CN1138859A - 除草的芳基和杂芳基嘧啶 - Google Patents

除草的芳基和杂芳基嘧啶 Download PDF

Info

Publication number
CN1138859A
CN1138859A CN95191207A CN95191207A CN1138859A CN 1138859 A CN1138859 A CN 1138859A CN 95191207 A CN95191207 A CN 95191207A CN 95191207 A CN95191207 A CN 95191207A CN 1138859 A CN1138859 A CN 1138859A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
phenyl
replaces
optional
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN95191207A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1044809C (zh
Inventor
J·W·包姆
J·T·班堡
J·A·格林纳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Sandoz AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz AG filed Critical Sandoz AG
Publication of CN1138859A publication Critical patent/CN1138859A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1044809C publication Critical patent/CN1044809C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

本发明涉及在嘧啶环的2-和4-位取代的新的芳基和杂芳基嘧啶衍生物，它们作为除草剂以及含有它们的农用组合物的用途。

Description

除草的芳基和杂芳基嘧啶
本发明涉及新的取代的芳基和杂芳基嘧啶，它们作为除草剂以及含有它们的农用组合物的应用。
多种杀虫的芳基和杂芳基嘧啶已为人所知，美国专利4,752,324公开了具有除草活性的2-(2-烷基-6-芳基嘧啶-4-基)烟酸衍生物；DE 4031798描述了杀真菌的取代的吡啶基嘧啶。另外Harris等人在Aust.J.Chem.，1979，32，669-679中描述了二芳基杂环化合物的植物生长调节性能。
现已发现在嘧啶环的2-位和4-位取代的某些芳基和杂芳基嘧啶应用于芽前或芽后，而且用于一年生和多年生草类以及阔叶草类时显示出除草和植物生长调节的活性。
这里所用的术语“除草剂”和“除草的”是指能抑制性的控制或改变不希望有的植物的生长。抑制性的控制或改变包括偏离自然生长的所有偏差，例如全部杀死、生长迟缓、落叶、干化、调节、生长萎缩、分孽、刺激、叶烧病和矮化。所用术语“除草有效量”是指当把它施用于不需要的植物本身或施用于这些植物的生长地时能达到的上述控制或改变的量。术语“植物”是包括发芽的种子、出土的秧苗和移植的作物，包括根和其地上部分。
更具体地说，本发明涉及通式I化合物，其中W是取代的苯基或取代的五元或六元芳香族杂环环，其中所述环上有一或二个原子选自氧、氮和硫；W至少被R所取代；
R是CO2R4、CHO、CONH-O-CH2CO2R4、COSR4、CO2CHR5OCOR6或CH＝N-OR4；
R1是Ar、(Z)xY-Ar或ZAr，其中Ar是选自下述基团的任选地取代的芳基或杂芳基：苯基、吡啶基、胡椒基、萘基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、菲基、吡啶基-N-氧化物、氨茴基(anthranilyl)、嘧啶基、吡嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、异噁唑基、异噻唑基、咪唑基、吡唑基、噁二唑基和噻二唑基，其中任选的取代基是苯氧基、卤素、烷基、链烯基、卤代烷基、卤代烷硫基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷基、氰基、硝基、烷氧羰基、氨基、烷氨基、二烷基氨基、羟基；Y是O、S或NH；Z是任选地取代的C1-C3烷基、C2-C4链炔基或任选地取代的C2-C4链烯基，其中的取代基独立地是烷基和卤素，x是0至2；
R2独立地是氢、卤素、烷基、链烯基、卤代烷基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基、烷氧基烷基、氰基、硝基、氨基、氨基烷基、二烷基氨基、CO2R4和羟基，m是0至2；
R4是氢、碱金属或碱土金属阳离子、铵阳离子、取代的铵阳离子、鏻阳离子、烷基鏻阳离子、三烷基锍阳离子、三烷基氧化锍阳离子、烷基、链烯基、卤代烷基、烷氧烷基、任选地取代的苯基和任选地取代的苯烷基；
R5是氢或烷基；和
R6是烷基、链烯基、卤代烷基、烷氧基烷基、任选地取代的苯基和任选地取代的苯烷基；
条件是(i)当R1是苯基时，W不是
和(ii)当R1是任选地取代的苯基和W是
Figure A9519120700072
时R2不是烷基或链烯基。
这里所用的术语“烷基”包括直链、支链和环状烷基基团，优选最多含6个碳原子，这也适用于含有烷基部分的，例如“卤代烷基”中的烷基和“烷氧基烷基”中的每个烷基部分。术语“链烯基”由2至6个碳原子表示。
适用的卤原子基团包括氟、氯、溴和碘。卤代烷基可被一个或多个卤原子取代。术语“碱金属阳离子”定义为周期表中的IA族金属，特别是包括钠和钾。术语“碱土金属阳离子”包括镁、钙、锶和钡。
术语“苯烷基”是指被一个苯基取代的烷基。术语“任选取代的苯基”、“任选取代的苯烷基”和“任选取代的苯氧基”是指一个苯基、苯烷基或苯氧基在其一个或多个环碳原子上由选自下述的基团取代：烷基、卤代烷基、卤素、烷氧基、链烯基、氰基和硝基。
术语“取代的铵阳离子”是指被下述基团取代的铵阳离子：C1-C20烷基、二C1-C20烷基、三C1-C20烷基、四C1-C20烷基、羟基-C1-C5烷基、二(羟基-C1-C5烷基)、三(羟基-C1-C5烷基)、C1-C5烷氧基-C1-C5烷基、羟基-C1-C5烷氧基-C1-C5烷基或C1-C5烷氧羰基-C1-C5烷基基团。
优选的亚组式I化合物是W为苯基、吡啶基、噻吩基、呋喃基或异噻唑基的化合物。
W优选是 其中R3独立地是氢、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、氰基、烷氧羰基、烷氨基、二烷氨基和-N(R5)-CO-R6，以及n是1至4。
式I化合物中特别优选的亚组是下述化合物：其中
(i)W是
Figure A9519120700083
(ii)R是CO2R4、CHO、CONH-O-CH2CO2R4、COSR4、CO2CHR5OCOR6或CH＝NOR4；
(iii)R1是Ar、(Z)xYAr或ZAr，其中Ar是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、吲哚基、胡椒基、喹啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、氨茴基或菲基；Y是O、S或NH；Z是任选取代的C1-3烷基、C2-4炔基或任选取代的C2-4链烯基，其中的取代基各自独立的是烷基和卤素，以及x是0至2；
(iv)R2是氢、CO2R4和烷氧基；
(v)R3是氢和卤素。
(vi)R4是氢、碱金属或碱土金属阳离子、铵阳离子、取代的铵阳离子、鏻阳离子、烷基鏻阳离子、三烷基锍阳离子、三烷基氧化锍阳离子、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、任选取代的苯基和任选取代的苯烷基；
(vii)R5是氢或烷基；和
(viii)R6是烷基、链烯基、卤代烷基、烷氧基烷基、任选取代的苯基和任选取代的苯烷基。
优选的R是CO2CHR5OCOR6或CO2R4，其中R4是氢、烷基、碱金属或碱土金属阳离子、铵阳离子、取代的铵阳离子、鏻阳离子、烷基鏻阳离子、三烷基锍阳离子或三烷基氧化锍阳离子和
R1是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、喹啉基、胡椒基、(Z)xO苯基和(Z)苯基，其中Z是C1-3烷基、C2-4炔基或C2-4链烯基和X是1。
更优选的R是CO2R4，其中R4是氢、Na、NH4、K、Ca、Mg、三甲基锍、三甲基氧化锍和异丙铵；和
R1是苯基或取代苯基，其中取代基各自独立地是甲基、甲氧基、氯、氟、氨基、卤代烷氧基、硝基和卤代烷基；和
R2是氢、烷氧基，或CO2R4。
式I化合物中另一特别优选的亚组是下述化合物：其中
(i)W是
Figure A9519120700091
(ii)R是CO2R4、CHO、CONH-O-CH2CO2R4、COSR4、CO2CHR5OCOR6或CH＝NOR4；
(iii)R1是Ar、(Z)xYAr或ZAr，其中Ar是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、吲哚基、胡椒基、喹啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、氨茴基或菲基；Y是O、S或NH；Z是任选取代的C1-3烷基、C2-4炔基或任选取代的C2-4链烯基，其中的取代基各自独立的是烷基和卤素，以及x是0至2；
(iv)R2是氢、CO2R4和烷氧基；
(v)R3是氢和卤素。
(vi)R4是氢、碱金属或碱土金属阳离子、铵阳离子、取代的铵阳离子、鏻阳离子、烷基鏻阳离子、三烷基锍阳离子、三烷基氧化锍阳离子、烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、任选取代的苯基和任选取代的苯烷基；
(vii)R5是氢或烷基；和
(viii)R6是烷基、链烯基、卤代烷基、烷氧基烷基、任选取代的苯基和任选取代的苯烷基。
优选的R是CO2CHR5OCOR6或CO2R4，其中R4是氢、烷基、碱金属或碱土金属阳离子、铵阳离子、取代的铵阳离子、鏻阳离子、烷基鏻阳离子、三烷基锍阳离子或三烷基氧化锍阳离子和
R1是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、喹啉基、胡椒基、(Z)xO苯基和(Z)苯基，其中Z是C1-3烷基、C2-4炔基或C2-4链烯基和X是1。
更优选的R是CO2R4，其中R4是氢、Na、NH4、K、Ca、Mg、三甲基锍、三甲基氧化锍和异丙铵；和
R1是苯基或取代苯基，其中取代基各自独立地是甲基、甲氧基、氯、氟、氨基、卤代烷氧基、硝基和卤代烷基；和
R3是氢。
另一优选的亚组的式I化合物包括下述化合物：其中R是CO2R4，R4是氢、Na、NH4、K、Ca、Mg、三甲基锍、三甲基氧化锍、或异丙基铵；R1是Ar、(Z)xY-Ar和ZAr，其中Ar是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、吲哚基、胡椒基、喹啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基或菲基，其中选择性的取代基是卤素、烷基、链烯基、卤代烷基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷基、氰基、硝基、烷氧羰基、氨基、烷氨基、二烷基氨基和羟基；Y是O、S或NH，优选O；Z是任选取代的C1-3烷基、C2-4炔基或任选取代的C2-4链烯基，其中取代基各自独立地是烷基和卤素，以及x是0至2。
还有另一优选亚组的式I化合物包括下述化合物，其中W是
R是CO2R4、CHO、CONH-O-CH2CO2R4、COSR4、CO2CHR5OCOR6或CH＝NOR4；
R1是Ar、ZxOAr、ZAr，其中Ar是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、吲哚基、胡椒基、喹啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基或菲基；
R2是氢，和
R3是氢和卤素。
本发明的另一实施方案包括除草组合物，该组合物含有除草有效量的权利要求1的式I化合物，并结合有农业上可接受的稀释剂。
制备本发明化合物的一般方法如下。
在适当的溶剂，如甲醇中使适当取代的1-(芳基或杂芳基)-3-(N，N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮与适当取代的脒或脒的氢氯化物以及有或没有碱，如甲醇钠一起加热，得到取代的4-(芳基或杂芳基)嘧啶。
本方法中使用的取代脒可以购得，或者用可商购的起始原料制备，例如用R.S.Garigipati(Tetrahedron Letters，31，1969(1990))的方法由适当的取代的腈在甲苯中与氨化氯甲基铵反应制备脒。
参照下述实施例对本发明化合物的制备方法能更充分的理解。
                         实施例1
a)制备1-(3-甲氧羰基吡啶-2-基)-3-(N，N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮
将27.1g(164mmol)2-乙酰基吡啶-3-羧酸于300ml甲苯中的悬浮液加热至回流，通过共沸蒸馏除去水。在收集大约20ml蒸馏液之后，使溶液冷却至室温并向其中滴加54ml N，N-二甲基甲酰胺醛缩二甲醇。棕色溶液加热至回流5小时，使之冷却并真空浓缩至小体积。此溶液用二乙醚处理并搅拌过夜。真空过滤收集桔黄色晶体(mp126-129C)。其1H NMR和MS均与1-(3-甲氧羰基吡啶-2-基)-3-(N，N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮一致。
b)制备2-[4-(2-苯基)嘧啶基]-3-吡啶羧酸(表1化合物7)
向2.00g(8.54mmol)1-(3-甲氧羰基吡啶-2-基)-3-(N，N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮和1.50g(8.54mmol)苯甲脒盐酸盐水合物的100ml无水甲醇溶液中加入4.0ml 25％甲醇钠的甲醇溶液，将得到的深色溶液回流6小时，蒸出大约一半甲醇，然后于室温下搅拌72小时并真空蒸发至干燥。残余物在乙酸乙酯和0.5M氢氧化钠水溶液之间分配，水层用乙酸乙酯洗涤一次并用浓盐酸酸化至pH3。真空过滤收集固体沉淀，在50℃真空干燥1小时得到棕黄色固体，m.p.169-170℃。1H NMR和MS均与所需2-[4-(2-苯基)嘧啶基]-3-吡啶羧酸一致。
c)制备2-[4-(2-苯基)嘧啶基]-3-吡啶羧酸，单钠盐(表1化合物1)
在1.00g(3.61mmol)2-[4-(2-苯基)嘧啶基]-3-吡啶羧酸于10ml甲醇的浆液中加入0.82ml(3.61mmol)25％甲醇钠的甲醇溶液。将该溶液搅拌5分钟并真空蒸发得到固体泡沫，1H NNR和MS均与2-[4-(2-苯基)嘧啶基]-3-吡啶羧酸，单钠盐一致。
                         实施例2
制备2-[4-[2-(3-氯苯基)嘧啶基]-3-吡啶羧酸(表1化合物14)
在4.29g(18.32mmol)1-(3-甲氧羰基吡啶-2-基)-3-(N，N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮和3.50g(18.32mmol)3-氯苯甲脒盐酸盐的150ml甲醇溶液中加入8.5ml 25％甲醇钠的甲醇溶液。把得到的褐色溶液回流大约6小时，蒸出大约一半的甲醇，然后使之冷却和真空蒸发，残余物在水和乙酸乙酯之间分配，真空过滤收集不溶的固体。将此固体溶于1M氢氧化钠并用浓盐酸酸化至pH3。真空过滤收集得到的沉淀并干燥得到棕黄色固体(mp 163-166℃)，1H NMR和MS均与所需2-[4-[2-(3-氯苯基)]嘧啶基]-3-吡啶羧酸的一致。
                         实施例3
制备2-[4-[2-(3-氟苯基)]嘧啶基]3-吡啶羧酸(表1化合物16)
在5.88g(25.1mmol)1-(3-甲氧羰基吡啶-2-基)-3-(N，N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮和3.47g(25.1mmol)4-氟苯甲脒的150ml甲醇溶液中加入12.1ml(53mmol)25％甲醇钠的甲醇溶液，搅拌加热该溶液，蒸出部分甲醇，2小时后移去热源，反应物在室温搅拌过夜。
将溶液再回流4小时，去除蒸馏液，使反应冷却并真空蒸发。残余物溶于水，用乙酸乙酯洗涤2次，洗涤和真空过滤收集在乙酸乙酯中形成的固体沉淀，将此固体溶于1M NaOH，用浓HCl酸化，真空过滤收集得到的固体，真空干燥后得到白色固体(m.p.194-196℃)。
将最初的水层用浓HCl酸化，真空过滤收集固体，此固体用乙酸乙酯重结晶得到浅棕黄色晶体(m.p.195-196℃)，两种固体的1H NMR和MS相同并且都与所需2-[4-[2-(4-氟苯基)]嘧啶]-3-吡啶羧酸的一致。
                         实施例4
制备2-[4-[2-(3-氯-4-甲基苯基)]嘧啶]-3-吡啶羧酸(表1化合物24)
在3.47g(14.8mmol)1-(3-甲氧羰基吡啶-2-基)-3-(N，N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮和2.50g(14.8mmol)3-氯-4-甲基苯甲脒的150ml甲醇溶液中加入6.8ml 25％甲醇钠的甲醇溶液，将得到的溶液回流2小时，蒸发大约一半的甲醇并在室温搅拌一周末。再回流4小时，混合物冷却和真空蒸发。残余物用1M氢氧化钠水溶液处理，过滤去除不溶固体。滤液用乙酸乙酯洗涤，用浓HCl酸化至pH3，用3份乙酸乙酯萃取，真空蒸发得到棕黄色固体。由起初的滤液中得到的不溶固体于50℃悬浮于1M氢氧化钠水溶液中直至溶解，用乙酸乙酯洗涤，过滤，用浓HCl酸化，得到的水溶液用乙酸乙酯(二份)萃取。乙酸乙酯萃取液用水洗涤、用硫酸镁干燥、过滤和真空蒸发给出浅棕黄色固体，将其与上述得到的0.20g棕黄色固体合并，此合并产物(mp 168-172℃)的1H NMR和MS与所需2-[4-[2-(3-氯-4-甲基苯基)]嘧啶基]-3-吡啶羧酸的一致。
                         实施例5
制备2-[4-[2-(3-氯苯氧基)甲基]嘧啶基]-3-吡啶羧酸(表1化合物22)
在2.66g(11.4mmol)1-(3-甲氧羰基吡啶-2-基)-3-(N，N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮和2.10g(11.4mmol)3-氯苯氧基乙脒的100ml甲醇溶液中加入5.2ml(22.8mmol)25％甲醇钠的甲醇溶液，得到的溶液缓和地回流过夜，蒸出大约一半的甲醇。真空蒸发反应混合物，残余物在0.5M氢氧化钠水溶液和乙酸乙酯之间分配，水层用乙酸乙酯洗涤，用浓HCl酸化至pH3。真空过滤收集粗制固体产物并用硅胶色谱(2∶1乙酸乙酯∶甲醇)纯化给出棕黄色固体(mp 155-158℃)。此固体的1H NMR和MS与所预期的2-[4-[2-(3-氯苯氧基)甲基]嘧啶基]-3-吡啶羧酸的一致。
                         实施例6
制备2-[4-[2-(2-苯基)乙烯基]嘧啶基]-3-吡啶羧酸(表1化合物26)
在2.72g(11.6mmol)1-(3-甲氧羰基吡啶-2-基)-3-(N，N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮和1.86g(11.6mmol)肉桂脒的50ml甲醇溶液中加入8.0ml 25％甲醇钠的甲醇溶液，得到的深色溶液回流2小时，同时蒸去蒸发液。在室温搅拌72小时，反应混合物用2.0ml乙酸处理并真空蒸发至干。残余物在饱和碳酸氢钠水溶液和乙酸乙酯之间分配。水层用2份乙酸乙酯洗涤，用浓HCl酸化至pH4，过滤出粗制固体产物。滤液用乙酸乙酯萃取，真空蒸发生成棕色油。将粗制固体和棕色油合并以18∶20∶1的二氯甲烷∶甲醇∶乙酸用硅胶薄层制备色谱纯化，给出棕黄色固体(mp 167℃分解)，此固体的1H NMR与预期的2-[4-[2-(2-苯基)乙烯基]嘧啶基]-3-吡啶羧酸一致。
                         实施例7
制备2-[4-[2-(1-萘基)嘧啶]-3-吡啶羧酸(表1化合物27)
在4.46g(19mmol)1-(3-甲氧羰基吡啶-2-基)-3-(N，N-二甲氨基)丙-2-烯-1-酮和3.24g(19mmol)1-萘甲脒的15ml甲醇的溶液中加入13ml(57mmol)25％甲醇钠的甲醇溶液，得到的深色溶液回流18小时。反应混合物用3.3ml乙酸处理，真空蒸发，残余物用硅胶色谱纯化，用4∶1乙酸乙酯∶甲醇洗脱。含有产物的馏分真空蒸发，悬浮于乙酸乙酯、过滤、真空蒸发生成含微量杂质的产物。此固体用硅胶色谱再次纯化，以90∶1∶1乙酸乙酯∶甲醇∶乙酸洗脱最后得到棕黄色固体(mp 205-207℃)，此固体的1H NMR与预期的2-[4-[2-(1-萘基)]嘧啶基]-3-吡啶羧酸一致。
用上述方法可以制备的上述以及其它的化合物列于下文的表1和表2，其中各种取代基如表中所示。
                 表1
Figure A9519120700151
化合物#      W              R              R1                m.p.℃1           -CO2Na+                    ＞2702    
Figure A9519120700154
      CO2H    
Figure A9519120700155
         192.5-1963         -CO2Na-
Figure A9519120700157
           260(分解)4         CO2H    
Figure A9519120700159
                 287-2895    
Figure A95191207001510
    CO2Na+    
Figure A95191207001511
          125(分解)6    
Figure A95191207001512
    CO2Na+                    284(分解)7       CO2H                    169-170
               表1(续)
化合物#      W               R                         R1           m.p.℃8      -CO2Na+                      ＞2709   
Figure A9519120700163
     
Figure A9519120700165
           134-140.510  
Figure A9519120700166
CO2H                       
Figure A9519120700167
    185(分解)11   -CO2Na-                
Figure A9519120700169
       ＞30012  
Figure A95191207001610
CO2Na+                 
Figure A95191207001611
    265(分解)13   CO2CH3                              118-11914  
Figure A95191207001614
CO2H                 
Figure A95191207001615
                163-16615   CO2Na+                  
Figure A95191207001617
            ＞280
             表1(续)
化合物#           W        R                     R1      m.p.℃16       CO2H    
Figure A9519120700172
        195-19617    
Figure A9519120700173
  -CO2Na+          ＞28018    
Figure A9519120700175
  CO2H    
Figure A9519120700176
        160-16319       CO2Na+    
Figure A9519120700178
     64.5-123.520    
Figure A9519120700179
  CO2H    
Figure A95191207001710
            235-237(分解)21       -CO2Na+    
Figure A95191207001712
      282(分解)22    
Figure A95191207001713
  CO2H    
Figure A95191207001714
   155-15823       CO2Na+     245-251
                     表1(续)
化合物#           W          R                   R1     m.p.℃24         CO2H        168-17225        -CO2Na+  
Figure A9519120700184
＞28026       CO2H       183-18627    
Figure A9519120700187
  CO2H         205-20728    
Figure A9519120700189
  CO2H  
Figure A95191207001810
 156-16229       CO2H  
Figure A95191207001812
      194-19530       CO2Na+  
Figure A95191207001814
 ＞280
                        表1(续)
化合物#      W           R          R1               m.p.℃31    
Figure A9519120700191
  CO2H
Figure A9519120700192
         233-23732    
Figure A9519120700193
-CO2Na+
Figure A9519120700194
      ＞28033     CO2H     212-21634    
Figure A9519120700197
CO2H         170-17235    
Figure A9519120700199
CO2H
Figure A95191207001910
36        CO2H
Figure A95191207001912
        75(分解)37     CO2H          115
                   表1(续)
化合物#    W               R               R1            m.p.℃38    
Figure A9519120700201
    CO2H
Figure A9519120700202
       169.5-175.539       CO2H               85-9340     CO2H         205-21241       CO2H
Figure A9519120700208
42    
Figure A9519120700209
  CO2H 43    
Figure A95191207002011
  CO2H 44      CO2H
Figure A95191207002014
45    
Figure A95191207002015
  CO2H
                   表1(续)
化合物#    W            R           R1               m.p.℃46  
Figure A9519120700211
   CO2H 
Figure A9519120700212
47    CO2H
Figure A9519120700214
48  
Figure A9519120700215
  CO2H  49  
Figure A9519120700217
CO2Na-
Figure A9519120700218
50   CO2H 
Figure A95191207002110
51  
Figure A95191207002111
CO2H 
Figure A95191207002112
52   CO2H  53  
Figure A95191207002115
CO2H 
Figure A95191207002116
    218-221
                  表1(续)
化合物#        W            R          R1             m.p.℃54  
Figure A9519120700221
       CO2Na+
Figure A9519120700222
        ＞30055          -CO2Na+
Figure A9519120700224
    ＞30056  
Figure A9519120700225
CO2H
Figure A9519120700226
        154-16757  
Figure A9519120700227
       CO2H       213-21458  
Figure A9519120700229
       CO2H
Figure A95191207002210
      169-17359          CO2Na+
Figure A95191207002212
   ＞30060          CO2Na+      210-217
                         表1(续)
化合物#      W            R         R1        m.p.℃61  
Figure A9519120700231
      CO2H
Figure A9519120700232
       127-13462  
Figure A9519120700233
    CO2H
Figure A9519120700234
        118-12763     CO2Na+
Figure A9519120700236
      ＞30064  
Figure A9519120700237
  -CO2Na+
Figure A9519120700238
      ＞30065     CO2Na-       185-19566     CO2Na+
Figure A95191207002312
      ＞30067     CO2H  238-240
                       表1(续)
化合物#         W       R           R1             m.p.℃68     CO2Na+              ＞26069   -CO2Na+   
Figure A9519120700244
       176(分解)70  
Figure A9519120700245
CO2Na+         ＞25071  
Figure A9519120700247
CO2Na-            267.50(分解)72  
Figure A9519120700249
CO2Na+  
Figure A95191207002410
73   CO2H        210-21574  
Figure A95191207002413
CO2Na+        ＞29075   CO2H    
Figure A95191207002416
    90-9276  
Figure A95191207002417
CO2Na+  
Figure A95191207002418
      ＞250
                    表1(续)
化合物#         W        R            R1                    m.p.℃77        CO2H                     138-14078   CO2Na+                    210-21279  
Figure A9519120700255
   CO2H
Figure A9519120700256
                   243.5-24780       CO2Na+                    ＞30081  
Figure A9519120700259
   CO2H
Figure A95191207002510
        107-11082     CO2Na+      ＞30083      CO2Na+                       ＞30084  
Figure A95191207002515
   CO2H
Figure A95191207002516
             138-141
                        表1(续)
化合物#          W     R             R1           m.p.℃85  
Figure A9519120700261
    CO2Na+
Figure A9519120700262
  ＞30086  
Figure A9519120700263
  CO2H
Figure A9519120700264
           180-18287     CO2Na+
Figure A9519120700266
        ＞30088  
Figure A9519120700267
  CO2H       95-9889     CO2Na-       250-25290  
Figure A95191207002611
  CO2H
Figure A95191207002612
       131-13391  
Figure A95191207002613
  CO2Na+
Figure A95191207002614
    ＞30092     CO2H
Figure A95191207002616
       264.5-271
                       表1(续)
化合物#           W      R             R1           m.p.℃93  
Figure A9519120700271
  CO2Na+
Figure A9519120700272
        ＞30094   CO2H
Figure A9519120700274
                95-9795   CO2Na+                222-22596   CO2H     86.5-91.597   CO2Na+
Figure A95191207002710
  288.5-291.598   CO2H  
Figure A95191207002712
        211-21399  
Figure A95191207002713
CO2Na+
Figure A95191207002714
      ＞300100  
Figure A95191207002715
CO2H
Figure A95191207002716
        oil
                  表1(续)
化合物#         W       R               R1      m.p.℃101  
Figure A9519120700281
  CO2H
Figure A9519120700282
      269-270102   CO2Na+
Figure A9519120700284
   ＞300103    CO2Na+
Figure A9519120700286
     ＞275104  
Figure A9519120700287
CO2Na+
Figure A9519120700288
            ＞290105   CO2Na+
Figure A95191207002810
       ＞300106  
Figure A95191207002811
CO2Na+
Figure A95191207002812
   ＞300107   CO2Na+
Figure A95191207002814
       235108  
Figure A95191207002815
CO2Na+
Figure A95191207002816
          278-281
                    表1(续)
化合物#           W       R               R1              m.p.℃109  
Figure A9519120700291
  CO2Na+           ＞290110     CO2H          209.5-213.5111  
Figure A9519120700295
  -CO2Na+  
Figure A9519120700296
         ＞300112  
Figure A9519120700297
  CO2Na+      ＞300113     -CO2Na+                    233-236114     CO2Na+  
Figure A95191207002912
     ＞300115  
Figure A95191207002913
  CO2Na+  
Figure A95191207002914
             115-119116     CO2Na+  
Figure A95191207002916
        244(分解)
-30-
                   表1(续)
化合物#         W               R                     R1                   m.p.℃117               CO2Na+                            278.5-281120               CO2Na-              
Figure A9519120700305
           ＞290
                     表2
化合物#    R            R2               R1                m.p.℃121       CO2Na+     OH         
Figure A9519120700312
122       CO2Na+     CO2Na+   
Figure A9519120700313
123       CO2Na+     -OC2H5   
Figure A9519120700314
124       -CO2Na+    OCH3      
Figure A9519120700315
125       CO2Na+     -OC2H5   
Figure A9519120700316
                         实施例8
将试验化合物称重和溶于由丙酮∶去离子水(1∶1)与0.5％辅剂混合物组成的储备液中，用此储备液稀释以制备其组成为施用量相当于4.0、1.0或0.25kg/ha活性成分的一次剂量的喷施溶液。用线性轨迹喷雾器喷施该溶液，确定的喷施体积为1000L/ha。
在芽前研究中，每种剂量的除草剂的施用是在播种区进行带状处理，然后含种子的盆用土壤在上部覆盖，植物在温室中生长，处理后7和19天时进行目测评估。
在芽后研究中，每种剂量的除草剂施用于选定的杂草秧苗的叶簇。使植物在温室中生长并在处理后1、7和19天时目测评估。试验的杂草品种列于表3。某些式I化合物在芽前和芽后研究中显示出活性。除草控制以100％伤害作为完全控制的伤害百分数(％)来评价。化合物1、3、5、7-12和19-24在施用率为1.0kg/ha活性成分时对试验的各种草类在芽前和芽后筛选中其除草控制均在80％以上。
在对各种草类的芽前筛选中化合物60-65、68、71-78、83、84和94在所有受试草类的施用率为1.0kg/ha时其控制率高于75％。可以理解的是此清单不能反映出得到的全部数据，而且也不能包括能达到这一给定范围的所有化合物。
                           表3
通用名            品种的种属
麻              Abutilon theophrasti
  反枝苋          Amaranthus retroflexus
  白芥            Sinapis alba
  龙葵            Solanum nigrum
  野燕麦          Avena fatua
  旱雀麦          Bromus tectorum
  稗              Echinoehloa crus-galli
  狗尾草          Setaria viridis
应用方法
式I化合物的施用可按照常规方法将除草有效量的化合物，通常为1g至10kg/ha用于杂草或它们所在的区域。
本发明化合物可用于控制阔叶草类和禾本科草类，可在种植前混合以及芽前和芽后施用。化合物还显示出其对各种作用的选择性，因此适用于对各种作物的杂草控制，这些作物例如可以是，但又不限于玉米、棉花、小麦、大豆和水稻。
对本领域普通技术人员而言用常规试验如温室试验和小样地的田间试验很容易确定式I化合物的最佳用量。它取决于所用化合物、所要达到的效果(要求植物毒性效果时比要求植物调节效果需要的量更大)；处理的条件等等。通常，要达到满意的植物毒性效果，式I化合物的施用率范围为0.001至5.0kg/ha，更优选0.05至2.5kg/ha，尤其是0.01至2.5kg/ha。
式I化合物宜与其它用于广谱杂草控制的除草剂结合使用。可与本发明化合物结合使用的除草剂的实例包括选自用于广谱杂草控制的氨基甲酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、氯代乙酰胺类、三唑类、二硝基苯胺类、苯甲酸类、甘油醚类、哒嗪酮类、尿嘧啶类、苯氧基类和脲类。
式I化合物适于以与农业上可接受的稀释剂结合的除草剂组合物的形式使用，这些组合物也是本发明的构成部分。除了作为活性剂的式I化合物以外，组合物中还可含有其它活性剂例如除草剂或具有解毒作用的、杀真菌的、有杀虫作用或对昆虫有引诱剂活性的化合物。它们可以固体或液体的形式使用，例如与常规稀释剂结合的可湿性粉剂、乳油、颗粒或微胶囊。这些组合物可用常规方法生产，例如将活性成分与稀释剂和选择性地与其它制剂成分如表面活性剂一起混合。
在除草组合物中可使用农业上可接受的添加剂以改进活性成分的性能和减少诸如起泡、结块和腐蚀。
这里所用的术语“稀释剂”是指液体或固体的农业可按受物质，将其加入活性组分使其形成更便于使用的或改进的应用形式，有相应的可用的或理想的活性强度，例如稀释剂可以是滑石、高岭土、硅藻土、二甲苯或水。
所用的“表面活性剂”是指具有乳化性、扩散的、湿润的、分散性的或其它改进表面性质的农业上可接受的物质，表面活性剂的实例例如木质磺酸钠和十二烷基磺酸盐。
可喷施形式的具体剂型如水分散乳油或可湿性粉剂可含有诸如湿润剂和分散剂的表面活性剂，例如甲醛与萘磺酸盐、乙氧基化的烷基酚和乙氧基化的脂肪醇的缩合产物。
一般来说，制剂中包括重量百分数为0.01至99％的活性剂，和0至20％的农业上可接受载体，和0.1至99.99％的一种或多种固体或液体稀释剂，活性剂的组成可以是至少一种式I化合物或者是其与其它活性剂的混合物。组合物的浓缩剂形式通常含有其重量比为大约2％至95％，优选大约10％至90％的活性剂。
本发明典型的除草剂组合物以下述实施例A、B、C、D和E说明，其中的量为重量份数。
                         实施例A
制备可溶性粉剂
本发明的水溶性盐经过锤磨，过100目筛，得到的粉末很容易溶于水用于喷施。
                         实施例B
制备可湿性粉剂
将25份本发明化合物与25份合成磨细的二氧化硅、2份十二烷基磺酸钠、3份木质磺酸钠和45份磨细的高岭土混合并研磨至平均颗粒大小为大约5微米，得到的可湿性粉剂用水稀释至所需浓度。
                         实施例C
制备水分散颗粒
40份本发明的水不溶性母体酸化合物在10份MARASPERSE N-22(木质磺酸钠)和50份水的溶液中湿磨直到平均颗粒大小达到5微米，此浆液在NIRRO MOBILE MINOR单元中，其内管温度150℃，外管温度70℃的条件下喷雾干燥，得到的颗粒易于分散于水中施用。
                         实施例D
制备微胶囊悬浮液
(a)将0.38份VINOL 205(部分水解的聚乙烯醇)溶于79.34份水中；
(b)将3.75份本发明的可溶于有机溶剂的母体酸化合物溶于3.75份TENNECO 500-100(二甲苯型的芳族溶剂)，在此溶液中加入0.63份SEBACOYL CHLORIDE和0.88份PAPI 135(聚亚甲基异氰酸酯)；
(c)把1.89份哌嗪和0.50份NaOH溶于12.60份水；
将预混物(a)转移至1夸脱的osterizer中，同时搅拌加入预混物(b)，偏荡(sheer)大约60分钟或直到小液滴大小达到10-20微米，立刻加入预混物(c)，继续搅拌3小时，用乙酸中和。得到的胶囊悬浮液可在用水稀释后施用。
                         实施例E
制备乳油
把13份本发明可溶于有机溶剂的母体酸化合物溶于79份TENNECO 500-100，其中同时还有称作“配对”(matched pair)的2份TOXIMUL RHF和6份TOXINUL S.TOXIMULS，它们各含有阴离子和非离子乳化剂。此稳定的溶液在水中可自然乳化用于喷施。

Claims (10)

1.下式化合物其中
W是取代的苯基或取代的五元或六元芳香族杂环环，所述环上有一或二个原子选自氧、氮和硫；W至少被R所取代；
R是CO2R4、CHO、CONH-O-CH2CO2R4、COSR4、CO2CHR5OCOR6或CH＝N-OR4；
R1是Ar、(Z)xY-Ar或ZAr，其中Ar是选自下述基团的任选取代的芳基或杂芳基：苯基、吡啶基、胡椒基、萘基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、菲基、吡啶基-N-氧化物、氨茴基、嘧啶基、吡嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、异噁唑基、异噻唑基、咪唑基、吡唑基、噁二唑基和噻二唑基，其中任选取代基是苯氧基、卤素、烷基、链烯基、卤代烷基、卤代烷硫基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷基、氰基、硝基、烷氧羰基、氨基、烷氨基、二烷基氨基、羟基；Y是O、S或NH；Z是任选取代的C1-C3烷基、C2-C4链炔基或任选取代的C2-C4链烯基，其中的取代基独立地是烷基和卤素，X是0至2；
R2独立地是氢、卤素、烷基、链烯基、卤代烷基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基、烷氧基烷基、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、CO2R4和羟基，
m是1至2；
R4是氢、碱金属或碱土金属阳离子、铵阳离子、取代的铵阳离子、鏻阳离子、烷基鏻阳离子、三烷基锍阳离子、三烷基氧化锍阳离子、烷基、链烯基、卤代烷基、烷氧烷基、任选取代的苯基和任选取代的苯烷基；
R5是氢或烷基；和
R6是烷基、链烯基、卤代烷基、烷氧基烷基、任选取代的苯基和任选取代的苯烷基；
条件是(i)当R1是苯基时，W不是
Figure A9519120700031
和(ii)当R1是任选取代的苯基和W是时R2不是烷基或链烯基。
2.根据权利要求1的化合物，其中W是苯基、吡啶基、噻吩基、呋喃基或异噻唑基。
3.根据权利要求2的化合物，其中W是其中R3独立地是氢、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、氰基、烷氧羰基、烷氨基、二烷氨基和-N(R5)-CO-R6，以及n是1至4。
4.根据权利要求3的化合物，其中W是
R是CO2R4、CHO、CONH-O-CH2CO2R4、COSR4、CO2CHR5OCOR6或CH＝NOR4；
R1是Ar、(Z)xYAr或ZAr，其中Ar是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、吲哚基、胡椒基、喹啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、氨茴基或菲基；
R2是氢、CO2R4和烷氧基；
R3是氢和卤素。
5.根据权利要求4的化合物，其中R是CO2CHR5OCOR6或CO2R4，R4是氢、Na、NH4、K、Ca、Mg、三甲基硫、三甲基氧化锍和异丙铵；R1是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、胡椒基、喹啉基、(Z)苯基或(Z)xO苯基；Z是C1-3烷基、C2-4炔基或C2-4链烯基；以及x是1。
6.根据权利要求3的方法，其中W是
R是CO2R4、CHO、CONH-O-CH2CO2R4、COSR4、CO2CHR5OCOR6或CH＝NOR4；
R1是Ar、(Z)xYAr或ZAr，其中Ar是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、吲哚基、胡椒基、喹啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、氨茴基或菲基；
R2是氢、CO2R4和烷氧基；
R3是氢和卤素。
7.根据权利要求4的化合物，其中R是CO2CHR5OCOR6或CO2R4，R4是氢、Na、NH4、K、Ca、Mg、三甲基锍、三甲基氧化锍和异丙铵；R2是氢和R1是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、胡椒基、喹啉基、(Z)苯基或(Z)xO苯基和x是1。
8.根据权利要求3的化合物，其中W是
R是CO2R4、CHO、CONH-O-CH2CO2R4、COSR4、CO2CHR5OCOR6或CH＝NOR4；
R1是Ar、ZxOAr、ZAr，其中Ar是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、吲哚基、胡椒基、喹啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基或菲基；
R2是氢；和
R3是氢和卤素。
9.根据权利要求3的化合物，其中
R是CO2R4；
R4是氢、Na、NH4、K、Ca、Mg、三甲基锍、三甲基氧化锍或异丙铵；
R1是Ar、(Z)xY-Ar和ZAr，其中Ar是任选取代的苯基、吡啶基、萘基、吲哚基、胡椒基、喹啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、氨茴基或菲基，其中任选的取代基是卤素、烷基、链烯基、卤代烷基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷基、氰基、硝基、烷氧羰基、氨基、烷氨基、二烷基氨基和羟基；Y是O、S或NH；Z是任选取代的C1-3烷基、C2-4炔基或任选取代的C2-4链烯基，其中取代基各自独立地是烷基和卤素；以及x是0至2。
10.除草组合物，含有除草有效量的权利要求1化合物，并和农业上可接受的稀释剂结合。
CN95191207A 1994-01-12 1995-01-11 取代的芳基和杂芳基嘧啶化合物及含其的除草组合物 Expired - Fee Related CN1044809C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US18025794A 1994-01-12 1994-01-12
US08/180,257 1994-01-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1138859A true CN1138859A (zh) 1996-12-25
CN1044809C CN1044809C (zh) 1999-08-25

Family

ID=22659797

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN95191207A Expired - Fee Related CN1044809C (zh) 1994-01-12 1995-01-11 取代的芳基和杂芳基嘧啶化合物及含其的除草组合物

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0739341B1 (zh)
JP (1) JPH09508108A (zh)
CN (1) CN1044809C (zh)
AT (1) ATE180778T1 (zh)
AU (1) AU689532B2 (zh)
BR (1) BR9506482A (zh)
CA (1) CA2174730A1 (zh)
CZ (1) CZ205096A3 (zh)
DE (1) DE69510033T2 (zh)
HU (1) HUT74440A (zh)
IL (1) IL112290A (zh)
MX (1) MX9602493A (zh)
PL (1) PL314224A1 (zh)
SK (1) SK89996A3 (zh)
WO (1) WO1995019358A1 (zh)
ZA (1) ZA95221B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010079414A2 (en) 2009-01-09 2010-07-15 Stephen Alter Geopolymer compositions
CN104684905A (zh) * 2012-08-07 2015-06-03 拜尔农作物科学股份公司 具有除草活性的6’-苯基-2,2’-联吡啶-3-羧酸衍生物
CN109476630A (zh) * 2016-07-25 2019-03-15 巴斯夫欧洲公司 除草的嘧啶化合物

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CO5210940A1 (es) * 1999-05-04 2002-10-30 Novartis Ag Compuestos plaguicidas derivados de pirimidina y composiciones que los contienen
AR029489A1 (es) 2000-03-10 2003-07-02 Euro Celtique Sa Piridinas, pirimidinas, pirazinas, triazinas sustituidas por arilo, composiciones farmaceuticas y el uso de las mismas para la manufactura de un medicamento
DE50103231D1 (de) 2000-03-16 2004-09-16 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 7-(pyrazol-3-yl)benzoxazolen
CN100355751C (zh) 2000-03-29 2007-12-19 西克拉塞尔有限公司 2－取代的4－杂芳基－嘧啶、其组合物及其用途
EP1389206B1 (en) 2001-04-13 2006-09-13 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Inhibitors of c-jun n-terminal kinases (jnk) and other protein kinases
AR036873A1 (es) 2001-09-07 2004-10-13 Euro Celtique Sa Piridinas aril sustituidas a, composiciones farmaceuticas y el uso de las mismas para la preparacion de un medicamento
AR037233A1 (es) 2001-09-07 2004-11-03 Euro Celtique Sa Piridinas aril sustituidas, composiciones farmaceuticas y el uso de dichos compuestos para la elaboracion de un medicamento
TWI329105B (en) 2002-02-01 2010-08-21 Rigel Pharmaceuticals Inc 2,4-pyrimidinediamine compounds and their uses
GB0215844D0 (en) 2002-07-09 2002-08-14 Novartis Ag Organic compounds
ATE451104T1 (de) 2002-07-29 2009-12-15 Rigel Pharmaceuticals Inc Verfahren zur behandlung oder pruvention von autoimmunkrankheiten mit 2,4-pyrimidindiamin- verbindungen
PL1656372T3 (pl) 2003-07-30 2013-08-30 Rigel Pharmaceuticals Inc Związki 2,4-pirymidynodiaminy do stosowania w leczeniu lub zapobieganiu chorobom autoimmunologicznym
DE602005024382D1 (de) * 2004-04-13 2010-12-09 Astellas Pharma Inc Polycyclische pyrimidine als kaliumionenkanal-modulatoren
JP4602686B2 (ja) * 2004-04-15 2010-12-22 広栄化学工業株式会社 ２，６−ジハロゲノ−４−アリールピリジン類の製造法
PL1799230T3 (pl) 2004-08-27 2013-05-31 Cyclacel Ltd Purynowe i pirymidynowe inhibitory CDK i ich zastosowanie do leczenia chorób autoimmunologicznych
EP1815206B1 (en) * 2004-10-13 2016-04-06 PTC Therapeutics, Inc. Compounds for nonsense suppression, and methods for their use
US7557207B2 (en) 2004-11-24 2009-07-07 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Spiro 2,4-pyrimidinediamine compounds and their uses
BRPI0606318B8 (pt) 2005-01-19 2021-05-25 Rigel Pharmaceuticals Inc composto, composição, e, uso de um composto
WO2014023669A1 (de) * 2012-08-07 2014-02-13 Bayer Cropscience Ag Herbizid wirksame 2'-phenyl-2,4'-bipyridin-3-carbonsäure-derivate
WO2014086738A1 (de) * 2012-12-06 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Herbizid wirksame 4-amino-6-acyloxymethylpyrimidine und 4-amino-2-acyloxymethylpyridine
DK3186242T3 (da) 2014-08-29 2021-12-20 Tes Pharma S R L Alfa-amino-beta-carboxymuconsyre-semialdehyd-decarboxylasehæmmere

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3623302A1 (de) * 1985-11-09 1987-05-14 Bayer Ag Nicotinsaeurederivate
DE4031798A1 (de) * 1990-10-08 1992-04-09 Hoechst Ag Pyridylpyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide
DE4035141A1 (de) * 1990-11-06 1992-05-07 Bayer Ag Substituierte sulfonylaminotriazolylpyrimidine

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010079414A2 (en) 2009-01-09 2010-07-15 Stephen Alter Geopolymer compositions
CN104684905A (zh) * 2012-08-07 2015-06-03 拜尔农作物科学股份公司 具有除草活性的6’-苯基-2,2’-联吡啶-3-羧酸衍生物
CN109476630A (zh) * 2016-07-25 2019-03-15 巴斯夫欧洲公司 除草的嘧啶化合物

Also Published As

Publication number Publication date
AU689532B2 (en) 1998-04-02
BR9506482A (pt) 1997-10-07
IL112290A0 (en) 1995-03-30
ATE180778T1 (de) 1999-06-15
WO1995019358A1 (en) 1995-07-20
PL314224A1 (en) 1996-09-02
DE69510033D1 (de) 1999-07-08
EP0739341B1 (en) 1999-06-02
CA2174730A1 (en) 1995-07-20
IL112290A (en) 1999-01-26
CN1044809C (zh) 1999-08-25
MX9602493A (es) 1997-03-29
DE69510033T2 (de) 1999-10-28
SK89996A3 (en) 1996-11-06
ZA95221B (en) 1996-07-12
HU9601905D0 (en) 1996-09-30
EP0739341A1 (en) 1996-10-30
HUT74440A (en) 1996-12-30
JPH09508108A (ja) 1997-08-19
AU1455995A (en) 1995-08-01
CZ205096A3 (en) 1996-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1044809C (zh) 取代的芳基和杂芳基嘧啶化合物及含其的除草组合物
CN1033201C (zh) 一种新颖的除草组合物
CN106536517B (zh) 一种含异恶唑啉的脲嘧啶类化合物及其用途
CA1243023A (en) Triazolopyridazines, and their production and use
CN1221537C (zh) 环亚氨基取代的苯衍生物
KR880001717B1 (ko) 2-치환페닐 하이단토인유도체의 제조방법
CN1068593C (zh) 带杂环的2－烷氧苯氧基硫酰脲的制备方法
US4813998A (en) Herbicidal 1H-imidazole-5-carboxylic acid derivatives
KR0155560B1 (ko) 우라실 유도체, 그의 제법 및 용도
EP0140194B1 (en) Carbamoyltriazoles, and their production and use
HU208230B (en) Herbicidal compositions comprising pyrimidine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient and for using the composition
IE59634B1 (en) 1h-imidazole-5-carboxylic acid derivatives
JP2000302764A (ja) フェニルウラシル化合物およびその用途
EP0177032B1 (en) Tetrahydrophthalimides, and their production and use
HU217241B (hu) Imino-tiazolin-származékok, előállításuk, ezeket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás alkalmazásukra
CN1039417A (zh) 取代磺酰二胺类，它们的制备方法及作为除草剂和植物生长调节剂的应用
JPH04234360A (ja) 新規な除草剤
CN86103235A (zh) 邻甲氧甲酰磺酰脲类除草剂
EP0188259B1 (en) Benzotriazoles, and their production and use
CN1130182A (zh) 具有除草活性的四唑啉酮类化合物
EP0354766B1 (en) 5-substituted-2,4-diphenyl-pyrimidine derivatives, their production and herbicidal use
CN1064679C (zh) 具有除草活性的硫代氨基甲酰基四唑啉酮类化合物
JP3064374B2 (ja) ウラシル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
CN1048725C (zh) 烟酸衍生物及除草剂
AU647659B2 (en) Iminothiazolines, their production and use as herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C53 Correction of patent of invention or patent application
COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: PATENTEE; FROM: SANDOZ CO., LTD. TO: NOVARTIS CO., LTD.

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Patentee after: Novartis AG

Patentee before: Sandoz Ltd.

C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee