CN1064679C - 具有除草活性的硫代氨基甲酰基四唑啉酮类化合物 - Google Patents

具有除草活性的硫代氨基甲酰基四唑啉酮类化合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1064679C
CN1064679C CN96111754A CN96111754A CN1064679C CN 1064679 C CN1064679 C CN 1064679C CN 96111754 A CN96111754 A CN 96111754A CN 96111754 A CN96111754 A CN 96111754A CN 1064679 C CN1064679 C CN 1064679C
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
compound
formula
alkyl
chlorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN96111754A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1155540A (zh
Inventor
五岛敏男
伊藤整志
N·峰岸
奈良部晋一
渡边幸喜
柳显彦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience KK
Original Assignee
Nihon Bayer Agrochem KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nihon Bayer Agrochem KK filed Critical Nihon Bayer Agrochem KK
Publication of CN1155540A publication Critical patent/CN1155540A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1064679C publication Critical patent/CN1064679C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了新的下式硫代氨基甲基四唑啉酮类化合物：
其中R1代表可任选地被卤素，烷氧基或烷硫基取代的烷基，可任选地被卤素取代的链烯基，可任选地被卤素取代的炔基，环烷基，任意取代的芳基，任意取代的芳烷基，可被任意取代的5-至6-员杂环，或被5-至6-员杂环取代的甲基，其中杂环可被取代，且R2和R3各独立代表如上述R1所定义的基团并可与R1相同或不同，或它们与其所键合的N原子一同形成环，所述环可进一步与烃环稠合并可在任何位置上有烷基取代基，以及上述新化合物作为除草剂的应用。

Description

具有除草活性的硫代氨基甲酰基四唑啉酮类化合物
本发明涉及新的硫代氨基甲酰基四唑啉酮类化合物，它们的制备方法以及它们作为除草剂的应用。
人们早已知道某些四唑啉酮衍生物具有除草活性(参见日本专利特许公开昭62-12767和昭60-146879；USP．No．4956469，No．5019152和No．5003075)。
现已发现新的式(Ⅰ)硫代氨基甲酰基四唑啉酮：其中：
R1代表可任选地被卤素，烷氧基或烷硫基取代的烷基，可任选被卤素取代的链烯基，环烷基，可任选被卤素取代的炔基，任意取代的芳基，任意取代的芳烷基，可被任意取代的5-至6-员杂环，或被5-至6-员杂环取代的甲基，该杂环可被任意取代，上述取代基各自为至少一个选自卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基和烷硫基的取代基，且R2和R3各自独立代表如上述R1所定义的基团，并且可以与基团R1相同或不同，或者它们与其所键合的N-原子一同形成环，所述环可进一步与烃环稠合，并且可任意地在任何位置带有烷基作为取代基。
本发明式(Ⅰ)化合物可按下述方法制得：a)在惰性溶剂存在下，并且如果合适，在酸结合剂存在下使式(Ⅱ)化合物。其中R1的定义同上，与式(Ⅲ)化合物反应
Figure 9611175400051
其中R2和R3的定义同上，且hal代表离去基团，如氯或溴。上述式(Ⅰ)化合物显示出较强的除草活性因此可用作除草剂。
本说明书中：
术语“卤素”包括氟，氯，溴及碘，优选为氟，氯或溴，尤为氟或氯。
“烷基”可以是直链或支链的，并包括，例如，甲基，乙基，正-(或异-)丙基，正-，异-，仲-或叔-丁基，正-戊基，正-己基等，优选为C1-5烷基，尤为C1-4烷基。
“烷氧基”和烷硫基”分别是指烷基-O-基团和烷基-S-基团，其中烷基部分具有与上述“烷基”相同的含义，优选为甲氧基，乙氧基，甲硫基或乙硫基。
“链烯基”可以是直链或支链的，并包括，例如，乙烯基，烯丙基，1-丙烯基，1-，2-或3-丁烯基等，优选内C2-4烯基，优为烯丙基。
