KR940011459B1 - 티아지논 유도체의 제조 방법 - Google Patents

티아지논 유도체의 제조 방법 Download PDF

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셀 인터나쵸 나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이
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Abstract

내용 없음.

Description

티아지논 유도체의 제조 방법
본 발명의 티아지논 유도체, 그러한 화합물의 제법, 그들을 함유하는 조성물 및 살진균제로서 그들의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따라서 하기 일반식 I의 티아지논 화합물이 제공된다:
Figure kpo00001
상기식에서, X는 산소 또는 황원자 또는 NH기를 나타내고, R은 임의적으로 치환된 알킬, 알케닐, 헤테로 고리 또는 아릴, 바람직하게는 페닐 또는 나프틸기를 나타내고 R1과 R2는 각각 수소원자를 나타내고 같이 단일 탄소-탄소결합을 나타낸다.
상기 치환기 중의 어느 것이라도 임의적으로 치환된 것으로 표시될 때, 임의적으로 존재하는 치환기는 살충제 화합물의 개발 및/또는 그들의 구조/활성, 지속성, 침투도 또는 다른 성질들을 보강하기 위한 그러한 화합물의 변형에 통상적으로 사용되는 것들중 임의의 하나 또는 그 이상일 수 있다. 그러한 치환기의 특정예로는 할로겐, 특히 불소, 염소 또는 브롬 원자 및 니트로, 시아노, 아미노, 히드록실, 카르복실, 알킬, 할로알킬, 특히 트리플루오로메틸, 시클로알킬, 임의적으로 치환된 페닐, 알카노일, 알콕시, 임의적으로 치환된 페녹시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 카바모일, 알킬아미도 및 이미다졸릴기가 포함되며, 또는 R이 이 페닐기를 나타내는 경우에 페닐기는 티아디아졸과 같이 헤테로환족 고리에 의해 이치환된 비시닐일 수 있다. 상기 치환기중 어느것이 알킬 또는 알케닐치환기를 나타내거나 함유할 때, 이것은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고 12이하, 바람직하게는 6이하, 특히 바람직하게는 4이하의 탄소원자를 함유할 수 있으며, 적당한 예는 메틸, 에틸, 프로필 및 프로페닐이다. 그것들이 시클로알킬기를 나타낼 때, 이것은 3-10, 바람직하게는 3-8 탄소원자를 함유할 수 있고 적당하게는 시클로헥실이다. 그것들이 알릴기를 나타낼 때, 이것은 적당하게는 페닐 또는 나프틸이고, 적당한 헤테로 고리기는 피리딜, 피리미디닐, 피라지닐, 퀴놀릴, 인돌린, 벤즈이미다졸릴, 벤즈옥사졸릴 또는 쿠마리닐기이며, N-옥사이드로서 존재할 수 있다.
바람직하게 X는 산소 또는 황원자를 나타낸다. 또한 바람직하기로는, R1과 R2가 같이 단일탄소-탄소결합을 나타내고, R은 1-4탄소원자의 알킬기 ; 알릴기 ; 피리딜, 메틸피리딜, 니트로피리딜, 메틸피리미디닐, 피라지닐, 퀴놀릴, 인돌릴, 벤즈이미다졸릴 또는 벤족사졸릴기 ; 브롬 원자로 임의적으로 치환된 나프틸기 ; 또는 티아디아졸 고리로 이치환된 비시닐 또는 염소원자 및 트리플루오로메틸기로 치환된 페녹시기 및 페닐기, 불소, 염소 및 브롬원자, 카르복실, 히드록실, 아미노, 니트로 및 시아노기, 메틸, 프로필, 트리플루오로메틸, 시클로헥실, 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, 메톡시, 메틸티오, 메틸 설피닐, 메틸설포닐, 메톡시카르보닐에톡시, 아세트아미도 및 이미다졸릴기로부터 선택되는 1-3치환기로 치한된 페닐기를 나타낸다. 바람직하게는, R1가 R2가 각각 수소원자를 나타내고, R은 염소원자, 메틸기 및 트리플루오로메틸기로부터 선택되는 1 또는 2치환기로 치환된 페닐기를 나타낸다.
