CN104684905A - 具有除草活性的6’-苯基-2,2’-联吡啶-3-羧酸衍生物 - Google Patents

具有除草活性的6’-苯基-2,2’-联吡啶-3-羧酸衍生物 Download PDF

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Abstract

本文描述了作为除草剂的通式(I)的6’-苯基-2,2’-联吡啶-3-羧酸衍生物。在式(I)中，R1至R5是以下基团，例如氢、有机烷基、及其他基团，如卤素、硝基、氰基和甲酰基。

Description

具有除草活性的6’-苯基-2,2’-联吡啶-3-羧酸衍生物
技术领域
本发明涉及除草剂的技术领域，特别是选择性防治有用植物作物中阔叶杂草和杂草牧草(weed grass)的技术领域。
背景技术
WO95/19358A1公开了具有除草活性的、具有与其相连的烟酸基团的芳基和杂芳基嘧啶。然而，从该出版物已知的化合物通常具有的除草活性不足和/或与作物植物的相容性不足。因此，本发明的目标是提供其他具有除草活性的化合物。现已发现，特定的6’-苯基-2,2’-联吡啶-3-羧酸衍生物特别适合作为除草剂。
发明内容
本发明的主题是式(I)的6’-苯基-2,2’-联吡啶-3-羧酸衍生物、其N氧化物及其盐
其中
R1、R4和R5各自独立地为硝基、卤素、氰基、甲酰基、硫氰基(rhodano)、(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、卤代-(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、卤代-(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、卤代-(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、卤代-(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、COR7、COOR7、N(R7)2、NR7COOR6、C(O)N(R7)2、NR7C(O)N(R7)2、OC(O)N(R7)2、C(O)NR7OR7、OR7、OCOR7、OSO2R6、S(O)wR6、SO2OR6、SO2N(R7)2、NR7SO2R6、NR7OR7、(C1-C6)烷基-S(O)wR6、(C1-C6)烷基-OR7、(C1-C6)烷基-OSO2R6、(C1-C6)烷基-CO2R7、(C1-C6)烷基-SO2OR6、(C1-C6)烷基-CON(R7)2、(C1-C6)烷基-SO2N(R7)2、(C1-C6)烷基-NR7COR7、(C1-C6)烷基-NR7SO2R6、P(O)(OR7)2、CH2P(O)(OR7)2、杂芳基、杂环基、(C1-C6)烷基-杂芳基或(C1-C6)烷基杂环基，其中最后提及的4个基团各自由s个选自以下的基团取代：卤素、硝基、氰基、(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、S(O)w-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和卤代-(C1-C6)烷氧基，且其中杂环基具有n个与其连接的氧基，
R2为氢、(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、卤代-(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、卤代-(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、卤代-(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基或卤代-(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基，
R3为氢、卤素、(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、卤代-(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、卤代-(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基或卤代-(C3-C6)环烷基，
R6为(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、卤代-(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、卤代-(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、卤代-(C3-C6)环烷基、(C4-C8)环烯基、卤代-(C3-C6)环烯基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基或卤代-(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基，
R7为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)卤代炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)卤代环烷基、(C4-C8)环烯基、(C3-C6)卤代环烯基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基或(C3-C6)卤代环烷基-(C1-C6)烷基，
n为0、1或2，
m为0、1、2或3，
o为0、1、2、3、4或5，
s为0、1、2或3，
w为0、1或2。
在式(I)和以下式中，具有多于两个碳原子的烷基基团可为直链的或支链的。例如，烷基基团为甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基、戊基、己基，如正己基、异己基和1,3-二甲基丁基。类似地举例来说，烯基为烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基。例如，炔基为炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。多重键可以在各个不饱和基团中的任一位置。环烷基是具有3～6个碳原子的碳环饱和环系统，例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。类似地，环烯基是具有3～6个碳环成员的单环烯基基团，例如环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基和环己烯基，其中所述双键可在任何位置。
卤素为氟、氯、溴或碘。
杂环基代表包含3～6个环原子的饱和的、半饱和的或完全不饱和的环状基团，其中1～4个原子选自氧、氮和硫，且其可额外地与苯并环稠合。例如，杂环基是哌啶基、吡咯烷基、四氢呋喃基、二氢呋喃基和氧杂环丁烷基(oxetanyl)。
杂芳基代表包含3～6个环原子的芳香环基团，环原子中的1～4个来自氧、氮和硫且其可额外地与苯环稠合。例如，杂芳基是苯并咪唑-2-基、呋喃基、咪唑基、异噁唑基、异噻唑基、噁唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吡啶基、苯并噁唑基、噻唑基、吡咯基、吡唑基、苯硫基(thiophenyl)、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,4-三唑基、1,2,3-三唑基、1,2,5-三唑基、1,3,4-三唑基、1,2,4-三唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、2H-1,2,3,4-四唑基、1H-1,2,3,4-四唑基、1,2,3,4-噁三唑基、1,2,3,5-噁三唑基、1,2,3,4-噻三唑基和1,2,3,5-噻三唑基。
当一个基团被自由基多取代时，这意味着该基团被所述自由基中一个或多个相同的或不同的自由基取代。这对由多种原子和元素形成的环系统同样适用。同时，权利要求的范围应排除本领域技术人员已知的在标准条件下化学不稳定的那些化合物。
根据取代基团的性质及其连接方式，通式(I)的化合物可作为立体异构体存在。例如，如果存在一个或多个不对称碳原子，可能存在对映异构体和非对映异构体。当n代表1时(亚砜)也会出现立体异构体。通过惯常分离方法从制备得到的混合物中获得立体异构体，例如通过色谱分离方法。也可能通过使用光学活性起始材料和/或助剂的立体选择反应来选择性制备立体异构体。本发明还涉及通式(I)包括但未具体定义的全部立体异构体及其混合物。由于肟醚结构，本发明的化合物也可作为几何异构体(E/Z同分异构体)存在。本发明也涉及通式(I)包括但未具体定义的全部E/Z同分异构体及其混合物。
式(I)化合物可形成盐，尤其是在R2为氢的情况下。可以通过碱与其上连接有酸性氢原子的式(I)化合物反应形成盐，例如在R’的情况下。合适的碱的实例为有机胺，例如三烷基胺、吗啉、哌啶或吡啶，以及铵、碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐，特别是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾。这些盐是其中酸性氢被农业上合适阳离子取代的化合物，例如金属盐，尤其是碱金属盐或碱土金属盐，尤其是钠盐和钾盐，或者铵盐、有机胺盐或季铵盐。
通过加入合适的无机或有机酸到碱性基团上，通式(I)的化合物可以形成盐，举例来说无机酸，举例来说HCl、HBr、H2SO4、H3PO4或HNO3，或有机酸，举例来说如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、乳酸或水杨酸的羧酸，或如对甲苯磺酸的磺酸，所述碱性基团例如氨基、烷胺基、二烷胺基、哌啶基、吗啉基或吡啶基。在这样的情况下，这些盐将包括所述酸的共轭碱作为阴离子。
优选通式(I)的化合物，其中
R1、R4和R5各自独立地在每种情况下为硝基、卤素、氰基、甲酰基、(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、卤代-(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、卤代-(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、卤代-(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、卤代-(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、COR7、COOR7、N(R7)2、NR7COOR6、C(O)N(R7)2、NR7C(O)N(R7)2、OC(O)N(R7)2、C(O)NR7OR7、OR7、S(O)wR6、SO2OR6、SO2N(R7)2、NR7SO2R6、(C1-C6)烷基-S(O)wR6、(C1-C6)烷基-OR7、(C1-C6)烷基-OSO2R6、(C1-C6)烷基-CO2R7、(C1-C6)烷基-SO2OR6、(C1-C6)烷基-CON(R7)2、(C1-C6)烷基-SO2N(R7)2、(C1-C6)烷基-NR7COR7、(C1-C6)烷基-NR7SO2R6、P(O)(OR7)2、CH2P(O)(OR7)2、杂芳基、杂环基、(C1-C6)烷基-杂芳基或(C1-C6)烷基杂环基，其中最后提及的4个基团在每个情况下由s个选自以下的基团取代：卤素、硝基、氰基、(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、S(O)w-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和卤代-(C1-C6)烷氧基，且其中杂环基具有n个与其连接的氧基，