“炔基”同样也可以是直链或支链的，并且包括，例如，乙炔基，1-丙炔基，炔丙基，1-(2-或3-)丁炔基，优选为C2-4炔基，尤为炔丙基。
“环烷基”包括环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基，环辛基等，优选C3-8环烷基，尤为环丙基，环戊基，环己基，环庚基或环辛基。
“卤代烷基”是指被至少一个卤原子取代的烷基，并且包括，例如，氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯甲基，溴甲基，氟乙基，二氟乙基，三氟乙基，氯乙基等。
“卤代烷氧基”是指卤代烷基-O-基团，其中卤代烷基部分的定义同上，优选为二氟甲氧基，三氟甲氧基等。
“芳基”可以是单环或多环，并且包括，例如，苯基，萘基等，优选为苯基。
“芳烷基”是指芳基取代的烷基，其中芳基部分的定义如上，并且该基团包括，例如，苄基，苯乙基等，优选为苄基。
“5-至6-员杂环”是指其中含有至少一个，优选为1或2个选自O，S和N作为环原子的杂原子的5-至6-员杂环，优选为呋喃基，噻吩基，吡唑基，噁唑基，异噁唑基，噻唑基，吡啶基，喹啉基或嘧啶基。
上述“芳基”，“芳烷基”及“5-至6-员杂环”可任意地具有至少一个，优选1至3个取代基，这些取代基可以相同或不同并选自卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基和烷硫基。
此外，当上述式(Ⅰ)中的R2和R3与它们所键合的N原子-同形成环时，所述环可以是5-至8-员环，优选5-至6-员环。除上述N原子之外，构成所述环的原子最好为碳原子，并且所述环可进一步与饱和或不饱和烃环稠合。可提及的这类环的具体实例包括：哌啶环，吡咯烷环，吲哚环，全氢吲哚环，二氢吲哚环，四氢喹啉环，全氢喹啉环等。而且，上述环可在任意位置上带有1至3个，优选1个烷基如甲基取代基。
本发明优选的一类化合物可用下述式(Ⅰ)化合物举例说明，其中：
R1表示可任选地被氟，氯，溴，甲氧基，乙氧基，甲硫基或乙硫基取代的C1-5烷基，
可任选被氟或氯取代的C2-4链烯基，
可任选地被氟或氯取代的C2-4链炔基，
C3-8环烷基，
任意取代的芳基，
任意取代的芳烷基，
可被任意取代的5-至6-员杂环，或
被5-至6-员杂环取代的甲基，该杂环可被任意取代，
所述取代基各自为至少一个选自氟，氯，溴，甲基，乙基，二氟甲基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，二氧甲氧基，三氟甲氧基和甲硫基的基团，以及
R2和R3各自独立代表如上述R1所定义的基团，并且可以与R1相同或不同，或者它们与其所键各的氮原子一同形成哌啶，吡咯烷，吲哚、全氢吲哚，2，3-二氢吲哚或全氢喹啉，其中这些环可被甲基取代。
进一步，本发明更优选的一类的化合物的实例为其中各基团定义如上的下述式(Ⅰ)化各物：
R1代表可任选的被氟，氯或溴取代的C1-4烷基，可任选地被氯取代的烯丙基，可任选地被氯取代的炔丙基，环丙基，环戊基，环己基，环庚基，环辛基，任意取代的苯基，任意取代的苄基，选自下述杂环基的5-至6-员杂环：呋喃基，噻吩基，吡唑基，噁唑基，异噁唑基，噻唑基，吡啶基，喹啉基和嘧啶基，并且它们可被任意取代，或被选自下述杂环基的5-至6-员杂环任意取代的甲基；呋喃基，噻吩基，吡唑基，噁唑基，异噁唑基，噻唑基，吡啶基，喹啉基和嘧啶基，并且所述杂环可被任意取代，
所述取代基各为至少一个选自如下的基团；氟，氯，溴，甲基，乙基，二氟甲基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基和甲硫基，以及
R2和R3各自独立代表如上述R1所定义的基团，并且可以与R1相同或不同，或者它们与其所键合的N-原子一同形成哌啶，甲基取代的吡咯烷，吲哚，全氢吲哚，2，3-二氢吲哚或全氢喹啉。
当使用如1-苯基-5(4H)-四唑啉酮和N-环己基-N-乙基硫代氨基甲酰氯作为上述制备本发明化合物方法中的原料时，上述制备方法a)可用下述反应流程表示。
上述制备方法中，原料式(Ⅱ)化合物可按类似于Journal of OrganicChemistry，vol．45，No．21(1980)，PP．5130-5136或Journal of AmericanChemical society，Vol．81(1959)，PP，3076-3079中所述的方法合成。式(Ⅱ)化合物的典型实例包括下述：
1-(2-氯苯基)-5(4H)-四唑啉酮，
1-(2-氯-6-甲基苯基)-5(4H)-四唑啉酮，
1-(2，6-二氯苯基)-5(4H)-四唑啉酮，等。
上述制备方法中，原料式(Ⅲ)化合物为有机化学领域公知的化合物，并且很容易通过使式(Ⅳ)化合物与硫光气反应得到
Figure 9611175400081
其中R2和R3的定义同上。