본 발명은 상기 정의된 식 I 의 티아지논 화합물의 제조방법을 또한 제공하며 이 방법은 하기 일반식 II의 화합물을 하기 일반식 III의 화합물과 반응시키는 것으로 구성된다.
Figure kpo00002
상기식에서, X와 R은 앞에서 정의된 바와 같고, 식 I 의 결과 생성물내의 R1과 R2는 각각 수소원자를 나타내고, P1은 수소원자를 나타내며, P2는 할로겐원자를 나타내고 Q는
Figure kpo00003
기를 나타내며, 식 I의 결과 생성물내의 R1과 R2가 같이 단일 탄소-탄소결합을 나타낼 때, P1과 P2는 같이
Figure kpo00004
을 나타내며 여기에서 Hal은 할로겐 원자를 나타내고 Q는 수소원자를 나타낸다. 반응은 실온에서부터 환류 온도까지의 온도에서 아세톤 또는 디클로로메탄 같은 불활성 유기용매 내에서 용이하게 수행된다. 바람직하게는 염기의 존재, 적당하게는 트리알킬아민같은 유기염기 존재시에 수행되며 트리에틸아민이 가장 바람직하다.
P1과 P2가 같이
Figure kpo00005
을 나타내는 식 II의 출발화합물, 즉 2-할로티아지논 화합물을 적당하게는 에테르와 같은 유기용매내에서 3-티오시아네이토-2-프로페논산을 오염화인에 이어서 염화수소와 반응시켜 용이하게 제조될 수 있다.
Q가
Figure kpo00006
를 나타내는 식 III의 출발화합물, 즉 티오카바메이트화합물은 R1과 X가 앞에서 정의된 바와같은 식 RXCN의 화합물을 적당하게는 디메틸포름아미드, 에탄올 또는 에테르 같은 유기용매내에서 황화수소와 반응시켜 용이하게 제조할 수 있다.
또다른 양상으로, 본 발명은 담체와 활성성분으로서, 앞에서 규정된 식 I 의 티아지논 화합물로 구성되는 살진균제 조성물과 또한 식 I 의 화합물을 적어도 하나의 담체와 연합시키는 것으로 구성되는 그러한 조성물 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따르는 조성물 내의 담체는 처리되어질 장소(locus)에 대한 적용을 용이하게 하거나 저장, 운반 또는 취급을 용이하게 하기 위해 활성 성분과 배합되는 임의의 물질일 수 있으며, 장소는 예컨대 식물, 종자 또는 토양일 수 있다. 담체는 고체 또는 액체일 수 있고 정상적으로 기체이지만 압축되어 액체를 형성하는 물질일 수 있으며, 제초제 조성물 배합에 보통 사용되는 담체 중 어느것도 사용할 수 있다. 바람직하게는 본 발명에 따르는 조성물은 0.5-95중량%의 활성성분을 함유한다.
적당한 고체 담체로는 천연 및 합성점토와 규산염, 예컨대 규조토와 같은 천연실리카 ; 규산마그네슘, 에컨대 활성 ; 마그네슘 알루미늄 규산염, 예컨대 애터펄자이트와 베어미클라이트 ; 규산 알루미늄, 예컨대 카올리나이트, 몬모릴나이트 및 운모 ; 탄산칼슘 ; 황산칼슘 ; 황산 암모늄 ; 합성 수화 규소산화물 및 합성 규산 칼슘 또는 알루미늄 ; 원소, 예컨대 탄소 및 황 ; 천연 및 합성수지, 예컨대 쿠마론수지, 폴리비닐클로라이드와 스티렌 중합체 및 공중합체 ; 고체 폴리클로로페놀 ; 비투멘 ; 왁스류 ; 및 고체 비료, 예컨대 과인산염이 포함된다.
적당한 액체 담체로는 물 ; 알코올, 예컨대 이소프로판올 및 글리콜 ; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 및 시클로헥사논 ; 에테르 ; 방향족 또는 아르지방족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 및 크실렌 ; 석유분액, 예컨대 케로신 및 경광물유 ; 염소화탄화수소, 예컨대 사염화탄소, 퍼클로로에틸렌 및 상클로로 에탄이 포함된다. 다른 액체들의 혼합물도 종종 적합하다.
