CN1270593A

CN1270593A - 用作杀菌剂的新颖嘧啶－4－酮和嘧啶－4－硫酮化合物

Info

Publication number: CN1270593A
Application number: CN98809037A
Authority: CN
Inventors: H·沃尔特
Original assignee: Novartis AG
Current assignee: Syngenta Participations AG
Priority date: 1997-09-12
Filing date: 1998-09-10
Publication date: 2000-10-18
Also published as: ES2175804T3; US6277858B1; WO1999014202A2; HUP0002423A2; ZA988336B; DK1015434T3; PL339053A1; JP2001516749A; KR20010023894A; PT1015434E; EP1015434B1; TR200000713T2; EG22051A; WO1999014202B1; CA2301694A1; AR015439A1; ATE216370T1; BR9812439A; DE69804981T2; AU743717B2

Abstract

本发明提供了新的式Ⅰ嘧啶－4－酮和嘧啶－4－硫酮衍生物:其中A为苯基,噻吩基(包括所有的三种异构体),噻唑基,吡啶基或哒嗪基;X为氧或硫;R₁为氢,卤素或三甲基甲硅烷基;R₂为氢,卤素或三甲基甲硅烷基;且R₁和R₂中至少一个不为氢;R₃为C₁－C₈烷基,C₁－C₈链烯基,C₁－C₈炔基,它们各自为未取代的或被C₃－C₈环烷基、卤素、C₁－C₆烷氧基或C₁－C₆卤代烷氧基单至三取代;O－C₁－C₆烷基,O－C₂－C₆链烯基,O－C₂－C₆炔基,它们各自为未取代的或被C₃－C₆环烷基、卤素或C₁－C₆烷氧基单至三取代;N－C₁－C₆烷基;或N=CHC₁－C₆烷基;R₄为C₁－C₈烷基,C₁－C₈链烯基,C₁－C₈炔基,它们各自为未取代的或被C₃－C₆环烷基、卤素、氰基、C₁－C₆烷氧基或C₁－C₆卤代烷氧基单至三取代;C₁－C₄烷氧基－C₁－C₄烷氧基;C₁－C₄烷氧基－C₁－C₄烷硫基;硝基;－CO－C₁－C₆烷基;C₃－C₆环烷基;或苯基,该苯基为未取代的或被下列基团单至三取代:卤素、C₁－C₆烷基、C₁－C₆卤代烷基、C₁－C₆烷氧基、C₁－C₆卤代烷氧基、氰基、硝基、氨基、单－C₁－C₆烷基氨基、二－C₁－C₆烷基氨基、C₁－C₆烷硫基、苯基或苯氧基,而且其中的苯基部分则又为未取代的或被卤素、C₁－C₆烷基、C₁－C₆卤代烷基、C₁－C₆烷氧基或C₁－C₆卤代烷氧基单至三取代。这些新化合物具有植物保护性能且适于保护植物免受植物病原微生物(特别是真菌)的侵染。

Description

用作杀菌剂的新颖嘧啶-4-酮和嘧啶-4-硫酮化合物

本发明涉及新的式I嘧啶-4-酮和嘧啶-4-硫酮衍生物，它们具有农药活性，特别是杀(真)菌活性，其中A为苯基，噻吩基(包括所有的三种异构体)，噻唑基，吡啶基或哒嗪基；X为氧或硫；R₁为氢，卤素或三甲基甲硅烷基；R₂为氢，卤素或三甲基甲硅烷基；R₁和R₂中至少一个不为氢；R₃为C₁-C₈烷基，C₁-C₈链烯基，C₁-C₈炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素、C₁-C₆烷氧基或C₁-C₆卤代烷氧基单至三取代；O-C₁-C₆烷基，O-C₂-C₆链烯基，O-C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₆烷氧基单至三取代；N-C₁-C₆烷基；或N＝CHC₁-C₆烷基；R₄为C₁-C₈烷基，C₁-C₈链烯基，C₁-C₈炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素、氰基、C₁-C₆烷氧基或C₁-C₆卤代烷氧基单至三取代；C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基；C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷硫基；硝基；-CO-C₁-C₆烷基；C₃-C₆环烷基；或苯基，该苯基为未取代的或被下列基团单至三取代：卤素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、氰基、硝基、氨基、单-C₁-C₆烷基氨基、二-C₁-C₆烷基氨基、C₁-C₆烷硫基、苯基或苯氧基，而且其中的苯基部分为未取代的或被卤素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基或C₁-C₆卤代烷氧基单至三取代。

本发明还涉及这些化合物的制备、包含至少一种这些化合物作为活性成分的农药组合物、以及这些活性成分或组合物在农业或园艺中防治病虫害的应用，特别是作为杀真菌剂的应用。

化合物I和任选的其互变异构体可以以其盐的形式获得。由于化合物I具有至少一个碱性中心，因此它们可以例如形成酸加成盐。所述的酸加成盐是指与例如无机酸(典型的是硫酸、磷酸或氢卤酸)、有机羧酸(典型的是乙酸、草酸、丙二酸、马来酸、富马酸或邻苯二甲酸)、羟基羧酸(典型的是抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸)、或与苯甲酸、或与有机磺酸(典型的是甲磺酸或对-甲苯磺酸)所成的盐。

与此同时，当带有至少一个酸性基团时，式I化合物也可以与碱形成盐。与碱所成的合适盐包括例如金属盐，典型的为碱金属盐或碱土金属盐(如钠盐、钾盐或镁盐)，或与氨或有机胺形成的盐，所述有机胺例如为吗啉、哌啶、吡咯烷、单-、二-或三烷基胺(典型的为乙胺、二乙胺、三乙胺或二甲基丙基胺)、或单-、二-或三羟烷基胺(典型的为单-、二-或三乙醇胺)。如果合适的话，也可以形成相应的内盐。在本发明范围内，优选可农用盐。

在式I化合物中存在不对称碳原子的情形下，这些化合物可为旋光形式。由于存在双键，这些化合物也可以以[E]和/或[Z]形式获得。亦可以存在有阻转异构体。本发明涉及纯异构体(如对映体和非对映异构体)，以及所述异构体的所有可能的混合物，如非对映异构体混合物、外消旋体或外消旋体混合物。

除非另有说明，上下文中所用的一般术语具有下列含义：

烷基，无论是其单独出现还是作为其它基团的结构元素，依据其碳原子数，均为直链或支链的，而且典型的是甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，叔戊基，1-己基，3-己基，1-庚基或1-辛基。

链烯基应理解为是指直链或支链链烯基，如烯丙基，甲代烯丙基，1-甲基乙烯基，丁-2-烯-1-基，1-戊烯基，1-己烯基，1-庚烯基或1-辛烯基。优选的链烯基在链中含有3或4个碳原子。

同样，按照其碳原子数，炔基可以是直链或支链的，且典型的是炔丙基，丁-1-炔-1-基，丁-1-炔-3-基，1-戊炔基，1-己炔基，1-庚炔基或1-辛炔基。优选炔丙基。

卤素和卤素取代基通常应理解为是指氟、氯、溴或碘。优选氟、氯或溴。

卤代烷基可以含有相同或不同的卤原子，典型的是氟甲基，二氟甲基，二氟氯甲基，三氟甲基，氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，2，2，2-三氟乙基，2-氟乙基，2-氯乙基，2，2，2-三氯乙基，3，3，3-三氟丙基。

环烷基依据其环的大小可以为环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基或环辛基。

优选的化合物为这些式I化合物，其中A为噻吩基，包括所有的三种异构体(亚组A)。

在所述亚组A的范围内，优选这些式I化合物，其中：R₁为氢，氟，氯，溴或碘；R₂为氢，氟，氯，溴或碘；且R₁和R₂中至少一个不为氢；R₃为C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；O-C₁-C₆烷基，O-C₂-C₆链烯基，O-C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；N-C₁-C₆烷基；或N＝CHC₁-C₆烷基；R₄为C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；或为苯基，该苯基为未取代的或被下列基团单至三取代：氟、氯、溴、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、苯基或苯氧基，而且其中的苯基部分则又为未取代的或被氟、氯、溴、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄卤代烷氧基单至三取代(亚组B)。

在亚组B的范围内，一组特殊的式I化合物为这些化合物，其中：R₃为C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₄环烷基、氟、氯、溴或C₁-C₄烷氧基单至三取代；O-C₁-C₆烷基；O-C₂-C₆链烯基；O-C₂-C₆炔基；N-C₁-C₆烷基；或N＝CHC₁-C₆烷基；R₄为C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₄环烷基、氟、氯、溴或C₁-C₄烷氧基单至三取代；或为苯基，该苯基为未取代的或被下列基团单至三取代：氟、氯、溴、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、苯基或苯氧基，而且其中的苯基部分则又为未取代的或被氟、氯或溴单至三取代(亚组C)。

在亚组C的范围内，优选的一组为这些式I化合物，其中：A为噻吩基[2，3-d]，X为氧，R₁为氢，氯或溴；R₂为氢，氯或溴；且R₁和R₂中至少一个不为氢；R₃为C₃-C₅烷基或O-C₁-C₄烷基；R₄为C₂-C₅烷基或苯基，所述苯基为未取代的或被氟、氯、溴、C₁-C₄烷基或苯氧基单至三取代，而且其中的苯氧基则又为未取代的或被氟、氯或溴单至三取代(亚组D1)。

在亚组C的范围内，另一组优选的式I化合物为这些，其中：A为噻吩基[2，3-d]，X为硫，R₁为氢，氯或溴；R₂为氢，氯或溴；且R₁和R₂中至少一个不为氢；R₃为C₃-C₅烷基或O-C₁-C₄烷基；R₄为C₂-C₅烷基或苯基，所述苯基为未取代的或被氟、氯、溴、C₁-C₄烷基或苯氧基单至三取代，而且其中的苯氧基则又为未取代的或被氟、氯或溴单至三取代(亚组D2)。

在亚组C的范围内，另一组优选的式I化合物为这些，其中：A为噻吩基[3，2-d]，X为氧，R₁为氢，氯或溴；R₂为氢，氯或溴；且R₁和R₂中至少一个不为氢；R₃为C₃-C₅烷基或O-C₁-C₄烷基；R₄为C₂-C₅烷基或苯基，所述苯基为未取代的或被氟、氯、溴、C₁-C₄烷基或苯氧基单至三取代，而且其中的苯氧基则又为未取代的或被氟、氯或溴单至三取代(亚组E)。

另一组优选的化合物为这些式I化合物，其中：A为吡啶基(亚组F)。

在亚组F的范围内，优选这些式I化合物，其中：

X为氧；R₁为氢，氟，氯，溴或碘；R₂为氢，氟，氯，溴或碘；且R₁和R₂中至少一个不为氢；R₃为C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；O-C₁-C₆烷基，O-C₂-C₆链烯基，O-C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；R₄为C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；或为苯基，该苯基为未取代的或被下列基团单至三取代：氟、氯、溴、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、苯基或苯氧基，而且其中的苯基部分则又为未取代的或被氟、氯、溴、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄卤代烷氧基单至三取代(亚组G)。

其它优选的一组化合物为这些式I化合物，其中：A为苯基(亚组H)。

在所述H组范围内，优选的式I化合物为这些化合物，其中：X为氧；R₁为氢，氟，氯，溴或碘；R₂为氢，氟，氯，溴或碘；且R₁和R₂中至少一个不为氢；R₃为C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；O-C₁-C₆烷基，O-C₂-C₆链烯基，O-C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；N-C₁-C₆烷基；或N＝CHC₁-C₆烷基；R₄为C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；或为苯基，该苯基为未取代的或被下列基团单至三取代：氟、氯、溴、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、苯基或苯氧基，而且其中的苯基部分则又为未取代的或被氟、氯、溴、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄卤代烷氧基单至三取代(亚组J1)。

在亚组H范围内，另一组优选的式I化合物为这些化合物，其中：X为硫；R₁为氢，氟，氯或溴；R₂为氢，氟，氯或溴；且R₁和R₂中至少一个不为氢；R₃为C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；O-C₁-C₆烷基，O-C₂-C₆链烯基，O-C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；R₄为C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；或为苯基，该苯基为未取代的或被下列基团单至三取代：氟、氯、溴、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、苯基或苯氧基，而且其中的苯基部分则又为未取代的或被氟、氯、溴、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄卤代烷氧基单至三取代(亚组J2)。

其它优选的化合物组包括这些式I化合物，其中A为噻唑基(亚组K)。

在所述K组范围内，优选这些式I化合物，其中：X为氧；R₁为氢，氟，氯，溴或碘；R₂为氢，氟，氯，溴或碘；且R₁和R₂中至少一个不为氢；R₃为C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；O-C₁-C₆烷基，O-C₂-C₆链烯基，O-C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；R₄为C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；或为苯基，该苯基为未取代的或被下列基团单至三取代：氟、氯、溴、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、苯基或苯氧基，而且其中的苯基部分则又为未取代的或被氟、氯、溴、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄卤代烷氧基单至三取代(亚组L)。

