JP3204670B2 - ピリジル−１，２，４−チアジアゾール - Google Patents
ピリジル−１，２，４−チアジアゾールInfo
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- JP3204670B2 JP3204670B2 JP51270494A JP51270494A JP3204670B2 JP 3204670 B2 JP3204670 B2 JP 3204670B2 JP 51270494 A JP51270494 A JP 51270494A JP 51270494 A JP51270494 A JP 51270494A JP 3204670 B2 JP3204670 B2 JP 3204670B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は新規なピリジル−1,2,4−チアジアゾール、
その製造方法及びその有害生物（pest）防除剤としての
使用に関する。
その製造方法及びその有害生物（pest）防除剤としての
使用に関する。
ある置換された複素環が殺菌・殺カビ特性（fungicid
al property）を持つことが既に開示されている（ドイ
ツ国特許出願公開第4,033,412号参照）。かくて例えば
２−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−５−メチ
ルスルホニル−1,3,4−オキサジアゾール及び２−（４
−フルオロフェニル）−５−メチルスルホニル−1,3,4
−オキサジアゾールを菌・カビ（fungi）の防除に使用
し得る。しかしながら、これらの物質の活性は全ての施
用の分野においては、特に低い施用割合で完全には満足
できない。
al property）を持つことが既に開示されている（ドイ
ツ国特許出願公開第4,033,412号参照）。かくて例えば
２−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−５−メチ
ルスルホニル−1,3,4−オキサジアゾール及び２−（４
−フルオロフェニル）−５−メチルスルホニル−1,3,4
−オキサジアゾールを菌・カビ（fungi）の防除に使用
し得る。しかしながら、これらの物質の活性は全ての施
用の分野においては、特に低い施用割合で完全には満足
できない。
式 式中、R1は随時置換されていてもよいピリジルを表わ
し、 そして R2は随時置換されていてもよいアリールを表わす、 の新規なピリジル−1,2,4−チアジアゾール並びにその
酸付加塩及び金属塩錯体が見い出された。
し、 そして R2は随時置換されていてもよいアリールを表わす、 の新規なピリジル−1,2,4−チアジアゾール並びにその
酸付加塩及び金属塩錯体が見い出された。
また式（Ｉ）のピリジル−1,2,4−チアジアゾール並
びにその酸付加塩及び金属塩錯体は式 式中、R1及びR2は上記の意味を有する、 の５−アリールアルキルチオ−1,2,4−チアジアゾール
を随時希釈剤の存在下、随時酸結合剤の存在下及び随時
触媒の存在下で酸化剤と反応させ、続いて必要に応じて
酸または金属塩をかくて得られる式（Ｉ）の化合物上に
加える場合に得られる。
びにその酸付加塩及び金属塩錯体は式 式中、R1及びR2は上記の意味を有する、 の５−アリールアルキルチオ−1,2,4−チアジアゾール
を随時希釈剤の存在下、随時酸結合剤の存在下及び随時
触媒の存在下で酸化剤と反応させ、続いて必要に応じて
酸または金属塩をかくて得られる式（Ｉ）の化合物上に
加える場合に得られる。
最後に式（Ｉ）の新規なピリジル−1,2,4−チアジア
ゾール並びにその酸付加塩及び金属塩錯体は有害生物を
防除する際に極めて高度に適する。
ゾール並びにその酸付加塩及び金属塩錯体は有害生物を
防除する際に極めて高度に適する。
驚くべきことに、本発明による物質は構造が類似して
おり、そして同様の作用の様式を有する従来公知の活性
化合物である２−（３−トリフルオロメチルフェニル）
−５−メチルスルホニル−1,3,4−オキサジアゾール及
び２−（４−フルオロフェニル）−５−メチルスルホニ
ル−1,3,4−オキサジアゾールよりかなり良好な病原性
微生物に対する活性を持つ。
おり、そして同様の作用の様式を有する従来公知の活性
化合物である２−（３−トリフルオロメチルフェニル）
−５−メチルスルホニル−1,3,4−オキサジアゾール及
び２−（４−フルオロフェニル）−５−メチルスルホニ
ル−1,3,4−オキサジアゾールよりかなり良好な病原性
微生物に対する活性を持つ。
ピリジル−1,2,4−チアジアオールの一般的定義は式
（Ｉ）により与えられる。
（Ｉ）により与えられる。
R1は好ましくは２−ピリジル、３−ピリジルまたは４
−ピリジルを表わし、その際にこれら基の各々がハロゲ
ン、シアノ、ニトロ、各々の場合に炭素原子１〜６個を
有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルコキシまたはアルキルスルホニル、各々の場合
に炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン
原子１〜13個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝
鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハ
ロゲノアルキルスルホニル、アルコキシ基に炭素原子１
〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシカ
ルボニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜６個及びアル
キル部分に炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分
枝鎖状のアルコキシイミノアルキル、並びに更にハロゲ
ン及び／または各々の場合に炭素原子１〜６個を有する
直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルもしくはアルコキシ
及び／または各々の場合に炭素原子１〜６個及び同一も
しくは相異なるハロゲン原子１〜13個を有する直鎖状も
しくは分枝鎖状のハロゲノアルキルもしくはハロゲノア
ルコキシからなる同一もしくは相異なる置換基で１〜４
置換され得るフェニルからなる同一もしくは相異なる置
換基で１〜４置換されることができ、そしてR2が炭素原
子６〜10個を有するアリールを表わす。
−ピリジルを表わし、その際にこれら基の各々がハロゲ
ン、シアノ、ニトロ、各々の場合に炭素原子１〜６個を
有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキ
ル、アルコキシまたはアルキルスルホニル、各々の場合
に炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン
原子１〜13個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝
鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハ
ロゲノアルキルスルホニル、アルコキシ基に炭素原子１
〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシカ
ルボニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜６個及びアル
キル部分に炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分
枝鎖状のアルコキシイミノアルキル、並びに更にハロゲ
ン及び／または各々の場合に炭素原子１〜６個を有する
直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルもしくはアルコキシ
及び／または各々の場合に炭素原子１〜６個及び同一も
しくは相異なるハロゲン原子１〜13個を有する直鎖状も
しくは分枝鎖状のハロゲノアルキルもしくはハロゲノア
ルコキシからなる同一もしくは相異なる置換基で１〜４
置換され得るフェニルからなる同一もしくは相異なる置
換基で１〜４置換されることができ、そしてR2が炭素原
子６〜10個を有するアリールを表わす。
R2は好ましくは炭素原子６〜10個を有するアリールを
表わし、その際にこれら基の各々がハロゲン、シアノ、
ニトロ、各々の場合に炭素原子１〜６個を有する各々の
場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ
またはアルキルスルホニル、各々の場合に炭素原子１〜
６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜13個を
有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノ
アルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキル
スルホニル、アルコキシ基に炭素原子１〜６個を有する
直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシカルボニル、アル
コキシ部分に炭素原子１〜６個及びアルキル部分に炭素
原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコ
キシイミノアルキル、並びに更にハロゲン及び／または
各々の場合に炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは
分枝鎖状のアルキルもしくはアルコキシ及び／または各
々の場合に炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なる
ハロゲン原子１〜13個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状
のハロゲノアルキルもしくはハロゲノアルコキシからな
る同一もしくは相異なる置換基で１〜４置換され得るフ
ェニルからなる同一もしくは相異なる置換基で１〜４置
換されることができ、そしてR2が炭素原子６〜10個を有
するアリールを表わす。
表わし、その際にこれら基の各々がハロゲン、シアノ、
ニトロ、各々の場合に炭素原子１〜６個を有する各々の
場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ
またはアルキルスルホニル、各々の場合に炭素原子１〜
６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜13個を
有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノ
アルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキル
スルホニル、アルコキシ基に炭素原子１〜６個を有する
直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシカルボニル、アル
コキシ部分に炭素原子１〜６個及びアルキル部分に炭素
原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコ
キシイミノアルキル、並びに更にハロゲン及び／または
各々の場合に炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは
分枝鎖状のアルキルもしくはアルコキシ及び／または各
々の場合に炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なる
ハロゲン原子１〜13個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状
のハロゲノアルキルもしくはハロゲノアルコキシからな
る同一もしくは相異なる置換基で１〜４置換され得るフ
ェニルからなる同一もしくは相異なる置換基で１〜４置
換されることができ、そしてR2が炭素原子６〜10個を有
するアリールを表わす。
R1は殊に好ましくは２−ピリジル、３−ピリジルまた
は４−ピリジルを表わし、その際にこれらの基の各々は
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、各々の
場合に炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状も
しくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシまたはアルキル
スルホニル、各々の場合に炭素原子１〜４個及び同一も
しくは相異なるハロゲン原子例えばフッ素、塩素及び／
または臭素１〜９個を有する各々の場合に直鎖状もしく
は分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシま
たはハロゲノアルコキシスルホニル、アルコキシ部分に
炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のア
ルコキシカルボニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４
個及びアルキル部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状
もしくは分枝鎖状のアルコキシイミノアルキル、並びに
／或いは更にフッ素、塩素、臭素、各々の場合に炭素原
子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル
またはアルコキシ及び／または各々の場合に炭素原子１
〜４個及びフッ素、塩素及び／もしくは臭素原子１〜９
個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル
またはハロゲノアルコキシからなる同一もしくは相異な
る置換基で１〜３置換され得るフェニルからなる同一も
しくは相異なる置換基で１〜４置換されることができ
る。
は４−ピリジルを表わし、その際にこれらの基の各々は
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、各々の
場合に炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状も
しくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシまたはアルキル
スルホニル、各々の場合に炭素原子１〜４個及び同一も
しくは相異なるハロゲン原子例えばフッ素、塩素及び／
または臭素１〜９個を有する各々の場合に直鎖状もしく
は分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシま
たはハロゲノアルコキシスルホニル、アルコキシ部分に
炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のア
ルコキシカルボニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４
個及びアルキル部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状
もしくは分枝鎖状のアルコキシイミノアルキル、並びに
／或いは更にフッ素、塩素、臭素、各々の場合に炭素原
子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル
またはアルコキシ及び／または各々の場合に炭素原子１
〜４個及びフッ素、塩素及び／もしくは臭素原子１〜９
個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル
またはハロゲノアルコキシからなる同一もしくは相異な
る置換基で１〜３置換され得るフェニルからなる同一も
しくは相異なる置換基で１〜４置換されることができ
る。
R2は殊に好ましくは炭素原子６〜10個を有するアリー
ルを表わし、その際にこれらの基の各々はフッ素、塩
素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、各々の場合に炭素
原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝
鎖状のアルキル、アルコキシまたはアルキルスルホニ
ル、各々の場合に炭素原子１〜４個及び同一もしくは相
異なるハロゲン原子例えばフッ素、塩素及び／または臭
素１〜９個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖
状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロ
ゲノアルコキシスルホニル、アルコキシ部分に炭素原子
１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ
カルボニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個及びア
ルキル部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは
分枝鎖状のアルコキシイミノアルキル、並びに／或いは
更にフッ素、塩素、臭素、各々の場合に炭素原子１〜４
個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたはア
ルコキシ及び／または各々の場合に炭素原子１〜４個及
びフッ素、塩素及び／もしくは臭素原子１〜９個を有す
る直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルまたはハ
ロゲノアルコキシからなる同一もしくは相異なる置換基
で１〜３置換され得るフェニルからなる同一もしくは相
異なる置換基で１〜４置換されることができる。
ルを表わし、その際にこれらの基の各々はフッ素、塩
素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、各々の場合に炭素
原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝
鎖状のアルキル、アルコキシまたはアルキルスルホニ
ル、各々の場合に炭素原子１〜４個及び同一もしくは相
異なるハロゲン原子例えばフッ素、塩素及び／または臭
素１〜９個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖
状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロ
ゲノアルコキシスルホニル、アルコキシ部分に炭素原子
１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ
カルボニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個及びア
ルキル部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは
分枝鎖状のアルコキシイミノアルキル、並びに／或いは
更にフッ素、塩素、臭素、各々の場合に炭素原子１〜４
個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルまたはア
ルコキシ及び／または各々の場合に炭素原子１〜４個及
びフッ素、塩素及び／もしくは臭素原子１〜９個を有す
る直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルまたはハ
ロゲノアルコキシからなる同一もしくは相異なる置換基
