−ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを
表わし、そしてＺが酸素または硫黄を表わす、上記ｌに
記載の式（Ｉ）のチアジアゾール置換されたアクリル酸
エステル。

４．Ｒ’が水素、メチル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プ
ロビル、ｔ−ブチル、炭素原子１または２個を有し、フ
ッ素及び塩素よりなる群からの同一もしくは相異なる置
換基で１〜５置換されるアルキル或いは炭素原子ｌまた
は２個を有し、各々の場合に未置換または同一もしくは
相異なる置換基で１または２置換され、その際に挙げ得
る適当なフエニル置換基にはＲｌの定義における下記の
ものがあるフエニルチオ及びフェニルオキシで置換され
るアルキルを表わすか、或いはＲ１が各々の場合に随時
同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていても
よく、その際に各々の場合に適当な置換基にはフッ素、
塩素、臭素、シアノ、二トロ、メチル、エチル、ｎ一も
しくはｉ−プロビル、ｎ，ｉ−、Ｓ一もしくはｔ−ブチ
ル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ
、メチルチオ、トリフル才口メチル、トリフルオロメト
キシ、ジフル才口メトキシ、トリフル才ロメチルチオ、
メトキシ力ルボニル、エトキシ力ルボニル、メトキシイ
ミノメチル、エトキシイミノメチル、メトキシイミノエ
チル、エトキシイミノエチル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、ｌ，３−プロパンジイル、１．４−プタンジ
イル或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、メチ
ル及びエチルよりなる同一もしくは相異なる置換基で１
または２置換されていてもよいフエニル、フエノキシ、
ベンジルまたはペンジルオキシがあるフエニルまたはナ
７チルを表わし、Ｒ２がメチルまたはエチルを表わし、
Ｒ３がジメチルアミノ、ジエチルアミノまたは基−Ｚ−
Ｒ’を表わし、Ｙが酸素、硫黄または基一Ｎ−を表わし
、Ｒ４がメチル、エチル、ｎ一Ｒ５ もしくはｉ−プロビルまたはベンジルを表わし、Ｒ６が
水素、メチルまたはエチルを表わし、そして２が酸素ま
たは硫黄を表わす、上記ｌに記載の式（Ｉ）のチアジア
ゾール置換されたアクリル酸エステル。

５．Ｒ１が水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プ
ロビル、ｔ−ブチル、フッ素及び塩素よりなる群からの
同一もしくは相異なる置換基でｌ〜３置換されるメチル
或いは各々の場合に随時同一もしくは相異なる置換基で
１または２置換され、その際に適当な置換基にはフッ素
、塩素、臭素、シアノ、二トロ、メチル、エチル、メ］
・キシ、エトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、
トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、メト
キシ力ルポニル、エトキシカルボニノレ、メトキシイミ
ノメチル、シクロベンチル、１．３−７’ロバンジイル
、メトキシイミノエチル或いは随時フッ素、塩素、臭素
またはエチルよりなる群からの同一もしくは相異なる置
換基で１または２置換されていてもよいフエニル、フエ
ノキシ、ベンジルまたはペンジルオキシがあるフエニル
、フエニルオキシメチルまたは７エニルチオメチルを表
わし、Ｒ２がメチルまたはエチルを表わし　Ｒ３がメト
キシ、エトキシ、メチルチオまたはジメチルアミノを表
わし、モしてＹがＮ−メチル基または硫黄を表わす、上
記ｌに記載の式（Ｉ）のチアジアゾール置換されたアク
リル酸エステル。