式(Ⅲ)化合物的典型实例有：
N-环己基-N-乙基硫代氨基甲酰氯，
N-乙基-N-异丙基硫代氨基甲酰氯，
N-异丙基-N-苯基硫代氨基甲酰氯，
二-正-丙基硫代氨基甲酰氯，
二乙基硫代氨基甲酰基氯，
全氢吲哚-1-基-硫代氨基甲酰氯等。
上述制备方法a)通常可以使式(Ⅱ)化合物与式(Ⅲ)化合物反应来进行，所述反应通常是在对反应呈隋性的溶剂中进行。反应中使用的隋性有机溶剂实例包括脂族，脂环族或芳族烃类(可被任意氯化)如戊烷，己烷，环己烷，石油醚，苯，甲苯，二甲苯，氯仿，四氯化碳及1，2-二氯乙烷；醚类如乙醚，二丁醚，二噁烷，二甲氧基乙烷(DME)，四氢呋喃(THF)和二甘醇二甲醚(DGM)；腈类如乙腈；酰胺如二甲基甲酰胺(DMF)，二甲基乙酰胺(DMA)，N-甲基吡咯烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮；砜和亚砜如二甲亚砜(DMSO)；以及碱如吡啶。
上述反应可在酸结合剂存在下进行，并且下述物质可被提及用作有用的酸结合剂的实例；无机碱，包括碱金属的碳酸盐和碳酸氢盐，如碳酸氢钠，碳酸氢钾，碳酸钠，碳酸钾等，以及有机碱，包括叔胺，二烷基氨基苯胺和吡啶类，如三乙胺，1，1，4，4-四甲基乙二胺(TMEDA)，N，N-二甲基苯胺，N，N-二乙基苯胺，吡啶，4-二甲氨基吡啶(DMAP)，1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)及1，8-二氮杂二环[5，4，0]-十一碳-7-烯(DBU)等。
上述反应可以在较宽范围的温度下进行，但一般优选在约-50至约150℃，尤其是约0至约80℃的温度下进行。上述反应最好在常压下进行，但也可有选择地在升高或降低的压力下进行。
例如，本发明式(Ⅰ)化合物可通过在1至1．5摩尔酸结合剂和4-二甲氨基吡啶存在下使1摩尔式(Ⅱ)化合物与0．8至1．5摩尔式(Ⅲ)化合物反应制得。
通过如结晶，色谱层析等方法可分离和纯化由此得到的式(Ⅰ)化合物。
如后面的试验实施例所示，本发明的式(Ⅰ)化合物具有优越的除草活性，因此它们可用作杀灭杂草的除草剂。术语“杂草”意指在不希望生长的场所所生长的所有植物。
依据所使用的浓度，本发明化合物可作为非选择性或选择性除草剂。例如，本发明化合物可在下达杂草和作物方面用作选择性除草剂。下列各属的双子叶杂草：欧白芥，独行菜，拉拉藤，蘩缕，藜，荨麻，千里光，苋，马齿苋，苍耳，番薯，蓼，豚草，蓟，苦苣菜，茄，蔊菜，野芝麻，婆婆纳，曼陀罗，堇菜，鼬瓣花，罂粟，矢车菊，牛膝菊，节节菜，母草等。下列各属的双子叶作物：棉花，大豆，甜菜，胡萝卜，菜豆，豌豆，茄，亚麻，番薯，野豌豆，烟草，番茄，落花生，芸苔，莴苣，香瓜，南瓜等。下列各属的单子叶杂草：稗，狗尾草，黍，马糖，梯牧草，早熟禾，羊茅， 黑麦草，雀麦，燕麦，莎草，高粱，冰草，雨久花，飘拂草，慈姑，荸荠，
Figure 9611175400092
草，雀稗，鸭嘴草，剪股颖，看麦娘，够牙根等。
下列各属的单子叶作物：稻，玉米，小麦，大麦，燕麦，黑麦，高梁，黍，风梨，天门冬，葱等。
然而，本发明化合物的用途决不受上述这些种属的限制，而且可以同样方式还扩展到其它植物。并且，侬据其浓度，本发明化合物的适合于全面杀灭，例如，在工业场地和铁路路轨，以及在植有或没有植有树的小路或广场上的杂草。
同样，本发明化合物也可用于杀灭多年作物中的杂苹，例如绿化林，观赏树木，果园，葡萄园，柑桔林，硬果园，香蕉种植园，咖啡种植园，茶林，橡胶种植园，油棕种植园，可可种植园，浆果种植园以及啤酒花栽培地中的杂草，以及用于选择性杀灭一年生作物中的杂草。
本发明活性化物可配制成带规制剂，如溶液，乳液，可湿性粉剂，悬浮液，粉剂，可溶性粉剂，撒粉剂，片剂，乳油(suspension-emulsion concentrates)，裹在聚合物中的精细肢囊，浸渍有活性化合物的天然和合成材料等。
这些制剂可按本领域公知的方法制备，例如，混合活性化合物和增量剂(所述增量剂为液态溶剂和／或固体栽体)，并任选地使用表面活性剂，即乳化剂和／或分散剂和／或发泡剂。
在使用水作为增量剂的情形下，也可以使用在有机溶剂作为辅助溶剂。至于液态溶剂，适用的主要有：芳烃，如二甲苯，甲苯或烷基萘；氯化芳烃或氯化脂族烃，如氯苯，氯化乙烯或二氯甲烷；脂族烃，如环己烷或链烷烃，例如，石油馏分，矿物油及植物油，醇，如丁醇或甘醇以及它们的醚和酯，酮，如丙酮，甲乙酮，甲基丁基酮或环己酮；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；以及水。
至于固态载体，适宜的有；例如，铵盐和磨碎的天然矿物质，如高岭土，粘土，滑石粉，白垩，石英，绿坡缕石，蒙脱土或硅藻土，以及磨碎的合成矿物质如高度分散的硅酸，氧化铝和硅酸盐。至于粒剂使用的固态载体，适宜的有；例如，碾碎并分级的天然岩石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及合成的无机和有机粉粒，和有机材料颗粒，如锯末，椰壳，玉米芯和烟草杆。至于乳化和／或发泡剂，可适宜的有；例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及白蛋白水解产物。
