JPH01319483A - ４―アザ―１，１０―フエナントロリン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な４−アザ−１，１０−フエナントロリ
ン誘導体、その数種の製造方法及びその農薬、殊に殺菌
・殺カビ剤としての使用に関するものである。

未置換の４−アザ−１，ｔｏ−フエナントロリン並びに
例えばＦｅ（ＩＩ）及び適当ならばＣｕ（Ｉ）とのキレ
ートを生成するその性質は公知である（」。

Ａ、Ｃ，Ｓ、、６２９７〜６３０１．第８１巻、１９５
９参照）。

化合物４−アザ−１，１０−フエナントロリン［Ｊ、　
Ａ、　Ｃ，Ｓ、、　　８↓、６２９７〜９３０１（Ｉ９
５９）参照］以外の式（Ｉ） Ｒ′ 式中、Ｒ１及びＲ２は、同一もしくは相異なり、水素、
アルキル、随時置換されていてもよいアリール、随時置
換されていてもよいヘタリールを表わすか、或いはこれ
らが結合する炭素原子と一緒になってベンゾ基を表わし
、Ｒ３及びＲ′は、同一もしくは相異なり、水素または
アルキルを表わし、そして Ｒ５及びＲ１は、個々に水素を表わすか、或いはこれら
が結合する炭素原子と一緒になってベンゾ基を表わす、 の新規な４−アザ−１，１０−フエナントロリン誘導体
並びにその酸付加塩及び金属塩錯体が見い出された。

更に、４−アザーｔ、ｔｏ−フエナントロリン以外の式
（Ｉ） 式中、Ｒ′及びＲ２は、同一もしくは相異なり、水素、
アルキル、随時置換されていてもよいアリール、随時置
換されていてもよいヘタリールを表わすか、或いはこれ
らが結合する炭素原子と一緒になってベンゾ基を表わし
、Ｒ３及びＲ４は、同一もしくは相異なり、水素または
アルキルを表わし、そして Ｒ６及びＲｓは、個々に水素を表わすが、或いはこれら
が結合する炭素原子と一緒になってベンゾ基を表わす、 の新規な４−アザ−１，１０−フエナントロリン誘導体
並びにその酸付加塩及び金属塩錯体が、（Ａ）式（ｎ） ＮＨ。

式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ″及びＲ１は上記の意味を有する
が、ここにＲ１、Ｒ２、Ｒ５及びＲ６は同時に水素は表
わさない、 の５−アミノキノキサリンを、適当ならば希釈剤の存在
下及び適当ならば強酸の存在下、α）適当ならば希釈剤
の存在下及び適当ならば強酸の存在下で、式（Ｉ［［） 式中、Ｒ１は上記の意味を有する、 のアルデヒドで環化させ、そして適当ならば生じる生成
物を酸付加塩または金属塩錯体に転化するか、または β）適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば強酸の存
在下、または適当ならば酸化剤の存在下か、もしくは水
を除去し、適当ならば触媒の存在下で、式（Ｉ［ｌａ） 式中、Ｒ３及びＲ′は上記の意味を有する、のα、β−
未置換のアルデヒドで環化させ、そして適当ならば生じ
る生成物を酸付加塩または金属塩錯体に転化するか、或
いは （Ｂ）式（ＩＶ） 式中、Ｒ３及びＲ４は上記の意味を有する、の７，８−
ジアミノキノリンを、適当ならば希釈剤の存在下で、式
（Ｖ） 式中、Ｒ１及びＲ２は上記の意味を有する、の１．２−
ジケトンと反応させ、そして適当ならば生じる生成物を
酸付加塩または金属塩錯体に転化することにより得られ
ることが見い出された。

更に、式（Ｉ）の新規な４−アザ−１，１０−フエナン
トロリン誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯体は、
強い微生物活性に特徴があることが見い出された。

驚くべきこきに、本発明による式（Ｉ）の４−アザ−１
，１０−フエナントロリン誘導体並びにその酸付加塩及
び金属塩錯体が有害生物、殊に菌・カビ（ｆｕｎｇｉ）
に対してすぐれた作用を示す。

かくて本発明による４−アザ−１，１０−フエナントロ
リン誘導体は、本分野の技術の豊富化を表わす。

式（Ｉ）は、本発明による４−アザ−１，ｌｏ−フエナ
ントロリン誘導体の一般的定義を与える。

好適な式（Ｉ）の化合物は、化合物４−アザ−１，１０
−フエナントロリンを除く、Ｒ１及びＲ２が同一もしく
は相異なり、且つ水素、炭素原子１〜４個を有する直鎖
状もしくは分枝鎖状のアルキル：随時ハロゲン、炭素原
子１〜４個を有するアルキルまたは炭素原子１〜４個を
有するアルコキシよりなる群からの同一もしくは相異な
る置換基でｌ〜３置換されていてもよいフェニル；同一
もしくは相異なるペテロ原子例えば酸素、硫黄または窒
素ｌまたは２個を有し、且つ随時ハロゲンまたは炭素原
子１〜４個を有しるアルキルよりなる同一もしくは相異
なる置換基で１〜３置換されていてもよい５−または６
環のヘタリール例えばピリジル、ピリミジニルまたはフ
ラニルを表わすか、或いはこれらが結合する炭素原子と
一緒になってベンゾ基を表わし、Ｒ３及びＲ１が同一も
しくは相異なり、且つ水素または炭素原子１〜４個を有
する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わし、モし
てＲ５及びＲｓが個々に水素を表わすか、或いはこれら
が結合する炭素原子と一緒になってベンゾ基を表わす化
合物である。

殊に好適な式（Ｉ）の化合物は、Ｒ１及びＲ２が同一も
しくは相異なり、且つ水素、メチル、エチル、ｎ−もし
くはｉ−プロピル、ｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくはｔ−ブチ
ル；随時フッ素、塩素、臭震、メチル、エチル、ｎ−も
しくはｉ−プロピル、メトキシ及び／またはプロポキシ
よりなる群からの同一もしくは相異なる置換基でｌまＩ
；は２置換されていてもよいフェニル：その各々が随時
フッ素、塩素、臭素、メチル及び／まｔ：はエチルより
なる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換
されていてもよいピリジル、ピリミジルまたはフラニル
を表わすか、或いはこれらが結合する炭素原子と一緒に
なってベンゾ基を表わし、Ｒ３及びＲ４は同一もしくは
相異なり、且つ水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ
−プロピル、ｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくはｔ−ブチルを表
わし、そしてＲｓ及びＲ１が個々に水素を表わすか、或
いはこれらが結合する炭素原子と一緒になってベンゾ基
を表わす化合物である。

本発明による他の好適な化合物は、酸と式（Ｉ）のＲ’
、Ｒ２、Ｒユ　Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が本発明による化合
物の記載に関連してこれらの置換基に対して既に好まし
いとして挙げた意味を有する４−アザ−１，１０−フエ
ナントロリン誘導体と付加生成物である。

付加し得る酸には、好ましくはハロゲン化水素酸例えば
塩酸及び臭化水素酸、殊に塩酸、更にリン酸、硫酸、硝
酸、−及び二官能性カルボン酸及びヒドロキシカルボン
酸倒えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、酒
石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸及び乳酸、オ
レイン酸、ステアリン酸、随時ニトロまたはハロゲンで
１から多置換されていてもよい安息香酸、グルコン酸、
アスコルビン酸、マレイン酸、スルファミン酸、スルホ
ン酸例えばｐ−トルエンスルホン酸、１．５−す７タレ
ンジスルホン酸及びメタンスルホン酸、並びにまたイミ
ド例えば７タルイミド、サッカリン及びチオサッカリン
が含まれる。

また本発明による他の好適な化合物は、元素の周期表の
第１．　　ＩＩ、及び■主族及びスズの金属の塩、並び
に更に第１１　■、■及び■亜族の金属の塩とＲ’、Ｒ
”、Ｒ’、Ｒ’、Ｒｓ及びＲ１が本発明による式（りの
物質の記載に関連してこれらの置換基に対して既に好適
なものとして挙げた意味を有する４−アザ−１，１０−
フエナントロリン誘導体との付加生成物である。

ここに、銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、カルシウ
ム、スズ、鉄、コバルト及びニッケルの塩が殊に好まし
い。これらの塩の適当な陰イオンには、生理学的に許容
し得る付加生成物を生じさせる酸から誘導されるものが
ある。これに関して殊に好適なこのタイプの酸には、ハ
ロゲン化水素酸例えば塩酸及び臭化水素酸、更にリン酸
、硝酸及び硫酸がある。

製造実施例に挙げられる化合物以外に、次の一般式（Ｉ
）の４−アザ−１，１０−フエナントロリン誘導体を個
々に挙げ得る： 第１表 ＣＨ，ＣＨ３１（ＣＨ３ＨＨ Ｃ２Ｈ，Ｃ２Ｈ，ＨＣＨ３Ｉ　　　Ｈ ＨＨＣＨ，Ｃ，Ｈ，ＨＨ ＨＨＣＨ３ＣＪｓ　　−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−−Ｃ
Ｈ＝Ｃ！（−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ，Ｃ，Ｈ，ＨＨＣ，Ｈ，
ＣＨ，ＨＣＨ３ＨＨ 第１表−（つづき） ＲＩ　　　　　　　Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ６Ｒｌｎ−Ｃ３Ｈ７
−ｎ−Ｃ５Ｈ７−ＨＣＨ３ＨＨｎ−Ｃ３Ｈ７−ＣＨ，Ｃ
Ｈ，Ｃ２ＨＢ　　　ＨＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｈ
ＣＨＩ　　　　ＨＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＨＣＨ
ｓ　　　−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＨＨＣ，Ｈ，ｎ−
Ｃ，Ｈ，−ＨＨ ＨＨ１−ＣＪｙ−５−Ｃ４Ｈ８ＨＨ ＣＨ３ＣＨ３Ｃ２１（ｓ　　ｎ−（、Ｈ，ＨＨＣ２）１
．　　　　　　Ｃ２Ｈ，ＣＨ３Ｃ，Ｈ，ＨＨ−ＣＨ”Ｃ
Ｈ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ２Ｈ６ｎ−Ｃ，Ｈｒ　　ＨＨ第１表
−（つづき） Ｂｒ　　　　　　Ｂｒ 第１表−（つづき） ＣＩ　　　　　　　Ｃ１ 第１表−（つづき） ＣＩ　　　　　　　Ｃ１ 第１表−（つづき） 第１表−（つづき） 」ＫＬ表二（つづき） 第１表−（つづき） 出発物質として５−アミノ−２，３−ジメチル−キノキ
サリン及びプロピオンアルデヒドを用いる場合、製造工
程（Ａ／α）の反応の径路は次式により表わし得る： ＮＨ。

出発物質として５−アミノ−２，３−ジメチル−キノキ
サリン及びクロトンアルデヒドを用いる場合、製造工程
（Ａ／β）の反応の径路は次式により表わし得る： ＮＨ。

ＣＨ。

出発物質として７．８−ジアミノキノリン及びジアセチ
ルを用いる場合、製造工程（Ｂ）の反応の径路は次式に
より表わし得る： ＣＨ。

式（ｎ）は、本発明による工程変法（Ａ／σ）及び（Ａ
／β）を行う際の出発物質として必要とされる５−アミ
ノキノキサリンの一般的定義を与エル。コノ式（ＩＩ）
ニオイテ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒｓ及びＲ６は好ましくは、ま
たは殊に新規な式％式％ 誘導体の記載に関連してこれらの基基こ対して好適、ま
たは殊に好適なものとして既に上に挙げた置換基を表わ
す。

式（Ｕ）の５−アミノキノキサリンのあるものは公知で
あるか、または公知の方法により、簡単に［例えばＪ、
　Ａ、　Ｃ，Ｓ、　７旦、２２４５〜２２４８　（Ｉ９
５７）　　；Ｊ、Ｏｒｇ−Ｃｈｅｍ、　３１．３３８４
〜３３９０　（Ｉ９６６）及びＫｈｉｍ　Ｇｅｔｅｒｏ
ｔｓｉｋｌ。

５ｏｅｄｉｎ、　３０６−３１０　（Ｉ９７６）参照］
、例えばそのあるものが同様に公知である式（Ｖｌ）Ｎ
Ｏよ 式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ’及びＲ６は上記の意味を有する
、 の５−ニトロキノキサリンを、適当ならば希釈剤の存在
下にて常法で、そして触媒例えばラネーニッケルまたは
スズ（ｎ）塩の存在下で、２０乃至１５０°Ｃの温度及
び適当ならば２乃至１００バールの圧力下にて還元する
ことにより製造し得る。

式（Ｖｌ）の５−ニトロキノキサリンのあるものは公知
であるかまたは公知の方法により、簡単に（例えばＪ、
　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　１９５３．２８２２〜２８３
０参照）、例えば、 （Ｃ）式（■） ＮＯ７ 式中、Ｒ５及びＲ６は上記の意味を有する、のＯ−フェ
ニレンジアミンを、適当ならば希釈剤例えば水、酢酸、
メタノールもしくはエタノールまたはこれら溶媒の混合
物の存在下にて５０乃至１５０°Ｃ間の温度で、式（Ｖ
） 式中、Ｒ１及びＲ２は上記の意味を有する、の１，２−
ジケトンと反応させるか、または（Ｄ）式（■） Ｒ′ ＮＯ８ 式中、Ｒ５及びＲ６は上記の意味を有する、の０−ベン
ゾキノンを、適当ならば希釈剤例えば水、氷酢酸、メタ
ノールもしくはエタノールまたはこれら溶媒の混合物の
存在下にて４０乃至１４０°Ｃ間の温度で式（Ｉり Ｉ　Ｒ１ 式中、Ｒ１及びＲ２は上記の意味を有する、のエチレン
ジアミン誘導体と反応させることにより製造し得る。

工程（Ｃ）及び（Ｄ）に従って出発物質として必要とさ
れる式（Ｖ）、（■）、（■）及び（ＩＤの化合物は、
一般的に公知の有機化学の化合物である。

式（ＩＩ［）及び（ＩＩＩａ）は、工程（Ａ／α）及び
（Ａ／β）により本発明による式（りの化合物の製造に
対する出発物質としても用いるアルデヒドの一般的定義
を与える。式（ｒｌｌ）及び（ｌｉｒａ）において、基
Ｒ３及びＲ４は好ましくは、または殊に好適なものとし
て本発明による式（Ｉ）の物質の記載に関連して上に挙
げられた意味を有する。

式（ＩＩＩ）及び（Ｉｌｌａ）の化合物は、一般的に公
知の有機化学の化合物である。

工程（Ａ／σ）及び（Ａ／β）を行う際に適する希釈剤
には、強い無機または有機酸と水または不活性有機溶媒
との混合物がある。

製造工程（Ａ／α）または（Ａ／β）を行う際に使用し
得る酸の例には、硫酸、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸
並びにルイス酸例えば塩化アルミニウム及び塩化鉄（■
）、殊に塩化アルミニウムがある。

製造工程（Ａ／α）を行う際には、式（ｎ）の５−アミ
ノキノキサリン１モルをほぼ等モル量のルイス酸と反応
させる。過剰のある、または他の反応体は、何らの実質
的な利点も与えない。

製造工程（Ａ／α）または（Ａ／β）を行う際に使用し
得る溶媒は、実質的にすべての不活性有機溶媒、殊に脂
肪族及び芳香族の、随時ハロゲン化されていてもよい炭
化水素例えばベンジン、べンゼン、トルエン、キシレン
、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、石油エーテル、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、リグロインまたはシク
ロヘキサンである。塩化メチレン及びクロロホルムが殊
に好ましい。

製造工程（Ａ／α）及び（Ａ／β）を行う場合、反応温
度は比較的広い範囲内で変え得る。一般に、本工程は２
０乃至１８０°Ｃ間、好ましくは５０乃至１３０°Ｃ間
の温度で行う。

製造工程（Ａ／α）を行う際に適する酸化剤は、このタ
イプの反応に通常である酸化剤であり；ヒ酸またはニト
ロ基もしくはその金属塩を含む芳香族酸、例えば３−二
ｌ・ロベンゼンスルホン酸カ好適に用いられる。

製造工程（Ａ／α）及び（Ａ／β）を行う際には、式（
Ｉｔ）の５−アミノキノキサリン１モル当り１．０〜４
．０モル、好ましくは１．５〜３．５モルの式（Ｉ［［
）または（Ｉｕａ）のアルデヒド及び適当ならば１．０
〜２．０モル、好ましくは１．０モルの酸化剤を用いる
。反応を行い、式（Ｉ）の反応生成物を地理し、そして
一般的に通常の方法で単離する。

式（ＩＶ）は、工程（Ｂ）に従う本発明による式（Ｉ）
の化合物の製造における出発物質としても用いられる７
、８−ジアミノキノリンの一般的定義を与える。この式
（ＩＶ）において、基Ｒ１及びＲ′は、好ましくは、ま
たは殊に好適なものとして本発明による式（Ｉ）の物質
の記載に関連して上に挙げられた意味を有する。

式（■）の化合物は、一般的に公知の有機化学の化合物
である。

式（Ｖ）は工程（Ｂ）に従う本発明による式（Ｉ）の化
合物の製造における出発物質としても用いられる１、２
−ジケトンの一般的定義を与える。この式（Ｖ）におい
て、基Ｒ１及びＲ２は好ましくは、または殊に好適なも
のとして本発明による式（Ｉ）の物質の記載に関連して
上に挙げられた意味を有する。

式（Ｖ）の化合物は一般的に公知の有機化学の化合物で
ある。

製造工程（Ｂ）を行う際に適する希釈剤には、このタイ
プの反応に通常であるすべての不活性溶媒がある。これ
らのものには、好ましくは水、氷酢酸、アルコール例え
ばメタノール及びエタノール、ジメチルホルムアミドま
たはジメチルスルホキンド、アセトニトリル、エーテル
並びにまた脂肪族及び芳香族の、随時ハロゲン化されて
いてもよい炭化水素、例えばベンジン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、
石油エーテル、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、リグロ
インまたはシクロヘキサンが含まれる。しかしながらま
た、挙げられた希釈剤の混合物を用いることもできる。

