JPH02235867A - ピリジル置換アクリル酸エステル類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なピリジル置換されたアクリル酸エステル
、その数種の製造方法、その有害生物防除剤（ｐｅｓ　
ｔ　ｉｃ　ｉｄｅ）における使用、及びそのあるものは
新規である中間体に関する。 ある置換されたアクリル酸エステル例えば化合物３−メ
トキシ−２−（２−メチル７エニル）一アクリル酸メチ
ルが殺菌・殺カビ（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ）特性を有す
ることが公知である（例えばヨーロッパ特許第１７８．
８２６号参照）。 しかしながら、これらの従来公知の化合物は殊に低い施
用割合及び濃度を用いる場合にすべての施用の分野にお
いて全く満足できるとは限らない。 一般式（Ｉ） ＣＯＯＲ’ Ｐｙ−Ｘ−Ｃ−ＣＨ−Ｒ″　　　　　ＣＩ）式中　Ｒｌ
はアルキルを表わすか、または随時置換されていてもよ
いアラルキルを表わし、Ｒ２はジアルキルアミノを表わ
すか、または基−Ｚ−Ｒ”を表わし、 Ｘは酸素または硫黄を表わすか、または基一Ｎ−を表わ
し、そして Ｒ４ ｐｙは随時置換されていてもよいビリジルを表わし、こ
こに Ｒ３はアルキルを表わすか、または随時置換されていて
もよいアラルキルを表わし、Ｒ１は水素、アルキルまた
はアルカノイルを表わすか、または各々の場合に随時置
換されていてもよいアラルキルまたはアリールを表わし
、そして ２は酸素または硫黄を表わす、 の新規なビリジル置換されたアクリル酸エステル、その
幾何異性体及び異性体混合物が見い出された。 式（Ｉ）の化合物は幾何異性体または種々の組戊の異性
体混合物として存在し得る。本発明は純粋な異性体及び
異性体混合物の両方に関する。 更に一般式（Ｉ） ＧＯＯＲ’ Ｐｙ−Ｘ−Ｃ−ＣＨ−Ｒ’　　　　（Ｉ）式中　Ｒｌは
アルキルを表わすか、または随時置換されていてもよい
アラルキルを表わし、Ｒ２はジアルキルアミノを表わす
か、または基−Ｚ−Ｒ”を表わし、 Ｘは酸素まＩ；は硫黄を表わすか、または基一Ｎ一を表
わし、そして Ｒ６ Ｐ　）−は隨時置換されていてもよいピリジルを表わし
、ここに Ｒ３はアルキルを表わすか、または随時置換されていて
もよいアラルキルを表わし、Ｒ４は水素、アルキルまた
はアルカノイルを表わすか、または各々の場合に随時置
換されていてもよいアラルキルまたはアリールを表わし
、そして Ｚは酸素または硫黄を表わす、 のビリジル置換されたアクリル酸エステル、その幾何異
性体及び異性体混合物は下記の方法の１つに従って得ら
れる： （ａ）式（Ｉａ） ＣＯＯＲ！ ｌ Ｐｙ−Ｘ−Ｃ−ＣＨ−０−Ｒ”　　　　　（Ｉａ）式中
、Ｒ１、Ｒ３及びＸは上記の意味を有する、のピリジル
置換されたアクリル酸エステルが式（ＩＩ） ＣＯＯＲ’ Ｐｙ−Ｘ−Ｃ−ＣＨ−ＯＭ　　　　　（ｎ）式中、Ｍは
水素を表わすか、またはアルカリ金属陽イオンを表わし
、そして Ｒ’，Ｘ及びｐｙは上記の意味を有する、のヒドロキシ
アクリル酸またはそのアルカリ金Ｎ；塩を適当ならば希
釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で式（
ＩＩＩ） Ｒ’−Ｅ’　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）式中、Ｅ′
は電子吸引性脱離基を表わし、そしてＲ３は上記の意味
を有する、 のアルキル化剤と反応させる場合に得られるか；（ｂ）
式（Ｉｂ） ＣＯＯＲ’ Ｐｙ−Ｘ−Ｃ＝ＣＨ−Ｒ”−’　　　　　（Ｉｂ）式中
、ＲＺ−１はジアルキルアミノを表わし、モしてＲ’，
Ｘ及びｐｙは上記の意味を有する、のビリジル置換され
たアクリル酸エステルが式（ＩＶ） Ｐ　ｙ　−　Ｘ　−　Ｃ　Ｈ　！　−　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｒ
　’　　　　（　ＩＶ　）式中、Ｒ１、Ｘ及びｐｙは上
記の意味を有する、の置換された酢酸エステルを適当な
らば希釈剤の存在下で式（Ｖａ） 〇 一 Ｈ−Ｃ−Ｒ”−’　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（Ｖａ）式中、Ｒ！１は上記の意味を有する、 のホルムアミドまたは式（ｖｂ） 式中、Ｒｌ′及びＲ６は相互に独立して各々アルコキシ
またはジアルキルアミノを表わし、そして Ｈ＊−１は上記の意味を有する、 のこれらのホルムアミドの誘導体と反応させる場合に得
られるか； （Ｃ）式（Ｉｃ） ＣＯＯＲ’ ■ Ｐｙ−Ｘ’−Ｃ−ＣＨ−Ｓ−Ｒ３　　　（Ｉｃ）式中、
・ＸＩは硫黄を表わすか、または基一Ｎ−を表わし、モ
して Ｒ４ Ｒｌ，Ｒ３及びｐｙは上記の意味を有する、のビリジル
置換されたアクリル酸エステルが式（Ｖｌ） Ｐｙ−Ｘ’−Ｃ−ＧＯＯＲ’　　　　（ＩＶ）■ 式中、Ｒ’，Ｘ’及びｐｙは上記の意味を有する、 のシュウ酸誘導体を適当ならば希釈剤の存在下で式（■
） 式中、Ｒ３は上記の意味を有する、 の有機金属化合物と反応させる場合に得られるか； （ｄ）式（　Ｉ　ｄ） ＣＯＯＲ’ Ｐｙ−０−Ｃ−ＣＨ−Ｓ−Ｒ”　　　（Ｉｄ）式中、Ｒ
ｌ、Ｒ３及びＰＹは上記の意味を有する、 のピリジル置換されたアクリル酸エステルが式（■） ＣＯＯＲ’ Ｐｙ−０−Ｃ−ＣＨ−Ｅ”　　　　（■）式中、Ｅ２は
電子吸引性脱離基を表わし、て１−てＲ１及びｐｙは上
記の意味を有する、の置換されたアクリル酸エステルを
適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の
存在下で式１） Ｒ”−ＳＨ　　　　　　　　　　（ＩＩ）式中　Ｒ３は
上記の意味を有する、 のチオールと反応させる場合に得られる。 最後に一般式ＣＩ）の新規なビリジル置換されたアクリ
ル酸エステルが有害生物（ｐｅｓｔ）に対して良好な作
用を有することが見い出された。 驚くべきことに、本発明による一般式（Ｉ゛）の置換さ
れたアクリル酸エステルは同様の化学構造の化合物であ
り、そして同様の作用のタイプを有する例えば従来公知
のアクリル酸エステル例えば化合物３−メトキシ−２−
（２−メチルフエニル）一アクリル酸メチルよりかなり
良好な殺菌・殺カビ活性を示す。 式（Ｉ）は本発明によるビリジル置換されたアクリル酸
エステルの一般的定義を与える。好適な式（Ｉ）の化合
物はＲ皿が炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分
枝鎖状のアルキルを表わすか、或いは直鎖状もしくは分
校鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜４個及びアリール
部分に炭素原子６〜１０１１１を有し、且つアリール部
分において随時同一もしくは相異なる置換基で１〜多置
換されていてもよく、その際に適当なアリール置換基に
はハロゲン、シアノ、ニトロ、各々の場合に直鎖状もし
くは分枝鎖状の、各々炭素原子１〜４債を有するアルキ
ル、アルコキシまたはアルキルチオ、各々の場合に直鎖
状もしくは分枝鎖状の、各々炭素原子１〜４個及び同一
もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有するハロゲ
ノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキ
ルチオ、各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状の、各々
個々のアルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアルコ
キシ力ルボニルまたはアルコキシイミノアルキル、炭素
原子３〜７（ＩＩを有するシクロアルキル、炭素原子３
〜５個を有する二重結合されたアルカンジイル、各々が
アリール部分に炭素原子６〜１０ｇＩ及び適当ならば直
鎖状もしくは分校鎖状のアルキル部分に炭素厚子１〜４
個を有し、且つ各々がアリール部分においてハロゲン、
各々炭素原子１〜４個及び適当ならば同一もしくは相異
なるハロゲン濃子１〜９個を有するアルキル、アルコキ
シ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコ
キシまたはハロゲノアルキルチオよりなる群からの同一
もしくは相異なる置換基で１〜多置換されていてもよい
アリール、アラルキル、アリールオキシまたはアラルキ
ルオキシ、或いは各々がヘテロアリール部分に炭素原子
２〜９個及び同一もしくは相異なるヘテロ原千一殊に窒
素、酸素及び／または硫黄−１〜４個並びに適当ならば
直鎖状もしくは分校鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜
４個を有し、且つ各々へテロアリール部分において随時
ハロゲン、各々炭素厚子１〜４個及び同一もしくは相異
なるハロゲン原子１〜９個を有するアルキル、アルコキ
シ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコ
キシまたはハロゲノアルキルチオよりなる群からの同一
もしくは相異なる置換基で１〜多置換されていてもよい
ヘテロアリールアルキルまたはへテロアリールがあるア
ラルキルを表わし、Ｒ！が各々個々のアルキル部分に炭
素厘子１〜６個を有するジアルキルアミノを表わすか、
または基−Ｚ−Ｒ”を表わし、Ｘが酸素または硫黄を表
わすか、または基−Ｎ−をｌ Ｒ′ 表わし、モしてｐｙが各々同一もしくは相異なる置換基
で１〜多置換され、その際に各々の場合に適当な置換基
にはハσゲン、シアノ、ニトロ、各々の場合に直鎖状も
しくは分校鎖状の、各々炭素原子１〜６個を有するアル
キル、アルコキシまたはアルキルチオ、各々の場合に直
鎖状もしくは分枝鎖状の、各々炭素原子１〜４個及び同
一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有するハロ
ゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキル
チオ、各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状の、各々個
々のアルキル部分に炭素原子１〜４個ヲ有スるアルコキ
シ力ルポニル、アルコキシイミノアルキル、ジアルキル
アミノまたはジアルキルアミノ力ルボニル、各々の場合
に直鎖状もしくは分校鎖状の、各々炭素原子２〜８個を
有するアルケニルまたはアルキニル、或いは各々がアリ
ール部分に炭素原子６〜ｌＯ個及び適当ならば直鎖状も
しくは分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜６個また
は適当ならば直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニル部分
もしくはアルキニル部分に炭素原子２〜６個またはへテ
ロアリール部分に炭素原子２〜９個及び同一もしくは相
異なるペテロ原千一殊に窒素、酸素及び／または硫黄−
１〜４個を有し、且つ各々がそれぞれのアリール部分ま
たはへテロアリール部分において随時ハロゲン、アルキ
ル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハ
ロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ジオキシア
ルキレン、ハロゲン置換されたジオキシアルキレンまた
は随時置換されていてもよい７エニルよりなる群からの
同一もしくは相異なる置換基で１〜多置換されていても
よいアリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリー
ルカルボニル、アラルキル、アラルケニル、アラルキニ
ル、アラルキルオキシまたはへテロアリールがある２ー
ピリジル、３−ビリジルまたは４−ビリジルを表わし；
ここでＲ３が炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは
分枝鎖状のアルキルを表わすか、または直鎖状もしくは
分校鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜４個及びアリー
ル部分に炭素原子６〜ｌＯ個を有し、且つアリール部分
において随時同一もしくは相異なる置換基で１〜多置換
されていてもよく、その際に適当な置換基にはＲｌの場
合に挙げられたアリール置換基があるアラルキルを表わ
し、Ｒ４が水素を表わすか、炭素原子１〜６個を有する
直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わすか、アルキ
ル部分に炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝
鎖状のアルカノイルを表わすか、或いは直鎖状もしくは
分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜６個及びそれぞ
れのアリール部分に炭素原子６〜１０個を有し、且つ各
々がそれぞれのアリール部分において随時同一もしくは
相異なる置換基で１〜多置換されていてもよく、その際
にアリール部分における適当な置換基には各々の場合に
Ｒ１の場合に挙げられたものがあるアラルキルまたはア
リールを表わし、そして２が酸素または硫黄を表わすも
のである。 殊に好適な式（１）の化合物はＲｌがメチル、エチル、
ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ一もしくはｔ−ブチルを表わす
か、或いは随時同一もしくは相異なる置換基で１〜３置
換されていてもよく、その際に適当な置換基にはフッ素