농업 조성물은 종종 농축 형태로 배합되고 운반되며 이것을 나중에 사용자가 적용하기 전에 희석한다. 계면활성제인 담체가 소량 존재함은 이 희석 과정을 용이하게 한다. 따라서 본 발명에 따르는 조성물내의 적어도 하나의 담체는 계면활성제이다. 예를들면 조성물은 적어도 둘의 담체를 함유할 수 있으며, 그 중 적어도 하나는 계면활성제이다.
계면활성제는 유화제, 분산제 또는 습윤제일 수 있고 비이온계 또는 이온계일 수 있다. 적당한 계면활성제의 예로는 폴리아크릴산과 리그닌설포산의 나트륨 또는 칼슘염 ; 적어도 12 탄소원자를 분자내에 함유하는 지방산 또는 지방족 아민 또는 아미드와 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드의 축합 생성물 ; 글리세롤, 스르비톨, 슈크로스 또는 펜타에리트리톨의 지방산 에스테르 ; 이들과 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드와의 축합물 ; 지방 알코올 또는 알킬페놀, 예컨대 P-옥틸페놀 또는 P-옥틸크레졸과 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드와의 축합생성물 ; 이들 축합 생성물의 황산염 또는 설폰산염 ; 적어도 10탄소원자를 분자내에 함유하는 황산 또는 설폰산에스테르와 알칼리 또는 알칼리토금속염, 바람직하게는 나트륨염, 예컨대 라우릴황산나트륨, 2차 알킬황산나트륨, 설폰화캐스터오일의 나트륨염 및 도데실벤젠설폰산염과 같은 알킬아릴설폰산 나트륨 ; 및 에틸렌옥사이드의 중합체와 에틸렌옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 공중합체가 포함된다.
본 발명의 조성물은 예를들어 습윤성 분말, 분진, 과립, 용액, 유화성 농축액, 유탁액, 현탁액 농축물 및 에어로졸로 배합될 수 있다. 습윤성 분말은 대개 25, 50 또는 75%W의 활성성분을 함유하며 대개 고체 불활성 담체에 덧붙여, 3-10%W의 분산제와, 필요한 경우에, 0-10%W의 안정화제(들)및/또는 침투제나 중점제와 같은 기타 첨가제를 함유한다. 분진은 대체로 습윤성 분말과 비슷한 조성을 가지나 분산제가 없는 분진 농축액으로 배합되고 현장에서 더 이상의 고체 담체로 희석되어 대개
Figure kpo00007
-10%W의 활성성분을 함유하는 조성물을 얻는다. 과립은 대체로 10-100BS메쉬(1,676-0.152mm)의 크기를 가지도록 제조되며, 응집 또는 침윤기술로써 제조될 수 있다. 일반적으로, 과립은
Figure kpo00008
-75%W 활성성분과 안정화제, 계면활성제, 서방출조절제 및 결합제와 같은 0-10%W의 첨가제를 함유할 것이다. 소위 "건조 유동성 분말"은 비교적 고농도의 활성성분을 갖는 비교적 작은 과립으로 구성된다. 유화성 농축액은 대개 용매에 덧붙여, 필요한 경우, 조용매, 10-50%W/V 활성성분, 2-20%W/V 유화제와 안정화제, 침투제 및 부식방지제와 같은 0-20%W/V의 기타 첨가제를 함유한다. 현탁액 농축물은 대개 안정하고, 비침전성의 유동성 생성물을 얻도록 혼합되고 대체로 10-75%W의 활성성분, 0.5-15%W의 분산제, 보호콜로이드 및 요변성제와 같은 0.1-10%W의 현탁제, 탈기포제, 부식방지제, 안정화제, 침투제 및 증점제와 같은 0-10%의 기타 첨가제와 물 또는 활성성분이 실질적으로 녹지 않는 유기액체를 함유한다. 특정 유기 고체 또는 무기염은 배합물내에 녹아서 침전 방지를 돕거나 물에 대한 결빙 방지제로서 존재할 수 있다.
