JPS58183689A - 殺菌性複素環式化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺菌性複素環式化合物に関する。

依って本発明は一般式 （式中、 Ｘは酸素または硫黄であり、 Ｙは基ンＣＲ４Ｒ５または−ＣＲ’Ｒ５ＣＲ’Ｒ７−を
表わし、Ｒ１およびＲの一方は場合により置換されてい
てもよいピラジニル基を表わし、そして他方は場合によ
りｙ換されていてもよいピラジニル、ピリジルまたはフ
ェニル基を表わし、 Ｒ、Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲの各々は独立に水素原子または
アルキル基を表わし、そして ｍは０・／または）である） の化合物またはその塩または金稿塩錯体を提供する。

Ｒ１またはＲで表わされるピラジニル基における（１１
） 適当な置換基はＣ（／　−４）アルキル特にメチル、フ
ェニルまたはシアン基であってよく、そして窒素原子け
Ｎ−オキシドを形成するように酸素原子で置換されてい
てもよい。しかし好ましくは各ビラノニル基は未置換で
ある。

ＲまたはＲで表わされるピリジル基における適当な置換
基はハロダン原子およびＣ（／−４）アルキル特にメチ
ル基を含み、そして窒素原子はＮ−オキシドを形成する
ように酸素原子で置換されていてもよい。しかし好まし
くけピリジル基は未置換である。好ましいビリツル基は
３−ピリジル基である。

Ｒ１またはＲで表わされるフェニル環は、芳香環上に通
常現れる置換基のいずれによって置換されていてもよい
；例えば該フェニル環は適当には３個までの置換基で置
換されていてもよく、その各各は独立にハロダン原子、
またはシアノ、ニトロ、アルキルスルホニルまたはメチ
レンジオキシ基、または場合により置換されていてもよ
いフェニル、フェノキシ、アルキル、アルケニル、アル
キニル、（Ａ） アルコキシ、アルキルチオ、またはアルコキシカルボニ
ル基であることができる。好ましくはアルキル、アルケ
ニルまたはアルキニル部分はグ個までの炭素原子を有す
る。

該フェニル環によって担われる置換基がそれ自身更に置
換されている場合には、それら更にある置換基は適当に
はハロケ゛ン原子例えば臭素または好ましくは塩素また
は弗素原子、シアン、ニトロ、アルキル、アルコキシ、
アルキルチオ、アルキルスルホニル、フェニル、フェノ
キンｔ７’ｃはベンジル基であってよい。好ましくは各
アルキル部分はｔ個１での炭素原子を含む。

Ｒ１またはＲ２で表わされるフェニル環における特に適
当な置換基は臭素、または好ましくけ塩素または弗素原
子、またはニトロ、シアン、メチルスルホニル、メチル
、トリフルオロメチル、Ｃ（／−１／ｌ）アルコキシ例
えばメトキシ、またはＣ（／−≠）アルキルチオ例えば
メチルチオ基である。好ましくは該フェニル環は／また
は２個のそのような置換基である；特に好ましいのはモ
ノ−またはジ−ハロフェニル基である。

好ましくはＲ１およびＲ２の一方は場合により置換され
ていてもよいピラジニル基であり、そして他方は場合に
より置換されていてもよいフェニル基である。

Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｒ−または［Ｌ　で表わされるアルキル基
は打首（〜くけ≠個まで、特に／または２個の炭素原子
を有する。好ましく）：１：Ｒ、Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲの
各々は独立にメチル基または水素原子を表わす。好ま］
〜くはＲ、Ｒ、ＲおよびＲの少なくとも２（固は水素で
ある。

好着しくけＸは酸素である。

打首しくはｍは０である。

式Ｉの化合物は酸付加塩を形成し得る。そのような塩は
有機または無機酸とのものであることができる。例えば
それらは、トルエンまたはベンゼンスルホン酸のような
スルホン酸とのもの、酢酸または蓚酸のようなカルボン
酸とのもの、またはハロダン化水素酸特に塩酸、または
硫酸または硝酸のような鉱酸とのものであることができ
る。

式Ｉの化合物は金属塩錯体をも形成する。適当な金属は
銅、亜鉛、マンがンおよび鉄を含み、そして陰イオンは
上記列挙した酸の一つから誘導されるものでよい。

式■の化合物は、存在する種々の基に依存して、例えば
チアゾリジノンまたはチアノノン環中の飽和炭素原子に
、不斉中心を含みうろこと、および斯してそれらは異な
る異性体の形で存在しうろことは理解されるであろう。