で１〜３置換され得るフェニルからなる同一もしくは相
異なる置換基で１〜４置換されることができる。
R1は極めて殊に好ましくは２−ピリジル、３−ピリジ
ルまたは４−ピリジルを表わし、その際にこれらの基の
各々はフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、メトキシ、エト
キシ、メチルスルホニル、トリフルオロメチル、トリフ
ルオロメトキシ、トリフルオロメチルスルホニル、メト
キシカルボニル、メトキシイミノメチル並びに或いは更
にフッ素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、トリフル
オロメチルまたはトリフルオロメトキシからなる同一も
しくは相異なる置換基で１または２置換され得るフェニ
ルからなる同一もしくは相異なる置換基で１または２置
換されることができる。
ルまたは４−ピリジルを表わし、その際にこれらの基の
各々はフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、メトキシ、エト
キシ、メチルスルホニル、トリフルオロメチル、トリフ
ルオロメトキシ、トリフルオロメチルスルホニル、メト
キシカルボニル、メトキシイミノメチル並びに或いは更
にフッ素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、トリフル
オロメチルまたはトリフルオロメトキシからなる同一も
しくは相異なる置換基で１または２置換され得るフェニ
ルからなる同一もしくは相異なる置換基で１または２置
換されることができる。
R2は極めて殊に好ましくはフェニル、α−ナフチルま
たはβ−ナフチルを表わし、その際にこれらの基の各々
はフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチ
ル、ｎ−もしくはイソプロピル、ｎ−、イソ−、ｓ−も
しくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロ
メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジ
フルオロメトキシ、トリフルオロメチルスルホニル、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、メトキシイミ
ノメチル並びに／或いは更にフッ素、塩素、メチル、エ
チル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオ
ロメトキシからなる同一もしくは相異なる置換基で１ま
たは２置換され得るフェニルからなる同一もしくは相異
なる置換基で１〜３置換されることができる。
たはβ−ナフチルを表わし、その際にこれらの基の各々
はフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチ
ル、ｎ−もしくはイソプロピル、ｎ−、イソ−、ｓ−も
しくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロ
メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジ
フルオロメトキシ、トリフルオロメチルスルホニル、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、メトキシイミ
ノメチル並びに／或いは更にフッ素、塩素、メチル、エ
チル、メトキシ、トリフルオロメチルまたはトリフルオ
ロメトキシからなる同一もしくは相異なる置換基で１ま
たは２置換され得るフェニルからなる同一もしくは相異
なる置換基で１〜３置換されることができる。
また本発明による好適な物質は酸並びにR1及びR2が好
適なものとして示される意味を有する式（Ｉ）のピリジ
ル−1,2,4−チアジアゾールの付加生成物である。
適なものとして示される意味を有する式（Ｉ）のピリジ
ル−1,2,4−チアジアゾールの付加生成物である。
加え得る酸には好ましくはハロゲン化水素酸例えば塩
酸及び臭化水素酸、特に塩酸、並びにまたリン酸、硝
酸、硫酸、１及び２官能性カルボン酸及びヒドロキシカ
ルボン酸例えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマール
酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸及び乳
酸、並びにまたスルホン酸例えばｐ−トルエンスルホン
酸、1,5−ナフタレンジスルホン酸またはカルホンスル
ホン酸、サッカリン及びチオサッカリンが含まれる。
酸及び臭化水素酸、特に塩酸、並びにまたリン酸、硝
酸、硫酸、１及び２官能性カルボン酸及びヒドロキシカ
ルボン酸例えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマール
酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸及び乳
酸、並びにまたスルホン酸例えばｐ−トルエンスルホン
酸、1,5−ナフタレンジスルホン酸またはカルホンスル
ホン酸、サッカリン及びチオサッカリンが含まれる。
本発明による更に好適な化合物は元素周期率表のII−
IV主族並びにＩ及びII並びにIV〜VIII亜族からの金属及
びR1及びR2が好適なものとして示される意味を有する式
（Ｉ）のピリジル−1,2,4−チアジアゾールの付加生成
物である。
IV主族並びにＩ及びII並びにIV〜VIII亜族からの金属及
びR1及びR2が好適なものとして示される意味を有する式
（Ｉ）のピリジル−1,2,4−チアジアゾールの付加生成
物である。
これに関して殊に好適な塩は銅、亜鉛、マンガン、マ
グネシウム、スズ、鉄及びニッケルのものである。これ
らの塩の適当な陰イオンは生理学的に適合し得る付加生
成物を生成される酸から誘導されるものである。これに
関して殊に好適なかかる酸はハロゲン化水素酸例えば塩
酸及び臭化水素酸、並びにまたリン酸、硝酸及び硫酸で
ある。
グネシウム、スズ、鉄及びニッケルのものである。これ
らの塩の適当な陰イオンは生理学的に適合し得る付加生
成物を生成される酸から誘導されるものである。これに
関して殊に好適なかかる酸はハロゲン化水素酸例えば塩
酸及び臭化水素酸、並びにまたリン酸、硝酸及び硫酸で
ある。
製造実施例に挙げられる化合物以外に、次の式（Ｉ）
のピリジル−1,2,4−チアジアゾールを特記し得る： 例えば出発化合物として５−（４−ブロモベンジルチ
オ）−３−（４−ピリジル）−1,2,4−チアジアゾール
及び酸化剤として過マンガン酸カリウムを用いる場合、
本発明による工程の反応の径路は次式により表わし得
る： 本発明による方法を行う際に出発物質として必要とさ
れる５−アリールアルキルチオ−1,2,4−チアジアゾー
ルの一般的定義は式（II）により与えられる。この式
（II）において、R1及びR2は好ましくはこれらの置換基
に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の化合
物の記載に関連して既に挙げられた基を表わす。
のピリジル−1,2,4−チアジアゾールを特記し得る： 例えば出発化合物として５−（４−ブロモベンジルチ
オ）−３−（４−ピリジル）−1,2,4−チアジアゾール
及び酸化剤として過マンガン酸カリウムを用いる場合、
本発明による工程の反応の径路は次式により表わし得
る： 本発明による方法を行う際に出発物質として必要とさ
れる５−アリールアルキルチオ−1,2,4−チアジアゾー
ルの一般的定義は式（II）により与えられる。この式
（II）において、R1及びR2は好ましくはこれらの置換基
に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の化合
物の記載に関連して既に挙げられた基を表わす。
式（II）の５−アリールアルキルチオ−1,2,4−チア
ジアゾールは未だ開示されておらず、そして同様に本発
明の目的である。これらのものは式 式中、R1は上記の意味を有する、 の３−ピリジル−1,2,4−チアジアゾール−５−チオン
を随時希釈剤例えばアセトニトリルの存在下及び随時反
応補助剤例えば炭酸カリウムの存在下にて20乃至150℃
間の温度で式 R2−CH2−Hal （IV） 式中、R2は上記の意味を有し、そして Halはハロゲン、殊に塩素または臭素を表わす、 のアリールアルキルハロゲン化物と反応させる場合に得
られる。
ジアゾールは未だ開示されておらず、そして同様に本発
明の目的である。これらのものは式 式中、R1は上記の意味を有する、 の３−ピリジル−1,2,4−チアジアゾール−５−チオン
を随時希釈剤例えばアセトニトリルの存在下及び随時反
応補助剤例えば炭酸カリウムの存在下にて20乃至150℃
間の温度で式 R2−CH2−Hal （IV） 式中、R2は上記の意味を有し、そして Halはハロゲン、殊に塩素または臭素を表わす、 のアリールアルキルハロゲン化物と反応させる場合に得
られる。
式（III）の３−ピリジル−1,2,4−チアジアゾリン−
５−チオンは同様に未だ開示されておらず、そしてまた
本発明の目的である。これらのもは式 式中、R1は上記の意味を有する、 のピリジルアミジン塩酸塩を希釈剤例えばメタノールの
存在下及び反応補助剤例えばナトリウムメチラートの存
在下、及び触媒例えば硫黄の存在下にて20乃至150℃間
の温度で二硫化炭素と反応させる場合に得られる（これ
に関してはまた製造実施例参照）。
５−チオンは同様に未だ開示されておらず、そしてまた
本発明の目的である。これらのもは式 式中、R1は上記の意味を有する、 のピリジルアミジン塩酸塩を希釈剤例えばメタノールの
存在下及び反応補助剤例えばナトリウムメチラートの存
在下、及び触媒例えば硫黄の存在下にて20乃至150℃間
の温度で二硫化炭素と反応させる場合に得られる（これ
に関してはまた製造実施例参照）。
式（IV）のアリールアルキルハロゲン化物及び式
（Ｖ）のピリジルアミジン塩酸塩は一般的に公知の有機
化学の化合物である。
（Ｖ）のピリジルアミジン塩酸塩は一般的に公知の有機
化学の化合物である。
式（III）の化合物は式 の３−ピリジル−1,2,4−チアジアゾリン−５−チオン
としてか、または式 のその互変異性体の状態の３−ピリジル−５−メルカプ
ト−1,2,4−チアジアゾールのいずれかで存在し得る。
としてか、または式 のその互変異性体の状態の３−ピリジル−５−メルカプ
ト−1,2,4−チアジアゾールのいずれかで存在し得る。
式（IV）のアリールアルキルハロゲン化物との反応に
おいて、このものは反応する式（III a）のメルカプト
形である。
おいて、このものは反応する式（III a）のメルカプト
形である。
本発明による方法は適当な酸化剤の存在下で行う。適
当なかかる酸化剤は通常硫黄酸化に使用し得る全てのも
のである。好ましくは過酸化水素または有機過酸例えば
過酢酸、４−ニトロ過安息香酸または３−クロロ過安息
香酸、或いは他に無機酸化剤例えば過ヨウ素酸、過マン
ガン酸カリウムまたはクロム酸を用いる。
当なかかる酸化剤は通常硫黄酸化に使用し得る全てのも
のである。好ましくは過酸化水素または有機過酸例えば
過酢酸、４−ニトロ過安息香酸または３−クロロ過安息
香酸、或いは他に無機酸化剤例えば過ヨウ素酸、過マン
ガン酸カリウムまたはクロム酸を用いる。
用いる酸化剤に依存して本発明による方法を行う際に
適する希釈剤は無機または有機溶媒である。好ましくは
アルコール例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしく
はイソプロパノール及びその水との混合物または純水；
更に酸例えば酢酸、無水酢酸またはプロピオン酸、或い
は双曲性の非プロトン性溶媒例えばアセトニトリル、ア
セトン、酢酸エチルまたはジメチルホルムアミド、並び
にまた必要に応じてハロゲン化された炭化水素例えばベ
ンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シク
ロヘキサン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロ
ホルムまたは四塩化炭素を用いる。
適する希釈剤は無機または有機溶媒である。好ましくは
アルコール例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしく
はイソプロパノール及びその水との混合物または純水；
更に酸例えば酢酸、無水酢酸またはプロピオン酸、或い
は双曲性の非プロトン性溶媒例えばアセトニトリル、ア
セトン、酢酸エチルまたはジメチルホルムアミド、並び
にまた必要に応じてハロゲン化された炭化水素例えばベ
ンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シク
ロヘキサン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロ
ホルムまたは四塩化炭素を用いる。
本発明による方法は随時または適当な酸結合剤の存在
下で行い得る。適当なかかる酸結合剤は通常の無機また
は有機塩基である。好ましくはアルカリ土金属、アルカ
リ金属またはアンモニウム水酸化物、酢酸塩、炭酸塩ま
たは炭酸水素塩例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリ
ウムまたは炭酸アンモニウムを用いることができる。
下で行い得る。適当なかかる酸結合剤は通常の無機また
は有機塩基である。好ましくはアルカリ土金属、アルカ
リ金属またはアンモニウム水酸化物、酢酸塩、炭酸塩ま
たは炭酸水素塩例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリ
ウムまたは炭酸アンモニウムを用いることができる。
本発明による方法は随時または適当な触媒の存在下で
行い得る。適当なかかる触媒は硫黄酸化に通常使用し得
る全てのものである。好ましくは重金属触媒を用いる。
これに関して例として挙げ得るものはモリブデン、酸ア
ンモニウムまたはタングステン酸アンモニウムである。
行い得る。適当なかかる触媒は硫黄酸化に通常使用し得
る全てのものである。好ましくは重金属触媒を用いる。
これに関して例として挙げ得るものはモリブデン、酸ア
ンモニウムまたはタングステン酸アンモニウムである。
本発明による方法を行う場合、反応温度は比較的広範
囲にわたって変え得る。本法は一般に−30乃至150℃間
の温度、好ましくは０乃至80℃間の温度で行う。
囲にわたって変え得る。本法は一般に−30乃至150℃間
の温度、好ましくは０乃至80℃間の温度で行う。
本発明による方法は通常大気圧下で行う。しかしなが
らまた、昇圧または減圧下で行い得る。
らまた、昇圧または減圧下で行い得る。
本発明による方法を行うために、式（II）の５−アリ
ールアルキルチオ−1,2,4−チアジアゾール１モル当り
一般に1.8〜3.0モル、好ましくは２倍モル量の酸化剤及
び適当ならば0.1〜3.0モル、好ましくは1.0〜2.0モルの
酸結合剤及び必要に応じて0.001〜2.0モル、好ましくは
0.01〜1.0モルの触媒を用いる。反応の実行並びに反応
生成物の処理及び単離は一般的に公知の方法により行う
（これに関してはまた製造実施例も参照）。
ールアルキルチオ−1,2,4−チアジアゾール１モル当り
一般に1.8〜3.0モル、好ましくは２倍モル量の酸化剤及
び適当ならば0.1〜3.0モル、好ましくは1.0〜2.0モルの
酸結合剤及び必要に応じて0.001〜2.0モル、好ましくは
0.01〜1.0モルの触媒を用いる。反応の実行並びに反応
生成物の処理及び単離は一般的に公知の方法により行う
（これに関してはまた製造実施例も参照）。
式（Ｉ）の最終生成物は常法を用い、例えばカラムク
ロマトグラフィーまたは再結晶により精製する。
ロマトグラフィーまたは再結晶により精製する。
特性化は融点または結晶化しない化合物の場合には屈
折率またはプロトン核磁気共鳴分光法（1H−NMR）によ
り行う。
折率またはプロトン核磁気共鳴分光法（1H−NMR）によ
り行う。
本発明による式（Ｉ）のピリジル−1,2,4−チアジア
ゾールは酸付加塩または金属塩錯体に転化し得る。
ゾールは酸付加塩または金属塩錯体に転化し得る。
式（Ｉ）の化合物の酸付加塩の製造のために、適当な
酸は好ましくは本発明による酸付加塩の記載に関連して
好適なものとして既に挙げられたものである。
酸は好ましくは本発明による酸付加塩の記載に関連して
好適なものとして既に挙げられたものである。
式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は塩生成の常法により簡
単に、例えば式（Ｉ）の化合物を適当な不活性溶媒に溶
解し、そして酸例えば塩酸を加えることにより得ること
ができ、公知の方法で、例えば濾過により単離すること
ができ、そして必要に応じて不活性有機溶媒を用いる洗
浄により精製することができる。
単に、例えば式（Ｉ）の化合物を適当な不活性溶媒に溶
解し、そして酸例えば塩酸を加えることにより得ること
ができ、公知の方法で、例えば濾過により単離すること
ができ、そして必要に応じて不活性有機溶媒を用いる洗
浄により精製することができる。
式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体を製造する際に、適当
な金属塩は好ましくは本発明による金属塩錯体の記載に
関連して好適な金属塩として既に挙げられたものであ
る。
な金属塩は好ましくは本発明による金属塩錯体の記載に
関連して好適な金属塩として既に挙げられたものであ
る。
式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は常法により簡単に、
例えば金属塩をアルコール例えばエタノールに溶解し、
そしてこの溶液を式（Ｉ）の化合物に加えることにより
得ることができる。金属塩錯体は公知の方法で、例えば
濾過、単離及び必要に応じて再結晶により精製し得る。
例えば金属塩をアルコール例えばエタノールに溶解し、
そしてこの溶液を式（Ｉ）の化合物に加えることにより
得ることができる。金属塩錯体は公知の方法で、例えば
濾過、単離及び必要に応じて再結晶により精製し得る。
本発明による活性化合物及びまた式（II）のアリール
アルキルチオ−1,2,4−チアジアゾールは有害生物に対
して強い作用を有し、そして実際に望ましくない有害な
生物を防除する際に使用し得る。本活性化合物は植物保
護剤、特に殺菌・殺カビ剤（fungicide）として適す
る。
アルキルチオ−1,2,4−チアジアゾールは有害生物に対
して強い作用を有し、そして実際に望ましくない有害な
生物を防除する際に使用し得る。本活性化合物は植物保
護剤、特に殺菌・殺カビ剤（fungicide）として適す
る。
植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフオロミセ
テス（Plasmodiophoromycetes）、卵菌類（Oomycete
s）、チトリジオミセテス（Chytridiomycetes）、接合
菌類（Zygomycetes）、襄子菌類（Ascomycetes）、担子
菌類（Basidomycetes）、及び不完全菌類（Deuteromyce
tes）をを防除する際に用いられる。
テス（Plasmodiophoromycetes）、卵菌類（Oomycete
s）、チトリジオミセテス（Chytridiomycetes）、接合
菌類（Zygomycetes）、襄子菌類（Ascomycetes）、担子
菌類（Basidomycetes）、及び不完全菌類（Deuteromyce
tes）をを防除する際に用いられる。
上記の主な見出に含まれる菌・カビ病のある原因生物
を非限定例として下に挙げる：ピチウム（Pythium）種
例えば苗立枯病（Pythium ultimum）；フィトフトラ
（Phytophthora）種例えば疫病（Phytophthora infest
ans）；プソイドペロノスポラ（Pseudoperonospora）種
例えばべと病（Pseudoperonospora humuliまたはPseud
operonospora cubensis）；プラスモパラ（Plasmopar
a）種例えばべと病（Plasmopara viticolu）；ペロノ
スポラ（Peronospora）種例えばべと病（Peronospora
pisiまたはP.brassicae）；エリシフェ（Erysiphe）種
例えばうどんこ病（Erysiphe graminis）；スフェロテ
カ（Sphaerotheca）種例えばうどんこ病（Sphaerotheca
fuliginea）；ポドスフェラ（Podosphaera）種例えば
うどんこ病（Podosphaera leucotricha）；ベンチュリ
ア（Venturia）種例えば黒星病（Venturia inaequali
s）；ピレノフォラ（Pyrenophora）種例えば網斑病（Py
renophora teresまたはP.graminea）；（分生胞子器
状:Drechslera、同義Helminthosporium）；コクリオボ
ルス（Cochliobolus）種例えば斑点病（Cochliobolus
sativus）；（分生胞子状:Drechslera、同義:Helmintho
sporium）；ウロマイセス（Uromyces）種例えばさび病
（Uromyces appendiculatus）；プシニア（Puccinia）
種例えば赤さび病（Puccinia recondita）；ティレテ
ィア（Tilletia）種例えば網なまぐさ黒穂病（Tilletia
caries）；ウスティラゴ（Ustilago）種例えば裸黒穂
病（Ustilago nudaまたはUstilago avenae）；ペリキ
ュラリア（Pellicularia）種例えば紋枯病（Pellicular
ia sasakii）；ピリキュラリア（Pyricularia）種例え
ばいもち病（Pyricularia oryzae）；フーザリウム（F
ussarium）種例えばフーザリウム・クルモルム（Fussar
ium culmorum）；ボツリティス（Botrytis）種例えば灰
色かび病（Botrytis cinerea）；セプトリア（Septori
a）種例えばふ枯病（Septoria nodorum）；レプトスフ
エニア（Leptosphaeria）種例えばレプトスフエリア・
ノドルム（Leptosphaeria nodorum）；セルコスポラ
（Cercospora）種例えばセルコスポラ・カネセンス（Ce
rcospora canescens）；アルテルナリア（Alternari
a）種例えば黒斑病（Alternaria brassicae）；プソイ
ドセルコスポレラ（Pseudocercosporella）種例えばプ
ソイドセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudoce
rcosporella herpotrichoides）。
を非限定例として下に挙げる：ピチウム（Pythium）種
例えば苗立枯病（Pythium ultimum）；フィトフトラ
（Phytophthora）種例えば疫病（Phytophthora infest
ans）；プソイドペロノスポラ（Pseudoperonospora）種
例えばべと病（Pseudoperonospora humuliまたはPseud
operonospora cubensis）；プラスモパラ（Plasmopar
a）種例えばべと病（Plasmopara viticolu）；ペロノ
スポラ（Peronospora）種例えばべと病（Peronospora
pisiまたはP.brassicae）；エリシフェ（Erysiphe）種
例えばうどんこ病（Erysiphe graminis）；スフェロテ
カ（Sphaerotheca）種例えばうどんこ病（Sphaerotheca
fuliginea）；ポドスフェラ（Podosphaera）種例えば
うどんこ病（Podosphaera leucotricha）；ベンチュリ
ア（Venturia）種例えば黒星病（Venturia inaequali
s）；ピレノフォラ（Pyrenophora）種例えば網斑病（Py
renophora teresまたはP.graminea）；（分生胞子器
状:Drechslera、同義Helminthosporium）；コクリオボ
ルス（Cochliobolus）種例えば斑点病（Cochliobolus
sativus）；（分生胞子状:Drechslera、同義:Helmintho
sporium）；ウロマイセス（Uromyces）種例えばさび病
（Uromyces appendiculatus）；プシニア（Puccinia）
種例えば赤さび病（Puccinia recondita）；ティレテ
ィア（Tilletia）種例えば網なまぐさ黒穂病（Tilletia
caries）；ウスティラゴ（Ustilago）種例えば裸黒穂
病（Ustilago nudaまたはUstilago avenae）；ペリキ
ュラリア（Pellicularia）種例えば紋枯病（Pellicular
ia sasakii）；ピリキュラリア（Pyricularia）種例え
ばいもち病（Pyricularia oryzae）；フーザリウム（F
ussarium）種例えばフーザリウム・クルモルム（Fussar
ium culmorum）；ボツリティス（Botrytis）種例えば灰
色かび病（Botrytis cinerea）；セプトリア（Septori
a）種例えばふ枯病（Septoria nodorum）；レプトスフ
エニア（Leptosphaeria）種例えばレプトスフエリア・
ノドルム（Leptosphaeria nodorum）；セルコスポラ
（Cercospora）種例えばセルコスポラ・カネセンス（Ce
rcospora canescens）；アルテルナリア（Alternari
a）種例えば黒斑病（Alternaria brassicae）；プソイ
ドセルコスポレラ（Pseudocercosporella）種例えばプ
ソイドセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudoce
rcosporella herpotrichoides）。
植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合
物の植物による良好な許容性があるために、植物の地上
部分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能で
ある。
物の植物による良好な許容性があるために、植物の地上
部分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能で
ある。
これに関して本発明による活性化合物は果物の生長及
び野菜の栽培における病気例えばリンゴ黒星病の病原生
物（Venturia inaequalis）またはブトウベト病の病原
生物（Plasmopara viticola）を防除するか、またはイ
ネの病気例えばいもち病の病原生物（Pyricularia ory
zae）を防除する際に殊に良好に使用し得る。
び野菜の栽培における病気例えばリンゴ黒星病の病原生
物（Venturia inaequalis）またはブトウベト病の病原
生物（Plasmopara viticola）を防除するか、またはイ
ネの病気例えばいもち病の病原生物（Pyricularia ory
zae）を防除する際に殊に良好に使用し得る。
その特殊な物理的及び／または化学的特性に依存し
て、本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、
懸濁剤、粉末、泡沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、種
子用の重合物質中の極く細かいカプセル及びコーティン
グ組成物、並びにULV冷ミスト及び温ミスト組成物に変
えることができる。
て、本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、
懸濁剤、粉末、泡沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、種
子用の重合物質中の極く細かいカプセル及びコーティン
グ組成物、並びにULV冷ミスト及び温ミスト組成物に変
えることができる。
これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化
合物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と
随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／
または発泡剤と混合して製造される。また伸展剤として
水を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用い
ることもできる。液体溶媒として、主に、芳香族炭化水
素例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレ
ン、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭
化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレンもしくは
塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサン、
またはパラフィン例えば鉱油留分、鉱油及び植物油、ア
ルコール例えばブタノールもしくはグリコール並びにそ
のエーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシク
ロヘキサノン、強い有極性溶媒例えばジメチルホルムア
ミド及びジメチルスルホキシド並びに水が適している；
液化した気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧で
は気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭
化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の
如きエアロゾル噴射基剤である；固体の担体として、粉
砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チ
ョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイ
ト、またはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高
度に分散性ケイ酸、アルミナ及びシリケートが適してい
る；粒剤に対する固体の担体として、粉砕し且つ分別し
た天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白
雲石並びに無機及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物
質の顆粒例えばおがくず、やしがら、トウモロコシ穂軸
及びタバコ茎が適している；乳化剤及び／または発泡剤
として非イオン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキ
シエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪
族アルコールエステル例えばアルキルアリールポリグリ
コールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスル
フェート、アリールスルホネート並びにアルブミン加水
分解生成物が適している；分散剤として、例えばリグニ
ンスルファイト廃液及びメチルセルロースが適してい
る。
合物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と
随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／
または発泡剤と混合して製造される。また伸展剤として
水を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用い
ることもできる。液体溶媒として、主に、芳香族炭化水
素例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレ
ン、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭
化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレンもしくは
塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサン、
またはパラフィン例えば鉱油留分、鉱油及び植物油、ア
ルコール例えばブタノールもしくはグリコール並びにそ
のエーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシク
ロヘキサノン、強い有極性溶媒例えばジメチルホルムア
ミド及びジメチルスルホキシド並びに水が適している；
液化した気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧で
は気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭
化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の
如きエアロゾル噴射基剤である；固体の担体として、粉
砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チ
ョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイ
ト、またはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高
度に分散性ケイ酸、アルミナ及びシリケートが適してい
る；粒剤に対する固体の担体として、粉砕し且つ分別し
た天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白
雲石並びに無機及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物
質の顆粒例えばおがくず、やしがら、トウモロコシ穂軸
及びタバコ茎が適している；乳化剤及び／または発泡剤
として非イオン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキ
シエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪
族アルコールエステル例えばアルキルアリールポリグリ
コールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスル
フェート、アリールスルホネート並びにアルブミン加水
分解生成物が適している；分散剤として、例えばリグニ
ンスルファイト廃液及びメチルセルロースが適してい
る。
接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉
状、粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例え
ばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニル
アセテート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレ
シチン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができ
る。他の添加物は鉱油及び植物油であることができる。
状、粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例え
ばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニル
アセテート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレ
シチン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができ
る。他の添加物は鉱油及び植物油であることができる。
着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及
びプルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染
料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の
栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モ
リブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。
びプルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染
料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の
栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モ
リブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。
調製物は一般に活性化合物0.1乃至95重量％間、好ま
しくは0.5乃至90重量％間を含有する。
しくは0.5乃至90重量％間を含有する。
本発明による活性化合物は他の公知の活性化合物、例
えば殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤（acaricides）
及び除草剤との混合物として、並びに肥料及び他の生長
調節剤との混合物として調製物中に存在することができ
る。
えば殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤（acaricides）
及び除草剤との混合物として、並びに肥料及び他の生長
調節剤との混合物として調製物中に存在することができ
る。
本活性化合物はそのままで、その調製物の形態或いは
該調製物から調製した使用形態、例えば調製済液剤、懸
濁剤、水和剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤及び粒剤の形
態で使用することができる。これらのものは普通の方法
において、例えば液剤散布（watering）、スプレー、ア
トマイジング、粒剤散布（scattering）、粉剤散布（du
sting）、フォーミング（forming）、はけ塗り等によっ
て施用される。更に、超低容量法に従って活性化合物を
施用するか、或いは活性化合物の調製物または活性化合
物自体を土壌中に注入することができる。また植物の種
子を処理することもできる。
該調製物から調製した使用形態、例えば調製済液剤、懸
濁剤、水和剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤及び粒剤の形
態で使用することができる。これらのものは普通の方法
において、例えば液剤散布（watering）、スプレー、ア
トマイジング、粒剤散布（scattering）、粉剤散布（du