另一组优选的化合物为这些式I化合物，其中：A为哒嗪基(亚组M)。

在所述M组范围内，优选这些式I化合物，其中：X为氧；R₁为氢，氟，氯，溴或碘；R₂为氢，氟，氯，溴或碘；且R₁和R₂中至少一个不为氢；R₃为C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；O-C₁-C₆烷基，O-C₂-C₆链烯基，O-C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；R₄为C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；或为苯基，该苯基为未取代的或被下列基团单至三取代：氟、氯、溴、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、苯基或苯氧基，而且其中的苯基部分则又为未取代的或被氟、氯、溴、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄卤代烷氧基单至三取代(亚组N)。

式I化合物可以如下制备：反应流程1

式I化合物优选以α-氨基-β-烷氧羰基杂环化合物或α-氨基-β-碳环酸杂环化合物为原料进行制备，这些杂环化合物中的一些(其中Het＝噻吩基)可从市场上购得(存在两种异构体)。例如，噻吩-2-氨基-3-羧酸甲酯可按照S.Gronowitz等在Suecica药学学报(Acta Pharm.Suecica)1968，第5卷，第563页甲所还万法制备。其它杂环化合物可按照文献中教导的方法制备。例如，Golankiewicz等在《四面体》1985，41，5989中描述了5-氨基噻唑-4-羧酸乙酯和5-氨基-2-甲基噻唑-4-羧酸乙酯的合成。α-氨基-β-烷氧羰基杂环化合物或α-氨基-β-碳环酸杂环化合物与酰胺(R₄CONHR₃)的反应(反应流程1中的步骤1)可以很方便地在RT至回流温度下在POCl₃、SOCl₂或SO₂Cl₂存在下于溶剂中进行，所述溶剂例如是ClCH₂CH₂Cl，CHCl₃，CH₂Cl₂，苯，甲苯，己烷，环己烷等。所得脒(III)或者自发地环合成嘧啶-4-酮，或者通过在20℃-回流温度下在溶剂中用碱(如叔丁醇钾，NaH，KH，n-BuLi，NaOH，Na₂CO₃等)处理转化成环化产物，其中所述溶剂如THF，二氧六环，己烷，甲苯，DMSO，DMF，二甲基乙酰胺等。用硫将4-酮基置换为4-硫酮基的反应(反应流程1中的步骤3)通过在四氢呋喃、二氧六环或甲苯溶剂中在RT至回流温度下与P₂S₅或Lawesson试剂反应而进行。

上述合成路线第一次公开了如何制备包括在本发明所述式I结构范围内的3H-噻吩并[2，3-d]嘧啶-4-酮衍生物。

下列文献中描述了其中R₁＝R₂＝H的通式I化合物的制备方法：Chemical Scripta 1981，18，135、合成(Synthesis)1977，180、药物化学学报(Chem.Pharm.Bull.)1989，37，2122和DE-OS-2411273。

本发明还涉及式III、IV和V的中间体，尤其是其中A代表噻吩基[2，3-d]的那些。

在噻吩并嘧啶-4-酮化合物的5-元环上引入其它取代基也可以很方便地应用金属有机方法学进行。例如，可以将噻吩[3，2-d]嘧啶-4-酮和噻吩并[2，3-d]嘧啶-4-酮化合物的6-位选择性地脱质子。为此，特别适宜的碱为二异丙基氨基锂(LDA)，环己基异丙基氨基锂(LICA)或仲丁基锂/TMEDA。上文所述的基团R₁或R₂中的许多可以通过使所产生的阴离子与亲电试剂反应而引入(反应流程2中的步骤1)，典型的亲电试剂为Br₂，NBS，F₂，ICI，Cl₂，F⁺试剂，三甲基甲氯硅烷。反应流程2：特定杂环化合物的合成E⁺ _1.2＝NBS(N-溴代琥珀酰亚胺)，NCS(N-氯代琥珀酰亚胺)，I₂，Cl₂，Br₂，FCl，F⁺试剂，TMS以及类似的Si试剂。

同样，下列化合物通常可按照反应流程2中所述方法制备：反应流程3：特定噻吩并嘧啶4-酮的合成(在噻吩环上引入卤素的特殊方法)a) 噻吩并[2，3-d]嘧啶-4-酮化合物：

使用1-3摩尔当量N-溴代琥珀酰亚胺或N-氯代琥珀酰亚胺(或Cl₂气或Br₂)进行卤化。所用溶剂例如为吡啶，反应温度为0℃至回流温度。反应时间为1-24小时。a2)“纯粹”的氯化法：

所述反应按本领域公知的方式进行，例如，在有或无适宜的溶剂或稀释剂或其混合物存在下，如果合适的话在冷却、室温或加热条件下进行，例如在大约-20℃至反应介质的沸腾温度下，优选在约-20℃至约+150℃下进行，并且如果需要的话，在封闭的容器中，在加压下，在惰性气氛和/或无水条件下进行。

这类溶剂或稀释剂的说明性实例有：芳族、脂族以及脂环族烃和卤代烃，典型的是苯，甲苯，二甲苯，氯苯，溴苯，石油醚，己烷，环己烷，二氯甲烷，三氯甲烷，二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，典型的为乙醚，叔丁基甲基醚，四氢呋喃或二氧六环；酮类，典型的为丙酮或甲乙酮；醇类，典型的为甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，乙二醇或甘油；酯类，典型的为乙酸乙酯或乙酸丁酯；酰胺类，典型的为N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；腈类，典型的为乙腈；以及亚砜类，典型的为二甲亚砜。也可以使用过量的诸如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉或N，N-二乙基苯胺之类的碱作为溶剂或稀释剂。

合适的碱为例如碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物，碱金属氢化物或碱土金属氢化物，碱金属氨化物或碱土金属氨化物，碱金属醇盐或碱土金属醇盐，碱金属碳酸盐或碱土金属碳酸盐，碱金属二烷基氨化物或碱土金属二烷基氨化物，或碱金属烷基甲硅烷基氨化物或碱土金属烷基甲硅烷基氨化物，烷基胺，亚烷基二胺，任选N-烷基化、任选不饱和的环烷基胺，碱性杂环化合物，氢氧化铵和碳环胺。值得提及的实例有氢氧化钠，氢化钠，氨基钠，甲醇钠，碳酸钠，叔丁醇钾，碳酸钾，二异丙基氨基锂，双(三甲基甲硅烷基)氨基钾，氢化钙，三乙胺，三亚乙基二胺，环己基胺，N-环己基-N，N-二甲基胺，N，N-二乙基苯胺，吡啶，4-(N，N-二甲基氨基)吡啶，N-甲基吗啉，氢氧化三甲基苄基铵和1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-5-烯(DBU)。

式I化合物亦可以如下制备：反应流程4：

在有或无合适的溶剂或稀释剂存在下，如果需要的话，可在酸催化剂存在下，使式VI氨基羧酰胺与式XIII原酸酯于室温或在加热下(例如在大约20-200℃下)反应。溶剂或稀释剂的说明性实例有醚，如叔丁基甲基醚，四氢呋喃，乙醚；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基-吡咯烷酮；亚砜，典型的为二甲亚砜，以及醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇或甘油。作为催化剂，可以在无水条件下使用卤化氢，甲磺酸，三氟乙酸，对-甲苯磺酸等。常用的碱为氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸氢钠，碳酸钠，氢化钠，氢化钾，碳酸钾等。

尤其是对于噻吩并嘧啶酮化合物来讲，反应流程5描述了氨基噻吩羧酰胺VIa与原酸酯XIII在有或无溶剂存在下、如果需要在酸催化剂存在下于20-200℃温度下进行的反应。之后在溶剂存在下于20℃-回流温度下卤化所得中间体VIIa。随后在碱存在下，以及在有或无合适的溶剂存在下于20℃-回流温度下环化卤代中间体VIIIa。卤化试剂一般为N-溴代琥珀酰亚胺，N-氯代琥珀酰亚胺，N-碘代琥珀酰亚胺，氯气，Br₂，亚硫酰氯等。卤化反应用的溶剂优选为叔丁基甲基醚，四氢呋喃，氯仿，二氯甲烷，吡啶和喹啉。反应流程5(噻吩并嘧啶酮化合物)

Hal⁺＝NCS，NBS，NIS，Cl₂，Br₂，SO₂Cl₂卤化反应用的溶剂：THF，TBME，CHCl₃，CH₂Cl₂，吡啶，喹啉等

反应流程6描述了另一种可供选择的方法，其中式IIa氨基-烷氧羰基-噻吩与原酸酯XIII反应生成中间体IXa，然后将化合物IXa转化为脒IIIa，进而环化成噻吩并嘧啶酮X。卤化X产生I.1的反应如反应流程3中所述。反应流程6：

由IIa形成IXa的反应条件如反应流程4或5中所述，而且由IIIa形成X的环化反应亦如上所述。由IXa形成IIIa的反应需要使用溶剂在0℃-回流温度下进行，其中的溶剂如四氢呋喃，N，N-二甲基甲酰胺等。

反应流程7描述了由化合物IIa和原酸酯XIII获得中间体IXa的反应，进而将所得中间体转化为中间体IIIa，然后卤化生成噻吩XIa。环化XIa产生化合物I.1。反应流程7

4个过程中所述的反应条件与反应流程4、5或6中所述的类似。

反应流程8介绍了另一种可供选择的路线，包括使化合物IIa与原酸酯XIII反应产生中间体IXa，进而卤化形成中间体XIIa，然后再转化成噻吩XIa。环化XIa产生终产物I.1。其中的反应条件如反应流程4、5、6和7中所述。反应流程8

具有杀菌性能的喹唑啉酮化合物是已知的(见WO-94/26722或EP-A-276825)，而且根据WO-97/02262也知噻吩并嘧啶酮化合物是已知的。

出人意料的是，现已发现，式I新化合物在实践中具有非常有利的活性谱，能够保护植物免受真菌以及细菌和病毒的侵害。

式I化合物可以作为活性成分在农业上以及相关领域中用于防治植物病虫害。本发明新化合物的突出之处在于其在低施用量下具有优越的活性，且能被植物很好地耐受和对环境安全。它们具有非常有用的治愈、预防和内吸性能，可用于保护多种栽培植物。式I化合物可用于抑制或消灭出现在不同有用作物的植物或植物部分(果实、花、叶、茎、块茎、根)上的有害生物，同时亦能保护植物后生长出来的部分使其免受(例如)植物病原微生物的侵害。

也可以使用式I化合物作为拌种剂来处理植物繁殖材料，特别是种子(果实、块茎、谷粒)和植物插条(例如秧苗)，以抵御真菌侵染和土壤中存在的植物病原真菌。

例如，化合物I对下列种类的植物病原真菌有效：半知菌类(如葡萄孢属、梨孢属(Pyricularia)、长孺孢属、镰孢属、壳针孢属、尾孢属和链格孢属)和担子菌纲(如丝核菌属、驼孢锈菌属、柄锈菌属)。此外，它们还对子囊菌纲(例如黑星菌属和白粉菌属、柄球菌属、链核盘菌属、钩丝菌属)以及卵菌纲(如疫霉属、腐霉属、单轴霉属)有效。另外，式I新化合物对植物病原细菌和病毒(例如黄单胞杆菌属的各个种、假单胞杆菌属、解淀粉欧文氏杆菌以及烟草花叶病毒)也有效。

在本发明范围内，欲保护的靶标作物一般包括下列种类的植物：禾谷类(小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米、高粱及有关种类)；甜菜(糖用甜菜和饲用甜菜)；梨果、核果和浆果(苹果、梨、李、桃、杏、樱桃、草莓、树莓和黑莓)；豆科植物(菜豆、小扁豆、豌豆、大豆)；油料植物(油菜、芥菜、罂粟、油橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆、落花生)；黄瓜属植物(南瓜、黄瓜、甜瓜)；纤维植物(棉花、亚麻、大麻、黄麻)；柑橘属植物(橙、柠檬、葡萄柚、柑橘)；蔬菜(菠菜、莴苣、芦笋、圆白菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、红辣椒)；樟科(鳄梨、肉桂、樟脑)或诸如烟草、坚果、咖啡、茄、甘蔗、茶树、胡椒、葡萄、啤酒花、香蕉和天然橡胶植物之类植物，以及观赏植物。

式I化合物通常以组合物形式使用，而且可以与其它化合物同时或依次施用于作物区或欲处理的植物。这些其它化合物可以是例如肥料或微量营养元素供体或能影响植物生长的其它制剂。它们也可以是选择性的除草剂以及杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂、杀软体动物剂或数种这些制剂的混合物，如果需要，还含有其它载体、表面活性剂或加工领域惯用的施用促进助剂。

