KR940011460B1 - 벤조티아지논 화합물의 제조방법 - Google Patents

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셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이
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Abstract

내용 없음.

Description

벤조티아지논 화합물의 제조방법
본 발명은 벤조티아지논 유도체를 포함하는 살균 조성물, 신규한 벤조티아지논 화합물, 그러한 화합물의 제조 방법 및 그러한 조성물 또는 화합물을 사용하여 식물 병원성 균류를 퇴치하는 방법에 관한 것이다.
영국 특허 명세서 제1,065,920호에는 하기식의 2-치환 벤즈옥사지논과 어떤 균류에 대한 그러한 화합물의 활성이 기술되어 있다.
Figure kpo00001
상기식에서, R2-R5는 각각 특히 수소, 할로겐, 알킬이고, Y는 OR6, SR8또는 NR7R8이고, R6-H8은 여러가지 탄화수소기이다. 독일공보 1302657에 R2, R3, R4및 R5가 모두 수소원자이고 Y는 페녹시기 나프틸옥시기 또는 -OCH2CCl3기이고 헤테로시클릭 산소 원자가 황 원자로 대치되어 있는 이 구조의 유도체가 기술되어 있으나 관련 화합물내의 어떠한 살균력 활성에 대한 기록도 없다.
유용한 살균 활성이 그중 몇몇은 신규한 2-치환 벤조티아지논에 존재한다는 것이 발견되었다. 그러므로 본 발명에 따라 담체와 활성 성분으로서 하기 일반식(Ⅰ)의 2-치환 벤조티아지논을 포함하는 살균성 조성물을 제공한다:
Figure kpo00002
상기식에서, X는 산소 또는 황 원자이거나, NH기이고, R2는 수소원자 또는 알킬기이고, R1은 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 헤테로시클릭 또는 아릴, 바람직하게는 페닐기이다.
상기 치환체들중 어떤 것이 임의적으로 치환되는 것으로 고안될때, 임의로 존재하는 치환기들은 그들의 구조/활성, 지속성, 투과성 또는 다른 성질에 영향을 주기 위해 그러한 화합물들의 개조 및/또는 제초적 화합물들의 발달에 관례적으로 사용되는 것들 하나 또는 그 이상일 수 있다. 그러한 치환체들의 특정예에는 할로겐, 특히 불소, 염소 또는 브롬 원자 및 니트로, 시아노, 알킬, 할로알킬, 특히 트리플루오로메틸, 알콕시, 알킬티오, 알카노일, 알킬설피닐, 알킬설포닐 및 알콕시카르보닐알콕시기 및 하나 또는 그 이상의 할로겐 원자 또는 할로알킬기로 임의로 치환된 페녹시기가 있다. 상기한 치환체들중 어떤 것이 알킬 또는 알케닐 치환기들이거나 이를 포함할때, 이는 직쇄 또는 측쇄일 수 있고 탄소원자를 12까지 바람직하게는 6까지, 특히 4까지 포함할 수 있고 적당한 예는, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 프로페닐이다. 그들이 아릴기일때, 이것은 바람직하게는 페닐기이고 그들이 헤테로시클릭기일때, 이것을 바람직하게는 피리디닐기이다.
바람직하게는 X는 산소 또는 황 원자이고; R2는 수소원자 또는 메틸기이고; R1은 염소 및 불소원자, 니트로 및 시아노기, 메틸, 프로필, 트리플루오로메틸, 메톡시, 메틸디오, 아세틸, 메틸설피닐, 메틸설포닐 메톡시카르보닐에톡시 및 클로로-트리플루오로메틸-페녹시기들로부터 선택된 1 또는 2의 치환체들로 임의적으로 치환된 페닐기, 피리디닐기, 알릴기 또는 탄소수 1-4의 알킬기이다.