R2为氢、(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基，
R3为氢、卤素、(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基或(C3-C6)环烷基，
R6为(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、(C4-C8)环烯基或(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基，
R7为氢、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、(C4-C8)环烯基或(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基，
n为0或1，
m为0、1或2，
o为0、1、2或3，
s为0、1、2或3，
w为0、1或2。
特别优选通式(I)的化合物，其中
R1、R4和R5各自独立地在每种情况下为硝基、卤素、氰基、甲酰基、(C1-C4)烷基、卤代-(C1-C4)烷基、(C2-C6)烯基、卤代-(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、卤代-(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、COR7、COOR7、N(R7)2、NR7COOR6、C(O)N(R7)2、NR7C(O)N(R7)2、OC(O)N(R7)2、C(O)NR7OR7、OR7、S(O)wR6、SO2N(R7)2、NR7SO2R6、(C1-C6)烷基-S(O)wR6、(C1-C6)烷基-OR7或(C1-C6)烷基-SO2N(R7)2，
R2为氢或(C1-C6)烷基，
R3为氢、卤素、(C1-C6)烷基或卤代-(C1-C6)烷基，
R6为(C1-C6)烷基，
R7为氢或(C1-C6)烷基，
n为0或1，
m为0或1，
o为0、1、2或3，
w为0、1或2。
在以下指出的式中，除非另作定义，所述取代基团和符号具有与式(I)所述的相同的含义。
本发明的化合物可通过，例如，下表中指出的方法制备。
可商购或可通过技术人员已知的简单方法制备此处使用的起始材料，例如Journal of Org.Chemistry,75(22),7691；2010和Org.Synth.Coll.,1963,4,68中记载的方法。
也可以平行的方式制备可由上述反应合成的式(I)化合物和/或其盐的化合物的集合，在这种情况下，这可以通过手动、半自动或全自动的方式进行。例如，有可能自动化所述反应的进程、产品和/或中间体的后处理或纯化。大体上，可以理解为是指例如，D.Tiebes在Combinatorial Chemistry–Synthesis,Analysis,Screening(editor:Günther Jung),Wiley,1999,第1-34页中描述的过程。
对于反应和后处理的平行进行，可以使用一些市售可得的设备，例如购自Barnstead International,Dubuque,Iowa 52004-0797,USA的Calypso反应模块或购自Radleys,Shirehill,Saffron Walden,Essex,CB113AZ,England的反应站或购自PerkinElmer,Waltham,Massachusetts 02451,USA的MultiPROBE Automated Workstation。对于通式(I)的化合物及其盐的平行纯化或制备过程中出现的中间体的平行纯化，可用的仪器包括色谱仪器，例如来自ISCO,Inc.,4700Superior Street,Lincoln,NE 68504,USA。
上述设备可进行各个工作步骤是自动的模块化操作，但是在各工作步骤之间必须进行手动操作。这一问题可通过使用部分或完全一体化的自动化系统来解决，其中所述各自动化模块由例如机器人操控。这类自动化系统可购自例如Caliper,Hopkinton,MA 01748,USA。
通过使用聚合物负载试剂/清除树脂来支持单个或多个合成步骤的实施。专业文献描述了一系列实验方案，例如在ChemFiles，第4卷，第1期，Polymer-Supported Scavengers and Reagents forSolution-Phase Synthesis(Sigma-Aldrich)中。
除了本文描述的方法之外，通过固相负载的方法可全部或部分地制备通式(I)的化合物及其盐。为此目的，将所述合成中的或适用于相应过程的合成中的单个中间体或全部中间体结合至合成树脂上。固相负载的合成方法在技术文献中有充分的记载，例如Barry A.Bunin在TheCombinatorial Index”,Academic Press,1998和CombinatorialChemistry–Synthesis,Analysis,Screening(主编:Günther Jung),Wiley,1999中。使用固相负载的合成方法可以进行文献中已知的一系列方案，这些方法也可以通过手动或自动的方法实施。所述反应可以例如在购自Nexus Biosystems,12140Community Road,Poway,CA92064,USA的微反应器中通过IRORI技术进行。
在固相或液相中，可通过使用微波技术支持单个或多个合成步骤的完成。专业文献记载了一系列实验方案，例如Microwaves in Organicand Medicinal Chemistry(主编C.O.Kappe和A.Stadler),Wiley,2005。
根据本文所述方法的制备获得物质集合形式的式(I)化合物及其盐，这种物质集合形式称为库(library)。本发明还提供包括至少两种式(I)化合物及其盐的库。
本发明式(I)化合物(和/或其盐)，在下文中也被统称为“本发明的化合物”，对大范围的经济上重要的单子叶和双子叶一年生有害植物具有优异的除草效果。所述活性化合物还对难以防治且从根茎、根状茎和其他多年生器官中出苗的多年生有害植物有良好的防治作用。
因此，本发明还提供防治不想要的植物或调节植物生长的方法，优选在植物作物中，其中一种或多种本发明化合物被施用至所述植物(例如有害植物如单子叶或双子叶杂草或不需要的作物植物)、种子(例如谷物、种子或营养繁殖体如块茎或带芽的芽部)或所述植物生长的区域(例如耕作区域)。例如，在播种前(如果合适，也可以通过引入土壤中)、出苗前或出苗后可以施用本发明化合物。尽管以下列举并非意在限制特定种类，以下为可用本发明化合物防治的单子叶杂草植物和双子叶杂草植物的代表性实例。
以下属的单子叶有害植物：山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、Apera属、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭拓草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、牛筋草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、藨草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。
以下属的双子叶杂草：苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、蔓锦葵属(Anoda)、春黄菊属(Anthemis)、蔷薇属(Aphanes)、蒿属(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针草属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、山扁豆属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、猪殃殃属(Galium)、木槿属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、粟米草属(Mullugo)、勿忘草属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花棯属(Sida)、芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、薄公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、三叶草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)、苍耳属(Xanthium)。
如果在出苗前将本发明的化合物施用至土壤表面，则完全阻止杂草出苗，或杂草生长直到其到达子叶阶段为止但随后其停止生长并在三到四周过去后最终完全死亡。
如果在出苗后将所述活性化合物施用至植物的绿色部位，则在处理后生长停止，且有害植物停留在施用时间的生长阶段、或其在一段时间后完全死亡，从而以这种方式在非常早的时期并以持续的方式消除对作物植物有害的杂草的竞争。
虽然本发明的化合物对单子叶和双子叶杂草具有优异的除草活性，但是，如果存在的话，对经济上重要的作物植物只会损害至可以忽略的程度，这取决于特定本发明化合物的结构及其施用率，所述经济上重要的作物植物例如为以下属的双子叶作物：落花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、甜瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia)，或以下属的单子叶作物：葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、小黑麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属(Zea)，尤其是玉蜀黍属和小麦属。由于这些原因，本发明化合物非常适合在如农业有用植物或观赏植物的植物作物中选择性防治不需要植物的生长。
另外，本发明的化合物(根据其特定结构和采用的施用率)对作物植物具有出色的生长调节性能。它们以调节效应参与植物自身的新陈代谢，因此可用于植物成分的防治影响并使收割容易，例如通过引发脱水和矮化生长。另外，它们还适用于一般性防治和抑制不想要的营养生长，而不使植物枯死。举例来说，因为这可以减少或完全防止倒伏，抑制营养生长对许多单子叶和双子叶作物具有重要作用。