式I化合物可以与其它杀真菌剂一起混合，结果在一些情形下能产生意外的增效活性。

特别优选的混合组分为唑类如氧环唑、联苯三唑醇、丙环唑、苯醚甲环唑、烯唑醇、环丙唑醇、氟环唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、抑霉唑、亚胺唑、种菌唑、戊唑醇、四氟醚唑、腈苯唑、叶菌唑、腈菌唑、稻瘟酯、戊菌唑、糠菌唑、啶斑肟、咪鲜胺、三唑酮、三唑醇、氟菌唑或灭菌唑；嘧啶甲醇类如环丙嘧啶醇、氯苯嘧啶醇或氟苯嘧啶醇；2-氨基嘧啶类如乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚或乙嘧酚；吗啉类如十二环吗啉、苯锈啶、丁苯吗啉、螺噁茂胺或十三吗啉；苯胺基嘧啶类如嘧菌环胺、嘧霉胺或嘧菌胺；吡咯类如拌种咯或咯菌腈；苯基酰胺类如苯霜灵、呋霜灵、甲霜灵、R-甲霜灵、呋酰胺或噁霜灵；苯并咪唑类如苯菌灵、多菌灵、咪菌威、麦穗宁或噻菌灵；二酰亚胺类如乙菌利、菌核利、异菌脲、甲菌利、腐霉利或乙烯菌核利；酰胺类如萎锈灵、甲呋酰胺、氟酰胺、灭锈胺、氧化萎锈灵或噻呋酰胺；胍类如谷种定、多果定或双胍辛；亚胺菌(strobilurine)如腈嘧菌酯，醚菌酯，叉氨苯酰胺，SSF-129或2-[α{(α-甲基-3-三氟甲基-苄基)亚氨基]-氧基}-邻甲苯基]-乙醛酸-甲基酯-O-甲基肟；二硫代氨基甲酸盐类如福美铁、代森锰锌、代森锰、代森联、丙森锌、福美双、代森锌或福美锌；N-卤代甲基硫代二酰亚胺类如敌菌丹、克菌丹、苯氟磺胺、氟氯菌核利、灭菌丹或甲苯氟磺胺；含铜化合物如波尔多液、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、氧化亚铜、代森锰铜或喹啉铜；硝基苯酚衍生物如二硝巴豆酸酯(dinocap)或间硝酞异丙酯(nitrothal-isopropyl)；有机磷衍生物如敌瘟磷、异稻瘟净、稻瘟灵、氯瘟磷、吡菌磷或甲基立枯磷；以及其它不同结构化合物如S-甲基噻二唑素，敌菌灵、灭瘟素-S、灭螨猛、地茂散、百菌清、霜脲氰、二氯萘醌、哒菌酮、氯硝胺、乙霉威、烯酰吗啉、二噻农、氯唑灵、噁唑酮菌、三苯锡、嘧菌腙、氟啶胺、磺菌胺、fenhexamid、三乙膦酸铝、噁霉灵、春雷霉素、磺菌威、戊菌隆、四氯苯酞、多抗霉素、噻菌灵、百维灵、咯喹酮、喹氧灵、五氯硝基苯、硫磺、咪唑嗪、三环唑、嗪胺灵或有效霉素。

与上述混合组分混合的优选化合物为化合物3.30。

与上述混合组分混合的另一优选化合物为化合物3.31。

与上述混合组分混合的又一优选化合物为化合物3.58。

与上述混合组分混合的再一优选化合物为化合物3.59。

适宜的载体和助剂可以是固体或液体，而且是剂型加工技术中有用的物质，如天然或再生矿物质、溶剂、分散剂、湿润剂、粘着剂、增稠剂、粘结剂或肥料。

施用式I化合物或包含至少一种所述化合物的农药组合物的优选方法是叶面施用。施用次数和施用量取决于相应病原的侵染危险程度。然而，式I化合物也可以通过用液体制剂浇湿植物所在地，经土壤通过根部进入植物体内(内吸)，或者通过将固体形式(如颗粒形式)的化合物施用于土壤(土壤施用)。在水稻作物中，这种颗粒剂可以施用到灌水的稻田中。式I化合物也可以通过用该杀菌剂的液体制剂浸渍种子或块茎、或用固体制剂包覆它们而施用于种子上(包衣)。

式I化合物可以以其原始形式、或者(优选)与剂型加工领域常用的辅助剂一起使用。为此，它们可以用已知方法很方便地加工成乳油、可涂覆性糊剂、可直接喷雾或可稀释的溶液剂、稀乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂以及胶囊剂(如用聚合物胶囊化的制剂)。正如组合物的种类一样，根据预定目标和主要情形选择施用方法，如喷雾、雾化、喷粉、撒粉、涂覆或浇泼。

适宜的施用量通常为每公顷(ha)5g-2kg活性成分(a.i.)，优选10g-1kg a.i./ha，最优选为20g-600g a.i./ha。当用作浸种剂时，适宜的剂量为每千克种子10mg-1g活性物质。

制剂，即包含式I化合物和如果需要还含有固体或液体助剂的组合物，是用已知的方法制备，典型的是将化合物与填料如溶剂、固体载体以及任选的表面活性化合物(表面活性剂)紧密混合和/或研磨。

合适的载体和助剂可以是固态或液态，而且为加工技术中通常使用的物质，例如天然或再生矿物质、溶剂、分散剂、湿润剂、粘着剂、增稠剂、粘结剂或肥料。例如，WO 97/33890中记载了这些载体。

另外，剂型加工领域中常用的表面活性剂是本领域技术人员已知的，或者可见于相关的文献中。

农药制剂中通常含有0.1-99％(重量)、优选0.1-95％(重量)式I化合物，99.9-1％(重量)、优选99.8-5％(重量)固体或液体助剂，以及0-25％(重量)、优选0.1-25％(重量)表面活性剂。

虽然优选将市售产品配制成浓缩物形式，但最终使用者通常使用稀释过的制剂。

所述组合物中也可以包含有另外的助剂如稳定剂、消泡剂、粘度调节剂、粘结剂或增稠剂以及肥料、微量营养元素供体或其它能获得特定效果的制剂。

上述本发明用下列非限制性实施例加以更详细说明。温度以摄氏度给出。其中使用了下列缩写：Et＝乙基；i-Pr＝异丙基；Me＝甲基；m.p.＝熔点。“NMR”指核磁共振谱。MS＝质谱。“％”指重量百分比，另以其它单位来表示相应浓度的除外。制备实施例实施例P-1：2-(1-正丁基-1-甲氧基亚甲基氨基)噻吩-3-羧酸丙基酰胺

在一蒸馏装置中，将1.84g 2-氨基噻吩-3-羧酸丙基酰胺和2.43g原戊酸三甲酯的混合物于130℃加热2小时。反应过程中产生的甲醇直接从反应烧瓶内馏出。冷却后，将粗产物用柱色谱纯化(洗脱剂：己烷/乙酸乙酯＝1∶2)。收率：1.9g纯净2-(1-正丁基-1-甲氧基亚甲基氨基)噻吩-3-羧酸丙基酰胺；m.p.68-70℃。实施例P-2：5-氯-2-(1-正丁基-1-甲氧基亚甲基氨基)噻吩-3-羧酸丙基酰胺

在磺化烧瓶中，搅拌下向10ml无水吡啶中加入0.85g 2-(1-正丁基-1-甲氧基亚甲基氨基)噻吩-3-羧酸丙基酰胺。之后内部温度升至60℃，分两批加入0.5g N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)。60℃下搅拌1小时后，利用水喷射真空泵除去吡啶。将残留物溶于乙酸乙酯，并水洗有机相两次。干燥有机相，然后利用水喷射真空泵去除溶剂，并将粗产物用硅胶柱色谱纯化(洗脱剂：己烷/乙酸乙酯＝3∶1)。收率：0.6g 5-氯-2-(1-正丁基-1-甲氧基亚甲基氨基)噻吩-3-羧酸丙基酰胺，为棕色晶体；m.p.110-112℃。实施例P-3：2-正丁基-3-正丙基-3H-噻吩并[2，3-d]嘧啶-4-酮

在磺化烧瓶中，将0.85g 2-(1-正丁基-1-甲氧基亚甲基氨基)噻吩-3-羧酸丙基酰胺溶于20ml无水THF，然后分小批量加入0.15g大约55％的NaH分散液。室温下搅拌混合物15分钟，然后在回流温度下续搅拌1小时。利用水喷射真空泵除去溶剂，残留物溶于乙酸乙酯。水洗有机相两次，之后用硫酸钠干燥有机相，并利用水喷射真空泵除去溶剂。所得粗产物(收率：0.8g 2-正丁基-3-正丙基-3H-噻吩并[2，3-d]-嘧啶-4-酮，棕色液体)无需进一步纯化而可直接用于卤化步骤。实施例P-4：2-正丁基-6-氯-3-正丙基-3H-噻吩并[2，3-d]嘧啶-4-酮

[化合物3.31]

在磺化烧瓶中，将0.36g 5-氯-2-(1-正丁基-1-甲氧基亚甲基氨基)噻吩-3-羧酸丙基酰胺溶于20ml无水THF，然后一次性加入0.085g大约55％的NaH分散液。室温下搅拌混合物15分钟，进而在回流温度下续搅拌1小时。利用水喷射真空泵除去溶剂，残留物溶于乙酸乙酯。水洗有机相两次，之后用硫酸钠干燥有机相，利用水喷射真空泵除去溶剂。所得粗产物用硅胶柱色谱纯化(洗脱剂∶己烷/乙酸乙酯＝5∶1)。收率：0.2g 2-正丁基-6-氯-3-正丙基-3H-噻吩并[2，3-d]-嘧啶-4-酮，为浅黄色粉末，m.p.67-69℃。实施例P-3a：2-正丁基-3-正丙基-3H-噻吩并[2，3-d]嘧啶-4-酮

在磺化烧瓶内，向60ml 1，2-二氯乙烷中加入11.0g(70mmol)2-氨基-3-甲氧羰基噻吩和10.9g(76mmol)戊酸丙酰胺。在室温及搅拌下，缓慢滴加入7ml磷酰氯。在回流温度下保持3小时后，将混合物倒入冰水中，用碳酸氢钠调节至弱碱性。然后用二氯甲烷萃取所得混合物三次，并将分离出的有机相用硫酸钠干燥。然后利用水喷射真空泵除去溶剂。

在磺化烧瓶内，将所得粗产物加到100ml无水四氢呋喃中，并在搅拌下，小心加入4.36g(0.1mol)NaH/50ml无水THF。在回流温度下搅拌2小时后，利用水喷射真空泵除去溶剂，并将残留物溶于乙酸乙酯/水中。水相另外再用乙酸乙酯萃取。有机相用硫酸钠干燥，然后利用水喷射真空泵除去溶剂。粗产物通过硅胶柱色谱纯化(洗脱剂：TBME/己烷＝1∶2)，得到12.0g 2-正丁基-3-正丙基-3H-噻吩并[2，3-d]嘧啶-4-酮，为黄色粉末，m.p.70-72℃。实施例P-4a：2-正丁基-6-氯-3-正丙基-3H-噻吩并-[2，3-d]嘧啶-4-酮

[化合物序号：3.31]

在磺化烧瓶中，于搅拌下向15ml无水吡啶中加入2.0g(8mmol)2-正丁基-3-丙基-3H-噻吩并[2，3-d]嘧啶-4-酮。之后内部温度升至80℃，分小批量加入1.87g(14mmol)N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)。90℃下搅拌3小时后，加入1.0g NCS，并将混合物于90℃下另外再搅拌3小时。然后利用水喷射真空泵除去吡啶，并将如此得到的粗产物用硅胶柱色谱纯化(洗脱剂：正己烷/叔丁基甲基醚＝3∶1)，得到0.9g2-正丁基-6-氯-3-丙基-3H-噻吩并[2，3-d]嘧啶-4-酮，为米色粉末，m.p.67-69℃。表1：A＝苯基化合物编号 R₁ R₂ R₃ R₄ 物理数据

m.p.℃1.1 6-Br H Me Me1.2 6-Cl H Me Et1.3 6-Br H Me 正丙基1.4 6-Cl H Me 正丙基1.5 H 7-Cl Me 正丙基1.6 6-Br H Me 正丁基1.7 6-Cl H Me 正丁基1.8 H 7-Cl Me 正丁基1.9 6-Br H Me 异丁基1.10 6-Cl H Me 异丁基1.11 6-Br H Me 正戊基1.12 6-Br H Me 1.13 6-Cl H Me