식(Ⅰ)의 화합물중 다수가 신규하며 따라서 본 발명은 이 신규 화합물 그 자체에도 확장된다. 신규 화합물은 치환체가 상기 정의한 바와같고 단 R1이 페닐, 나프틸 또는 2,2,2-트리클로로에틸기이고 R2가 수소일때 X는 황 또는 NH인 식(Ⅰ)의 벤조티아지논 화합물이다.
본 발명은 또한 하기 식(Ⅱ)의 화합물을 하기 일반식(Ⅲ)의 화합물과 반응시키는 것으로 구성된 상기 정의한 일반식(Ⅰ)의 화합물들의 제조 방법을 제공한다.
Figure kpo00003
R1X-Q (Ⅲ)
상기식에서, X, R1및 R2는 상기 정의한 바와 같고, P1은 OR3기이고, (여기서 R3는 수소원자 또는 알킬기이다) R2는 수소원자이고, Q는 시아노기이거나; P1및 P2는 함께
Figure kpo00004
기이고(여기서 Hal는 할로겐 원자이다) Q는 수소원자이다. 이 반응은 실온 내지는 환류 온도에서 헤테르 또는 디클로로메탄과 같은 불활성 유기 용매내에서 관례적으로 수행한다. P1과 P2가 함께
Figure kpo00005
을 나타내고 Q가 수소원자일때, 반응은 염기, 적당하게는 트리알킬아민(트리에틸아민이 가장 바람직하다)과 같은 유기염기 존재하에서 수행하는 것이 바람직하다.
P1및 P2가 함께
Figure kpo00006
기인 식(Ⅱ)의 출발 화합물은 안트라닐산으로부터 산/아질산염과 바응시키고 이어서 티오시아네이트와 반응시키고 2-티오시아나토-벤조산을 형성하고, 다음에 이를 적당하게는 에테르와 같은 유기용매에서 오염화인과 반응시켜 관례적으로 제조할 수 있다.
Q가 시아노기인 식(Ⅲ)의 출발 화합물은 R1및 X가 상기 정의한 바와같은 식 R1XOH의 화합물을 적당하게는 아세톤과 같은 유기 용매에서, 바람직하게는 트리에틸아민과 같은 유기 염기 존재하에서 브롬화 시아노겐과 반응시킴으로 통상적으로 제조할 수 있다.
본 발명은 또한 식(Ⅰ)의 화합물을 적어도 하나의 담체와 염합시키는 것으로 구성된 상기 정의한 바와같은 살균성 조성물을 제조하는 방법을 포함한다.
본 발명에 다른 조성물내의 담체는 처리되어야할 위치에 예를들면 식물, 종자 또는 토양에 적용을 용이하게 하기 위해 또는 저장, 수송 또는 취급을 용이하게 하기 위해 활성성분과 함께 배합되는 임의의 물질이다. 담체는 보통은 기체상태이나 압축하여 액체를 형성하는 물질을 포함하여 액체 또는 고체일 수 있고 제초적 조성물 배합에 보통 사용되는 임의의 담체를 사용할 수 있다. 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물들은 활성 성분 0.5-95중량%를 포함한다.
적당한 고형 담체에는 천연 및 합성 점토와 실리케이트, 예를들면 규조토와 같은 천연 실리카; 규산 마그네슘, 예를들면 활석; 규산 알루미늄 마그네늄, 예를들면 에타펄자이트 및 함수규산염; 규산 알루미늄, 예를들면 고령토, 몬트모릴로나이트 및 운모; 탄산칼슘; 황산 칼슘; 황산 암모늄; 합성 수화 규소 산화물 및 합성 칼슘 또는 알루미늄 실리케이트; 원소, 예를들면 탄소 및 황; 천연 및 합성 수지, 예를들면 쿠마론 수지, 염화 폴리비닐 및 스티렌 중합체 및 공중합체; 고형 폴리클로로페놀; 역청; 왁스; 및 고체 비뇨, 예를들면 산성인산염이 있다.
