CN1018455B - 噻嗪酮衍生物的制备方法 - Google Patents

噻嗪酮衍生物的制备方法

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Abstract

本发明提供通式I的噻嗪酮衍生物，其中X是O、S或NH，R代表任意取代的烷基、链烯基、杂环或芳基基团，R1和R2各代表一个氢原子，或共同代表一个碳一碳键；制备这些化合物方法；含该化合物的组合物及它们作为杀菌剂的应用。

Description

本发明涉及噻嗪酮衍生物、制备噻嗪酮化合物的方法、含噻嗪酮衍生物的组合物及其使用噻嗪酮衍生物用作杀菌剂。
根据本发明，提供了通式Ⅰ的噻嗪酮化合物：
Figure 87104046_IMG6
Ⅰ
其中X代表一个氧或硫原子或NH基团，R代表一个任意被取代的烷基、链烯基、杂环或芳基基团，最好是苯基或萘基基团，R1和R2每个代表一个氢原子或一起代表一个碳-碳键。
当指定的上述取代基为可选择的被取代基时，其选择的取代基可以是农药化合物和/或这些化合物的变性研究中惯用的一个或多个基团，以影响这些化合物的结构/活性、残留性、渗透性或其它性质。这类取代基的具体例子包括卤素，特别是氟、氯、溴或碘原子，和硝基、氰基、氨基、羟基羧基、烷基、卤烷基、特别是三氟甲基、环烷基、任意被取代的苯基、链烷酰基、烷氧基、任意被取代的苯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、氨基甲酰基、烷基酰胺基和咪唑基基团，或者在R代表一个苯基的情况下，苯基基团可以被杂环（象噻二唑）连位取代。当前述任一取代基代表或含有烷基或链烯基取代基团时，它们可以是直链或支链基团，并可以含有最多达十二个碳原子，最佳达六个碳原子，尤其是四个碳原子。适宜的例子是甲基、 碳原子，最佳达六个碳原子，尤其是四个碳原子。适宜的例子是甲基、乙基、丙基、丙烯基。当它们代表环烷基时，可以含有三到十个碳原子，最佳含三到八个碳原子，适宜的是环己基。当它们代表芳基基团时，适宜的是苯基或萘基。适宜的杂环基基团是吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、吲哚基、苯并咪唑基、苯并噁唑基或苯并呋喃基基团，它们可以N-氧化物存在。
X最好代表一个氧原子或硫原子。最佳是当R1和R2一起代表一个碳-碳键时，R代表一到四个碳原子的烷基基团;烯丙基基团;吡啶基、甲基吡啶基、硝基吡啶基、甲基嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、吲哚基、苯并咪唑基或苯并噁唑基基团;被一个溴原子任意取代的萘基基团;或者被1到3个选自氟、氯、溴原子、羧基、羟基、氨基、硝基和氰基基团、甲基、丙基、三氟甲基、环己基、甲酰基、乙酰基、丙酰基、甲氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、甲氧基羰基乙氧基、乙酰胺基、咪唑基或苯基基团，和被氯原子和三氟甲基基团取代的或被噻二唑环连二取代的苯氧基基团。最佳的是当R1和R2各代表氢原子时，R代表被一或二个选自氯原子、甲基基团和三氟甲基基团取代基所取代的苯基基团。
本发明也提供了一种制备如上定义式Ⅰ噻嗪酮化合物的方法。它包括将通式Ⅱ的化合物与通式Ⅲ的化合物进行反应：
Figure 87104046_IMG7
Ⅱ
其中X和R的定义如上。当式Ⅰ所得产品中的R1和R2各代表氢原子时，P1代表氢原子，P2代表卤素原子和Q代表
Figure 87104046_IMG8
基团;并且当式Ⅰ所得产品中的R1和R2共同代表一个碳-碳键时，P1和P2同时代表
Figure 87104046_IMG9
基团，其中Hal代表卤素原子，同时Q代表一个氢原子。在惰性有机溶剂中，如在丙酮或二氯甲烷中，从室温到迴流温度顺利地进行反应。最好在碱存在下进行反应，适宜的有机碱如三烷基胺，最好是三乙胺。
P1和P2同时代表
Figure 87104046_IMG10