1.14 6-Br H Et Me1.15 6-Cl H Et Et1.16 6-Br H Et 正丙基1.17 6-Cl H Et 正丙基1.18 H 7-Cl Et 正丙基1.19 6-Br H Et 正丁基1.20 6-Cl H Et 正丁基1.21 H 7-Cl Et 正丁基1.22 6-Br H Et 异丁基1.23 6-Cl H Et 异丁基1.24 6-Br H Et 正戊基1.25 6-Br H Et 1.26 6-Cl H Et

1.27 6-Br H 正丙基 Me1.28 6-Cl H 正丙基 Et1.29 6-Br H 正丙基正丙基1.30 6-Cl H 正丙基正丙基1.31 H 7-Cl 正丙基正丙基1.32 H 7-I 正丙基正丙基1.33 6-Br H 正丙基

1.34 6-Cl H 正丙基

1.35 H 7-Cl 正丙基 1.36 6-Br H 正丙基正丁基 130-1351.37 6-Cl H 正丙基正丁基1.38 H 7-Cl 正丙基正丁基1.39 H 7-I 正丙基正丁基1.40 6-Br H 正丙基异丁基1.41 6-Cl H 正丙基异丁基1.42 6-Br H 正丙基 1.43 6-Cl H 正丙基

1.44 H 7-Cl 正丙基

1.45 6-Br H 正丙基 1.46 6-Cl H 正丙基 1.47 6-Br H 正丙基环丁基1.48 6-Br H 正丙基正戊基1.49 6-Cl H 正丙基正戊基1.50 H 7-Cl 正丙基正戊基1.51 6-Br H 正丙基环戊基1.52 6-Br H 正丙基正己基1.53 6-Br H 正丙基环己基1.54 6-Br H 正丙基苯基1.55 6-Br H 正丙基 4-氯-

苯基1.56 6-Cl H 正丙基 4-氯-

苯基1.57 6-Br H 正丙基 4-苯氧基-

苯基1.58 6-Br H 正丁基 Me1.59 6-Cl H 正丁基 Et1.60 6-Br H 正丁基正丙基1.61 6-Cl H 正丁基正丙基1.62 H 7-Cl 正丁基正丙基1.63 H 7-I 正丁基正丙基1.64 6-Br H 正丁基

1.65 6-Cl H 正丁基

1.66 H 7-Cl 正丁基

1.67 6-Br H 正丁基正丁基1.68 6-Cl H 正丁基正丁基1.69 H 7-Cl 正丁基正丁基1.70 H 7-I 正丁基正丁基1.71 6-Br H 正丁基异丁基1.72 6-Cl H 正丁基异丁基1.73 6-Br H 正丁基 1.74 6-Cl H 正丁基

1.75 H 7-Cl 正丁基 1.76 6-Br H 正丁基

1.77 6-Cl H 正丁基 1.78 6-Br H 正丁基环丁基1.79 6-Br H 正丁基正戊基1.80 6-Cl H 正丁基正戊基1.81 H 7-Cl 正丁基正戊基1.82 6-Br H 正丁基环戊基1.83 6-Br H 正丁基正己基1.84 6-Br H 正丁基环己基1.85 6-Br H 正丁基苯基1.86 6-Br H 正丁基 4-氯-

苯基1.87 6-Cl H 正丁基 4-氯-

苯基1.88 6-Br H 正丁基 4-苯氧基-

苯基1.89 6-Br H 异丁基正丙基1.90 6-Cl H 异丁基正丙基1.91 6-Br H 异丁基正丁基1.92 6-Cl H 异丁基正丁基1.93 6-Br H 正丙基1.94 6-Cl H

正丙基1.95 6-Br H

正丙基1.96 6-Br H

正丁基1.97 6-Br H 正戊基 Me1.98 6-Cl H 正戊基 Et1.99 6-Br H 正戊基正丙基1.100 6-Cl H 正戊基正丙基1.101 H 7-Cl 正戊基正丙基1.102 H 7-I 正戊基正丙基1.103 6-Br H 正戊基

1.104 6-Cl H 正戊基 1.105 H 7-Cl 正戊基

1.106 6-Br H 正戊基正丁基1.107 6-Cl H 正戊基正丁基1.108 H 7-Cl 正戊基正丁基1.109 H 7-I 正戊基正丁基1.110 6-Br H 正戊基异丁基1.111 6-Cl H 正戊基异丁基1.112 6-Br H 正戊基

1.113 6-Cl H 正戊基 1.114 H 7-Cl 正戊基

1.115 6-Br H 正戊基 1.116 6-Cl H 正戊基 1.117 6-Br H 正戊基环丁基1.118 6-Br H 正戊基正戊基1.119 6-Cl H 正戊基正戊基1.120 H 7-Cl 正戊基正戊基1.121 6-Br H 正戊基环戊基1.122 6-Br H 正戊基正己基1.123 6-Br H 正戊基环己基1.124 6-Br H 正戊基苯基1.125 6-Br H 正戊基 4-氯-

苯基1.126 6-Cl H 正戊基 4-氯-

苯基1.127 6-Br H 正戊基 4-苯氧基-

苯基1.128 6-Br H OEt Me1.129 6-Cl H OEt Et1.130 6-Br H OEt 正丙基1.131 6-Cl H OEt 正丙基1.132 H 7-Cl OEt 正丙基1.133 H 7-I OEt 正丙基1.134 6-Br H OEt

1.135 6-Cl H OEt

1.136 H 7-Cl OEt

1.137 6-Br H OEt 正丁基1.138 6-Cl H OEt 正丁基1.139 H 7-Cl OEt 正丁基1.140 H 7-I OEt 正丁基1.141 6-Br H OEt 异丁基1.142 6-Cl H OEt 异丁基1.143 6-Br H OEt

1.144 6-Cl H OEt 1.145 H 7-Cl OEt

1.146 6-Br H OEt

1.147 6-Cl H OEt

1.148 6-Br H OEt 环丁基1.149 6-Br H OEt 正戊基1.150 6-Cl H OEt 正戊基1.151 H 7-Cl OEt 正戊基1.152 6-Br H OEt 环戊基1.153 6-Br H OEt 正己基1.154 6-Br H OEt 环己基1.155 6-Br H OEt 苯基1.156 6-Br H OEt 4-氯-

苯基1.157 6-Cl H OEt 4-氯-

苯基1.158 6-Br H OEt 4-苯氧基-

苯基1.159 6-Br H O-正丙基 Me1.160 6-Cl H O-正丙基 Et1.161 6-Br H O-正丙基正丙基1.162 6-Cl H O-正丙基正丙基1.163 H 7-Cl O-正丙基正丙基1.164 H 7-I O-正丙基正丙基1.165 6-Br H O-正丙基

1.166 6-Cl H O-正丙基 1.167 H 7-Cl O-正丙基

1.168 6-Br H O-正丙基正丁基1.169 6-Cl H O-正丙基正丁基1.170 H 7-Cl O-正丙基正丁基1.171 H 7-I O-正丙基正丁基1.172 6-Br H O-正丙基异丁基1.173 6-Cl H O-正丙基异丁基1.174 6-Br H O-正丙基

1.175 6-Cl H O-正丙基 1.176 H 7-Cl O-正丙基 1.177 6-Br H O-正丙基

1.178 6-Cl H O-正丙基

1.179 6-Br H O-正丙基环丁基1.180 6-Br H O-正丙基正戊基1.181 6-Cl H O-正丙基正戊基1.182 H 7-Cl O-正丙基正戊基1.183 6-Br H O-正丙基环戊基1.184 6-Br H O-正丙基正己基1.185 6-Br H O-正丙基环己基1.186 6-Br H O-正丙基苯基1.187 6-Br H O-正丙基 4-氯-

苯基1.188 6-Cl H O-正丙基 4-氯-

苯基1.189 6-Br H O-正丙基 4-苯氧基-

苯基1.190 6-Br H Et CH₂OMe1.191 6-Cl H Et CH₂OMe1.192 6-Br H 正丙基 CH₂OMe1.193 6-Cl H 正丙基 CH₂OMe1.194 H 7-Cl 正丙基 CH₂OMe1.195 6-Br H 正丁基 CH₂OMe1.196 6-Cl H 正丁基 CH₂OMe1.197 6-Br H

CH₂OMe1.198 6-Br H 正戊基 CH₂OMe1.199 6-Br H Et CH₂OEt1.200 6-Cl H Et CH₂OEt1.201 6-Br H 正丙基 CH₂OEt1.202 6-Cl H 正丙基 CH₂OEt1.203 H 7-Cl 正丙基 CH₂OEt1.204 6-Br H 正丁基 CH₂OEt1.205 6-Cl H 正丁基 CH₂OEt1.206 6-Br H

CH₂OEt1.207 6-Br H 正戊基 CH₂OEt1.208 6-Br H 正丙基 CH₂CN1.209 6-Br H 正丁基 CH₂CN1.210 6-Br H 正丙基叔丁基1.211 6-Br H 正丙基叔丁基1.212 6-Cl H 正丙基 CF₃1.213 6-Br H 正丙基 CF₃1.214 6-Br H 正丁基 CF₃表2：A＝吡啶基

化合物编号 R₁ R₂ R₃ R₄ 物理数据

m.p.℃2.1 6-Br H Me Me2.2 6-Cl H Me Et2.3 6-Br H Me 正丙基2.4 6-Cl H Me 正丙基2.5 6-Br H Me 正丁基2.6 6-Cl H Me 正丁基2.7 6-Br H Me 异丁基2.8 6-Cl H Me 异丁基2.9 6-Br H Me 正戊基2.10 6-Br H Me

2.11 6-Cl H Me

2.12 6-Br H Et Me2.13 6-Cl H Et Et2.14 6-Br H Et 正丙基2.15 6-Cl H Et 正丙基2.16 6-Br H Et 正丁基2.17 6-Cl H Et 正丁基2.18 6-Br H Et 异丁基2.19 6-Cl H Et 异丁基2.20 6-Br H Et 正戊基2.21 6-Br H Et

2.22 6-Cl H Et

2.23 6-Br H 正丙基 Me2.24 6-Cl H 正丙基 Et2.25 6-Br H 正丙基正丙基2.26 6-Cl H 正丙基正丙基2.27 7-I H 正丙基正丙基2.28 6-Br H 正丙基 2.29 6-Cl H 正丙基

2.30 6-Br H 正丙基正丁基油，¹H-NMR2.31 6-Cl H 正丙基正丁基2.32 6-I H 正丙基正丁基2.33 6-Br H 正丙基异丁基2.34 6-Cl H 正丙基异丁基2.35 6-Br H 正丙基

2.36 6-Cl H 正丙基

2.37 6-Br H 正丙基

2.38 6-Cl H 正丙基

2.39 6-Br H 正丙基环丁基2.40 6-Br H 正丙基正戊基2.41 6-Cl H 正丙基正戊基2.42 6-Br H 正丙基环戊基2.43 6-Br H 正丙基正己基2.44 6-Br H 正丙基环己基2.45 6-Br H 正丙基苯基2.46 6-Br H 正丙基 4-氯-

苯基2.47 6-Cl H 正丙基 4-氯-

苯基2.48 6-Br H 正丙基 4-苯氧基-

苯基2.49 6-Br H 正丁基 Me2.50 6-Cl H 正丁基 Et2.51 6-Br H 正丁基正丙基2.52 6-Cl H 正丁基正丙基2.53 H 7-Cl 正丁基正丙基2.54 H 7-I 正丁基正丙基2.55 6-Br H 正丁基

2.56 6-Cl H 正丁基

2.57 H 7-Cl 正丁基

2.58 6-Br H 正丁基正丁基2.59 6-Cl H 正丁基正丁基2.60 6-I H 正丁基正丁基2.61 6-Br H 正丁基异丁基2.62 6-Cl H 正丁基异丁基2.63 6-Br H 正丁基

2.64 6-Cl H 正丁基

2.65 6-I H 正丁基 2.66 6-Br H 正丁基

2.67 6-Cl H 正丁基

2.68 6-Br H 正丁基环丁基2.69 6-Br H 正丁基正戊基2.70 6-Cl H 正丁基正戊基2.71 6-Br H 正丁基环戊基2.72 6-Br H 正丁基正己基2.73 6-Br H 正丁基环己基2.74 6-Br H 正丁基苯基2.75 6-Br H 正丁基 4-氯-

苯基2.76 6-Cl H 正丁基 4-氯-

苯基2.77 6-Br H 正丁基 4-苯氧基-

苯基2.78 6-Br H 异丁基正丙基2.79 6-Cl H 异丁基正丙基2.80 6-Br H 异丁基正丁基2.81 6-Cl H 异丁基正丁基2.82 6-Br H

正丙基2.83 6-Cl H

正丙基2.84 6-Br H

正丙基2.85 6-Br H 正丁基2.86 6-Br H 正戊基 Me2.87 6-Cl H 正戊基 Et2.88 6-Br H 正戊基正丙基2.89 6-Cl H 正戊基正丙基2.90 6-Br H 正戊基