적당한 액체 담체에는 물; 알코올, 예를들면 이소프로판올 및 글리콜; 케논, 예를들면 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 및 시클로헥사논; 에테르; 방향족 또는 방향지방족 탄화수소, 예를들면 벤젠, 톨루엔 및 크실렌; 석유 분류물, 에를들면 케로신 및 경 광유; 염소화 탄화수소, 예를들며 사염화탄소, 퍼클로로에틸렌 및 트리클로로에탄이 있다. 서로 다른 액체들의 혼합물도 흔히 적당하다.
농업용 조성물은 적용전에 사용자에 의해 희석되는 농축된 형태로 흔히 배합되고 수송된다.
게면활성제인 담체 소량이 존재하면 이 희석 과정을 용이하게 한다. 그러므로 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물내의 적어도 하나의 담체가 계면활성제이다. 예를들면 조성물은 그중 적어도 하나가 계면활성제인 적어도 두개의 담체를 포함하고 있다.
계면활성제는 유화제, 분산제 또는 습윤제일 수 있고; 이것은 이온성이거나 비이온성일 수 있다. 적당한 계면활성제의 예에는 리그닌 설폰산 및 폴리아크릴산의 나트륨 또는 칼슘염; 분자내에 적어도 탄소수 12를 포함하는 지방산 또는 지방산 아민 또는 아미드와 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 축합물; 글리세롤, 솔비톨, 수크로오스 또는 펜타에리트리롤의 지방산 에스테르; 이들과 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 축합물; 지방 알코올 또는 알킬 페놀 예를들면 P-옥틸페놀 또는 P-옥틸크레솔과 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 축합 생성물; 이들 축합 생성물의 황산염 또는 설폰산염; 분자내에 적어도 탄소수 10을 포함하는 황산 또는 설폰산 에스테르의 알카리 또는 알칼리 토금속염 바람직하게는 나트륨염, 예를들면 황산 라우릴 나트륨, 황산 2차 알킬 나트륨, 설폰화된 피마자유의 나트륨염, 및 도데실벤젠 설포네이트와 같은 설폰산 알킬아릴 나트륨; 및 에틸렌 옥사이드의 중합체 및 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 공중합체가 있다.
본 발명의 조성물들은 예를들면 습윤성 분말, 분진, 과립, 용액, 유화가능한 농축물, 유탁액, 현탁 농축물 및 에어솔로서 배합될 수 있다. 습윤성 분말은 보통 활성 성분 25, 50 또는 75중량%를 포함하고 보통 고형 불활성 담체에 첨가하여 분산제 3-10중량%를 포함하고, 필요한 경우에는 안정제 및/또는 침투제 또는 부착제와 같은 다른 첨가제 0-10중량%를 포함한다. 분진은 보통 분산제외에는 습윤성 분말과 유사한 조성을 갖는 분진 농축물로 배합되고 필드에서 고형 담체로 희석되어 보통 활성 성분 1/2-10중량%를 포함하는 조성물을 낸다. 과립은 보통 1.676-0.152mm(10-100BS 메쉬) 크기를 갖도록 제조되고 응괴 또는 함침 기술에 의해 제조될 수 있다. 일반적으로 과립은 활성 성분 1/2-75중량% 및 안정화제, 계면활성제, 서방출 개조제 및 결합제와 같은 첨가제 0-10중량%를 포함한다. 소위 "건조 유동성 분말"은 비교적 고농도의 활성 성분을 갖는 비교적 작은 과립으로 구성된다. 유화가능한 농축물은 보통 용매와 필요한 경우 조용매에 첨가하여, 활성 성분 10-50w/v%, 유화제 2-20w/v% 및 안정화제, 침투제 및 부식 저해제와 같은 다른 첨가제 0-20w/v%를 포함한다. 현탁액 농축물은 보통 안정하고, 비-침전 유동성 생성물을 얻기 위해 결합되고 활성 성분 10-75w%, 분산제 0.5-15w% 및 보호 콜로이드 및 틱소트로픽제와 같은 현탁제 0.1-10w%, 소포제, 부식 저해제, 안정화제, 침투제 및 부착제와 같은 다른 첨가제 0-10w% 및 활성 성분이 실질적으로 용해되지 않는 물 또는 유기 액체를 포함한다. 어떤 유기 고체 또는 무기염은 물의 항-빙결제로서 또는 침전 방지에 도움을 주기 위해 배합물에 용해되어 존재할 수 있다.