製造工程（Ｂ）を行う場合、反応温度は比較的広い範囲
内で変え得る。一般に、本工程は２０乃至１８０°Ｃ間
の温度、好ましくは６０乃至１４０°Ｃ間の温度で行う
。

製造工程（Ｂ）を行う際には、式（ＩＶ）の７゜８−ジ
アミノキノリン１モル当り１．０〜３．０モル、好まし
くは１．０〜１．５モルの式（Ｖ）の１．２−ジケトン
を用いる。式（Ｉ）の反応生成物を処理し、そして一般
的に通常の方法、例えば結晶化、吸引濾過及び乾燥によ
り単離する。

式（Ｉ）の化合物の酸付加塩の製造に適する酸は、好ま
しくは好適な酸として本発明による酸付加塩の記載に関
連して既に挙げられたものである。

式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は、通常の塩生成法により
簡単に、例えば−最大（Ｉ）の化合物を適当な不活性溶
媒に溶解し、そして酸例えば塩酸を加えることにより得
ることができ、これらのものは公知の方法で、例えば濾
過により単離し、そして適当ならば不活性有機溶媒に洗
浄することにより精製することができる。

一般式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体の製造に適する金属
塩は、好ましくは既に上で更に記載したものである。

一般式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は、常法により簡単
に、例えば金属塩をアルコール例えばエタノールに溶解
し、そして混合物を一般式（Ｉ）の化合物に加えること
により得ることができる。

金属塩錯体は、公知の方法で、例えば濾過により単離し
、そして適当ならば再結晶により精製することができる
。

本発明による活性化合物は、強い微生物作用を示し、そ
して実際に望ましくない有害生物を防除する際に用いる
ことができる。本活性化合物は、例えば植物保護剤、主
に殺菌・殺カビ剤としての用途に用いることができる。

植物保護の殺菌・殺カビ剤は、ネコブカビ類、卵菌類、
ツボカビ類、接合菌類、嚢子菌類、担子菌類、及び不完
全菌類を防除する際に用いられる。

上記の主な見出に含まれる菌・カビ病のある原因生物を
非限定例として下に挙げる：ピチウム（Ｐ　ｙｔｈｉｕ
ｍ）種、例えば苗立枯病（Ｐ　ｙｔｈｉｕｍ　　ｕｌｔ
　ｉｍｕｍ）　；　フィトフトラ（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔ
ｈｏｒａ）種例えば疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　
　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）；　ブソイドベロノスボラ（Ｐ
　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種例えばべと病
（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｈｕｍｕｌ
ｉまたは　Ｐ　５ｅｕｄ。

ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）；　プ
ラスモパラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）種例えばべと病（
Ｐ　ｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉＬｉｃｏｌａ）；ペロノ
スポラ（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種例λばべと病（
Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｐｉｓｉ　または　Ｐ　
、　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）；エリシ７工（Ｅ　ｒｙｓｉ
ｐｈｅ）種例えばうどんこ病（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ　　
ｇｒａｍｉｎｉｓ）；　スフエロテカ（Ｓ　ｐｈａｅｒ
ｏｔｈｅｃａ）種例えばうどんこ病（Ｓ　ｐｈａｅｒｏ
ｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ）；ポドスフエラ（Ｐ　
ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種例えばうどんこ病（Ｐｏｄｏ
ｓｐｈａｅｒａ　　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）；ベンチ
ュリア（Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ）種例えば黒星病（Ｖｅｎ
ｔｕｒｉａ　　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）；　ピレノフォ
ラ（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種例えば網斑病（Ｐ　
ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　ＬｅｒｅｓまたはＰ　、　ｇ
ｒａｍｉｎｅａ）　；　（分生胞子器状：　Ｄ　ｒｅｃ
ｈｓｌｅｒａ、同義：　　Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒ
ｉｕｍ）；　コクリオボルス（Ｃ。

ａｈ　ｌ　１ｏｂｏ　１ｕｓ）種例えば斑点病（Ｃｏｃ
ｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　　５ａｔｉｖｕｓ）　；　（分生
胞子器状：　Ｄ　ｒｅｃｈｓｌｅｒａ、同義：Ｈｅｌｍ
ｉＭｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）　；ウロマイセス（Ｕ　ｒｏ
ｍｙｃｅｓ）種例えばさび病（Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ　　
ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）；ブシニア（Ｐ　ｕｃ
ｃ　ｉｎ　ｉａ）種例えば赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ
　　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）；　テイレテイア（Ｔ　１ｌ
ｌｅｔｉａ）種例えば網なまぐさ黒穂病（Ｔ　１ｌｌｅ
ｔｉａ　　ｃａｒｉｅｓ）；　ウスティラボ（Ｕｓむｉ
ｌａｇｏ）種例えば裸黒穂病（ＵｓｔｉＩａｇｏ　　ｎ
ｕｄａまたはＵ　ｓｔｉｌａｇｏ　　ａｖｅｎａｅ）；
ペリキュラリア（Ｐ　ｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ）種例え
ば紋枯病（Ｐｅ１１ｉｃｕｌａｒｉａ　　５ａｓａｋｉ
ｉ）；　　ビリキュラリア（Ｐｙｒｉｃｕｊａｒ　ｉａ
）種例えばいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙ
ｚａｅ）；フーザリウム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ）種例え
ばフーザリウム・クルモルム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ　　
ｃｕｌｍｏｒｕｍ）；ボッリゾイス（Ｂｏｔｒｙｔ　ｉ
ｓ）種例えば灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒ
ｅａ）；セブトリア（Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ）種例えばふ
枯病（Ｓ　ｅｐｔｏｒ　ｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）　；
　レプトスフェリア（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）種
例えばレプトスフェリア・ノドルム（Ｌ　ｅｐｔｏｓｐ
ｈａｅｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）；　セルコスポラ（
Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種例えばセルコスポラΦカネセ
ンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　ｃａｎｅｓｃｅｎｓ）
　；アルテルナリア（Ａ　Ｈｅｒｎａｒｉａ）種例えば
黒斑病（Ａ　Ｉ　ｔｅｒｎａｒ　１ａｂｒａｓｓ　１ｃ
ａｅ）プソイドセルコスポレラ（Ｐ　５ｅｕｄｏｃｅｒ
ｃｏｓｐｏｒｅ　ｌ　ｌａ）種例えばブソイドセルコス
ポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐ　５ｅｕｄｏｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒｅｌ　１ａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ
）。

