CN1044809C - 取代的芳基和杂芳基嘧啶化合物及含其的除草组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及在嘧啶环的2-和4-位取代的新的芳基和杂芳基嘧啶衍生物，它们作为除草剂以及含有它们的农用组合物的用途。

Description

取代的芳基和杂芳基嘧啶化合物及含其的除草组合物
本发明涉及新的取代的芳基和杂芳基嘧啶，它们作为除草剂以及含有它们的农用组合物的应用。
多种杀虫的芳基和杂芳基嘧啶已为人所知，美国专利4,752,324公开了具有除草活性的2-(2-烷基-6-芳基嘧啶-4-基)烟酸衍生物；DE 4031798描述了杀真菌的取代的吡啶基嘧啶。另外Harris等人在Aust.J.Chem.,1979,32,669-679中描述了二芳基杂环化合物的植物生长调节性能。
现已发现在嘧啶环的2-位和4-位取代的某些芳基和杂芳基嘧啶应用于芽前或芽后，而且用于一年生和多年生草类以及阔叶草类时显示出除草和植物生长调节的活性。
这里所用的术语“除草剂”和“除草的”是指能抑制性的控制或改变不希望有的植物的生长。抑制性的控制或改变包括偏离自然生长的所有偏差，例如全部杀死、生长迟缓、落叶、干化、调节、生长萎缩、分孽、刺激、叶烧病和矮化。所用术语“除草有效量”是指当把它施用于不需要的植物本身或施用于这些植物的生长地时能达到的上述控制或改变的量。术语“植物”是包括发芽的种子、出土的秧苗和移植的作物，包括根和其地上部分。
更具体地说，本发明涉及通式Ⅰ化合物，其中W是取代的苯基或取代的五元或六元芳香族杂环环，其中所述环上有一或二个原子选自氧、氮和硫；W至少被R所取代；
R是CO2R4、CHO、CONH-O-CH2CO2R4、COSR4、CO2CHR5OCOR6或CH=N-OR4；
R1是Ar、(Z)xY-Ar或ZAr，其中Ar是选自下述基团的任选地取代的芳基或杂芳基：苯基、吡啶基、胡椒基、萘基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、菲基、吡啶基-N-氧化物、氧茴基(anthranilyl)、嘧啶基、吡嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、异噁唑基、异噻唑基、咪唑基、吡唑基、噁二唑基和噻二唑基，其中任选的取代基是苯氧基、卤素、烷基、链烯基、卤代烷基、卤代烷硫基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷基、氰基、硝基、烷氧羰基、氨基、烷氨基、二烷基氨基、羟基；Y是O、S或NH；Z是任选地取代的C1-C3烷基、C2-C4链炔基或任选地取代的C2-C4链烯基，其中的取代基独立地是烷基和卤素，x是0至2；
R2独立地是氢、卤素、烷基、链烯基、卤代烷基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基、烷氧基烷基、氰基、硝基、氨基、氨基烷基、二烷基氨基、CO2R4和羟基，m是0至2；
R4是氢、碱金属或碱土金属阳离子、铵阳离子、取代的铵阳离子、鏻阳离子、烷基鏻阳离子、三烷基锍阳离子、三烷基氧化锍阳离子、烷基、链烯基、卤代烷基、烷氧烷基、任选地取代的苯基和任选地取代的苯烷基；
R5是氢或烷基；和
R6是烷基、链烯基、卤代烷基、烷氧基烷基、任选地取代的苯基和任选地取代的苯烷基；
条件是(ⅰ)当R1是苯基时，W不是和(ⅱ)当R1是任选地取代的苯基和W是
Figure C9519120700062
时R2不是烷基或链烯基。
这里所用的术语“烷基”包括直链、支链和环状烷基基团，优选最多含6个碳原子，这也适用于含有烷基部分的，例如“卤代烷基”中的烷基和“烷氧基烷基”中的每个烷基部分。术语“链烯基”由2至6个碳原子表示。
适用的卤原子基团包括氟、氯、溴和碘。卤代烷基可被一个或多个卤原子取代。术语“碱金属阳离子”定义为周期表中的IA族金属，特别是包括钠和钾。术语“碱土金属阳离子”包括镁、钙、锶和镪。