수성 분산액 및 유탁액, 예를들면 본 발명에 따르는 습윤성 분말 또는 농축물을 희석하여 얻어지는 조성물로 역시 본 발명의 영역내에 들어 간다. 상기 유탁액은 유중수 또는 수중유 타입일 수 있고 마요네이즈-같은 뻑뻑한 점도를 가질 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 다른 성분들, 예컨대 제초제, 살충제 또는 살진균제 성질을 소지하는 기타 화합물을 함유할 수 있다.
본 발명 화합물의 보호제활성지속기간 증진에 있어서 특히 중요한 것은 보호되어질 식물의 환경에 살진균제 화합물을 서방출시킬 담체의 사용이다. 그러한 서방출 배합물은 예를들어 포도식물이 뿌리 가까이의 토양에 삽입될 수 있거나, 그것들을 포도식물의 줄기에 직접 적용될 수 있게 하는 접착제 성분을 포함할 수 있다.
본 발명은 또한 나아가서 앞에서 정의된 일반식 I 의 타아지논 화합물의 살진균제로서의 용도와, 장소(예컨대, 진균감염을 당하기 쉬운 또한 당한 식물, 그러한 식물의 종자 또는 그러한 식물이 성장하고 있거나 성장하게 될 매체일 수 있음)를 그러한 화합물로 처리하는 것으로 구성되는, 장소에서 진균을 퇴치하는 방법을 제공한다.
본 발명은 진균감염에 대항하는 수확 식물의 보호에 넓게 적용될 수 있다. 보호될 수 있는 대표적인 수확물에는 포도, 곡물수확물, 예컨대 밀과 보리, 쌀, 콩 및 사과가 포함된다. 보호의 지속 기간은 보통 선택되는 개별적 화합물과, 또한 기후 같은 다양한 외적요인에 의존하며, 그 영향은 적당한 배합의 사용으로써 보통 완화된다.
본 발명은 아래 실시예에 예시된다.
[실시예 1]
A) 3-티오시아네이토-2-프로펜사의 제조
물(550ml)내 농축황산(97ml)의 휘저어 섞여진 용액에 프로피올산(110ml, 1.6몰)을 적가하였다. 얼음/메탄올욕을 사용하여 온도를 0℃이하로 유지하였다. 물(100ml)내 티오시안산 칼륨(167g. 1.72몰)의 용액을 다음에 적가하고, 크림색 침전물이 생겼다. 혼합물을 냉동기 속에 밤새둔 다음, 고체를 여과하고 물로 씻고 60℃ 진공 오븐내에서 18시간 말려 원하는 생성물(융점 148-160℃)을 얻었다.
B) 2-클로로-1,3-티아진-4-온의 제조
A에서 얻어진 티오사아네이토산을 디에틸에테르(Na/Pd 합금 건조됨, 400ml)내에서 휘저어 섞고, 오염화인(50g, 0.24몰)을 첨가하였다. 현탁액을 얼음/메탄올욕내에서 1 1/2시간 동안 휘저어 섞은 후에 무색용액이 형성되었다. 건조염화 수소기체를 용액에 통해 2시간동안 기포발생시키고, 온도는 -10℃에 유지하였다. 얻어진 2-클로로-1,3-티아진-4-온의 백색침전을 질소하에 여과하고, 진공오븐내에서 말리고, 즉시 원하는 최종 생성물로 전환시켰다.
C) 2-(4-니트로페녹시)-1,3-티아진-4-온의 제조
B에서 얻어진 2-클로로-1,3-티아진-4-온(17g, 0.115몰)을 디클로로메탄내 현탁액으로서 휘저어 섞고, 트리에틸아민(16ml, 0.115몰)을 디클로로메탄내 4-니트로페놀(14.2g, 0.115몰)에 첨가하여 제조된 용액을 적가하였다. 혼합물을 18시간 동안 휘저어 섞은 다음, 백색침전물을 여과하고, 물과 디클로로메탄으로 씻고, 진공오븐내에서 말려서 원하는 최종생성물(융점 225-227℃)을 얻었다.
분석
계산측 : C 48.0 ; H 2,4 ; N 11.2%
실측치 : C 47.8 ; H 2.5 ; N 11.4%
2-(3-트리플루오로메틸페녹시)-1,3-티아진-4-온의 제조
실시예 1A 및 1B에 설명된 방법으로 제조된 2-클로로-1,3-티아진-4-온(3g, 0.02몰)을 디클로로 메탄내 현탁액으로서 휘저어 섞고, 3-트리플루오로메틸페놀(3.24g, 0.02몰)에 트리에틸아민(2.8ml, 0.02몰)을 첨가하여 제조된 용액을 적가하였다. 혼합물 18시간 동안 휘저어 섞고 투명용액이 얻어졌다. 조악한 반응생성물을 디클로로메탄내 2% 메탄올을 용출제로 사용하는 플래시크로마토그래피로 정제하여 원하는 생성물을 백색고체(융점 123℃)로 얻었다.
분석
계산치 : C 48.3 ; H 2.2 ; N 5.1%
실측치 ; C 48.4 ; H 2.4 ; N 5.3%
[실시예 3]
2-(4-메틸아닐리노)-1,3-티아진-4-온의 제조
실시예 1A 및 1B에 설명된 방법으로 제조된 2-클로로-1,3-티아진-4-온을 디클로로메탄내 현탁액으로서 휘저어 섞고 트리에틸아민(1.36g, 0.0135m)을 디클로로메탄내 p-톨루이딘(1.45g, 0.0135m)에 첨가하여 제조된 용액을 적가하였다.
얻어진 혼합물을 실온에서 18시간 동안 휘저어 섞은 다음, 5 : 95메탄올 : 디클로로메탄을 사용하는 플래시크로마토그래피로써 정제하여 원하는 생성물을 백색고체(융점 176-178℃)로서 얻었다.
분석
계산치 : C 60.5 ; H 4.6 ; N 12.8%
실측치 ; C 60.2 ; H 4.5 ; N 12.8%
[실시예 4-85]
상기 실시예 1-3에 설명된 것과 유사한 방법을 따라서, 또다른 2-치환-1,3-티아지논을 제조하였으며, 그 물리적 특성과 분석치가 표 I에 주어진다. 이 표에서, 화합물은 식 I에 관하여 표시되고, 모든 경우에, R1과 R2는 같이 탄소-탄소결합을 나타낸다.
[표]
Figure kpo00009
Figure kpo00010
Figure kpo00011
Figure kpo00012
[실시예 86]
A) O-(4-클로로-2-메틸)페닐 티오카바메이트의 제조
건조 디메틸포름아미드(30ml)내 4-클로로-2-메틸페닐 시아네이트(4g, 0.024몰)의 용액에 황화 수소기체를 2시간 동안 통과시켰다. 혼합물을 밤새 휘저어 섞은 다음, 물(30ml)을 가했다. 용액을 디클로로메탄(60ml)으로 추출하고, 유기층을 황산 마그네슘에 말렸다. 회전 증발법으로 농축하여 적황색 오일을 얻었다. 이것을 25 : 75 에틸아세테이트 : 가솔린을 사용하여 플래시 크로마토그래피하여 원하는 생성물을 백색고체(융점 150℃)로 얻었다.
분석
계산치 : C ; 47.6, H ; 4.0 ; N ; 6.9%
실측치 : C ; 47.5, H ; 4.0, N ; 6.5%
B) 2-(4-클로로-2-메틸)페녹시-5,6-디히드로티아진의 제조
아세톤(20ml)내 아크릴로일 클로라이드(0.62ml, 0.007몰)와 A에서 얻어진 O-(4-클로로-2-메틸)페닐 티오카바메이트의 용액에 트리에틸아민(1ml, 0.007몰)을 가했다. 얻어진 용액을 24시간 동아 환류시켰다. 냉각후에 아세톤을 회전증발법으로 제거하고 잔사를 디클로로메탄에 녹인 다음에 물로 씻었다. 유기층을 황산 마규네슘에 말린 후 회전증발법으로 농축하였다. 잔사를 25 : 75 에틸아세테이트 : 가솔린을 사용하여 플래시 크로마토그래피하여 원하는 최종 생성물(융점 128℃)을 얻었다.