2.91 6-Cl H 正戊基

2.92 6-Br H 正戊基正丁基2.93 6-Cl H 正戊基正丁基2.94 6-I H 正戊基正丁基2.95 6-Br H 正戊基异丁基2.96 6-Cl H 正戊基异丁基2.97 6-Br H 正戊基

2.98 6-Cl H 正戊基 2.99 6-Br H 正戊基

2.100 6-Cl H 正戊基 2.101 6-Br H 正戊基环丁基2.102 6-Br H 正戊基正戊基2.103 6-Cl H 正戊基正戊基2.104 6-Br H 正戊基环戊基2.105 6-Br H 正戊基正己基2.106 6-Br H 正戊基环己基2.107 6-Br H 正戊基苯基2.108 6-Br H 正戊基 4-氯-

苯基2.109 6-Cl H 正戊基 4-氯-

苯基2.110 6-Br H 正戊基 4-苯氧基-

苯基2.111 6-Br H OEt Me2.112 6-Cl H OEt Et2.113 6-Br H OEt 正丙基2.114 6-Cl H OEt 正丙基2.115 6-Br H OEt

2.116 6-Cl H OEt

2.117 6-Br H OEt 正丁基2.118 6-Cl H OEt 正丁基2.119 6-I H OEt 正丁基2.120 6-Br H OEt 异丁基2.121 6-Cl H OEt 异丁基2.122 6-Br H OEt

2.123 6-Cl H OEt 2.124 6-Br H OEt

2.125 6-Cl H OEt

2.126 6-Br H OEt 环丁基2.127 6-Br H OEt 正戊基2.128 6-Cl H OEt 正戊基2.129 6-Br H OEt 环戊基2.130 6-Br H OEt 正己基2.131 6-Br H OEt 环己基2.132 6-Br H OEt 苯基2.133 6-Br H OEt 4-氯-

苯基2.134 6-Cl H OEt 4-氯-

苯基2.135 6-Br H OEt 4-苯氧基-

苯基2.136 6-Br H O-正丙基 Me2.137 6-Cl H O-正丙基 Et2.138 6-Br H O-正丙基正丙基2.139 6-Cl H O-正丙基正丙基2.140 6-Br H O-正丙基

2.141 6-Cl H O-正丙基

2.142 6-Br H O-正丙基正丁基2.143 6-Cl H O-正丙基正丁基2.144 6-Br H O-正丙基异丁基2.145 6-Cl H O-正丙基异丁基2.146 6-Br H O-正丙基

2.147 6-Cl H O-正丙基

2.148 6-Br H O-正丙基

2.149 6-Cl H O-正丙基 2.150 6-Br H O-正丙基环丁基2.151 6-Br H O-正丙基正戊基2.152 6-Cl H O-正丙基正戊基2.153 6-Br H O-正丙基环戊基2.154 6-Br H O-正丙基正己基2.155 6-Br H O-正丙基环己基2.156 6-Br H O-正丙基苯基2.157 6-Br H O-正丙基 4-氯-

苯基2.158 6-Cl H O-正丙基 4-氯-

苯基2.159 6-Br H O-正丙基 4-苯氧基-

苯基2.160 6-Br H Et CH₂OMe2.161 6-Cl H Et CH₂OMe2.162 6-Br H 正丙基 CH₂OMe2.163 6-Cl H 正丙基 CH₂OMe2.164 6-Br H 正丁基 CH₂OMe2.165 6-Cl H 正丁基 CH₂OMe2.166 6-Br H

CH₂OMe2.167 6-Br H 正戊基 CH₂OMe2.168 6-Br H Et CH₂OEt2.169 6-Cl H Et CH₂OEt2.170 6-Br H 正丙基 CH₂OEt2.171 6-Cl H 正丙基 CH₂OEt2.172 6-Br H 正丁基 CH₂OEt2.173 6-Cl H 正丁基 CH₂OEt2.174 6-Br H

CH₂OEt2.175 6-Br H 正戊基 CH₂OEt2.176 6-Br H 正丙基 CH₂CN2.177 6-Br H 正丁基 CH₂CN2.178 6-Br H 正丙基叔丁基2.179 6-Br H 正丙基叔丁基2.180 6-Br H 正丙基 CF₃2.181 6-Br H 正丁基 CF₃表3： A＝噻吩基[2.3-d]

化合物编号 R₁ R₂ R₃ R₄ 物理数据

m.p.℃3.1 Cl H Me Me 139-1413.2 Cl H Me Et3.3 Br H Me 正丙基3.4 Cl H Me 正丙基3.5 Br H Me 正丁基3.6 Cl H Me 正丁基 63-653.7 Br H Me 异丁基3.8 Cl H Me 异丁基 87-893.9 Br H Me 正戊基3.10 Br H Me

3.11 Cl H Me

3.12 Br H Et Me3.13 Cl H Et Et3.14 Br H Et 正丙基3.15 Cl H Et 正丙基 80-823.16 Br H Et 正丁基3.17 Cl H Et 正丁基油，¹H-NMR3.18 Br H Et 异丁基3.19 Cl H Et 异丁基3.20 Br H Et 正戊基3.21 Br H Et

3.22 Cl H Et

3.23 Br H 正丙基 Me3.24 Cl H 正丙基 Et3.25 Br H 正丙基正丙基3.26 Cl H 正丙基正丙基 74-763.27 I H 正丙基正丙基3.28 Br H 正丙基 3.29 Cl H 正丙基

3.30 Br H 正丙基正丁基 63-663.31 Cl H 正丙基正丁基 67-693.32 I H 正丙基正丁基3.33 Br H 正丙基异丁基3.34 Cl H 正丙基异丁基油，¹H-NMR3.35 Br H 正丙基

3.36 Cl H 正丙基

油，¹H-NMR3.37 Br H 正丙基 3.38 Cl H 正丙基 3.39 Br H 正丙基环丁基3.40 Br H 正丙基正戊基3.41 Cl H 正丙基正戊基3.42 Br H 正丙基环戊基3.43 Br H 正丙基正己基3.44 Br H 正丙基环己基3.45 Br H 正丙基苯基3.46 Br H 正丙基 4-氯-

苯基3.47 Cl H 正丙基 4-氯- 126-128

苯基3.48 Br H 正丙基 4-苯氧基-

苯基3.49 Br H 正丁基 Me3.50 Cl H 正丁基 Et3.51 Br H 正丁基正丙基3.52 Cl H 正丁基正丙基油3.53 I H 正丁基正丙基3.54 I H 正丁基正丙基3.55 Br H 正丁基 3.56 Cl H 正丁基 54-563.57 I H 正丁基 3.58 Br H 正丁基正丁基油3.59 Cl H 正丁基正丁基 57-583.60 I H 正丁基正丁基3.61 Br H 正丁基异丁基3.62 Cl H 正丁基异丁基3.63 Br H 正丁基

3.64 Cl H 正丁基 3.65 I H 正丁基 3.66 Br H 正丁基

3.67 Cl H 正丁基 3.68 Br H 正丁基环丁基3.69 Br H 正丁基正戊基3.70 Cl H 正丁基正戊基3.71 Br H 正丁基环戊基3.72 Br H 正丁基正己基3.73 Br H 正丁基环己基3.74 Cl H 正丁基苯基3.75 Br H 正丁基 4-氯-

苯基3.76 Cl H 正丁基 4-氯-

苯基3.77 Br H 正丁基 4-苯氧基-

苯基3.78 Br H 异丁基正丙基3.79 Cl H 异丁基正丙基油，¹H-NMR3.80 Br H 异丁基正丁基3.81 Cl H 异丁基正丁基3.82 Br H

正丙基3.83 Cl H

正丙基3.84 Cl H 正丙基3.85 Br H

正丁基3.86 Br H 正戊基 Me3.87 Cl H 正戊基 Et3.88 Br H 正戊基正丙基3.89 Cl H 正戊基正丙基3.90 Br H 正戊基 3.91 Cl H 正戊基 3.92 Br H 正戊基正丁基3.93 Cl H 正戊基正丁基3.94 I H 正戊基正丁基3.95 Br H 正戊基异丁基3.96 Cl H 正戊基异丁基3.97 Br H 正戊基

3.98 Cl H 正戊基

3.99 Br H 正戊基

3.100 Cl H 正戊基

3.101 Cl H 正戊基环丁基3.102 Br H 正戊基正戊基3.103 Cl H 正戊基正戊基3.104 Cl H 正戊基环戊基3.105 Br H 正戊基正己基3.106 Cl H 正戊基环己基3.107 Br H 正戊基苯基3.108 Br H 正戊基 4-氯-

苯基3.109 Cl H 正戊基 4-氯-

苯基3.110 Br H 正戊基 4-苯氧基-

苯基3.111 Br H OEt Me3.112 Cl H OEt Et3.113 Br H OEt 正丙基3.114 Cl H OEt 正丙基3.115 Br H OEt 3.116 Cl H OEt

3.117 Br H OEt 正丁基 75-773.118 Cl H OEt 正丁基 66-693.119 I H OEt 正丁基3.120 Br H OEt 异丁基3.121 Cl H OEt 异丁基3.122 Br H OEt 3.123 Cl H OEt 3.124 Br H OEt 3.125 Cl H OEt 3.126 Br H OEt 环丁基3.127 Br H OEt 正戊基3.128 Cl H OEt 正戊基3.129 Br H OEt 环戊基3.130 Br H OEt 正己基3.131 Br H OEt 环己基3.132 Br H OEt 苯基3.133 Br H OEt 4-氯-

苯基3.134 Cl H OEt 4-氯-

苯基3.135 Cl H OEt 4-苯氧基-

苯基3.136 Br H O-正丙基 Me3.137 Cl H O-正丙基 Et3.138 Br H O-正丙基正丙基3.139 Cl H O-正丙基正丙基3.140 Br H O-正丙基

3.141 Cl H O-正丙基

3.142 Br H O-正丙基正丁基3.143 Cl H O-正丙基正丁基3.144 Br H O-正丙基异丁基3.145 Cl H O-正丙基异丁基3.146 Br H O-正丙基

3.147 Cl H O-正丙基 3.148 Br H O-正丙基

3.149 Cl H O-正丙基

3.150 Br H O-正丙基环丁基3.151 Br H O-正丙基正戊基3.152 Cl H O-正丙基正戊基3.153 Br H O-正丙基环戊基3.154 Cl H O-正丙基正己基3.155 Br H O-正丙基环己基3.156 Cl H O-正丙基苯基3.157 Br H O-正丙基 4-氯-

苯基3.158 Cl H O-正丙基 4-氯-

苯基3.159 Br H O-正丙基 4-苯氧基-

苯基3.160 Br H Et CH₂OMe3.161 Cl H Et CH₂OMe3.162 Br H 正丙基 CH₂OMe3.163 Cl H 正丙基 CH₂OMe 油，¹H-NMR3.164 Br H 正丁基 CH₂OMe3.165 Cl H 正丁基 CH₂OMe3.166 Br H CH₂OMe3.167 Br H 正戊基 CH₂OMe3.168 Br H Et CH₂OEt3.169 Cl H Et CH₂OEt3.170 Br H 正丙基 CH₂OEt3.171 Cl H 正丙基 CH₂OEt 40-413.172 Br H 正丁基 CH₂OEt3.173 Cl H 正丁基 CH₂OEt3.174 Br H

CH₂OEt3.175 Br H 正戊基 CH₂OEt3.176 Br H 正丙基 CH₂CN3.177 Cl H 正丁基 CH₂CN3.178 Br H 正丙基叔丁基3.179 Cl H 正丙基叔丁基3.180 Br H 正丙基 CF₃3.181 Cl H 正丁基 CF₃3.182 Cl H 正戊基 CF₃3.183 Cl Cl 正丙基正丙基3.184 Cl Cl 正丙基正丁基3.185 Br Br 正丙基正丁基3.186 Br Br 正丁基正丁基表4：A＝噻吩基[3.2-d]

化合物编号 R₁ R₂ R₃ R₄ 物理数据No.4.1 Br H Me Me4.2 H Cl Me Et4.3 Br H Me 正丙基4.4 H Cl Me 正丙基4.5 H Cl Me 正丙基4.6 Br H Me 正丁基4.7 H Cl Me 正丁基4.8 H Cl Me 正丁基4.9 Br H Me 异丁基4.10 H Cl Me 异丁基4.11 Br H Me 正戊基4.12 Br H Me

4.13 H Cl Me 4.14 Br H Et Me4.15 H Cl Et Et4.16 Br H Et 正丙基4.17 H Cl Et 正丙基4.18 H Cl Et 正丙基4.19 Br H Et 正丁基4.20 H Cl Et 正丁基4.21 H Cl Et 正丁基4.22 Br H Et 异丁基4.23 H Cl Et 异丁基4.24 Br H Et 正戊基4.25 Br H Et 4.26 H Cl Et