基团式Ⅱ中的起始化合物，即2-卤噻嗪酮化合物，它可以从3-氰硫基-2-丙烯酸通过与五氯化磷反应随后用氯化氢，在适宜的有机溶剂如乙醚中顺利制备。
式Ⅲ的起始化合物中，Q代表
Figure 87104046_IMG11
基团，即硫代氨基甲酸酯化合物，可以用R和X如上定义的式RXCN化合物与硫化氢在合适的有机溶剂中，如二甲基甲酰胺、乙醇或乙醚中反应顺利制得。
另一方面，本发明提供了包括载体和活性组分的杀菌组合物，活性组分是如上述定义的式Ⅰ的噻嗪酮化合物;本发明也提供制备这样组合物的方法，包括使式Ⅰ化合物至少与一种载体相结合。
根据本发明，组合物中的载体是一种与活性组分配制的任意物质，它有助于施药到要处理的场所，例如要处理的场所可以是作物、种子或土壤。或者便于贮存、运输或管理。载体可以是固体或液体，包括通常是气体但已被压缩成液体形式的物质，同时也是通常配制组合物中可使用的任意载体。根据本发明，最佳组合物含活性组分按重量计算为0.5～95%。
适宜的固体载体包括天然和合成粘土和硅酸盐。天然硅石象硅藻土、硅酸镁、如滑石;硅酸铝镁，如硅镁土和蛭石;硅酸铝，如高岭石，蒙脱石和云母;碳酸钙、硫酸钙;硫酸铵;合成的水合二氧化硅和合成的硅酸钙或硅酸铝;单质元素、如硫和碳;天然和合成树脂，如苯并呋喃树脂，聚氯乙烯和苯乙烯聚合物和共聚物;固体聚氯酚;沥青;蜡和固体肥料，如过磷酸钙。
适宜的液体载体包括水;醇如异丙醇和乙二醇;酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和环己酮，醚;芳族或芳脂族烃，如苯、甲苯和二甲苯;石油馏分，如煤油和轻质矿物油;氯化的烃类，如四氯化碳、四氯乙烯和三氯乙烷。不同液体的混合物通常是适宜的。
农用组合物常常以浓缩形式配制和运输。施药之前，用户再稀释。少量表面活性剂载体的存在有利于稀释作用。因此，根据本发明，最好在组合物中至少有一种载体是表面活性剂。如组合物可以至少含有两种载体，至少其中一种是表面活性剂。
表面活性剂可以是一种乳化剂，一种分散剂或润湿剂，它可以是非离子或离子型的。适宜的表面活性剂的例子包括聚丙烯酸和木质磺酸的钠盐或钙盐;在分子中至少含十二个碳原子的脂肪酸或脂肪胺或酰胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩水产物;甘油、山梨糖醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯;这些和环氧乙烷和/或环氧丙烷缩合产物;脂肪醇或烷基酚如对-辛酚或对-辛甲酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷缩合产物;这些缩合产物的硫酸盐或磺酸盐;在分子中至少含十个碳原子的硫酸或磺酸的碱或碱土金属盐，最好是钠盐，如十二烷基硫酸钠、酸式烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐、和烷基芳基磺酸盐如十二烷基苯磺酸酯、和环氧乙烷的聚合物、和环氧乙烷和环氧丙烷的共聚 物。
例如，可以把本发明中的组合物配制成可湿性粉剂、粉剂、粒剂、溶液、乳油、乳剂、悬浮浓缩物和气溶胶。可湿性粉剂通常含有25、50或75%重量的活性组分并且除固体惰性载体外通常含3～10%重量的分散剂，必要时含0～10%重量和/或其它助剂，如渗透剂或粘着剂。通常配制粉剂为粉剂浓缩物，它与可湿性粉剂一样具有类似的组合物，而不含分散剂。进而用更多的固体载体在农田稀释获得含1/2～10%重量活性组分的一种组合物。粒剂大小在10和100BS筛孔（1.676～0.152mm）之间，用附聚或浸渍工艺制得。一般来说，粒剂含1/2～75%重量活性组分和0～10%重量助剂，如稳定剂、表面活性剂、缓慢释放改良剂和胶粘剂。所谓“干胶悬粉剂”是由有相当高浓度活性组分的相对小的颗粒组成。乳油除溶剂外，必要时含共溶剂、10～50%重量/体积活性组分、2～20%重量/体积乳化剂及0～20%重量/体积其它溶剂如稳定剂、渗透剂和腐蚀抑制剂。通常组合成悬浮浓缩物以便得到一种稳定的、不沉积的胶悬产品。通常含10～75%重量活性组分、0.5～15%重量分散剂、0.1～10%重量悬浮剂如保护胶和摇溶剂、0～10%重量的其它助剂如消泡剂、腐蚀阻抑剂、稳定剂、渗透剂和粘着剂、水和有机液体。活性组分在有机液体中基本上不溶解;某些有机固体或无机盐可以溶于制剂中，以帮助其防止在水中沉积或作为防冻剂。
