JPH04234360A - 新規な除草剤 - Google Patents

新規な除草剤

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JPH04234360A
JPH04234360A JP3206542A JP20654291A JPH04234360A JP H04234360 A JPH04234360 A JP H04234360A JP 3206542 A JP3206542 A JP 3206542A JP 20654291 A JP20654291 A JP 20654291A JP H04234360 A JPH04234360 A JP H04234360A
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JP
Japan
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formula
group
atom
alkyl group
carbon atoms
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JP3206542A
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English (en)
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Georg Pissiotas
ゲオルク　ピシオタス
Hans Moser
ハンス　モーゼル
Hans-Georg Brunner
ハンス−ゲオルク　ブルンネル
Eginhard Steiner
イギンハルト　スタイネル
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な除草活性および
植物成長調節性をもつシクロアルカンカルボン酸誘導体
、それらの製造方法、有効成分としてそれらを含む組成
物、及びそれらの雑草防除、特に有用植物の栽培におけ
る選択性、または植物成長を調節および抑制するための
それらの用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】除草活性をもつＳ−フェニルチオグリコ
ール酸誘導体は、欧州特許第０２３８７１１号、第０３
０４９２０号、米国特許第４８８５０２３号、第４６８
４３９７号および第４８０１４０８号に公知である。し
かし、それらに開示された化合物は有効性および選択性
に関していつも要求を満足させるとは限らない。それゆ
え、より良好な活性およびより顕著な選択性をもつ化合
物が必要となる。
【０００３】
【課題を解決するための手段】改善された除草性および
植物成長調節活性をもつ新規なシクロアルカンカルボン
酸誘導体が見いだされた。
【０００４】本発明のシクロアルカンカルボン酸誘導体
は次式Ｉ
【化１２】 〔Ｗが次式
【化１３】 で表わされる基を表わし、ＡがＣＯ−Ｒ３　又はＣＮを
表わし、Ｒ１　が水素原子または弗素原子を表わし、Ｒ
２　がハロゲン原子またはシアノ基を表わし、Ｒ３　が
塩素原子、Ｘ−Ｒ５　、アミノ基、炭素原子数１ないし
４のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし４のア
ルキルアミノ基、炭素原子数２ないし４のハロアルキル
アミノ基、ジ−炭素原子数２ないし４のハロアルキルア
ミノ基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキルア
ミノ基、ジ−炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキ
ルアミノ基、炭素原子数３ないし４のアルケニルアミノ
基、ジアリルアミノ基、−Ｎ−ピロリジノ基、−Ｎ−ピ
ペリジノ基、−Ｎ−モルホリノ基、−Ｎ−チオモルホリ
ノ基、−Ｎ−ピペリダジノ基、基−Ｏ−Ｎ＝Ｃ−（Ｒ９
　）Ｒ１０または基−Ｎ−Ｒ６　（ＯＲ６　）を表わし
、Ｒ４　及びＲ１４のそれぞれは互いに水素原子、弗素
原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、またはトリフルオロメチル基を表わし、Ｒ５
　が水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ない
し４のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし８のアル
キル基、炭素原子数１ないし１０のアルキルチオ−炭素
原子数１ないし４のアルキル基、ジ−炭素原子数１ない
し４のアルキルアミノ−炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、シアノ−炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭
素原子数３ないし８のアルケニル基、ハロ−炭素原子数
３ないし８のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のア
ルキニル基、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基
、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル−炭素原子数
１ないし４のアルキル基、またはハロ−炭素原子数３な
いし７のシクロアルキル基、または未置換またはハロゲ
ン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロ−炭
素原子数１ないし４のアルキル基、ハロ−炭素原子数１
ないし４のアルコキシ基、または炭素原子数１ないし４
のアルコキシ基から選ばれた３個までの同一または異な
る置換基によってフェニル環に置換されたベンジル基、
またはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンま
たはアンモニウムイオン、基−〔ＣＨＲ６　−（ＣＨ２
　）ｍ　〕−ＣＯＯＲ７　、または〔ＣＨＲ６　−（Ｃ
Ｈ２　）ｔ　−Ｓｉ（Ｒ８　）３　〕を表わし、Ｒ６　
が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わし、Ｒ７　が水素原子、炭素原子数１ないし６のア
ルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素
原子数３ないし８のアルキニル基、炭素原子数１ないし
８のアルコキシ−炭素原子数２ないし８のアルキル基、
炭素原子数１ないし８のアルキルチオ−炭素原子数２な
いし８のアルキル基、または炭素原子数３ないし７のシ
クロアルキル基を表わし、Ｒ８　が炭素原子数１ないし
４のアルキル基を表わし、Ｒ９　が炭素原子数１ないし
４のアルキル基を表わし、Ｒ１０が炭素原子数１ないし
４のアルキル基またはフェニル基を表わすか、またはＲ
９　及びＲ１０が、結合される炭素原子と一緒になって
シクロヘキサン環を形成し、Ｒ１１が炭素原子数１ない
し８のアルキル基を表わし、Ｒ１２が水素原子または炭
素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、Ｒ１３が水
素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子
数３ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし
４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、
炭素原子数１ないし４のアルキルチオ−炭素原子数１な
いし４のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし７のア
ルキル基、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、また
は炭素原子数３ないし７のアルキニル基を表わし、Ｘが
酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｙが酸素原子または
硫黄原子を表わし、Ｙ１　が酸素原子または硫黄原子を
表わし、Ｙ２　が酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｙ
３　が酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｙ４　が酸素
原子または硫黄原子を表わし、Ｚ１　が酸素原子または
硫黄原子を表わし、Ｚ２　が酸素原子または硫黄原子を
表わし、ｎが０，１，２，３または４を表わし、ｍが０
，１，２，３または４を表わし、ｑが１または２を表わ
し、そしてｔが０，１，２，３または４を表わす〕で表
され、酸、塩基または錯化剤との塩および錯体、並びに
鏡像体もしくはジアステレオ異性体の形態、またはそれ
らの混合物の形態で可能な立体異性体を含有するシクロ
アルカンカルボン酸誘導体を含む。
【０００５】この明細書で使用される定義において、与
えられた一般用語および個々の補助用語を結び付くこと
により得られた置換基の個々の意味は例えば、以下の個
々の置換基を含むが、この列挙は発明を制限するもので
はない。上記の定義においては、ハロゲン原子はＲ２　
の場合、弗素原子、塩素原子、臭素原子および沃素原子
、好ましくは弗素原子、塩素原子および臭素原子を表わ
し、そして特に塩素原子および臭素原子を表わすと理解
されるべきである。
【０００６】アルキル基は例えば、メチル基、エチル基
、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イ
ソブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、及び種々の
異性体ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、及びデシル基を表わす。
【０００７】ハロアルキル基は例えば、フルオロメチル
基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロ
ロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、
２，２，２−トリフルオロエチル基、２−フルオロエチ
ル基、２−クロロエチル基、及び２，２，２−トリクロ
ロエチル基を表わし、好ましくはトリクロロメチル基、
ジフルオロクロロメチル基、トリフルオロメチル基、及
びジクロロフルオロメチル基を表わす。
【０００８】アルコキシ基は例えば、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキ
シ基、イソブトキシ基、第二ブトキシ基および第三ブト
キシ基を表わし、好ましくはメトキシ基およびエトキシ
基を表わす。ハロアルアルコキシ基は例えば、フルオロ
メトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメト
キシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、１，１
，２，２−テトラフルオロエトキシ基、２−フルオロエ
トキシ基、２−クロロエトキシ基、及び２，２，２−ト
リクロロエトキシ基を表わし、好ましくはジフルオロメ
トキシ基、２−クロロエトキシ基、及びトリフルオロメ
トキシ基を表わす。
【０００９】アルキルチオ基は例えば、メチルチオ基、
エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、
ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、第二ブチルチオ
基、第三ブチルチオ基、または異性体ペンチルチオール
、好ましくはメチルチオ基およびエチルチオ基を表わす
。
【００１０】アルケニル基は直鎖または分枝状アルケニ
ル基、例えば、ビニル基、アリル基、メタリル基、１−
メチルビニル基、ブテ−２−エン−１−イル基、３−ペ
ンテニル基、２−ヘキセニル基または３−ヘプテニル基
であると理解されるべきである。炭素原子数２または３
個の鎖長を持つアルケニル官能基が好ましい。
【００１１】置換基の定義で考えられるアルキニル官能
基は直鎖または分枝状、例えば、エチニル基、プロパル
ギル基、３−ブチニル基、１−メチルプロパルギル基、
２−ペンチニル基、または２−ヘキシニル基である。エ
チニル基およびプロパルギル基が好ましい。
【００１２】本発明に関連して、酸素原子または窒素原
子に結合するアルケニル基、及びアルキニル基は一般に
飽和炭素原子を介して結合される。シクロアルキル基は
例えば、シクロプロピル基、ジメチルシクロプロピル基
、シクロブチル基、シクロペンチル基、メチルシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、またはシクロヘプチル基
であり、好ましくはシクロプロピル基、シクロペンチル
基、またはシクロヘキシル基である。
【００１３】アルコキシカルボニル基は例えば、メトキ
シカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキ
シカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基およびｎ
−ブトキシカルボニル基であり、好ましくはメトキシカ
ルボニル基およびエトキシカルボニル基である。
【００１４】アルコキシアルキル基は例えば、メトキシ
メチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、メ
トキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル
基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、または
プロポキシプロピル基である。
【００１５】アルキルチオアルキル基は例えば、メチル
チオメチル基、エチルチオメチル基、メチルチオエチル
基、エチルチオエチル基またはイソプロピルチオエチル
基である。アルキルアミノアルキル基は例えば、メチル
アミノエチル基、ジメチルアミノエチル基、エチルアミ
ノエチル基、またはジエチルアミノエチル基である。シ
クロアルキル基は例えば、シアノメチル基、シアノエチ
ル基、またはシアノプロピル基である。
【００１６】Ｒ４　及びＲ１４が同時に水素原子以外で
ありｎが１を表わすとき、Ｒ４　及びＲ１４は好ましく
は同じ炭素原子に結合する。ハロシクロアルキル基は例
えば、２，２−ジクロロシクロプロピル基またはペンタ
クロロシクロヘキシル基である。アルキルスルホニル基
は例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、
プロピルスルホニル基、またはブチルスルホニル基であ
る。メチルスルホニル基、及びエチルスルホニル基が好
ましい。シクロアルコキシカルボニル基は例えば、シク
ロペンチルオキシカルボニル基、またはシクロヘキシル
オキシアルボニル基である。
【００１７】フェニル基それ自身、及びフェノキシ基、
フェニルチオ基、フェノキシカルボニル基、フェニルア
ミノカルボニル基、ベンジル基、またはベンゾイル基の
ような置換基の一部としてのフェニル基は、一般に未置
換または他の置換基によって置換されている。置換基は
オルソ位、メタ位および／またはパラ位でありうる。置
換基の好ましい位置は、環結合部位に対してオルソ位お
よびパラ位である。好ましい置換基はハロゲン原子であ
る。
【００１８】多数の基本元素で構成された他の置換基に
おいては、個々の元素は上記の例で説明された意味を持
つ。これらの場合、列挙されたものは本発明を制限する
ものではない。それらは説明の本質にすぎない。
【００１９】式Ｉの化合物において、ＷがＷ１　，Ｗ２
　，Ｗ３　，Ｗ６　，Ｗ８　またはＷ９　を表わし、Ｒ
１４が好ましくは水素原子を表わす化合物が好ましい。 式Ｉの範囲内で、Ｒ１　が弗素原子を表わし、Ｒ２　が
塩素原子を表わす化合物もまた、好ましい。
【００２０】式Ｉの化合物の特に顕著なグループにおい
ては、ＡがＣＯ−Ｒ３　を表わし、Ｒ３　が好ましくは
Ｘ−Ｒ５　を表わす。そのグループでは、Ｒ５　が炭素
原子数１ないし１０のアルキル基、特に炭素原子数１な
いし４のアルキル基を表わす化合物が好ましい。特に良
好な生物活性は、ＷがＷ８　またはＷ９　を表わすグル
ープの化合物によって示される。特に好ましい例として
与えられるそのグループの化合物において、Ｒ４　が水
素原子を表わし、Ｘが酸素原子を表わし、ｎが好ましく
は１を表わす。
【００２１】以下のものが、式Ｉの範囲内で顕著な個々
の化合物として記載されうる。１−〔２−クロロ−４−
フルオロ−５−（１，２，３，４，５，６−ヘキサヒド
ロ−１，３−ジオキソ−イソインドリル）−フェニルチ
オ〕−シクロプロパンカルボン酸メチルエステル、９−
〔４−クロロ−２−フルオロ−５−（１−メトキシカル
ボニルシクロブチルチオ）−フェニルイミノ〕−８−チ
ア−１，６−ジアザビシクロ〔４．３．０〕ノナノ−７
−オン、９−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−（１−
メトキシカルボニルシクロプロピルチオ）−フェニルイ
ミノ〕−８−チア−１，６−ジアザビシクロ〔４．３．
０〕ノナノ−７−オン、及び１−〔４−クロロ−２−フ
ルオロ−５−（１−メトキシカルボニルシクロブチル）
−フェニルチオ〕−４−トリフルオロメチル−ピペリジ
ン−２，６−ジオン。
【００２２】ＷがＷ１　，Ｗ４　，Ｗ５　またはＷ６　
を表わす式Ｉの化合物は、官能基Ｗ１　（無水テトラヒ
ドロフタル酸）、Ｗ４　（無水マレイン酸）、Ｗ５　（
無水コハク酸）およびＷ６　（無水グルタール酸）のそ
れぞれの無水物を次式ＩＩＩ
【化１４】 （Ａ，Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　，Ｒ１４及びｎが式Ｉの
定義と同じ意味を表わす）で表されるアミンと反応させ
ることによって製造されうる。例えば、ＷがＷ６　を表
わす式Ｉの化合物は、式ＩＩ（Ｒ１３が式Ｉの定義と同
じ意味を表わす）で表される無水グルタール酸を式ＩＩ
Ｉ（Ａ，Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　及びｎが式Ｉの定義と
同じ意味を表わす）で表されるアミンと反応させること
によって、式ＩＶのグルタール酸モノアニリドを形成し
、次いで結果として生じた式ＩＶのモノアニリドを縮合
剤で環化して、式Ｉのシクロアルカンカルボン酸誘導体
を形成することによって製造されうる。
【化１５】
【００２３】上記の反応は不活性有機溶媒中で有効に行
われる。反応温度は一般に、室温から反応混合物の沸点
までであり、反応混合物を好ましくは還流まで加熱する
。縮合反応は縮合触媒の添加、形成する水分子の除去に
より促進されうる。水分子を除去する薬剤、例えば、硫
酸を添加することによって同じ効果が達成される。適当
な溶媒は特に、高沸点炭化水素、低級アルカンカルボン
酸およびそれらのエステル及びアミド、高沸点ケトンお
よびエーテルである。適当な溶媒の例はベンゼン、トル
エン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
タミド、酢酸、酢酸エチル、ジイソプロピルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフ
ランまたは２−ブタノンである。
【００２４】適当な触媒は例えば、ｐ−トルエンスルホ
ン酸、安息香酸、４−ジメチルアミノピリジン、硫酸、
塩化水素またはナフタレンスルホン酸である。ＷがＷ１
　，Ｗ４　またはＷ５　を表わす式Ｉの化合物は類似に
製造されうる。
【００２５】式ＩＩの化合物、及び官能基Ｗ１　，Ｗ４
　およびＷ５　に相当する無水物、及び式ＩＶの化合物
は公知であるか、または公知の方法によって類似に製造
されうる。
【００２６】式ＩＩの無水物、及び官能基Ｗ１　，Ｗ４
　およびＷ５　の無水物の合成のための種々の方法は文
献に記載されている。例えば、かなり単純で一般に可能
な合成組み立てブロック（アルデヒド及びシアノ酢酸エ
ステル）に基づいた第１図に示された反応順序は、式Ｉ
Ｉの化合物の製造に適当である。 第１図：
【化１６】
【００２７】第１図の工程は、とりわけ以下の文献に詳
細に記載されている。Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１７（
１９２０）１４６５；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２３（
１９２３）３１３１；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５２
，４７８５；Ｒｅｃ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ−
Ｂａｓ　８４（１９６５），１１８３　及びＪ．Ｉｎｄ
．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１３（１９３６），３２２　。式
ＩＩの無水グルタール酸の製造のための他の変法は、マ
ロン酸エステル合成に基づき、第２図に要約される。 第２図：
【化１７】 官能基Ｗ１　，Ｗ４　およびＷ５　の無水物は類似に製
造されうる。第２図に略図された工程はとりわけ以下の
文献に詳細に記載されている。Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅ
ｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓ．Ｉ，１９７８，１６３６；Ｊ．
Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．９５（１９７３），７４３７
；Ｏｒｇ．Ｐｒｅｐ．Ｐｒｏｃ．Ｉｎｔ．７，（１９７
５），２８３。
【００２８】式ＩＩＩのアニリンは新規であり、式Ｉの
化合物の合成のために特に開発された。それゆえ、本発
明はまた、これらに関する。
【００２９】それらは例えば、それ自身公知な方法に従
って、 ａ）触媒的方法（例えば、Ｈ２　／Ｐｄ／ＣまたはＨ２
　／Ｐｔ）による相当するニトロ化合物の還元、または
ｂ）式Ｖのチオフェノールを式ＶＩの化合物と、塩基の
存在下、以下の図に従った反応により製造されうる。
【化１８】
【００３０】上記の反応図においては、Ｑが反応条件下
で置き換えられるグループ、例えば、ハロゲン原子、好
ましくは塩素原子、臭素原子または沃素原子であるか、
または望ましくはフェニル環にアルキル化またはハロゲ
ン化されたフェニルスルホニル官能基、または次式
【化
１９】 （置換基Ａ，Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　及びＲ１４が式Ｉ
の定義と同じ意味を表わし、ｎが１，２，３または４を
表わす）で表される官能基である。
【００３１】式Ｖのチオフェノールは欧州特許第０２５
９２６５号で公知である。式ＶＩの化合物は公知である
か、または公知の方法で類似に製造されうる（例えば、
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５４，６０９６−６１００（１
９８９）　参照）。
【００３２】式ＩＩＩの化合物はまた、次式Ｖ
【化２０
】 （Ｒ１　及びＲ２　が次式Ｉの定義と同じ意味を表わす
）で表されるチオフェノールを塩基存在下、式ＸＸＩ：
【化２１】 （Ｘ１　及びＸ２　は互いに独立して塩素原子または臭
素原子を表わし、Ａ及びＲ４　が式Ｉの定義と同じ意味
を表わし、ｐが１，２，３，４また５を表わす）で表さ
れる化合物と反応させることにより製造され、ａ）Ａが
ＣＮを表わすとき、次式ＸＸＩＩＩ
【化２２】 を形成し、次いで塩基の存在下で環化されて式ＩＩＩ（
ＡがＣＮを表わす）で表される化合物を形成するか、ま
たは ｂ）ＡがＣＯＯＨを表わすとき、次式ＸＸＩＩＩａ
【化
２３】 を形成し、それ自身公知の方法で塩基の存在下、次式Ｘ
ＸＩＩＩｂ
【化２４】 で表される化合物に転化され、次いで塩基の存在下、環
化されて式ＩＩＩ（ＡがＣＯ−Ｒ３　を表わす）で表さ
れる化合物を形成する。式ＸＸＩの化合物のアルキレン
鎖における置換基Ｒ４　およびＲ１４の位置は変わるこ
とができ、式ＩＩＩの化合物のシクロアルカン環上のＲ
４　およびＲ１４の望ましい置換位置次第である。
【００３３】ＡがＣＮを表わす式ＩＩＩの化合物は次式
Ｖａ
【化２５】 （Ｒ１　及びＲ２　が式Ｖの定義と同じを表わす）で表
わされる化合物を塩基存在下、式ＸＸＩａ：Ｘ１　−Ｃ
（Ｒ１４Ｒ４　）−（ＣＨ２　）ｐ　−ＣＨ２　−Ｘ２
　〔Ｘ１　，Ｘ２　，ｐ，Ｒ１４及びＲ４は式ＸＸＩの
定義と同じを表わす〕で表わされる化合物で環化するこ
とにより製造されうる。 式ＸＸＩａの化合物の場合、アルキレン鎖の置換基Ｒ４
　およびＲ１４の位置は、式ＩＩＩの化合物のシクロア
ルカン環上のＲ４　およびＲ１４の望ましい置換位置に
依存する。そのような反応は例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　２３，２３９１−２３９４（
１９７２）に記載されている。
【００３４】ＡがＣＮを表わす式ＩＩＩの化合物を製造
するための他の変法は、式ＩＩＩ（ＡがＣＯＣｌを表わ
す）で表される化合物をアンモニアと反応させて相当す
るアセタミドを形成し、水分子の除去によって（例えば
、五酸化リンの作用により）望ましいニトリルに転化す
る。そのような反応は公知であり、その業界の当業者に
よく知られている。
【００３５】式ＸＸＩにおいて、Ｘ１　及びＸ２　は好
ましくは塩素原子である。これらの反応に対する適当な
塩基は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物
、水素化物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩またはア
ルコレート、トリアルキルアミン、またはピリジン塩基
である。以下の塩基が特に適当であることが証明された
：ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム及び炭
酸カリウムである。これらの反応に対する適当な溶媒の
例は、開環または環状エーテルの群、例えば、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、ジメトキシメタンまたは１，２−ジメ
トキシエタン、アルコールの群、例えば、メタノール、
エタノールまたはイソプロパノール、またはケトンの群
、例えば、アセトン、メチルエチルケトンまたはメチル
イソブチルケトンである。反応は一般に室温から溶媒の
沸点までの温度で行われる。
【００３６】ＷがＷ２　を表わし、Ｙ３　が酸素原子を
表わす式Ｉの化合物は、次式ＶＩＩｂ
【化２６】 （Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　，Ｒ１４，Ａ及びｎが式Ｉの
定義と同じ意味を表わす）で表されるイソシアネートを
有機溶媒中、塩基の存在下、０ないし＋１５０℃の温度
で次式ＸＸＩＶ
【化２７】 （Ｒ１４が水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル
基またはベンジル基を表わす）で表される２−カルボキ
シピペリジンで縮合させ、次式ＸＸＶ
【化２８】 で表わされる化合物を形成し、次いで酸性条件下、＋５
０ないし＋１５０℃の温度で環化して式Ｉの化合物を形
成することにより製造される。そのような反応は例えば
、欧州特許第０２１１８０５号に記載される。
【００３７】ＷがＷ２　を表わし、Ｙ３　が硫黄原子を
表わす式Ｉの化合物は、次式ＶＩＩａ
【化２９】 （Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　，Ｒ１４，Ａ及びｎが式Ｉの
定義と同じ意味を表わす）で表されるイソチオシアネー
トを有機溶媒中、塩基の存在下、０ないし＋１５０℃の
温度で次式ＸＸＩＶ
【化３０】 （Ｒ１５が水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル
基またはベンジル基を表わす）で表される２−カルボキ
シピペリジンで縮合させ、次式ＸＸＶａ
【化３１】 で表わされる化合物を形成し、次いで酸性条件下、＋５
０ないし＋１５０℃の温度で環化して式Ｉの化合物を形
成することにより製造される。そのような反応は同様に
、欧州特許第０２１１８０５号に記載される。
【００３８】ＷがＷ３　を表わし、Ｙが硫黄原子を表わ
す式Ｉの化合物は、次式ＶＩＩｂ
【化３２】 （Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　，Ｒ１４，Ａ及びｎが式Ｉの
定義と同じ意味を表わす）で表されるイソシアネートを
有機溶媒中、塩基の存在下、０ないし＋１５０℃の温度
で次式ＸＸＶＩ
【化３３】 （ｑが式Ｉの定義と同じ意味を表わす）で表される化合
物で縮合させ、次いで結果として生じた次式ＸＸＶＩＩ
【化３４】 で表わされる化合物を無機塩基の存在下、０ないし＋１
５０℃の温度でチオホスゲンと反応させることにより製
造されうる。そのような反応は例えば、欧州特許第０２
１１８０５号に記載される。
【００３９】ＷがＷ３　を表わし、Ｙが酸素原子を表わ
す式Ｉの化合物は、次式ＶＩＩｂ
【化３５】 （Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　，Ｒ１４，Ａ及びｎが式Ｉの
定義と同じ意味を表わす）で表されるイソシアネートを
有機溶媒中、塩基の存在下、０ないし＋１５０℃の温度
で次式ＸＸＶＩ
【化３６】 （ｑが式Ｉの定義と同じ意味を表わす）で表される化合
物で縮合させ、次いで結果として生じた次式ＸＸＶＩＩ
【化３７】 で表わされる化合物を塩基の存在下、０ないし＋１５０
℃の温度で次式ＸＸＶＩＩＩ
【化３８】 （Ｒ１６が炭素原子数１ないし６のアルキル基またはベ
ンジル基を表わす）で表されるクロロカルボニル酸エス
テルと反応させ、次式ＸＸＩＸ
【化３９】 で表わされる化合物を形成し、次いで不活性溶媒中、塩
基の存在下、＋５０ないし＋１８０℃の温度で環化して
式Ｉの化合物を形成することにより製造される。そのよ
うな反応は同様に、欧州特許第０２１１８０５号に記載
される。
【００４０】ＷがＷ３　を表わし、Ｙが硫黄原子を表わ
す式Ｉの化合物は、ＷがＷ３　を表わし、Ｙが酸素原子
を表わす式Ｉの化合物を、チオキソ基を導入できる試薬
で加熱することによって後者の化合物から製造されうる
。そのような試薬は例えば、五酸化リンまたはラウェッ
ソン試薬（Ｌａｗｅｓｓｏｎ’ｓ　ｒｅａｇｅｎｔ）　
（２，４−ビス−（４−メトキシフェニル）−１，３−
ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィ
ド）である。そのような反応は公知であり、そのやり方
は当業者によく知られている。
【００４１】ＷがＷ７　を表わし、Ｙ４　が酸素原子を
表わす式Ｉの化合物は、次式ＶＩＩｂ
【化４０】 （置換基Ａ，Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　，Ｒ１４，及びｎ
が式Ｉの定義と同じ意味を表わす）で表されるイソシア
ネートを式ＸＸＸ：Ｈ２　Ｎ−ＮＨ−ＣＯＯＲ１６（Ｒ
１６が上記の定義と同じ意味を表わす）で表される化合
物と反応させて次式ＸＸＸＩ
【化４１】 で表わされる化合物を形成し、塩基の存在下、＋５０な
いし＋１８０℃の温度で環化して次式ＸＸＸＩＩ
【化４
２】 を形成し、０ないし＋１５０℃の温度で触媒量の塩基存
在下、ジビニルスルホン（ＣＨ２　＝ＣＨ）２　ＳＯ２
　と反応させることによって製造されうる。
【００４２】ＷがＷ７　を表わし、Ｙ４　が硫黄原子を
表わす式Ｉの化合物は、次式ＶＩＩａ
【化４３】 （置換基Ａ，Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　，Ｒ１４，及びｎ
が式Ｉの定義と同じ意味を表わす）で表されるイソチオ
シアネートを式ＸＸＸ：Ｈ２　Ｎ−ＮＨ−ＣＯＯＲ１６
（Ｒ１６が上記の定義と同じ意味を表わす）で表される
化合物と反応させて次式ＸＸＸＩａ
【化４４】 で表わされる化合物を形成し、塩基の存在下、＋５０な
いし＋１８０℃の温度で環化して次式ＸＸＸＩＩａ
【化
４５】 を形成し、０ないし＋１５０℃の温度で触媒量の塩基の
存在下、ジビニルスルホン（ＣＨ２　＝ＣＨ）２　ＳＯ
２　と反応させることによって製造されうる。そのよう
な反応は同様に、欧州特許第０２１０１３７号に記載さ
れる。
【００４３】ＷがＷ８　を表わす式Ｉの化合物は、次式
ＶＩＩａ
【化４６】 （置換基Ａ，Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　，Ｒ１４及びｎが
式Ｉの定義と同じ意味を表わす）で表されるイソチオシ
アネートを式ＶＩＩＩ
【化４７】 で表されるヘキサヒドロピリダジンで、次式ＩＸ
【化４
８】 で表される化合物に転化させ、次いで式ＩＸの化合物を
塩基の存在下、式Ｘ：ＣＺ１　Ｃｌ２　（Ｚ１　が酸素
原子または硫黄原子を表わす）で表わされる化合物と反
応させることによって製造されうる。
【００４４】ＷがＷ９　を表わす式Ｉの化合物は、次式
ＶＩＩａ
【化４９】 （置換基Ａ，Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　，Ｒ１４，及びｎ
が式Ｉの定義と同じ意味を表わす）で表されるイソチオ
シアネートを次式ＸＩ
【化５０】 で表される１，４，５，６−テトラヒドロピリダジンで
、次式ＸＩＩ
【化５１】 で表される化合物に転化させ、次いで式ＸＩＩの化合物
を塩基の存在下、式Ｘａ：ＣＺ２　Ｃｌ２　（Ｚ２　が
酸素原子または硫黄原子を表わす）で表わされる化合物
と反応させることによって製造されうる。
【００４５】ＷがＷ９　を表わす式Ｉの化合物は、次式
ＸＩＩＩ
【化５２】 で表されるテトラヒドロピリダジン−３−オンを水素化
して次式ＸＩＶ
【化５３】 で表されるヘキサヒドロピリダジン−３−オンを形成し
、式ＸＩＶの化合物を次式ＶＩＩａ
【化５４】 （置換基Ａ，Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　，Ｒ１４及びｎが
式Ｉの定義と同じ意味を表わす）で表されるイソチオシ
アネートと反応させて次式ＸＶＩ
【化５５】 で表される化合物を形成し、式ＸＶＩの化合物を式Ｘａ
：ＣＺ２　Ｃｌ２　（Ｚ２　が酸素原子または硫黄原子
を表わす）で表わされる化合物で、又はＣｌ３　（ＣＯ
）３　Ｃｌ３　（トリホスゲン）で次式ＸＶＩＩ
【化５
６】 で表される化合物に転化し、式ＸＶＩＩの化合物を水素
化ホウ素ナトリウムと反応させて次式ＸＶＩＩＩ
【化５
７】 で表される化合物を形成し、次いで式ＸＶＩＩＩの化合
物を酸の存在下、脱水化することによって製造されうる
。
【００４６】ＷがＷ８　を表わす式Ｉの化合物は、Ｗが
Ｗ９　を表わす式Ｉの化合物の水素化によって製造され
うる。そのような水素化方法および、式ＸＩＶの化合物
を形成するための式ＸＩＩＩの化合物の水素化は当業者
によく知られている。それらは例えば、貴金属触媒、例
えば、白金の存在下に水素原子と行われる。
【００４７】式ＸＩＩａのイソチオシアネートと、式Ｖ
ＩＩＩ及びＸＩのピリダジン及び式ＸＩＶのピリダジン
−３−オンとの反応は不活性溶媒中、反応条件下、−５
℃から溶媒の沸点までの温度、好ましくは０ないし＋５
０℃、特に室温で有効に行われる。この反応のための適
当な溶媒の例はトルエン、キシレン、酢酸エチルまたは
アセトニトリルである。
【００４８】式ＩＸ及びＸＩＩの化合物と、式Ｘの化合
物との反応、及び式ＸＶＩの化合物と、式Ｘの化合物ま
たはトリホスゲンとの反応は不活性溶媒中、反応条件下
、低い温度、好ましくは０ないし＋５０℃、特に０ない
し＋１５℃で有効に行われる。この反応のための適当な
塩基の例はピリジン、トリエチルアミンまたはＮ，Ｎ−
ジメチルアニリンである。適当な溶媒の例は１，２−ジ
クロロエタン、ジクロロメタンまたはトルエンである。
【００４９】式ＸＶＩＩＩの化合物を形成するための式
ＸＶＩＩの化合物と水素化ホウ素ナトリウムとの反応は
室温から＋５０℃の温度で、溶媒として好ましくはアル
コールを用いて有効に行われる。引き続く式ＸＶＩＩＩ
の化合物の脱水は、トルエン中還流温度でｐ−トルエン
スルホン酸、硫酸またはトリフルオロ酢酸の存在下、有
効に行われる。
【００５０】ＷがＷ８　またはＷ９　を表わす本発明の
式Ｉの化合物のための出発物質として使用される式ＶＩ
ＩＩ及びＸＩのピリダジン、及び式ＸＩＶのピリダジン
−３−オンは公知であるか、または文献に公知な方法と
類似に製造されうる。そのような化合物の製造法は例え
ば、Ｃｏｌｌ／Ｃｚｅｃｈｏｓｌｏｖ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏ
ｍｍｕｎ．３３，２０８７（１９６８），Ｋｈｉｍｉｙ
ａ　Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌｉｃｈｅｓｋｉｋｈ　Ｓｏ
ｅｄｉｎｅｎｉｉ，４，（３），５３０−５３５（１９
６８），Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ，Ｅ　ＩＩＩ／ＩＶ　２３
，ｐ．４６５　及び欧州特許第０３０４９２０号に記載
されている。
【００５１】ＷがＷ１０を表わす化合物は、次式ＸＩＸ
【化５８】 （置換基Ａ，Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　，Ｒ１４，Ｙ２　
及びｎが式Ｉの定義を表わす）で表される２−ヒドロキ
シ−シクロヘキセ−１−エン−カルボン酸アニリド、ま
たは２−ヒドロキシ−シクロヘキセ−１−エン−チオカ
ルボン酸アニリドを次式ＸＸ
【化５９】 （Ｙ１　が酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｈａｌが
塩素原子または臭素原子を表わし、そしてＥが塩素原子
、臭素原子または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
を表わす）で表わされる反応性カルボニル酸またはチオ
カルボニル酸誘導体と反応させ、式Ｉの化合物を形成す
るため閉環して製造されうる。
【００５２】閉環は、等モル量の有機または無機塩基の
存在下、不活性溶媒または希釈液中、室温から反応混合
物の沸点までの温度で行われる。適当な反応性カルボニ
ル酸エステルまたはチオカルボニル酸エステルの例はホ
スゲン、チオホスゲン、クロルギ酸エチルエステルおよ
びクロルギ酸メチルエステルである。
【００５３】適当な溶媒および希釈液はアセトン、メチ
ルエチルケトン、ジオキサンまたはテトラヒドロフラン
、アセトニトリル、トルエンまたはクロロホルムである
。
【００５４】式ＸＩＸの中間体は新規化合物である。そ
れらは式Ｉの化合物の製造のために特別に開発された。 それゆえ、本発明はまた、式ＸＩＸの中間体に関する。 式ＸＩＸの化合物を製造するため、例えば、モルホリノ
シクロヘキセンを式ＶＩＩのイソシアネートまたはイソ
チオシアネートと反応させ、次いで、結果として生じた
式ＸＸＩＩの２−モルホリノシクロヘキセ−１−エンカ
ルボン酸アニリドまたは、２−モルホリノシクロヘキセ
−１−エンチオカルボン酸アニリドを水性酸溶液中、以
下の反応図に従って、加水分解される。
【化６０】
【００５５】上記の式においては、置換基は式Ｉの定義
と同じ意味を表わす。１−モルホリノシクロヘキセ−１
−エンは公知である。式ＶＩＩのイソシアネートまたは
イソチオシアネートは新規である。式ＶＩＩは式ＶＩＩ
ａのイソチオシアネートおよび式ＶＩＩｂのイソシアネ
ートを含む。式ＶＩＩの化合物は式Ｉの化合物の製造の
ために特別に開発され、本発明はまた、これらの化合物
に関する。式ＶＩＩのイソシアネートおよびイソチオシ
アネートはそれ自身公知の方法で、相当する次式ＩＩＩ
【化６１】 で表されるアミンをホスゲンまたはチオホスゲンと、ま
たは式ＸＸａの反応性カルボニル酸エステル若しくはチ
オカルボニル酸エステルと反応させることにより得られ
る。そのような方法は例えば、欧州特許第０３０４９２
０号に記載されている。
【００５６】式ＩＩＩにおいては、置換基は式Ｉの定義
と同じ意味を表わす。式ＸＸａにおいては、Ｙ２　が酸
素原子または硫黄原子を表わし、Ｈａｌが塩素原子また
は臭素原子を表わし、そしてＥが塩素原子、臭素原子ま
たは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わす。式
ＶＩＩのイソシアネートまたはイソチオシアネートと１
−モルホリノシクロヘキセ−１−エンとの縮合は一般に
、熱の放出と共に自然に起きる。しかし、反応が無水溶
媒中、新たに蒸留された１−モルホリノシクロヘキセ−
１−エンを使用して、常圧酸素を除去しながら、例えば
、反応容器中、窒素原子または希ガスを使用して空気を
排出し、そして発熱反応が静まるため温度上昇後、反応
混合物を加熱することによって、行われるのが望ましい
。
【００５７】上記の方法は文献に公知の方法に類似して
行われる。この方法で好ましい反応条件、例えば、温度
、抽出液のモル率、反応手順、溶媒、必要な試薬どれで
も例えば、酸、塩基、水結合剤等は当業者によく知られ
ている。
【００５８】
【実施例】製造実施例： 実施例Ｐ１：１−（５−アミノ−２−クロロ−４−フル
オロフェニルチオ）−シクロブタンカルボン酸メチルエ
ステルの製造
【化６２】 １６．６ｇの５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロ−
フェニルチオフェノールを室温で攪拌しながら１００ｍ
ｌのメタノールに溶解した４．７ｇのナトリウムメトキ
シドの溶液に添加する。１６．６ｇの１−ブロモシクロ
ブタンカルボン酸エチルエステルを滴下した後、反応混
合物をゆっくり沸騰するまで加熱する。反応混合物を還
流温度で６時間維持してから、氷水に入れる。次いで、
有機層をエーテルで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥する
。溶液を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィでクロマ
トグラフィ精製して、融点＋９４ないし＋９５℃を持つ
１−（５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロ−フェニ
ルチオ）−シクロブタンカルボン酸エチルエステル１２
ｇを得る。
【００５９】実施例Ｐ２：１−（２−クロロ−４−フル
オロ−５−イソチオシアネート−フェニルチオ）−シク
ロブタンカルボン酸メチルエステルの製造
【化６３】 ＋２５ないし＋３０℃の温度で攪拌しながら、３０ｍｌ
の塩化エチレンに溶解した実施例Ｐ１にしたがって得ら
れた１２ｇの１−（５−アミノ−２−クロロ−４−フル
オロ−フェニルチオ）シクロブタンカルボン酸メチルエ
ステルを、４０ｍｌの塩化エチレン及び４０ｍｌの水に
溶解した１２ｇの炭酸カルシウム及び８ｍｌのチオホス
ゲンの混合物に滴下する。次いで反応混合物を１８時間
攪拌する。生じた沈澱物をろ過した後、有機層を塩化カ
ルシウムで乾燥し、その後、真空下で濃縮し、油状物の
形態で１３．１ｇの２−（２−クロロ−４−フルオロ−
５−イソチオシアネートフェニルチオ）−シクロブタン
カルボン酸メチルエステルを得る。
【００６０】実施例Ｐ３：１−〔２−クロロ−４−フル
オロ−５−（１−ヘキサヒドロピリダジニル−チオカル
ボニルアミノ）−フェニルチオ）−シクロブタンカルボ
ン酸メチルエステルの製造
【化６４】 室温で攪拌しながら、２００ｍｌのエタノールに溶解し
た実施例Ｐ２にしたがって得られた１３．１ｇの１−（
２−クロロ−４−フルオロ−５−イソチオシアネート−
フェニルチオ）シクロブタンカルボン酸メチルエステル
を、３０ｍｌのエタノールに溶解した４ｇのヘキサヒド
ロピリダジンに滴下する。室温で３時間攪拌した後、反
応混合物を真空下で蒸発により濃縮し、融点＋１１２な
いし＋１１３℃をもつ１０．８ｇの１−〔２−クロロ−
４−フルオロ−５−（１−ヘキサヒドロピリダジニル−
チオカルボニルアミノ）−フェニルチオ〕−シクロブタ
ンカルボン酸メチルエステルを得る。
【００６１】実施例Ｐ４：９−〔４−クロロ−２−フル
オロ−５−（１−メトキシカルボニル−シクロブチルチ
オ）−フェニルイミノ）−８−チア−１，６−ジアザビ
シクロ〔４．３．０〕ノナン−７−オンの製造
【化６５
】 ＋１０℃の温度で攪拌しながら、トルエンに溶解したホ
スゲンの２０％溶液１２．５ｍｌを、１００ｍｌのトル
エンに溶解した１０．４ｇの１−〔２−クロロ−４−フ
ルオロ−５−（１−ヘキサヒドロピリダジニル−チオカ
ルボニルアミノ）−フェニルチオ〕−シクロブタンカル
ボン酸メチルエステルおよび１０ｍｌのトリエチルアミ
ンの溶液に滴下する。次いで、反応混合物を６時間攪拌
し、その後氷水に入れる。有機層を分離し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥する。蒸発により濃縮し、引続きシリカゲル
クロマトグラフィでクロマトグラフィ精製して、ηＤ２
２１．６０１０をもつ９−〔４−クロロ−２−フルオロ
−５−（１−メトキシカルボニル−シクロブチルチオ）
−フェニルイミノ〕−８−チア−１，６−ジアザビシク
ロ〔４．３．０〕ノナン−７−オン４．６ｇを得る。
【００６２】実施例Ｐ５：１−〔２−クロロ−４−フル
オロ−５−（１，２，３，４，５，６−ヘキサヒドロ−
１，３−ジオキソイソインドリル）−フェニルチオ〕−
シクロブタンカルボン酸メチルエステルの製造
【化６６
】 ６０ｍｌの氷酢酸に溶解した４．４ｇの１−（５−アミ
ノ−２−クロロ−４−フルオロフェニルチオ）シクロブ
タンカルボン酸メチルエステル、及び２．４ｇの３，４
，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物の混合物を、還
流下で５時間攪拌しながら加熱する。次いで、反応混合
物を氷水に入れ、生じた粘着性生成物を酢酸エチルで抽
出する。硫酸ナトリウム上で有機層を乾燥し、真空下で
蒸発により濃縮した後、石油エーテルを結果として生じ
た残渣に添加し、物質を凝固する。ろ過により融点＋９
８℃をもつ１−〔２−クロロ−４−フルオロ−５−（１
，２，３，４，５，６−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキ
ソイソインドリル）−フェニルチオ〕−シクロブタンカ
ルボン酸メチルエステル４ｇを得る。
【００６３】実施例Ｐ６：２−（５−アミノ−２−クロ
ロ−４−フルオロ−フェニルチオ）−４−クロロ酪酸エ
チルエステルの製造
【化６７】 室温で１６．２ｇの２，４−ジクロロ酪酸エチルエステ
ルを２８０ｍｌのメチルエチルケトンに溶解した１４ｇ
の５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロ−チオフェノ
ールおよび１２．７ｇの炭酸カリウムの混合物に滴下す
る。次いで、反応混合物を還流下、１８時間攪拌する。 反応混合物を冷却後、混合物の無機部分をろ過し、メチ
ルエチルケオトンで洗浄する。蒸発により有機溶液を濃
縮し、シリカゲルクロマトグラフィにより残渣をクロマ
トグラフィ精製して、融点＋９７ないし＋９９℃をもつ
２−（５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェニル
チオ）−４−クロロ酪酸エチルエステル１４．２ｇを得
る。
【００６４】実施例Ｐ７：１−（５−アミノ−２−クロ
ロ−４−フルオロ−フェニルチオ）シクロプロパンカル
ボン酸の製造
【化６８】 ５０ｍｌのエタノールに溶解した２．４ｇの水酸化カリ
ウムの溶液を、５℃で攪拌しながら、２５ｍｌのエタノ
ールに溶解した１４．２ｇの２−（５−アミノ−２−ク
ロロ−４−フルオロ−フェニルチオ）−４−クロロ酪酸
エチルエステルに滴下する。１８時間攪拌後、０．９ｇ
の水酸化カリウムをさらに３回添加し、反応が終了する
まで反応混合物をそれぞれ６時間、攪拌する。次いで、
反応混合物を濃縮し、水を添加し、酢酸エチルで３回抽
出する。結合した有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥し、
その後蒸発により濃縮する。酢酸エチル／ｎ−ヘキサン
から残渣を再結晶して、融点＋２６６ないし＋２６７℃
をもつ１−（５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロ−
フェニルチオ）−シクロプロパンカルボン酸８．４ｇを
得る。
【００６５】実施例Ｐ８：１−〔２−クロロ−４−フル
オロ−５−（１，２，３，４，５，６−ヘキサヒドロ−
１，３−ジオキソイソインドリル）−フェニルチオ）シ
クロプロパンカルボン酸の製造
【化６９】 ２．４ｇの１−（５−アミノ−２−クロロ−４−フルオ
ロ−フェニルチオ）−シクロプロパンカルボン酸、１．
５ｇの３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物お
よび１００ｍｌの氷酢酸の混合物を還流下、１８時間攪
拌しながら加熱する。次いで、反応混合物を氷水に入れ
、結果として生じた生成物を酢酸エチルで抽出する。 硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発により溶液を濃縮して
、融点＋１８６ないし＋１８８℃をもつ１−〔２−クロ
ロ−４−フルオロ−５−（１，２，３，４，５，６−ヘ
キサヒドロ−１，３−ジオキソ−イソインドリル）−フ
ェニルチオ〕−シクロプロパンカルボン酸１．７ｇを得
る。
【００６６】実施例Ｐ９：１−〔２−クロロ−４−フル
オロ−５−（１，２，３，４，５，６−ヘキサヒドロ−
１，３−ジオキソイソインドリル）−フェニルチオ〕−
シクロプロパンカルボン酸塩化物の製造
【化７０】 室温で攪拌しながら、３ｍｌの塩化チオニルを、４０ｍ
ｌの塩化エチレンに溶解した１ｇの１−〔２−クロロ−
４−フルオロ−５−（１，２，３，４，５，６−ヘキサ
ヒドロ−１，３−ジオキソイソインドリル）−フェニル
チオ〕−シクロプロパンカルボン酸、及び１滴のジメチ
ルホルムアミドの溶液に添加し、次いで、反応混合物を
還流下、３時間加熱する。蒸発により反応混合物を濃縮
し、油状物の形態で１ｇの１−〔２−クロロ−４−フル
オロ−５−（１，２，３，４，５，６−ヘキサヒドロ−
１，３−ジオキソイソインドリル）−フェニルチオ〕−
シクロプロパンカルボン酸塩化物を得る。
【００６７】実施例Ｐ１０：１−〔２−クロロ−４−フ
ルオロ−５−（１，２，３，４，５，６−ヘキサヒドロ
−１，３−ジオキソイソインドリル）−フェニルチオ〕
−シクロプロパンカルボン酸メチルエステルの製造
【化
７１】 室温で攪拌しながら、１０ｍｌの酢酸メチルに溶解した
実施例Ｐ９にしたがって得られた１ｇの１−〔２−クロ
ロ−４−フルオロ−５−（１，２，３，４，５，６−ヘ
キサヒドロ−１，３−ジオキソイソインドリル）−フェ
ニルチオ〕−シクロプロパンカルボン酸塩化物を、１０
ｍｌの酢酸メチルに溶解した１０ｍｌのメタノールおよ
び０．５ｍｌのトリエチルアミンの溶液に滴下する。室
温で３時間攪拌した後、結果として生じたトリエチルア
ミン塩化水素物をろ過し、ろ液を蒸発により濃縮し、融
点＋１４２ないし＋１４４℃をもつ０．９ｇの１−〔２
−クロロ−４−フルオロ−５−（１，２，３，４，５，
６−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソイソインドリル）
−フェニルチオ〕−シクロプロパンカルボン酸メチルエ
ステルを得る。
【００６８】実施例Ｐ１１：Ｎ−〔４−クロロ−２−フ
ルオロ−５−（１−メトキシカルボニル−シクロブチル
チオ）−フェニル〕−３−トリフルオロメチルグルタル
酸モノアミドの製造
【化７２】 ６５ｍｌのベンゼンに溶解した３．６ｇの３−トリフル
オロメチルグルタル酸無水物、および５．８ｇの１−（
５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロ−フェニルチオ
）−シクロブタンカルボン酸メチルエステルの混合物を
還流下、３時間攪拌しながら加熱する。次いで、生じた
沈澱物を分離し、ジイソプロピルエーテルで洗浄し、乾
燥し、融点＋１６５ないし＋１６７℃をもつ７．９ｇの
Ｎ−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−（１−メトキシ
カルボニル−シクロブチルチオ）−フェニル〕−３−ト
リフルオロメチルグルタル酸モノアミドを得る。
【００６９】実施例Ｐ１２：１−〔４−クロロ−２−フ
ルオロ−５−（１−メトキシカルボニル−シクロブチル
〕−フェニルチオ〕−４−トリフルオロメチルピペリジ
ン−２，６−ジオンの製造
【化７３】 ３４ｍｌの無水酢酸に溶解した７．９ｇのＮ−〔４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−（１−メトキシカルボニル−
シクロブチルチオ）−フェニル〕−３−トリフルオロメ
チルグルタル酸モノアミド、及び１．４ｇの酢酸ナトリ
ウムを＋１００℃で３０分間攪拌する。次いで、反応混
合物を蒸発によって濃縮し、ジエチルエーテルおよび氷
水の混合物を残渣に添加する。エーテル層を連続して氷
水、１０％の炭酸水素ナトリウム溶液および飽和塩化ナ
トリウム溶液で洗浄し、その後、硫酸ナトリウムで乾燥
する。エーテル蒸発後の油状残渣を少量のジイソプロピ
ルエーテルを添加しながらｎ−ヘキサンから、次いでメ
タノールから再結晶し、融点＋１１５ないし＋１１７℃
をもつ５ｇの１−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−（
１−メトキシカルボニル−シクロブチル）−フェニルチ
オ〕−４−トリフルオロメチルピペリジン−２，６−ジ
オンを得る。
【００７０】実施例Ｐ１３：１−（５−アミノ−２−ク
ロロ−４−フルオロフェニルチオ）−シクロプロパンカ
ルボン酸エチルエステルの製造
【化７４】 １４ｍｌのトルエンに溶解した１２．５ｇの２−（５−
アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェニルチオ）−４
−クロロ酪酸エチルエステル、１０．６ｇの炭酸カリウ
ム、及び０．７ｇの硫酸水素化テトラブチルアンモニウ
ムの混合物を＋８０℃で４０時間保つ。次いで、反応混
合物の固体部分をろ過し、アセトンで洗浄する。溶媒を
蒸発させ、ｎ−ヘキサンおよび少量の酢酸エチルから再
結晶して、融点＋９６ないし＋９７℃をもつ７．９ｇの
１−（５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェニル
チオ）−シクロプロパンカルボン酸エチルエステルを得
る。
【００７１】実施例Ｐ１４：２−（５−アミノ−２−ク
ロロ−４−フルオロフェニルチオ）−４−ブロモ酪酸メ
チルエステルの製造
【化７５】 ２８．６ｇの２，４−ジブロモ酪酸メチルエステルを室
温で、１６０ｍｌのメチルエチルケトンに溶解した１７
．８ｇの５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロ−チオ
フェノール、及び１５．２ｇの炭酸カリウムの混合物に
滴下する（発熱反応）。次いで、反応混合物を還流下、
２時間加熱する。反応混合物を冷却後、混合物の無機部
分をろ過し、メチルエチルケトンで洗浄する。蒸発によ
り有機溶液を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィによ
り残渣をクロマトグラフィ精製して融点＋９７ないし＋
９９℃をもつ２５．５ｇの２−（５−アミノ−２−クロ
ロ−４−フルオロフェニルチオ）−４−ブロモ酪酸メチ
ルエステルを得る。
【００７２】実施例Ｐ１５：１−（５−アミノ−２−ク
ロロ−４−フルオロフェニルチオ）−シクロプロパンカ
ルボン酸メチルエステルの製造
【化７６】 ３８ｍｌのトルエンに溶解した１２．５ｇの２−（５−
アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェニルチオ）−４
−ブロモ酪酸メチルエステル、３０．４ｇの炭酸カリウ
ム、及び１．７ｇの硫酸水素化テトラブチルアンモニウ
ムの混合物を＋８０℃で４０時間保つ。次いで、反応混
合物の固体部分をろ過し、アセトンで洗浄する。溶媒を
蒸発させ、融点＋１１９ないし＋１２４℃をもつ１７ｇ
の１−（５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェニ
ルチオ）−シクロプロパンカルボン酸メチルエステルを
得る。
【００７３】実施例Ｐ１６：１−（５−アミノ−２−ク
ロロ−４−フルオロフェニルチオ）−シクロプロパンカ
ルボン酸メチルエステルの製造
【化７７】 ５０ｍｌのメタノールに溶解した３．６ｇの１−（５−
アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェニルチオ）−シ
クロプロパンカルボン酸、及び数滴の硫酸の溶液を出発
物質がもはや検出されなくなるまで還流下で加熱する。 次いでメタノールを蒸発し、水および酢酸エチルを残渣
に添加し、有機層を引続き、炭酸水素ナトリウム溶液、
水および飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄する。濃縮し、
シリカゲルクロマトグラフィにより粗生成物を精製して
、融点＋１１９ないし＋１２１℃をもつ５．７ｇの１−
（５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェニルチオ
）−シクロプロパンカルボン酸メチルエステルを得る。
【００７４】実施例Ｐ１７：１−（２−クロロ−４−フ
ルオロ−５−イソチオシアネート−フェニルチオ）−シ
クロプロパンカルボン酸メチルエステルの製造
【化７８
】 室温で攪拌しながら、２０ｍｌの塩化エチレンに溶解し
た５．５ｇの１−（５−アミノ−２−クロロ−４−フル
オロフェニルチオ）−シクロプロパンカルボン酸メチル
エステルの溶液を、２０ｍｌの塩化エチレンおよび２０
ｍｌの水に溶解した３ｇの炭酸カルシウム、２ｍｌのチ
オホスゲンの混合物に滴下する。室温で４時間攪拌した
後、反応混合物の無機部分をろ過し、無機層を塩化カル
シウムで乾燥し、次いで蒸発により濃縮し、融点＋１０
０ないし＋１０１℃をもつ６．３ｇの１−（２−クロロ
−４−フルオロ−５−イソチオシアネート−フェニルチ
オ）−シクロプロパンカルボン酸メチルエステルを得る
。
【００７５】実施例Ｐ１８：１−〔２−クロロ−４−フ
ルオロ−５−（１−ヘキサヒドロピリダジニル−チオカ
ルボニルアミノ）フェニルチオ〕−シクロプロパンカル
ボン酸メチルエステルの製造
【化７９】 室温で攪拌しながら、３０ｍｌのエタノールに溶解した
６．３ｇの１−（２−クロロ−４−フルオロ−５−イソ
チオシアネート−フェニルチオ）−シクロプロパンカル
ボン酸メチルエステルの溶液を、３０ｍｌのエタノール
に溶解した２．２ｇのヘキサヒドロピリダジンの溶液に
に滴下する。室温で３０分間攪拌した後、反応混合物を
真空下、蒸発により濃縮し、融点＋１５６ないし＋１５
７℃をもつ７．９ｇの１−〔２−クロロ−４−フルオロ
−５−（１−ヘキサヒドロピリダジニル−チオカルボニ
ルアミノ）フェニルチオ〕−シクロプロパンカルボン酸
メチルエステルを得る。
【００７６】実施例Ｐ１９：９−〔４−クロロ−２−フ
ルオロ−５−（１−メトキシカルボニル−シクロプロピ
ルチオ）−フェニルイミノ〕−８−チア−１，６−ジア
ザビシクロ〔４．３．０〕ノナン−７−オンの製造
【化
８０】 ０ないし＋１０℃の温度で攪拌しながら、トルエンに溶
解したホスゲンの２０％溶液５．７ｍｌを１００ｍｌの
トルエンに溶解した３．７ｇの１−〔２−クロロ−４−
フルオロ−５−（１−ヘキサヒドロピリダジニル−チオ
カルボニルアミノ）フェニルチオ〕−シクロプロパンカ
ルボン酸メチルエステル、及び４．６ｍｌのトリエチル
アミンの溶液に滴下する。反応混合物を４時間攪拌し、
その後、氷水に入れる。次いで、有機層を分離し、硫化
ナトリウム上で乾燥する。蒸発により濃縮し、引続き、
シリカゲルクロマトグラフィによりクロマトグラフィ精
製をして、融点＋１４９℃をもつ３．７ｇの９−〔４−
クロロ−２−フルオロ−５−（１−メトキシカルボニル
−シクロプロピルチオ）−フェニルイミノ〕−８−チア
−１，６−ジアザビシクロ〔４．３．０〕ノナン−７−
オンを得る。
【００７７】表１ないし１２の化合物は、上記実施例お
よび明細書中に記載された製造方法に類似して製造され
うる。 第１表： ＷがＷ１　を表わし、Ｒ１４が水素原子を表わす次式Ｉ
の化合物
【化８１】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【００７８】第２表： ＷがＷ２　を表わし、Ｙ３　が酸素原子を表わし、Ｒ１
４が水素原子を表わす次式Ｉの化合物
【化８２】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【表１９】
【表２０】
【表２１】
【表２２】
【表２３】
【表２４】
【表２５】
【表２６】
【００７９】第３表： ＷがＷ３　を表わし、Ｒ１４が水素原子を表わす次式Ｉ
の化合物
【化８３】
【表２７】
【表２８】
【表２９】
【表３０】
【表３１】
【表３２】
【表３３】
【表３４】
【表３５】
【表３６】
【表３７】
【表３８】
【表３９】
【００８０】第４ａ表： ＷがＷ４　を表わし、Ａが−ＣＯ−Ｒ３　を表わし、Ｒ
１４が水素原子を表わす次式Ｉの化合物
【化８４】
【表４０】
【表４１】
【表４２】
【表４３】
【表４４】
【表４５】
【表４６】
【表４７】
【表４８】
【表４９】
【表５０】
【表５１】
【表５２】
【００８１】第４ｂ表： ＷがＷ４　を表わし、Ａが−ＣＮを表わし、Ｒ１４が水
素原子を表わす次式Ｉの化合物
【化８５】
【表５３】
【００８２】第５ａ表： ＷがＷ５　を表わし、Ｒが−ＣＯ−Ｒ３　を表わし、Ｒ
１４が水素原子を表わす次式Ｉの化合物
【化８６】
【表５４】
【表５５】
【表５６】
【表５７】
【表５８】
【表５９】
【表６０】
【表６１】
【表６２】
【表６３】
【表６４】
【表６５】
【表６６】
【００８３】第５ｂ表： ＷがＷ５　を表わし、Ｒが−ＣＮを表わし、Ｒ１４が水
素原子を表わす次式Ｉの化合物
【化８７】
【表６７】
【００８４】第６ａ表： ＷがＷ６　を表わし、Ａが−ＣＯ−Ｒ３　を表わし、Ｒ
１４が水素原子を表わす次式Ｉの化合物
【化８８】
【表６８】
【表６９】
【表７０】
【表７１】
【表７２】
【表７３】
【表７４】
【表７５】
【表７６】
【表７７】
【表７８】
【表７９】
【表８０】
【表８１】
【表８２】
【表８３】
【表８４】
【表８５】
【表８６】
【表８７】
【表８８】
【表８９】
【表９０】
【表９１】
【表９２】
【表９３】
【表９４】
【表９５】
【表９６】
【表９７】
【表９８】
【表９９】
【表１００】
【表１０１】
【表１０２】
【表１０３】
【表１０４】
【表１０５】
【表１０６】
【００８５】第６ｂ表： ＷがＷ６　を表わし、Ａが−ＣＮを表わし、Ｒ１４が水
素原子を表わす次式Ｉの化合物
【化８９】
【表１０７】
【００８６】第７表： ＷがＷ７　を表わし、Ｙ４　が酸素原子を表わし、Ｒ１
４が水素原子を表わす次式Ｉの化合物
【化９０】
【表１０８】
【表１０９】
【表１１０】
【表１１１】
【表１１２】
【表１１３】
【表１１４】
【表１１５】
【表１１６】
【表１１７】
【表１１８】
【表１１９】
【表１２０】
【００８７】第８表： ＷがＷ８　を表わし、Ｚ１　が酸素原子を表わす次式Ｉ
の化合物
【化９１】
【表１２１】
【表１２２】
【表１２３】
【表１２４】
【表１２５】
【表１２６】
【表１２７】
【表１２８】
【表１２９】
【表１３０】
【表１３１】
【表１３２】
【表１３３】
【００８８】第９表： ＷがＷ９　を表わし、Ｚ２　が酸素原子を表わし、Ｒ１
４が水素原子を表わす次式Ｉの化合物
【化９２】
【表１３４】
【表１３５】
【表１３６】
【表１３７】
【表１３８】
【表１３９】
【表１４０】
【表１４１】
【表１４２】
【表１４３】
【表１４４】
【表１４５】
【表１４６】
【００８９】第１０ａ表： ＷがＷ１０を表わし、Ｙ１　が酸素原子を表わし、Ｚ２
　が酸素原子を表わし、Ｒ１４が水素原子を表わし、Ａ
が−ＣＯ−Ｒ３　を表わす次式Ｉの化合物
【化９３】
【表１４７】
【表１４８】
【表１４９】
【表１５０】
【表１５１】
【表１５２】
【表１５３】
【表１５４】
【表１５５】
【表１５６】
【表１５７】
【表１５８】
【表１５９】
【００９０】第１０ｂ表： ＷがＷ１０を表わし、Ｙ１　が酸素原子を表わし、Ｚ２
　が酸素原子を表わし、Ｒ１４が水素原子を表わし、Ａ
が−ＣＮを表わす次式Ｉの化合物
【化９４】
【表１６０】
【００９１】第１１表： Ｒ１４が水素原子を表わす次式ＩＩＩの中間体
【化９５
】
【表１６１】
【表１６２】
【００９２】第１２表： Ｒ１４が水素原子を表わす次式ＶＩＩの中間体
【化９６
】
【表１６３】
【表１６４】
【表１６５】
【００９３】式Ｉの化合物は一般に、０．００１ないし
４ｋｇ／ｈａ、特に０．００５ないし１ｋｇ／ｈａの施
用濃度で首尾よく使用される。望ましい効果をなし遂げ
るのに必要な濃度は実験のより決定できる。それは作用
態様（ｍｏｄｅ）、栽培植物および雑草の成長段階、及
び施用（場所、時間、方法）に依存し、これらの変数に
より広範囲に変化させることができる。
【００９４】かなり低い施用濃度で使用されるとき、式
Ｉの化合物は有用植物、特に穀物、綿花、大豆、ナタネ
、トウモロコシおよびイネの作付けにおいて使用される
のに非常に適当である成長抑制および除草特性によって
特徴付けられ、トウモロコシの作付けへの使用が特に好
ましい。
【００９５】本発明はまた、新規な式Ｉの化合物を含む
除草性および植物成長調節組成物、及び植物成長抑制方
法に関する。植物成長調節剤は植物の中／植物に栽培的
に望ましい生化学および／または生理学および／または
形態学的変化をなし遂げる物質である。
【００９６】本発明の組成物を含む有効成分は施用の時
間、濃度、施用態様および環境条件により異なる方法で
植物成長に影響する。式Ｉの植物成長調節剤は例えば、
植物の成長を抑制できる。このタイプの作用は芝生の場
合において、鑑賞植物の栽培において、果実農園におい
て、道路わきの土手において、及びスポーツ広場ならび
に工業用地において価値があるが、またタバコの場合の
ような側枝（ｓｉｄｅ−ｓｈｏｏｔｓ）の特別な抑制に
おいても価値がある。農業においては、穀物の植物成長
の抑制は、茎を強化するため、作物倒れの減少を導き、
そして類似の栽培的効果はナタネ、サンフラワー、トウ
モロコシおよび他の栽培植物においてなし遂げられる。 さらに、植物成長を抑制することにより、単位用地あた
りの植物数を増加させることができる。成長抑制剤を施
用した他の作地は、農園または広い用地の穀物において
それらを枯らすことなく間作穀物（ｃｏｖｅｒ　ｃｒｐ
ｏｓ　）の成長を非常に抑制することによって、間作植
物を選択的に防除する。そのため、主要穀物との競い合
いは除去され、栽培的に積極的な効果、例えば、浸食、
窒素固定および土壌構造のゆるみの防止が保持される。
【００９７】植物成長抑制方法は、遺伝学的な特性によ
って突然変異に関して測定しながら、植物の自然な発育
をそのライフサイクルを変えることなく防除する方法と
理解されるべきである。成長を調節する方法は、個々の
場合に測定されるべき植物の成長において、一度に施用
される。式Ｉの化合物は発芽前または発芽後、例えば、
種または実生、根、塊茎、茎、葉、花または植物の他の
部分に施用されうる。これは例えば、化合物をそれ自身
または組成物の形態で、植物に施用することによって、
および／または植物の栄養媒体（土壌）を処理すること
によって行われる。
【００９８】種々の方法および技術は、植物成長を調節
するために、式Ｉの化合物またはそれらを含む組成物を
使用するのに適当であり、例えば、以下の通りである。
【００９９】ｉ）種子のドレッシング（Ｓｅｅｄ　ｄｒ
ｅｓｓｉｎｇ　） ａ）製剤を均等に種子の表面に散布するまで、容器中で
震動させることにより、水和剤として調合された有効成
分で種子をドレッシングする〔乾燥ドレッシング（ｄｒ
ｙ　ｄｒｅｓｓｉｎｇ）　〕。４ｇまでの式Ｉの化合物
（５０％製剤の場合：８．０ｇまでの水和剤）を種子１
ｋｇあたり使用する。
【０１００】有効成分の乳濁原液で、またはａ）法に従
って水和剤として調合された式Ｉの化合物の水溶液で種
子をドレッシングする〔湿式ドレッシング（ｗｅｔ　ｄ
ｒｅｓｓｉｎｇ）　〕。
【０１０１】ｃ）１０００ｐｐｍまでの式Ｉの化合物を
含む混合物中で、１ないし７２時間種子を浸漬させ、必
要ならば引続き種子を乾燥させることによってドレッシ
ングする（種子の浸漬）。
【０１０２】種子のドレッシングまたは発芽させた実生
の処理が自然に、好ましい施用方法として自然である。 というのは、有効成分での処理が目的穀物に完全に行わ
れるためである。０．００１ないし４．０ｇの有効成分
が通常、１ｋｇの種子につき使用されるが、それにもか
かわらず使用された方法により、他の有効成分または微
量元素を添加してもよく、相殺な濃度範囲を越えた、ま
たは達しない量が添加されうる。〔反復ドレッシング（
ｒｅｐｅａｔ　ｄｅｒｓｓｉｎｇ）。
【０１０３】ｉｉ）有効成分の制御された放出有効成分
の溶液を無機質粒状化担体または重合された粒子（尿素
／ホルムアルデヒド）に施用し、そして乾燥する。必要
ならば、特別な時間かけて有効成分を計量された量放出
させるようにコーティングが施される〔塗膜粒子（ｃｏ
ａｔｅｄ　ｇｒａｎｕｌｅｓ）〕。
【０１０４】式Ｉの化合物は合成から得られるような非
変成の形態で、あるいは好ましくは製剤技術で慣用の助
剤と共に使用され、それゆえ、公知の方法、例えば、乳
剤原液、直接噴霧可能な、又は希釈可能な溶液、希釈乳
剤、水和剤、可溶性粉末、粉剤、粒剤、及びポリマー物
質によるカプセル化剤により製剤化される。組成物と共
に、噴霧、アトマイジング、散粉、湿潤、散布散水、又
は注水のような適用法は目的とする対象および使用環境
に依存して選ばれる。
【０１０５】製剤、即ち式Ｉの化合物（有効成分）及び
適当な場合には、１個またはそれ以上の固体または液体
の助剤を含む組成物、生成物または混合物は、公知の方
法により、例えば、有効成分を溶媒、固体担体及び適当
な場合には表面活性化合物（界面活性剤）のような増量
剤と均一に混合及び／または粉砕する事により、製造さ
れる。
【０１０６】適当な溶媒を以下に示す。芳香族炭化水素
、好ましくはアルキルベンゼンの混合物のような炭素原
子数８ないし１２の部分、例えばキシレン混合物または
アルキル化ナフタレン；シクロヘキサン、パラフィンま
たはテトラヒドロナフタレンのような脂肪族または脂環
式炭化水素；エタノール、プロパノールまたはブタノー
ルのようなアルコール、及びプロピレングリコール、ジ
プロピレングリコールエーテルのようなグリコール、並
びにそれらのエーテル、エステル；シクロヘキサノン、
イソホロンまたはジアセトンアルコールのようなケトン
；Ｎ−メチル−２−　ピロリドン、ジメチルスルホキシ
ドのような強極性溶媒；または水、並びにナタネ油、ヒ
マシ油または大豆油のような植物油；適当ならばシリコ
ン油。
【０１０６】例えば、粉剤及び分散性粉末に使用できる
固体担体は通常、方解石、タルク、カオリン、モンモリ
ロナイトまたはアタパルジャイトのような天然鉱物充填
剤である。物性を改良する為に、高分散ケイ酸または高
分散吸収性ポリマーを加える事も可能である。適当な粒
状化吸着性担体は多孔性型のもので、例えば軽石、破壊
レンガ、セピオライト又はベントナイトであり、適当な
非吸収性担体は例えば、方解石または砂のような物質で
ある。さらに非常に多くの粒状化した無機質及び有機質
の物質、特にドロマイト又は紛状化植物残骸を使用し得
る。
【０１０７】製剤化すべき式Ｉの化合物の性質によるが
、適当な表面活性化合物は良好な乳化性、分散性、湿潤
性を有する非イオン性、カチオン性及び／またはアニオ
ン性界面活性剤である。”界面活性剤”の用語は界面活
性剤の混合物を含む物と理解されたい。適当なアニオン
性界面活性剤は、水溶性石鹸及び水溶性合成界面活性化
合物の両者であり得る。
【０１０８】適当な石鹸は高級脂肪酸（Ｃ１０〜Ｃ２０
）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、または未置
換または置換のアンモニウム塩、例えば、オレイン酸ま
たはステアリン酸あるいは、例えばココナッツ油または
獣脂から得られる天然脂肪酸混合物のナトリウムまたは
カリウム塩である。脂肪酸メチルタウリン塩も記載され
うる。
【０１０９】しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、
特に脂肪酸スルホネート、脂肪酸アルコールサルフェー
ト、スルホン化ベンズイミダゾール誘導体、またはアル
キルアリールスルホネートが更に頻繁に使用される。
【０１１０】脂肪酸アルコールスルホネート又はサルフ
ェートは通常アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩ある
いは未置換または置換されたアンモニウム塩の形態にあ
り、そしてアシル基のアルキル部分をも含む炭素原子数
８ないし２２のアルキル基を含み、例えばリグノスルホ
ン酸、ドデシルサルフェートまたは天然脂肪酸から得ら
れる脂肪酸アルコールサルフェートの混合物のナトリウ
ムまたはカルシウム塩である。これらの化合物には脂肪
酸アルコール／エチレンオキシド付加物の硫酸およびス
ルホン酸の塩も含まれる。スルホン化ベンズイミダゾー
ル誘導体は、好ましくは二つのスルホン酸基と８ないし
２２の炭素原子を含む一つの脂肪酸基とを含む。
【０１１１】アルキルアリールスルホネートの例は、ド
デシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホ
ン酸またはナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮
合生成物のナトリウム、カルシウムまたはトリエタノー
ルアミン塩である。対応するホスフェート、例えば４な
いし１４モルのエチレンオキシドを含むｐ−ノニルフェ
ノール付加物のリン酸エステルの塩、またはリン脂質も
適当である。
【０１１２】非イオン性界面活性剤は、好ましくは脂肪
族または脂環式アルコール、または飽和または不飽和脂
肪酸及びアルキルフェノールのポリグリコールエーテル
誘導体であり、該誘導体は３ないし３０個のグリコール
エーテル基、（脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個
の炭素原子、そしてアルキルフェノールのアルキル部分
に６ないし１８個の炭素原子を含む。他の適当な非イオ
ン性界面活性剤は、ポリエチレンオキシドとポリプロピ
レングリコール、エチレンジアミノポリプロピレングリ
コールおよびアルキル鎖中に１ないし１０個の炭素原子
を含むアルキルポリプロピレングリコールとの水溶性付
加物であり、その付加物は２０ないし２５０　個のエチ
レングリコールエーテル基及び１０ないし１００　個の
プロピレングリコールエーテル基を含む。これらの化合
物は通常プロピレングリコール単位当たり１ないし５個
のエチレングリコール単位を含む。
【０１１３】非イオン性界面活性剤の代表例は、ノニル
フェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリエチ
レングリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレ
ンオキシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシ
エタノール、ポリエチレングリコールおよびオクチルフ
ェノキシポリエトキシエタノールである。ポリオキシエ
チレンソルビタンの脂肪酸エステル例えば、ポリオキシ
エチレンソルビタントリオレートもまた適当な非イオン
性界面活性剤である。
【０１１４】カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−
置換基として少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２
のアルキル基と他の置換基として未置換またはハロゲン
化低級アルキル基、ベンジル基、またはヒドロキシ低級
アルキル基とを含む第四アンモニウム塩である。該塩は
好ましくはハロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫
酸塩の形態にあり、例えばステアリルトリメチルアンモ
ニウムクロリドまたはベンジルジ−（２−クロロエチル
）エチルアンモニウムブロミドである。
【０１１５】製剤業界で慣用の界面活性剤は、例えば下
記の刊行物に記載されている：”マクカッチャンズ　　
デタージェンツ　　アンド　　エマルジファイアーズ　
　アニュアル（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒ
ｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎ
ｕａｌ）”マック出版社、グレンロック、ニュージャー
ジー州、１９８８年；ヘルムートシュタッヘ（Ｈｅｌｕ
ｍｕｔ　Ｓｔａｃｈｅ），”テンジッド　　タッシェン
ブーフ（Ｔｅｎｓｉｄ　Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ）”　
，カール　　ハンーザー　　フェルラーク　　（Ｃａｒ
ｌ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ），ミュンヘン及びウ
ィーン，１９８１年。エム　　アンド　　ジェー　　ア
シュ（Ｍ．　ａｎｄ　Ｊ．　Ａｓｈ），　”エンサイク
ロペディア　　オブ　　サーファクタンツ（Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａｏｆ　Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）”，　
Ｉ〜ＩＩＩ巻，ケミカル出版社，ニューヨーク，１９８
０〜１９８１。
【０１１６】除草用組成物は通常、式Ｉの化合物の０．
１　ないし９９％、好ましくは０．１　ないし９５％、
固体または液体助剤の１ないし９９％、界面活性剤の０
ないし２５％、好ましくは０．１　ないし２５％を含む
。市販品は好ましくは濃厚物として製剤化されるが、消
費者は通常、希釈製剤を使用する。該組成物はまた、他
の補助剤、例えば、植物油およびエポキシ化植物油（エ
ポキシ化ココナッツ油、ナタネ油または大豆油）のよう
な安定剤、消泡剤、例えば、シリコン油、防腐剤、粘度
調節剤、結合剤、粘着付与剤、並びに肥料または、特別
な効果を得るための他の有効成分を含む。
【０１１７】好ましい製剤は特に以下の成分から構成さ
れる（パーセントはすべて重量による）乳剤原液 有効成分：　　　　　　　　　　　　　　１ないし９％
、好ましくは５ないし２０％ 界面活性剤：　　　　　　　　　　　　１ないし３０％
、好ましくは１０ないし２０％ 液体担体：　　　　　　　　　　　　　　５０ないし９
４％、好ましくは７０ないし８５％ 粉剤 有効成分：　　　　　　　　　　　　０．１ないし１０
％、好ましくは０．１ないし１％ 固体担体：　　　　　　　　９９．９ないし９０％、好
ましくは９９．９ないし９９％
【０１１８】懸濁原液 有効成分：　　　　　　　　　　　　　　５ないし７５
％、好ましくは１０ないし５０％ 水：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９４な
いし２４％、好ましくは８８ないし３０％ 界面活性剤：　　　　　　　　　　　　１ないし４０％
、好ましくは２ないし３０％ 水和剤 有効成分：　　　　　　　　　　　　０．５ないし９０
％、好ましくは１ないし８０％ 界面活性剤：　　　　　　　　　　０．５ないし２０％
、好ましくは１ないし１５％ 固体担体：　　　　　　　　　　　　５ないし９５％、
好ましくは１５ないし９０％ 粒剤 有効成分：　　　　　　　　　　　　０．５ないし３０
％、好ましくは３ないし１５％ 固体担体：　　　　　　　　９９．５ないし７０％、好
ましくは９７ないし８５％
【０１１９】式Ｉの液体有効成分の製剤例（パーセント
はすべて重量による） １：乳剤原液 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ａ）　　　　　　ｂ）
　　　　　　ｃ）化合物番号１−１０　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２５％　　　　４０％　
　　　５０％ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム　
　　　　　５％　　　　　　８％　　　　　　６％ヒマ
シ油ポリグリコールエーテル　　　　（エチレンオキシ
ド３６モル）　　　　　　　　　　　　　　５％　　　
　　　−−　　　　　　−−トリブチルフェノール　　
ポリエチレングリコールエーテル （エチレンオキシド３０モル）　　　　　　　　　　　
　　　−−　　　　１２％　　　　　　４％シクロヘキ
サノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　−−　　　　１５％　　　　２０％キシレン混
合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６５％　　　　２５％　　　　２０％いかなる望
ましい濃度の乳剤も、この原液を水で希釈することによ
って得られる。
【０１２０】 ２：溶液 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ａ）　　　　　　ｂ）　　　　　　
ｃ）　　　　　　ｄ）化合物番号１−１０　　　　　　
　　　　　　　　　　８０％　　　　１０％　　　　　
　５％　　　　９５％プロピレングリコールモノメチル エーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２０％　　　　　　−−　　　　　　−−　
　　　　　−−ポリエチレングリコール 　　　　　　　　　　（ｍｏｌ．ｗｔ．４００）　　　
　　　　　　　　　　　−−　　　　７０％　　　　　
　−−　　　　　　−−Ｎ−メチル−２−　ピロリドン
　　　　　　　　　　　　　　−−　　　　２０％　　
　　　　−−　　　　　　−−エポキシ化されたココナ
ッツ油　　　　　　　　−−　　　　　　−−　　　　
　　１％　　　　　　５％石油留分（沸点１６０−１９
０　℃）　　　　　　　　　　−−　　　　　　−−　
　　　９４％　　　　　　−−これらの溶液は微小滴の
形態での施用に適する。
【０１２１】 ３：粒剤 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ａ）　　　　　　ｂ）　　　　　　
ｃ）　　　　　　ｄ）化合物番号１−１０　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５％　　　　１０％　　　　
　　８％　　　　２１％カオリン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　９４％　　　　　　
−−　　　　７９％　　　　５４％高分散ケイ酸　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１％　　
　　　　−−　　　　１３％　　　　　　７％アタパル
ジャイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−
−　　　　９０％　　　　　　−−　　　　１８％有効
成分は塩化メチレンに溶解し、溶液を担体上に噴霧し、
そして溶媒を真空で蒸発させる。
【０１２２】 すでに使用できるように準備された粉剤は、担体と有効
成分を均質に混合する。
【０１２３】式Ｉの固体有効成分の製剤例（パーセント
はすべて重量による） ５：水和剤 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ａ）　　　　　　ｂ）　　　　
　　ｃ）化合物番号１−１０　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２５％　　　　５０％　　　　７５％リグ
ノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　５％　　
　　　　５％　　　　　　−−ラウリル硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　３％　　　　　　−−　
　　　　　５％ジイソブチルナフタレンスルホン 酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　−−　　　　　　６％　　　　１０％オクチ
ルフェノールポリエチレン グリコールエーテル（７−８モル エチレンオキシド）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　−−　　　　　　２％　　　　　　−−高分散ケイ
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５％　　　　１０％　　　　１０％カオリン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６２％　
　　　２７％　　　　　　−−有効成分は助剤と十分に
混合し、混合物を適当なミルですっかり粉砕し、望まし
い濃度の懸濁液を得るために、水で希釈できる水和剤を
得る。
【０１２４】 ６：乳剤原液 化合物番号１−１０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０％オクチルフェノールポ
リエチレングリコールエーテル（４−５モルエチレンオ
キシド）　　　　　　　　　　３％ドデシルベンゼンス
ルホン酸カルシウム　　　　　　　　　　　　３％ヒマ
シ油ポリグリコールエーテル　　　　（エチレンオキシ
ド３６モル）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４％シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０％キシレン混合
物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５０％いかなる望ましい濃度の乳剤も
、この原液を水で希釈することによって得られる。
【０１２５】 すでに使用できるように準備された粉剤は、担体と有効
成分を均質に混合し、適当なミルで混合物を粉砕するこ
とにより、得られる。
【０１２６】８：押し出し粒剤 化合物番号１−１０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０％リグニンスルホン酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　２％カルボキシメチ
ルセルロース　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
％カオリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８７％有効成分を助剤と
混合し、粉砕し、その後混合物を水で湿らせる。混合物
を押し出し成型し、空気流で乾燥する。
【０１２７】９：被覆粒剤 化合物番号１−１０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３％ポリエチレングリコール（ｍ
ｏｌ．ｗｔ．２００）　　　　　　　　　　３％カオリ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　９４％ミキサー中で、有効成分の
細粉物を、ポリエチレングリコールで湿らされたカオリ
ンに不統一に施用する。この方法で、非粉剤の被覆粒剤
を得る。
【０１２８】１０：懸濁原液 化合物番号１−１０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４０％プロピレングリコール　　　　　　　　　　
　　　　　　１０％ノニルフェノールポリエチレング リコールエーテル（エチレンオキ サイド１５モル　　）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６％リグニンスルホン酸ナトリウム　　
　　　　　　１０％カルボキシメチルセルロース　　　
　　　　　　　　　１％７５％水性乳剤のシリコン油　
　　　　　　　　　　　　　１％水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３２％細粉された有効成分を助剤と均一に混合し、水と
希釈する事によってどんな望みの濃度の懸濁液も作れる
懸濁原液を得る。
【０１２９】式Ｉの化合物は非変成の形態で、あるいは
好ましくは製剤技術で慣用の助剤と一緒の組成物の形態
で使用され、それゆえ、公知の方法、例えば、乳剤原液
、直接噴霧可能な、又は希釈可能な溶液、希釈乳剤、水
和剤、可溶性粉末、粉剤、粒剤、及びポリマー物質によ
るカプセル化剤により製剤化される。組成物と共に、噴
霧、アトマイジング、散粉、散布散水、又は注水のよう
な適用法は目的とする対象および使用環境に依存して選
ばれる。
【０１３０】生物学的実施例 実施例Ｂ１：発芽前の除草作用 温室で、試験植物を種子トレイに播種した後すぐに、土
壌の表面をヘクタールあたり４ｋｇの試験化合物の施用
濃度に相当する量の水性噴霧混合物で処理する。種子ト
レイは温室中、２２〜２５℃、相対湿度５０〜７０％で
保たれる。３週間後、除草作用は未処理対照群と比較し
て９の等級（１＝試験植物が全被害、９＝試験植物に除
草作用なし）により評価される。
【０１３１】１ないし４（特に１ないし３）の等級は、
良好から非常に良好な除草作用を示す。６ないし９（特
に７ないし９）の等級は良好な許容性（特に栽培植物に
おいて）を示す。表１の化合物はこの試験で顕著な除草
活性を示す。
【０１３２】実施例Ｂ２：発芽後の除草作用〔接触性除
草剤（ｃｏｎｔａｃｔ　ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ）〕多数の
雑草、単子葉植物および双子葉植物の両方に、発芽後（
４ないし６葉期）ヘクタールあたり２５０〜１０００ｇ
の試験化合物の濃度の水性有効成分分散液で噴霧し、２
４〜２６℃、相対湿度４５〜６０％に保たれる。 処理１５日後に除草作用は未処理対照群と比較して９の
等級（１＝試験植物が全被害、９＝試験植物に除草作用
なし）により評価される。
【０１３３】個々の結果を表Ｂ１及びＢ２に列挙する。 表Ｂ１：化合物番号１．１１７の除草作用
【表１６６】
【０１３４】表Ｂ２：化合物番号１．１１８の除草作用
【表１６７】
【０１３５】実施例Ｂ３：マコモ（ｗｉｌｄ　ｒｉｃｅ
）〔水稲（ｐａｄｄｙ　ｒｉｃｅ）〕に対する除草作用
水生の雑草エシノコロラ　　クルス　　ガリ（Ｅｃｈｉ
ｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓｇａｌｌｉ）　及びモノチャ
リア　　ヴァグ．（Ｍｏｎｏｃｈａｒｉａ　ｖａｇ．）
をプラスチックビーカー（表面積６０ｃｍ２　；容量５
００ｍｌ）に種を播く。播種後、土壌表面までビーカー
に水を満たす。播種３日後、水面を土壌表面から少し（
３〜５ｍｍ）上昇させる。施用は播種３日後に試験化合
物でビーカーを噴霧することによって行われる。施用濃
度はヘクタールあたり有効成分２ｋｇに相当する。 その後、ビーカーを温室でマコモのための最適成長条件
、すなわち２５〜３０℃、高湿度下に保つ。
【０１３６】試験の評価は施用３週間後の行われる。表
１の化合物は雑草に損害を与えるが、稲には与えない。
【０１３７】実施例Ｂ４：熱帯性間作穀物（ｔｒｏｐｉ
ｃａｌ　ｃｏｖｅｒｃｒｐｏｓ）　の成長抑制 試験植物セントロセマ　　プベセンス（Ｃｅｎｔｒｏｓ
ｅｍａ　ｐｕｂｅｓｃｅｎｓ）及びプソフォカルプス　
　パルストリス（Ｐｓｏｐｈｏｃａｒｐｕｓ　ｐａｌｕ
ｓｔｒｉｓ）を土（４５％）、ピート（４５％）及びゾ
ノライト（１０％）を含む４ｃｍのピート鉢（ｐｅａｔ
　ｐｏｔｓ）に挿し木によって繁殖させる。挿し木を温
室で、日中は２７℃および夜間は２３℃で栽培する。植
物は少なくとも７０００ルクスの強度で少なくとも１４
時間／日、照明される。
【０１３８】挿し木後約５０日たってから、１３ｃｍの
鉢に、１鉢あたり４〜５植物を移植する。さらに６０日
後、植物を約１５ｃｍの高さに切断し、０．１ないし３
００ｇの有効成分／ｈａ（通常２５％製剤として）の濃
度の水性噴霧混合物で噴霧することにより処理する。施
用される水の量は約２００ｌ／ｈａである。
【０１３９】施用４週間後、新たな成長の重量は測定さ
れ、未処理対照群に対する平均のパーセントとして表さ
れる。壊死の被害は葉領域全体に対するパーセントとし
て与えられる。処理された植物の新たな成長は未処理対
照群の成長にくらべて著しく少ない。
【０１４０】実施例Ｂ５：大豆の成長調節試験植物ウイ
リアムス種（Ｗｉｌｌｉａｍｓ　ｖａｒｉｅｔｙ）を土
（４５％）、ピート（４５％）及びゾノライト（１０％
）を含む１１ｃｍの粘度の鉢（ｃｌａｙ　ｐｏｔｓ）に
種を播き、耐候室（ｃｌｉｍａｔｉｃ　ｃｈａｍｂｅｒ
）中で日中は２４℃および夜間は１９℃で栽培する。植
物は約３５０マイクロ−アインシュタイン（ｍｉｃｒｏ
−Ｅｉｎｓｔｅｉｎｓ）　　強度で１６時間／日、照明
される。
【０１４１】播種後約２４日たってから、１８ｃｍの鉢
に、植物を１鉢あたり２植物ずつ移植する。さらに１２
日後、植物が三葉の第５〜６期（ｔｈｅ　５−６　ｔｒ
ｅｆｏｉｌ　ｌｅａｆ　ｓｔａｇｅ）　のとき、試験化
合物を０．１ないし３００ｇの有効成分／ｈａの濃度、
通常２５％製剤として、水性噴霧混合物中で施用する。 施用される水の量は約２００ｌ／ｈａである。
【０１４２】評価は施用約４週間後に行われる。新たな
成長の高さは測定され、未処理対照群に対する平均のパ
ーセントとして表される。壊死の被害は葉領域全体に対
するパーセントとして与えられる。処理された植物は未
処理対照群に成長にくらべて新たな成長な著しく少ない
。
【０１４３】実施例Ｂ６：穀物の成長抑制試験植物（ア
イバン（Ｉｂａｎ）種の夏大麦）を無菌の土壌を含む１
５ｃｍのプラスチック鉢に播種し、耐候室（ｃｌｉｍａ
ｔｉｃ　ｃｈａｍｂｅｒ）中で日中は１０〜１５℃およ
び夜間は５〜１０℃で栽培する。植物は約２５０００ル
クスの強度で１３．５時間／日、照明される。
【０１４４】播種後約３４日たってから、植物を１鉢あ
たり４植物ずつに分けた後、試験化合物を０．１ないし
３００ｇの有効成分／ｈａの濃度、通常２５％製剤とし
て、水性噴霧混合物中で施用する。施用される水の量は
約５００ｌ／ｈａである。施用後、植物を少なくとも１
０℃の温度で１日温室に置く。それらは少なくとも１３
．５時間／日、照明される。
【０１４５】評価は処理約２８日後に行われる。新たな
成長の高さは未処理対照群に対する平均のパーセントと
して表される。壊死の被害は葉領域全体に対するパーセ
ントとして与えられる。処理された植物は未処理対照群
にくらべての新たな成長の減少を表わす。
【０１４６】実施例Ｂ７：グラスの成長抑制グラス〔例
えば、ポア（Ｐｏａ）　、フェツカ（Ｆｅｓｔｕｃａ）
　、ロリウム（Ｌｏｌｉｕｍ）、ブロムス（Ｂｒｏｍｕ
ｓ）、シノスルス（Ｃｙｎｏｓｕｒｕｓ）　〕およびク
ローバー〔トリフォリウムプラテンセ／レペンス（Ｔｒ
ｉｆｏｌｉｕｍ　ｐｒａｔｅｎｓｅ／ｒｅｐａｎｓ）　
〕の混合物を無菌の土壌を含む１５ｃｍのプラスチック
鉢に播種し、温室で日中は２１℃および夜間は１７℃で
栽培する。植物は少なくとも７０００ルクスの強度で１
３．５時間／日、照明される。発芽した植物を毎週約６
ｃｍの高さに刈り込む。
【０１４７】播種後約４２日および最終刈り込み後１日
たってから、試験化合物を０．１ないし３００ｇの有効
成分／ｈａの濃度、通常２５％製剤として、水性噴霧混
合物中で施用する。施用される水の量は約５００ｌ／ｈ
ａである。
【０１４８】評価は処理約３週間後に行われる。新たな
成長の高さは測定され、そして未処理対照群に対する平
均のパーセントとして表される。壊死の被害は葉領域全
体に対するパーセントとして与えられる。表１の試験化
合物は未処理対照群にくらべての新たな成長の減少を表
わす。

Claims (33)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　次式Ｉ 〔式中、Ｗは などの基、ＡはＣＯ−Ｒ３又は ＣＮ、Ｒ１は水素原子または弗素原子、Ｒ２はハロゲン
    原子またはシアノ基、Ｒ４及びＲ１４は水素原子、弗素
    原子、アルキル基などを示す〕 で表わされる基を表わし、ＡはＣＯ−Ｒ３　又はＣＮを
    表わし、Ｒ１　は水素原子または弗素原子を表わし、Ｒ
    ２　はハロゲン原子またはシアノ基を表わし、Ｒ３　は
    塩素原子、Ｘ−Ｒ５　、アミノ基、炭素原子数１ないし
    ４のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし４のア
    ルキルアミノ基、炭素原子数２ないし４のハロアルキル
    アミノ基、ジ−炭素原子数２ないし４のハロアルキルア
    ミノ基、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキルア
    ミノ基、ジ−炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキ
    ルアミノ基、炭素原子数３ないし４のアルケニルアミノ
    基、ジアリルアミノ基、−Ｎ−ピロリジノ基、−Ｎ−ピ
    ペリジノ基、−Ｎ−モルホリノ基、−Ｎ−チオモルホリ
    ノ基、−Ｎ−ピペリダジノ基、基−Ｏ−Ｎ＝Ｃ−（Ｒ９
    　）Ｒ１０または基−Ｎ−Ｒ６　（ＯＲ６　）を表わし
    、Ｒ４　及びＲ１４のそれぞれは互いに水素原子、弗素
    原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数１ないし４のア
    ルキル基、またはトリフルオロメチル基を表わし、Ｒ５
    　は水素原子、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、
    炭素原子数１ないし４のアルコキシ−炭素原子数１ない
    し４のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし８のアル
    キル基、炭素原子数１ないし１０のアルキルチオ−炭素
    原子数１ないし４のアルキル基、ジ−炭素原子数１ない
    し４のアルキルアミノ−炭素原子数１ないし４のアルキ
    ル基、シアノ−炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭
    素原子数３ないし８のアルケニル基、ハロ−炭素原子数
    ３ないし８のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のア
    ルキニル基、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル基
    、炭素原子数３ないし７のシクロアルキル−炭素原子数
    １ないし４のアルキル基、またはハロ−炭素原子数３な
    いし７のシクロアルキル基、または未置換またはハロゲ
    ン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロ−炭
    素原子数１ないし４のアルキル基、ハロ−炭素原子数１
    ないし４のアルコキシ基、または炭素原子数１ないし４
    のアルコキシ基から選ばれた３個までの同一または異な
    る置換基によってフェニル環に置換されたベンジル基、
    またはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンま
    たはアンモニウムイオン、基−〔ＣＨＲ６　−（ＣＨ２
    　）ｍ　〕−ＣＯＯＲ７　、または〔ＣＨＲ６　−（Ｃ
    Ｈ２　）ｔ　−Ｓｉ（Ｒ８　）３　〕を表わし、Ｒ６　
    は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を
    表わし、Ｒ７　は水素原子、炭素原子数１ないし６のア
    ルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基、炭素
    原子数３ないし８のアルキニル基、炭素原子数１ないし
    ８のアルコキシ−炭素原子数２ないし８のアルキル基、
    炭素原子数１ないし８のアルキルチオ−炭素原子数２な
    いし８のアルキル基、または炭素原子数３ないし７のシ
    クロアルキル基を表わし、Ｒ８　は炭素原子数１ないし
    ４のアルキル基を表わし、Ｒ９　は炭素原子数１ないし
    ４のアルキル基を表わし、Ｒ１０は炭素原子数１ないし
    ４のアルキル基またはフェニル基を表わすか、またはＲ
    ９　及びＲ１０は、結合される炭素原子と一緒になって
    シクロヘキサン環を形成し、Ｒ１１は炭素原子数１ない
    し８のアルキル基を表わし、Ｒ１２は水素原子または炭
    素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、Ｒ１３は水
    素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子
    数３ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし
    ４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、
    炭素原子数１ないし４のアルキルチオ−炭素原子数１な
    いし４のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし７のア
    ルキル基、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、また
    は炭素原子数３ないし７のアルキニル基を表わし、Ｘは
    酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｙは酸素原子または
    硫黄原子を表わし、Ｙ１　は酸素原子または硫黄原子を
    表わし、Ｙ２　は酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｙ
    ３　は酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｙ４　は酸素
    原子または硫黄原子を表わし、Ｚ１　は酸素原子または
    硫黄原子を表わし、Ｚ２　は酸素原子または硫黄原子を
    表わし、ｎは０，１，２，３または４を表わし、ｍは０
    ，１，２，３または４を表わし、ｑは１または２を表わ
    し、そしてｔは０，１，２，３または４を表わす〕で表
    され、酸、塩基または錯化剤との塩および錯体、並びに
    鏡像体もしくはジアステレオ異性体の形態、またはそれ
    らの混合物の形態で可能な立体異性体を含有するシクロ
    アルカンカルボン酸誘導体。
  2. 【請求項２】　　Ｒ１４が水素原子を表わす請求項１記
    載の式Ｉのシクロアルカンカルボン酸誘導体。
  3. 【請求項３】　　ＷがＷ８　またはＷ９　を表わす請求
    項１記載の式Ｉのシクロアルカンカルボン酸誘導体。
  4. 【請求項４】　　ＷがＷ１　を表わす請求項１記載の式
    Ｉのシクロアルカンカルボン酸誘導体。
  5. 【請求項５】　　ＷがＷ２　またはＷ３　を表わす請求
    項１記載の式Ｉのシクロアルカンカルボン酸誘導体。
  6. 【請求項６】　　ＷがＷ６　を表わす請求項１記載の式
    Ｉのシクロアルカンカルボン酸誘導体。
  7. 【請求項７】　　Ｒ１　が弗素原子を表わす請求項１記
    載の式Ｉのシクロアルカンカルボン酸誘導体。
  8. 【請求項８】　　Ｒ１　が弗素原子を表わし、そしてＲ
    ２　が塩素原子を表わす請求項１記載の式Ｉのシクロア
    ルカンカルボン酸誘導体。
  9. 【請求項９】　　ＡがＣＯ−Ｒ３　を表わし、Ｒ３　が
    Ｘ−Ｒ５　を表わす請求項１記載の式Ｉのシクロアルカ
    ンカルボン酸誘導体。
  10. 【請求項１０】　　ＡがＣＯ−Ｒ３　を表わし、Ｒ３　
    がＸ−Ｒ５　を表わし、そしてＲ５　が炭素原子数１な
    いし１０のアルキル基を表わす請求項１記載の式Ｉのシ
    クロアルカンカルボン酸誘導体。
  11. 【請求項１１】　　ＡがＣＯ−Ｒ３　を表わし、Ｒ１　
    が弗素原子を表わす請求項３記載の式Ｉのシクロアルカ
    ンカルボン酸誘導体。
  12. 【請求項１２】　　ＡがＣＯ−Ｒ３　を表わし、Ｒ１　
    が弗素原子を表わし、そしてＲ２　が塩素原子を表わす
    請求項３記載の式Ｉのシクロアルカンカルボン酸誘導体
    。
  13. 【請求項１３】　　ＡがＣＯ−Ｒ３　を表わし、Ｒ３　
    がＸ−Ｒ５　を表わす請求項３記載の式Ｉのシクロアル
    カンカルボン酸誘導体。
  14. 【請求項１４】　　ＡがＣＯ−Ｒ３　を表わし、Ｒ３　
    がＸ−Ｒ５　を表わし、そしてＲ５　が炭素原子数１な
    いし１０のアルキル基を表わす請求項３記載の式Ｉのシ
    クロアルカンカルボン酸誘導体。
  15. 【請求項１５】　　ＡがＣＯ−Ｒ３　を表わし、Ｒ１　
    が弗素原子を表わし、そしてＲ２　が塩素原子を表わし
    、Ｒ３　がＸ−Ｒ５　を表わし、そしてＲ５　が炭素原
    子数１ないし１０のアルキル基を表わす請求項３記載の
    式Ｉのシクロアルカンカルボン酸誘導体。
  16. 【請求項１６】　　ＡがＣＯ−Ｒ３　を表わし、Ｒ４　
    が水素原子を表わす請求項３記載の式Ｉのシクロアルカ
    ンカルボン酸誘導体。
  17. 【請求項１７】　　Ｘが酸素原子を表わし、Ｒ５　が炭
    素原子数１ないし４のアルキル基を表わす請求項１５記
    載の式Ｉのシクロアルカンカルボン酸誘導体。
  18. 【請求項１８】　　Ｘが酸素原子を表わし、Ｒ５　が炭
    素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、ｎが１を表
    わす請求項１５記載の式Ｉのシクロアルカンカルボン酸
    誘導体。
  19. 【請求項１９】　　１−〔２−クロロ−４−フルオロ−
    ５−（１，２，３，４，５，６−ヘキサヒドロ−１，３
    −ジオキソ−イソインドリル）−フェニルチオ〕−シク
    ロプロパンカルボン酸メチルエステル。
  20. 【請求項２０】　　９−〔４−クロロ−２−フルオロ−
    ５−（１−メトキシカルボニル−シクロブチルチオ）−
    フェニルイミノ〕−８−チア−１，６−ジアザビシクロ
    〔４．３．０〕ノナノ−７−オン。
  21. 【請求項２１】　　１−〔４−クロロ−２−フルオロ−
    ５−（１−メトキシカルボニル−シクロブチル）−フェ
    ニルチオ〕−４−トリフルオロメチル−ピペリジン−２
    ，６−ジオン。
  22. 【請求項２２】　　９−〔４−クロロ−２−フルオロ−
    ５−（１−メトキシカルボニル−シクロプロピルチオ）
    −フェニルイミノ〕−８−チア−１，６−ジアザビシク
    ロ〔４．３．０〕ノナノ−７−オン。
  23. 【請求項２３】　　次式ＶＩＩａ 【化３】 （置換基Ａ，Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　，Ｒ１４及びｎが
    請求項１記載の式Ｉの定義と同じ意味を表わす）で表さ
    れるイソチオシアネートを次式ＶＩＩＩ 【化４】 で表されるヘキサヒドロピリダジンで、次式ＩＸ【化５
    】 で表される化合物に転化し、次いで式ＩＸの化合物を塩
    基の存在下で、式Ｘ：ＣＺ１　Ｃｌ２　（Ｚ１　が酸素
    原子または硫黄原子を表わす）で表される化合物と反応
    させることからなるＷがＷ８　を表わす式Ｉの化合物の
    製造方法。
  24. 【請求項２４】　　次式ＶＩＩａ 【化６】 （置換基Ａ，Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　，Ｒ１４及びｎが
    請求項１記載の式Ｉの定義と同じ意味を表わす）で表さ
    れるイソチオシアネートを次式ＸＩ 【化７】 で表される１，４，５，６−テトラヒドロピリダジンで
    次式ＸＩＩ 【化８】 で表される化合物に転化し、次いで式ＸＩＩの化合物を
    塩基の存在下で、式Ｘａ：ＣＺ２　Ｃｌ２　（Ｚ２　が
    酸素原子または硫黄原子を表わす）で表される化合物と
    反応させることからなるＷがＷ９　を表わす式Ｉの化合
    物の製造方法。
  25. 【請求項２５】　　次式ＩＩＩ 【化９】 （置換基Ａ，Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３　，Ｒ４　，Ｒ１４
    及びｎが請求項１記載の式Ｉの定義と同じ意味を表わす
    ）で表されるアミン。
  26. 【請求項２６】　　次式ＶＩＩ 【化１０】 （置換基Ｙ２　，Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　，Ｒ１４及び
    Ａが請求項１記載の式Ｉの定義と同じ意味を表わす）で
    表される化合物。
  27. 【請求項２７】　　次式ＸＩＸ 【化１１】 （置換基Ａ，Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ４　，Ｒ１４，Ｙ２　
    及びｎが請求項１記載の式Ｉの定義と同じ意味を表わす
    ）で表される２−ヒドロキシシクロヘキセ−１−エン−
    カルボン酸アニリド、または２−ヒドロキシシクロヘキ
    セ−１−エン−チオカルボン酸アニリド。
  28. 【請求項２８】　　１またはそれ以上の請求項１記載の
    式Ｉで表されるシクロアルカンカルボン酸誘導体を含む
    除草及び植物成長抑制組成物。
  29. 【請求項２９】　　請求項１記載の式Ｉで表される化合
    物を０．１％ないし９５％含む請求項２８記載の組成物
    。
  30. 【請求項３０】　　植物またはそれらの生育場所に、請
    求項１記載の式Ｉで表される化合物、またはそのような
    化合物を含む組成物の有効量を施用することからなる望
    ましくない植物成長防止方法。
  31. 【請求項３１】　　ヘクタールあたり０．００１ないし
    ２ｋｇの量の有効成分を施用することからなる請求項３
    ０記載の方法。
  32. 【請求項３２】　　植物またはそれらの生育場所に、請
    求項１記載の式Ｉで表される化合物、またはそのような
    化合物を含む組成物の有効量を施用することからなる望
    ましくない植物成長抑制方法。
  33. 【請求項３３】　　有用植物の栽培において雑草を選択
    的に発芽前または発芽後に防止する請求項３０記載の方
    法。
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