분석
계산치 : C ; 51.7, H ; 3.9, N ; 5.5%
실측치 : C ; 51.4, H ; 4.0, N ; 5.8%
[실시예 87]
상기 실시예 86에 설명된 것과 유사한 방법으로 2-(4-트리플루오로메틸)페녹시-5,6-디히드로티아진을 제조하였다.
분석
계산치 : C ; 48.0, H ; 2.9, N ; 5.1%
실측치 : C ; 47.9, H ; 3.2, N ; 5.9%
[실시예 88]
하기 시험에 의해 본 발명 화합물의 살진균제활성을 측정하였다.
a) 포도식물노균병(플라스모파라 비티콜라 ; P.v.a)에 대한 홀씨형성 저해 활성
이 시험은 엽상분무를 사용하는 직접적인 홀씨형성 저해 시험이다. 전체 포도식물(cv카베르네트 사우비그논)잎의 아래표면을 시험 화합물로 처리하기 2일전에 104운동성 홀씨주머니/ml를 함유하는 수성 현탁액으로 분무하는 것에 의해 접종하였다. 접종된 식물을 고습도격실내에 24시간동안 둔다음, 온실 주위 온도 및 습도에서 24시간 유지하였다. 감염된 잎들을 0.04% "TWEEN 20"(상표; 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르 계면활성제)를 함유하는 1 : 1 물/아세톤 내 활성물질의 용액으로 그것들의 아래표면에 분무하였다. 분무는 적용속도 1kg/ha를 제공하는 운동성 트랙분무기를 가지고 수행되었다. 분무후에, 식물을 정상적인 온실조건에 96시간 동안 되돌려 놓은 다음 24시간 동안 고습도 격실에 옮겨 놓아 평가이전에 홀씨형성을 유도하였다. 평가는 대조잎과 비교된 홀씨형성으로 덮여진 잎면적의 백분율에 바탕한다.
c) 포도식물 노균병(Plasmopara viticola ; P.v.p)에 대한 직접적인 보호제 활성
이 시험은 엽상분무를 사용하는 직접적인 보호 시험이다. 전체 포도식물(cv카베르네트 사우비그논)의 잎의 아래표면을 (a)에서 설명된 트랙분무기를 사용하여 헥타르당 활성물질 1킬로그램의 투여량으로 시험 화합물을 분무하고, 정상적인 온실 조건하에서 후속 12시간 후에 잎의 아래표면을 104운동성 홀씨주머니/ml를 함유하는 수용액으로 분무하는 것에 의해 접종하였다. 접종된 식물을 24시간 동안 고습도 격실에, 정상적인 온실조건하에 5일 둔 다음에 고습도에 24시간 더 되돌려 놓았다. 평가는 대조잎에 대한 것과 비교하여 홀씨 형성으로 덮여진 잎면적의 백분율에 바탕한다.
d) 포도식물 회색곰팡이(보트리티스 시네레아 ; Bcp)에 대한 직접적인 보호제활성
이 시험은 엽상분무를 사용하는 직접적인 보호시험이다. 떼어낸 포도잎(cv카베르네트 사우비그논)을 (a)에서와 같이 트랙분무기를 사용하여 1kg/ha의 투여량으로 시험 화합물을 분무하였다. 잎을 분무한지 24시간 후에 잎을 105분생자/ml를 함유하는 수성현탁액의 방울들로 접종하였다. 고습도내에서 5일간 더 둔 후에 병으로 덮인 잎면적의 백분율을 평가하였다.
e) 밀 잎반점(렙토스파에리아 노도럼 ; Ln)에 대한 활성
이 시험은 엽상분무를 사용하는 직접적인 치료 시험이다. 1잎단계에서 밀식물(cv마들러)의 잎을 1×106홀씨/ml를 함유하는 수성현탁액으로 분무하여 접종하였다. 접종된 식물의 처리 이전에 고습도 격실내에 24시간 동안 두었다. 식물을 (a)에서 설명한 바와 같은 트랙분무기를 사용하여 헥타르당 활성물질 1킬로그램의 투여량으로 시험 화합물의 용액을 분무하였다. 건조후에, 식물을 20-25℃ 및 중간 습도에서 '6-8일간 둔 다음, 평가하였다. 평가의 기준을 대조식물의 잎에 대해 비교한 잎 당 병변의 밀도이다.