术语“苯烷基”是指被一个苯基取代的烷基。术语“任选取代的苯基”、“任选取代的苯烷基”和“任选取代的苯氧基”是指一个苯基、苯烷基或苯氧基在其一个或多个环碳原子上由选自下述的基团取代：烷基、卤代烷基、卤素、烷氧基、链烯基、氰基和硝基。
术语“取代的铵阳离子”是指被下述基团取代的铵阳离子：C1-C20烷基、二C1-C20烷基、三C1-C20烷基、四C1-C20烷基、羟基-C1-C5烷基、二(羟基-C1-C5烷基)、三(羟基-C1-C5烷基)、C1-C5烷氧基-C1-C5烷基、羟基-C1-C5烷氧基-C1-C5烷基或C1-C5烷氧羰基-C1-C5烷基基团。
优选的亚组式Ⅰ化合物是W为苯基、吡啶基、噻吩基、呋喃基或异噻唑基的化合物。W优选是 其中R3独立地是氢、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、氰基、烷氧羰基、烷氨基、二烷氨基和-N(R5)-CO-R5，以及n是1至4。
式Ⅰ化合物中特别优选的亚组是下述化合物：其中
(ⅰ)W是
Figure C9519120700073
(ⅱ)R是CO2R4、CHO、CONH-O-CH2CO2R4、COSR4、CO2CHR5OCOR6或CH=NOR4；
(ⅲ)R1是Ar、(Z)xYAr或ZAr，其中Ar是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、吲哚基、胡椒基、喹啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、氨茴基或菲基；Y是O、S或NH；Z是任选取代的C1-3烷基、C2-4炔基或任选取代的C2-4链烯基，其中的取代基各自独立的是烷基和卤素，以及x是0至2；
(ⅳ)R2是氢、CO2R4和烷氧基；
(ⅴ)R3是氢和卤素。
(ⅵ)R4是氢、碱金属或碱土金属阳离子、铵阳离子、取代的铵阳离子、鏻阳离子、烷基鏻阳离子、三烷基锍阳离子、三烷基氧化锍阳离子、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、任选取代的苯基和任选取代的苯烷基；
(ⅶ)R5是氢或烷基；和
(ⅷ)R6是烷基、链烯基、卤代烷基、烷氧基烷基、任选取代的苯基和任选取代的苯烷基。
优选的R是CO2CHR5OCOR6或CO2R4，其中R4是氢、烷基、碱金属或碱土金属阳离子、铵阳离子、取代的铵阳离子、鏻阳离子、烷基鏻阳离子、三烷基锍阳离子或三烷基氧化锍阳离子和
R1是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、喹啉基、胡椒基、(Z)xO苯基和(Z)苯基，其中Z是C1-3烷基、C2-4炔基或C2-4链烯基和X是1。
更优选的R是CO2R4，其中R4是氢、Na、NH4、K、Ca、Mg、三甲基锍、三甲基氧化锍和异丙铵；和
R1是苯基或取代苯基，其中取代基各自独立地是甲基、甲氧基、氯、氟、氨基、卤代烷氧基、硝基和卤代烷基；和
R2是氢、烷氧基，或CO2R4。
式Ⅰ化合物中另一特别优选的亚组是下述化合物：其中
(ⅰ)W是
(ⅱ)R是CO2R4、CHO、CONH-O-CH2CO2R4、COSR4、CO2CHR5OCOR6或CH=NOR4；
(ⅲ)R1是Ar、(Z)xYAr或ZAr，其中Ar是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、吲哚基、胡椒基、喹啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、氨茴基或菲基；Y是O、S或NH；Z是任选取代的C1-3烷基、C2-4炔基或任选取代的C2-4链烯基，其中的取代基各自独立的是烷基和卤素，以及x是0至2；
(ⅳ)R2是氢、CO2R4和烷氧基：
(ⅴ)R3是氢和卤素。
(ⅵ)R4是氢、碱金属或碱土金属阳离子、铵阳离子、取代的铵阳离子、鏻阳离子、烷基鏻阳离子、三烷基锍阳离子、三烷基氧化锍阳离子、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、任选取代的苯基和任选取代的苯烷基；