至于分散剂，适宜的有：例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
在如粉剂，粒剂，浸渍有活性化合物的天然和合成物料或乳液的制剂中还可以任选地地使用粘合剂，可提及的这种粘合剂的实例包括：例如，羧甲基纤维素以及天然和合成聚合物，如阿拉伯树胶，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，合成磷脂。至于另外的添加剂，可使用矿物油及植物油。
有可能使用着色剂，如无机颜料，如氧化铁，二氧化钛和普鲁士兰，以及有机染料，如茜素染料，偶氮染料和金属酞菁染料，以及痕量营养剂，如金属盐，所述金属如铁，镁，硼，铜，钼和锌。
制剂中一般合有0．1至95％重量，优选0．5和90％重量的上述活性化合物。
本发明活性化合物本身或以其上述这类制剂形式，可用于杀灭杂草，并且也可与任何已知除草剂混合。混合物可以预先制成最终制剂形式，或者在使用前通过立即桶混合方式制备。
本发明活性化合物可以与植物毒性缓和剂混合，并且这种混合可以在更大程度上增宽其作为选择性除草剂的适用范围。
可例举的植物性缓和剂有1-(α，α-二甲基苄基)-3-对-甲苯基脲。
本发明活性化合物可以以其本身或上述制剂形式通过任何常规方法施用，如泼浇，喷雾，雾化(atomizing)，粉剂喷雾或粒剂播撒。
本发明活性化合物可在芽前或芽后的任何阶段施用作。同样，也可以在播种前将它们掺合到土壤内。
本发明活性化合物的施用量并不严格限制，它们可在在相当宽的范围内变化，这取决于所要求的效果，作为目标的靶植物的种类，施药的场所，施用时间等，但是，作为试验标准，活性化合物的量例如为约0．001kg／ha至约10kg／ha，优选约0．01kg／ha-约5kg／ha活性化合物。
此外，下述实验例用于说明本发明化合物的制备和用途，但它们并不以任何方式限制本发明。其中术语“份”意指“重量份”，另有说明除外。实施例合成实施例1
Figure 9611175400111
将1-(苯基)-5(4H)-四唑啉酮(1．95g)和4-二甲氨基吡啶(1．59g)悬浮于乙腈(40ml)内并将此混合物室温搅拌10分钟。加入N-环己基-N-乙基硫代氨基甲酰氯(2．06g)并将混合物于50-55℃下再搅拌6小时。过滤除去盐之后，减压蒸去溶剂，残留物通过快速色谱纯化(己烷∶乙酸乙酯=5∶2)，得到所要的1-苯基-4-(N-环己基-N-乙基硫代氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮(2．49g)。折射率n20 D=1．5917。合成实施例2(原料的合成)
Figure 9611175400112
在-60℃，向硫光气(27．6g)的乙酸乙酯(400ml)溶液内滴加入N-乙基环己胺(25．45g)，三乙胺(26．3g)和乙酸乙酯(100ml)的混合物。滴加完之后，移去冰浴，室温搅拌混合物。过滤除去盐之后，减压蒸去浴剂，将如此得到的油状物质在减压下蒸馏，得到N-环己基-N-乙基硫代氨基甲酰氯(34．99g)。B．P：132-134℃／4m bar。
下述表1中示出了按与上述合成实施例1相同的方法制得的本发明式(Ⅰ)化合物以及合成实施例1所制得的化合物。
                         表1
                         表1(续)
Figure 9611175400141
                         表1(续)
Figure 9611175400151
                         表1(续)
                         表1(续)
                         表1(续)
                         表1(续)
                         表1(续)
Figure 9611175400201
                         表1(续)
                         表1(续)
                         表1(续)
Figure 9611175400231
                         表1(续)
Figure 9611175400241
                         表1(续)
                         表1(续)
Figure 9611175400261
                         表1(续)
                         表1(续)