f) 보리 흰가루병(에리시페그라미니스 f.sp. 호르데이 ; Eg)에 대한 활성
이 시험은 잎상분무를 사용하는 직접적 치료시험이다. 보리 모(苗)의 잎을 시험 화합물로 처리하기 1일전에 노균병 분생자를 뿌려 접종하였다. 접종된 식물을 처리전에 온실 주위 온도 및 습도에 밤새둔다. 식물을 (a)에서 설명한 트랙 분무기를 사용하여 헥타르당 활성물질 1킬로그램의 투여량으로 시험 화합물로 분무하였다. 건조 후, 식물을 20-25℃ 및 중간습도의 격실에 7일까지 동안 되돌려 놓은 다음에 평가한다. 평가는 대조식물의 잎에 대해 비교한 홀씨형성으로 덮인 잎면적의 백분율에 기준한다.
g) 사과 흰가루병(포도스파에라 류코트리차 ; P1)에 대한 활성
이 시험은 잎상분무를 사용하는 직접적인 치료시험이다. 사과묘의 잎의 아래표면을 시험 화합물로 처리하기 2일전에 105분생자/ml를 함유하는 수성현탁액으로 분무하여 접종시켰다. 접종된 식물을 즉시 말리고 처리 전에 온실 주위 온도 및 습도에 두었다. 식물을 (a)에 설명된 트랙분무기를 사용하여 헥타르 당 활성물질 1킬로그램의 투여량으로 시험 화합물로 분무하였다. 건조 후에 식물을 20-25℃ 및 중간습도의 격실에 9일까지 동안 되돌려 놓은 다음에 평가하였다. 평가는 대조식물의 잎에 대해 비교한 홀씨형성으로 덮인 잎면적의 백분율에 기준한다.
h) 잠두녹균병(유로마이세스 화베 Uf)에 대한 활성
이 시험은 잎상분무를 사용하는 치료시험이다. 도가니 당 1식물을 함유하는 도가니들을 시험 화합물로 처리하기 20-24시간 전에 5×104홀씨/ml+약간의 "Tween 20"(상표)을 함유하는 수성현탁액으로 각 잎의 윗표면에 분무하여 접종하였다. 접종된 식물을 고습도 격실내에 밤새두고, 온실주위 온도에서 말린 다음에 잎의 윗 표면을 (a)에 설명된 트랙분무기를 사용하여 헥타르 당 활성물질 1킬로그램의 투여량으로 시험 화합물로 분무하였다. 처리 후에 식물을 온실온도에 두고 처리한지 11-14일 후에 평가하였다. 대조식물과 비교하여 식물당 홀씨형성 발포의 상대밀도에 대해 징후를 평가하였다.
i) 잎도열병(피리쿨라리아 오리자에 Po)에 대한 활성
이 시험은 잎상분무를 사용하는 직접 치료 시험이다. 벼모(도가니 당 약 30모)의 잎을 시험 화합물로 처리하기 20-24시간 전에 105홀씨/ml를 함유하는 수성현탁액으로 분무하였다. 접종된 식물을 고습도에 밤새 둔 다음에 말린 후, (a)에 설명된 트랙분무기를 사용하여 헥타르 당 활성 물질 1킬로그램의 투여량으로 시험 화합물로 분무하였다. 처리후, 식물을 25-30℃ 및 고습도의 벼 격실에 두었다. 처리 4-5일 후에 평가를 하였으며 대조식물과 비교한 잎당 회저성 병변의 밀도를 기준한다.
j) 토마토 조기 마름병(알케르나리아 솔라니 ; As)에 대한 활성
이 시험은 잎상분무로 적용된 시험 화합물의 접촉 예방약 활성을 측정한다.