sting）、フォーミング（forming）、はけ塗り等によっ
て施用される。更に、超低容量法に従って活性化合物を
施用するか、或いは活性化合物の調製物または活性化合
物自体を土壌中に注入することができる。また植物の種
子を処理することもできる。
本発明による物質を用いる場合、施用割合は施用の方
法に依存して比較的広範囲にわたって変え得る。かくて
植物の部分を処理する場合、施用形態における活性化合
物濃度は一般に１乃至0.0001重量％、好ましくは0.5乃
至0.001重量％間である。種子を処理する際には、一般
に種子1kg当り0.001〜50g、好ましくは0.1〜10gの活性
化合物を必要とする。土壌を処理する際には、作用場所
に0.00001〜0.1重量％、好ましくは0.0001〜0.02重量％
の活性化合物濃度を必要とする。
法に依存して比較的広範囲にわたって変え得る。かくて
植物の部分を処理する場合、施用形態における活性化合
物濃度は一般に１乃至0.0001重量％、好ましくは0.5乃
至0.001重量％間である。種子を処理する際には、一般
に種子1kg当り0.001〜50g、好ましくは0.1〜10gの活性
化合物を必要とする。土壌を処理する際には、作用場所
に0.00001〜0.1重量％、好ましくは0.0001〜0.02重量％
の活性化合物濃度を必要とする。
本発明による物質の製造及び使用は次の実施例から明
らかである。
らかである。
製造実施例： 実施例１ 過マンガン酸カリウム9.5g（0.06モル）を氷酢酸75ml
中の５−（４−ブロモベンジルチオ）−３−（４−ピリ
ジル）−1,2,4−チアジアゾール10.9g（0.03モル）に加
え、そして混合物を続いて50〜60℃で16時間撹拌した。
このものを水を加え、混合物を水酸化ナトリウム水溶液
で中和し、沈澱した二酸化マンガンを亜硫酸水素ナトリ
ウム水溶液で分解し、次に混合物をジクロロメタンで抽
出し、一緒にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、
溶媒を減圧下で除去し、残渣をエーテルと共に撹拌する
ことにより結晶化させ、結晶を吸引濾別し、そしてこの
ものを乾燥することにより処理した。
中の５−（４−ブロモベンジルチオ）−３−（４−ピリ
ジル）−1,2,4−チアジアゾール10.9g（0.03モル）に加
え、そして混合物を続いて50〜60℃で16時間撹拌した。
このものを水を加え、混合物を水酸化ナトリウム水溶液
で中和し、沈澱した二酸化マンガンを亜硫酸水素ナトリ
ウム水溶液で分解し、次に混合物をジクロロメタンで抽
出し、一緒にした有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、
溶媒を減圧下で除去し、残渣をエーテルと共に撹拌する
ことにより結晶化させ、結晶を吸引濾別し、そしてこの
ものを乾燥することにより処理した。
融点173℃の５−（４−ブロモベンジルスルホニル）
−３−（４−ピリジル）−1,2,4−チアジアゾール4.7g
（理論値の40％）が得られた。
−３−（４−ピリジル）−1,2,4−チアジアゾール4.7g
（理論値の40％）が得られた。
出発化合物の製造： ５−メルカプト−３−（４−ピリジル）−1,2,4−チ
アジアゾール9.8g（0.05モル）を臭化４−ブロモベンジ
ル13.8g（0.055モル）及び炭酸カリウム8.3g（0.06モ
ル）と一緒にアセトニトリル100ml中で還流温度で16時
間加熱した。混合物を真空中で濃縮し、残渣をジクロロ
メタン中に取り入れ、このものを水で洗浄し、硫酸ナト
リウム上で乾燥し、次に真空中で混合物を濃縮した。残
渣をエーテルと共に撹拌することにより結晶化させ、結
晶を吸引濾別し、そして乾燥した。
アジアゾール9.8g（0.05モル）を臭化４−ブロモベンジ
ル13.8g（0.055モル）及び炭酸カリウム8.3g（0.06モ
ル）と一緒にアセトニトリル100ml中で還流温度で16時
間加熱した。混合物を真空中で濃縮し、残渣をジクロロ
メタン中に取り入れ、このものを水で洗浄し、硫酸ナト
リウム上で乾燥し、次に真空中で混合物を濃縮した。残
渣をエーテルと共に撹拌することにより結晶化させ、結
晶を吸引濾別し、そして乾燥した。
融点132℃の５−（４−ブロモベンジルチオ）−３−
（４−ピリジル）−1,2,4−チアジアゾール7.8g（理論
値の43％）が得られた。
（４−ピリジル）−1,2,4−チアジアゾール7.8g（理論
値の43％）が得られた。
４−ピリジルアミジン塩酸塩315g（2.0モル）、メタ
ノール中の30％ナトリウムメチラート溶液1380g（6.0モ
ル）、二硫化炭素380g（5.0モル）及び硫黄粉末83.2g
（2.6モル）をメタノール2000ml中にて還流温度で16時
間加熱し、次に混合物を室温に冷却した。反応混合物を
真空中で濃縮することにより処理した。残渣を熱水に溶
解し、そして溶液を濾過した。濾液を酢酸を用いてpH4
に調整した。沈殿した固体を吸引濾別し、熱イソプロパ
ノール中に懸濁し、懸濁液を再び冷却し、固体を吸引濾
別し、そして乾燥した。
ノール中の30％ナトリウムメチラート溶液1380g（6.0モ
ル）、二硫化炭素380g（5.0モル）及び硫黄粉末83.2g
（2.6モル）をメタノール2000ml中にて還流温度で16時
間加熱し、次に混合物を室温に冷却した。反応混合物を
真空中で濃縮することにより処理した。残渣を熱水に溶
解し、そして溶液を濾過した。濾液を酢酸を用いてpH4
に調整した。沈殿した固体を吸引濾別し、熱イソプロパ
ノール中に懸濁し、懸濁液を再び冷却し、固体を吸引濾
別し、そして乾燥した。
融点206℃（分解）の５−メルカプト−３−（４−ピ
リジル）−1,2,4−チアジアゾール259g（理論値の66
％）が得られた。
リジル）−1,2,4−チアジアゾール259g（理論値の66
％）が得られた。
対応する方法及び製造する一般的指示に従って、次の
式（Ｉ）のピリジル−1,2,4−チアジアゾールが得られ
た： また次の実施例に示される式（III）の出発物質を実
施例１に示される方法により製造した。
式（Ｉ）のピリジル−1,2,4−チアジアゾールが得られ
た： また次の実施例に示される式（III）の出発物質を実
施例１に示される方法により製造した。
実施例52 ５−メルカプト−３−（２−ピリジル）−1,2,4−チア
ジアゾール 収量:178.5g（理論値の46％） 融点:197℃ 実施例53 ５−メルカプト−３−（３−ピリジル）−1,2,4−チア
ジアゾール 収量:289g（理論値の74％） 融点:203℃（分解） 使用例： 次の使用例において、下記の化合物を比較物質として
用いた： ２−（４−フルオロフェニル）−５−メチルスルホニル
−1,3,4−オキサジアゾール ２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−５−メチル
スルホニル−1,3,4−オキサジアゾール （共にドイツ国特許出願公開4,033,412号から公知） 実施例Ａ 黒星病（Venturia）試験（リンゴ）／保護 溶 媒：アセトン 4.7重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル 0.3重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化
合物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この
濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。
ジアゾール 収量:178.5g（理論値の46％） 融点:197℃ 実施例53 ５−メルカプト−３−（３−ピリジル）−1,2,4−チア
ジアゾール 収量:289g（理論値の74％） 融点:203℃（分解） 使用例： 次の使用例において、下記の化合物を比較物質として
用いた： ２−（４−フルオロフェニル）−５−メチルスルホニル
−1,3,4−オキサジアゾール ２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−５−メチル
スルホニル−1,3,4−オキサジアゾール （共にドイツ国特許出願公開4,033,412号から公知） 実施例Ａ 黒星病（Venturia）試験（リンゴ）／保護 溶 媒：アセトン 4.7重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル 0.3重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化
合物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この
濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。
保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の
調製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴霧した。噴
霧コーティングが乾燥した後、この植物にリンゴ黒星病
原細菌［apple scab causative organism（Venturia
inaequalis）］の分生胞子器の水性懸濁液を接種し、
次に20℃及び相対湿度100％で培養室に１日間置いた。
調製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴霧した。噴
霧コーティングが乾燥した後、この植物にリンゴ黒星病
原細菌［apple scab causative organism（Venturia
inaequalis）］の分生胞子器の水性懸濁液を接種し、
次に20℃及び相対湿度100％で培養室に１日間置いた。
この植物を約20℃及び約70％の相対湿度で温床に置い
た。
た。
評価を接種の12日後に行った。
この試験において、実施例２、３、４、７、８、10、
11、16、24及び25に示される本発明による物質は噴霧液
体中にて10ppmの活性化合物濃度で70％より高い作用の
程度を表わし、一方比較物質（Ａ）及び（Ｂ）の作用の
程度はそれぞれ３％及び０％のみであった。
11、16、24及び25に示される本発明による物質は噴霧液
体中にて10ppmの活性化合物濃度で70％より高い作用の
程度を表わし、一方比較物質（Ａ）及び（Ｂ）の作用の
程度はそれぞれ３％及び０％のみであった。
実施例Ｂ ベト病（Plasmopara）試験（ブドウ）／保護 溶 媒：アセトン 4.7重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル 0.3重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化
合物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この
濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。
合物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この
濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。
保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の
調製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴霧した。噴
霧コーティングが乾燥した後、この植物にベト病（Plas
mopara viticola）の水性胞子懸濁液を接種し、次に20
〜22℃及び相対湿度100％で培養室に５日間置いた。次
にこの植物を21℃及び90℃の相対湿度で５日間温床に置
いた。次にこの植物を湿潤させ、そして培養室に１日間
置いた。
調製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴霧した。噴
霧コーティングが乾燥した後、この植物にベト病（Plas
mopara viticola）の水性胞子懸濁液を接種し、次に20
〜22℃及び相対湿度100％で培養室に５日間置いた。次
にこの植物を21℃及び90℃の相対湿度で５日間温床に置
いた。次にこの植物を湿潤させ、そして培養室に１日間
置いた。
評価を接種の６日後に行った。
この試験において、実施例１、２、５、10、13、15、
17、18、19、24及び26に示される本発明による物質は噴
霧液体中にて10ppmの活性化合物濃度で80％より高い作
用の程度を表わし、一方比較物質（Ａ）及び（Ｂ）の作
用の程度はそれぞれ０であった。
17、18、19、24及び26に示される本発明による物質は噴
霧液体中にて10ppmの活性化合物濃度で80％より高い作
用の程度を表わし、一方比較物質（Ａ）及び（Ｂ）の作
用の程度はそれぞれ０であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デーネ， ハインツ−ビルヘルム ドイツ連邦共和国デー―40789モンハイ ム・クリシヤーシユトラーセ81 (56)参考文献 特開 平１−261381（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−165376（ＪＰ，Ａ) 米国特許3478045（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 417/04 A01N 43/836 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (9)
- 【請求項１】式 式中、R1が２−ピリジル、３−ピリジルまたは４−ピリ
ジルを表わし、その際にこれらの基の各々がハロゲン、
シアノ、ニトロ、各々の場合に炭素原子１〜６個を有す
る各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、ア
ルコキシまたはアルキルスルホニル、各々の場合に炭素
原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１
〜13個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状の
ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノ
アルキルスルホニル、アルコキシ基に炭素原子１〜６個
を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシカルボニ
ル、アルコキシ部分に炭素原子１〜６個及びアルキル部
分に炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状
のアルコキシイミノアルキル、並びに更にハロゲン及び
／または各々の場合に炭素原子１〜６個を有する直鎖状
もしくは分枝鎖状のアルキルもしくはアルコキシ及び／
または各々の場合に炭素原子１〜６個及び同一もしくは
相異なるハロゲン原子１〜13個を有する直鎖状もしくは
分枝鎖状のハロゲノアルキルもしくはハロゲノアルコキ
シからなる同一もしくは相異なる置換基で１〜４置換さ
れ得るフェニルからなる同一もしくは相異なる置換基で
１〜４置換されることができ、そしてR2が炭素原子６〜
10個を有するアリールを表わし、その際にこれら基の各
々がハロゲン、シアノ、ニトロ、各々の場合に炭素原子
１〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状
のアルキル、アルコキシまたはアルキルスルホニル、各
々の場合に炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なる
ハロゲン原子１〜13個を有する各々の場合に直鎖状もし
くは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ
またはハロゲノアルキルスルホニル、アルコキシ基に炭
素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアル
コキシカルボニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜６個
及びアルキル部分に炭素原子１〜６個を有する直鎖状も
しくは分枝鎖状のアルコキシイミノアルキル、並びに更
にハロゲン及び／または各々の場合に炭素原子１〜６個
を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルもしくはア
ルコキシ及び／または各々の場合に炭素原子１〜６個及
び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜13個を有する
直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルもしくはハ
ロゲノアルコキシからなる同一もしくは相異なる置換基
で１〜４置換され得るフェニルからなる同一もしくは相
異なる置換基で１〜４置換されることができる、 のピリジル−1,2,4−チアジアゾール。 - 【請求項２】式 式中、R1及びR2は請求の範囲第１項で定義された意味を
有する、 のピリジル−1,2,4−チアジアゾール並びにその酸付加
塩及び金属塩錯体を製造する際に、式 式中、R1及びR2は上記の意味を有する、 の５−アリールアルキルチオ−1,2,4−チアジアゾール
を随時希釈剤の存在下、随時酸結合剤の存在下及び随時
触媒の存在下で酸化剤と反応させ、続いて必要に応じて
酸または金属塩をかくて得られる式（Ｉ）の化合物上に
加えることを特徴とする、式（Ｉ）のピリジル−1,2,4
−チアジアゾール並びにその酸付加塩及び金属塩錯体の
製造方法。 - 【請求項３】少なくとも１つの請求の範囲第１項記載の
式（Ｉ）のピリジル−1,2,4−チアジアゾールまたは式
（Ｉ）のピリジル−1,2,4−チアジアゾールの酸付加塩
もしくは金属塩錯体を含むことを特徴とする、菌・カビ
防除用組成物。 - 【請求項４】菌・カビを防除する際に請求の範囲第１項
記載のピリジル−1,2,4−チアジアゾール及び／または
その酸付加塩及び金属塩錯体を使用する方法。 - 【請求項５】請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）のピリジ
ル−1,2,4−チアジアゾール及び／またはその酸付加塩
もしくは金属塩錯体を菌・カビ及び／またはその生育場
所に施用することを特徴とする、菌・カビの防除方法。 - 【請求項６】請求の範囲第１項記載のピリジル−1,2,4
−チアジアゾール及び／またはその酸付加塩もしくは金
属塩錯体を増量剤及び／または表面活性物質と混合する
ことを特徴とする、菌・カビ防除用組成物の製造方法。 - 【請求項７】式 式中、R1及びR2は請求の範囲第１項で定義された意味を
有する、 の５−アリールアルキルチオ−1,2,4−チアジアゾー
ル。 - 【請求項８】式 式中、R1及びR2は請求の範囲第１項で定義された意味を
有する、 の５−アリールアルキルチオ−1,2,4−チアジアゾール
を製造する際に、式 式中、R1は上記の意味を有する、 の３−ピリジル−1,2,4−チアジアゾリン−５−チオン
を式 R2CH2−Hal （IV） 式中、R2は上記の意味を有する、そしてHalはハロゲン
を表わす、 のアリールアルキルハロゲン化物と反応させることを特
徴とする、式（II）の５−アリールアルキルチオ−1,2,
4−チアジアゾールの製造方法。 - 【請求項９】式 式中、R1は随時置換されていてもよいピリジルを表わ
す、 の３−ピリジル−1,2,4−チアジアゾリン−５−チオ
ン。
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