依って本発明はこれらの化合物の個々の異性体並びに異
性体のラセミおよび他の混合物を含む。

本発明は、本発明による化合物の製造方法において、一
般式 （式中Ｘ　、　Ｙ　、　Ｒ’　、　Ｒ２およびＲ３は上
記の意味を有し、そしてＡは−ＯＨまたは一８Ｈ基を表
わす）の化合物を環化し、そして所望なら、得られた本
発明による化合物を、他の本発明による化合物に（り） 転化することを含む上記方法をも提供する。

反応は溶媒中で実施するのが好都合である。適当な溶媒
は炭化水素および塩素化炭化水素、例えばベンゼン、ト
ルエン、ギシレンマタハクロロベンゼンのようなベンゼ
ン系溶媒、またはテトラ−、トリーまたはノークロロメ
タン、または／　、、２−ノクロロエタンのような脂肪
族溶媒を含む。所望なら、Ｙが水酸基である場合反応に
よ如生成する水を連続的に留去１７てもよい。或場合に
は、環化まだは脱水剤１例えばＮ、Ｎ−ジシクロへキシ
ルカルボッイミドまたけＮ−エトキシカルボニル−２−
エトキシ−／１．２−ジヒドロキノリンを使用するのが
、特に反応を比較的低温で実施する場合に、望ましいこ
とがあり得る。一般に反応は例えば０ないし７５０℃の
温度で実施しつる。反応を室温または還流温度で実施す
るのが通常好都合である。

ｍ　＝　／または！の弐Ｉの誘導体は、ｍがそれぞれ／
または２より小さい対応する誘導体を酸化することによ
り製造しうる。これは慣用の酸化剤、□例えば過酸化水
素のような過酸化物、またはメタ（１０） クロロ過安息香酸または過酢酸のような過酸、または過
マンガン酸カリウムを使用して実施しうる。

酸化すべき誘導体を適当な溶媒例えばクロロホルムまた
はノクロロメタンのような塩素化炭化水素溶媒または酢
酸のようなカルボン酸に溶解するのが好都合である。

Ｒ、Ｒ、ＲまたはＲが水素でない誘導体は、所望なら、
対応する水素類似体を英国特許出願第、２０３／Ｉ７．
２Ａ号に記載されているような当該技術分野で知られた
方法によジアルキル化することによυ好都合に製造しう
る。

（Ｘが硫黄である）チオノ誘導体は、所望なら、Ｘが酸
素である対応する誘導体から、無機硫化物例えばＰ２Ｓ
５との反応により、製造することができる。反応はピリ
ジンのような溶媒中で、そして好ましくは加熱して、好
都合に実施しうる。

式Ｉの化合物は塩の形で製造することもでき、または適
当な酸または金属塩との反応といった当該技術分野で知
られた方法により塩または錯体に転化することもできる
。斯して塩基性化合物をエーテル例えばジエチルエーテ
ルといった適当な溶媒に溶解し、そして酸まだは金属塩
を添加することができる。

式Ｉの化合物は反応媒体から周知の方法で単離すること
ができ、そして種々の異性体形が当該技術分野で知られ
ている方法、例えばクロマトグラフィにより、相互に単
離しうろことは理解しうるであろう。

式■の化合物は一般式 Ｒ２Ｒ’Ｃ＝　ＮＲ’　　　　　　　　　（ＩＩＩ）の
イミンと一般式 ％式％（） （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｂ５、ＸおよびＹは上記の意味を有
し、そしてＡは−ＯＨまたは一８Ｈ基を表わす）の化合
物を反応させることにより製造しうる。好ましくは反応
は溶媒、例えばトルエン、ベンゼン、キシレンまたｄク
ロロベンゼンといった環化反応用に前記列挙したものの
一つ、の存在下に実施される。反応温度は好ましくはＯ
ないし７５０℃の範囲１例えば室温または還流温度であ
る。

或場合には、一般式Ｈの化合物を単離せずに、化合物■
と■の反応を、生成する化合物■の環化がその場で起る
ような条件下で実施するのが好都合であり得る。

弐■および■の化合物は箔該技術分野で知られた方法に
より製造しうる。斯して該イミンはアミンＲ’ＮＨ２と
アルデヒドまたはケトンＲ２Ｒ３Ｃ＝０を好都合には溶
媒の存在下に反応させることによシ製造しうる；反応を
還流温度で実施しそして反応の水を連続的に留出させる
ことができる。

所望なら、イミンの製造、およびその式■の化合物との
反応を、イミンを単離することなく、例えばアルデヒド
またはケト／ＲＲＣ＝ＯとアミンＲ１ＮＨ２を式■の化
合物と、適当な溶媒の存在下に反応させることにより、
実施することができる。

式Ｉの化合物およびそれらの塩および金属塩錯体は殺菌
性を有することが見出され、従って本発明は更に、本発
明による化合物を少なくとも７種の担体と共に含む殺菌
性組成物、および本発明による化合物を少なくとも７種
の担体と一緒にする（／３） ことを含むそのような組成物の製造法を提供する。