                         表1(续)
Figure 9611175400291
                         表1(续)
Figure 9611175400301
                         表1(续)
Figure 9611175400311
                         表1(续)
Figure 9611175400321
                         表1(续)
Figure 9611175400341
                         表1(续)
                         表1(续)
                         表1(续)
                         表1(续)
Figure 9611175400381
                         表1(续)
                         表1(续)
Figure 9611175400401
                         表1(续)
Figure 9611175400411
                         表1(续)
Figure 9611175400421
                         表1(续)
Figure 9611175400431
                         表1(续)
Figure 9611175400441
                         表1(续)
Figure 9611175400451
                         表1(续)
Figure 9611175400461
                         表1(续)
Figure 9611175400471
                         表1(续)
                         表1(续)
Figure 9611175400491
                         表1(续)
Figure 9611175400501
                         表1(续)试验实施例1
对耕地杂草的芽前土壤处理试验制备方法载体：丙酮5份乳化剂；苄氧基聚乙二醇醚1份
将1份活性化合物和上述量的载体和乳化剂混合制得乳液。将规定量的这种乳液用水稀释以进行下述试验。试验方法
在温室中，将碑和野苋种子各自播种到装在120cm2盆内的耕地土的表层内，用土覆盖，向试验盆的土壤表层上均匀喷洒规定量上述试验农药。播种4周后，检查除草效果。在完全杀死情形下，除草效果评定为100％，在与未处理情形相比，观察到同样生长情况下，除草效果评定为0％。结果
在1kg／ha有效成分施药量下，16号，50号，57号和80号化合物对碑和野苋显示出100％的除草效果。试验实施例2
稻田杂草除草效果试验试验方法
在温室中，将2．5叶期(15cm高)的水稻秧苗(品种：Nipponbare)按每堆3株标准移载到盛有稻田土且面积为1／2000公亩的大盆(25×20×9cm)的两处地方。然后，播种稗，异型莎草(Smallflower)，鸭舌草，阔叶杂草[母草(commonfalsepimpemel)，印度分枝节节菜，三蕊沟繁缕，水苋菜(Ammannia multiflora Roxb)，虻眼(Dopatrium junceum Hammilt)等]以及灯心草的种子，并给盆浇水至水深约高出土壤表面2-3cm。水稻秧苗移栽5天后，将按上述制备步骤所制得的试验农药施加到水面上。处理后三周，检查除草效果和对作物的药害程度，在此其间保持盆中水深3cm。
在完全死亡情形下，除草效果评定为100％，在未观察到除草效果的情形下，除草效果评定为0％。结果
在1kg／ha有效成分施药量情形下，16号，50号，57号，66号，74号，80号，113号，115号，346号及365号化合物显示出90％或更高的除草效果。制剂实施例1(粒剂)
将25份水加到含10份16号化合物，30份膨润土(蒙脱土)，58份滑石和2分木素磺酸盐的混合物中，充分混合，随后采用挤压成粒机成粒成10-40目颗粒，于40-50℃干燥，得到粒剂。制剂实施例2(粒剂)
在旋转下，向装有95份0．2-2mm粒度分布的粘土矿颗粒和5份50号化合物的旋转混合器内喷洒液态稀释剂进行均匀湿润，随后于40-50℃干燥，得到粒剂。制剂实施例3(乳液)
通过搅拌混合30份66号化合物，55份二甲苯，8份聚氧乙烯烷基苯基醚和7份烷基苯磺酸钙可制得乳液。制剂实施例4(可湿性粉剂)
可湿性粉剂按下述方法制备：碾碎并混合15份113号化合物，80份白碳(不定形水合二氧化硅细粉)和粉状粘土的混合物(1∶5)，2份烷基苯磺酸钠和3份烷基萘磺酸钠和甲醛的缩合物。制剂实施例5(可湿性粒剂)