由于活性化合物的除草和植物生长调节特性，其还可用于在基因改性的植物作物或通过常规突变形成改进的植物作物中防治有害植物。通常，转基因植物的特征在于特别有利的特性，例如对某些杀虫剂(尤其是某些除草剂)的抗性，对植物病害或引起植物病害的生物(例如某些昆虫或如真菌、细菌或病毒的微生物)的抵抗力。其他特别特性涉及，例如，采收物的产量、质量、贮藏性、组成和具体成分。例如，已知的是，具有淀粉含量增加或淀粉品质改变的转基因植物，或在采收物中具有不同脂肪酸组合物的转基因植物。
关于转基因作物，优选将本发明的化合物用于经济上重要的有用植物和观赏植物的转基因作物，例如如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟/黍、稻和玉米的谷物，或如糖用甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆或其它类型蔬菜的其它作物。优选将本发明的化合物作为除草剂用于对除草剂的植物毒性效应具有抗性或已通过重组方式具有抗性的有用植物作物。
优选将本发明的化合物或其盐用于经济上重要的有用植物和观赏植物的转基因作物，例如如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟/黍、稻、木薯和玉米的谷物，或糖用甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其它类型蔬菜的其它作物。优选地，将本发明的化合物作为除草剂用于对除草剂的植物毒性效应具有抗性或已通过重组方式具有抗性的有用植物作物。
与现存植物相比具有改进特性的新植物的常规产生方法包括例如常规育种方法和突变体产生法。或者，具有改进特性的新植物可借助重组方法产生(参见，例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如，以下各项中已有一些记载：
-以改进在植物中合成的淀粉为目的的作物植物重组改进(例如WO92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806)，
-对某些草铵膦类除草剂(参见，例如EP-A-0242236、EP-A-242246)或草甘膦类除草剂(WO 92/00377)或磺酰脲类除草剂(EP-A-0257993、US-A-5013659)具有抗性的转基因作物植物，
-能够产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt toxin)的转基因作物植物，例如棉花，所述苏云金芽孢杆菌毒素使植物对某些害虫具有抗性(EP-A-0142924、EP-A-0193259)，
-具有改进的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972)，
-具有新成分或次级代谢产物例如新的植物抗毒素的基因改性的作物植物，所述植物抗毒素能够产生提高的抗病性(EPA 309862、EPA0464461)，
-具有降低的光呼吸作用的基因改性的植物，其特征在于更高的产量和更高的胁迫耐受性(EPA 0305398)，
-产生药学上或诊断上的重要蛋白质(“分子医药(molecularpharming)”)的转基因作物植物，
-特征在于更高产量或更好品质的转基因作物植物，
-特征在于具有例如上述新性能的结合(“基因叠加”)的转基因作物植物。
可产生具有改进特性的新的转基因植物的许多分子生物技术在理论上是已知的；例如，参见I.Potrykus and G.Spangenberg(eds.),GeneTransfer to Plants,Springer Lab Manual(1995),Springer Verlag Berlin,Heidelberg或Christou,“Trends in Plant Science”1(1996)423-431。
对于这类重组操作，通过DNA序列重组允许突变或序列改变的核酸分子可被引入质粒。例如，借助常规方法可以进行碱基互换、去除部分序列或加入天然的或合成的序列。为了将DNA片段彼此连接，可向片段中加入连接物(adaptor)或衔接体(linker)；参见，例如Sambrooket al.,1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual，第二版ColdSpring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY；或Winnacker“Gene und Klone”[Genes and Clones],VCH Weinheim第二版1996。
产生具有活性降低基因产物的植物细胞可以通过例如下列方法实现：通过表达至少一种对应的反义RNA、或用于实现共抑制效应的正义RNA，或者通过表达至少一种能够特异性分解上述基因产物的转录物并具有合适结构的核酶。为此，首先可使用包含基因产物的完整编码序列的DNA分子，所述序列包括任何可能存在的侧翼序列，或者也可使用仅包含部分编码序列的DNA分子，此情况下这些部分序列必须足够长以在细胞中产生反义作用。还可以使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但不完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时，所合成的蛋白质可被定位于植物细胞的任意区室。然而，为实现在特定区室的定位，可以例如将编码区与确保在特定区室定位的DNA序列相连。这类序列是本领域技术人员已知的(参见，例如Braun et al.,EMBO J.11(1992),3219-3227；Wolter et al.,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850；Sonnewald et al.,Plant J.1(1991),95-106)。所述核酸分子也可以在植物细胞中的细胞器中表达。
通过已知技术可以使转基因植物细胞再生以得到完整植物。原则上，转基因植物可为任何所需的植物品种的植物，即，不仅可以是单子叶植物也可以是双子叶植物。
因此，通过同源(即天然)基因或基因序列的过表达(overexpression)、抑制(suppression)或抑制(inhibition)，或者通过异源(即外源)基因或基因序列的表达可以获得性质改变的转基因植物。
优选地，可将本发明的化合物施用于转基因作物中，所述转基因作物对以下物质具有抗性：生长调节剂例如麦草畏(dicamba)，或者抑制重要的植物酶例如乙酰乳酸合成酶(acetolactate synthases，ALS)、EPSP合成酶、谷氨酰胺合成酶(glutamine synthases，GS)或羟基苯丙酮酸双加氧酶(hydroxyphenylpyruvate dioxygenases，HPPD)的除草剂，或者选自磺酰脲、草甘膦、草铵磷或苯甲酰基异噁唑以及类似的活性化合物的除草剂。
当在转基因作物中使用本发明的活性化合物时，不仅发生在其他作物中被观察到的对有害植物的作用，也经常观察到施用于特定转基因作物的特定作用，例如能被防治的改变的或特别是增宽的杂草谱、在施用时能被使用的改进的施用率，优选与转基因作物对其有抗性的除草剂有良好的相容性，以及影响转基因作物植物的生长和产量。
因此，本发明还提供本发明的化合物作为除草剂用于防治转基因作物中的有害植物的用途。
由于通式(I)的化合物的除草性质，本发明还提供本发明的通式(I)的化合物作为除草剂用于防治有害植物的用途。
本发明的化合物可以以可湿性粉剂、可乳化浓缩物、可喷雾溶液、喷粉产品(dusting product)或颗粒的常规制剂的形式施用。因此本发明还提供了包含本发明化合物的除草剂和植物生长调节组合物。
根据所需的生物学的和/或物理化学参数，可通过多种方式配制本发明的化合物。例如，可能的制剂包括可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂、可乳化浓缩物(EC)、如水包油和油包水乳剂的乳剂(EW)、可喷雾溶液剂、悬浮浓缩剂(SC)、油基分散剂或水基分散剂、油混溶性溶液、胶囊悬浮剂(CS)、粉剂(DP)、拌种产品、用于撒播和土壤施用的颗粒剂、微粒形式的颗粒剂(GR)、喷雾颗粒剂、包衣颗粒剂和吸附颗粒剂、可水分散的颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊剂和蜡剂。
在理论上，这些单个类型的制剂是已知的，并记载于例如：Winnacker-Küchler,“Chemische Technologie”[Chemical Technology],volume 7,C.Hanser Verlag Munich,第4版1986，Wade vanValkenburg,“Pesticide Formulations”,Marcel Dekker,N.Y.,1973；K.Martens,“Spray Drying”Handbook,第3版1979,G.Goodwin Ltd.London中。
所需的例如惰性物质、表面活性剂、溶剂和其他添加剂的制剂助剂，同样也是已知的，并记载于例如Watkins,“Handbook of InsecticideDust Diluents and Carriers”,第2版,Darland Books,Caldwell N.J.,H.v.Olphen,“Introduction to Clay Colloid Chemistry”；第2版,J.Wiley&Sons,N.Y.；C.Marsden,“Solvents Guide”；第2版,Interscience,N.Y.1963；McCutcheon's“Detergents and Emulsifiers Annual”,MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.,Sisley and Wood,“Encyclopedia of SurfaceActive Agents”,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964； [Interface-active ethyleneoxide adducts],Wiss.Verlagsgesell.,Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler,“Chemische Technologie”,卷7,C.Hanser Verlag Munich,第4版1986。
基于以上制剂，还可以制备与其它杀虫活性物质——例如杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂和杀菌剂——以及与安全剂、肥料和/或生长调节剂的组合物，例如以成品制剂或桶混物的形式。例如，适当的安全剂为吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)、解草酯(cloquintocet-mexyl)及二氯丙烯胺(dichlormid)。
可湿性粉剂为可均匀分散于水中的制剂，除了含有活性化合物之外，其还包含除稀释剂或惰性物质之外的离子型和/或非离子型表面活性剂的表面活性剂(湿润剂、分散剂)，例如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2,2’-二萘甲烷-6,6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。为制备可湿性粉剂，将活性除草成分在例如常规设备例如锤式磨机、鼓风式磨机和空气喷射磨机中精细研磨，并同时或随后与制剂助剂混合。
乳液浓缩剂通过下述过程制备：将活性化合物溶于有机溶剂(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或相对高沸点的芳香化合物或烃类)或所述有机溶剂混合物中，并加入一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)。可使用的乳化剂例如可以为：烷基芳基磺酸钙，例如十二烷基苯磺酸钙；或非离子型乳化剂，例如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷缩合物、烷基聚醚、山梨糖醇酯例如山梨糖醇脂肪酸酯、或聚氧乙烯山梨糖醇酯例如聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯。
可喷粉的粉剂可通过将活性化合物与细分散的固体物质研磨得到，所述固体物质例如滑石、天然粘土(例如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。
悬浮浓缩物可为水基或油基的。它们可以通过例如使用市售的玻珠研磨机并任选地加入上文针对例如其他剂型所述的表面活性剂进行湿法研磨而制备。
乳剂(例如水包油乳剂(EW))可以通过使用水性有机溶剂以及任选的例如在上文列举为其它剂型的表面活性剂的例如搅拌器、胶体磨和/或静态混合器的方法而制备。
颗粒剂可以通过将所述活性化合物喷雾到能够吸附的颗粒状惰性物质上或通过用粘合剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性化合物浓缩物施用到载体(例如砂、高岭土或颗粒状惰性材料)表面而制备。也可以以制备肥料颗粒的常规方式将合适的活性化合物颗粒化--如果想得到作为与肥料的混合物。
水分散性颗粒剂通常通过常规方法制备，所述常规方法例如喷雾干燥法、流化床制粒法、盘式制粒法、使用高速混合器的混合法以及无固体惰性物质的挤出法。
关于盘式制粒、流化床制粒、挤出制粒和喷雾制粒的生产，参见例如“Spray-Drying Handbook”第3版1979,G.Goodwin Ltd.,London,J.E.Browning,“Agglomeration”,Chemical and Engineering 1967,第147页及以后；“Perry's Chemical Engineer's Handbook”,第5版,McGraw-Hill,New York 1973,pp.8-57中的方法。
关于作物保护组合物制剂的更多细节，参见，例如G.C.Klingman,“Weed Control as a Science”,John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,第81-96页和J.D.Freyer,S.A.Evans,“Weed ControlHandbook”,第5版,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1968,第101-103页。
农业化学制剂通常含有0.1至99重量％、特别地0.1至95重量％的本发明的化合物。
在可湿性粉剂中，活性化合物的浓度例如为约10至90重量％，补足至100重量％的余量物由常规制剂组分组成。在乳液浓缩物中，活性化合物的浓度可为约1至90重量％，优选为5至80重量％。粉剂形式的制剂中含有1至30重量％的活性化合物，优选通常含有5至20重量％的活性化合物；可喷雾溶液剂含有约0.05至80重量％、优选2至50重量％的活性化合物。在水分散性颗粒剂的情况下，活性化合物的含量部分取决于所述活性化合物以液体形式还是固体形式存在，以及所使用的制粒助剂和填充剂等。在水分散性颗粒剂中，活性化合物的含量例如为1至95重量％，优选为10至80重量％。
此外，提及的活性化合物制剂任选地包含相应的常规增粘剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻试剂和溶剂、填充剂、载体和染料、消泡剂、蒸发抑制剂和影响pH及粘度的试剂。
基于这些制剂，还可以制备与其它杀虫活性物质(例如杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂和杀菌剂)以及与安全剂、肥料和/或生长调节剂的组合物，例如以成品制剂形式或作为桶混物。
例如，可与本发明的化合物以混合制剂或桶混物的形式结合使用的活性成分为已知的基于抑制以下物质的活性化合物：例如乙酰乳酸合成酶、乙酰辅酶A羧化酶(acetyl-CoA carboxylase)、纤维素合成酶、烯醇式丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶(enolpyruvylshikimate-3-phosphatesynthase)、谷氨酰胺合成酶、对羟基苯丙酮酸双加氧酶、八氢番茄红素脱氢酶(phytoen desaturase)、光系统I、光系统II、原卟啉原氧化酶(protoporphyrinogen oxidase)，例如记载于Weed Research 26(1986)441-445或”The Pesticide Manual”,第14版,The British Crop ProtectionCouncil和the Royal Soc.of Chemistry,2003及其引用的文献中。
为进行施用，如果合适，将市售形式的制剂以常规方式稀释，例如，在可湿性粉剂、乳液浓缩剂、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下用水稀释。粉剂、用于土壤施用的颗粒剂或用于撒播的颗粒剂和可喷雾溶剂的制剂在施用前通常不与其它惰性物质稀释。
式(I)的化合物所需的施用率根据外界条件而改变，所述外界条件包括温度、湿度和所用除草剂的类型。所述施用率可以在宽范围内变化，例如0.001至1.0kg/ha或更多的活性物质之间；然而，所述施用率优选为0.005至750g/ha之间。
以下实施例解释本发明。
A.化学实施例
1.6’-氯-2,2’-联吡啶-3-甲酸甲酯(1)
将0.49g(0.70mmol)(Ph3P)2PdCl2在氩气中加到3.0g(13.9mmol)2-溴烟酸甲酯的10ml二氧杂环己烷溶液中，并将所述混合物在室温搅拌30min。之后，向该混合物顺序加入3.33g(13.78mmol)2-氯-6-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)吡啶、5.76g(41.68mmol)K2CO3和11ml H2O，并将所述混合物回流搅拌6小时，随后将其在室温(RT)静置过夜。对于后处理，将所述反应混合物倒至150ml H2O中并用CH2Cl2反复萃取。将合并的有机相用Na2SO4干燥并随后浓缩。将所得粗产品通过色谱法在硅胶上用庚烷/乙酸乙酯(7:3)作为流动相纯化。得到2.50g(72％)作为无色油的产品；1H NMR(CDCl3)δ8.70(dd,1H),8.15(dd,1H),7.95(dd,1H),7.80(dd,1H),7.40(dd,1H),7.37(dd,1H),3.90(s,3H,COOMe)。
2.6’-(4-氯苯基)-2,2’-联吡啶-3-甲酸甲酯(2)
将0.21g(0.30mmol)(Ph3P)2PdCl2在氩气中加到2.5g(10.05mmol)6’-氯-2,2’-联吡啶-3-甲酸甲酯(1)的70ml二氧杂环己烷溶液中，并将所述混合物在室温搅拌30min。之后，向该混合物顺序加入1.98g(12.08mmol)对氯苯基硼酸、4.17g(30.17mmol)K2CO3和7ml H2O，并将所述混合物回流搅拌6小时，随后将其在室温静置过夜。对于后处理，将所述反应混合物倒入至100ml H2O中并用CH2Cl2反复萃取。将合并的有机相用Na2SO4干燥并浓缩。将残留物通过柱色谱在硅胶上用庚烷/乙酸乙酯(7:3)作为流动相纯化。得到2.7g(82.7％)固体的产品。M.p.:120.5℃；1H NMR(CDCl3)δ8.75(dd,1H),8.17(dd,1H),8.00(m,2H,C6H4Cl),7.95(dd,1H),7.92(dd,1H),7.28(dd,1H),7.45(m,2H,C6H4Cl),7.40(dd,1H),3.60(s,3H,COOMe)。
3.6’-(4-氯苯基)-2,2’-联吡啶-3-甲酸(3)
将0.23g(0.71mmol)6’-(4-氯苯基)-2,2’-联吡啶-3-甲酸甲酯(2)和0.04g(0.99mmol)NaOH在6ml THF和2.5ml H2O的溶液在50℃搅拌4小时并随后在室温静置12小时。对于后处理，将THF通过旋转蒸发除去，将水性残留物用少量CH2Cl2萃取。用1N HCl将水相的pH调到2，于是得到粘的晶体悬液产物。得到70mg(32％)固体的产品；m.p.:221℃；1H NMR(CDCl3)δ8.85(dd,1H),8.79(dd,1H),8.62(dd,1H),8.15(dd,1H),7.85(m,2H,C6H4Cl),7.82(dd,1H),7.54(m,2H,C6H4Cl),7.51(d,1H)。
4.6’-(4-氯苯基)-2,2’-联吡啶-3-甲酸钾(4)
将溶于10ml MeOH/H2O(1/1)的0.008g KOH加到0.042g(0.13mmol)6’-(4-氯苯基)-2,2’-联吡啶-3-甲酸(3)在8ml二氧杂环己烷/甲醇(8/2)溶剂混合物的溶液中，并将所述混合物在40℃搅拌1小时。之后，将所述混合物蒸发至干。得到40mg(93％)无定型固体的产物。1H NMR(DMSO)δ8.41(dd,1H),8.30(m,2H,C6H4Cl),7.90(m,2H),7.75(d,2H),7.70(d,2H),7.50(m,2H,C6H4Cl),7.25(dd,1H)。
下表中列出的实例是类似于上述方法制备的或可通过类似于上述方法获得的。本文列出的化合物是非常特别优选的。缩写Me代表甲基。如果对于基团R2给出符号K或Na，这意味着根据本发明的相应化合物以其钠盐或钾盐形式存在。
表1：本发明的通式(I)化合物，其中R1、R3和R4各自为氢，R2和R5具有表1中给出的含义
实例编号 R2 R5
1.001 Me --
实例编号 R2 R5
1.002 Me 3-Cl
1.003 Me 3,4-Cl2
1.004 Me 3,4,5-Cl3
1.005 Me 3,5-Cl2
1.006 Me 3,5-Cl2-4-OMe
1.007 Me 3,5-Cl2-4-F
1.008 Me 2,4-Cl2
1.009 Me 2,3,4-Cl3
1.010 Me 2,4-Cl2-3-F
1.011 Me 2,4-Cl2-3-OMe
1.012 Me 2,4-Cl2-3-Me
1.013 Me 2,4,5-Cl3
1.014 Me 2-Cl-4-F
1.015 Me 2-Cl-4-OMe
1.016 Me 2-Cl-4-Me
1.017 Me 3-F
1.018 Me 4-Cl-3-F
1.019 Me 3,4-F2
1.020 Me 3,4,5-F3
1.021 Me 3,5-F2-4-Me
1.022 Me 3,5-F2-4-OMe
1.023 Me 2,4-F2
1.024 Me 3-Cl-4-F
1.025 Me 2,4-F2-3-OMe
1.026 Me 2-F-4-OMe
1.027 Me 4-Cl-2-F
1.028 Me 2,3,5-F3
1.029 Me 5-Cl-2,3-F2
1.030 Me 2-F-4-Me
1.031 Me 5-Cl-3-F-4-OMe
实例编号 R2 R5
1.032 Me 3,5-F2-4-NMe2
1.033 Me 5-Cl-3-F-4-NMe2
1.034 Me 2-F-4-NMe2
1.035 Me 2-F-4-NH2
1.036 Me 3,4-Cl2-2-F
1.037 Me 3,4,5-Cl3-2-F
1.038 Me 2,5-F2-4-OMe
1.039 Me 5-Cl-2-F-4-OMe
1.040 Me 3-CF3
1.041 Me 2-Cl-3-CF3
1.042 Me 2,4-Cl2-3-CF3
1.043 Me 4-Cl-3-CF3
1.044 Me 5-Cl-3-CF3
1.045 Me 3-CF3-2-F
1.046 Me 3-CF3-2,4-F2
1.047 Me 3-CF3-4-F
1.048 Me 3-CF3-5-F
1.049 Me 4-CF3
1.050 Me 3-Cl-4-CF3
1.051 Me 3,5-Cl2-4CF3
1.052 Me 5-Cl-4-CF3
1.053 Me 4-SMe
1.054 Me 3-Cl-4-SMe
1.055 Me 5-Cl-4-SMe
1.056 Me 3,5-Cl2-4-SMe
1.057 Me 3-F-4-SMe
1.058 Me 3,5-F2-4-SMe
1.059 Me 5-F-4-SMe
1.060 Me 3-Cl-5-F-4-SMe
1.061 H --
实例编号 R2 R5
1.062 H 3-Cl
1.063 H 3,4-Cl2
1.064 H 3,4,5-Cl3
1.065 H 3,5-Cl2
1.066 H 3,5-Cl2-4-OMe
1.067 H 3,5-Cl2-4-F
1.068 H 2,4-Cl2
1.069 H 2,3,4-Cl3
1.070 H 2,4-Cl2-3-F
1.071 H 2,4-Cl2-3-OMe
1.072 H 2,4-Cl2-3-Me
1.073 H 2,4,5-Cl3
1.074 H 2-Cl-4-F
1.075 H 2-Cl-4-OMe
1.076 H 2-Cl-4-Me
1.077 H 3-F
1.078 H 4-Cl-3-F
1.079 H 3,4-F2
1.080 H 3,4,5-F3
1.081 H 3,5-F2-4-Me
1.082 H 3,5-F2-4-OMe
1.083 H 2,4-F2
1.084 H 3-Cl-4-F
1.085 H 2,4-F2-3-OMe
1.086 H 2-F-4-OMe
1.087 H 4-Cl-2-F
1.088 H 2,3,5-F3
1.089 H 5-Cl-2,3-F2
1.090 H 2-F-4-Me
1.091 H 5-Cl-3-F-4-OMe
实例编号 R2 R5
1.092 H 3,5-F2-4-NMe2
1.093 H 5-Cl-3-F-4-NMe2
1.094 H 2-F-4-NMe2
1.095 H 2-F-4-NH2
1.096 H 3,4-Cl2-2-F
1.097 H 3,4,5-Cl3-2-F
1.098 H 2,5-F2-4-OMe
1.099 H 5-Cl-2-F-4-OMe
1.100 H 3-CF3
1.101 H 2-Cl-3-CF3
1.102 H 2,4-Cl2-3-CF3
1.103 H 4-Cl-3-CF3
1.104 H 5-Cl-3-CF3
1.105 H 3-CF3-2-F
1.106 H 3-CF3-2,4-F2
1.107 H 3-CF3-4-F
1.108 H 3-CF3-5-F
1.109 H 4-CF3
1.110 H 3-Cl-4-CF3
1.111 H 3,5-Cl2-4CF3
1.112 H 5-Cl-4-CF3
1.113 H 4-SMe
1.114 H 3-Cl-4-SMe
1.115 H 5-Cl-4-SMe
1.116 H 3,5-Cl2-4-SMe
1.117 H 3-F-4-SMe
1.118 H 3,5-F2-4-SMe
1.119 H 5-F-4-SMe
1.120 H 3-Cl-5-F-4-SMe
1.121 Na --
实例编号 R2 R5
1.122 Na 3-Cl
1.123 Na 3,4-Cl2
1.124 Na 3,4,5-Cl3
1.125 Na 3,5-Cl2
1.126 Na 3,5-Cl2-4-OMe
1.127 Na 3,5-Cl2-4-F
1.128 Na 2,4-Cl2
1.129 Na 2,3,4-Cl3
1.130 Na 2,4-Cl2-3-F
1.131 Na 2,4-Cl2-3-OMe
1.132 Na 2,4-Cl2-3-Me
1.133 Na 2,4,5-Cl3
1.134 Na 2-Cl-4-F
1.135 Na 2-Cl-4-OMe
1.136 Na 2-Cl-4-Me
1.137 Na 3-F
1.138 Na 4-Cl-3-F
1.139 Na 3,4-F2
1.140 Na 3,4,5-F3
1.141 Na 3,5-F2-4-Me
1.142 Na 3,5-F2-4-OMe
1.143 Na 2,4-F2
1.144 Na 3-Cl-4-F
1.145 Na 2,4-F2-3-OMe
1.146 Na 2-F-4-OMe
1.147 Na 4-Cl-2-F
1.148 Na 2,3,5-F3
1.149 Na 5-Cl-2,3-F2
1.150 Na 2-F-4-Me
1.151 Na 5-Cl-3-F-4-OMe
实例编号 R2 R5
1.152 Na 3,5-F2-4-NMe2
1.153 Na 5-Cl-3-F-4-NMe2
1.154 Na 2-F-4-NMe2
1.155 Na 2-F-4-NH2
1.156 Na 3,4-Cl2-2-F
1.157 Na 3,4,5-Cl3-2-F
1.158 Na 2,5-F2-4-OMe
1.159 Na 5-Cl-2-F-4-OMe
1.160 Na 3-CF3
1.161 Na 2-Cl-3-CF3
1.162 Na 2,4-Cl2-3-CF3
1.163 Na 4-Cl-3-CF3
1.164 Na 5-Cl-3-CF3
1.165 Na 3-CF3-2-F
1.166 Na 3-CF3-2,4-F2
1.167 Na 3-CF3-4-F
1.168 Na 3-CF3-5-F
1.169 Na 4-CF3
1.170 Na 3-Cl-4-CF3
1.171 Na 3,5-Cl2-4CF3
1.172 Na 5-Cl-4-CF3
1.173 Na 4-SMe
1.174 Na 3-Cl-4-SMe
1.175 Na 5-Cl-4-SMe
1.176 Na 3,5-Cl2-4-SMe
1.177 Na 3-F-4-SMe
1.178 Na 3,5-F2-4-SMe
1.179 Na 5-F-4-SMe
1.180 Na 3-Cl-5-F-4-SMe
1.181 K --
实例编号 R2 R5
1.182 K 3-Cl
1.183 K 3,4-Cl2
1.184 K 3,4,5-Cl3
1.185 K 3,5-Cl2
1.186 K 3,5-Cl2-4-OMe
1.187 K 3,5-Cl2-4-F
1.188 K 2,4-Cl2
1.189 K 2,3,4-Cl3
1.190 K 2,4-Cl2-3-F
1.191 K 2,4-Cl2-3-OMe
1.192 K 2,4-Cl2-3-Me
1.193 K 2,4,5-Cl3
1.194 K 2-Cl-4-F
1.195 K 2-Cl-4-OMe
1.196 K 2-Cl-4-Me
1.197 K 3-F
1.198 K 4-Cl-3-F
1.199 K 3,4-F2
1.200 K 3,4,5-F3
1.201 K 3,5-F2-4-Me
1.202 K 3,5-F2-4-OMe
1.203 K 2,4-F2
1.204 K 3-Cl-4-F
1.205 K 2,4-F2-3-OMe
1.206 K 2-F-4-OMe
1.207 K 4-Cl-2-F
1.208 K 2,3,5-F3
1.209 K 5-Cl-2,3-F2
1.210 K 2-F-4-Me
1.211 K 5-Cl-3-F-4-OMe
实例编号 R2 R5
1.212 K 3,5-F2-4-NMe2
1.213 K 5-Cl-3-F-4-NMe2
1.214 K 2-F-4-NMe2
1.215 K 2-F-4-NH2
1.216 K 3,4-Cl2-2-F
1.217 K 3,4,5-Cl3-2-F
1.218 K 2,5-F2-4-OMe
1.219 K 5-Cl-2-F-4-OMe
1.220 K 3-CF3
1.221 K 2-Cl-3-CF3
1.222 K 2,4-Cl2-3-CF3
1.223 K 4-Cl-3-CF3
1.224 K 5-Cl-3-CF3
1.225 K 3-CF3-2-F
1.226 K 3-CF3-2,4-F2
1.227 K 3-CF3-4-F
1.228 K 3-CF3-5-F
1.229 K 4-CF3
1.230 K 3-Cl-4-CF3
1.231 K 3,5-Cl2-4CF3
1.232 K 5-Cl-4-CF3
1.233 K 4-SMe
1.234 K 3-Cl-4-SMe
1.235 K 5-Cl-4-SMe
1.236 K 3,5-Cl2-4-Sme
1.237 K 3-F-4-SMe
1.238 K 3,5-F2-4-SMe
1.239 K 5-F-4-SMe
1.240 K 3-Cl-5-F-4-SMe
1.241 Me 3-Cl-5-F
实例编号 R2 R5
1.242 K 3-Cl-5-F
表2：通式(I)的本发明化合物，其中R1和R4各自为氢，R3是氯，R2和R5具有表1中给出的含义。
实例编号 R2 R5
2.001 Me --
2.002 Me 3-Cl
2.003 Me 3,4-Cl2
2.004 Me 3,4,5-Cl3
2.005 Me 3,5-Cl2
2.006 Me 3,5-Cl2-4-OMe
2.007 Me 3,5-Cl2-4-F
2.008 Me 2,4-Cl2
2.009 Me 2,3,4-Cl3
2.010 Me 2,4-Cl2-3-F
2.011 Me 2,4-Cl2-3-OMe
2.012 Me 2,4-Cl2-3-Me
2.013 Me 2,4,5-Cl3
2.014 Me 2-Cl-4-F
2.015 Me 2-Cl-4-OMe
2.016 Me 2-Cl-4-Me
2.017 Me 3-F
2.018 Me 4-Cl-3-F
2.019 Me 3,4-F2
2.020 Me 3,4,5-F3
2.021 Me 3,5-F2-4-Me
实例编号 R2 R5
2.022 Me 3,5-F2-4-OMe
2.023 Me 2,4-F2
2.024 Me 3-Cl-4-F
2.025 Me 2,4-F2-3-OMe
2.026 Me 2-F-4-OMe
2.027 Me 4-Cl-2-F
2.028 Me 2,3,5-F3
2.029 Me 5-Cl-2,3-F2
2.030 Me 2-F-4-Me
2.031 Me 5-Cl-3-F-4-OMe
2.032 Me 3,5-F2-4-NMe2
2.033 Me 5-Cl-3-F-4-NMe2
2.034 Me 2-F-4-NMe2
2.035 Me 2-F-4-NH2
2.036 Me 3,4-Cl2-2-F
2.037 Me 3,4,5-Cl3-2-F
2.038 Me 2,5-F2-4-OMe
2.039 Me 5-Cl-2-F-4-OMe
2.040 Me 3-CF3
2.041 Me 2-Cl-3-CF3
2.042 Me 2,4-Cl2-3-CF3
2.043 Me 4-Cl-3-CF3
2.044 Me 5-Cl-3-CF3
2.045 Me 3-CF3-2-F
2.046 Me 3-CF3-2,4-F2
2.047 Me 3-CF3-4-F
2.048 Me 3-CF3-5-F
2.049 Me 4-CF3
2.050 Me 3-Cl-4-CF3
2.051 Me 3,5-Cl2-4CF3
实例编号 R2 R5
2.052 Me 5-Cl-4-CF3
2.053 Me 4-SMe
2.054 Me 3-Cl-4-SMe
2.055 Me 5-Cl-4-SMe
2.056 Me 3,5-Cl2-4-SMe
2.057 Me 3-F-4-SMe
2.058 Me 3,5-F2-4-SMe
2.059 Me 5-F-4-SMe
2.060 Me 3-Cl-5-F-4-SMe
2.061 H --
2.062 H 3-Cl
2.063 H 3,4-Cl2
2.064 H 3,4,5-Cl3
2.065 H 3,5-Cl2
2.066 H 3,5-Cl2-4-OMe
2.067 H 3,5-Cl2-4-F
2.068 H 2,4-Cl2
2.069 H 2,3,4-Cl3
2.070 H 2,4-Cl2-3-F
2.071 H 2,4-Cl2-3-OMe
2.072 H 2,4-Cl2-3-Me
2.073 H 2,4,5-Cl3
2.074 H 2-Cl-4-F
2.075 H 2-Cl-4-OMe
2.076 H 2-Cl-4-Me
2.077 H 3-F
2.078 H 4-Cl-3-F
2.079 H 3,4-F2
2.080 H 3,4,5-F3
2.081 H 3,5-F2-4-Me
实例编号 R2 R5
2.082 H 3,5-F2-4-OMe
2.083 H 2,4-F2
2.084 H 3-Cl-4-F
2.085 H 2,4-F2-3-OMe
2.086 H 2-F-4-OMe
2.087 H 4-Cl-2-F
2.088 H 2,3,5-F3
2.089 H 5-Cl-2,3-F2
2.090 H 2-F-4-Me
2.091 H 5-Cl-3-F-4-OMe
2.092 H 3,5-F2-4-NMe2
2.093 H 5-Cl-3-F-4-NMe2
2.094 H 2-F-4-NMe2
2.095 H 2-F-4-NH2
2.096 H 3,4-Cl2-2-F
2.097 H 3,4,5-Cl3-2-F
2.098 H 2,5-F2-4-OMe
2.099 H 5-Cl-2-F-4-OMe
2.100 H 3-CF3
2.101 H 2-Cl-3-CF3
2.102 H 2,4-Cl2-3-CF3
2.103 H 4-Cl-3-CF3
2.104 H 5-Cl-3-CF3
2.105 H 3-CF3-2-F
2.106 H 3-CF3-2,4-F2
2.107 H 3-CF3-4-F
2.108 H 3-CF3-5-F
2.109 H 4-CF3
2.110 H 3-Cl-4-CF3
2.111 H 3,5-Cl2-4CF3
实例编号 R2 R5
2.112 H 5-Cl-4-CF3
2.113 H 4-SMe
2.114 H 3-Cl-4-SMe
2.115 H 5-Cl-4-SMe
2.116 H 3,5-Cl2-4-SMe
2.117 H 3-F-4-SMe
2.118 H 3,5-F2-4-SMe
2.119 H 5-F-4-SMe
2.120 H 3-Cl-5-F-4-SMe
2.121 Na --
2.122 Na 3-Cl
2.123 Na 3,4-Cl2
2.124 Na 3,4,5-Cl3
2.125 Na 3,5-Cl2
2.126 Na 3,5-Cl2-4-OMe
2.127 Na 3,5-Cl2-4-F
2.128 Na 2,4-Cl2
2.129 Na 2,3,4-Cl3
2.130 Na 2,4-Cl2-3-F
2.131 Na 2,4-Cl2-3-OMe
2.132 Na 2,4-Cl2-3-Me
2.133 Na 2,4,5-Cl3
2.134 Na 2-Cl-4-F
2.135 Na 2-Cl-4-OMe
2.136 Na 2-Cl-4-Me
2.137 Na 3-F
2.138 Na 4-Cl-3-F
2.139 Na 3,4-F2
2.140 Na 3,4,5-F3
2.141 Na 3,5-F2-4-Me
实例编号 R2 R5
2.142 Na 3,5-F2-4-OMe
2.143 Na 2,4-F2
2.144 Na 3-Cl-4-F
2.145 Na 2,4-F2-3-OMe
2.146 Na 2-F-4-OMe
2.147 Na 4-Cl-2-F
2.148 Na 2,3,5-F3
2.149 Na 5-Cl-2,3-F2
2.150 Na 2-F-4-Me
2.151 Na 5-Cl-3-F-4-OMe
2.152 Na 3,5-F2-4-NMe2
2.153 Na 5-Cl-3-F-4-NMe2
2.154 Na 2-F-4-NMe2
2.155 Na 2-F-4-NH2
2.156 Na 3,4-Cl2-2-F
2.157 Na 3,4,5-Cl3-2-F
2.158 Na 2,5-F2-4-OMe
2.159 Na 5-Cl-2-F-4-OMe
2.160 Na 3-CF3
2.161 Na 2-Cl-3-CF3
2.162 Na 2,4-Cl2-3-CF3
2.163 Na 4-Cl-3-CF3
2.164 Na 5-Cl-3-CF3
2.165 Na 3-CF3-2-F
2.166 Na 3-CF3-2,4-F2
2.167 Na 3-CF3-4-F
2.168 Na 3-CF3-5-F
2.169 Na 4-CF3
2.170 Na 3-Cl-4-CF3
2.171 Na 3,5-Cl2-4CF3
实例编号 R2 R5
2.172 Na 5-Cl-4-CF3
2.173 Na 4-SMe
2.174 Na 3-Cl-4-SMe
2.175 Na 5-Cl-4-SMe
2.176 Na 3,5-Cl2-4-SMe
2.177 Na 3-F-4-SMe
2.178 Na 3,5-F2-4-SMe
2.179 Na 5-F-4-SMe
2.180 Na 3-Cl-5-F-4-SMe
2.181 K --
2.182 K 3-Cl
2.183 K 3,4-Cl2
2.184 K 3,4,5-Cl3
2.185 K 3,5-Cl2
2.186 K 3,5-Cl2-4-OMe
2.187 K 3,5-Cl2-4-F
2.188 K 2,4-Cl2
2.189 K 2,3,4-Cl3
2.190 K 2,4-Cl2-3-F
2.191 K 2,4-Cl2-3-OMe
2.192 K 2,4-Cl2-3-Me
2.193 K 2,4,5-Cl3
2.194 K 2-Cl-4-F
2.195 K 2-Cl-4-OMe
2.196 K 2-Cl-4-Me
2.197 K 3-F
2.198 K 4-Cl-3-F
2.199 K 3,4-F2
2.200 K 3,4,5-F3
2.201 K 3,5-F2-4-Me
实例编号 R2 R5
2.202 K 3,5-F2-4-OMe
2.203 K 2,4-F2
2.204 K 3-Cl-4-F
2.205 K 2,4-F2-3-OMe
2.206 K 2-F-4-OMe
2.207 K 4-Cl-2-F
2.208 K 2,3,5-F3
2.209 K 5-Cl-2,3-F2
2.210 K 2-F-4-Me
2.211 K 5-Cl-3-F-4-OMe
2.212 K 3,5-F2-4-NMe2
2.213 K 5-Cl-3-F-4-NMe2
2.214 K 2-F-4-NMe2
2.215 K 2-F-4-NH2
2.216 K 3,4-Cl2-2-F
2.217 K 3,4,5-Cl3-2-F
2.218 K 2,5-F2-4-OMe
2.219 K 5-Cl-2-F-4-OMe
2.220 K 3-CF3
2.221 K 2-Cl-3-CF3
2.222 K 2,4-Cl2-3-CF3
2.223 K 4-Cl-3-CF3
2.224 K 5-Cl-3-CF3
2.225 K 3-CF3-2-F
2.226 K 3-CF3-2,4-F2
2.227 K 3-CF3-4-F
2.228 K 3-CF3-5-F
2.229 K 4-CF3
2.230 K 3-Cl-4-CF3
2.231 K 3,5-Cl2-4CF3
实例编号 R2 R5
2.232 K 5-Cl-4-CF3
2.233 K 4-SMe
2.234 K 3-Cl-4-SMe
2.235 K 5-Cl-4-SMe
2.236 K 3,5-Cl2-4-SMe
2.237 K 3-F-4-SMe
2.238 K 3,5-F2-4-SMe
2.239 K 5-F-4-SMe
2.240 K 3-Cl-5-F-4-SMe
表3：通式(I)的本发明化合物，其中R1和R4各自为氢，R3是氟，R2和R5具有表1中给出的含义。
实例编号 R2 R5
3.001 Me --
3.002 Me 3-Cl
3.003 Me 3,4-Cl2
3.004 Me 3,4,5-Cl3
3.005 Me 3,5-Cl2
3.006 Me 3,5-Cl2-4-OMe
3.007 Me 3,5-Cl2-4-F
3.008 Me 2,4-Cl2
3.009 Me 2,3,4-Cl3
3.010 Me 2,4-Cl2-3-F
3.011 Me 2,4-Cl2-3-OMe
3.012 Me 2,4-Cl2-3-Me
3.013 Me 2,4,5-Cl3
实例编号 R2 R5
3.014 Me 2-Cl-4-F
3.015 Me 2-Cl-4-OMe
3.016 Me 2-Cl-4-Me
3.017 Me 3-F
3.018 Me 4-Cl-3-F
3.019 Me 3,4-F2
3.020 Me 3,4,5-F3
3.021 Me 3,5-F2-4-Me
3.022 Me 3,5-F2-4-OMe
3.023 Me 2,4-F2
3.024 Me 3-Cl-4-F
3.025 Me 2,4-F2-3-OMe
3.026 Me 2-F-4-OMe
3.027 Me 4-Cl-2-F
3.028 Me 2,3,5-F3
3.029 Me 5-Cl-2,3-F2
3.030 Me 2-F-4-Me
3.031 Me 5-Cl-3-F-4-OMe
3.032 Me 3,5-F2-4-NMe2
3.033 Me 5-Cl-3-F-4-NMe2
3.034 Me 2-F-4-NMe2
3.035 Me 2-F-4-NH2
3.036 Me 3,4-Cl2-2-F
3.037 Me 3,4,5-Cl3-2-F
3.038 Me 2,5-F2-4-OMe
3.039 Me 5-Cl-2-F-4-OMe
3.040 Me 3-CF3
3.041 Me 2-Cl-3-CF3
3.042 Me 2,4-Cl2-3-CF3
3.043 Me 4-Cl-3-CF3
实例编号 R2 R5
3.044 Me 5-Cl-3-CF3
3.045 Me 3-CF3-2-F
3.046 Me 3-CF3-2,4-F2
3.047 Me 3-CF3-4-F
3.048 Me 3-CF3-5-F
3.049 Me 4-CF3
3.050 Me 3-Cl-4-CF3
3.051 Me 3,5-Cl2-4CF3
3.052 Me 5-Cl-4-CF3
3.053 Me 4-SMe
3.054 Me 3-Cl-4-SMe
3.055 Me 5-Cl-4-SMe
3.056 Me 3,5-Cl2-4-SMe
3.057 Me 3-F-4-SMe
3.058 Me 3,5-F2-4-SMe
3.059 Me 5-F-4-SMe
3.060 Me 3-Cl-5-F-4-SMe
3.061 H --
3.062 H 3-Cl
3.063 H 3,4-Cl2
3.064 H 3,4,5-Cl3
3.065 H 3,5-Cl2
3.066 H 3,5-Cl2-4-OMe
3.067 H 3,5-Cl2-4-F
3.068 H 2,4-Cl2
3.069 H 2,3,4-Cl3
3.070 H 2,4-Cl2-3-F
3.071 H 2,4-Cl2-3-OMe
3.072 H 2,4-Cl2-3-Me
3.073 H 2,4,5-Cl3
实例编号 R2 R5
3.074 H 2-Cl-4-F
3.075 H 2-Cl-4-OMe
3.076 H 2-Cl-4-Me
3.077 H 3-F
3.078 H 4-Cl-3-F
3.079 H 3,4-F2
3.080 H 3,4,5-F3
3.081 H 3,5-F2-4-Me
3.082 H 3,5-F2-4-OMe
3.083 H 2,4-F2
3.084 H 3-Cl-4-F
3.085 H 2,4-F2-3-OMe
3.086 H 2-F-4-OMe
3.087 H 4-Cl-2-F
3.088 H 2,3,5-F3
3.089 H 5-Cl-2,3-F2
3.090 H 2-F-4-Me
3.091 H 5-Cl-3-F-4-OMe
3.092 H 3,5-F2-4-NMe2
3.093 H 5-Cl-3-F-4-NMe2
3.094 H 2-F-4-NMe2
3.095 H 2-F-4-NH2
3.096 H 3,4-Cl2-2-F
3.097 H 3,4,5-Cl3-2-F
3.098 H 2,5-F2-4-OMe
3.099 H 5-Cl-2-F-4-OMe
3.100 H 3-CF3
3.101 H 2-Cl-3-CF3
3.102 H 2,4-Cl2-3-CF3
3.103 H 4-Cl-3-CF3
实例编号 R2 R5
3.104 H 5-Cl-3-CF3
3.105 H 3-CF3-2-F
3.106 H 3-CF3-2,4-F2
3.107 H 3-CF3-4-F
3.108 H 3-CF3-5-F
3.109 H 4-CF3
3.110 H 3-Cl-4-CF3
3.111 H 3,5-Cl2-4CF3
3.112 H 5-Cl-4-CF3
3.113 H 4-SMe
3.114 H 3-Cl-4-SMe
3.115 H 5-Cl-4-SMe
3.116 H 3,5-Cl2-4-SMe
3.117 H 3-F-4-SMe
3.118 H 3,5-F2-4-SMe
3.119 H 5-F-4-SMe
3.120 H 3-Cl-5-F-4-SMe
3.121 Na --
3.122 Na 3-Cl
3.123 Na 3,4-Cl2
3.124 Na 3,4,5-Cl3
3.125 Na 3,5-Cl2
3.126 Na 3,5-Cl2-4-OMe
3.127 Na 3,5-Cl2-4-F
3.128 Na 2,4-Cl2
3.129 Na 2,3,4-Cl3
3.130 Na 2,4-Cl2-3-F
3.131 Na 2,4-Cl2-3-OMe
3.132 Na 2,4-Cl2-3-Me
3.133 Na 2,4,5-Cl3
实例编号 R2 R5
3.134 Na 2-Cl-4-F
3.135 Na 2-Cl-4-OMe
3.136 Na 2-Cl-4-Me
3.137 Na 3-F
3.138 Na 4-Cl-3-F
3.139 Na 3,4-F2
3.140 Na 3,4,5-F3
3.141 Na 3,5-F2-4-Me
3.142 Na 3,5-F2-4-OMe
3.143 Na 2,4-F2
3.144 Na 3-Cl-4-F
3.145 Na 2,4-F2-3-OMe
3.146 Na 2-F-4-OMe
3.147 Na 4-Cl-2-F
3.148 Na 2,3,5-F3
3.149 Na 5-Cl-2,3-F2
3.150 Na 2-F-4-Me
3.151 Na 5-Cl-3-F-4-OMe
3.152 Na 3,5-F2-4-NMe2
3.153 Na 5-Cl-3-F-4-NMe2
3.154 Na 2-F-4-NMe2
3.155 Na 2-F-4-NH2
3.156 Na 3,4-Cl2-2-F
3.157 Na 3,4,5-Cl3-2-F
3.158 Na 2,5-F2-4-OMe
3.159 Na 5-Cl-2-F-4-OMe
3.160 Na 3-CF3
3.161 Na 2-Cl-3-CF3
3.162 Na 2,4-Cl2-3-CF3
3.163 Na 4-Cl-3-CF3
实例编号 R2 R5
3.164 Na 5-Cl-3-CF3
3.165 Na 3-CF3-2-F
3.166 Na 3-CF3-2,4-F2
3.167 Na 3-CF3-4-F
3.168 Na 3-CF3-5-F
3.169 Na 4-CF3
3.170 Na 3-Cl-4-CF3
3.171 Na 3,5-Cl2-4CF3
3.172 Na 5-Cl-4-CF3
3.173 Na 4-SMe
3.174 Na 3-Cl-4-SMe
3.175 Na 5-Cl-4-SMe
3.176 Na 3,5-Cl2-4-SMe
3.177 Na 3-F-4-SMe
3.178 Na 3,5-F2-4-SMe
3.179 Na 5-F-4-SMe
3.180 Na 3-Cl-5-F-4-SMe
3.181 K --
3.182 K 3-Cl
3.183 K 3,4-Cl2
3.184 K 3,4,5-Cl3
3.185 K 3,5-Cl2
3.186 K 3,5-Cl2-4-OMe
3.187 K 3,5-Cl2-4-F
3.188 K 2,4-Cl2
3.189 K 2,3,4-Cl3
3.190 K 2,4-Cl2-3-F
3.191 K 2,4-Cl2-3-OMe
3.192 K 2,4-Cl2-3-Me
3.193 K 2,4,5-Cl3
实例编号 R2 R5
3.194 K 2-Cl-4-F
3.195 K 2-Cl-4-OMe
3.196 K 2-Cl-4-Me
3.197 K 3-F
3.198 K 4-Cl-3-F
3.199 K 3,4-F2
3.200 K 3,4,5-F3
3.201 K 3,5-F2-4-Me
3.202 K 3,5-F2-4-OMe
3.203 K 2,4-F2
3.204 K 3-Cl-4-F
3.205 K 2,4-F2-3-OMe
3.206 K 2-F-4-OMe
3.207 K 4-Cl-2-F
3.208 K 2,3,5-F3
3.209 K 5-Cl-2,3-F2
3.210 K 2-F-4-Me
3.211 K 5-Cl-3-F-4-OMe
3.212 K 3,5-F2-4-NMe2
3.213 K 5-Cl-3-F-4-NMe2
3.214 K 2-F-4-NMe2
3.215 K 2-F-4-NH2
3.216 K 3,4-Cl2-2-F
3.217 K 3,4,5-Cl3-2-F
3.218 K 2,5-F2-4-OMe
3.219 K 5-Cl-2-F-4-OMe
3.220 K 3-CF3
3.221 K 2-Cl-3-CF3
3.222 K 2,4-Cl2-3-CF3
3.223 K 4-Cl-3-CF3
实例编号 R2 R5
3.224 K 5-Cl-3-CF3
3.225 K 3-CF3-2-F
3.226 K 3-CF3-2,4-F2
3.227 K 3-CF3-4-F
3.228 K 3-CF3-5-F
3.229 K 4-CF3
3.230 K 3-Cl-4-CF3
3.231 K 3,5-Cl2-4CF3
3.232 K 5-Cl-4-CF3
3.233 K 4-SMe
3.234 K 3-Cl-4-SMe
3.235 K 5-Cl-4-SMe
3.236 K 3,5-Cl2-4-SMe
3.237 K 3-F-4-SMe
3.238 K 3,5-F2-4-SMe
3.239 K 5-F-4-SMe
3.240 K 3-Cl-5-F-4-SMe
B.处方实施例
a)将10重量份通式(I)化合物和/或其盐与90重量份作为惰性物质的滑石混合，并将所述混合物在锤式粉碎机中粉碎，得到喷粉产品。
b)将25重量份通式(I)化合物和/或其盐、64重量份作为惰性物质的含有高岭土的石英、10重量份木素磺酸钾和1重量份作为润湿剂和分散剂的油酰甲基牛磺酸钠混合，并将所述混合物在销盘式磨机中研磨，得到易于被水分散的、可湿润的粉末。
c)将20重量份通式(I)化合物和/或其盐与6重量份烷基酚聚乙二醇醚(X 207)、3重量份异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份石蜡基矿物油(沸腾范围例如约255至高于277C)混合，并将所述混合物在球磨机中研磨至细度低于5微米，得到易于被水分散的分散浓缩物。
d)由15重量份通式(I)化合物和/或其盐、75重量份作为溶剂的环己酮和10重量份作为乳化剂的乙氧基化壬基苯酚得到可乳化浓缩物。
e)将
75重量份的通式(I)化合物和/或其盐，
10重量份的木素磺酸钙，
5重量份的月桂醇硫酸钠，
3重量份的聚乙烯醇和
7重量份的高岭土，
混合，并将所述混合物在销盘式磨机中研磨，并通过在流化床中喷洒施加作为制粒液体的水将所述粉末制粒，得到水可分散颗粒。
f)将
25重量份的通式(I)化合物和/或其盐，
5重量份的2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠，
2重量份的油酰甲基牛磺酸钠，
1重量份的聚乙烯醇，
17重量份的碳酸钙和
50重量份的水，
匀质化并预先粉碎，随后将所述混合物在玻珠研磨机中研磨并将所得悬浮液用单相喷嘴方式在干燥塔中雾化并干燥，也可得到水可分散颗粒。
C.生物实施例
1.抗有害植物的出苗前除草作用
将单子叶和双子叶杂草植物以及作物植物的种子置于盛有砂质壤土的木纤维盆中并用土壤覆盖。然后将配制为可湿性粉剂(WP)或乳液浓缩物(EC)形式的本发明化合物以水悬浮液或乳液形式施用至覆盖土壤的表面，水施用率为600至800l/ha且添加了0.2％的润湿剂。处理后，将盆置于温室中，并且保持在对于受试植物而言良好生长的条件下。在3周的测试期后，与未处理的对照物比较，目测评估对受试植物的损害(除草活性以百分比(％)表示：100％活性＝植物死亡，0％活性＝与对照植物相似)。例如，化合物编号1.002、1.182和1.242各自在施用率为1280g/ha时表现出至少90％的抗三色堇(Viola tricolor)和反枝苋(Amaranthus retroflexus)的活性。
2.抗有害植物的出苗后除草作用
将单子叶和双子叶杂草和作物植物的种子置于盛有砂质壤土的木纤维盆中，用土壤覆盖，并于温室中在良好的生长条件下培养。播种后2至3周，在一叶期对受试植物进行处理。将配制为可湿性粉剂(WP)或乳液浓缩物(EC)形式的本发明化合物，与0.2％的润湿剂一起，以水悬浮液或乳液形式喷洒至所述植物的绿色部位，水施用率为600至800l/ha。将受试植物在温室中在最佳生长条件下放置约3周后，与未处理的对照物比较，目测评估制剂的作用(除草活性以百分比(％)表示：100％活性＝植物死亡，0％活性＝与对照植物相似)。例如，化合物编号1.002、1.241、1.182和1.242各自在施用率为320g/ha时表现出至少80％的抗反枝苋的活性。

Claims (13)

1.式(I)的6’-苯基-2,2’-联吡啶-3-羧酸衍生物、其N-氧化物及其盐
其中
R1、R4和R5各自独立地为硝基、卤素、氰基、甲酰基、硫氰基、(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、卤代-(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、卤代-(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、卤代-(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、卤代-(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、COR7、COOR7、N(R7)2、NR7COOR6、C(O)N(R7)2、NR7C(O)N(R7)2、OC(O)N(R7)2、C(O)NR7OR7、OR7、OCOR7、OSO2R6、S(O)wR6、SO2OR6、SO2N(R7)2、NR7SO2R6、NR7OR7、(C1-C6)烷基-S(O)wR6、(C1-C6)烷基-OR7、(C1-C6)烷基-OSO2R6、(C1-C6)烷基-CO2R7、(C1-C6)烷基-SO2OR6、(C1-C6)烷基-CON(R7)2、(C1-C6)烷基-SO2N(R7)2、(C1-C6)烷基-NR7COR7、(C1-C6)烷基-NR7SO2R6、P(O)(OR7)2、CH2P(O)(OR7)2、杂芳基、杂环基、(C1-C6)烷基-杂芳基、或(C1-C6)烷基杂环基，其中最后提及的4个基团各自由s个选自以下的基团取代：卤素、硝基、氰基、(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、S(O)w-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和卤代-(C1-C6)烷氧基，且其中杂环基具有n个与其连接的氧基，
R2为氢、(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、卤代-(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、卤代-(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、卤代-(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基或卤代-(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基，
R3为氢、卤素、(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、卤代-(C2-C6)烯基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、卤代-(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基或卤代-(C3-C6)环烷基，
R6为(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、卤代-(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、卤代-(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、卤代-(C3-C6)环烷基、(C4-C8)环烯基、卤代-(C3-C6)环烯基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基或卤代-(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基，
R7为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)卤代炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)卤代环烷基、(C4-C8)环烯基、(C3-C6)卤代环烯基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基或(C3-C6)卤代环烷基-(C1-C6)烷基，
n为0、1或2，
m为0、1、2或3，
o为0、1、2、3、4或5，
s为0、1、2或3，
w为0、1或2。
2.权利要求1的6’-苯基-2,2’-联吡啶-3-羧酸衍生物，其中
R1、R4和R5各自独立地在每种情况下为硝基、卤素、氰基、甲酰基、(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、卤代-(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、卤代-(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、卤代-(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、卤代-(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、COR7、COOR7、N(R7)2、NR7COOR6、C(O)N(R7)2、NR7C(O)N(R7)2、OC(O)N(R7)2、C(O)NR7OR7、OR7、S(O)wR6、SO2OR6、SO2N(R7)2、NR7SO2R6、(C1-C6)烷基-S(O)wR6、(C1-C6)烷基-OR7、(C1-C6)烷基-OSO2R6、(C1-C6)烷基-CO2R7、(C1-C6)烷基-SO2OR6、(C1-C6)烷基-CON(R7)2、(C1-C6)烷基-SO2N(R7)2、(C1-C6)烷基-NR7COR7、(C1-C6)烷基-NR7SO2R6、P(O)(OR7)2、CH2P(O)(OR7)2、杂芳基、杂环基、(C1-C6)烷基-杂芳基、或(C1-C6)烷基杂环基，其中最后提及的4个基团各自由s个选自以下的基团取代：卤素、硝基、氰基、(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、S(O)w-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和卤代-(C1-C6)烷氧基，且其中杂环基具有n个与其连接的氧基，
R2为氢、(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基，
R3为氢、卤素、(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基或(C3-C6)环烷基，
R6为(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、(C4-C8)环烯基或(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基，
R7为氢、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、(C4-C8)环烯基或(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基，
n为0或1，
m为0、1或2，
o为0、1、2或3，
s为0、1、2或3，
w为0、1或2。
3.权利要求1或2的6’-苯基-2,2’-联吡啶-3-羧酸衍生物，其中
R1、R4和R5各自独立地在每种情况下为硝基、卤素、氰基、甲酰基、(C1-C4)烷基、卤代-(C1-C4)烷基、(C2-C6)烯基、卤代-(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、卤代-(C2-C6)炔基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C6)烷基、COR7、COOR7、N(R7)2、NR7COOR6、C(O)N(R7)2、NR7C(O)N(R7)2、OC(O)N(R7)2、C(O)NR7OR7、OR7、S(O)wR6、SO2N(R7)2、NR7SO2R6、(C1-C6)烷基-S(O)wR6、(C1-C6)烷基-OR7或(C1-C6)烷基-SO2N(R7)2，
R2为氢或(C1-C6)烷基，
R3为氢、卤素、(C1-C6)烷基或卤代-(C1-C6)烷基，
R6为(C1-C6)烷基，
R7为氢或(C1-C6)烷基，
n为0或1，
m为0或1，
o为0、1、2或3，
w为0、1或2。
4.一种除草组合物，其特征在于具有除草活性含量的权利要求1-3任何一项中的至少一种式(I)化合物。
5.权利要求4的除草组合物，以与配制助剂形成混合物的形式。
6.权利要求4或5的除草组合物，包含选自杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂、安全剂和生长调节剂中的至少一种其他杀虫活性物质。
7.权利要求6的除草组合物，包含安全剂。
8.权利要求7的除草组合物，包含环丙磺酰胺、解毒喹、吡唑解草酯或双苯噁唑酸。
9.权利要求6-8中任何一项的除草组合物，包含其他除草剂。
10.一种用于防治不想要的植物的方法，其特征在于，向所述植物或不想要的植被的位置施用有效量的至少一种权利要求1-3中任何一项的式(I)化合物或有效量的权利要求4-9中任何一项的除草组合物。
11.权利要求1-3中任一项的式(I)化合物或权利要求4-9中任一项的除草组合物用于防治不想要的植物的用途。
12.权利要求11的用途，其特征在于，式(I)的化合物用于在有用植物的作物中防治不想要的植物。
13.权利要求12的用途，其特征在于，所述有用植物是转基因有用植物。
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