本発明はまた、本発明による化合物または組成物の殺菌
剤としての使用を提供する。更に本発明によれば、或場
所における菌の防除方法において。

本発明による化合物または組成物で該場所を処理するこ
とによる上記方法、および特に菌の攻撃を受けるべきま
たは受けた作物植物、該作物植物の種子または該植物が
生長しているまたは生長すべき媒体を本発明による化合
物または組成物で処理することを含む、作物植物を菌の
攻撃から保護する方法が提供される。

本発明による化合物は一般に例えば０．０２ｊないし１
０ｋｇ／ｈａの施用割合で適用される。一般に、予防ま
たは治療処理のための植物の葉への適用に好ましい施用
割合は０．／ないし／、Ｏｋｆ／ｈａの範囲である。土
壌処理に適当な適用割合は広く、例えば０、ｊないしよ
Ｏｋｇ／ｈａで、変えうる。種子処理への使用に好まし
い適用割合は／、０ないし１０１／ｋｇ種子であってよ
い。

（／≠） 本発明による組成物中の相体は処理される場所−それは
例えば植物、種子′または土壌でありうる−への適用を
容易にするため、またけ貯蔵、輸送捷たは取扱を容易に
するために、活性成分と一緒に訴１合される任意の物質
である。担体は固体でも、または常態では気体だが圧縮
して液体とした物質をも含めて液体でもよく、そして殺
菌性組成物の調合に通常使用されるいかなる相体も使用
しうる。

本発明による組成物は一般にＯｏｊないし９ｊ重量係の
活性成分を含む。

適当な固体担体は天然および合成りレーおよび珪酸塩、
例えば珪藻土のような天然シリカ；珪酸マグネシウム例
えばタルク；珪酸マグネシウムアルミニウム例えばアタ
ノｆルジャイトおよび蛭石；珪酸アルはニウム例えばカ
オリナイト、モンモリロナイトおよび雲母；炭酸カルシ
ウム；硫酸カルシウム；合成水和酸化珪累および合成珪
酸カルシウムまたはアルミニウム；元累例えは炭素およ
び髄黄；天然および合成樹脂例えはクマロン樹脂、ホリ
塩化ビニル、およびヌチレン重合体および共重合体；固
体Ｉリクロロフェノール：歴青；蝋例λハ密螺、・母う
フイン蝋および塩素化鉱蝋；および固体肥料例えば過燐
Ｍ地を含む・ 適当な液体相体は水；アルコール例えばイソゾロｉ４ノ
ールおよびグリコール；ケトン例えばア七トン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘ
キサノン；エーテル；芳香族または芳香−脂肪族（ａｒ
ａｌｌｐｈａｔｉｃ　）炭化水素例工ばベンゼン、トル
エンおよびキシレン：　石油留分例えばケロシンおよび
軽鉱油；塩累化炭化水素例えば四地化脚素、パークロロ
エチレンおよびトリクロロエタンを含む。異なる液体の
混合物もしげしば適当である。

殺菌性組成物はしばしば濃厚な形で訃１合されそして輸
送され、その後に需要家によって適用前に希釈される。

界面活性剤である相体の少量の存在はこの希釈プロセス
を容易にする。斯して好ましくは本発明による組成物中
の少なくとも／￥１の担体は界面活性剤である。例えば
、組成物はその少なくとも／３ｉが界面活性剤である少
なくとも２′ａの相体を含みつる。

界面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であることが
できる；それは非イオン性またはイオン性であることが
できる。適当な界面活性剤の例はポリアクリル酸および
リグニンヌルホン酸のジトリラムまたはカルシウム塩；
分子中に少なくとも７２個の＃ｌ１２累原子を含む脂肪
酸または脂肪族アミンまたけアミドとエチレンオキシド
および／またはプロピレンオキシドの縮合生成物；グリ
セリン、ソルビタン、蔗糖またはペンタエリヌリットの
脂肪酸エステル；これらとエチレンオキシドおよび／ま
たはプロピレンオキシドの縮合物；脂肪アルコールまた
けアルキルフェノール例えばｐ−オクチルフェノールま
たはｐ−オクチルクレゾールとエチレンオキシドおよび
／またはプロピレンオキシドの縮合生成物；これら縮合
生成物のサルフェートまたはヌルホネート；分子中に少
なくとも１０個の埃累ふ子を含む硫酸またはヌルホン酸
エステルのアルカリまたはアルカリ土類金属塩好ましく
はナトリウム塩、例えばラウリル硫酸ナトリ（１７） ラム、第、７アルキル硫酸ナトリウム、スルホン化ヒマ
シ油のナトリウム塩、およびドデシルベンゼンヌルホン
酸ナトリウムのようなアルキルアリールヌルホン酸ナト
リウム；およびエチレンオキシドの重合体およびエチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体を含む。