水分散剂和乳剂，如根据本发明，用水稀释可湿性粉剂或乳油得到的组合物，也在本发明范围之内。所说的乳剂可以是油包水或水包油类型，可以浓到象粘稠的“蛋黄酱”。
本发明的组合物可以含有其它活性成分，如具有除草、杀虫或杀菌性质的另外一些化合物。
增加本发明化合物的防护活性持续时间特别有兴趣的是应用载体。载体将提供把杀菌化合物缓慢地释放进受保护的作物环境中。例如这种缓慢释放制剂能够施入邻接葡萄树根部的土壤里，或者含有粘接组分，使之能直接施药于树茎。
本发明进而提供一种上述定义通式Ⅰ的噻嗪酮化合物作为杀菌剂使用，并提供了一定场所抗真菌的一种方法。场所是指使用这样的化合物处理点。如遭受或已经遭受真菌侵害的作物，这样作物的种子，裁种这些作物或准备裁种这些作物的介质。
本发明在保护作物防止真菌侵害上具有广泛的可应用性。可保护的典型作物包括葡萄、谷物如小麦和大麦、稻、豆类及苹果。通常保护持续期间取决于被选择的单个化合物，同时还取决于外界因素的变化，如气候变化。对于外界因素的影响通常可以应用一种适宜的制剂调节。
以下实施例说明本发明。
实施例1
A）3-氰硫基-2-丙烯酸的制备
将丙炔酸（100ml，1.6摩尔）滴加到水（500毫升）中含浓硫酸（97毫升）被搅拌的溶液中。用冰/甲醇浴保持温度在0℃以下。然后滴加水（100毫升）中含硫氰酸钾（167克，1.72摩尔）的溶液，出现乳油沉淀物。该混合物在冰箱中保存一夜。然后滤出固体，用水洗涤。在真空烘箱中60℃干燥18小时，得到所要的产品，熔点：148～150℃。
B）2-氯-1，3-噻嗪-4-酮的制备
在乙醚（Na/Pd合金干燥，400毫升）中搅拌A（30克，0.24摩尔）中所得的氰硫基丙烯酸，加入五氯化磷（50克，0.24摩尔）。悬浮液在冰/甲醇浴中搅拌1 1/2 小时，而后形成无色溶液。将干燥的氯化氢气体以气泡状通过该溶液2小时，保持温度约-10℃左右。得到的2-氯-1，3-噻嗪-4-酮白色沉淀物在氮气下过滤，在真空烘箱中干燥固体，迅速地转变成所需的最终产品。
C）2-（4-硝基苯氧基）-1，3-噻嗪-4-酮的制备
在二氯乙烷中搅拌B中所得的2-氯-1，3-噻嗪-4-酮（17克，0.115摩尔）成悬浮液。滴加把三乙胺（16毫升，0.115摩尔）加到二氯甲烷中含4-硝基苯酚（14.2克，0.115摩尔）所制得的溶液。该混合物搅拌18小时，然后将白色沉淀过滤，用水和二氯甲烷洗涤。在真空烘箱中干燥，得到所要的最终产品。熔点：225～227℃。
分析：计算值：C48.0%    H2.4%    N11.2%
测定值：C47.8%    H2.5%    N11.4%
实施例2
2-（3-三氟甲基苯氧基）-1，3-噻嗪-4-酮的制备
在二氯甲烷中把在1A和1B实施例中所述的步骤制得的2-氯-1，3-噻嗪-4-酮（3克，0.02摩尔）搅拌成悬浮液。滴加把三乙胺（2.8毫升，0.02摩尔）加到3-三氟甲基苯酚（3.24克，0.02摩尔）所制得的溶液。该混合物搅拌18小 时，生成透明溶液。用二氯甲烷中有2%乙醇的溶液作洗提液，通过闪蒸色层分离纯化粗反应产物，得到所需的白色固体产物。熔点：123℃
分析：计算值：C48.3%    H2.2%    N5.1%
测定值：C48.4%    H2.4%    N5.3%
实施例3
2-（4-甲基苯胺）-1，3-噻嗪-4-酮的制备
在二氯甲烷中把在1A和1B实施例中所述的步骤制得的2-氯-1，3-噻嗪-4-酮（2.0克0.0131摩尔）搅拌成悬浮液。滴加把三乙胺（1.36克，0.0135摩尔）加到二氯甲烷中含对-甲基苯胺（1.45克，0.0135摩尔）所制得的溶液。所得的混合物在室温条件搅拌18小时。用（5∶95）甲醇和二氯甲烷的混合溶剂为洗提液，通过闪蒸色谱分离提纯，得到所要的白色固体产物。熔点：176～178℃。