토마토 묘(cv 아웃도어 걸)을 2번째 참잎이 펼쳐지는 단계까지 기른다. 식물을 (a)에 설명된 트랙분무기를 사용하여 처리한다. 시험 화합물을 0.04% 계면활성제("Tween 20"-상표)를 함유하는 아세톤과 물(50 : 50v/v)의 혼합물내 현탁액 또는 용액으로 적용한다. 처리한 지 1일 후에 104홀씨/ml를 함유하는 A.솔라니 분생자의 현탁액으로 잎의 윗 표면을 분무하는 것에 의해 묘를 접종한다. 접종 후 3일 동안 식물을 100% 또는 그 가까이의 RH 및 21℃인 온실 격실내에서 축축하게 유지한다. 그 다음에 식물을 습기가 있으나 포화되지 않은 조건하에 둔다.
접종 7일 후에, 병변의 밀도와 퍼짐을 기준으로 병해를 평가한다.
k) 밀 안점(eyespot)(슈도세르코스포렐라 헤르포트리 초이데스 ; PhI)에 대한 실험실내 활성
이 시험은 밀 안점을 야기하는 진균에 대한 화합물의 실험실내 활성을 측정한다.
시험 화합물을 아세톤에 녹이거나 현탁시키고 용융 반강도 감자 덱스트로오즈 한천배지에 첨가하여 최종 농도가 100ppm 화합물 및 3.5% 아세톤이 되게 한다. 한천배지가 고정된 후, 14일 묶은 P. 헤르포트리초이데스의 배양물로부터 취한 6mm 직경 플럭의 한천배지/균사체로 접시를 접종하였다. 접시를 20℃에서 12일간 배양하고 배양플럭으로부터의 반경성장을 측정한다.
1) 퓨자리움(Fusarium)(퓨자리움 스피시즈 ; FsI)에 대한 실험실내 활성
이 시험은 줄기 및 뿌리부패증을 초래하는 퓨자리움종에 대한 화합물의 실험실내 활성을 측정한다.
화합물을 아세톤에 녹이거나 현탁시키고 용융 반 강도 감자 덱스트로오즈 한천배지에 첨가하여 최종 농도가 100ppm 화합물 및 3.5% 아세톤이 되게한다. 배지가 고정된 후, 접시를 7일 묵은 퓨자리움종의 배양물로부터 취한 6mm 직경 플럭의 한천배지 및 균사체로 접종하였다.
판을 20℃에서 5일간 배양하고 플럭으로 부터의 반경성장을 측정하였다.
상기 모든 시험에 있어서 병해 대조의 정도는 하기 기준에 따라서, 미처리 대조용 또는 희석제-분무 대조용과 비교된 등급으로서 표시된다 :
0=50% 병해 대조이하
1=약 50-80% 병해대조
2=80% 병해대조 이상
이들 시험의 결과가 아래 표 II에 주어진다.
[표 II]
Figure kpo00013
Figure kpo00014
Figure kpo00015

Claims (2)

  1. 하기 일반식 II의 화합물을 하기 일반식 III의 화합물과 반응시키는 것으로 구성되는, 하기 일반식 I의 티아지논 화합물의 제조 방법 :
    Figure kpo00016
    상기식에서 X는 산소 또는 황원자나 NH기를 나타내고, R은 임의적으로 치환된 알킬, 알케닐, 헤테로고리 또는 아릴기를 나타내고, R1과 R2는 각각 수소원자를 나타내거나 같이 단일 탄소-탄소결합을 나타내며, 식 I의 결과생성물내에서 R1과 R2가 각각 수소원자를 나타낼 때, P1은 수소원자를 나타내고, P2는 할로겐 원자를 나타내며 Q는
    Figure kpo00017
    를 나타내고 ; 식 I의 결과 생성물내의 R1과 R2가 같이 단일 탄소-탄소결합을 나타낼 때, P1과 P2는 같이
    Figure kpo00018
    기(여기에서 Hal은 할로겐원자를 나타냄)을 나타내고 Q는 수소원자를 나타냄.
  2. 제 1 항에 있어서, 반응이 염기 존재하에 불활성 유기용매 내에서 수행되는 방법.
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