本発明の組成物は例えは水利剤、粉剤、粒剤、溶剤、乳
化性濃厚物、乳液、懸濁濃厚物およびエーロゾルとして
論合しつる。水利剤は通常２ｊ１ｊθおよび７３％ｗの
活性成分を含有し、そして通常、固体不活性相体のイＯ
ノに、３−／　０１ｗの分散剤および、必要な場合には
、ｏ−ｉｏ％Ｗの安定剤および／または浸透剤またけ固
着剤といった他の添加剤を含有する。粉剤は通常、水利
剤のそれと同様の組成を有するがしかし分散剤を含まな
い粉末濃厚物として調合され、そして農場で更に固体担
体で希釈して通常／／２−１０％Ｗの活性成分を含有す
る組成物とされる。粒剤は通常ＩＯないし１００ＢＳメ
ッシ、（／、　６７乙−０，／　ｊ　、２　ｔｔｍ　）
のサイズを有するように１ｉｌｌｉｌ製され、そして凝
集または含浸技（ｌざ） 法により製造しつる。一般に粒剤は／／２−．２　！；
　１ｗの活性成分およびθ−７０優の安定剤、徐放変性
剤および結合剤といった添加剤を含有する。乳化性濃厚
物は通常、溶剤および必要な場合には袖助治剤の他に、
１０−、！；０％ｗ／ｖ　　の活性成分、ノー！θ％　
ｗ／ｖの乳化剤および０−．２０　％ｖｒ／ｖの安定剤
、浸透剤および腐蝕防止剤といった他の添加剤を含有す
る。懸濁′Ｓ厚物は通常、安定な非沈降性の流動性の生
成物が祷られるように配合でれ、そして通常ｌ０−７ま
係Ｗの活性成分、０．　ｊ　−／　ｊ４ｗの分散剤、θ
、／−１０％Ｗの保詐コロイドおよび揺変剤といった沈
澱防止剤、０−　／　０１ｗの脱泡剤、腐蝕防止剤、安
定剤、浸透剤ふよび固着剤といった他の添加剤、および
水または活性成分を実質的に溶解しない有機液体を含む
；或種の有機固体または無機地も、沈降防止を助けるた
めまたは水の凍結防止剤としてし合物中に溶解して存在
してもよい。

水性分散液および乳液、例えは本発明による水利剤また
は濃厚物を水で希釈することにより得らねる組成物も、
本発明の節回に入る。該乳液は油中水滴型せたは水中油
滴型であることができ、そして濃いマヨネーズ様稠度全
有することができる。

該組成物は他の活性成分、例えば殺虫、殺菌または除却
性含有する化合物を含有してもよい。特に、第二の殺菌
性化合物を含有する組成物の使用は、例えば活性スペク
トルを拡げるのに有利でありうる。

本発明を次の実施例によＪｌ１１更に曲間する。これら
実施例において、生成物が記載のものであることはＮＭ
Ｒ分析によｐ確認された。

例／、２−（２’、グ′−ノクロロフェニル）−３−ピ
ラジニル−へ３−チアゾリジンーグーオンの製造 トルエン（／ｊθｍｌ　）中のアミノピラジン（ｉｔ）
、０．１モル）１．２，１１ｔ−ジクロロベンズアルデ
ヒド（／７．左ｆｆ、０．１モル）およびメルヵノト酢
ｍｌ、！？、０．１モル）の混合物をゾーン・スターク
・トラップ下で／６時間攪拌還流させた。

Ｃ，２，！；ｍΔの水が捕集された。）混合物全冷却し
、そして溶媒全減圧で除去した。残渣全エタノールで２
回１り砕き、そして放置して晶出した生成物を濾過し、
乾燥した。エタノールからの再結晶はｊ　−（２’、Ｉ
Ｉ−’−ジクロロフェニル）−３−ビラジ−ルーム３−
チアゾリジン−ｔ−オンを融点１０１１−３”Ｃの結晶
性固体として７２％の収率で与えた。

分析値　Ｎ５Ｃ１２ＳＯＣ４５Ｈ９； 理論値　１１７．１！ｔｉｃ　　、２．７ｔ％Ｈ／２．
ｇｌ係Ｎ測定値　グｇ、Ｏ％Ｃ２，１係Ｈ／３／％Ｎ例
ノ、　２−　（２’、４ｔ’−ジクロロフェニル）−３
−ピラジニル−／、３−チアゾリノン−グーオン−／−
オキシドの製造 ３−クロロ過安息香酸（１に係；よ０７）、０．０２！
；モｋ）ｆｃＨ２Ｃ１２（１００ｍｌ　）中に溶解し、
そしてこの溶液全攪拌しつつ水浴中で冷却した。

例１におけるように製造した。２−　（、？’、ψ−ジ
クロロフェニル）−３−ピラジニル−／、３−チアゾ’
）ジン−７−オン（ｆ、　／　Ｊ−７，０，０，２ｊモ
ル）を、温度を７θ℃以下に保ちつつ少量ずつ添加した
。

混合物＞Ｓ℃で更に１３分、そして次に周囲温度（，２
／　） で２時間、攪拌した。濾過稜、ｐ液全飽和ＮａＨＣＯｓ
水溶液で２回、そして次に水で２回、洗滌し、そして乾
燥した（　Ｍｇ５Ｏ４）。溶媒全減圧で除去後、残渣を
ジエチルエーテル（３０θｗＬｌ）に溶解し、そしてそ
の溶液を約ｌリットルのグ０／乙０石油ヌピリット中に
注加した。分離したノー（、，２１，ｔ、ｔｌ−ジクロ
ロフェニル）−３−ピラジニル−へ３−チアゾリジンー
グーオン−／−オキシド全濾過し、グθ／乙θ石油スピ
リットで洗滌し、そして乾燥した。収率９ノ係、融点９
ｇ−７００℃。

分析値Ｎ５Ｃ１２ＳＯ２Ｃ１３Ｈ９： 理論値　ｌよｔ／％０．２．６３優■／ノ、−♂係Ｎ測
定値　＜ｚよｇ係Ｃノ、♂係　Ｈ／／、り係　Ｎ例３．
　２−　（２’、４ｔ’−ジクロロフェニル）−３−ピ
ラジニル−／、３−チアゾリジン−グーオン−へ／−ジ
オキシドの創造 例／におけるように製造したλ−（，２′評′−ジクロ
ロフェニル）　−ｊ　−ビラＮニル−／、３−チアゾリ
ジン−グーオン＜ｇ、ｉｓｙ、ｏ、ｏ、ｘｓモル）の氷
酢酸（７６ｍｌ）中の溶液ｔ−／　ｊ−２０℃で攪拌（
〃） しつつこれに水（，７！ｒｏｍｔ）中の粉末過マンガン
酸カリウム（／／、にｊｌ、０．０７ｊモル）の溶液全
半時間で滴加し、そして攪拌全２θ℃で２．５時間続け
、その時間までに遜マンガン敵地の紫色は抜けた。この
ｍ液を水（３００ｍｌ　）中のど口前硫酸す）　ＩＪウ
ム（３０１１）の溶液に撹拌しっつ滴加１−だ。分離し
た黄褐色の固体ｔｐ過し、水（３×、２ｊＯｍｌ）で洗
滌し、そして乾燥した。エタノールからの再結晶は２−
　（，２’、ψ−ジクロロフェニ局−３−ピラジニル−
／、３−チアゾリジン−７−オンー／、／−ジオキシド
を２ｚ係の収率で４えた。

融点／Ｚグーｔ℃。

分析値　Ｎ、Ｃｌ２Ｓｏ３Ｃ，３Ｈ２：理論値　４’　
３．　ｊ　ｇ係Ｃ）、ま／係Ｈ／／、７３係Ｎ測定値　
１１３１．％　　Ｃ２１１％　　Ｈ／／、８　　Ｎ例１
／ｌ、２−（ｔ′−クロロフェニル）−３−ピラジニル
−／、３−チアゾリジン−グーオンこの化合＠Ｉ全例／
のそｔｌと類イυの方法にょシ製造した。融点二／２乙
−／、２ｇ℃。

分析値　Ｎ５０Ｓ（’ＩＣ４，Ｈ１゜ 理論値　５３．３　、！係Ｃ３，４ｔ３係Ｈ／久弘ｌ係
Ｎ迎１定値　タ３，７係　Ｃ３Ｊ優　Ｈ／４ｔ、ｔチ　
Ｎ例よ　例グの化合物の塩化銅（Ｉｔ）錯体例ｔの化合
物（，２，９，２ｆｆ、０，０１モル）を無水エタノー
ル（３オｒｎｌ　）中に乙Ｏ℃で溶解した。無水エタノ
ール（／θｍｌ　）中の無水塩化銅（ＩＴ）　Ｃ（Ｍ７
３１、ｏ、　ｏ　ｏ　ｓモル）の溶液全添加した。Ａ時
間攪拌後、得られた青色固体ｋ濾過し、エタノールでぞ
して次にジエチルエーテルで洗滌し、そして乾燥しｔ（
。チアノリ２フフ１ ルの錯体が収率９７係で旬ら力た。融点／９４１’Ｃ０
分析値　Ｎ６０２ｈ　２Ｃ１　４ＣＩＩＣ２　６Ｈ２　
０理論値　≠３．４ｔｇ係Ｃ　）、７タチＨ　　／／，
７／係Ｎ測定値　ｔ３。グ係　Ｃ．２り係　Ｈ　／／，
グ係　Ｎ例ｎ．　　、２−＜４１−クロロフェニル）−
３−ピラジニル−／，３−チアゾリジン−グーチオン乾
燥ジオキツーン中の例グの化合物（１．７３ｆｆ、０、
０３モル）の溶液に髄素雰囲気下攪拌しつつ五餅化燐（
乙．６乙ｆ、０．００３モル）を添加した。

この混合物ｆ／１０−／２０℃でｇ時間加熱した。

冷却後、該溶液を傾瀉し、そして溶媒’ａ［圧で除去し
た。残渣會シリカｒル上でクロマトグラフィにかけ、ジ
エチルエーテル／ヘキサン（、２／／）で溶剛すること
により精製し、そして次にシクロヘキザンから再結晶し
て１５ｉ望の生成物’ｌｃ．２９’ｌＡの収率Ｔｒｉ。

融点／／Ｉ−／．２０℃。

例７．　　、２−（４１−クロロフェニル）−テトラヒ
ドロ−３−ビラジニルーグＨ　−　／．３−チアソンー
を一オン トルエン（　２　３　０　ｍｌ　）中のアミノピラジン
（／９ｆｌ、０．２モル）およびグークロロベンズアル
デヒド（、２１／ＦＩ，０．３モル）の混合物をジーン
・スターク・トラップ下でｌ６時間攪拌還流した。冷却
後、少量のトルエンに溶解した３−メルカプトゾロピオ
ン酸（２３．３ｆｆ，０．、２．２モル）を添加した。

得られた固体＋ｐ遇し、トルエンでそして次に石油ヌピ
リットで洗滌し、そして乾燥した。この固体１０ｆｆ′
ｔ−塩化メチレンＣ２ｊＯｍｌ）に溶解し％　Ｎｌｌダ
レシクロへキシルカルがゾイミ（コり ドＣ１０９”）’ｃ添加し、そして混合物音室温でｐ日
間攪拌した。次にこの混，金物をＰ鍋し、そしてＰ液か
ら溶媒會訣圧で除去した。残渣をシリカダル上でクロマ
トグラフィにかけ、ジエチルエーテルで溶離し、そして
次に更にシリカゲル上でクロマトグラフィにかけ、環化
メチレン中の１０係ジエチルエーテルで溶離することＫ
より精製した。

所望の化合物が．２θ係の収率で得られた。融点／／．
２．３−／／ＩＡＪｃＯ 分析値　Ｎ，０８ＣＩＣ，４Ｈ１２ 理論値　ｊ　４４９　９％Ｃ　３り３係Ｈ　　／３．７
ｊ係Ｎ測定値　、ｆｆ！．２％　Ｃ　３．９係　ＨＩ３
．６係　Ｎ例．ｆ　−　、２　１。

上目「″実施例のそねらと同様の方法によ９次の化合物
ｔｈ造し７た。化合物の融点および化学分析値を表Ｉに
示す。

（以下余白〕 （、２．４　） 例、２７ 庫発明による化合物の活性を次の試験手順により測定し
た。すべての場合に、試験溶液はアセトン（３０％＞、
界面活性剤（０，ｇ係）および水中の活慴化合物會含有
する原溶液會、ｌ俄な施用量を与λるように水で希釈す
ることにより得られた。

（、）　　リンゴうどんこ病菌（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒ
ａＩｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　；　Ｐ、ｌ）に対する活性
この試験は葉への噴霧を使用する面接抗胞子形含む水性
懸濁液を噴霧することにより接ねした。

接種した植物を直ちに軒燥し、ナして如理前に温室周囲
温度および湿度に保持した。他物にトラック噴霧器を用
いてヘクタールあたり活性物質ｌキログラムの施用量で
噴霧した。乾燥後植物全周囲温度および湿度の区画室に
戻して９日間まで置き、次に評価全行なった。評価は胞
子繁殖により捗われた葉の面積の、対照植物の葉上のそ
れと比較した百分率に基ずく。

（ｂ）　　ジャガイモ／トマト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈ
ｔｈｏｒａｌｎｆｅｓｔａｎｍ　：　Ｐ、１．ｐ、）に
対する活性この試験は葉への噴霧として適用された化合
物の面接保護剤活性′ｆ１７測足する。／−／！；ｃｍ
の高さのトマト植物Ｃｕ１ｔｌｖａｒ　Ａ１１ｓａ　Ｃ
ｒａＬｇ　　ｆ使用した〇植物全体にトラック噴霧器を
用いてヘクタールあたり活性物質ｌキログラムの施用量
−で噴霧した。

次にＭ物に、試験化合物での処胛後を時間壕で、−ｔ　
Ｘ　／　０’遊走子／　ｍｌを含む水性Ｍ濁液全噴霧す
ることにより挿植した。接種した植物全高湿度で３日間
保持した。評価は、処理植物および対照植物の病気レベ
ルの比較に基すく。

（ｃ）　　大麦うどんこ病菌（Ｅｒｙｓｌｐｈｅ　ｇｒ
ａｍｌｎｌｇ　”。

Ｅｇ、）に対する活性 この試験は葉への噴霧として適用された化合物の直接抗
胞子形成剤活件を側足する。各化合物に対し約ｔｏの犬
汝実生會滅菌した鉢植え堆肥（ｐｏｔｔｌｎｇ　ｃｏｍ
ｐｏｓｔ　）のノラヌチックポット中で一葉期′まで生
長法せた。条にＥｒｙａｌｐｈａ　ｇｒａｍｉｎｉｍ＋
ｓｐｐ、　ｈｏｒｄｅｌの分生子を散粉することによシ
接種金行なった。接種−グ時間徒に実生にヘクタールあ
たり活性物質／　ｋｙに相当する施用量で噴霧した。

病気の最初の評価は処理のｊ日徒に行ない、その時、処
理植物上の胞子繁殖の全体的レベルを対照植物上のそれ
と比較した。

（ｄ）　　大麦らどＡ７こ病菌（Ｅｒｙａｉｐｈｅ　ｇ
ｒａｍｌｎｉｓ　；Ｅｇ　（土壌）〕に対する活性 この試験は土ＩＩ浸漬（５ｏｉｌ　ｄｒｅｎｃｈ　）と
して適用でれた化合物の浸透保護剤活性を測定する。各
化合物につき、／　Ｏｋｇ／　ｈａに相当する施用量で
土壌に浸みこませた。約２５の大麦種子（ｃｙ、Ｇｏｌ
ｄｅｎＰｒｏｍｉｓｅ　）を処理土壌の上に置き、そし
て約／ｃｒｎの未処理土壌で覆った。約７日後に種子が
発芽した時、該菌の胞子を植物上に散粉した。５日後に
胞子繁殖のレベルを対照植物上のそれと比較した。

（、）　　ブドウ灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｌｍ　ｅ
ｌｎｅｒｅａ；Ｂ、ａ）に対する活性 この試験は葉への噴霧を用いる直接殺滅剤試験である。

取りはなしたブドウの葉の下面に、ｊＸＩＯ５分生子／
　ｍｌを含む水性懸濁液の１０の大部を（３１） ビイットでオｉすことにより接種した。接種した葉を覆
わずに一夜保持し、この間に菌は葉に入りこみそして滴
下した所で眼に見える壊死的病変が明白にな）　ｆｃ　
ｏ感染ｊ−た域に、トラ、り噴鉢器を用いてヘクタール
あたり活性物質／　ｋｇの施用量で直接噴霧した。噴霧
液が乾燥した時、葉をＫ）　ＩＪ皿のふｋで株い→して
湿った条件下で病気？進展させた。始めの滴を超える壊
死的病変の程壓全胞子繁殖の１゛と共に対照葉上のそ力
と比較した。

（ｒ）　　ナンキンマメ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒ
ａａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ　：　Ｃ，ａ　）に対する
活性この試験は葉への噴霧全相いる直接殺滅剤試験であ
る。ナンギンマメ植物（／２−２０ｃｍの高さ、モノポ
ット中）の葉の上面に、ＩＯ分生子／　ｍｌ　ｆ含む水
性懸濁液を、試験化合物での処理のｌ／１ｏ−７３時間
前に噴霧することにより接種した。接種した植物を高湿
度で保持し、そして次に接種とトラ、り噴霧器を用いて
のへクタールあたり活性物’Ｊｌ−／　ｋｔの施用量で
の噴霧による処理との合間に乾・燥させた。噴霧後植物
を、！ｊ−２ｒ℃の湿った区（、、？、２） 画室に移し更に／θ日間甘せの期装置いた。評価は処理
植物および対照植物の病気レベルの比較に基ずく。

こねらの試験において達成てれた病気抑制の程度を、Ｋ
Ｏ憾より大きい病気抑制を等級λとし、そしてｊＯない
しｇｏ優の抑制を等級／とする抑制等級として表わした
。結果を表Ｈに示す。

（以下余白） 表■　試験結果 代理人の氏名　　川原１）−穂 第１頁の続き ＠Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理用（Ｃ０
７Ｄ　４１７１０４　　　　　　　　　　　　　−２７
７１００　　　　　　　　　　　７３３０−４　（２４
１１００）　　　　　　　　　　　７４３１−４（（Ｃ
０７Ｄ　４１７／１４　　　　　　　　　　　　　−２
７７１００　　　　　　　　　　　７３３０−４　（２
１３１００７１３８−４（ ２４１１００）　　　　　　　　　　　７４３１−４（
０発　明　者　シアレイ・ベアトリス・ウェッブ イギリス国ケント・ファーヴア ーシャム・シエルドウイツチ・ アッシュフォード・ロード・ノ ース・ストリート１７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （リ　一般式 （式中、 Ｘは酸素または硫黄であり、 Ｙ　ｑ　基ンＣＲ’Ｒ５ｔ　７’ｊ　Ｕ　−ＣＲ’Ｒ５
   ＣＲ’Ｒ’−ヲｆｉわし、ＲおよびＲの一方は場合にょ
   多置換されていてもよいピラジニル基を表わし、そして
   他方は場合によ＃）ｔｆＩｔ換されていてもよいピラジ
   ニル、ビリツルまたはフェニル基を表わし。 Ｒ、Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ７の各々は独立に水素原子また
   はアルキル基を表わし、そして ｍはｏ、ｉまたは２である） の化合物またはその塩または金属錯体。 （２）　　Ｒ’またはＲ２で表わされるピラジニル基が
   未置換であるかまたは／またはそれ以上のＣ（／−〇ア
   ルキル、フェニルまたはシアノ基で置換されており；Ｒ
   １またはＲ２で表わされるビリノル基が未置換であるか
   または／またはそれ以上の）・ログン原子またはＣ（／
   −４）アルキル基で置換されておシ；そしてＲ１または
   Ｒ２で表わされるフェニル基が未置換であるかまたけ／
   またはそれ以上のハロゲン原子および／またはニトロ、
   シアノ、メチルスルホニル、メチル、トリフルオロメチ
   ル、Ｃ（／−≠）アルコキシまたはＣ（／−≠）アルキ
   ルチオ基で置換されている特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 （３）　　Ｒ’またはＲ２で表わされるビラノニルまた
   はピリジル基が未置換であり、そしてＲまたはＲ２で表
   わされるフェニル基が／またはコ個のハロゲン原子で置
   換されている特許請求の範囲第２項記載の化合物。 （４）　　Ｒ’およびＲ２の一方が場合によ多置換され
   ていてもよいピラノニル基を表わし、そして他方が場合
   によ多置換されていてもよいフェニル基を表□わす特許
   請求の範囲第１ないし３項のいずれか記載の化合物。 （５）　　Ｒ’、Ｒ’、Ｒ５，Ｒ６およびＲ７の各々が
   独立にメチル基または水素原子を表わす特許請求の範囲
   第１ないしｔ項のいずれか記載の化合物。 （６）　　Ｒ’　、　Ｒ”　、　Ｒ６およびＲ７の少な
   くとも２個が水素原子を表わす特許請求の範囲第５項記
   載の化合物。 （７）　Ｘが酸素原子を表わす特許請求の範囲第１ない
   し乙項のいすわか記載の化合物。 （８）ｍがθである特許請求の範囲第１ないし７項のい
   ずれか記載の化合物。 （９）特許請求の範囲第１項に記載の化合物の製造方法
   において、一般式 （式中Ｒ，Ｒ，Ｒ，ＸおよびＹは特許請求の範囲第１項
   に記載の意味を有１〜、そしてＡは−ＯＨまたは一８Ｈ
   基を表わす） の化合物を環化し、そして所望なら、得られた本発明に
   よる化合物を、他の本発明による化合物に転化すること
   を含む上記方法。 ＯＩ　　一般式Ｈの化合物が、一般式 ａ２Ｒ’ｃ＝　ＮＲ１（Ｉｌｌ） の化合物と一般式 ％式％（） （式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｘ、ＹおよびＡは特許請求の
   範囲第り項に記載の意味を有する） の化合物の反応によシ製造されたものである特許請求の
   範囲第り項記載の方法。 ０］）特許請求の範囲第１ないしｇ項のいずれかに記載
   の化合物を担体と共に含む殺菌性組成物。 ０擾　少なくとも２種の担体を含み、その少なくとも７
   種が界面活性剤である特許請求の範囲第１／項記載の組
   成物。 ０］　或場所における菌生長の防除方法において、該場
   所を特許請求の範囲第７ないしｒ項のいずれかに記載の
   化合物または特許請求の範囲第１／または７２項記載の
   組成物で処理することを含む上記方法。