按下述方法制备可湿性粒剂：充分混合20份57号化合物，30份木素磺酸钠，15份煅烧膨润土和35份煅烧硅藻土粉，然后加水并通过0．3mm筛挤压所形成的混合物，随后干燥。

Claims (7)

1．新的式(Ⅰ)硫代氨基甲酰基四唑啉酮化合物：
Figure 9611175400021
其中
R1代表可任选地被卤素取代的烷基，环烷基，任选取代的芳基，可被任选取代的5至6员杂环，上述的取代基各自为至少一个选自卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基和烷硫基的基团，以及
R2和R3各自独立代表如上述R1所定义的基团，并可以与R1相同或不同，或者它们与其所键合的N-原子一起形成全氢吲哚环或全氢喹啉环。
2．根据权利要求1的化合物，其中
R1代表可任选地被氟、氯或溴取代的C1-5烷基，C3-8环烷基，任选取代的芳基，可被任选取代的5至6员杂环；上述的取代基各自为至少一个选自下述的基团：氟，氯，溴，甲基，乙基，二氟甲基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基和甲硫基。
3．根据权利要求1的化合物，其中
R1代表可任选地被氟、氯或溴取代的C1-4烷基，环丙基，环戊基，环己基，环庚基，环辛基，任选取代的苯基，选自下述杂环基的5至6员杂环：呋喃基，噻吩基，吡唑基，噁唑基，异噁唑基，噻唑基，吡啶基，喹啉基和嘧啶基，并且这些杂环可任选被取代；上述的取代基各自为至少一个选自下述的基团：氟，氯，溴，甲基，乙基，二氟甲基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基和甲硫基。
4．制备式(Ⅰ)化合物方法：
Figure 9611175400022
其中
R1代表可任选地被卤素取代的烷基，环烷基，任选取代的芳基，可被任选取代的5至6员杂环，上述的取代基各自为至少一个选自卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基和烷硫基的基团，以及
R2和R3各自独立代表如上述R1所定义的基团，并可以与R1相同或不同，或者它们与其所键合的N-原子一起形成全氢吲哚环或全氢喹啉环；其特征是在惰性溶剂存在下，并且如果合适，在酸结合剂存在下使式(Ⅱ)化合物
Figure 9611175400031
其中R1的定义同上，与式(Ⅲ)化合物反应：
其中R2和R3的定义同上，且hal代表氯或溴。
5．除草组合物，其特征是它们含有至少一种式(Ⅰ)硫代氨基甲酰基四唑啉酮。
6．杀灭杂草的方法，其特征是使式(Ⅰ)硫代氨基甲酰基四唑啉酮作用于杂草和／或它们的生长环境。
7．式(Ⅰ)硫代氨基甲酰基四唑啉酮在杀灭杂草方面的应用。
CN96111754A 1995-08-02 1996-08-02 具有除草活性的硫代氨基甲酰基四唑啉酮类化合物 Expired - Fee Related CN1064679C (zh)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21552195 1995-08-02
JP215521/95 1995-08-02
JP215521/1995 1995-08-02
JP8037100A JPH09100272A (ja) 1995-08-02 1996-02-01 除草性チオカルバモイルテトラゾリノン類
JP37100/96 1996-02-01
JP37100/1996 1996-02-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1155540A CN1155540A (zh) 1997-07-30
CN1064679C true CN1064679C (zh) 2001-04-18

Family

ID=26376198

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96111754A Expired - Fee Related CN1064679C (zh) 1995-08-02 1996-08-02 具有除草活性的硫代氨基甲酰基四唑啉酮类化合物

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JPH09100272A (zh)
KR (1) KR980009251A (zh)
CN (1) CN1064679C (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0902028A1 (en) * 1997-09-11 1999-03-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Tetrazoline herbicides