수성 분산액 및 유탁액, 예를 들면 본 발명에 따른 습윤성 분말 또는 농축물을 물로 희석하여 얻은 조성물은 또한 본 발명의 범위내이다. 상기 유탁액은 유중수 또는 수중유형일 수 있고 농후한 '마요네즈'와 같은 점도를 가질 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 다른 성분, 예를들면 제초적, 살충적 또는 살균적 성질을 갖는 다른 화합물들을 포함할 수 있다.
본 발명 화합물들의 살충적 활성의 지속성을 증진시키는데 있어서의 특히 흥미로운 것은 보호되어야할 식물의 환경내로 살충성 화합물을 서서히 방출시키는 담체를 사용하는 것이다. 그러한 서-방출 배합물은 예를 들면 포도나무의 뿌리 근처의 토양에 삽입시키거나 포도나무의 줄기에 직접 적용하기 위해 이들에 접착제성분이 포함될 수 있다.
본 발명은 더욱 상기 정의한 바와 같은 일반식(Ⅰ)의 벤조티아지논의 살균제로서의 용도 및 예를들면 균류의 공격에 놓이거나 받은 식물, 그러한 식물의 종자, 또는 그러한 식물이 성장하는 또는 성장되는 배지인 어떤 위치를 그러한 유도체로 처리하는 것으로 구성되는 위치에서 균류를 퇴치하는 방법을 제공한다.
본 발명은 균류 공격에 대해 작물 식물의 보호에 있어서 넓은 적용력을 갖는다. 보호되어야할 전형적인 작물에는 포도, 밀, 보리, 벼, 콩 및 사과와 같은 낟알 직물이 있다. 보호의 지속성은 보통 선택된 개개의 화합물과 적당한 배합물을 사용함으로 보통 그 충격이 완화되는 기후와 같은 여러 외부 인자에 의존한다.
본 발명은 다음 실시예로 설명한다.
[실시예 1]
A) 2-티아시아나토-벤조산의 제조
물(20ml)에 용해된 질산나트륨(16.5g, 0.2mol)의 용액을 1:1 conc-HCl:물(90ml)내의 안트라닐산(30g, 0.2ml)의 교반된 현탁액에 적가한다. 혼합물을 빙욕에서 냉각시킨다. 결과 형성된 갈색 용액은 70℃에서 물(50ml)내의 티오시안산 칼륨(63g, 0.65mol)과 티오시안산 구리(Ⅰ)(21.3g, 0.18mol)의 교반된 혼합물에 적가한다. 갈색 혼합물을 냉각시키고, 여과하고 다음에 잔사를 아세톤으로 추출한다. 아세톤을 진공에서 제거하여 융점이 152-153℃인 갈색/황색 고형물로 소요의 생성물을 남긴다.
B) 2-클로로-1,3-벤조티아진-4-온의 제조
A에서 제조된 2-티오시아나토-벤조산(33.6g, 0.19ml)을 70℃ 질소하에서 디-n-부틸 에테르(200ml)내의 5염화인(40g, 0.192ml)과 함께 6시간동안 교반한다. 혼합물을 냉각시키고 갈색 고형무을 여과하고 에테르로 씻어서 융점이 112℃인 소요의 생성물을 얻는다.