分析：计算值    C60.5%    H4.6%    N12.8%
测定值    C60.2%    H4.5%    N12.8%
实施例4-85
以类似于上述实施例1到3所述的步骤，进一步制备以下2-被取代的-1，3-噻嗪酮，其物理性质和分析列于下表。在表中参考式Ⅰ确定化合物。在所有的情况下，R1和R2一起表示碳-碳键。
Figure 87104046_IMG13
Figure 87104046_IMG15
Figure 87104046_IMG16
Figure 87104046_IMG17
Figure 87104046_IMG18
Figure 87104046_IMG19
Figure 87104046_IMG20
实施例86
A）邻-（4-氯-2-甲基）苯基硫代氨基甲酸酯的制备
将硫化氢气体通入在干燥的二甲基甲酰胺（30毫升）中含有4-氯-2-甲基苯基氰酸酯的溶液（4克0.024摩尔）2小时。混合物搅拌过夜，然后加水（30毫升）。用二氯甲烷（60毫升）萃取该溶液。在硫酸镁上干燥有机层。通过旋转蒸发浓缩得到橙油。用（25∶75）醋酸乙酯和汽油混合溶剂为洗提液，通过闪蒸色层分离纯化橙油，得到所要的白色固体产物。熔点：150℃。
分析：计算值：C47.6%    H4.0%    N6.9%
测定值：C47.5%    H4.0%    N6.5%
B）2-（4-氯-2-甲基）苯氧基-5，6-二氢噻嗪酮的制备。
将三乙胺（1毫升，0.007摩尔）加入在丙酮（20毫升）中含A中得到的邻-（4-氯-2-甲基）苯基硫代氨基甲酸酯（1.5克，0.007摩尔）和丙烯酰氯（0.62毫升，0.007摩尔）的溶液中。迴流所得溶液24小时。冷却后旋转蒸发除去丙酮，在二氯甲烷中处理残余物，而后用水洗涤。在硫酸镁上干燥有机层，并用旋转蒸发浓缩。用（25∶75）酯酸乙酯和汽油混合溶剂为洗提液，通过闪蒸色层分离纯化，得到所要的最终产品。熔点：128℃。
分析：计算值：C51.7%    H3.9%    N5.5%
测定值：C51.4%    H4.0%    N5.8%
实施例87
用类似上述实施例86所述步骤制备2-（4-三氟甲基）苯氧基-5，6-二氢噻嗪酮。
分析：计算值：C48.0%    H2.9%    N5.1%
C47.9%    H3.2%    N5.9%
实施例88
本发明化合物的杀菌活性用以下试验测定。
a）抗葡萄霜霉病的抗小孢子的活性（葡萄霜霉病PVa;Plasmopara    Viticola）
本试验是用叶片状喷洒直接抗小孢子的一个试验。试验化合物处理前的二天用含104游动孢子囊/毫升的水悬剂通过喷洒接种到整个葡萄作物较低的叶表面。在高湿度分隔室内保存接过种的作物24小时。在温室室温和湿度下再放置24小时。把含“吐温”20（商标：聚氧乙烯山梨糖醇酐酯表面活性剂）0.04%，1∶1水/丙酮的活性物质溶液喷药接过种的较低叶表面上。用一个可移动履带喷雾器喷药，施药量为每公顷一公斤。喷后，把作物移回到普通的温室条件96小时。在测试评价前，转移到高湿度的分隔室24小时，以诱发孢子形成。与对照叶相比，根据孢子形成所复盖的叶面百分数评价。
c）抗葡萄霜霉病的直接保护活性（葡萄霜霉病PVP    Plasmopara    Viticola）
本试验是用叶片喷洒直接保护的一个试验。用a中所述的履带喷雾器，把试验化合物以每公顷含一公斤活性物质药量喷药整个葡萄作 物（CV Cabernet Sauvignon）较低的叶表面。在普通的室温条件下24小时后，用含104游动孢子囊/毫升的水溶液喷洒接种较低的叶表面。在高湿度的分隔室保存接过种的作物24小时、平常温室条件保存5天，然后返回到高湿度再24小时。与对照叶相比，根据孢子形成所复盖的叶面积百分数评价。
d）抗葡萄灰霉病的直接保护活性（葡萄灰霉病BCP，Botrytis    Cinerea）