６．一般式（Ｉ） 式中、Ｒｌは水素、未置換もしくは置換されたアルキル
またはアルケニル、或いは各々の場合に未置換もしくは
置換されたアラルキル、アラルケニル、アリールまたは
へテロアリールを表わし、 Ｒ２はアルキルを表わし、 Ｒ３はジアルキルアミノまたは基−Ｚ−Ｒ’を表わし、 Ｙは酸素、硫黄または基一Ｎ一を表わし、Ｒｓ ここに Ｒ４はアルキルまたは未置換もしくは置換されたアラル
キルを表わし、 Ｒ′は水素またはアルキルを表わし、そして２は酸素ま
たは硫黄を表わす、 のチアジアゾール置換されたアクリル酸エステル、その
異性体及び異性体混合物を製造する際に、（ａ）式（　
Ｉ　ａ） 炉 式中、Ｒ’，Ｒ”、Ｒ４及びＹは上記の意味を有する、 のチアジアゾール置換されたアクリル酸エステルが式（
ＩＩ） ｊｕｌ１ 式中、Ｍは水素またはアルカリ金属陽イオンを表わし、
そして Ｒ’，Ｒ″及びＹは上記の意味を有する、のヒドロキシ
アクリル酸エステルまたはそのアルカリ金属塩を適当な
らば希釈剤の存在下及び適当ならば反応助剤の存在下で
式（ＩＩＩ）Ｒ’−Ｅ’　　　　　　　　　（ＩＩＩ）
式中、Ｅ１は電子吸引性脱離基を表わし、そして Ｒ４は上記の意味を有する、 のアルキル化剤と反応させる場合に得られるか、（ｂ）
式（　Ｉ　ｂ） 式中、Ｒ　３−１はジアルキルアミノを表わし、そして Ｒ１、Ｒ２及びＹは上記の意味を有する、のチアジアゾ
ール置換されたアクリル酸エステルが式（ＩＶ） 式中、Ｒｌ，Ｒ２及びＹは上記の意味を有する、の置換
された酢酸エステルを適当ならば希釈剤の存在下で式（
Ｖ） Ｒ１ ？中、Ｒ６及びＲ′は各々の場合に相互に独立してアル
コキシまたはジアルキルアミノを表わし、そして Ｒ３″■′は上記の意味を有する、 のホルムアミド誘導体と反応させる場合に得られるか；
或いは （Ｃ）式（　Ｉ　ｃ） 式中、Ｒ’１Ｒ”、Ｒ’及びＹは上記の意味を有する、 のチアジアゾール置換されたアクリル酸エステルが式（
Ｖｌ） 式中、Ｅ２は電子吸引性脱離基を表わし、そして Ｒｌ，Ｈ！及びＹは上記の意味を有する、の置換された
アクリル酸エステルを適当ならば希釈剤の存在下及び適
当ならば反応助剤の存在下で式（■） Ｒ’−ＳＨ　　　　　　　　　　　　　（■）式中、Ｒ
４は上記の意味を有する、 のチオールと反応させる場合に得られることを特徴とす
る、一般式（Ｉ）のチアジアゾール置換されたアクリル
酸エステルの製造方法。

７．上記１〜６のいずれかに記載の少なくとも１つの式
（Ｉ）のチアジアゾール置換されたアクリル酸エステル
を含有することを特徴とする、殺菌・殺カビ剤。

８．上記１′−６のいずれかに記載の式（Ｉ）のチアジ
アゾール置換されたアクリル酸エステルを菌・カビ及び
／またはその環境上に作用させることを特徴とする、菌
・カビの防除方法。

９．菌・カビを防除する際の上記１〜６のいずれかに記
載の式（Ｉ）のチアジアゾール置換されたアクリル酸エ
ステルの使用。

１０．上記１〜６のいずれかに記載の式（Ｉ）のチアジ
アゾール置換されたアクリル酸エステルを増量剤及び／
または表面活性物質と混合することを特徴とする、殺菌
・殺カビ剤の製造方法。

１１．式（ｎ） ｇ１ 式中、Ｒｌは水素、未置換もしくは置換されたアルキル
またはアルケニル、或いは各々の場合に未置換もしくは
置換されたアラルキル、アラルケニル、アリールまたは
へテロアリールを表わし、 Ｒ２はアルキルを表わし、 Ｙは酸素、硫黄または基−Ｎ一を表わし、Ｒ″ ここに Ｒ５は水素またはアルキルを表わし、そしてＭは水素ま
たはアルカリ金属陽イオンを表わす、 のヒドロキシ酢酸エステル。

１２．式（ＩＶ） ｐ皇 式中、Ｒ１、Ｒ！及びＹは上記１１に記載の意味を有す
る、 のチアジアゾール置換された酢酸を適当ならば希釈剤の
存在下及び適当ならば塩基性反応補助剤の存在下にて−
２０乃至５０°Ｃ間の温度で式（■）Ｒ”−０−Ｃ−Ｈ
　　　　　　　　（■）式中　ＲＢはアルキルを表わす
、 のギ酸エステルと反応させることを特徴とする、上記１
１に記載のヒドロキシアクリル酸エステルの製造方法。

１３．化合物Ｎ−メチルーＮ−　［３−　（Ｉ−リクロ
口メチル）−１．２．４−チアジアゾール−５一イル］
一グリシンエチルエステルを除＜式（ＩＶａ）式中、Ｙ
竃ま酸素まｔ；はＮ−アルキル基を表わし、 Ｒ１は水素、未置換もしくは置換されたアルキルまたは
アルケニル、或いは各々の場合に未置換もしくは置換さ
れたアラルキル、アケルケニル、アリールまたはへテロ
アリールを表わし、そして Ｒ！はアルキルを表わす、 のチアジアゾール置換された酢酸エステル。

１４．式（ｆｆ） 式中、Ｒｌは上記ｌ３に記載の意味を有し、そして Ｘはハロゲンを表わす、 の１、２．４−チアジアゾール誘導体を適当ならば希釈
剤の存在下及び適当ならば塩基の存在下で式（Ｘ） ＨＹ’−ＯＨ，−ＣＯＯＲ”　　　　（Ｘ）式中、Ｒ２
及びＹ１は上記ｌ３に記載の意味を有する、 の酢酸エステル誘導体またはその塩酸塩と反応させるこ
とを特徴とする、上記ｌ３に記載の式（ＩＶａ）のチア
ゾール置換された酢酸エステルの製造方法。

１５．式（Ｖｌ） 式中、Ｒｌは水素、未置換もしくは置換されたアルキル
またはアルケニル、或いは各々の場合に未置換もしくは
置換されたアラルキル、アラルケニル、アリールまＩ；
はヘテロアリールを表わし、 Ｒ″はアルキルを表わし、 Ｙは酸素、硫黄または基一Ｎ−を表わし、Ｒ！ ここに Ｒ′は水素またはアルキルを表わし、モしてＥ２は電子
吸引性脱離基を表わす、 の置換されたアクリル酸エステル。

１６．式（ＩＩ） 炉 式中、Ｒ１，Ｒ！及びＹは上記ｌ５に記載の意味を有す
る、 のヒドロキシアクリル酸エステルを適当ならば希釈剤の
存在下及び適当ならば酸結合剤の存在下にて−２０乃至
１２０℃間の温度で式（ＸＩ）Ｒ”−ＣＱ　　　　　　
　（ｎ） 式中　ＲＳはアシルまたはスルホニル基ヲ表わす、 の酸塩化物と反応させることを特徴とする、上記ｌ５に
記載の式（■）の置換されたアクリル酸エステルの製造
方法。

１　７． 中間体としての上記１ １〜１６のいずれ かに記載の式（ｎ） （■ａ） 及び （Ｖｌ） の化合 物の使用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１は水素、未置換もしくは置換されたアルキ
   ルまたはアルケニル、或いは各々の場合に未置換もしく
   は置換されたアラルキル、アラルケニル、アリールまた
   はヘテロアリールを表わし、 Ｒ＾２はアルキルを表わし、 Ｒ＾３はジアルキルアミノまたは基−Ｚ−Ｒ＾４を表わ
   し、 Ｙは酸素、硫黄または基▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を表わし、 ここに Ｒ＾４はアルキルまたは未置換もしくは置換されたアラ
   ルキルを表わし、 Ｒ＾５は水素またはアルキルを表わし、そしてＺは酸素
   または硫黄を表わす、 のチアジアゾール置換されたアクリル酸エステル、その
   異性体及び異性体混合物。 ２、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１は水素、未置換もしくは置換されたアルキ
   ルまたはアルケニル、或いは各々の場合に未置換もしく
   は置換されたアラルキル、アラルケニル、アリールまた
   はヘテロアリールを表わし、 Ｒ＾２はアルキルを表わし、 Ｒ＾３はジアルキルアミノまたは基−Ｚ−Ｒ＾４を表わ
   し、 Ｙは酸素、硫黄または基▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を表わし、 ここに Ｒ＾４はアルキルまたは未置換もしくは置換されたアラ
   ルキルを表わし、 Ｒ＾５は水素またはアルキルを表わし、そしてＺは酸素
   または硫黄を表わす、 のチアジアゾール置換されたアクリル酸エステル、その
   異性体及び異性体混合物を製造する際に、（ａ）式（
   I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４及びＹは上記の意味を有
   する、 のチアジアゾール置換されたアクリル酸エステルが式（
   II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｍは水素またはアルカリ金属陽イオンを表わし、
   そして Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＹは上記の意味を有する、のヒドロ
   キシアクリル酸エステルまたはそのアルカリ金属塩を適
   当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば反応助剤の存在
   下で式（III） Ｒ＾４−Ｅ＾１（III） 式中、Ｅ＾１は電子吸引性脱離基を表わし、そして Ｒ＾４は上記の意味を有する、 のアルキル化剤と反応させる場合に得られるか、（ｂ）
   式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 式中、Ｒ＾３＾−＾１はジアルキルアミノを表わし、そ
   して Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＹは上記の意味を有する、のチアジ
   アゾール置換されたアクリル酸エステルが式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＹは上記の意味を有する、の
   置換された酢酸エステルを適当ならば希釈剤の存在下で
   式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 式中、Ｒ＾６及びＲ＾７は各々の場合に相互に独立して
   アルコキシまたはジアルキルアミノを表わし、そして Ｒ＾３＾−＾１は上記の意味を有する、 のホルムアミド誘導体と反応させる場合に得られるか；
   或いは （ｃ）式（ I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４及びＹは上記の意味を有
   する、 のチアジアゾール置換されたアクリル酸エステルが式（
   VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 式中、Ｅ＾２は電子吸引性脱離基を表わし、そして Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＹは上記の意味を有する、の置換さ
   れたアクリル酸エステルを適当ならば希釈剤の存在下及
   び適当ならば反応助剤の存在下で式（VII） Ｒ＾４−ＳＨ（VII） 式中、Ｒ＾４は上記の意味を有する、 のチオールと反応させる場合に得られることを特徴とす
   る、一般式（ I ）のチアジアゾール置換されたアクリ
   ル酸エステルの製造方法。 ３、特許請求の範囲第１又は２項記載の少なくとも１つ
   の式（ I ）のチアジアゾール置換されたアクリル酸エ
   ステルを含有することを特徴とする、殺菌・殺カビ剤。 ４、菌・カビを防除する際の特許請求の範囲第１又は２
   項記載の式（ I ）のチアジアゾール置換されたアクリ
   ル酸エステルの使用。 ５、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｒ＾１は水素、未置換もしくは置換されたアルキ
   ルまたはアルケニル、或いは各々の場合に未置換もしく
   は置換されたアラルキル、アラルケニル、アリールまた
   はヘテロアリールを表わし、 Ｒ＾２はアルキルを表わし、 Ｙは酸素、硫黄または基▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を表わし、 ここに Ｒ＾５は水素またはアルキルを表わし、そしてＭは水素
   またはアルカリ金属陽イオンを表わす、 のヒドロキシ酢酸エステル。 ６、化合物Ｎ−メチル−Ｎ−［３−（トリクロロメチル
   ）−１，２，４−チアジアゾール−５−イル］−グリシ
   ンエチルエステルを除く式（IVａ）▲数式、化学式、表
   等があります▼（IVａ） 式中、Ｙ＾１は酸素またはＮ−アルキル基を表わし、 Ｒ＾１は水素、未置換もしくは置換されたアルキルまた
   はアルケニル、或いは各々の場合に未置換もしくは置換
   されたアラルキル、アラルケニル、アリールまたはヘテ
   ロアリールを表わし、そして Ｒ＾２はアルキルを表わす、 のチアジアゾール置換された酢酸エステル。 ７、式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 式中、Ｒ＾１は水素、未置換もしくは置換されたアルキ
   ルまたはアルケニル、或いは各々の場合に未置換もしく
   は置換されたアラルキル、アラルケニル、アリールまた
   はヘテロアリールを表わし、 Ｒ＾２はアルキルを表わし、 Ｙは酸素、硫黄または基▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を表わし、 ここに Ｒ＾５は水素またはアルキルを表わし、そしてＥ＾２は
   電子吸引性脱離基を表わす、 の置換されたアクリル酸エステル。