(ⅶ)R5是氢或烷基；和
(ⅷ)R6是烷基、链烯基、卤代烷基、烷氧基烷基、任选取代的苯基和任选取代的苯烷基。
优选的R是CO2CHR5OCOR6或CO2R4，其中R4是氢、烷基、碱金属或碱土金属阳离子、铵阳离子、取代的铵阳离子、鏻阳离子、烷基鏻阳离子、三烷基锍阳离子或三烷基氧化锍阳离子和
R1是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、喹啉基、胡椒基、(Z)xO苯基和(Z)苯基，其中Z是C1-3烷基、C2-4炔基或C2-4链烯基和X是1 。
更优选的R是CO2R4，其中R4是氢、Na、NH4、K、Ca、Mg、三甲基锍、三甲基氧化锍和异丙铵；和
R1是苯基或取代苯基，其中取代基各自独立地是甲基、甲氧基、氯、氟、氨基、卤代烷氧基、硝基和卤代烷基；和
R3是氢。
另一优选的亚组的式Ⅰ化合物包括下述化合物：其中R是CO2R4,R4是氢、Na、NH4、K、Ca、Mg、三甲基锍、三甲基氧化锍、或异丙基铵；R1是Ar、(Z)xY-Ar和ZAr，其中Ar是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、吲哚基、胡椒基、喹啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基或菲基，其中选择性的取代基是卤素、烷基、链烯基、卤代烷基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷基、氰基、硝基、烷氧羰基、氨基、烷氨基、二烷基氨基和羟基；Y是O、S或NH，优选O；Z是任选取代的C1-3烷基、C2-4炔基或任选取代的C2-4链烯基，其中取代基各自独立地是烷基和卤素，以及x是0至2。
还有另一优选亚组的式Ⅰ化合物包括下述化合物，其中W是
Figure C9519120700091
R是CO2R4、CHO、CONH-O-CH2CO2R4、COSR4、CO2CHR5OCOR6或CH=NOR4；
R1是Ar、ZxOAr、ZAr，其中Ar是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、吲哚基、胡椒基、喹啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基或菲基；
R2是氢，和
R3是氢和卤素。
更优选的式(Ⅰ)化合物包括下述化合物：R是CO2R4；R4是氢或Na；R1是Ar、(Z)xY-Ar或ZAr，其中Ar是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、胡椒基、喹啉基、苯并噻唑基或菲基，其中所述任选的取代基是卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、硝基、氨基或羟基；Y是O、S或NH；Z是C1-C3烷基或C2-C4链烯基。
本发明的另一实施方案包括除草组合物，该组合物含有除草有效量的权利要求1的式Ⅰ化合物，并结合有农业上可接受的稀释剂。
制备本发明化合物的一般方法如下。
在适当的溶剂，如甲醇中使适当取代的1-(芳基或杂芳基)-3-(N,N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮与适当取代的脒或脒的氢氯化物以及有或没有碱，如甲醇钠一起加热，得到取代的4-(芳基或杂芳基)嘧啶。
本方法中使用的取代脒可以购得，或者用可商购的起始原料制备，例如用R.S.Garigipati(Tetrahedron Letters,31,1969(1990))的方法由适当的取代的腈在甲苯中与氨化氯甲基铵反应制备脒。
参照下述实施例对本发明化合物的制备方法能更充分的理解。
                    实施例1a)制备1-(3-甲氧羰基吡啶-2-基)-3-(N,N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮
将27.1g(164mmol)2-乙酰基吡啶-3-羧酸于300ml甲苯中的悬浮液加热至回流，通过共沸蒸馏除去水。在收集大约20ml蒸馏液之后，使溶液冷却至室温并向其中滴加54ml N,N-二甲基甲酰胺醛缩二甲醇。棕色溶液加热至回流5小时，使之冷却并真空浓缩至小体积。此溶液用二乙醚处理并搅拌过夜。真空过滤收集桔黄色晶体(mp126-129℃)。其1H NMR和MS均与1-(3-甲氧羰基吡啶-2-基)-3-(N,N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮一致。b)制备2-[4-(2-苯基)嘧啶基]-3-吡啶羧酸(表1化合物7)
向2.00g(8.54mmol)1-(3-甲氧羰基吡啶-2基)-3-(N,N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮和1.50g(8.54mmol)苯甲脒盐酸盐水合物的100ml无水甲醇溶液中加入4.0ml 25％甲醇钠的甲醇溶液，将得到的深色溶液回流6小时，蒸出大约一半甲醇，然后于室温下搅拌72小时并真空蒸发至干燥。残余物在乙酸乙酯和0.5M氢氧化钠水溶液之间分配，水层用乙酸乙酯洗涤一次并用浓盐酸酸化至pH3。真空过滤收集固体沉淀，在50℃真空干燥1小时得到棕黄色固体，m.p.169-170℃。1H NMR和MS均与所需2-[4-(2-苯基)嘧啶基]-3-吡啶羧酸一致。c)制备2-[4-(2-苯基)嘧啶基]-3-吡啶羧酸，单钠盐(表1化合物1)
在1.00g(3.61mmol)2-[4-(2-苯基)嘧啶基]-3-吡啶羧酸于10ml甲醇的浆液中加入0.82ml(3.61mmol)25％甲醇钠的甲醇溶液。将该溶液搅拌5分钟并真空蒸发得到固体泡沫，1H NMR和MS均与2-[4-(2-苯基)嘧啶基]-3-吡啶羧酸，单钠盐一致。
                    实施例2制备2-[4-[2-(3-氯苯基)嘧啶基]-3-吡啶羧酸(表1化合物14)
在4.29g(18.32mmol)1-(3-甲氧羰基吡啶-2-基)-3-(N,N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮和3.50g(18.32mmol)3-氯苯甲脒盐酸盐的150ml甲醇溶液中加入8.5ml 25％甲醇钠的甲醇溶液。把得到的褐色溶液回流大约6小时，蒸出大约一半的甲醇，然后使之冷却和真空蒸发，残余物在水和乙酸乙酯之间分配，真空过滤收集不溶的固体。将此固体溶于1M氢氧化钠并用浓盐酸酸化至pH3。真空过滤收集得到的沉淀并干燥得到棕黄色固体(mp163-166℃),1H NMR和MS均与所需2-[4-[2-(3-氯苯基)]嘧啶基]-3-吡啶羧酸的一致。
                    实施例3制备2-[4-[2-(3-氟苯基)]嘧啶基]3-吡啶羧酸(表1化合物16)
在5.88g(25.1mmol)1-(3-甲氧羰基吡啶-2-基)-3-(N,N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮和3.47g(25.1mmol)4-氟苯甲脒的150ml甲醇溶液中加入12.1ml(53mmol)25％甲醇钠的甲醇溶液，搅拌加热该溶液，蒸出部分甲醇，2小时后移去热源，反应物在室温搅拌过夜。
将溶液再回流4小时，去除蒸馏液，使反应冷却并真空蒸发。残余物溶于水，用乙酸乙酯洗涤2次，洗涤和真空过滤收集在乙酸乙酯中形成的固体沉淀，将此固体溶于1M NaOH，用浓HCl酸化，真空过滤收集得到的固体，真空干燥后得到白色固体(m.p.194-196℃)。
将最初的水层用浓HCl酸化，真空过滤收集固体，此固体用乙酸乙酯重结晶得到浅棕黄色晶体(m.p.195-196℃)，两种固体的1H NMR和MS相同并且都与所需2-[4-[2-(4-氟苯基)]嘧啶]-3-吡啶羧酸的一致。
                    实施例4制备2-[4-[2-(3-氯-4-甲基苯基)]嘧啶]-3-吡啶羧酸(表1化合物24)
在3.47g(14.8mmol)1-(3-甲氧羰基吡啶-2-基)-3-(N,N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮和2.50g(14.8mmol)3-氯-4-甲基苯甲脒的150ml甲醇溶液中加入6.8ml 25％甲醇钠的甲醇溶液，将得到的溶液回流2小时，蒸发大约一半的甲醇并在室温搅拌一周末。再回流4小时，混合物冷却和真空蒸发。残余物用1M氢氧化钠水溶液处理，过滤去除不溶固体。滤液用乙酸乙酯洗涤，用浓HCl酸化至pH3，用3份乙酸乙酯萃取，真空蒸发得到棕黄色固体。由起初的滤液中得到的不溶固体于50℃悬浮于1M氢氧化钠水溶液中直至溶解，用乙酸乙酯洗涤，过滤，用浓HCl酸化，得到的水溶液用乙酸乙酯(二份)萃取。乙酸乙酯萃取液用水洗涤、用硫酸镁干燥、过滤和真空蒸发给出浅棕黄色固体，将其与上述得到的0.20g棕黄色固体合并，此合并产物(mp 168-172℃)的1H NMR和MS与所需2-[4-[2-(3-氯-4-甲基苯基)]嘧啶基]-3-吡啶羧酸的一致。
                    实施例5制备2-[4-[2-(3-氯苯氧基)甲基]嘧啶基]-3-吡啶羧酸(表1化合物22)
在2.66g(11.4mmol)1-(3-甲氧羰基吡啶-2-基)-3-(N,N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮和2.10g(11.4mmol)3-氯苯氧基乙脒的100ml甲醇溶液中加入5.2ml(22.8mmol)25％甲醇钠的甲醇溶液，得到的溶液缓和地回流过夜，蒸出大约一半的甲醇。真空蒸发反应混合物，残余物在0.5M氢氧化钠水溶液和乙酸乙酯之间分配，水层用乙酸乙酯洗涤，用浓HCl酸化至pH3。真空过滤收集粗制固体产物并用硅胶色谱(2∶1乙酸乙酯∶甲醇)纯化给出棕黄色固体(mp 155-158℃)。此固体的1H NMR和MS与所预期的2-[4-[2-(3-氯苯氧基)甲基]嘧啶基]-3-吡啶羧酸的一致。
                       实施例6制备2-[4-[2-(2-苯基)乙烯基]嘧啶基]-3-吡啶羧酸(表1化合物26)
在2.72g(11.6mmol)1-(3-甲氧羰基吡啶-2-基)-3-(N,N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮和1.86g(11.6mmol)肉桂脒的50ml甲醇溶液中加入8.0ml 25％甲醇钠的甲醇溶液，得到的深色溶液回流2小时，同时蒸去蒸发液。在室温搅拌72小时，反应混合物用2.0ml乙酸处理并真空蒸发至干。残余物在饱和碳酸氢钠水溶液和乙酸乙酯之间分配。水层用2份乙酸乙酯洗涤，用浓HCl酸化至pH4，过滤出粗制固体产物。滤液用乙酸乙酯萃取，真空蒸发生成棕色油。将粗制固体和棕色油合并以18∶20∶1的二氯甲烷∶甲醇∶乙酸用硅胶薄层制备色谱纯化，给出棕黄色固体(mp 167℃分解)，此固体的1H NMR与预期的2-[4-[2-(2-苯基)乙烯基]嘧啶基]-3-吡啶羧酸一致。
                      实施例7制备2-[4-[2-(1-萘基)嘧啶]-3-吡啶羧酸(表1化合物27)
在4.46g(19mmol)1-(3-甲氧羰基吡啶-2-基)-3-(N,N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮和3.24g(19mmol)1-萘甲脒的15ml甲醇的溶液中加入13ml(57mmol)25％甲醇钠的甲醇溶液，得到的深色溶液回流18小时。反应混合物用3.3ml乙酸处理，真空蒸发，残余物用硅胶色谱纯化，用4∶1乙酸乙酯∶甲醇洗脱。含有产物的馏分真空蒸发，悬浮于乙酸乙酯、过滤、真空蒸发生成含微量杂质的产物。此固体用硅胶色谱再次纯化，以90∶1∶1乙酸乙酯∶甲醇∶乙酸洗脱最后得到棕黄色固体(mp 205-207℃)，此固体的1H NMR与预期的2-[4-[2-(1萘基)]嘧啶基]-3-吡啶羧酸一致。
用上述方法可以制备的上述以及其它的化合物列于下文的表1和表2，其中各种取代基如表中所示。
                            表1
                            表1(续)
Figure C9519120700151
                              表1(续)
Figure C9519120700161
                              表1(续)
Figure C9519120700171
                             表1(续)
                              表1(续)
Figure C9519120700191
                            表1(续)
Figure C9519120700201
                               表1(续)
Figure C9519120700211
                            表1(续)
Figure C9519120700221
                             表1(续)
Figure C9519120700231
                            表1(续)
Figure C9519120700241
                             表1(续)
Figure C9519120700251
                                表1(续)
                             表1(续)
                              表1(续)
Figure C9519120700281
                               表1(续)
Figure C9519120700291
                                表2
Figure C9519120700301
Figure C9519120700302
                      实施例8
将试验化合物称重和溶于由丙酮∶去离子水(1∶1)与0.5％辅剂混合物组成的储备液中，用此储备液稀释以制备其组成为施用量相当于4.0、1.0或0.25kg/ha活性成分的一次剂量的喷施溶液。用线性轨迹喷雾器喷施该溶液，确定的喷施体积为1000L/ha。
在芽前研究中，每种剂量的除草剂的施用是在播种区进行带状处理，然后含种子的盆用土壤在上部覆盖，植物在温室中生长，处理后7和19天时进行目测评估。
在芽后研究中，每种剂量的除草剂施用于选定的杂草秧苗的叶簇。使植物在温室中生长并在处理后1、7和19天时目测评估。试验的杂草品种列于表3。某些式Ⅰ化合物在芽前和芽后研究中显示出活性。除草控制以100％伤害作为完全控制的伤害百分数(％)来评价。化合物1、3、5、7-12和19-24在施用率为1.0kg/ha活性成分时对试验的各种草类在芽前和芽后筛选中其除草控制均在80％以上。
在对各种草类的芽前筛选中化合物60-65、68、71-78、83、84和94在所有受试草类的施用率为1.0kg/ha时其控制率高于75％。可以理解的是此清单不能反映出得到的全部数据，而且也不能包括能达到这一给定范围的所有化合物。
                          表3
通用名         品种的种属
麻      Abutilon theophrasti
反枝苋    Amaranthus retroflexus
白芥      Sinapis alba
龙葵      Solanum nigrum
野燕麦    Avena fatua
旱雀麦    Bromus tectorum
稗        Echinochloa crus-galli
狗尾草    Setaria viridis
                      应用方法
式Ⅰ化合物的施用可按照常规方法将除草有效量的化合物，通常为1g至10kg/ha用于杂草或它们所在的区域。
本发明化合物可用于控制阔叶草类和禾本科草类，可在种植前混合以及芽前和芽后施用。化合物还显示出其对各种作用的选择性，因此适用于对各种作物的杂草控制，这些作物例如可以是，但又不限于玉米、棉花、小麦、大豆和水稻。
对本领域普通技术人员而言用常规试验如温室试验和小样地的田间试验很容易确定式Ⅰ化合物的最佳用量。它取决于所用化合物、所要达到的效果(要求植物毒性效果时比要求植物调节效果需要的量更大)；处理的条件等等。通常，要达到满意的植物毒性效果，式Ⅰ化合物的施用率范围为0.001至5.0kg/ha，更优选0.05至2.5kg/ha，尤其是0.01至2.5kg/ha。
式Ⅰ化合物宜与其它用于广谱杂草控制的除草剂结合使用。可与本发明化合物结合使用的除草剂的实例包括选自用于广谱杂草控制的氨基甲酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、氯代乙酰胺类、三唑类、二硝基苯胺类、苯甲酸类、甘油醚类、哒嗪酮类、尿嘧啶类、苯氧基类和脲类。
式Ⅰ化合物适于以与农业上可接受的稀释剂结合的除草剂组合物的形式使用，这些组合物也是本发明的构成部分。除了作为活性剂的式Ⅰ化合物以外，组合物中还可含有其它活性剂例如除草剂或具有解毒作用的、杀真菌的、有杀虫作用或对昆虫有引诱剂活性的化合物。它们可以固体或液体的形式使用，例如与常规稀释剂结合的可湿性粉剂、乳油、颗粒或微胶囊。这些组合物可用常规方法生产，例如将活性成分与稀释剂和选择性地与其它制剂成分如表面活性剂一起混合。
在除草组合物中可使用农业上可接受的添加剂以改进活性成分的性能和减少诸如起泡、结块和腐蚀。
这里所用的术语“稀释剂”是指液体或固体的农业可接受物质，将其加入活性组分使其形成更便于使用的或改进的应用形式，有相应的可用的或理想的活性强度，例如稀释剂可以是滑石、高岭土、硅藻土、二甲苯或水。
所用的“表面活性剂”是指具有乳化性、扩散的、湿润的、分散性的或其它改进表面性质的农业上可接受的物质，表面活性剂的实例例如木质磺酸钠和十二烷基磺酸盐。
可喷施形式的具体剂型如水分散乳油或可湿性粉剂可含有诸如湿润剂和分散剂的表面活性剂，例如甲醛与萘磺酸盐、乙氧基化的烷基酚和乙氧基化的脂肪醇的缩合产物。
一般来说，制剂中包括重量百分数为0.01至99％的活性剂，和0至20％的农业上可接受载体，和0.1至99.99％的一种或多种固体或液体稀释剂，活性剂的组成可以是至少一种式Ⅰ化合物或者是其与其它活性剂的混合物。组合物的浓缩剂形式通常含有其重量比为大约2％至95％，优选大约10％至90％的活性剂。
本发明典型的除草剂组合物以下述实施例A、B、C、D和E说明，其中的量为重量份数。
                         实施例A
制备可溶性粉剂
本发明的水溶性盐经过锤磨，过100目筛，得到的粉末很容易溶于水用于喷施。
                          实施例B
制备可湿性粉剂
将25份本发明化合物与25份合成磨细的二氧化硅、2份十二烷基磺酸钠、3份木质磺酸钠和45份磨细的高岭土混合并研磨至平均颗粒大小为大约5微米，得到的可湿性粉剂用水稀释至所需浓度。
                          实施例C
制备水分散颗粒
40份本发明的水不溶性母体酸化合物在10份MARASPERSE N-22(木质磺酸钠)和50份水的溶液中湿磨直到平均颗粒大小达到5微米，此浆液在NIRRO MOBILE MINOR单元中，其内管温度150℃，外管温度70℃的条件下喷雾干燥，得到的颗粒易于分散于水中施用。
                           实施例D
制备微胶囊悬浮液
(a)将0.38份VINOL 205(部分水解的聚乙烯醇)溶于79.34份水中；
(b)将3.75份本发明的可溶于有机溶剂的母体酸化合物溶于3.75份TENNECO 500-100(二甲苯型的芳族溶剂)，在此溶液中加入0.63份SEBACOYL CHLORIDE和0.88份PAPI 135(聚亚甲基异氰酸酯)；
(c)把1.89份哌嗪和0.50份NaOH溶于12.60份水：
将预混物(a)转移至1夸脱的osterizer中，同时搅拌加入预混物(b)，偏荡(sheer)大约60分钟或直到小液滴大小达到10-20微米，立刻加入预混物(c)，继续搅拌3小时，用乙酸中和。得到的胶囊悬浮液可在用水稀释后施用。
                          实施例E
制备乳油
把13份本发明可溶于有机溶剂的母体酸化合物溶于79份TENNEC0 500-100，其中同时还有称作“配对”(matched pair)的2份TOXIMUL RHF和6份TOXIMUL S.TOXIMULS，它们各含有阴离子和非离子乳化剂。此稳定的溶液在水中可自然乳化用于喷施。

Claims (7)

1．下式化合物：其中W是
Figure C9519120700022
或 R3是氢或卤素；n是1；R是CO2R4或CONH-O-CH2CO2R4；
R1是Ar、(Z)xY-Ar或ZAr，其中Ar是选自下述基团的任选取代的芳基或杂芳基：苯基、吡啶基、胡椒基、萘基、喹啉基、异喹啉基、苯并噻唑基、菲基和噻吩基：其中所述任选取代基是苯氧基、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、硝基、氨基或羟基；Y是O、S或NH；Z是C1-C3烷基或C2-C4链烯基；
X是1；
R2是氢、C1-C6烷氧基、CO2R4或羟基；
m是1；
R4是氢、碱金属阳离子或C1-C6烷基；和
条件是：当R1是苯基时，W不是
Figure C9519120700031
2．权利要求1的化合物，其中W是
R是CO2R4或CONH-O-CH2CO2R4；
R1是Ar、ZxYAr或ZAr，其中Ar是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、胡椒基、喹啉基、苯并噻唑基或菲基，其中所述基团的任选取代基的定义同权利要求1中定义；
R2是氢、CO2R4或C1-C6烷氧基；
R3是氢或卤素；和
X、Y、Z、n和R4的定义同权利要求1中定义。
3．权利要求2的化合物，其中
R是CO2R4；
R4是氢或Na；
R1是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、胡椒基、喹啉基、(Z)-苯基或(Z)xO-苯基，其中所述基团的任选取代基的定义同权利要求2中定义，Z是C1-C3烷基或C2-C4链烯基，和X是1。
4．权利要求1的化合物，其中
W是
R是CO2R4或CONH-O-CH2CO2R4；
R1是Ar、ZxYAr或ZAr，其中Ar是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、胡椒基、喹啉基、苯并噻唑基或菲基，其中所述基团的任选取代基的定义同权利要求1中定义；
R2是氢、CO2R4或C1-C6烷氧基；
R3是氢或卤素；和
X、Y、Z和R4的定义同权利要求1中定义。
5．权利要求2的化合物，其中
R是CO2R4；
R4是氢或Na；
R2是氢；和
R1是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、胡椒基、喹啉基、(Z)-苯基或(Z)xO-苯基，其中所述基团的任选取代基的定义同权利要求2中定义，Z是C1-C3烷基或C2-C4链烯基和X是1。
6．权利要求1的化合物，其中
R是CO2R4；
R4是氢或Na；
R1是Ar、(Z)xY-Ar或ZAr，其中Ar是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、胡椒基、喹啉基、苯并噻唑基或菲基，其中所述任选的取代基是卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、硝基、氨基或羟基；Y是O、S或NH；Z是C1-C3烷基或C2-C4链烯基，X是1。
7．一种除草组合物，含有除草有效量的权利要求1化合物，并结合农业上可接受的稀释剂。
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