此试验是用叶片喷洒的一个直接保护试验。用（a）中所用的履带喷雾器，把试验化合物以每公顷1公斤的剂量喷药到分开的葡萄（CV Cabernet Sauvignan）叶的较低表面。喷药后24小时，用含105分生孢子/毫升水悬液以滴状在叶上接种。在高湿度中保存5天后，根据病害所复盖叶面积的百分数评价。
e）抗小麦叶斑病的活性（叶枯病    Ln    leptosphaeria    nodorum）
本试验是用叶片状喷洒的一个直接治疗试验。用含1×106孢子/毫升的水悬液喷洒到单叶阶段的小麦（CV Mardler）作物叶片上接种。处理前在高湿度分隔室放置接过种的作物24小时。用（a）中所述的履带喷雾器，把试验化合物以每公顷1公斤的活性物质剂量喷药到该作物上。干燥后，在中等湿度中，20～25℃保持作物6～8天，然后进行评价。与对照作物叶相比，根据每叶损害密度评价。
f）抗大麦白粉病的活性（麦类白粉病    Eg    Erysiphe    graminis）
本试验是用叶片状喷洒的一个直接治疗试验。试验化合物处理的 前一天，用霉病分生孢子撒粉到大麦（CV.Golden    Promise）秧苗的叶片上接种。在温室常温和湿度下，保存接过种的作物过夜。按（a）所述的履带喷雾器，把试验化合物以每公顷1公斤活性物质剂量喷药到作物上。干燥后，作物返回到温度20～25℃的分隔室中等湿度达七天。然后再评价。与对照作物的叶片相比，根据孢子形成所复盖叶片面积的百分数评价。
g）抗苹果白粉病的活性（苹果白粉病Pl    Podosphaera    leucotricha）
本试验是用叶片状喷洒的一个直接治疗试验。试验化合物处理的前二天，用含105分生孢子/毫升的水悬液喷药到苹果秧苗叶的上表面接种。接过种的作物立即干燥，并在处理前放到温室常温常湿中。按（a）所述的履带喷雾器，把试验化合物以每公顷1公斤活性物质剂量喷药到作物上。干燥后，该作物又返回温度20～25℃和中等湿度的分隔室，达9天，然后进行评价。与对照作物叶相比，根据孢子形成复盖叶面积的百分数评价。
h）抗蚕豆锈病的活性（蚕豆锈病Uf    Uromyces    fabea）
本试验是用叶片状喷洒的一个治疗试验。试验化合物处理的前20～24小时，用含5×104孢子/毫升和一些“吐温”20（商标）的水悬液喷洒每盆一株作物的每片叶的上表面接种。接过种的作物在高湿度分隔室保存过夜，在温室室温干燥。按（a）中所述的履带喷雾器，把试验化合物以每公顷1公斤活性物质剂量喷药到叶片的上表面。处理之后在温室室温保存作物，11～14天后做出评价。与对照作物比较，根据每株作物孢子形成疱状突起相对密度评定症状。
i）抗水稻稻瘟病的活性（稻瘟病PO    Pyricularia    Oryzae）
本试验是用叶片状喷洒的一个直接治疗的试验。试验化合物处理之前20～24小时，用含105孢子/毫升水悬液喷洒到水稻秧苗叶上（每盆约30株秧苗）接种。接过种的作物在高湿度下保存过夜。按（a）中所述的履带喷雾器，把试验化合物以每公顷1公斤活性物质剂量喷药到叶上，喷药前叶被干燥。处理之后，在25～30℃和高湿度水稻分隔室保存该作物，4～5天后做出评价。与对照作物比较，根据每叶坏死损害密度评价。
j）抗番茄早疫病的活性（番茄早疫病AS    Alternaria    Solani）
本试验测量用作叶片状喷洒的试验化合物接触治疗活性。
种植番茄（CV    Outdoor    Girl）长到第二片真叶的阶段。用（a）所述的履带喷雾器处理作物。以含0.04%表面活性剂（“吐温20”商标）的丙酮和水混合物50∶50V/V，以溶液或悬浮液施用试验化合物。
处理后一天，用含104孢子/毫升A.Solam分生孢子溶液喷洒叶的上表面对秧苗接种。接种后三天，在100%或接近100%相对湿度和21℃条件下的温室分隔室保持接过种的作物潮湿。而后保持作物潮湿但不饱和的条件。
接种后七天评价病害。根据损害的密度和范围评价。
k）抗小麦体内眼点的活性（PhI    Pseudocercosporella    herpotrichoides）