4.27 Br H 正丙基 Me4.28 H Cl 正丙基 Et4.29 Br H 正丙基正丙基4.30 H Cl 正丙基正丙基4.31 H Cl 正丙基正丙基4.32 H I 正丙基正丙基4.33 Br H 正丙基

4.34 H Cl 正丙基

4.35 H Cl 正丙基 4.36 Br H 正丙基正丁基 120-1214.37 H Cl 正丙基正丁基4.38 H Cl 正丙基正丁基4.39 H I 正丙基正丁基4.40 Br H 正丙基异丁基4.41 H Cl 正丙基异丁基4.42 Br H 正丙基 4.43 H Cl 正丙基

4.44 H Cl 正丙基

4.45 H Cl 正丙基

4.46 H Cl 正丙基

4.47 Br H 正丙基环丁基4.48 Br H 正丙基正戊基4.49 H Cl 正丙基正戊基4.50 H Cl 正丙基正戊基4.51 Br H 正丙基环戊基4.52 Br H 正丙基正己基4.53 Br H 正丙基环己基4.54 Br H 正丙基苯基4.55 Br H 正丙基 4-氯-

苯基4.55 H Cl 正丙基 4-氯-

苯基4.56 Br H 正丙基 4-苯氧基-

苯基4.57 Br H 正丁基 Me4.58 H Cl 正丁基 Et4.59 Br H 正丁基正丙基4.60 H Cl 正丁基正丙基4.61 H Cl 正丁基正丙基4.62 H I 正丁基正丙基4.62 Br H 正丁基

4.63 H Cl 正丁基 4.64 H Cl 正丁基

4.65 Br H 正丁基正丁基4.66 H Cl 正丁基正丁基4.67 H Cl 正丁基正丁基4.68 H I 正丁基正丁基4.69 Br H 正丁基异丁基4.70 H Cl 正丁基异丁基4.71 Br H 正丁基

4.72 H Cl 正丁基

4.73 H Cl 正丁基

4.74 Br H 正丁基

4.75 H Cl 正丁基

4.76 Br H 正丁基环丁基4.77 Br H 正丁基正戊基4.78 H Cl 正丁基正戊基4.79 H Cl 正丁基正戊基4.80 Br H 正丁基环戊基4.81 Br H 正丁基正己基4.82 Br H 正丁基环己基4.83 Br H 正丁基苯基4.84 Br H 正丁基 4-氯-

苯基4.85 H Cl 正丁基 4-氯-

苯基4.86 Br H 正丁基 4-苯氧基-

苯基4.87 Br H 异丁基正丙基4.88 H Cl 异丁基正丙基4.89 Br H 异丁基正丁基4.90 H Cl 异丁基正丁基4.91 Br H

正丙基4.92 H Cl

正丙基4.93 Br H

正丙基4.94 Br H

正丁基4.95 Br H 正戊基 Me4.96 H Cl 正戊基 Et4.97 Br H 正戊基正丙基4.98 Cl H 正戊基正丙基4.99 H Cl 正戊基正丙基4.100 H I 正戊基正丙基4.101 Br H 正戊基

4.102 H Cl 正戊基

4.103 H Cl 正戊基 4.104 Br H 正戊基正丁基4.105 H Cl 正戊基正丁基4.106 H Cl 正戊基正丁基4.107 H I 正戊基正丁基4.108 Br H 正戊基异丁基4.109 H Cl 正戊基异丁基4.110 Br H 正戊基

4.111 H Cl 正戊基 4.112 H Cl 正戊基

4.113 Br H 正戊基

4.114 H Cl 正戊基

4.115 Br H 正戊基环丁基4.116 Br H 正戊基正戊基4.117 Cl Cl 正戊基正戊基4.118 H Cl 正戊基正戊基4.119 Br H 正戊基环戊基4.120 Br H 正戊基正己基4.121 Br H 正戊基环己基4.122 Br H 正戊基苯基4.123 Br H 正戊基 4-氯-

苯基4.124 H Cl 正戊基 4-氯-

苯基4.125 Br H 正戊基 4-苯氧基-

苯基4.126 Br H OEt Me4.127 Cl H OEt Et4.128 Br H OEt 正丙基4.129 H Cl OEt 正丙基4.130 H Cl OEt 正丙基4.131 H I OEt 正丙基4.132 Br H OEt

4.133 H Cl OEt 4.134 H Cl OEt 4.135 Br H OEt 正丁基4.136 H Cl OEt 正丁基4.137 H Cl OEt 正丁基4.138 H I OEt 正丁基4.139 Br H OEt 异丁基4.140 H Cl OEt 异丁基4.141 Br H OEt 4.142 H Cl OEt 4.143 H Cl OEt 4.144 Br H OEt

4.145 H Cl OEt 4.146 Br H OEt 环丁基4.147 Br H OEt 正戊基4.148 H Cl OEt 正戊基4.149 H Cl OEt 正戊基4.150 Br H OEt 环戊基4.151 Br H OEt 正己基4.152 Br H OEt 环己基4.153 Br H OEt 苯基4.154 Br H OEt 4-氯-

苯基4.155 Cl OEt 4-氯-

苯基4.156 Br H OEt 4-苯氧基-

苯基4.157 Br H O-正丙基 Me4.158 H Cl O-正丙基 Et4.159 Br H O-正丙基正丙基4.160 H Cl O-正丙基正丙基4.161 H Cl O-正丙基正丙基4.162 H I O-正丙基正丙基4.163 Br H O-正丙基 4.164 H Cl O-正丙基

4.165 H Cl O-正丙基

4.166 Br H O-正丙基正丁基4.167 H Cl O-正丙基正丁基4.168 H Cl O-正丙基正丁基4.169 H II O-正丙基正丁基4.170 Br H O-正丙基异丁基4.171 H Cl O-正丙基异丁基4.172 Br H O-正丙基 4.173 H Cl O-正丙基

4.174 H Cl O-正丙基 4.175 Br H O-正丙基

4.176 H Cl O-正丙基

4.177 Br H O-正丙基环丁基4.178 Br H O-正丙基正戊基4.179 H Cl O-正丙基正戊基4.180 H Cl O-正丙基正戊基4.181 Br H O-正丙基环戊基4.182 Br H O-正丙基正己基4.183 Br H O-正丙基环己基4.184 Br H O-正丙基苯基4.185 Br H O-正丙基 4-氯-

苯基4.186 H Cl O-正丙基 4-氯-

苯基4.187 Br H O-正丙基 4-苯氧基-

苯基4.188 Br H Et CH₂OMe4.189 H Cl Et CH₂OMe4.190 Br H 正丙基 CH₂OMe4.191 H Cl 正丙基 CH₂OMe4.192 H Cl 正丙基 CH₂OMe4.193 Br H 正丁基 CH₂OMe4.194 H Cl 正丁基 CH₂OMe4.195 Br H

CH₂OMe4.195 Br H 正戊基 CH₂OMe4.196 Br H Et CH₂OEt4.197 H Cl Et CH₂OEt4.198 Br H 正丙基 CH₂OEt4.199 H Cl 正丙基 CH₂OEt4.200 H Cl 正丙基 CH₂OEt4.201 Br H 正丁基 CH₂OEt4.202 H Cl 正丁基 CH₂OEt4.203 Br H

CH₂OEt4.204 Br H 正戊基 CH₂OEt4.205 Br H 正丙基 CH₂CN4.206 Br H 正丁基 CH₂CN4.207 Br H 正丙基叔丁基4.208 Br H 正丙基叔丁基4.209 H Cl 正丙基 CF₃4.210 Br H 正丙基 CF₃4.211 H Cl 正丁基 CF₃4.212 Br H 正丁基 CF₃4.213 Cl Cl 正丙基正丙基4.214 Cl Cl 正丙基正丁基4.215 Br Br 正丙基正丁基4.216 Br Br 正丁基正丁基表5：A＝噻唑基

化合物编号 R₁ R₃ R₄ 物理数据5.1 H Et 正丙基5.2 H 正丙基正丙基5.3 H 正丙基正丁基5.4 H 正丁基正丁基5.5 Me 正丙基正丙基5.6 Me 正丙基正丁基5.7 Me 正丁基正丁基5.8 H 正丙基苯基表6：A＝苯基化合物编号 R₁ R₂ R₃ R₄ 物理数据

m.p.℃6.1 6-Br H Me Me6.2 6-Cl H Me Et6.3 6-Br H Me 正丙基6.4 6-Cl H Me 正丙基6.5 H 7-Cl Me 正丙基6.6 6-Br H Me 正丁基6.7 6-Cl H Me 正丁基6.8 H 7-Cl Me 正丁基6.9 6-Br H Me 异丁基6.10 6-Cl H Me 异丁基6.11 6-Br H Me 正戊基6.12 6-Br H Me

6.13 6-Cl H Me

6.14 6-Br H Et Me6.15 6-Cl H Et Et6.16 6-Br H Et 正丙基6.17 6-Cl H Et 正丙基6.18 H 7-Cl Et 正丙基6.19 6-Br H Et 正丁基6.20 6-Cl H Et 正丁基6.21 H 7-Cl Et 正丁基6.22 6-Br H Et 异丁基6.23 6-Cl H Et 异丁基6.24 6-Br H Et 正戊基6.25 6-Br H Et 6.26 6-Cl H Et 6.27 6-Br H 正丙基 Me6.28 6-Cl H 正丙基 Et6.29 6-Br H 正丙基正丙基油，¹H-NMR6.30 6-Cl H 正丙基正丙基6.31 H 7-Cl 正丙基正丙基6.32 H 7-I 正丙基正丙基6.33 6-Br H 正丙基 6.34 6-Cl H 正丙基 6.35 H 7-Cl 正丙基

6.36 6-Br H 正丙基正丁基6.37 6-Cl H 正丙基正丁基6.38 H 7-Cl 正丙基正丁基6.39 H 7-I 正丙基正丁基6.40 6-Br H 正丙基异丁基6.41 6-Cl H 正丙基异丁基6.42 6-Br H 正丙基 6.43 6-Cl H 正丙基 6.44 H 7-Cl 正丙基 6.45 6-Br H 正丙基 6.46 6-Cl H 正丙基

6.47 6-Br H 正丙基环丁基6.48 6-Br H 正丙基正戊基6.49 6-Cl H 正丙基正戊基6.50 H 7-Cl 正丙基正戊基6.51 6-Br H 正丙基环戊基6.52 6-Br H 正丙基正己基6.53 6-Br H 正丙基环己基6.54 6-Br H 正丙基苯基6.55 6-Br H 正丙基 4-氯-

苯基6.56 6-Cl H 正丙基 4-氯-

苯基6.57 6-Br H 正丙基 4-苯氧基-

苯基6.58 6-Br H 正丁基 Me6.59 6-Cl H 正丁基 Et6.60 6-Br H 正丁基正丙基6.61 6-Cl H 正丁基正丙基6.62 H 7-Cl 正丁基正丙基6.63 H 7-I 正丁基正丙基6.64 6-Br H 正丁基 6.65 6-Cl H 正丁基

6.66 H 7-Cl 正丁基

6.67 6-Br H 正丁基正丁基6.68 6-Cl H 正丁基正丁基6.69 H 7-Cl 正丁基正丁基6.70 H 7-I 正丁基正丁基6.71 6-Br H 正丁基异丁基6.72 6-Cl H 正丁基异丁基6.73 6-Br H 正丁基

6.74 6-Cl H 正丁基

6.75 H 7-Cl 正丁基

6.76 6-Br H 正丁基

6.77 6-Cl H 正丁基

6.78 6-Br H 正丁基环丁基6.79 6-Br H 正丁基正戊基6.80 6-Cl H 正丁基正戊基6.81 H 7-Cl 正丁基正戊基6.82 6-Br H 正丁基环戊基6.83 6-Br H 正丁基正己基6.84 6-Br H 正丁基环己基6.85 6-Br H 正丁基苯基6.86 6-Br H 正丁基 4-氯-

苯基6.87 6-Cl H 正丁基 4-氯-

苯基6.88 6-Br H 正丁基 4-苯氧基-

苯基6.89 6-Br H 异丁基正丙基6.90 6-Cl H 异丁基正丙基6.91 6-Br H 异丁基正丁基6.92 6-Cl H 异丁基正丁基6.93 6-Br H 正丙基6.94 6-Cl H

正丙基6.95 6-Br H

正丙基6.96 6-Br H 正丙基8.57 6-Br H 正戊基 Me6.98 6-Cl H 正戊基 Et6.99 6-Br H 正戊基正丙基6.100 6-Cl H 正戊基正丙基6.101 H 7-Cl 正戊基正丙基6.102 H 7-I 正戊基正丙基6.103 6-Br H 正戊基 6.104 6-Cl H 正戊基