植物の病気を防除する際に必要な濃度における本発明の
活性化合物に対する植物の良好な許容性は、植物の地上
部分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理を可能と
する。

植物保護剤として、本発明による活性化合物は、大麦に
対するるウドンコ菌、大麦に対するオオムギ網斑病菌及
びイネに対するイモチ菌を保護的に防除する際に殊に良
好に使用し得る。

本発明による活性化合物は、保護的にのみでなく、トマ
トに対するフィトフトラ（Ｐｔ＋ｙｔｏｐｈＬｈｏｒａ
）種を治療的に防除する際に殊に良好に使用し得る。

更に、本発明による活性化合物は、リンゴにおける黒星
病菌並びに穀物上のコムギふ枯病及び斑点病（Ｃｏｃｈ
ｌｉｏｂｏｌｕｓ　　５ａｔｉｖｕｓ）に対し、そして
また試験管内で良好な作用を有する。

その個々の物理的及び／または化学的特性に依存して、
本活性化合物は、普通の組成物例えば、溶液、乳液、懸
濁剤、粉末、包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、種子
用の重合物質中の極く細かいカブセル及びコーティング
組成物、並びにＵＬ■冷ミスミスト温ミスト組成物に変
えることができる。

これらの組成物は、公知の方法において、例えば活性化
合物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と
随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／
または発泡剤と混合して製造される。また伸展剤として
水を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用い
ることもできる。液体溶媒として、主に、芳香族炭化水
素例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレ
ン、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭
化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレンもしくは
塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサン、
またはパラフィン例えば鉱油留分、鉱油及び植物油、ア
ルコール例えばブタノールもしくはグリコール並びにそ
のエーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン ヘキサノン、強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミ
ド及びジメチルスルホキシド並びに水が適している。液
化した気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧では
気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭化
水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の如
きエアロゾル噴射基剤である。固体の担体として、粉砕
した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョ
ーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイトまた
はケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物、例えば高分散性
ケイ酸、アルミナ及びシリケートが適している。粒剤用
の固体の担体として、粉砕し且つ分別した天然岩、例え
ば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機
及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えば
おがくず、やしから、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が
適している。乳化剤及び／または発泡剤として例えば非
イオン性及び陰イオン性乳化剤、例えばポリオキシエチ
レン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アル
コールエーテル例えばアルキルアリールポリグリコール
エーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェー
ト、アリールスルホネート並びにアルブミン加水分解生
成物が適している。

分散剤として、例えばリグニンスルファイト廃液及びメ
チルセルロースが適している。

接着剤、例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状
、粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体、例え
ばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニル
アセテート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレ
シチン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができ
る。更に添加物は、鉱油及び植物油であることができる
。

着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及
びプルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染
料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の
栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モ
リブデン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は、一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、
好ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。

本発明による活性化合物は、他の公知の活性化合物、例
えば殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤及び除草剤との
混合物として、並びに肥料及び他の生長調節剤との混合
物として調製物中に存在することができる。

本活性化合物は、そのままで、その調製物の形態或いは
該調製物から調製した使用形態、例えば調製済液剤、懸
濁剤、水和剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤及び粒剤の形
態で用いることができる。

これらのものは、普通の方法において、例えば液剤散布
、スプレー、アトマイジング、粒剤散布、粉剤散布、７
オーミング（　ｒｏａｍｉｎｇ）　、はけ塗り等によっ
て施用される。更に、超低容量法に従って活性化合物を
施用するか、或いは活性化合物の調製物または活性化合
物自体を土壌中に注入することができる。また植物の種
子を処理することもできる。

植物の部分を処理する場合、施用形態における活性化合
物濃度は、和光な範囲内で変えることができる。一般に
濃度はｌ乃至０．０００１重量％、好ましくは０．５乃
至０．００１重量％間である。

種子を処理する際には、一般に種子ＩＫｇ当り０、００
１〜５０９、好ましくは０．０１−１０９の活性化合物
を必要とする。

土壌を処理する際には、一般に作用場所に０゜００００
１〜０．１重量％、好ましくはｏ、ｏｏ。

１〜０．０２重量％の活性化合物濃度を必要とする。

本発明による活性化合物の製造及び使用は、下記の実施
例から知ることができる。

製造実施例 実施例１ ［工程（Ａ／σ）、段階ｌ］ 塩化メチレン５０ｍＱに溶解したプロピオンアルデヒド
９．３ｇ　（０，１６０モル）を乾燥塩化メチレン２０
０ｍｆｆ中の５−アミノ−２，３−ジメチル−キノキサ
リン１３．３ｙ　　（０，０７６モル）及び塩化アルミ
ニウム１０．２ｇ　（０，０７６モル）の混合物に室温
で滴下しながら加え、次に混合物を４時間還流した。冷
却後、溶媒を減圧下での蒸留により除去し、残留物を水
中に取り入れ、混合物を５分間還流し、次に熱混合物を
濾過した。冷却した際に、結晶が炉液から生成し、この
ものを吸引濾過し、そして乾燥した。

融点１３７〜１３８°Ｃの一水和物として９−エチル−
２，３，８−１−ジメチル−４−アザ−１゜ｌＯ−フエ
ナントロリン３．２９　　（理論値の１６％）が得られ
た。

実施例２ （工程Ａ／σ、段階２、塩生成） ９−エチル−２，３，８−１−サメチル−４−アザーｔ
、ｔｏ−フエナントロリン（実施例１）１゜６ｙ　　（
０，００６モル）及びサッカリン１．１９（０，００６
モル）を乾燥塩化メチレン５０ｍｆｆ中で５分間還流し
ｔ；。冷却後、混合物を濾過し、炉液を蒸発し；残留物
をエーテル中で撹拌し、吸引濾過し、そして乾燥した。

融点１９８〜２００℃の９−エチル−２，３゜８−トリ
メチル−４−アザ−１，１０−フエナントロリンのサッ
カリン複合塩２．３ｇ　（理論値の８５％）が得られた
。

実施例３ （工程Ｂ） ７．８−ジアミノキノリン４．４ｇ　（０，０２７モル
）及びジアセチル２．６ｇ　（０，０３０モル）を１０
％酢酸１００−中で１時間還流した。室温に冷却後、反
応混合物を水５００ｍｆｆで希釈し、濃水酸化ナトリウ
ム溶液を用いてアルカリ性に調整し、冷蔵庫中に一夜貯
蔵した。沈殿した結晶を吸引濾過し、少量の冷却水で洗
浄し、そして乾燥しｌこ　。

融点１５９〜１６２℃の２，３−ジメチル−４−アザ−
１，１０−フエナントロリン２．１ｇ（理論値の３７％
）が得られた。

下の第２表に示す式（Ｉ） の最終生成物が実施例１〜３に記載された方法と同様に
、そして本発明による方法の記載を考慮して得られた： 出発物質の製造 ２．３−ジメチル−５−ニトロ−キノキサリン２７、Ｂ
ｙ　　（０，１３６ｇ）を濃塩酸３００１！ＩＱ中の塩
化スズ（ｎ）二水和物１０６．０ｇ（０，４７０モル）
に一部ずつ加えた。この工程中に、温度は５０°Ｃに上
昇し、そして反応混合物を５０°Ｃで１時間保持した。

冷却後、固体を吸引濾過し、濾過ケーキを濃水酸化ナト
リウム溶液１０〇−中に懸濁し、水１００ｍ１２を加え
、次に混合物を約３０分間撹拌した。続いて固体を吸引
濾過し、そして濾過ケーキを塩化メチレン１５０ｍ１２
に溶解した。有機相を硫酸すｌ−ＩＪウムで乾燥し、溶
媒を減圧下での蒸留により除去し、残留物を石油エーテ
ル中に取り入れ、吸引濾過し、そして乾燥した。

融点１６２〜１６３℃の５−アミノ−２，３−ジメチル
キノキサリン１８．６９　　（理論値の７９％）が得ら
れｌ二。

続いて第３表に示される式（ＩＩ） Ｓ ＮＨ。

の中間体が実施例（ｎ−１）に記載の方法と同様に、そ
して本工程の記載を考慮して得られた。

第３表 実施例　Ｒ’　　　　　Ｒ”　　　　　Ｒ’　　Ｒ’　
　融点（’Ｏ）Ｍ＾ １１−２本　　　　ＣＨ，／Ｃ２Ｈ，Ｃ，Ｈｓ／ＣＨ，
ＨＨ９１−９４１１−６Ｃ，Ｈ，Ｃ，Ｈ８ＨＨ６８−７
０する。

フトはδ値としてｐｐｍで示す。

Ｎ０１ ３−ニトロ−〇−す７トキノン２０．３ｇ　（０゜１０
モル）及びエチレンジアミン６．０ｇ　（０，１０モル
）を氷酢酸１５０ｍＱ中にて１００°Ｃで２時間撹拌し
た。室温に冷却後、反応混合物を水５００ｍｆｆ中に注
ぎ、沈殿した沈殿を吸引濾過し、水で洗浄し、そして乾
燥した。残留物を酸化アルミニウム１００９上でのクロ
マトグラフィー（溶離液塩化メチレン）により精製した
。

融点１６３〜１６５°Ｃの５−二トローｌ、４−フエナ
ントロリン３．５９　（理論値の１６％）が得られた。

続いて第４表に示される式（Ｖｌ） ＮＯ２ の中間体が実施例（Ｖｌ−１）に記載の方法と同様に、
そして本工程の記載を考慮して得られた：第４表 実施例　ＲＩ　　　　　Ｒ”　　　　　Ｒ’　　Ｒ’　
　融点（°０）Ｍ＾ ■−２ＣＨ，ＣＨ，ＨＨ１３２−１２４Ｖｌ−３本　　
　　ｃＨ，／Ｃ２Ｈ，Ｃ，Ｈ，／ＣＨ３ＨＨ９ｌ−９４
Ｖｌ−７Ｃ，Ｈ，Ｃ，Ｈ，ＨＨ９７−１００本　化合物
（Ｖｌ−３）は、異性体混合物として存在する。

使用例 実施例Ａ オオムギ網斑病試験（大麦）／保護 溶　媒：　ジメチルホルムアミド　１００重量部乳化剤
：　アルキルアリールポリグリコールエーテル　０．２
５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物ｉｔ量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にし　ｌこ　。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落る程にぬれるまで噴霧した。噴霧コー
ティングが乾燥した後、植物にオオムギ網斑病の分生胞
子器部濁液を噴霧した。次に植物を２０°Ｃ及び相対大
気湿度１００％で４８時間培養室中に置いた。

植物を約２０°Ｃ及び相対大気湿度約８０％で温床中に
置いた。

評価を接種７日後に行った。

この試験において、例えば本発明による物質（Ｉ−２）
は噴霧液中の０．０２５重量％の活性化合物の濃度で未
処理対照と比較して１００％の有効度を示した。その結
果を第Ａ表に示す。

第Ａ表 オオムギ網斑病試験（大麦）／保護 未処理　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０実
施例Ｂ うどんこ病試験（大麦）／保護 溶　媒：　ジメチルホルムアミド　１００重量部乳化剤
：　アルキルアリールポリグリコールエーテル　０．２
５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にし　Ｉこ　。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落る程にぬれるまで噴霧した。噴霧コー
ティングが乾燥した後、植物にうどんこ病（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ、ｓｐ、　ｈｏｒｄｅｉ
）の胞子を散布した。

植物をうどんこ病の水痘の発達を促進するために約２５
°Ｃの温度及び約８０％の相対大気湿度で温床中に置い
た。

評価を接種７日後に行った。

この試験において、例えば本発明による物質（＋−２）
は噴霧液中の０．０２５重量％の活性化合物の濃度で未
処理対照と比較して８８％の効果の程度を示した。その
結果を第Ｂ表に示す。

第Ｂ表 うどんこ病試験（大麦）／保護 未処理　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０実
施例Ｃ いもち病試験（イネ）／保護 溶　媒：　アセトン　１２．５重量部 乳化剤：　アルキルアリールポリグリコールエーテル　
０．３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、この濃厚物を水及
び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした。

保護活性を試験するために、若いイネ植物に活性化合物
の調製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧した。噴
霧コーティングが乾燥した後、植物にいもち病菌の水性
胞子懸濁液を接種した。次に植物を相対湿度１００％及
び２５°Ｃの温床に置いた。

病気感染の評価を接種の４日後に行った。

この試験において、例えば本発明による物質（Ｉ−１）
、（Ｉ−２）、（＋−３）、（Ｉ−４）、（Ｉ−５）及
び（Ｉ−７）は０゜０２５％の活性化合物の濃度で未処
理対照と比較して１００％の効率の程度を示した。その
結果を第０表に示す。

第０表 いもち病試験（イネ）／保護 Ｃ２Ｈ。

Ｉ Ｃ２Ｈ８６８％ 第Ｃ表−（つづき） 実施例り 疫病試験（トマト）／保護 溶　媒：　アセトン　４．７重量部 乳化剤：　アルキルアリールポリグリコールエーテル　
０．３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にし　ｊ二　。

治療活性を試験するために、若い植物にじゃがいも疫病
の水性胞子懸濁液を接種した。植物を２０℃及び相対大
気湿度で培養室中に７日間質いた。

短時間乾燥した後、植物に活性化合物の調製物をしたた
り落る程度にぬれるまで噴霧した。

植物を相対大気湿度１００％及び約２０°Ｃで培養室中
に置いた。

評価を接種３日後に行った。

この試験において、例えば本発明による化合物（Ｉ−１
）は５０ｐｐｍの活性化合物の濃度でほぼ９０％の効果
の程度を示した。その結果を第り表に示す。

第り表 疫病試験（トマト）／保護 Ｃ，Ｈ。

（＋＝１） 本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。

１、化合物４−アザ−１，１０−フエナントロリン以外
の式（Ｉ） 式中、Ｒ１及びＲ２は、同一もしくは相異なり、水素、
アルキル、随時置換されていてもよいアリール、随時置
換されていてもよいヘタリールを表わすか、或いはこれ
らが結合する炭素原子と一緒になってベンゾ基を表わし
、Ｒ３及びＲ４は、同一もしくは相異なり、水素または
アルキルを表わし、そして Ｒ５及びＲ易は、個々に水素を表わすか、或いはこれら
が結合する炭素原子と一緒になってベンゾ基を表わす、 の４−アｑ−１，１ｏ−フエナントロリン誘導体並びに
その酸付加塩及び金属塩錯体。

２．化合物４−アザ−１，１０−フエナントロリン以外
で、式（Ｉ）においてＲ１及びＲ２が同一もしくは相異
なり、且つ水素、炭素原子１〜４個を有する直鎖状もし
くは分枝鎖状のアルキル：随時ハロゲン、炭素原子１〜
４個を有するアルキルまたは炭素原子１−４個を有する
アルコキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換
基で１〜３置換されていてもよいフェニル：同一もしく
は相異なるヘテａｇ子ｌまたは２個を有し、且つ随時ハ
ロゲンまたは炭素原子１〜４個を有するアルキルよりな
る同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていて
もよい５−まＩ：は６環のへタリールを表わすか、或い
はこれらのものが結合する炭素原子と一緒になってベン
ゾ基を表わし、Ｒ３及びＲ′が同一もしくは相異なり、
且つ水素または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしく
は分枝鎖状のアルキルを表わし、モしてＲ５及びＲ６が
個々に水素を表わすか、或いはこれらのものが結合する
炭素原子と一緒になってベンゾ基を表わす、上記ｌに記
載の４−アザ−１，１０−フエナントロリン誘導体。

３、化合物４−アザ−１，１Ｏ−フエナントロリン以外
で、式（Ｉ）においてＲ１及びＲ２が同一もしくは相異
なり、且つ水素、炭素原子１〜４個を有する直鎖状もし
くは分枝鎖状のアルキル；随時ハロゲン、炭素原子１〜
４個を有するアルキルまたは炭素原子１〜４個を有する
アルコキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換
基で１〜３置換されていてもよいフェニル；その各々が
随時ハロゲンまたは炭素原子１〜４個を有するアルキル
よりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３
置換されていてもよいピリジル、ピリミジルまたはフェ
ニルを表わすか、或いはこれらのものが結合する炭素原
子と一緒になってベンゾ基を表わし、Ｒ３及びＲ４が同
一もしくは相異なり、且つ水素または炭素原子１〜４個
を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わし、
そしてＲ１′及びＲ１が個々に水素を表わすか、或いは
これらのものが結合する炭素原子と一緒になってベンゾ
基を表わす、上記Ｉに記載の４−アザ−１，１０−フエ
ナントロリン誘導体。

４、式（［）において、Ｒ１及びＲ２が同一もしくは相
異なり、且つ水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｌ−
プロピル、ｎ−１！−１Ｓ−もしくは（−ブチル；随時
フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−もしくは！
−プロピル、メトキシ及び／またはプロポキシよりなる
群からの同一もしくは相異なる置換基でｌまＩ；は２置
換されていてもよいフェニル；その各々が随時フッ素、
塩素、臭素、メチル及び／またはエチルよりなる群から
の同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていて
もよいピリジル、ピリミジルまたはフラニルを表わすか
、或いはこれらのものが結合する炭素原子と一緒になっ
てベンゾ基を表わし、Ｒ１及びＲ１は同一もしくは相異
なり、且つ水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはｌ−プ
ロピル、ｎ−１ｉ−１Ｓ−もしくはｔ−ブチルを表わし
、そしてＲ５及びＲ″が個々に水素を表わすか、或いは
これらのものが結合する炭素原子と一緒になってベンゾ
基を表わす、上記ｌに記載の４−アザ−１，１０−フエ
ナントロリン誘導体。

５、化合物４−アｆ−１．１０−フエナントロリン以外
の式（Ｉ） 式中、Ｒ１及びＲ２は、同一もしくは相異なるものであ
り、且つ水素、アルキル、随時置換されていてもよいア
リール、随時置換されていてもよいヘタリールを表わす
か、或いはこれらのものが結合する炭素原子と一緒にな
ってベンゾ基を表わし、Ｒ’及びＲ′は同一もしくは相
異なり、且つ水素またはアルキルを表わし、そして Ｒ５及びＲ６は個々に水素を表わすか、或いはこれらが
結合する炭素原子と一緒になってベンゾ基を表わす、 の４−アザ−１，１０−フエナントロリン誘導体並びに
その酸付加塩及び金属塩錯体を製造方法において、 （Ａ）式（ＩＩ） ＮＨ。

式中、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ’　及ＵＲ”　は上記の意味
を有するが、ここにＲ１、Ｒ２、Ｒ１及びＲ６は同時に
水素は表わさない、 の５−アミノキノキサリンを、適当ならば、希釈剤の存
在下及び適当ならば強酸の存在下、α）適当ならば希釈
剤の存在下及び適当ならば強酸の存在下で、式（ＩＩ［
） 式中、Ｒ１は上記の意味を有する、 のアルデヒドで環化させ、そして適当ならば生じる生成
物を酸付加塩または金属塩錯体に転化するか、または β）適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば強酸の存
在下、または適当ならば酸化剤の存在下か、もしくは水
を除去し、適当ならば触媒の存在下で、式（ＩＩ［ａ） 式中、Ｒ３及びＲ６は上記の意味を有する、のα、β−
未置換のアルデヒドで環化させ、そして適当ならば生じ
る生成物を酸付加塩または金属塩錯体に転化するか、或
いは （Ｂ）式（ｒＶ） 式中、Ｒ１及びＲ４は上記の意味を存する、の７，８−
ジアミノキノリンを、適当ならば希釈剤の存在下で、式
（Ｖ） Ｒ’−Ｃ−Ｃ−Ｒ” 式中、Ｒ１及びＲ２は上記の意味を有する、の１，２−
ジケトンと反応させ、そして適当ならば生じる生成物を
酸付加塩または金属塩錯体に転化することを特徴とする
、化合物４−アザ−１゜ｌｏ−フエナントロリン以外の
式（Ｉ）の４−アザ−１，１０−フエナントロリン誘導
体並びにその酸付加塩及び金属塩錯体の製造方法。

６、少なくとも１つの上記ｌ記載の式（Ｉ）の４−アザ
−１，１０−フエナントロリン誘導体を含むことを特徴
とする、有害生物防除剤。

７、有害生物を防除する際の上記ｌ又は５に記載の式（
Ｉ）の４−アザ−１，１０−フエナントロリン誘導体の
使用。

８、上記ｌ記載の式（Ｉ）の４−アザ−１，１０−フエ
ナントロリン誘導体を有害生物及び／またはその環境上
に作用させることを特徴とする、有害生物の防除方法。

９、上記ｌ記載の式（Ｉ）の４−アザ−１，１０−フエ
ナントロリン誘導体を増量剤及び／または表面活性剤と
混合することを特徴とする、有害生物防除剤の製造方法
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、化合物４−アザ−１，１０−フエナントロリン以外
   の式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は、同一もしくは相異なり、水
   素、アルキル、随時置換されていてもよいアリール、随
   時置換されていてもよいヘタリールを表わすか、或いは
   これらが結合する炭素原子と一緒になつてベンゾ基を表
   わし、Ｒ＾３及びＲ＾４は、同一もしくは相異なり、水
   素またはアルキルを表わし、そして Ｒ＾５及びＲ＾６は、個々に水素を表わすか、或いはこ
   れらが結合する炭素原子と一緒になつてベンゾ基を表わ
   す、 の４−アザ−１，１０−フエナントロリン誘導体並びに
   その酸付加塩及び金属塩錯体。 ２、化合物４−アザ−１，１０−フエナントロリン以外
   の式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は、同一もしくは相異なり、水
   素、アルキル、随時置換されていてもよいアリール、随
   時置換されていてもよいヘタリールを表わすか、或いは
   これらが結合する炭素原子と一緒になつてベンゾ基を表
   わし、Ｒ＾３及びＲ＾４は、同一もしくは相異なり、水
   素またはアルキルを表わし、そして Ｒ＾５及びＲ＾６は、個々に水素を表わすか、或いはこ
   れらが結合する炭素原子と一緒になつてベンゾ基を表わ
   す、 の４−アザ−１，１０−フエナントロリン誘導体並びに
   その酸付加塩及び金属塩錯体を製造方法において、 （Ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾５及びＲ＾６は上記の意味
   を有するが、ここにＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾５及びＲ＾６
   は同時に水素は表わさない、 の５−アミノキノキサリンを、適当ならば希釈剤の存在
   下及び適当ならば強酸の存在下 α）適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば強酸の存
   在下で、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、Ｒ＾３は上記の意味を有する、 のアルデヒドで環化させ、そして適当ならば生じる生成
   物を酸付加塩または金属塩錯体に転化するか、または β）適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば強酸の存
   在下、または適当ならば酸化剤の存在下か、もしくは水
   を除去し、適当ならば触媒の存在下で、式（IIIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIａ） 式中、Ｒ＾３及びＲ＾４は上記の意味を有する、のα，
   β−未置換のアルデヒドで環化させ、そして適当ならば
   生じる生成物を酸付加塩または金属塩錯体に転化するか
   、或いは （Ｂ）式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、Ｒ＾３及びＲ＾４は上記の意味を有する、の７，
   ８−ジアミノキノリンを、適当ならば希釈剤の存在下で
   、式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は上記の意味を有する、の１，
   ２−ジケトンと反応させ、そして適当ならば生じる生成
   物を酸付加塩または金属塩錯体に転化することを特徴と
   する、化合物４−アザ−１，１０−フエナントロリン以
   外の式（ I ）の４−アザ−１，１０−フエナントロリ
   ン誘導体並びにその酸付加塩及び金属塩錯体の製造方法
   。 ３、少なくとも１つの特許請求の範囲第１項記載の式（
   I ）の４−アザ−１，１０−フエナントロリン誘導体
   を含むことを特徴とする、有害生物防除剤。 ４、有害生物を防除する際の特許請求の範囲第１項記載
   の式（ I ）の４−アザ−１，１０−フエナントロリン
   誘導体の使用。 ５、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）の４−アザ
   −１，１０−フエナントロリン誘導体を有害生物及び／
   またはその環境上に作用させることを特徴とする、有害
   生物の防除方法。 ６、特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）の４−アザ
   −１，１０−フエナントロリン誘導体を増量剤及び／ま
   たは表面活性剤と混合することを特徴とする、有害生物
   防除剤の製造方法。