本试验测量抗引起小麦眼点真菌化合物的体内活性。
在丙酮里溶解或悬浮试验化合物。把它加到蜕皮的半强度的马铃薯葡萄糖琼脂中，得到最终浓度是100ppm化合物和3.5%丙酮。琼脂固定后，从14天的P.herpotrichoides培养物中取的6mm直径栓琼脂/菌丝体在板上接种。
板体在20℃进行细菌培养12天，测定从接种栓径向生长。
1）抗体内镰刀菌的活性（镰刀菌FSI，Fusarium    Species）
这个试验测定抗引起茎和根病的镰刀菌种（Fusarium）化合物的体内活性。
在丙酮中溶解或悬浮化合物。把此溶液加到蜕皮的半强度的马铃薯葡萄糖琼脂中，得到最终浓度是100ppm化合物和3.5%丙酮。琼脂固定后，从七天的镰刀菌培养物中取6mm直径栓琼脂和菌丝体，在板上接种。
板体在20℃进行细菌培养5天，测定从铨中的径向生长。
与未处理过的对照物或与喷洒稀剂的对照物比较，以比率来表达所有上述试验中的病害防治程度。根据标准是：
0＝小于50%病害防治
1＝大约50-80%病害防治
2＝大约80%病害防治
这些试验结果列于下面表Ⅱ中。
表Ⅱ
实施例号    杀菌评价
1    Pvp    2;Bcp    1;As    2
2    Ph    2
3    Pvp    1;Uf    1
4    Pl    2;Fs    2
5    Pva    1;Pvp    2;As    1
6    Pva    1;Pvp    2;Bcp    1;Po    1;As    2
7    Pva    1;Pvp    2;Bcp    1;Ln    1
8    Pvp    1;Ln    1;Ph    1
9    Pvp    1;Ph    2
10    Pvp    1;As    1;Ph    1
11    Pvp    2
12    As    1;Ph    2
13    Bcp    1;Ph    1;Fs    1
14    Pvp    1;Pl    1;As    2;Fs    1;Ph    2
15    Pvp    1;As    2;Ph    2
16    Pvp    2
17    Pvp    2;Ph    2
18    Fs    2;Po    1
19    Fs    1
20    Ph    1;Fs    1
21    Pvp    1;As    2;Ph    2;Fs    2
22    Pvp    1;Ln    2;Eg    1;Pl    2
表Ⅱ（续）
实施例号    杀菌评价
23    Eg    1;Pl    1;Ph    1
24    Ph    1
25    Pvp    1;Bcp    1;Ln    1;Ph    2
26    Pvp    2;As    1;Pl    1;Ph    1;Fs    1
27    Pvp    2;Eg    1;Ph    2
28    Pvp    2;As    2;Ph    2;Fs    2
29    Pvp    1
30    Pvp    2;Eg    1
32    Pvp    2;As    1;Pl    1;Ph    1;Fs    2
33    Pvp    1;Pl    1
34    Pl    1;Fs    1
35    Pvp    1;Ph    1;Fs    2
36    Pvp    1;Bcp    1;Uf    1;Ph    1;Fs    1
37    As    1;Ph    2
38    Pvp    1
39    Pvp    1
40    Pvp    1;Bcp    2;Ph    2
41    Pvp    2;As    2;Ph    2;Fs    2
42    Pvp    2;Ln    1;Po    1;Fs    1
43    Po    1
44    Pvp    2;Bcp    2;As    1;Ph    2;Fs    2
45    Fs    2;Ph    2;Pvp    1;Bcp    1
表Ⅱ（续）
实施例号    杀菌评价
46    Pvp    1;Ln    2;Eg    1;Pl    2
47    Pvp    1
48    Pvp    1;Bcp    1;Eg    2;Ph    2
49    Pvp    1;Bcp    2;Ph    2
50    Pvp    1;As    1;Ph    2
51    Pvp    1;Bcp    2;Ph    2;Fs    1
52    Eg    1;Ph    2;Fs    1
54    Pvp    1;Po    1
55    Bcp    1
56    Pvp    1;As    1
57    Pvp    1;As    2
58    Pvp    1;Bcp    1
59    Pvp    1;As    1
60    Fs    2
61    Po    1;Fs    1
64    Pvp    2;Ph    1;Fs    1
65    Pvp    2;Ph    1;Fs    1
66    Pvp    2;As    2;Ph    1;Fs    1
67    Pvp    2;As    1;Ph    1;Fs    1
68    Pvp    2;Bcp    1;Ph    1;Fs    2
69    Pvp    2;As    1;Ph    1;Fs    1
70    Pvp    2
表Ⅱ（续）
实施例号    杀菌评价
71    Pvp    2;As    1
72    Pvp    2;As    2;Ph    2
73    Pvp    1;Ph    1;Fs    1
74    Pvp    1;Ph    1;Fs    1
75    Ln    1
76    Pvp    2
77    As    1
78    Pvp    1;Fs    1
79    Pvp    2
80    Pvp    2
81    Pvp    2;Ph    2;Fs    2
82    Pvp    2;As    1
83    Pvp    1
84    Pvp    2;As    1;Ph    1;Fs    1
85    Pvp    2;Ph    2;Fs    1
86    Pvp    1;Ph    2;Fs    2
87    Pvp    1;Ph    2;Fs    1

Claims (3)

1、一种制备通式Ⅰ的噻嗪酮化合物的方法：
Ⅰ
其中当X代表一个氧原子时，R代表任意取代的苯基，取代的萘基，噻二唑并苯基，任意取代的吡啶基，吡嗪基，喹啉基，吲哚基；当X代表硫原子时，R代表C2-C4烷基，任意取代的苯基，吡啶基，苯并咪唑基，苯并噁唑基；当X代表NH时，R代表C2-C4烷基(但不能是叔丁基)，烯丙基，取代的苯基(不能是2-甲氧基苯基)，烷基取代的嘧啶基；R1和R2一起形成碳-碳单键，
该方法包括通式Ⅱ化合物和通式Ⅲ化合物进行反应：
Figure 87104046_IMG3
Ⅱ
其中X和R定义同上，P1和P2一起代表-S-C(Hal)=N-基团，Hal代表一个卤素原子，Q代表一个氢原子。
2、一种制备通式（Ⅰ）的噻唑酮化合物的方法：
Ⅰ
式中X为氧原子时，R代表被卤素、低级烷基或三氟甲基中的一个或二个取代的苯基，R1和R2分别代表氢原子，
该方法包括式（Ⅱ）化合物和式（Ⅲ）化合物进行反应，
式中X定义同上，P1代表氢原子，P2代表卤素原子，Q代表
Figure 87104046_IMG5
3、如权利要求1或2所述的方法，其中反应是在碱存在下在惰性有机溶剂中进行的。
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