、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ一
もしくはｉ−プロビル、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ一もし
くはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ一もしくはｉ
−プロポキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリ
フルオロメトキシ、ジ７ル才口メトキシ、トリフルオロ
メチルチオ、メトキシ力ルボニル、エトキシ力ルボニル
、メトキシイミノメチル、エトキシイミノメチル、メト
キシイミノエチル、エトキシイミノエチル、シクロペン
チル、シクロヘキシル、１．３−プロパンジイルもしく
は１．４−ブタンジイル、或いは各々が７エニル部分に
おいて随時フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、メチルチオ、トリ７ルオロメチル、ジ
フルオ口メトキシ、トリフルオロメトキシ及び／または
トリフルオ口メチルチオよりなる群からの同一もしくは
相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフエニル
、ベンジル、７エノキシまたはベンジルオキシがあるベ
ンジルを表わし、Ｒ！が各々個々のアルキル部分に炭素
原子１〜４個を有するジアルキルアミノを表わすか、ま
たは基−Ｚ−Ｒ３を表わし、Ｘが酸素または硫黄を表わ
すか、または基−Ｎ一を表わし、モしてＰｙが各々が随
時同一もＲ′ しくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよく、
その際に各々の場合に少なくとも１個の置換基が各々が
随時フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ一もしく
はｉ−プロビル、ｎ　−　　ｉ　−Ｓ一もしくはｔ−プ
チル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキ
シ、メチルチオ、エチルチす、トリフル才口メチル、ト
リ７ルオロメトキシ、トリフルオ口メチルチオ、ジオキ
シメチレン或いは随時フッ素、塩素、メチル、メトキシ
またはトリ７ルオ口メチルよりなる群からの同一もしく
は相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフエニ
ルで１〜３置換されていてもよいフエニル、ナフチル、
フエノキシ、フエニルチオ、７エニル力ルポニル、ベン
ジル、フエニルエチル、フエニルブ口ビル、フエニルエ
テニル、ペンジルオキシまたはへテロアリールを表わし
、その際に適当な特殊なヘテロアリール基には適当なら
ばベンゾ融合されることができ、そしてＡが各々の場合
に酸素または硫黄を表わすか、またはＮＨ基を表わす基 であり；他のビリジル置換基にはフッ素、塩素、臭素、
シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プ
ロビル、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ−もしくはｔ−ブチル
、メトキシ、エトキシ、ｎ一もしくはｉ−ブロボキシ、
メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキ
シ、トリ７ルオロメチルチす、メトキシ力ルボニル、エ
トキシカルポニル、メトキシイミノメチル、エトキシイ
ミノメチル、メトキシイミノエチル、エトキシイミノエ
チル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジメチル力ル
バモイル、ジエチル力ルバモイル、アリル、ブテニルま
たはグロパルギルがある２−ビリジル、３ーピリジルま
たは４−ピリジルを表わし；ここにＲ３がメチル、エチ
ル、ｎ一もしくはｉ−プロビルまたはｎ　−　　ｉ　−
　　ｓ一もしくは七一ブチルを表わすか、または随時同
一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよ
く、その際に適当な置換基にはＲｌ及びＲ２の場合に挙
げられたものであるベンジルを表わし，Ｒ４が水素、メ
チル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロビルまたはｎ一ｉ
　−　　ｓ−もしくはｔ−ブチルを表わすか、アセチル
、プロビオニルまたはｎ−もしくはｉ−ブチリルを表わ
すか、或いは各々が随時同一もしくは相異なる置換基で
１〜３置換されていてもよく、その際に適当な置換基に
はＲ１及びＲ２の場合に挙げられたものがあるベンジル
または７エニルを表わし、モして２が酸素または硫黄を
表わすものである。 極めて殊に好適な式（Ｉ）の化合物はＲ１がメチルまた
はエチルを表わし、Ｒ！がメトキシを表わし、Ｘが酸素
または硫黄を表わすか、または基−Ｎ−を表わし、Ｐｙ
が各々が随時同一もしくはＲ４ 相異なる置換基で１〜３置換されていてもよく、その際
に各々の場合に少なくとも１個の置換基が各々が随時フ
ッ素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、トリプルオロ
メチル、ジオキシメチレンまたはフエニルがあるべ冫ゾ
融合された７エニル、フエノキシ、フエニルカルポニル
、ベンジル、ビリジル、ピラゾリル、オキサゾリル、チ
アゾリル、チェニル、フリル、チアジアゾリル、オキサ
ジアゾリル、イミダゾリルまたはトリアゾリルを表わし
、更に各々の場合に適当なピリジル置換基にはフッ素、
塩素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ、メ
チルチオ、トリ７ルオロメチル、トリフル才口メトキシ
、トリ７ルオロメチルチオ、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニルまたはジエチルアミノがある２−ビリジ
ル、３−ビリジルまたは４−ビリジルを表わし；そして
Ｒ４がメチル、エチルまたはベンジルを表わすものであ
る。 そのままか、まＩ；は組成物中のアリールは７工二ルま
たはナフチル、殊にフエニルを表わす。 はろげんは特記せぬ限りフッ素、塩素、臭素またはヨウ
素を表わし、殊にフッ素、塩素または臭素を表わす。 製造実施例に挙げられる化合物に加えて、次の一般式（
１）のピリジル置換されたアクリル酸エステルを個々に
挙げ得る： ＣＯＯＲＩ ＰＭ−Ｘ−Ｃ寓ＣＨ−Ｒ” の径路は次式により表わし得る： 出発物質として例えば２−　｛Ｎ　［６−　（４−クロ
ロフエニル）一ピリジン−２−イル］　−Ｎ−）チルア
ミノ｝−３−ヒドロキシーアクリル酸メチル及びジメチ
ル硫酸を用いる場合、本発明による工程（ａ）の反応の
径路は次式により表わし得る：出発物質として例えば２
−　［２−（４−７ルオロフエニル）一ピリジン−４−
イルチオ］　−２−オキソー酢酸メチル及び（メチルチ
オ）−（トリメチルシリル）一メチレンリチウムを用い
る場合、本発明による工程（ｃ）の反応の径路は次式に
より表わし得る： 出発物質として例えば２−［５−　（４−メチルフエニ
ル）一ビリジン−２−イルオキシ］　−酢酸メチル及び
ジメチルホルムアミドジメチルアセタールを用いる場合
、本発明による工程（ｂ）の反応出発物質として例えば
３−メチルスルホニルオキ’ｙ−２　−　（５−７エニ
ルビリジン−２−イルオキシ）一アクリル酸メチル及び
メチルメルカブタンを用いる場合、本発明による工程（
ｄ）の反応の径路は次式により表わし得る： 式（Ｉ［）は本発明による工程（ａ）を行う際に出発物
質として必要とされるヒドロキシアクリル酸エステルま
たはそのアルカリ金属塩の一般的定義を与える。この式
（Ｉｆ）において、Ｒｌ及びｐｙは好ましくはこれらの
置換基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）
の物質の記載に関連して既に挙げられた基を表わす。Ｍ
は好ましくは水素を表わすか、またはナトリウムまたは
カリウム陽イオンを表わす。 式（ＩＩ）のヒドロキシアクリル酸のあるものは公知で
ある（ヨーロッパ特許第８３．１８６号または米国特許
第４．４６８．３９９号参照）。 化合物２−（６−メチルビリドー３−イルオキシ）−３
−ヒドロキシアクリル酸エチル以外の式（ＩＩ　ａ） ＣＯＯＲ’ Ｐｙ−Ｘ−Ｃ＝ＣＨ−ＯＭ　　　　　（ＩＩ　ａ）式中
、Ｒ’、Ｐ７，Ｘ及びＭは上記の意味を有する、 の化合物は従来未知であり、そしてまた本発明の目的を
形成する。 これらのものは化合物２−（６−メチルビリドー３−イ
ルオキシ）一酢酸エチル以外の式（■）Ｐｙ−Ｘ−ＣＨ
ｚ−ＧＯＯＲ’　　　　（ＩＶ）式中、Ｒ’，ＰＹ及び
Ｘは上記の意味を有する、の置換された酢酸エステルを
適当ならば希釈剤例えばジメチルホルムアミドの存在下
及び適当ならば塩基性反応補助剤例えば水素化ナトリウ
ムの存在下にて−２０乃至５０℃間の温度で式（Ｘ）Ｒ
’−０−Ｃ−Ｈ　　　　　　　　　（Ｘ）式中　Ｒ？は
アルキルを表わし、殊にメチルまたはエチルを表わす、 のギ酸エステルと反応させる場合に得られる。 式（Ｘ）のギ酸エステルは一般的に公知の有機化学の化
合物である。 式（Ｉ［［）は本発明による工程（ａ）を行う際に出発
物質として更に必要とされるアルキル化剤の一般的定義
を与える。この式（Ｉ［Ｉ）において、Ｒｓは好ましく
はこの置換基に対して好適なものとして本発明による式
（Ｉ）の物質の記載に関連して既に挙げられた基を表わ
す。 Ｅ′はアルキル化剤に通常である脱離基を表わし、好ま
しくは随時置換されていてもよいアルキル基、アルコキ
シ基またはアリールスルホニルオキシ基例えばメトキシ
スルホニルオキシ基、エトキシスルホニルオキシ基また
はｐ−トルエンスルホニルオキシ基を表わすか、或いは
ハロゲン、殊に塩素、臭素またはヨウ素を表わす。 式（Ｉ［［）のアルキル化剤は一般的に公知の有機化学
の化合物である。 式（ＴＶ）は本発明による工程（ｂ）を行う際及び式（
Ｉ［）の先駆体の合成に対して出発物質として必要とさ
れる置換された酢酸エステルの一般的定義を与える。こ
の式（ＩＶ）において，Ｒ’，Ｘ及びｐｙは好ましくは
これらの置換基に対して好適なものとして本発明による
式（Ｉ）の物質の記載に関連して既に挙げられた基を表
わす。 式（ＩＶ）の置換された酢酸エステルのあるものは公知
であるか、または公知の方法と同様に得ることができる
（例えばＪ．　Ｃｈｅｍ．　Ｐｈａｒｍ．　Ｂｕｌｌ．
　２３、３００８〜３０１０（１９７５］　；　Ｐｒａ
ｋｔ．　Ｃｈｅｗ．　３１５，１１７５−　１１８２　
［１９７３］　；　Ｃｈｉｎ＋ｉａ　２８、２３５−２
３６　［１９７４］　；　Ｐａｋ．Ｊ．　Ｓｃｉ．　ｌ
ｎｄ．　Ｒｅｓ．　２０、１３９　　１４９　［１９７
７］　；　Ｊ．　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．　Ｃｈｅ＋ｏ
．　５、２８１−２８３　［１９６８］　；　Ｐｏｌ．
　Ｊ．Ｃｈｅｗ．　５３、２３４９−２３５４　［１９
７９］　；　Ｊ．　Ｈｅｔａｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｗ．
　２４，　８５　　８９　［１９８７］　；　Ｚｈ．　
ｏｒｇ．　Ｋｈｉｉ．　２０、１５１７−　１５３８　
［１９８４］　；　Ｚｈ．　Ｏｒｇ．　Ｋｈｉｍ．　２
０、２００２　−２０１１　［１９８４］　；　Ｉｚｖ
．　Ａｋａｄ．　Ｎａｕｋ　ＳＳＳＲ．　Ｓｅｒ．　Ｋ
ｈｉ＋ｍ．１９８４、２７６０〜２７６５　．　　ドイ
７［３ｉ特１１［第２，１０３，７２８号；同第２．６
３７．９１１号；同第２，７０９．１０８号：同第２．
７２５．３６１号；同第２．４２５．２８２号；英国特
許第１．１６１．４９２号［１９６９］　　；ヨーロッ
パ特許第１８２，７６９号；同第２４５，２３０号；同
第２４７．９３２号参照）。 未だ公知ではなく、且つまた本発明の一部である化合物
は式（Ｉｔ／ａ） 式中、ＡＩは各々が未置換であるか、または同一もしく
は相異なる置換基ｌまたは多置換され、各々の場合に挙
げ得る置換基にはハロゲン、メチル、エチル、ｎ一もし
くはｉ−プロビル、ｎ　−　　ｔ　−　　ｓ一もしくは
ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ一もしくはｉ−プ
ロボキシ、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ−もしくはｔーブト
キシ、炭素原子ｌもしくは２個及び同一もしくは相異な
るフッ素または塩素原子１〜５個を有するハロゲノアル
キル、メチルチオ、エチルチオ、ｎ一もしくはｉ−プロ
ビルチオ、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ−もしくはｔ−ブチ
ルチオ、炭素原子１〜３個を有するアルキリデンジオキ
シ、或いは未置換であるか、またはメチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、ハロゲン及び同一もしくは相異なる
フッ素または塩素原子１〜３個を有するハロゲノメチル
よりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１また
は多置換されるフエニルがあるフェニル、ナ７チル、ビ
リジル、ビリミジニル、ピラジニル、ビリダジニル、チ
ェニル、フラニル、ピロリル、チアゾリル、ピラゾリル
またはアゾキサゾリルを表わし、 Ａ１は更に未置換であるか、または同一もしくは相異な
る置換基で１または多置換され、その際に可能な置換基
にはハロゲン、フェノキシ、メチル、エチルまたはｎ一
もしくはｉ−プロビルがあるフエノキシを表わすか、ま
たは環一〇ミＣ−Ａ’または一ＣＨ−ＣＨ−Ａ４を表わ
し、 Ａ２はメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロビルまた
はｎ　−　　ｉ　−　　ｓ−もしくは七一ブチルを表わ
し、 Ａ３はメチル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プロビルまた
はｎ　−　　ｉ　−　　ｓ一もしくはｔーブチルを表わ
し、そして Ａ４は未置換であるか、または置換され、その際に可能
な置換基には上のＡＩで挙げられた基があるフエニルを
表わす、 のものである。 更に式（ＩＶａ）の新規な化合物は強い殺菌・殺カビ活
性を有することが見い出された。 殊に好適な式（ＩＶａ）化合物はＡ１が各々の場合に未
置換であるか、または同一もしくは相異なる置換基１，
２または３置換され、その際に各々の場合に挙げ得る置
換基にはフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、トリフルオロメチル、ジフルオ口メチル
、ジクロ口フルオ口メチル、クロロジフルオ口メチル、
メチルチオ、メチレンジオキシ或いは未置換であるか、
またはメチル、フッ素、塩素、メトキシ及びトリフル才
口メチルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基
で１、２または３置換されるフエニルがある７エニル、
ナ７チル、ピリジル、チェニルまたはチアゾリルを表わ
し、Ａ１がまた未置換であるか、または同一もしくは相
異なる置換基で１，２または３置換され、その際に可能
な置換基にはフッ素、塩素、臭素、フエノキシ、メチル
またはエチルがあるフエノキを表わすか、或いは基一Ｃ
＝Ｃ＋　Ａ４または一ＣＨ−ＣＨ−Ａ’を表わし、Ａ２
がメチルまたはエチルを表わし、Ａ３がメチル、エチル
、ｎ−もしくはｉ−プロビルを表わし、そしてＡ４が未
置換または置換されたフエニルを表わし、その際に可能
な置換基にはＡＩに対して上に挙げたものがあるもので
ある。 新規な式（ＩＶａ） 式中、Ａ１、Ａ２及びＡ３は上記の意味を有する、 の化合物は α）式（ＸＩＶ） 式中、ＡＩは上記の意味を有し、モしてＨａｆｆは塩素
または臭素を表わす、 の置換されたハロゲノビリジンを適当ならば希釈剤の存
在下及び適当ならば塩基の存在下で式（ＸＶ） Ａ”−ＮＨ−ＣＨ！−ＣＯＯＡ３　　（ＸＶ）式中、Ａ
２及びＡ３は上記の意味を有する、のアミノ酸誘導体と
反応させるか、またはβ）式（ＸＶＩ） 式中、ＡＩ及びＡ−は上記の意味を有する、の置換され
たアミノビリジンを適当ならば希釈剤の存在下及び適当
ならば塩基の存在下で式（Ｘ■）ＨａＱ−ＣＨ＊　　Ｃ
ＯＯＡ’　　　　　（Ｘ■）式中、Ａ３は上記の意味を
有し、モしてＨａｆｆは塩素または臭素を表わす、 のハロゲノカルボン酸エステルと反応させることにより
得られる。 式（ＸＩＶ）のハロゲノピリジン、式（Ｘ　Ｖ）のアミ
ノ酸誘導体、式（ＸＶＩ）のアミノビリジン及び式（Ｘ
■）のハロゲノカルボン酸エステルは一般的に公知の有
機化学の化合物である。 本発明による工程変法σ）及びβ）による式（ＩＶａ）
の化合物の製造は好ましくは希釈剤を用いて行う。可能
な希釈剤には実質的にすべての不活性有機溶媒がある。 これらのものには好ましくはエーテル例えばジエチル及
びジブチルエーテル、グリコールジメチルエーテル及び
ジグリコールジメチルエーテル、テトラヒド口フラン及
びジオキサン並びにアミド例えばジメチルホルムアミド
、ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドンが含
まれる。 適当な塩基にはアルカリ金属炭酸塩例えば炭酸ナトリウ
ム及びカリウムまたは第三級アミン例えばトリエチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン及びビリジンがある。 本発明の工程変法σ）及びβ）による式（■ａ）の化合
物に対する反応温度は広い範囲内で変え得る。一般にこ
れらの変法は５０乃至２００℃間、好ましくは７５乃至
１５０℃間の殊に好ましくはそれぞれの溶媒の還流温度
で行う。 工程変法σ）及びβ）による方法を行う際に出発化合物
は一般に等モル量で用いる。しかしながらまた、用いる
２つの成分の１つを比較的大過剰に使用することができ
る。反応混合物を各々の場合に必要とされる温度で数時
間攪拌する。生成物の処理及び単離を常法により行う。 式（Ｖ　ａ）及び（ｖ　ｂ）は本発明による工程（ｂ）
を行う際に出発物質として更に必要とされるホルムアミ
ド及びその誘導体の一般的定義を与える。これらの式（
Ｖ　ａ）及び（ｖ　ｂ）において、Ｒト１は好ましくは
個々の直鎖状もしくは分校鎖状のアルキル部分の各々に
おいて炭素原子１〜６個、殊に１〜４個を有するジアル
キルアミノを表わす。Ｒト１は極めて殊に好ましくはジ
メチルアミノまたはジエチルアミノを表わす。 Ｒ−及びＲ＠は相互に独立して好ましくは各々の場合に
直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素原子１〜４個を有するア
ルコキシ、殊にメトキシまたはエトキシを表わすか、ま
たは個々の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分の各
々において炭素原子１〜６個、殊に１〜４個を有するジ
アルキルアミノ基を表わす。 式（Ｖ　ａ）のホルムアミド及び式（Ｖ　ｂ）のその誘
導体は一般的に公知の有機化学の化合物である。 式（■）は本発明による工程（ｃ）を行う際に出発物質
として必要とされるシュウ酸誘導体の−般的定義を与え
る。この式（Ｖｌ）において、Ｒｌ及びｐｙは好ましく
はこれらの置換基に対して好適なものとして本発明によ
る式（１）の物質の記載に関連して既に挙げられた基を
表わす。 ＸＩは好ましくは硫黄を表わすか、または基一Ｎ一を表
わし、ここにＲ４は好ましくはこの置Ｒ４ 換基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の
物質の記載に関連して既に挙げられた基を表わす。 式（ＶＩ）のシュウ酸誘導体は殆んどの場合に公知であ
るか、または公知の方法と同様に例えば式（Ｉ［） Ｅ−Ｃ−ＣＯＯＲ’ １　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｕ）式中　Ｅ３
はアルコキシまたはハロゲン、殊にメトキシ、エトキシ
または塩素を表わし、そして Ｒｌは上記の意味を有する、 のシュウ酸エステルを適当ならば希釈剤例えばジクロ口
メタンまたはテトラヒド口フランの存在下、及び適当な
らば塩基例えばｎ−ブチルリチウム、水素化ナトリウム
、カリウムｔ−ブチラート、トリエチルアミンまたはビ
リジンの存在下にて−８０乃至８０℃間の温度で式（Ｉ
Ｎ） Ｐｙ−Ｘ’Ｈ　　　　　　　　　　（ｎＩ）式中、Ｐｙ
及びＸＩは上記の意味を有する、の化合物と反応させる
場合に得ることができる［例えばＪ．　ＣｈｅｆｆＩ．
　Ｓｏｃ．　Ｃ．　１９６９、１５０５　〜１５１５　
；Ｊ．　Ｍｅｄ．　Ｃｈｅｍ．　２７，　１２５〜ｌ２
８（１９８４）　；米国特許第４．０３６．８３９号；
同第４．１６０．１００号：Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｃｏ
ｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ　ＩＬ　９４３（１９８１）
またはＯｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　２６、１
（１９７９）参照１。 式（Ｕ）のシュウ酸エステルは一般的に公知の有機化学
の化合物である。 式００Ｉ）の複素環式化合物は同様に一般的に公知であ
るか、または一般的に公知の方法と同様に得ることがで
きる。 式（■）は本発明による工程（ｃ）を行う際に出発物質
として更に必要とされる有機金属化合物の一般的定義で
ある。この式（■）において　Ｒ３は好ましくはこれら
の置換基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ
）の物質の記載に関連して既に挙げられた基を表わす。 式（■）の有機金属化合物は公知である［例えｌｆＪ．
　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．　３３、７８０（１９６８）；
　　Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｗ．３７，　９３９（１９
７２）参照］。 式（■）は本発明による工程（ｄ）を行う際に出発物質
として必要とされる置換されたアクリル酸エステルの一
般的定義を与える。この式（■）において　Ｒｌ及びＰ
Ｙは好ましくはこれらの置換基に対して好適なものとし
て本発明による式（Ｉ）の物質の記載に関連して既に挙
げられた基を表わす。 Ｅ！は好ましくは適当なアシルオキシ基またはスルホニ
ルオキシ基、殊にアセトキシ基、メタンスルホニルオキ
シ基またはｐ−｝ルエンスルホニルオキシ基を表わす。 式（■）の置換されたアクリル酸エステルは従来未知で
あった。 これらのものは式（ｎ　ｂ） Ｐｙ−０−Ｃ−ＣＨ−ＯＨ 式中、Ｒ１及びｐｙは上記の意味を有する、のヒドロキ
シアクリル酸エステルを適当ならば希釈剤例えばジクロ
口メタンの存在下及び適当ならば酸結合剤例えばトリエ
チルアミンまたはピリジンの存在下にて−２０乃至１２
０℃間の温度で式（ｘｍ） Ｒ”−ＣＱ　　　　　　　　　　　　（ＸＩ［［）式中
　Ｒｌはアシル基またはスルホニル基、殊にアセチル基
、メタンスルホニル基またはｐ一トルエンスルホニル基
ヲ表ワス、 の酸塩化物と反応させる場合に得られる。 式（χｍ）の酸塩化物は一般的に公知の有機化学の化合
物である。 式（ｆｆ）は本発明による工程（ｄ）を行う際に出発物
質として更に必要とされるチオールの一般的定義を与え
る。この式（ＩＩ）において、Ｒ３は好ましくはこれら
の置換基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ
）の物質の記載に関連して既に挙げられた基を表わす。 式（ｆｆ）のチオールは一般的に公知の有機化学の化合
物である。 本発明による工程（ａ）を行う際に適する希釈剤には不
活性有機溶媒がある。これらのものには殊に脂肪族、脂
環式または芳香族の、随時ハロゲン化されていてもよい
炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クａ口べ冫ゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロ
ヘキサン、ジクロ口メタン、クロロホルムまたは四塩化
炭素、工−テル例えばジエチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドａ７ランまたはエチレングリコールジメチル
エーテルもしくはエチレングリコールジェチルエーテル
、ニトリル例えばアセトニトリルまたはプロビオニトリ
ル、アミド例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロ
リドンまたはへキサメチルリン酸トリアミド或いはスル
ホキシド例えばジメチルスルホキシドが含まれる。 適当ならば、本発明による工程（ａ）はまた適当ならば
相関移動触媒の存在下にて２相系例えば水／トルエンま
たは水／ジクロ口メタン中にて行い得る。挙げ得るかか
る触媒の例には次のものがある：ヨウ化テトラプチルア
ンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、、臭化ト
リブチルーメチルホスホニウム、塩化トリメチルーＣ　
ｌｓ／　Ｃ　ｒ．一アルキルアンモニウム、メチル硫酸
ジベンジルージメチルーアンモニウム、塩化ジメチルー
Ｃｌｘ／　Ｃ　ｌ　４−アルキルベンジルアンモニウム
、水酸化テトラブチルアンモニウム、１５−クラウン−
５、ｌ８−クラウン−６、塩化トリエチルベンジルアン
モニウム、塩化トリメチルベンジルアンモニウムまたは
トリスー［２−（２−メトキシェトキシ）一エチル］一
アミン。 本発明による工程（ａ）は好ましくは適当な塩基性度応
補助剤の存在下で行う。適当な反応補助剤には通常使用
し得るすべての無機及び有機塩基がある。アルカリ金属
の水素化物、水酸化物、アミド、アルコラート、炭酸塩
または炭酸水素塩例えば水素化ナトリウム、ナトリウム
アミド、水酸化ナトリウム、ナトリウムメチラート、ナ
トリウムエチラート、カリウム

【−プチラート、炭酸ナ
トリウムまたは炭酸水素ナトリウム、及びまた第三級ア
ミン例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、ピリジンＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザ
ビシク口オクタン（ＤＡＢＣｏ）、ジアザビシクロノネ
ン（Ｄ　Ｂ　Ｎ）またはジアザビシクロウンデセン（Ｄ
　Ｂ　Ｕ）を好適に用いる。 本発明による工程（ａ）を行う場合、反応温度は実質的
な範囲内で変え得る。一般に、本法は−３０乃至１２０
℃間、好ましくは−２０乃至６０℃間の温度で行う。 本発明による工程（　ａ．　）を行う際に、式（ＩＩ）
の３−ヒドロキシ酢酸または対応するアルカリ金属塩１
モル当り１．０〜１０．０モル、好ましくは１．０〜５
．０モルの式（■）のアルキル化剤及び適当ならば１．
０〜５．０モル、好ましくは１．０〜２．０モルの反応
補助剤を一般に用いる。 これに関連してまた、本発明による工程（ａ）を行う際
に出発化合物として必要とさせる式（ＩＩ）のヒドロキ
シアクリル酸エステルまたはそのアルカリ金属塩を従来
の反応において直接反応容器中で製造し、続いて生成物
を本発明による工程（ａ）により単離せずに更に反応さ
せることができる（ワンーポット変法）。反応を行い、
反応生成物を処理し、そして一般的に通常の方法により
単離する（製造実施例も参照）． 本発明による工程（ｂ）を行う際に適する希釈剤は不活
性有機溶媒である。これらのものには殊に脂肪族、脂環
式または芳香族の、随時ハロゲン化されていてもよい炭
化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘ
キサン、ジクロ口メタン、クロロホルムまたは四塩化炭
素或いはエーテル例えばジエチルエーテル、ジオキサン
、テトラヒド口フランまたはエチレングリコールジメチ
ルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテ
ルが含まれる。 しかしながらまた、希釈剤を加えずに本発明による工程
（ｂ）を行うことができる。 本発明による工程（ｂ）を行う場合、反応温度は実質的
な範囲内で変え得る。一般に、本法は−２０乃至２００
℃間、好ましくは０乃至１５０℃間の温度で行う。 本発明による工程（ｂ）を行う際に、式（ＩＶ）の置換
された酢酸エステル１モル当りｌ，０〜３０．０モル、
好ましくは１．０〜１５．０モルの式（Ｖ　ａ）のホル
ムアミドまたは対応する式（ｖ　ｂ）の誘導体を一般に
用いる。反応を行い、反応生成物を処理し、そして一般
的に通常の方法により単離する［これに関してまたＧ．
マシュー（Ｍａｔｈｉｅｕ）；Ｊ．ウエイルーレイナル
（Ｗｅｉｌｌ−Ｒａｙｎａｌ）　ｒ　Ｃ　−Ｃ結合の生
成（Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃ−Ｃ−Ｂｏｎｄｓ）
Ｊ　ｓ第１巻；２２９−２４４頁；チーメ・ベルラグ・
シュワツツガルト（Ｔｈｉｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ　Ｓｔ
ｕｔｔｇａｒｔ）　１　９　７３参照］。 本発明による工程（ｃ）を行う際に適する希釈剤は不活
性有機溶媒である。これらのものには殊に脂肪族、脂環
式または芳香族炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、ト
ノレエン、キシレン、石油エーテル、ヘキサンまたはシ
クロヘキサン或いはエーテルｆＲＬばジエチルエーテル
、ジオキサン、テトラヒド口フランまたはエチレングリ
コーノレジメチルエーテルもしくはエチレングリコール
ジエチルエーテルが含まれる。 本発明による工程（ｃ）を行う場合、反応温度は実質的
な範囲内で変え得る。一般に、本法は−１００乃至１０
０℃間、好ましくは−８０乃至５０℃間の温度で行う。 本発明による工程（Ｃ）を行う際に、式（ＶＩ）のシュ
ウ酸誘導体１モル当り１．０〜１．５モル、好ましくは
１．０〜１．２モルの式（■）の有機金属化合物を一般
に用いる。反応を行い、反応生成物を処理し、そして公
知の方法により単離する［例えばＪ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈ
ｅｗ．　３３、７８０（１９６８）　；　Ｊ．　Ｏｒｇ
．Ｃｈｅｍ．　３７　；　９３９（１９７２）参照］。 本発明による工程（ｄ）を行う際に適する希釈剤は不活
性有機溶媒である。これらのものには殊に脂肪族、脂環
式または芳香族の、随時ハロゲン化されていてもよい炭
化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘ
キサン、ジクロ口メタン、クロロホルムまたは四塩化炭
素、エーテル例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒド口フランまたはエチレングリコールジメチルエ
ーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル、
ケトン例えばアセトンまたはブタノン、ニトリル例えば
アセトニトリルまたはズロビオニトリル、アミド例えば
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルホルムアニリド、Ｎ−メチノレビロリドンまたはへ
キサメチノレリン酸トリアミド、エステル例えば酢酸エ
チル、或いはスルホキシド例えばジメチルスルホキシド
が含まれる。 本発明による工程（ｄ）は好ましくは適当な反応補助剤
の存在下でを行う。適当な補助剤はすべての通常の無機
または有機塩基である。これらのものには例えばアルカ
リ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カ
リウム、アルカリ金属炭酸塩例えば炭酸ナトリウム、炭
酸カリウムまたは炭酸水素ナトリウム、或いは第三級ア
ミン例えばトリエチノレアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチノしア
ニリン、ビリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチノレアミノビリジン
、ジアザビシク口オクタン（ＤＡＢＣＯ）　、ジアザビ
シクロノネン（Ｄ　Ｂ　Ｎ）またはジアザビシクロウン
デセン（Ｄ　Ｂ　Ｕ）が含まれる。 本発明による工程（ｄ）を行う場合、実質的な範囲内で
変え得る。一般に、本法は−２０乃至１８０°Ｃ間、好
ましくは０乃至１５０’ｏ間の温度で行う。 例えば式（ＩＩ）の低沸点チオールを用いる場合、用い
る反応体の沸点に依存して、本発明による方法は適当な
らば圧力下でも行い得る。この場合に、本法は混合物を
必要とされる反応温度に加熱する場合に反応条件下で確
立される圧力で行うことが好ましい。 本発明による工程（ｄ）を行う際に、式（■）の置換さ
れたアクリル酸エステル１モル尚りｌ．０〜２０．０モ
ル、好ましくは１．０〜５．０モルの式（ＩＩ）のチオ
ール及び適当ならば１．０〜５．０モル、好ましくは１
．０〜１．５モルの反応性補助剤を一般に用いる。反応
を行い、反応生成物を処理し、そして一般的に通常の方
法により単離する。 本発明による活性物質は有害生物に対して強い作用を有
し、そして望ましくない有害な微生物を防除する際に実
際に使用し得る。活性物質は例えば殊に殺菌・殺カビ剤
としての保護剤として用いる際に適している。 植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフオ口ミセテ
ス（Ｐ　Ｉａｓｗｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）
、卵薗類（Ｏ　ｏ毘ｙｃｅｔａｓ）、チ［・リジオミセ
テス（Ｃ　ｈｙｔｒｉｄｉｏ−Ｂｃｅｔａｓ）、接合菌
ｔ［　（　Ｚ　ｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、嚢子菌類（Ａ
　ｓｃｏ＋ａｙｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂ　ａｓｉｄ
ｏｍｙｃｅｔｅｓ）、及び不完全薗類（Ｄ　ｅｕｔｅｒ
ｏｌＩｌｙｃｅｔｅｓ）を防除する際に用いられる。 上記の主な見出に含まれる菌・カビ病のある原因生物を
非限定例として下に挙げる：ピチウム（Ｐｙｔｈｉｕｎ
＋）種例えば苗立枯病（　Ｐ　ｙｔｈｉｕｍ　　ｕｌｔ
ｉｍｕｍ）；７イト７トラ（　Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏ
ｒａ）種例えば疫病（Ｐ　ｈｙＬｏｐｈｔｈｏｒａ　　
ｉｎ４ｅｓｔａｎｓ）　；プソイドペロノスボラ（　Ｐ
　ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種例えばべとｇ
Ｉｇ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｈｕｍ
ｕｌｉまたはＰ　ｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　
　ｅｕｂｅｎｓｉｓ）　；プラスモパラ（　Ｐ　ｌａｓ
ｍｏｐａｒａ）種例えばべと病（Ｐ　Ｉａｓｍｏｐａｒ
ａ　　ｖｉｔｉｃｏｌａ）　；ベロノスポラ（　Ｐ　ｅ
ｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種例えばべと病（　Ｐ　ｅｒｏｎ
ｏｓｐｏｒａ　　ｐｉｓｉまたはＰ　．　ｂｒａｓｓｉ
ｃａｅ）　；　エリシフェ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）種例え
ばうどんこ病（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒａｍｉｎｉ
ｓ）；ス７エロテ力（　Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）
種例えばうどんこ病（Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　　
ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）；ポドス７エラ（　Ｐ　ｏｄｏｓ
ｐｈａｅｒａ）種例えばうどんこ病（　Ｐ　ｏｄｏｓｐ
ｈａｅｒａ　　Ｉｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）；ベンチュリ
ア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）種例えば黒星ｊｐｉ（Ｖｅｎｔ
ｕｒｉａ　　ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）；ビレノフオラ（
　Ｐ　ｙｒｅｎｏ−ｐｈｏｒａ）種例えば網斑病（　Ｐ
　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　ｔｅｒｅｓまたはＰ　．　
ｇｒａｍｉｎｅａ）　；　（分生胞子器状＝Ｄ　ｒｅｃ
ｈｓｌｅｒａ，同義：　Ｈ　ｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒ
ｉｕｍ）；コクリオボルス（Ｃ　ｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕ
ｓ）種例えば斑点病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　　ｓ
ａｔｉｖｕｓ）　；　（分生胞子状：　Ｄ　ｒｅｃｈｓ
ｌｅｒａ，同義：　Ｈ　ｅｌｎ＋ｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉ
ｕｌｌＩ１）　；ウロマイセス（　Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ
）種例えばさびｇＩｇ（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ　　ａｐｐｅ
ｎｄｉｃｕｌａＬｕｓ）ｉプシニア（Ｐ　ｕｃｃｉｎｉ
ａ）種例えば赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　　ｒｅｃｏ
ｎｄｉｔａ）；テイレテイア（Ｔ　ｉｌｌｅｔｉａ）種
例えば網なまぐさ黒穂病（Ｔ　ｉｌｌｅｔｉａ　　ｃａ
ｒｉｅｓ）；ウステイラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種例え
ば裸黒穂病（　Ｕ　ｓｔｉｌａｇｏ　　ｎｕｄａまたは
Ｕ　ｓｔｉｌａｇｏ　　ａｖｅｎａｅ）；ペリキュラリ
ア（Ｐ　ｅ１１ｉｃｕｌａｒｉａ）種例えば紋枯病（Ｐ
ｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　　ｓａｓａｋｉｉ）Ｈビリキ
ュラリア（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種例えばいもち
病（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅ）；フ
ーザリウム（　Ｆ　ｕｓａｒ　ｉｕｍ）種例えばフーザ
リウム・クルモルム（　Ｆ　ｕｓｓａｒ　ｉｕｍ　　ｃ
＊　ｌｍｏｒｕｍ）　；ポツリテイス（Ｂｏｔｒｙｔｉ
ｓ）種例えば灰色かび病（Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉ
ｎｅｒｅａ）；セプトリア（Ｓ　６ｐｔｏｒｉａ）種例
えばふ枯病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｉ）；
レプトス７エリア（　Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）
種例えばレプトス７エリアーノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐ
ｈａｅｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）；セルコスボラ（　
Ｃ　ｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種例えばセルコスポラ・カネ
センス（　Ｃ　ｅｒｃｏｓｐｏｒａｃａｎｅｓｃｅｎｓ
）　；アルテルナリア（Ａ　ｌｔｅｒｎａｒｉａ）種例
えば黒斑病（Ａ　ｌｔｅｒｎａｒｉａ　　ｂｒａｓｓｉ
ｃａｅ）　；プソイドセルコスボレラ（　Ｐ　ｓｅｕｄ
ｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅ　ｌ　ｌａ）種例えばプソイド
セルコスボレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃ
ｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏ
ｉｄｅｓ）。 植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能であ
る。 その特殊な物理的及び／または化学的特性に依存して、
本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、懸濁
剤、粉末、包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、種子用
の重合物質中の極く細かいカプセルおよびコーティング
組成物、並びにＵＬＶ冷ミスト及び温ミスト組成物に変
えることができる。 これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と随
時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／ま
たは発泡剤と混合して製造される。また伸展剤として水
を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いる
こともできる。 液体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン
、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化された
芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素例えばクロ
ロベンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂
肪族炭化水素例えばシクロヘキサン、またはパラフィン
例えば鉱油留分、鉱油及び植物油、アルコール例えばブ
タノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエ
ステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、
メチノレイソブチノレケトンもしくはシクロヘキサノン
、強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメ
チルスルホキシド並びに水が適している；液化した気体
の伸展剤または担体とは、常温及び常圧では気体である
液体を意味し、例えばノ１ロゲン化された炭化水素並び
にブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の如きエアロ
ゾル噴射基剤である；固体の担体として、粉砕した天然
鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石
英、アタバルジャイト、モントモリ口ナイト、またはケ
イソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分散性ケ
イ酸、アルミナ及びシリケートが適している；粒剤に対
する固体の担体として、粉砕し且つ分別した天然岩、例
えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無
機及び有機のびさわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例え
ばおがくず、やしから、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎
が適している；乳化剤及び／または発泡剤として非イオ
ン性及び陰イオン性乳化剤例えばボリオキシエチレンー
脂肪酸エステル、ボリオキシエチレン脂肪族アルコール
エーテル例えばアルキルアリールボリグリコールエーテ
ル、アルキルスルホネート、アルキルスルフエート、ア
リールスルホネート並びにアルブミン加水分解生成物が
適している；分散剤として、例えばリグニンスルファイ
ト廃液及びメチルセルロースが適している。 接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセ
テート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチ
ン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。 更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。 着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブル一並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属フタ口シアニン染料、及び微量の栄
養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、鋼、コバルト、モリ
ブデン及び亜鉛の塩を用いることができる。 調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好
ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する． 本発明による活性化合物は他の公知の活性化合物例えば
殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤及び除草剤との混合
物として、並びに肥料及び他の生長調節剤との混合物と
して調製物中に存在することができる。 本活性化合物はそのままで、その調製物の形態或いは該
調製物から調製した使用形態、例えば調製済液剤、懸濁
剤、水利剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤及び粒剤の形態
で用いることができる。これらのものは普通の方法にお
いて、例えば液剤散布、スプレー、アトマイジング、粒
剤散布、粉剤散布、フオーミング（ｆｏａｍｉｎｇ）、
はけ塗り等によって施用される。更に、超低容量法に従
って活性化合物を施用するか、或いは活性化合物の調展
物または活性化合物自体を土壌中に注入することができ
る。 また植物の種子を処理することもできる。 植物の部分を処理する場合、施用形態における活性化合
物濃度は実質的な範囲内で変えることができる。一般に
濃度はｌ乃至０．０００１重量％、好ましくは０．５乃
至０．００１重量％間である。 種子を処理する際には、一般に種子ＩＫｇ尚りｏ．ｏｏ
ｔ〜５０ｇ１好ましくは０．０１〜ｌｏｇの活性化合物
を必要とする。 土壌を処理する際には、一般に作用場所に０．００００
１〜０．１重量％、好ましくはｏ．ｏｏｏｌ〜０．０２
重量％の活性化合物濃度を必要とする。 暮１』１１色 実施例　ｌ ［工程（ａ）一ワンーポット変法１ ギ酸メチル５〇一中のＮ−メチルーＮ−（６−フエニル
−２−ビリジニル）一アミノ酢酸メチル９．０１　　（
０．０３２モル）の溶液をアルゴン保護ガス雰囲気下に
て攪拌しながら５〜１０℃で１時間にわたってジメチル
ホルムアミド４〇一中の水素化ナトリウム２．３ｊｌ　
　（０．１モル）の懸濁液に滴下しながら加え、続いて
混合物を室温で２０時間攪拌し、次にジメチル硫酸１１
１　　（０．０９モル）を冷却しながら加え、そして混
合物を室温で更に２４時間攪拌した。 処理のため、水を注意しながら加え（最初は冷却しなが
ら滴下する）、混合物を酢酸エチルで数回抽出し、一緒
にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で濃
縮し、モして残渣をシリカゲル上でのクロマトグラ７イ
ーにより精製した（溶離液：ジクロ口メタン／酢酸エチ
ルー１５：ｌ）。 これにより融点８９〜９０℃の３−メトキシー２−［Ｎ
−メチルーＮ−（６−７エニルー２−ピリジニル）一ア
ミノ］一アクリル酸メチル１．１１（理論値の１２％）
が生成された。 ’Ｈ−ＮＭＲ本’：（ＣＤＣＱ．／テトラメチノレシラ
ン）δ−３−３０　（ｓ．３Ｈ）；　３．５９　（ｓ，
３Ｈ）；３．８８　（ｓ．３Ｈ）：６−４０　（ｄ．Ｌ
Ｈ）；７．０９　（ｄ．ｌＨ）；７．３０−７．５０　
（ｍ，５Ｈ）；８　．０　２　（ｍ，２　Ｈ）　　；　
ｐｐ＋ｎ．実施例　２ ［工程（ａ）１ ギ酸メチル３〇一中の２−　［（６−フエニル−２−ビ
リジニル）一チオＪ一酢酸メチル５．２１（０．０２モ
ル）の溶液をアルゴン保護雰囲気下にて５〜ｌＯ℃で攪
拌しながら１時間にわたってジメチルホルムアミド３〇
一中の水素化ナトリウム１．３２９　　（０．０４４モ
ル）の懸濁液に滴下しながら加え、続いて混合物を室温
である時間攪拌し、次に飽和塩化アンモニウム水溶液を
加えることによりｐＨ６に調整し、混合物を塩化ナトリ
ウムで飽和し、酢酸エチルを用いて数回抽出し、緒にし
た有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして真空中で
濃縮した。 残渣をジメチルホルムアミド３〇一中に取り入れ、炭酸
カリウム１０．６２及びジメチルｉｉｌＥ酸２．７７１
　　（０．０２２モル）を加え、そして混合物を室温で
４時間攪拌した。処理のために、水を冷却しながら滴下
して加え、混合物を酢酸エチルを用いて数回抽出し、一
緒にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中で
濃縮し、モして残渣をクロマトグラ７イーによりシリカ
ゲル上で精製した。（溶離液：ジクロロメタン／酢酸エ
チル−１５１）。 これにより油として３−メトキシー２−［（６−７エニ
ルー２−ビリジニル）一チオ】−アクリル酸メチル２．
９７（理論値の４８％）が生成した。 ’Ｈ−ＮＭＲ本’：（ＣＤＣα，／テトラメチノレシラ
ン）δ−３．７３　（ｓ，３Ｈ）；３．９８　（ｓ．３
Ｈ）：７．０７　（ｄ．ｌＨ）；７．３−７．５　（ｍ
．４Ｈ）；７．５６（プソイドーｔ．ＬＨ）；７．９８
　　（ｍ．２Ｈ）；８．０２　（ｓ．ＬＨ）ｐｐｍ＊同
様に、そして一般的製造方法に従って次の一般式（Ｉ）
の置換されたアクリル酸エステルが得られた： ＣＯＯＲ’ Ｉ Ｐｙ−Ｘ−Ｃ−ＣＨ−Ｒ”　　　　　　　（Ｉ）翫 ＰＹ　　　　　Ｒ’　　Ｒ寞　　　Ｘ　　物理特性８．
０９ 組纂Ｈ−ＮＭＲスペクトルは内標準としてテトラメチル
シラン（ＴＭＳ）を用いて重クロロホルム（ＣＤ（１，
）中で記録した。化学シストはδ値としてｐｐｍで示す
。 出発化合物の製造 実施例■−ｉ 少量のメタノールに溶解したフエニルホウ酸６．７５２
　　（０．０５５５モル）を室温で激しく攪拌しながら
３０分間にわたってベンゼンｌｏｏ＋ＩＩ１２及び２モ
ル濃度の炭酸ナトリウム水溶液中のＮ−　（８−ブロモ
ー２−ピリジニル）−Ｎ−メチルアミノ酸メチル１３５
１　　（０．０５モル）及びテトラキス−（トリフエニ
ルホスフイン）一パラジウム（０）ｌ，０２に滴下しな
がら加え、混合物を出発物質がガスクロマトダム中に検
出されなくなるまで続いて還流温度で攪拌し、有機相を
分別し、水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮
し、モして残渣をカラムクロマトグラフイーによりシリ
カゲル上で精製した（溶離液：ジクロ口メタン／ｎ一ヘ
キサン−１：１）。 これにより油としてＮ−（６−７二二ルー２一ビリジニ
ル）−Ｎ−メチルアミノー酢酸メチルｌ１．７，？　　
（理論値の９１％）が生じた。 ’Ｈ　　ＮＭＲ　：　（ＣＤＣＱ３／テトラメチルシラ
ン）δ−３．１　８　（ｓ．３Ｈ）；３．７２　（ｓ．
３Ｈ）；４．４１　　（ｓ．２Ｈ）；６−５４　（ｄ，
ＩＨ）；７．１　１　（ｄ，Ｉ　Ｈ）　；７．３　０−
７．４　８　（ｍ，３Ｈ）　；７．５　７　（ｄ　ｄ　
，ｌ　Ｈ）　；７．９　８　（ｍ．２　Ｈ）　ｐｐｍ．
実施例　ＩＶ−２ 少量のメタノールに溶解したフエニルホウ酸１３．５１
　　（０．１　１モル）を室温で激しく攪拌しながら３
０分間にわたってベンゼン２０〇一及び２モル濃度の炭
酸ナトリウム水溶液１００ｍｌ２中の２−（６−ブロモ
ー２−ビリジニルチオ）一酢酸メチル１３．１ｊ’　　
（０．０５モル）及びテトラキス−（トリ７エニルホス
７イン）一パラジウム（０）２−５２の混合物に滴下し
ながら加え、続いて混合物を還流温度で１５時間攪拌し
、混合物を冷却し、有機相を分別し、水で洗浄し、硫酸
ナトリウム上で乾燥し、モして残渣をカラムクロマトグ
ラフイーによりシリカゲル上で精製した（溶離液：ジク
ロロメタン／ｎ〜ヘキサン−１　：　ｌ）。 これにより油として２−（６−フエニル−２−ビリジニ
ルチオ）一酢酸メチル１０．３，？　　（理論値の７９
．４％）が生じた。 ’Ｈ−ＮＭＲ幻：　（　Ｃ　Ｄ　Ｃ　Ｑｓ／テトラメチ
ルシラン）δ−３．７３　　（ｓ．３Ｈ）；４−０６　
　（ｓ．２ｆ｛）；７．１　７　　（ｄ，ＩＨ）；７．
３　５−７．５　　（ｍ．４Ｈ）；７．５８　　（ｔ，
ＩＨ）；８．０　　（ｍ，２Ｈ）実施例　ＩＶ−３ メチルＮ−メチルグリシネート塩酸塩１７２（０．１　
２モル）、２．６−ジブロモビリジン２９ｌ（０．１２
モル）、炭酸カリウム２７１Ｃ０．２モル）及びジオキ
サン２００−の混合物を４８時間還流し、続いて混合物
を一過し、枦液を濃縮し、そしてクロマトグラフイーに
よりシリカゲル上で精製した（溶離液：ジクロロメタン
／ｎ−ヘキサンーｌ：１）。 これにより融点４７〜４８℃のＮ−（６−プロモ−２−
ビリジニル）−Ｎ−メチルアミノ酢酸メチル１３．１′
ｉ　（理論値の４１％）が生じた。 ’Ｈ−ＮＭＲ”　：（ＣＤＣＱ．／テトラメｆルシラ７
）δ−３．１　０　（ｓ，３Ｈ）；　３．７５　（ｓ．
３Ｈ）；４．３５　　（ｓ，２｝｛）；６．４６　　（
＋ＬＩＨ）；６．７５　（ｄ．ｌＨ）；７．３　１　　
（ブソイドーｔ　，　ｌ　Ｈ）　ｐｐｍ．実施例　■−
４ として用いた： ２．６−ジグロモビリジン２３．７ｊ９　　（０．１モ
ル）、チオ酢酸メチルｉｏ．ａｙ、炭酸カリウム１０７
（０．０７５モル）及びジオキサン１００ｍｌをアルゴ
ン保護ガス雰囲気下で攪拌しながら２０時間還流し、続
いて混合物を冷却し、水を加え、そして混合物を酢酸エ
チルを用いて抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そし
て真空中で濃縮した。 残漬をジインブ口ビルエーテル／ｎ−ヘキサンから再結
晶した。 これにより融点３２〜３４゜Ｃの２−（６−ブロモー２
−ビリジニルチオ）一酢酸メチルｌ９．４Ｉ　（理論値
の７４％）が生じた。 使用例 次の使用例において、下記の化合物を比較物質３−メト
キシー２−メチルフエニル）一アクリル酸メチル（ヨー
ロッパ特許第１７８．８２６号に開示）。 実施例Ａ いもちＭ　（Ｐｙｒ　ｉｃｕ　ｊａｒ　ｉａ）試験（イ
ネ）／保護溶　媒：アセトン１２．５重量部 乳化剤：アルキルアリールボリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、この濃厚物を水及
び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした。 保護活性を試験するために、若いイネ植物に活性化合物
の調製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴霧した。 噴霧コーティングが乾燥した後、植物にいもち病（Ｐｙ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）の水性胞子懸濁液
を接種した。次に植物を相対湿度１００％及び２５゜Ｃ
の温床に置いた。 病気感染の評価を接種の４日後に行った。 この試験において、当該分野のものと比較して、例えば
製造実施例１，２、４、５及び９の化合物は明らかにす
ぐれた活性を示した。 その結果を第Ａ表に示す。 第Ａ表 いもち病試験（イネ）／保護 第Ａ表一統 （Ａ）（公知） しｆｌ１ 実施例Ｂ レプトス７エリア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒ
　ｉａｎｏｄｏｒｕｍ）試験（小麦）／保護 溶　媒：ジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：ア
ルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物ｌ重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴霧した。噴霧
コーティングが乾燥した後、植物にレグトス７エリア・
ノドルム（　Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａｎｏｄｏｒｕ
ｍ）の胞子懸濁液を噴霧した。植物を２０℃及び相対湿
度１００％で培養室中に４８時間置いた。 植物を温床中に約１５℃の温度及び約８０％の相対湿度
で置いた。 評価を接種ｌＯ日後に行った。 この試験において、例えば製造実施例１及び５による化
合物は従来のものと比較して明らかに優れた活性を示し
ｔ；。 その結果を第Ｂ表に示す。 第Ｂ表 レブトス７エリア・ノドルム試験（小麦）／保護（Ａ）
（公知） 本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。 ｌ．一般式 ＣＯＯＲ’ Ｉ Ｐｙ−Ｘ−Ｃ−＋ＣＨ−Ｒ”　　　　　（１）式中、Ｒ
′はアルキルを表わすか、または随時置換されていても
よいアラルキルを表わし、Ｒ２はジアルキルアミノを表
わすか、または基−Ｚ−Ｒ”を表わし、 Ｘは酸素または硫黄を表わす、または基−Ｎ−Ｒ４ を表わし、そして ｐｙは随時置換されていてもよいビリジルを表わし、こ
こに Ｒ３はアルキルを表わすか、または随時置換されていて
もよいアラルキルを表わし、Ｒ月ま水素、アルキルまｔ
；はアルカノイルを表わすか、または各々の場合に随時
置換されていてもよいアラルキルまＩ；はアリールを表
わし、そして ２は酸素または硫黄を表わす、 のピリジル置換されたアクリル酸エステル、その幾何異
性体及び異性体混合物。 ２．Ｒ’が炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分
校鎖状のアルキルを表わすか、或いは直鎖状もしくは分
枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜４個及びアリール
部分に炭素原子６〜１０個を有し、且つアリール部分に
おいて随時同一もしくは相異なる置換基で１〜多置換さ
れていてもよく、その際に適当なアリール置換基にはハ
ロゲン、シアノ、二トロ、各々の場合に直鎖状もしくは
分枝鎖状の、各々炭素原子１〜４個を有するアルキル、
アルコキシまたはアルキルチオ、各々の場合に直鎖状も
しくは分枝鎖状の、各々炭素原子１〜４個及び同一もし
くは相異なるハロゲン原子１〜９個を有するハロゲノア
ルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチ
オ、各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状の、各々個々
のアルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアルコキシ
力ルボニルまたはアルコキシイミノアルキル、炭素原千
３〜７個を有するシクロアルキル、炭素厚子３〜５個を
有する二重結合されたアルカンジイル、各々がアリール
部分に炭素原子６〜ｌＯ個及び適当ならば直鎖状もしく
は分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜４個を有し、
且つ各々がアリール部分においてハロゲン、各々炭素原
子１〜４個及び適当ならば同一もしくは相異なるハロゲ
ン原子１〜９個を有するアルキル、アルコキシ、アルキ
ルチす、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたは
ハロゲノアルキルチオよりなる群からの同一もしくは相
異なる置換基で１〜多置換されていてもよいアリール、
アラルキル、アリール才キシまたはアラルキルオキシ、
或いは各々がヘテロアリール部分に炭素原子２〜９ｍ及
び同一もしくは相異なるヘテロ原子１〜４個並びに適当
ならば直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分に炭素原
子１〜［１を有し、且つ各々がヘテロアリール部分にお
いて随時ハロゲン、各々炭素原子１〜４個及び同一もし
くは相異なるハロゲン原子１〜９個を有するアルキル、
アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲ
ノアルコキシまたはノ１ロゲノアルキルチオよりなる群
からの同一もしくは相異なる置換基で１〜多置換されて
いてもよいヘテロアリールアルキルまたはへテロアリー
ルがあるアラルキルを表わし、Ｒ！が各々個々のアルキ
ル部分に炭素原子ｌ〜６個を有するジアルキルアミノを
表わすか、または基−Ｚ−Ｒ”を表わし、を表わし、そ
して層が各々同一もしくは相異なる置換基で１〜多置換
され、その際に各々の場合に適当な置換基にはハロゲン
、シアノ、ニトロ、各々の場合に直鎖状もしくは分校鎖
状の、各々炭素原子１〜６個を有するアルキル、アルコ
キシまたはアルキルチす、各々の場合に直鎖状もしくは
分枝鎖状の、各々炭素原子１〜４個及び同一もし《は相
異なるハロゲン厚子１〜９個を有するハロゲノアルキル
、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、各々の
場合に直鎖状もしくは分校鎖状の、各々個々のアルキル
部分に炭素原子１〜４債を有するアルコキシ力ルボニル
、アルコキシイミノアルキル、ジアルキルアミノまたは
ジアルキルアミノ力ルポニル、各々の場合に直鎖状もし
くは分枝鎖状の、各々炭素原子２〜８個を有するアルケ
ニルまたはアルキニル、或いは各々がアリール部分に炭
素厘子６〜１０個及び適当ならば直鎖状もしくは分枝鎖
状のアルキル部分に炭素原子ｌ〜６個または適当ならば
直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニル部分もしくはアル
キニル部分に炭素原子２〜６｛Ｉ！またはへテロアリー
ル部分に炭素原子２〜９個及び同一もしくは相異なるヘ
テロ原子１〜４個を有し、且つ各々がそれぞれのアリー
ル部分またはへテロアリール部分において随時ハロゲン
、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアル
キル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ジ
オキシアルキレン、ハロゲン置換されたジオキシアルキ
レンまたは随時置換されていてもよいフエニルよりなる
群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜多置換され
ていてもよいアリール、アリールオキシ、アリールチオ
、アリ一ルカノレボニノレ、アラノレキル、アラルケニ
ノレ、アラルキニル、アラルキルオキシまたはへテロア
リールがある２−ピリジル、３−ビリジルまたは４−ピ
リジルを表わし；ここでＲ３が炭素原子１〜６個を有す
る直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わすか、また
は直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１
〜４個及びアリール部分に炭素原子６〜ｌＯ側を有し、
且つアリール部分において随時同一もしくは相異なる置
換基で１〜多置換されていてもよく、その際に適当な置
換基にはＲ１の場合に挙げられたアリール置換基がある
アラルキルを表わし　Ｒ４が水素を表わすか、炭素原子
１〜６個を有する直鎖状もしくは分校鎖状のアルキルを
表わすか、アルキル部分に炭素原子１〜６個を有する直
鎖状もしくは分枝鎖状のアルカノイルを表わすか、或い
は直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子ｌ
〜６個及びそれぞれのアリール部分に炭素原子６〜１０
個を有し、且つ各々がそれぞれのアリール部分に８いて
随時同一もしくは相異なる置換基で１〜多置換されてい
てもよく、その際にアリール部分における適当な置換基
には各々の場合にＲｌの場合に挙げられたものがあるア
ラルキルまたはアリールを表わし、モして２が酸素また
は硫黄を表わす、上記１に記載の式（Ｉ）のピリジル置
換されたアクリル酸エステル。 ３．Ｒ’がメチル、エチル、ｎ一もしくはｉ一プロビル
またはｎ　−　　ｉ　−　　ｓ−もしくはｔ−ブチルを
表わすか、或いは随時同一もしくは相異なる置換基で１
〜３置換されていてもよく、その際に適当な置換基には
フッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル
、ｎ−もしくはｉ−プロビル、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ
−もしくはｔ−プチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もし
くはｉ−ズロボキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル
、トリフル才口メトキシ、ジフルオ口メトキシ、トリ７
ルオロメチルチオ、メトキシ力ルボニル、エトキシ力ル
ポニル、メトキシイミノメチル、エトキシイミノメチル
、メトキシイミノエチル、エトキシイミノエチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、１．３一ブロバンジイル
もしくは１，４−ブタンジイル、或いは各々が７エニル
部分において随時フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル
、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、トリフル才口メチ
ル、ジ７ルオ口メトキシ、トリフル才口メトキシ及び／
またはトリ７ルオロメチルチオよりなる群からの同一も
しくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフ
エニル、ベンジル、フエノキシまたはペンジルオキシが
あるベンジルを表わし、Ｒ２が各々個々のアルキル部分
に炭素原子１〜４個を有するジアルキルアミノを表わす
か、または基−Ｚ−Ｒ３を表わし、Ｘが酸素または硫黄
を表わすか、または基一Ｎ−を表わし、そしてＰｙが各
々が随時同Ｒ′ ーもしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよ
く、その際に各々の場合に少なくとも１個の置換基が各
々が随時フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−も
しくはｉ−プロビル、ｎ−ｉ　−　　ｓ一もしくはｔ−
ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ一もしくはｉ−ブロポ
キシ、メチルチオ、エチルチオ、トリ７ルオロメチル、
トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、ジオ
キシメチレン或いは随時フッ素、塩素、メチル、メトキ
シまたはトリフルオロメチルよりなる群からの同一もし
くは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフエ
ニルで１〜３置換されていてもよいフエニル、ナフチル
、フエノキシ、７エニルチオ、フエニルカルボニル、べ
冫ジル、フエニルエチル、フエニルプロビル、フエニル
エテニル、ペンジルオキシまたはへテロアリールを表わ
し、その際に適当な特殊なヘテロアリール基には適当な
らばベンゾ融合されることができ、そしてＡが各々の場
合に酸素または硫黄を表わすか、またはＮＨ基を表わす
基 であり；他のピリジル置換基にはフッ素、塩素、臭素、
シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プ
ロビル、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ−もしくはｔ−ブチル
、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−グロポキシ、
メチルチオ、トリ７ルオロメチル、トリ７ルオロメトキ
シ、トリフル才口メチルチオ、メトキシ力ルボニル、エ
トキシ力ルボニル、メトキシイミノメチル、エトキシイ
ミノメチル、メ１・キシイミノエチル、エトキシイミノ
エチル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジメチル力
ルパモイル、ジエチル力ルバモイル、アリル、プテニル
またはプロバルギルがある２−ピリジル、３一ビリジル
または４−ビリジルを表わし；ここにＲ３がメチル、エ
チル、ｎ−もしくはｉ−プロビルまＩ；はｎ　−　　ｉ
　−　　ｓ−もしくはｔ−ブチルを表わすか、または随
時同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていて
もよく、その際に適当な置換基にはＲｌ及びＨｚの場合
に挙げられたものであるベンジルを表わし：Ｒ４が水素
、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロビルまたはｎ
−ｉ　−　　ｓ−もしくは七一ブチルを表わすか、アセ
チル、プロビ才ニルまたはｎ−もしくはｉ−ブチリルを
表わすか、或いは各々が随時同一もし＜　Ｘｚ相異なる
置換基で１〜３置換されていてもよく、その際に適当な
置換基にはＲ１及びＲｌの場合に挙げられたものがある
ベンジルまたはフエニルを表わし、そしてＺが酸素また
は硫黄を表わす、上記ｌに記載の式（Ｉ）のピリジル置
換されたアクリル酸エステル。 ４．Ｒ’がメチルまたはエチルを表わし、Ｒ１がメトキ
シまたはエトキシを表わし、Ｘが酸素または硫黄を表わ
すか、または基一Ｎ−を表わし、Ｒ４ ｐｙが各々が随時同一もしくは相異なる置換基で１〜３
置換されていてもよく、その際に各々の場合に少なくと
も１個の置換基が各々が随時フッ素、塩素、メチル、エ
チル、メトキシ、トリフルオロメチル、ジオキシメチレ
ンまたはフエニルがあるベンソ融合サレタフエニル、フ
エノキシ、フエニルカルポニル、ベンジル、ビリジル、
ビラゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、チェニル、フ
リル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、イミダゾリ
ルまたはトリアゾリルを表わし、更に各々の場合に適当
なビリジル置換基にはフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニ
トロ、メチル、エチル、メトキシ、メチルチオ、トリフ
ルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフル才口メ
チルチオ、メトキシ力ルポニル、エトキシ力ルボニルま
たはジェチルアミノがある２−ビリジル、３−ビリジル
または４ービリジルを表わし；そしてＲ４がメチル、エ
チルまたはべ冫ジルを表わす、上記ｌに記載の式（１）
のビリジル置換されたアクリル酸エステル。 ５．一般式 ＧＯＯＲ’ Ｐｙ−Ｘ−Ｃ−ＣＨ−Ｒ”　　　　　　ＣＩ）式中　Ｒ
ｌはアルキルを表わすか、または随時置換されていても
よいアラルキルを表わし、Ｒ８はジアルキルアミノを表
わすか、または基−Ｚ−Ｒ’を表わし、 Ｘは酸素または硫黄を表わす、または基一Ｎ−Ｒ６ を表わし、そして ｐｙは随時置換されていてもよいビリジルを表わし、こ
こに Ｒ３はアルキルを表わすか、または随時置換されていて
もよいアラルキルを表わし、Ｒ′は水素、アルキルまた
はアルカノイルを表わすか、または各々の場合に随時置
換されていてもよいアラルキルまたはアリールを表わし
、そして ２は酸素または硫黄を表わす、 のピリジル置換されたアクリル酸エステル、その幾何異
性体及び異性体混合物を製造する際に、（ａ）式（Ｉａ
） ＣＯＯＲ’ Ｐｙ−ｘ−Ｃ−ＣＨ−０−Ｒ”　　　　　（Ｉａ）式中
　Ｒｌ、Ｒ３及びＸは上記の意味を有する、のビリジル
置換されたアクリル酸エステルが式（ｎ） ＣＯＯＲ’ Ｐｙ−Ｘ−Ｃ−ＣＨ−ＯＭ　　　　　（ＩＦ）式中、Ｍ
は水素を表わすか、またはアルカリ金属陽イオンを表わ
し、モしてＲ’，Ｘ及びｐｙは上記の意味を有する、 のヒドロキシアクリル酸またはそのアルカリ金属塩を適
当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば友応補助剤の存
在下で式（ＩＩＩ） Ｒ”−Ｅ’　　　　　　　　　　（Ｉ［ｒ）式中　Ｅｌ
は電子吸引性脱離基を表わし、モしてＲ１は上記の意味
を有する、 のアルキル化剤と反応させることにより得られるか、 （ｂ）式（Ｉｂ） ＣＯＯＲ’ ぽ Ｐｙ−Ｘ−Ｃ−ＣＨ−Ｒ”−’　　　　（Ｉｂ）式中、
Ｒト１はジアルキルアミノを表わし、モしてＲ’、Ｘ及
びｐｙは上記の意味を有する、のピリジル置換されたア
クリル酸エステルが式（ＩＶ） Ｐ　ｙ　−　Ｘ　−　Ｃ　Ｈ　！　−　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｒ
　’　　　　（　ＩＶ　）式中、Ｒ１、Ｘ及びｐｙは上
記の意味を有する、の置換された酢酸エステルを適当な
らば希釈剤の存布下で式（Ｎ’ａ） （Ｖｌ） Ｈ−Ｃ−Ｒ”　　　　　　　　　　（Ｖａ）式中、Ｒ２
−１は上記の意味を有する、のホルムアミドまたは式（
　ｖ　ｂ） 式中、Ｒｓ及びＲ●は相互に独立して各々アルコキシま
たはジアルキルアミノを表わし、そして Ｒトｌは上記の意味を有する、 のこれらのホルムアミドの誘導体と反応させることによ
り得られるか； （ｃ）式（Ｉｃ） ＣＯＯＲ’ Ｐｙ−Ｘ’−Ｃ−ＣＨ−Ｓ−Ｒ”　　　　（Ｉｃ）式中
、Ｘ′は硫黄を表わすか、または基一Ｎ一を表わし、そ
して Ｒ′ Ｒ　ｌ，　Ｒ１及びｐｙは上記の意味を有する、のピリ
ジル置換されたアクリル酸エステルが式ｐｙ−ｘ’−ｃ
−ｃｏｏＲ’　　　　（ｒｖ）ｌ 式中、Ｒ　ｌ，　Ｘ　Ｉ及びｐｙは上記の意味を有する
、 のシュウ酸誘導体を適当ならば希釈剤の存在下で式（■
） 式中、Ｒｓは上記の意味を有する、 の有機金属化合物と反応させることにより得られるか；
または （ｄ）式（　Ｉ　ｄ） ＣＯＯＲ’ Ｐｙ−０−ＣＩ−ＣＨ−Ｓ−Ｒ３　　（Ｉｄ）式中、Ｒ
ｌ，Ｒ３及びｐｙは上記の意味を有する、 のビリジル置換されたアクリル酸エステルが式（■） ＣＯＯＲＩ Ｐｙ−０−Ｃ−ＣＨ−Ｅ’　　　　　（■）式中、Ｅ２
は電子吸引性脱離基を表わし、モしてＲ１及びｐｙは上
記の意味を有する、の置換されたアクリル酸エステルを
適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の
存在下で式（ゴ） Ｒ’−ＳＨ　　　　　　　　　　（ｆｆ）式中、Ｒ３は
上記の意味を有する、 のチオールと反応させることにより得られることを特徴
とする、一般式（Ｉ）のビリジル置換されたアクリル酸
エステルの製造方法。 ６．少なくとも、１つの上記ｌ及び５に記載の式（Ｉ）
のピリジル置換されたアクリル酸エステルを含有するこ
とを特徴とする、有害生物防除剤。 ７．有害生物を防除する際に上記ｌ及び５に記載の式（
１）のピリジル置換されたアクリル酸エステルの使用。 ８．上記ｌ及び５に記載の式（Ｉ）のビリジル置換され
たアクリル酸エステルを有害生物及び／またはその環境
上に作用させることを特徴とする、有害生物の防除方法
。 ９．上記ｌ及び５に記載の式（Ｉ）のビリジル置換され
たアクリル酸エステルを増量剤及び／または表面活性剤
と混合することを特徴とする、有害生物の防除方法。 １０．化合物２−（６−メチルビリドー３−イルオキシ
）−３−ヒドロキシアクリル酸エチル以外の一般式（Ｉ
［ａ） ＧＯＯＲ’ Ｐｙ−Ｘ−Ｃ−ＣＨ−ＯＭ　　　　　（［ａ）式中　Ｒ
ｌはアルキルを表わすか、または随時置換されていても
よいアラルキルを表わし、Ｘは酸素または硫黄を表わす
か、または基一Ｎ−を表わし、 Ｒ４ Ｍは水素を表わすか、またはアルカリ金属陽イオンを表
わし、そして Ｐｙは随時置換されていてもよいビリジルを表わし、こ
こに Ｒ４は水素、アルキルまたはアルカノイルを表わすか、
または各々の場合に随時置換されていてもよいアラルキ
ルまたはアリールを表わす、 のヒドロキシアクリル酸エステル。 １１．化合物２−（６−メチルピリドー３−イルオキシ
）−３−ヒドロキシアクリル酸エチル以外の一般式（Ｉ
［ａ） ＣＯＯＲ’ Ｐｙ−Ｘ−Ｃ−ＣＨ−ＯＭ　　　　　（ｆｆａ）式中　
Ｒｌはアルキルを表わすか、または随時置換されていて
もよいアラルキルを表わし、Ｘは酸素または硫黄を表わ
すか、または基一Ｎ一を表わし、 Ｒ４ Ｍは水素を表わすか、またはアルカリ金属陽イオンを表
わし、そして ｐｙは随時置換されていてもよいビリジルを表わし、こ
こに Ｒ４は水素、アルキルまたはアルカノイルを表わすか、
または各々の場合に随時置換されていてもよいアラルキ
ルまたはアリールを表わす、 のヒドロキシアクリル酸エステルを製造する際ｌ；、式
（ｍＶ） Ｐｙ−Ｘ−ＣＨ！−ＣＯＯＲ’　　　（ＩＴ）式中、Ｒ
息、ｐｙ及びＸは化合物２−（６−メチルビリドー３−
イルオキシ）一酢酸以外は上記の意味を有する、 の置換された酢酸エステルを適当ならば希釈剤の存在下
及び適当ならば塩基性反応補助剤の存在下にて−２０乃
至５０℃間の温度で式（Ｘ）Ｏ ｌ Ｒ’−０−Ｃ−Ｈ　　　　　　　　　（Ｘ）式中、Ｒ７
はアルキルを表わす、 のギ酸エステルと反応させることを特徴とする、一般式
（Ｉａ）のヒドロキシアクリル酸エステノレの製造方法
。 １２．式（■） ＣＯＯＲ’ Ｐｙ−０−Ｃ−ＣＨ−Ｅ”　　　　　（■）式中、Ｒ１
はアルキルを表わすか、または随時置換されていてもよ
いアラルキルを表わし、ｐｙは随時置換されていてもよ
いピリジルを表わし、そして Ｅ２は電子吸引性脱離基を表わす、 のピリジル置換されｔ；アクリル酸エステル。 １３．式（■） ＣＯＯＲ’ Ｐｙ−０−Ｃ−ＣＨ−Ｅ”　　　　　（■）式中　Ｒｌ
はアルキルを表わすか、または隨時置換されていてもよ
いアラルキルを表わし、ｐｙは随時置換されていてもよ
いビリジルを表わし、そして Ｅ２は電子吸引性脱離基を表わす、 のビリジル置換されたアクリル酸エステルを製造する際
に、式（　ｎ　ｂ） ＣＯＯＲ’ Ｐｙ−０−Ｃ−ＣＨ−ＯＨ　　　　　（ｕｂ）式中　Ｒ
ｌ及びｐｙは上記の意味を有する、のヒドロキシ酢酸エ
ステルを適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結
合剤の存在下でにて−２０乃至１２０℃間の温度で式（
ＸＩＩＩ）Ｒ”−ＣＱ　　　　　　　　　（ＸＩ［Ｉ）
式中、Ｒ”はアシル基またはスルホニル基を表わす、 の酸塩化物と反応させることを特徴とする、式（■）の
ビリジル置換されたアクリル酸エステルの製造方法。 １４．出発化合物としての上記ｌＯ〜ｌ３のいずれかに
記載の式（Ｉ［ａ）及び（■）の化合物の使用。 １５．式（ｆｆａ） 式中、ＡＩは各々が未置換であるか、または同一もしく
は相異なる置換基ｌまたは多置換され、各々の場合に挙
げ得る置換基にはハロゲン、メチル、エチル、ｎ一もし
くはｉ−プロビル、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ一もしくは
ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ一もしくはｉ　−
ブロボキシ、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ一もしくはｔ−ブ
トキシ、炭素尿子Ｉもしくは２１Ｍ及び同一もしくは相
異なるフッ素または塩素原子１〜５個を有するハロゲノ
アルキル、メチルチオ、エチルチオ、ｎ一もしくはｉ−
グロビルチオ、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ−もしくは【−
ブチルチオ、炭素原子１〜３個を有するアルキリデンジ
オキシ、或いは未置換であるか、またはメチル、エチノ
レ、メトキシ、エトキシ、ハロゲン及び同一もしくは相
異なるフッ素または塩素原子１〜３（［を有するハロゲ
ノメチルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基
で１または多置換されるフエニルがある７エニル、ナ７
チル、ビリジル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジ
ニル、チェニル、フラニル、ビロリル、チアゾリル、ビ
ラゾリルまたはアゾキサゾリルを表わし、 ＡＩは更に未置換であるか、または同一もしくは相異な
る置換基で１または多置換され、その際に可能な置換基
にはハロゲン、フエノキシ、メチル、エチルまたはｎ−
もしくはｉ−プロビルがある７エノキシを表わすか、ま
たは環一〇＝Ｃ−Ａ’または一〇Ｈ精ＣＨ−Ａ′を表わ
し、 Ａ！はメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロビルまた
はｎ　−　　ｉ　−　　ｓ一もしくはＬ一プチルを表わ
し、 Ａ！はメチル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プロビルまた
はｎ　−　　ｉ　−　　ｓ−もしくはｔ−ブチルを表わ
し、そして Ａ１は未置換であるか、または置換され、その際に可能
な置換基には上のＡＩで挙げられた基があるフエニルを
表わす、 の酢酸エステル。 １６．式（ＩＶａ） 式中、ＡＩは各々が未置換であるか、または同一もしく
は相異なる置換基ｌまたは多置換され、各々の場合に挙
げ得る置換基にはハロゲン、メチル、エチル、ｎ−もし
くはｉ〜プロビル、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ−もしくは
ｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ　−
プロポキシ、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ一もしくはｔ−ブ
トキシ、炭素原子１もしくは２（Ｉ１及び同一もしくは
相異なる７ツ素または塩素原子１〜５個を有するハロゲ
ノアルキル、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もしくはｉ
−プロビルチオ、ｎ　−　　ｉ　−　　ｓ−もしくはｔ
−ブチルチオ、炭素厚子１〜３個を有するアルキリデン
ジオキシ、或いは未置換であるか、またはメチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、ハロゲン及び同一もしくは相
異なるフッ素または塩素原子１〜３個を有するハロゲノ
メチルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で
１または多置換されるフエニルがある７エニル、ナフチ
ル、ビリジル、ビリミジニル、ビラジニル、と１リダジ
ニル、チェニル、７ラニル、ピロリル、チアゾリル、ピ
ラゾリルまたはアゾキサゾリルを表わし、 Ａ１は更に未置換であるか、または同一もしくは相異な
る置換基で１または多置換され、その際に可能な置換基
にはハロゲン、フエノキシ、メチル、エチルまたはｎ−
もしくはｉ一プロビルがあるフエノキシを表わすか、ま
たは環−Ｃ−ＥＣ−Ａ’または−ＣＨ−ＣＨ−Ａ４を表
わし、 八２はメチル、エチル、ｎ一もしくはｉ−プロビルまた
はｎ　−　　ｉ　−　　ｓ−もし《はｔ−ブチルを表わ
し、 Ａ３はメチル、エチル、ｎ−もしくはｊ−プロビルまた
はｎ　−　　ｉ　−　　ｓ−もしくは七−ブチルを表わ
し、そして Ａ４は未置換であるか、または置換され、その際に可能
な置換基には上のＡ１で挙げられた基があるフエニルを
表わす、 の酢酸エステルを製造する際に、 σ）式（ＸＩ’／） 式中、ＡＩは上記の意味を有し、モしてＨａ１２は塩素
または臭素を表わす、 の置換されたハロゲノビリジンを適当ならば希釈剤の存
在下及び適当ならば塩基の存在下で式（Ｘ　Ｖ） Ａ’−ＮＨ−ＣＨ，−ＣＯＯＡ’　　　（ＸＶ）式中、
Ａ！及びＡ３は上記の意味を有する、のアミノ酸誘導体
と反応させるか、またはβ）式＜ｘｖｒ） の存在下及び適当ならば塩基の存在下で式（Ｘ■）Ｈａ
Ｑ−　Ｃ　Ｈ　！−　Ｃ　０　０　Ａ　！（Ｘ　ＶＩ）
式中、Ａ３は上記の意味を有し、モしてＨａｌ２は塩素
または臭素を表わす、 のハロゲノカルボン酸エステルと反応させることを特徴
とする、式（ＩＶａ）の酢酸エステルの製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１はアルキルを表わすか、または随時置換さ
   れていてもよいアラルキルを表わし、Ｒ＾２はジアルキ
   ルアミノを表わすか、または基−Ｚ−Ｒ＾３を表わし、 Ｘは酸素または硫黄を表わすか、または基 ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、そして Ｐｙは随時置換されていてもよいピリジルを表わし、こ
   こに Ｒ＾３アルキルを表わすか、または随時置換されていて
   もよいアラルキルを表わし、 Ｒ＾４は水素、アルキルまたはアルカノイルを表わすか
   、または各々の場合に随時置換されていてもよいアラル
   キルまたはアリールを表わし、そして Ｚは酸素または硫黄を表わす、 のピリジル置換されたアクリル酸エステル、その幾何異
   性体又は異性体混合物。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１はアルキルを表わすか、または随時置換さ
   れていてもよいアラルキルを表わし、Ｒ＾２はジアルキ
   ルアミノを表わすか、または基−Ｚ−Ｒ＾３を表わし、 Ｘは酸素または硫黄を表わす、または基▲数式、化学式
   、表等があります▼−を表わし、そして Ｐｙは随時置換されていてもよいピリジルを表わし、こ
   こに Ｒ＾３はアルキルを表わすか、または随時置換されてい
   てもよいアラルキルを表わし、 Ｒ＾４は水素、アルキルまたはアルカノイルを表わすか
   、または各々の場合に随時置換されていてもよいアラル
   キルまたはアリールを表わし、そして Ｚは酸素または硫黄を表わす、 のピリジル置換されたアクリル酸エステル、その幾何異
   性体又は異性体混合物を製造する方法であって、 （ａ）式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｘ及びＰｙは上記の意味を有す
   る、 のピリジル置換されたアクリル酸エステルが式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｍは水素を表わすか、またはアルカリ金属陽イオ
   ンを表わし、そして Ｒ＾１、Ｘ及びＰｙは上記の意味を有する、のヒドロキ
   シアクリル酸またはそのアルカリ金属塩を、適当ならば
   希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で、
   式（III） Ｒ＾３−Ｅ＾１（III） 式中、Ｅ＾１は電子吸引性脱離基を表わし、そしてＲ＾
   ３は上記の意味を有する、 のアルキル化剤と反応させることにより得られるか、又
   は （ｂ）式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 式中、Ｒ＾２＾−＾１はジアルキルアミノを表わし、そ
   してＲ＾１、Ｘ及びＰｙは上記の意味を有する、のピリ
   ジル置換されたアクリル酸エステルが式（IV） Ｐｙ−Ｘ−ＣＨ＿２−ＣＯＯＲ＾１（IV） 式中、Ｒ＾１、Ｘ及びＰｙは上記の意味を有する、の置
   換された酢酸エステルを、適当ならば希釈剤の存在下で
   、式（Ｖａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖａ） 式中、Ｒ＾２＾−＾１は上記の意味を有する、のホルム
   アミド類または式（Ｖｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖｂ） 式中、Ｒ＾５及びＲ＾６は相互に独立して各々アルコキ
   シまたはジアルキルアミノを表わし、 そして Ｒ＾２＾−＾１は上記の意味を有する、 のこれらのホルムアミド類の誘導体と反応させることに
   より得られるか；又は （ｃ）式（ I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 式中、Ｘ＾１は硫黄を表わすか、または基 ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、そして Ｒ＾１、Ｒ＾３及びＰｙは上記の意味を有する、のピリ
   ジル置換されたアクリル酸エステルが式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 式中、Ｒ＾１、Ｘ＾１及びＰｙは上記の意味を有する、 のシユウ酸誘導体を、適当ならば希釈剤の存在下で、式
   （VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） 式中、Ｒ＾３は上記の意味を有する、 の有機金属化合物と反応させることにより得られるか；
   または （ｄ）式（ I ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｄ） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾３及びＰｙは上記の意味を有する、 のピリジル置換されたアクリル酸エステルが式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） 式中、Ｅ＾２は電子吸引性脱離基を表わし、そしてＲ＾
   １及びＰｙは上記の意味を有する、の置換されたアクリ
   ル酸エステルを、適当ならば希釈剤の存在下及び適当な
   らば反応補助剤の存在下で、式（IX） Ｒ＾３−ＳＨ（IX） 式中、Ｒ＾３は上記の意味を有する、 のチオールと反応させることにより得られることを特徴
   とする方法。 ３、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のピリジル
   置換されたアクリル酸エステルを少なくとも１種含有す
   ることを特徴とする有害生物防除剤。 ４、有害生物を防除するための特許請求の範囲第１項記
   載の式（ I ）のピリジル置換されたアクリル酸エステ
   ルの使用。 ５、一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ） 式中、Ｒ＾１はアルキルを表わすか、または随時置換さ
   れていてもよいアラルキルを表わし、Ｘは酸素または硫
   黄を表わすか、または基 ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、 Ｍは水素を表わすか、またはアルカリ金属陽イオンを表
   わし、そして Ｐｙは随時置換されていてもよいピリジルを表わし、こ
   こに Ｒ＾４は水素、アルキルまたはアルカノイルを表わすか
   、または各々の場合に随時置換されていてもよいアラル
   キルまたはアリールを表わす、 のヒドロキシアクリル酸エステル、但し２−（６−メチ
   ルピリド−３−イルオキシ）−３−ヒドロキシアクリル
   酸エチルを除く。 ６、式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） 式中、Ｒ＾１はアルキルを表わすか、または随時置換さ
   れていてもよいアラルキルを表わし、Ｐｙは随時置換さ
   れていてもよいピリジルを表わし、そして Ｅ＾２は電子吸引性脱離基を表わす、 のピリジル置換されたアクリル酸エステル。 ７、式（IVａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IVａ） 式中、Ａ＾１は、フェニル、ナフチル、ピリジル、ピリ
   ミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、チエニル、フラ
   ニル、ピロリル、チアゾリル、ピラゾリルまたはアゾキ
   サゾリルを表わし、これらの基の各々は未置換であるか
   、または同一もしくは相異なる置換基により１または多
   置換されていてもよく、その際の各々の場合に挙げ得る
   置換基はハロゲン、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−
   プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メト
   キシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、
   ｉ−、ｓ−もしくはｔ−プトキシ、炭素原子１もしくは
   ２個及び同一もしくは相異なるフッ素または塩素原子１
   〜５個を有するハロゲノアルキル、メチルチオ、エチル
   チオ、ｎ−もしくはｉ−プロピルチオ、ｎ−、ｉ−、ｓ
   −もしくはｔ−ブチルチオ、炭素原子１〜３個を有する
   アルキリデンジオキシ、或いは未置換であるか、または
   メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ハロゲン及び同
   一もしくは相異なるフッ素または塩素原子１〜３個を有
   するハロゲノメチルよりなる群からの同一もしくは相異
   なる置換基で１または多置換されたフェニルである、 Ａ＾１は更にフェノキシを表わすか、または環−Ｃ≡Ｃ
   −Ａ＾４または−ＣＨ＝ＣＨ−Ａ＾４を表わし、上記フ
   ェノキシは未置換であるか、または同一もしくは相異な
   る置換基で１または多置換され、その際に可能な置換基
   はハロゲン、フェノキシ、メチル、エチルまたはｎ−も
   しくはｉ−プロピルである Ａ＾２はメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルま
   たはｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表わし、 Ａ＾３はメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルま
   たはｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表わし、そ
   して Ａ＾４は未置換もしくは置換されたフェニルであり、そ
   の際に可能な置換基には上のＡ＾１で挙げられた基であ
   る、 の酢酸エステル類。