6.105 H 7-Cl 正戊基

6.106 6-Br H 正戊基正丁基6.107 6-Cl H 正戊基正丁基6.108 H 7-Cl 正戊基正丁基6.109 H 7-I 正戊基正丁基6.110 6-Br H 正戊基异丁基6.111 6-Cl H 正戊基异丁基6.112 6-Br H 正戊基 6.113 6-Cl H 正戊基

6.114 H 7-Cl 正戊基 6.115 6-Br H 正戊基

6.116 6-Cl H 正戊基

6.117 6-Br H 正戊基环丁基6.118 6-Br H 正戊基正戊基6.119 6-Cl H 正戊基正戊基6.120 H 7-Cl 正戊基正戊基6.121 6-Br H 正戊基环戊基6.122 6-Br H 正戊基正己基6.123 6-Br H 正戊基环己基6.124 6-Br H 正戊基苯基6.125 6-Br H 正戊基 4-氯-

苯基6.126 6-Cl H 正戊基 4-氯-

苯基6.127 6-Br H 正戊基 4-苯氧基-

苯基6.128 6-Br H OEt Me6.129 6-Cl H OEt Et6.130 6-Br H OEt 正丙基6.131 6-Cl H OEt 正丙基6.132 H 7-Cl OEt 正丙基6.133 H 7-I OEt 正丙基6.134 6-Br H OEt

6.135 6-Cl H OEt

6.136 H 7-Cl OEt

6.137 6-Br H OEt 正丁基6.138 6-Cl H OEt 正丁基6.139 H 7-Cl OEt 正丁基6.140 H 7-I OEt 正丁基6.141 6-Br H OEt 异丁基6.142 6-Cl H OEt 异丁基6.143 6-Br H OEt

6.144 6-Cl H OEt

6.145 H 7-Cl OEt

6.146 6-Br H OEt

6.147 6-Cl H OEt 6.148 6-Br H OEt 环丁基6.149 6-Br H OEt 正戊基6.150 6-Cl H OEt 正戊基6.151 H 7-Cl OEt 正戊基6.152 6-Br H OEt 环戊基6.153 6-Br H OEt 正己基6.154 6-Br H OEt 环己基6.155 6-Br H OEt 苯基6.156 6-Br H OEt 4-氯-

苯基6.157 6-Cl H OEt 4-氯-

苯基6.158 6-Br H OEt 4-苯氧基-

苯基6.159 6-Br H O-正丙基 Me6.160 6-Cl H O-正丙基 Et6.161 6-Br H O-正丙基正丙基6.162 6-Cl H O-正丙基正丙基6.163 H 7-Cl O-正丙基正丙基6.164 H 7-I O-正丙基正丙基6.165 6-Br H O-正丙基 6.166 6-Cl H O-正丙基

6.167 H 7-Cl O-正丙基 6.168 6-Br H O-正丙基正丁基6.169 6-Cl H O-正丙基正丁基6.170 H 7-Cl O-正丙基正丁基6.171 H 7-I O-正丙基正丁基6.172 6-Br H O-正丙基异丁基6.173 6-Cl H O-正丙基异丁基6.174 6-Br H O-正丙基

6.175 6-Cl H O-正丙基 6.176 H 7-Cl O-正丙基 6.177 6-Br H O-正丙基

6.178 6-Cl H O-正丙基 6.179 6-Br H O-正丙基环丁基6.180 6-Br H O-正丙基正戊基6.181 6-Cl H O-正丙基正戊基6.182 H 7-Cl O-正丙基正戊基6.183 6-Br H O-正丙基环戊基6.184 6-Br H O-正丙基正己基6.185 6-Br H O-正丙基环己基6.186 6-Br H O-正丙基苯基6.187 6-Br H O-正丙基 4-氯-

苯基6.188 6-Cl H O-正丙基 4-氯-

苯基6.189 6-Br H O-正丙基 4-苯氧基-

苯基6.190 6-Br H Et CH₂OMe6.191 6-Cl H Et CH₂OMe6.192 6-Br H 正丙基 CH₂OMe6.193 6-Cl H 正丙基 CH₂OMe6.194 H 7-Cl 正丙基 CH₂OMe6.195 6-Br H 正丁基 CH₂OMe6.196 6-Cl H 正丁基 CH₂OMe6.197 6-Br H

CH₂OMe6.198 6-Br H 正戊基 CH₂OMe6.199 6-Br H Et CH₂OEt6.200 6-Cl H Et CH₂OEt6.201 6-Br H 正丙基 CH₂OEt6.202 6-Cl H 正丙基 CH₂OEt6.203 H 7-Cl 正丙基 CH₂OEt6.204 6-Br H 正丁基 CH₂OEt6.205 6-Cl H 正丁基 CH₂OEt6.206 6-Br H

CH₂OEt6.207 6-Br H 正戊基 CH₂OEt6.208 6-Br H 正丙基 CH₂CN6.209 6-Br H 正丁基 CH₂CN6.210 6-Br H 正丙基叔丁基6.211 6-Br H 正丙基叔丁基6.212 6-Cl H 正丙基 CF₃6.213 6-Br H 正丙基 CF₃6.214 6-Br H 正丁基 CF₃表7：噻吩基[2.3-d]

化合物编号R₁ R₂ R₃ R₄ 物理数据

m.p.℃7.1 Br H Me Me7.2 Cl H Me Et7.3 Br H Me 正丙基7.4 Cl H Me 正丙基7.5 Br H Me 正丁基7.6 Cl H Me 正丁基 113-1147.7 Br H Me 异丁基7.8 Cl H Me 异丁基7.9 Br H Me 正戊基7.10 Br H Me

7.11 Cl H Me

7.12 Br H Et Me7.13 Cl H Et Et7.14 Br H Et 正丙基7.15 Cl H Et 正丙基7.16 Br H Et 正丁基7.17 Cl H Et 正丁基7.18 Br H Et 异丁基7.19 Cl H Et 异丁基7.20 Br H Et 正戊基7.21 Br H Et

7.22 Cl H Et

7.23 Br H 正丙基 Me7.24 Cl H 正丙基 Et7.25 Br H 正丙基正丙基7.26 Cl H 正丙基正丙基7.27 I H 正丙基正丙基7.28 Br H 正丙基

7.29 Cl H 正丙基

7.30 Br H 正丙基正丁基7.31 Cl H 正丙基正丁基油，¹H-NMR7.32 I H 正丙基正丁基7.33 Br H 正丙基异丁基7.34 Cl H 正丙基异丁基 57-607.35 Br H 正丙基 7.36 Cl H 正丙基 7.37 Br H 正丙基 7.38 Cl H 正丙基

7.39 Br H 正丙基环丁基7.40 Br H 正丙基正戊基7.41 Cl H 正丙基正戊基7.42 Br H 正丙基环戊基7.43 Br H 正丙基正己基7.44 Br H 正丙基环己基7.45 Br H 正丙基苯基7.46 Br H 正丙基 4-氯-

苯基7.47 Cl H 正丙基 4-氯-

苯基7.48 Br H 正丙基 4-苯氧基-

苯基7.49 Br H 正丁基 Me7.50 Cl H 正丁基 Et7.51 Br H 正丁基正丙基7.52 Cl H 正丁基正丙基7.53 I H 正丁基正丙基7.54 I H 正丁基正丙基7.55 Br H 正丁基

7.56 Cl H 正丁基

7.57 I H 正丁基 7.58 Br H 正丁基正丁基7.59 Cl H 正丁基正丁基7.60 I H 正丁基正丁基7.61 Br H 正丁基异丁基7.62 Cl H 正丁基异丁基7.63 Br H 正丁基

7.64 Cl H 正丁基

7.65 I H 正丁基 7.66 Br H 正丁基

7.67 Cl H 正丁基

7.68 Br H 正丁基环丁基7.69 Br H 正丁基正戊基7.70 Cl H 正丁基正戊基7.71 Br H 正丁基环戊基7.72 Br H 正丁基正己基7.73 Br H 正丁基环己基7.74 Cl H 正丁基苯基7.75 Br H 正丁基 4-氯-

苯基7.76 Cl H 正丁基 4-氯-

苯基7.77 Br H 正丁基 4-苯氧基-

苯基7.78 Br H 异丁基正丙基7.79 Cl H 异丁基正丙基7.80 Br H 异丁基正丁基7.81 Cl H 异丁基正丁基7.82 Br H

正丙基7.83 Cl H

正丙基7.84 Cl H

正丙基7.85 Br H

正丁基7.86 Br H 正戊基 Me7.87 Cl H 正戊基 Et7.88 Br H 正戊基正丙基7.89 Cl H 正戊基正丙基7.90 Br H 正戊基

7.91 Cl H 正戊基

7.92 Br H 正戊基正丁基7.93 Cl H 正戊基正丁基7.94 I H 正戊基正丁基7.95 Br H 正戊基异丁基7.96 Cl H 正戊基异丁基7.97 Br H 正戊基

7.98 Cl H 正戊基

7.99 Br H 正戊基

7.100 Cl H 正戊基

7.101 Cl H 正戊基环丁基7.102 Br H 正戊基正戊基7.103 Cl H 正戊基正戊基7.104 Cl H 正戊基环戊基7.105 Br H 正戊基正己基7.106 Cl H 正戊基环己基7.107 Br H 正戊基苯基7.108 Br H 正戊基 4-氯-

苯基7.109 Cl H 正戊基 4-氯-

苯基7.110 Br H 正戊基 4-苯氧基-

苯基7.111 Br H OEt Me7.112 Cl H OEt Et7.113 Br H OEt 正丙基7.114 Cl H OEt 正丙基7.115 Br H OEt

7.116 Cl H OEt

7.117 Br H OEt 正丁基7.118 Cl H OEt 正丁基7.119 I H OEt 正丁基7.120 Br H OEt 异丁基7.121 Cl H OEt 异丁基7.122 Br H OEt

7.123 Cl H OEt 7.124 Br H OEt 7.125 Cl H OEt

7.126 Br H OEt 环丁基7.127 Br H OEt 正戊基7.128 Cl H OEt 正戊基7.129 Br H OEt 环戊基7.130 Br H OEt 正己基7.131 Br H OEt 环己基7.132 Br H OEt 苯基7.133 Br H OEt 4-氯-

苯基7.134 Cl H OEt 4-氯-

苯基7.135 Cl H OEt 4-苯氧基-

苯基7.136 Br H O-正丙基 Me7.137 Cl H O-正丙基 Et7.138 Br H O-正丙基正丙基7.139 Cl H O-正丙基正丙基7.140 Br H O-正丙基 7.141 Cl H O-正丙基 7.142 Br H O-正丙基正丁基7.143 Cl H O-正丙基正丁基7.144 Br H O-正丙基异丁基7.145 Cl H O-正丙基异丁基7.146 Br H O-正丙基

7.147 Cl H O-正丙基

7.148 Br H O-正丙基

7.149 Cl H O-正丙基

7.150 Br H O-正丙基环丁基7.151 Br H O-正丙基正戊基7.152 Cl H O-正丙基正戊基7.153 Br H O-正丙基环戊基7.154 Cl H O-正丙基正己基7.155 Br H O-正丙基环己基7.156 Cl H O-正丙基苯基7.157 Br H O-正丙基 4-氯-

苯基7.158 Cl H O-正丙基 4-氯-

苯基7.159 Br H O-正丙基 4-苯氧基-

苯基7.160 Br H Et CH₂OMe7.161 Cl H Et CH₂OMe7.162 Br H 正丙基 CH₂OMe7.163 Cl H 正丙基 CH₂OMe7.164 Br H 正丁基 CH₂OMe7.165 Cl H 正丁基 CH₂OMe7.166 Br H

CH₂OMe7.167 Br H 正戊基 CH₂OMe7.168 Br H Et CH₂OEt7.169 Cl H Et CH₂OEt7.170 Br H 正丙基 CH₂OEt7.171 Cl H 正丙基 CH₂OEt7.172 Br H 正丁基 CH₂OEt7.173 Cl H 正丁基 CH₂OEt7.174 Br H

CH₂OEt7.175 Br H 正戊基 CH₂OEt7.176 Br H 正丙基 CH₂CN7.177 Cl H 正丁基 CH₂CN7.178 Br H 正丙基叔丁基7.179 Cl H 正丙基叔丁基7.180 Br H 正丙基 CF₃7.181 Cl H 正丁基 CF₃7.182 Cl H 正戊基 CF₃7.183 Cl Cl 正丙基正丙基7.184 Cl Cl 正丙基正丁基7.185 Br Br 正丙基正丁基7.186 Br Br 正丁基正丁基

具体制剂-组合物的实例如WO97/33890中所述，例如可湿性粉剂、乳油、粉剂、挤出颗粒剂、包衣颗粒剂、溶液和悬浮液浓缩物。生物实施例：杀真菌作用实施例B-1：对黄瓜炭疽病(Colletotrichum lagenarium)的作用

在2周生长期之后，将黄瓜植株用由试验化合物的可湿性粉剂制备成的含水喷雾混合液(浓度0.002％)喷雾，2天后用上述真菌孢子悬浮液(1.5×10⁵个孢子/ml)侵染，并于23℃和高湿度下培育36小时。然后在正常湿度和大约22℃下继续培育。侵染8天后评价真菌侵染情况。

表1-7的化合物表现出良好至优异的活性，其中优选化合物1.36，2.30，3.1，3.6，3.8，3.15，3.17，3.26，3.30，3.31，3.47，3.52，3.56，3.58，3.59，3.79，3.117，3.118，3.163，3.171，4.36，6.29，7.6，7.31和7.34。实施例B-2：对苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)的残效保护作用

将带有10-20厘米长新梢的苹果插枝用由试验化合物的可湿性粉剂制备的喷雾混合液(0.02％a.i.)喷雾至滴液。24小时后用此真菌的分生孢子悬浮液侵染植株。然后将植株在90-100％相对湿度下培育5天，接着再在20-24℃的温室中放置10天。真菌侵染12天后评价真菌侵染情况。

表1-7的化合物显示出良好活性，其中优选化合物1.36，2.30，3.1，3.6，3.8，3.15，3.17，3.26，3.30，3.31，3.34，3.36，3.47，3.52，3.56，3.58，3.59，3.79，3.117，3.118，3.163，3.171，4.36，6.29，7.6，7.31和7.34。实施例B-3：对大麦白粉病菌(Erysiphe graminis)的作用a) 残效保护作用

将约8厘米高的大麦植株用由试验化合物的可湿性粉剂制备的喷雾混合液(0.02％a.i.)喷雾至滴液，3-4小时后，将此处理植株用真菌分生孢子喷粉。然后将侵染植株放置在22℃的温室内。侵染12天后，评价真菌侵染情况。b) 内吸作用

将约8厘米高的大麦植株用由试验化合物的可湿性粉剂制备的喷雾混合液(0.02％a.i.，以土壤体积为基准)。注意不要使喷雾混合液与植物的地上生长部分接触。48小时后，用真菌分生孢子喷粉植株。然后将这种侵染植株置于22℃的温室内。侵染12天后评价真菌侵染情况。

与对照株比较，经表1-7中的式I化合物例如下列化合物处理过的植株的侵染率为20％或更低：1.36，2.30，3.1，3.6，3.8，3.15，3.17，3.26，3.30，3.31，3.34，3.36，3.47，3.52，3.56，3.58，3.59，3.79，3.117，3.118，3.163，3.171，4.36，6.29，7.6，7.31和7.34。实施例B-4：对苹果梢白粉病菌(Podosphaera leucotricha)的作用

将约15厘米长带有新梢的苹果插枝用喷雾混合液(0.06％a.i.)喷雾。24小时后，用所述真菌的分生孢子悬浮液侵染此植株，并在70％相对湿度和20℃的人工气候室内放置。真菌侵染12天后评价真菌侵害情况。

表1-7的化合物表现出良好的活性。下列化合物显示出特别强的效力：1.36，2.30，3.1，3.6，3.8，3.15，3.17，3.26，3.30，3.31，3.34，3.36，3.47，3.52，3.56，3.58，3.59，3.79，3.117，3.118，3.163，3.171，4.36，6.29，7.6，7.31和7.34(0-5％侵染率)。实施例B-5：对葡萄霜霉病(Plasmopara viticola)的作用a) 残效保护作用：将Chasselas品种葡萄的插条种植在温室内。在10叶期，将3株植株用喷雾混合物(200ppm a.i.)喷雾。待喷雾层干后，将植株用所述真菌的孢子悬浮液在叶片背面均一地侵染。然后将植株放置在保湿室中8天。此后在对照植株上观察到有明显的病害症状。以未处理植株上的感染区数量和大小作为试验化合物的药效指标。b) 治疗作用：将Chasselas品种葡萄的插条种植在温室内，在10叶期用葡萄生单轴霉的孢子悬浮液在叶片背面喷雾。在保湿室中24小时后，用喷雾混合物(200ppm a.i.)喷雾植株。随后将植株在保湿室中进一步保持7天。此后对照植株表现出病害症状。以未处理植株上的感染区数量和大小作为试验化合物的药效指标。

表1-7中的化合物显示出良好的效力，而且优选下列化合物：1.36，2.30，3.1，3.6，3.8，3.15，3.17，3.26，3.30，3.31，3.34，3.36，3.47，3.52，3.56，3.58，3.59，3.79，3.117，3.118，3.163，3.171，4.36，6.29，7.6，7.31和7.34。实施例B-6：对葡萄白粉病(Uncinula necator)的作用

将生长5周的葡萄插条用由试验化合物的可湿性粉剂配制成的喷雾混合液(200ppm a.i.)喷雾。24小时后，将植株用从试验植物上振摇下的严重感染的葡萄叶片上得到的分生孢子感染。之后将这些植株在26℃和66％相对湿度下培育。大约感染14天后评价真菌侵染情况。

与对照植株相比，用表1-7中的式I化合物例如下列化合物处理的植株的侵染率为20％或更低：1.36，2.30，3.1，3.6，3.8，3.15，3.17，3.26，3.30，3.31，3.34，3.36，3.47，3.52，3.56，3.58，3.59，3.79，3.117，3.118，3.163，3.171，4.36，6.29，7.6，7.31和7.34。

Claims

1.式I化合物：

其中A为苯基，噻吩基(包括所有的三种异构体)，噻唑基，吡啶基或哒嗪基；X为氧或硫；R₁为氢，卤素或三甲基甲硅烷基；R₂为氢，卤素或三甲基甲硅烷基；且R₁和R₂中至少一个不为氢；R₃为C₁-C₈烷基，C₁-C₈链烯基，C₁-C₈炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素、C₁-C₆烷氧基或C₁-C₆卤代烷氧基单至三取代；O-C₁-C₆烷基，O-C₂-C₆链烯基，O-C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₆烷氧基单至三取代；N-C₁-C₆烷基；或N＝CHC₁-C₆烷基；R₄为C₁-C₈烷基，C₁-C₈链烯基，C₁-C₈炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素、氰基、C₁-C₆烷氧基或C₁-C₆卤代烷氧基单至三取代；C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基；C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷硫基；硝基；-CO-C₁-C₆烷基；C₃-C₆环烷基；或苯基，该苯基为未取代的或被下列基团单至三取代：卤素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、氰基、硝基、氨基、单-C₁-C₆烷基氨基、二-C₁-C₆烷基氨基、C₁-C₆烷硫基、苯基或苯氧基，而且其中的苯基部分则又为未取代的或被卤素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基或C₁-C₆卤代烷氧基单至三取代。

2.根据权利要求1的式I化合物，其中：A为噻吩基，包括其所有的三种异构体。

3.根据权利要求2的式I化合物，其中：R₁为氢，氟，氯，溴或碘；R₂为氢，氟，氯，溴或碘；R₁和R₂中至少一个不为氢；R₃为C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；O-C₁-C₆烷基，O-C₂-C₆链烯基，O-C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；N-C₁-C₆烷基；或N＝CHC₁-C₆烷基；R₄为C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₄烷氧基单至三取代；或为苯基，该苯基为未取代的或被下列基团单至三取代：氟、氯、溴、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、苯基或苯氧基，而且其中的苯基部分则又为未取代的或被氟、氯、溴、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄卤代烷氧基单至三取代。

4.根据权利要求3的式I化合物，其中：R₃为C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₄环烷基、氟、氯、溴或C₁-C₄烷氧基单至三取代；O-C₁-C₆烷基；O-C₂-C₆链烯基；O-C₂-C₆炔基；N-C₁-C₆烷基；或N＝CHC₁-C₆烷基；R₄为C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₄环烷基、氟、氯、溴或C₁-C₄烷氧基单至三取代；或为苯基，该苯基为未取代的或被下列基团单至三取代：氟、氯、溴、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基、苯基或苯氧基，而且其中的苯基部分则又为未取代的或被氟、氯或溴单至三取代。

5.根据权利要求4的式I化合物，其中：A为噻吩基[2，3-d]，X为氧，R₁为氢，氯或溴；R₂为氢，氯或溴；且R₁和R₂中至少一个不为氢；R₃为C₃-C₅烷基或O-C₁-C₄烷基；R₄为C₂-C₅烷基或苯基，所述苯基为未取代的或被氟、氯、溴、C₁-C₄烷基或苯氧基单至三取代，而且其中的苯氧基则又为未取代的或被氟、氯或溴单至三取代。

6.根据权利要求4的式I化合物，其中：A为噻吩基[2，3-d]，X为硫，R₁为氢，氯或溴；R₂为氢，氯或溴；且R₁和R₂中至少一个不为氢；R₃为C₃-C₅烷基或O-C₁-C₄烷基；R₄为C₂-C₅烷基或苯基，所述苯基为未取代的或被氟、氯、溴、C₁-C₄烷基或苯氧基单至三取代，而且其中的苯氧基则又为未取代的或被氟、氯或溴单至三取代。

7.根据权利要求4的式I化合物，其中：A为噻吩基[3，2-d]，X为氧，R₁为氢，氯或溴；R₂为氢，氯或溴；且R₁和R₂中至少一个不为氢；R₃为C₃-C₅烷基或O-C₁-C₄烷基；R₄为C₂-C₅烷基或苯基，所述苯基为未取代的或被氟、氯、溴、C₁-C₄烷基或苯氧基单至三取代，而且其中的苯氧基则又为未取代的或被氟、氯或溴单至三取代。

8.根据权利要求1的式I化合物，其中A为吡啶基。

9.根据权利要求1的式I化合物，其中A为苯基。

10.根据权利要求1的式I化合物，其中A为噻唑基。

11.根据权利要求1的式I化合物，其中A为哒嗪基。

12.一种防治或预防有害生物的组合物，其中活性成分是与合适的载体混在一起的权利要求1中所述的化合物。

13.权利要求1的式I化合物在保护植物免受植物病原微生物侵染方面的应用。

14.一种防治或预防由植物病原微生物引起的栽培植物感染的方法，它包括对植物、植物部分或其生长场所施用权利要求1所述的式I化合物。

15.根据权利要求14的方法，其中所述的植物病原微生物是真菌。

16.制备权利要求1的式I化合物的方法，该方法包括：

a)在溶剂和R₄CONHR₃存在下，用POCl₃将式II的α-氨基-β-烷氧羰基杂环：

其中R₁和R₂的定义同式I，且R为氢，C₁-C₆烷基，转化为式III的脒：其中R₃和R₄的定义同式I；

b)在溶剂存在下，并且如果需要在碱存在下处理所得脒，闭环得到式IV的嘧啶-4-酮衍生物：

或

c)在有或无溶剂存在下，以及在有或无酸催化剂存在下，使式VI的氨基羧酰胺：

其中A，R₁，R₂和R₃的定义同式I与式XIII的原酸酯于20-200℃下反应：

其中R₄的定义同式I，且R₅为C₁-C₅烷基，得到式IV的嘧啶-4-酮衍生物；和

d)如果形成中间体VII：

则在溶剂存在下，并且如果需要的话在碱存在下处理化合物VII，闭环得到式IV的嘧啶-4-酮衍生物。

17.式III化合物

其中：A代表噻吩基[2，3-d]或噻吩基[3，2-d]；R₁为氢，卤素或三甲基甲硅烷基；R₂为氢，卤素或三甲基甲硅烷基；且R₁和R₂中至少一个不为氢；R₃为C₁-C₈烷基，C₁-C₈链烯基，C₁-C₈炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素、C₁-C₆烷氧基或C₁-C₆卤代烷氧基单至三取代；O-C₁-C₆烷基，O-C₂-C₆链烯基，O-C₂-C₆炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素或C₁-C₆烷氧基单至三取代；N-C₁-C₆烷基；或N＝CHC₁-C₆烷基；R₄为C₁-C₈烷基，C₁-C₈链烯基，C₁-C₈炔基，它们各自为未取代的或被C₃-C₆环烷基、卤素、氰基、C₁-C₆烷氧基或C₁-C₆卤代烷氧基单至三取代；C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基；C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷硫基；硝基；-CO-C₁-C₆烷基；C₃-C₆环烷基；或苯基，该苯基为未取代的或被下列基团单至三取代：卤素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、氰基、硝基、氨基、单-C₁-C₆烷基氨基、二-C₁-C₆烷基氨基、C₁-C₆烷硫基、苯基或苯氧基，而且其中的苯基部分则又为未取代的或被卤素、C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基或C₁-C₆卤代烷氧基单至三取代；和R为氢或C₁-C₆烷基。