C) 2-(4-클로로페녹시)-1,3-벤조티아진-4-온의 제조
디클로로메탄내 4-클로로페놀(2.56g, 0.20mol)에 트리에틸아민(2.8ml, 0.02mol)을 첨가하여 용액을 제조하고 다음에 이 용액을 디클로로메탄내 2-클로로-1,3-벤조티아진-4-온(4g, 0.20mol)의 교반된 현탁액에 적가한다. 결과형성된 혼합물을 18시간동안 교반한 다음 물을 첨가한다. 유기층을 황산마그네슘상에서 건조시키고, 다음에 회전 증발기를 사용하여 농축시킨다. 결과 형성된 갈색 고체를 디클로로메탄내 3% 메탄올을 사용하여 플래시 크로마토그라피하여 정제하여 융점이 114-115℃인 소요의 최종 생성물을 얻는다.
분석
계산측 : C ; 58.0, H ; 2.8, N ; 4.8%
실측치 : C ; 48.0, H ; 2.9, N ; 5.1%
[실시예 2]
A) 2-메틸-4-클로로페닐 시아네이트의 제조
4-클로로-2-메틸 페놀(10g, 0.07mol)과 시아노겐 브로마이드(7.4g, 0.07mol)를 0℃ 아세톤내에서 교반하고 트리에틸아민(9.7ml, 0.07mol)을 적가한다. 혼합물을 0℃에서 2시간 더 교반하고 다음에 여과한다. 여과물을 회전 증발기를 사용하여 농축시켜서 엷은 황갈색 고체로서 소요의 생성물을 남긴다. 이것을 더 정제시키지 않고 사용한다. 초산에틸/헥산으로 재결정한 후 생성물의 융점은 60℃로 측정되었다.
분석
계산치 : C ; 57.3, H ; 3.6, N ; 8.4%
실측치 : C ; 57.6, H ; 3.3, N ; 7.6%
B) 2-(4-클로로-2-메틸)페녹시벤조티아지논의 제조
2-메틸-4-클로로페닐 시아네이트(1.8g, 0.01mol)와 에틸 2-메트캅토벤조에이트(2g, 0.01mol)를 에테르(30ml)내에서 72시간동안 환류시킨다. 여과하여 융점이 144℃인 백색 고체로서(에탄올로 재결정함) 소요의 생성물을 얻는다.
분석
계산측 : C ; 59.3, H ; 3.3, N ; 4.6%
실측치 : C ; 59.8, H ; 3.2, N ; 4.4%
[실시예 3-43]
필요에 따라 실시예 1C의 클로로페놀 또는 실시예 2A의 4-클로로-2-메틸페놀을 적당한 티오페놀 또는 아닐린으로 치환하고 상기 실시예 1 및 2에 기술된 것과 유사한 공정에 따라, 다른 2-치환 벤조티아지논을 제조하고 이들의 물리적 특성 및 분석치들을 하기 표 Ⅰ에 나타냈다. 이 표에서, 화합물들은 다음식의 치환체들을 참고로 확정한다.
Figure kpo00007
[표 Ⅰ]
Figure kpo00008
Figure kpo00009
[실시예 44]
본 발명의 대표적인 화합물들의 살균적 활성을 다음 시험 방법에 의해 평가한다:
a) 포도나무 노균병(플라스모파라 비티콜라(plasmopara viticola); P.V.P)에 대한 직접적인 살균 활성
이 시험은 엽상분무를 사용하는 직접적인 살균 시험이다. 전체 포도나무 cv 카베르네트 사우비스논(Cabernet sauvignon) 잎들의 아래 표면에 "TWEEN 20"(상표;폴리옥시에틸렌 솔비탄 에스테르 계면활성제) 0.04%를 포함하는 1:1 물/아세톤내의 시험 화합물의 용액을 분무한다. 적용 속도 1kg/ha를 내는 이동 트랙 분무기를 사용하여 분무하고 정상적인 온실 조건하에서 계속적인 24시간 후에 잎들의 아래표면을 104유주자낭/ml을 포함하는 수성 용액을 분무함으로 접종한다.
접종된 식물들은 높은 습도 구간에 24시간동안 놔두고, 정상적인 온실 조건하에서 5일간 두고 다음에 높은 습도에 24시간 되돌려 놓는다. 대조용 잎과 비교하여 포자형성된 잎 면적의 백분율을 기준으로 평가한다.
b) 포도나무 회색 곰팡이(보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea; Bcp)에 대한 직접적인 살균 활성.
이 시험은 엽상분무를 사용하는 직접적인 살균 시험이다. 띠어낸 포도나무 잎들(cv 카베르네트 사우비그논)의 낮은 표면에 (a)에서와 같은 트랙 분무기를 사용하여 1kg/ha의 투여량의 시험 화합물을 분무한다. 분무후 24시간째에 잎에 105분생자기/ml를 포함하는 수성 현탁액의 방울을 접종한다. 높은 습도에서 5일간 지체한 후 질병으로 뒤덮인 잎면적의 백분율을 평가한다.
c) 보리 흰가루병(에립시페 그라미니스(Erypsiphe graminis) f.sp.hordei; Eg)에 대한 활성
이 시험은 엽상 분무를 사용하는 직접적인 치료학적 시험이다. 보리 종자(cv. 골덴프로미스(Golden promise)의 잎에 시험 혼합물로 처리하기 하루전에 백분병 분생자기를 뿌림으로 접종한다. 접종시킨 식물을 처리하기전에 주위 온도 및 습도의 온실에서 밤새 보존하다. 식물에 (a)에 기술된 바와 같은 트랙 분무기를 사용하여 헥타아르당 활성물질 1kg의 투여량으로 시험 화합물을 분무한다. 건조한 후, 20-25℃ 및 중간 습도의 구간에 7일까지 동안 되돌려 보내고 이어서 평가한다. 평가는 대조용 식물의 잎과 비교하여 포자형성된 잎 면적의 백분율을 기준으로 한다.
d) 토마토 조기 마름병(알터나리아 소라니(Alternaria solani; As)에 대한 활성
이 시험은 엽상 분무로 적용된 시험 화합물의 접촉 예방 활성을 측정한다.
토마토 묘목(cv 아웃도어 길(Outdoor Girl)을 두번째 참잎이 뻗은 단계까지 성장시킨다. 식물을 (a)에 기술된 바와 같은 트랙 분무기를 사용하여 처리한다. 시험 화합물에 게면활성제("트윈 20"-상표) 0.04%를 포함하는 아세톤 및 물(50:50v/v)의 혼합물내 현탁액 또는 용액으로 적용한다.
처리한 후 1일째에 잎 위쪽에 104포자/ml를 포함하는 A.소라니(solani) 분생자기의 현탁액을 분무하여 묘목에 접종한다.
접종후 3일간 식물을 100% RH 또는 그 부근 및 21℃의 온실 구간에서 습기있게 유지시킨다. 그 이후에 식물을 습기 있게 유지시키거나 포화 조건은 아니다.
질병은 질병의 분포 및 밀도를 기준으로 접종후 7일간 평가한다.
e) 시험 관내 및 안점(슈도케르코스 포렐라 허포트리 코이데스(Pseudo cercos porella herpotrichoides; PhI)에 대한 활성
이 시험을 밀 안점을 일으키는 균류에 대해 화합물의 시험관내 활성을 측정한다.
이 시험 화합물은 아세톤에 용해시키거나 현탁시키고 용융된 반 강도 감자 텍스트로스 한천에 첨가하여 화합물 100ppm 및 아세톤 3.5%의 최종 농도를 얻는다. 한천을 셋팅한 후, 평판에 P.허포트리코이데스의 14일간 묵은 배양물로부터 취한 한천/균사의 6mm 직경 플럭으로 접종한다.
평판을 20℃에서 12일간 배양하면 접종 플럭으로부터 방사성 성장이 관찰된다.
f) 시험관내 퓨자리움(퓨자리움(Fusarium)종; FsI)에 대한 활성
이 시험은 줄기 및 뿌리 부패증을 초래하는 퓨자리움종에 대한 화합물의 시험관내 활성을 측정한다.
화합물을 아세톤에 녹이거나 현탁시키고 용융 반강도 감자 덱스트 로오즈 한천배지에 첨가하여 최종 농도가 100ppm 화합물 및 3.5% 아세톤이 되게 한다. 배지가 고정된 후, 접시를 7일 묵은 퓨자리움 종의 배양물로부터 취한 6mm 직경 플럭의 한천배지 및 균사체로 접종하였다.
평판을 20℃에서 5일간 배양하고 플럭으로부터 반경성장을 측정한다.
g) 잎도열병(피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia oryzae) Po)에 대한 활성
이 시험은 엽상분무를 사용하는 직접치료 시험이다. 벼모(도가니 당 약 30모)의 잎을 시험화합물로 처리하기 20-24시간전에 105홀씨/ml를 함유하는 수성 현탁액으로 분무하였다. 접종된 식물을 고습도에 밤새 둔 다음에 말린 후, (a)에 설명된 트랙 분무기를 사용하여 헥타르당 활성물질 1킬로그램의 투여량으로 시험화합물을 분무하였다.
처리 후, 식물을 25-30℃ 및 고습도의 벼 격실에 두었다. 처리 4-5일후에 평가하였으며 대조용 식물과 비교한 잎 당 회저성 병변의 밀도를 기준한다.
h) 밀 붉은 녹병(푸시니아 레콘디타(Puccinia recondita; Pr)에 대한 활성
이 시험은 엽상분무를 사용하는 직접적인 살균 시험이다. 밀 묘목(cv 브리간드)을 1-1 1/2잎 단계까지 성장시킨다. 식물에 (a)에 기술된 바와 같은 트랙 분무기를 사용하여 1kg/ha의 투여량으로 시험 화합물을 분무한다. 시험 화합물을 계면활성제('트윈 20"-상표) 0.04%를 포함하는 아세톤과 물(50:50v/v)의 혼합물내의 용액 또는 현탁액으로 적용한다. 처리후 18-24시간째에, 약 105포자/ml를 포함하는 수성 포자 현탁액으로 식물의 모든 면에 분무함으로 묘목에 접종한다. 접종후 18시간동안, 식물을 20-22℃의 온도, 높은 습도 조건에서 유지시킨다.
이후에, 식물을 주위 온실 조건, 즉, 20℃의 온도 및 적당한 상대 습도에서 유지시킨다.
질병은 접종후 10일에 대조용 식물과 비교하여 포자형성 발포로 덮여진 식물의 백분율을 기준으로 평가한다.
상기 모든 시험에 있어서 병해 대조의 정도는 하기 기준에 따라서, 미처리 대조용 또는 희석제-분무 대조용과 비교된 등급으로서 표시된다:
0=50% 병해 대조 이하
1=약 50-80% 병해 대조
2=80% 병해 대조 이상
[표 Ⅱ]
Figure kpo00010
Figure kpo00011

Claims (2)

  1. 하기 일반식(Ⅱ)의 화합물을 하기 일반식(Ⅲ)의 화합물과 반응시키는 것으로 구성된, 하기 일반식(Ⅰ)의 벤조티아지논 화합물의 제조 방법.
    Figure kpo00012
    상기식에서, X는 산소 또는 황 원자이거나 NH기이고; R2는 수소원자 또는 알킬기이고; R1은 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 헤테로시클릭 또는 아릴기이되, 단 R1이 페닐, 나프틸 또는 2,2,2-트리클로로에틸기이고 R2가 수소 원자일 때 X는 황 또는 NH이고; P1은 OR3(R3는 수소원자 또는 알킬기이다)기이고, P2는 수소원자이고, Q는 시아노기이거나; P1및 P2는 함께
    Figure kpo00013
    (Hal은 할로겐 원자이다)이고 Q는 수소원자이다.
  2. 제1항에 있어서, 반응이 유기 염기 존재하 불활성 유기 용매에서 수행되는 방법.
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