JP2000327668A (ja) 1999-05-21 2000-11-28 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd テトラゾリノン誘導体
WO2002028843A1 (fr) * 2000-10-02 2002-04-11 Nissan Chemical Industries, Ltd. Nouveaux composes de carbamoyltetrazolinone et herbicides
BR112016008406B1 (pt) * 2013-10-17 2021-02-23 Sumitomo Chemical Company, Limited composto de tetrazolinona e aplicação do mesmo
US9826741B2 (en) 2014-03-28 2017-11-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrazolinone compound and application thereof
WO2015147337A1 (ja) 2014-03-28 2015-10-01 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途
WO2015147313A1 (ja) 2014-03-28 2015-10-01 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1007387B (zh) * 1986-05-27 1990-03-28 美国无线电公司 带内磁屏蔽的阴极射线管
CN1012200B (zh) * 1987-11-23 1991-03-27 科普兰公司 涡卷型机器

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1007387B (zh) * 1986-05-27 1990-03-28 美国无线电公司 带内磁屏蔽的阴极射线管
CN1012200B (zh) * 1987-11-23 1991-03-27 科普兰公司 涡卷型机器

Also Published As

Publication number Publication date
KR980009251A (ko) 1998-04-30
JPH09100272A (ja) 1997-04-15
CN1155540A (zh) 1997-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1045958C (zh) 四唑啉酮类化合物及其制备方法、含其的除草组合物和其作为除草剂的用途
CN1033805C (zh) 含新的被取代的吡唑基吡唑的除草剂组合物及其制备方法和用途
CN1034935C (zh) 1-(3，4-二取代苯基)四唑啉酮衍生物，其制备方法及其除草剂用途
CN1044809C (zh) 取代的芳基和杂芳基嘧啶化合物及含其的除草组合物
CN1270593A (zh) 用作杀菌剂的新颖嘧啶－4－酮和嘧啶－4－硫酮化合物
CN1437583A (zh) 用作杀菌剂的三氟甲基吡咯羧酰胺和三氟甲基吡咯乙硫异酰胺
CN1427823A (zh) 吡咯酰胺和吡咯硫代酰胺杀菌剂
CN87103168A (zh) 取代的嘧啶类化合物
CN1034936C (zh) 1-(3-氯-4-三氟甲基苯基)四唑啉酮衍生物，其制备方法及其除草剂用途
CN1295570A (zh) N－吡啶酮基除草剂
CN1064679C (zh) 具有除草活性的硫代氨基甲酰基四唑啉酮类化合物
CN1088705C (zh) 噻吩磺酰氨基(硫代)羰基化合物
CN1360580A (zh) 取代的苯甲酰基酮,它们的制备方法和作为除草剂的用途
CN1058491C (zh) 具有除草活性的四唑啉酮类化合物
CN1077449A (zh) 2-苯酰基环己二酮盐选择性除草剂、其制法及在除草中的应用
CN1283617A (zh) 四唑啉酮
CN1061651C (zh) 除莠1－链烯基四唑啉酮
CN1043642C (zh) 除草的吡咯并吡啶化合物,包含它们的除草组合物及用途
CN1193319A (zh) 取代的羰基氨基苯基尿嘧啶类化合物
CN1061650C (zh) 1-环烯基四唑啉酮类
CN1223584C (zh) 吡咯甲酰胺作为杀真菌剂的应用
CN1018922B (zh) 3-全氟烷基-5-取代-氧-异唑衍生物类的制备方法
CN1100045C (zh) 具有含硫基的n－氰芳基氮杂环化合物
CN87100812A (zh) 萘啶衍生物、它们的制备方法和作为除草剂的应用
CN1152876C (zh) 取代的苯基尿嘧啶类化合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee