CN106458927A - 2‑(杂)芳基哒嗪酮及其用作除草剂的用途 - Google Patents

2‑(杂)芳基哒嗪酮及其用作除草剂的用途 Download PDF

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C·沃尔德拉夫
H·迪特里希
D·施姆茨勒
E·加茨魏勒
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Abstract

本发明涉及作为除草剂的通式(I)的2‑(杂)芳基哒嗪酮。在此式(I)中，R1、R2、R3、R4和R5代表为诸如氢、有机基团如烷基和其他基团如卤素之类的基团。X1、X2和X3代表氮或任选取代的碳原子。

Description

2-(杂)芳基哒嗪酮及其用作除草剂的用途
本发明涉及除草剂的技术领域，尤其涉及用于选择性防治有用植物作物中的阔叶杂草和禾本科杂草(weed grass)的除草剂的技术领域。
WO2013/083774A1公开了作为除草剂的哒嗪酮。在该出版物中特别描述了在杂芳环的某个位置上除其他基团外还带有磺酰基的哒嗪酮。然而，这些活性成分并非总是表现出足以抵抗有害植物的活性和/或某些活性成分与某些重要作物植物例如谷物类、玉米和稻不具有足够的相容性。
本发明的一个目的是提供替代的除草活性成分。此目的通过提供在(杂)芳环的某个位置上带有硫基的2-(杂)芳基哒嗪酮而实现。
因此，本发明提供式(I)的2-(杂)芳基哒嗪酮或其盐
其中
R1代表氢、卤素、氰基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C4-C6)-环烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C3)-烷基、氨基、(C1-C6)-烷基氨基、二-(C1-C6)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基-(O)C-氨基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、(C1-C6)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基-(O)nS或卤代-(C1-C6)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基；
R2代表氢、羟基、卤素、硝基、氨基、氰基、(C1-C6)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、(C1-C6)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基-(O)nS、卤代-(C1-C6)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基或二-(C1-C3)-烷基氨基；
R3代表氢、(C1-C6)-烷基-(O)C、芳基-(O)C、(C1-C6)-烷氧基-(O)C、(C1-C6)-烷基-(O)nS、(C1-C6)-烷基-(O)nS(O)C或芳基-(O)nS，其中芳基基团在各自情况下被s个基团R9取代；
R4代表羟基、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯基氧基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、卤代-(C1-C6)-烷基-(O)nS、芳基、芳基-(O)nS、杂环基、杂环基-(O)nS、芳基氧基、芳基-(C2-C6)-烷基、芳基-(C1-C6)-烷氧基、杂环基氧基、杂环基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、HO(O)C、HO(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷氧基-(O)C、(C1-C3)-烷氧基-(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷基氨基、二-(C1-C3)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基-(O)C-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基氨基或(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基-(C1-C3)-烷基，其中杂环基基团和芳基基团被s个选自以下的基团取代：(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、卤代-(C1-C3)-烷氧基、苯基、氰基、硝基和卤素；
A代表直连键或(C1-C4)-亚烷基，其中(C1-C4)-亚烷基中的亚甲基可彼此独立地带有n个选自以下的基团：卤素、(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基；
R5代表(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基；
X1代表N或CR6；
X2代表N或CR7；
X3代表N或CR8；
R6代表氢、卤素、(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C2-C3)-烯基、(C2-C3)-炔基、卤代-(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C3)-烷氧基；
R7代表氢、卤素、(C1-C3)-烷基；
R8代表氢、羟基、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯基氧基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、卤代-(C1-C6)-烷基-(O)nS、芳基、芳基-(O)nS、杂环基、杂环基-(O)nS、芳基氧基、芳基-(C2-C6)-烷基、芳基-(C1-C6)-烷氧基、杂环基氧基、杂环基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、HO(O)C、HO(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷氧基-(O)C、(C1-C3)-烷氧基-(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷基氨基、二-(C1-C3)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基-(O)C-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基氨基或(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基-(C1-C3)-烷基，其中杂环基基团和芳基基团被s个选自以下的基团取代：(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、卤代-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、苯基、氰基、硝基和卤素，
或
R7和R8与和它们连接的碳原子一起代表含有s个氮原子且被s个基团R10取代的不饱和的五元环或六元环；
R9代表卤素、(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基；
R10代表氰基、卤素、(C1-C3)-烷基-(O)nS、(C1-C3)-烷基、(C2-C3)-烯基、(C2-C3)-炔基、卤代-(C1-C3)-烷基或吗啉基；
n代表0、1或2；
s代表0、1、2或3,
条件是如果A代表直连键，则R5不代表(C1-C6)-烷基。
在式(I)和下述所有的化学式中，具有多于两个碳原子的烷基基团可为直链的或支链的。烷基基团为例如甲基，乙基，正丙基或异丙基，正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基，戊基，己基，如正己基、异己基和1,3-二甲基丁基。类似地，烯基为例如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基。炔基为例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。多重键可位于每个不饱和基团的任意位置。环烷基为具有三至六个碳原子的碳饱和环，例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。类似地，环烯基为具有三至六个碳环成员的单环烯基基团，例如环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基和环己烯基，其中双键可位于任意位置。
卤素代表氟、氯、溴或碘。
杂环基为含有3至6个环原子的饱和的、部分饱和的、完全不饱和的或芳族环基团，其中的1至4个环原子选自氧、氮和硫，且其还可通过苯并环稠合。例如，杂环基代表哌啶基、吡咯烷基、吗啉基、四氢呋喃基、二氢呋喃基、氧杂环丁烷基(oxetanyl)、苯并咪唑-2-基、呋喃基、咪唑基、异噁唑基、异噻唑基、噁唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吡啶基、苯并异噁唑基、噻唑基、吡咯基、吡唑基、噻吩基(thiophenyl)、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,4-三唑基、1,2,3-三唑基、1,2,5-三唑基、1,3,4-三唑基、1,2,4-三唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、2H-1,2,3,4-四唑基、1H-1,2,3,4-四唑基、1,2,3,4-噁三唑基、1,2,3,5-噁三唑基、1,2,3,4-噻三唑基和1,2,3,5-噻三唑基。
芳基为苯基或萘基。
如果一个基团被基团多取代，则这应理解为意指该基团被一个或多个相同或不同的选自所提及基团的基团取代。
根据取代基的性质和它们连接的方式，通式(I)的化合物可以立体异构体的形式存在。例如，如果存在一个或多个不对称取代的碳原子，则可存在对映异构体和非对映异构体。当n代表1(亚砜)时也会出现立体异构体。立体异构体可通过常规分离方法例如通过色谱分离方法由制备中所获得的混合物而获得。还可以通过使用光学活性起始材料和/或助剂利用立体选择反应而选择性地制备立体异构体。本发明还涉及被通式(I)涵盖但未具体定义的所有的立体异构体及其混合物。
式(I)化合物能够形成盐。盐可通过碱对式(I)化合物的作用而形成。合适的碱的实例为有机胺，例如三烷基胺、吗啉、哌啶和吡啶；以及铵、碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐，尤其是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾。这些盐为其中的酸性氢被农业上合适的阳离子代替的化合物，例如金属盐，尤其是碱金属盐或碱土金属盐，特别是钠盐和钾盐，或铵盐，与有机胺的盐或季铵盐，例如具有式[NRaRbRcRd]+(其中Ra至Rd各自独立地为有机基团)的阳离子，尤其是烷基、芳基、芳烷基或烷基芳基。还合适的是烷基锍盐和烷基氧化锍盐，例如(C1-C4)-三烷基锍盐和(C1-C4)-三烷基氧化锍盐。
优选通式(I)化合物，其中
R1代表氢、卤素、氰基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C3)-烷基、氨基或(C1-C6)-烷基-(O)nS；
R2代表氢、卤素、氰基、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-烷基-(O)nS；
R3代表氢，
R4代表羟基、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、卤代-(C1-C6)-烷基-(O)nS、芳基、杂环基、芳基氧基、杂环基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基、二-(C1-C3)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基-(O)C-氨基或(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基，其中杂环基基团和芳基基团被s个选自以下的基团取代：(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、卤代-(C1-C3)-烷氧基、氰基、硝基和卤素；
A代表直连键或(C1-C4)-亚烷基；
R5代表(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基；
X1代表CR6；
X2代表CR7；
X3代表CR8；
R6和R7彼此独立地代表氢、卤素或(C1-C3)-烷基；
R8代表氢、卤素、硝基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯基氧基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷基-(O)nS或苯基，其中苯基基团被s个选自以下的基团取代：(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、卤代-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C6)-烷基-(O)nS,苯基、氰基、硝基和卤素；
n代表0、1或2；
s代表0、1、2或3，
条件是如果A代表直连键，则R5不代表(C1-C6)-烷基。
特别优选通式(I)的化合物，其中
R1代表氢、氨基、氯、溴、氰基、甲基、乙基、异丙基、环丙基、乙烯基、炔丙基、异丙烯基或甲基-(O)nS；
R2代表氢、卤素或(C1-C6)-烷基；
R3代表氢；
R4代表氟、氯、氰基、硝基、甲基、三氟甲基、2-氟乙基、甲氧基乙氧基甲基、三氟甲氧基甲基、甲基-(O)nS、芳基、异噁唑啉基、吗啉基或甲基-(O)nS-氨基，其中杂环基基团和芳基基团被s个选自甲基、三氟甲基和氯的基团取代；
A代表直连键或(C1-C4)-亚烷基；
R5代表(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基；
X1代表CR6；
X2代表CR7；
X3代表CR8；
R6和R7代表氢；
R8代表氢、卤素、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基或(C1-C6)-烷基-(O)nS；
n代表0、1或2；
s代表0、1、2或3，
条件是如果A代表直连键，则R5不代表(C1-C6)-烷基。
非常特别优选通式(I)的化合物，其中
R1代表甲基或乙烯基；
R2代表氢；
R3代表氢，
R4代表甲基、氯、三氟甲基或甲基-(O)nS；
A代表直连键、-CH2-或-CH2CH2-；
R5代表甲基、乙基、环丙基、环丙基甲基、甲氧基乙基；
X1代表CR6；
X2代表CR7；
X3代表CR8；
R6和R7代表氢，
R8代表甲基、乙基、氯、三氟甲基或甲基(O)nS；
n代表0、1或2，
条件是如果A代表直连键，则R5不代表甲基或乙基。
除非另有不同定义，否则在下文详细说明的所有化学式中，取代基和符号与式(I)中描述的含义相同。
本发明的化合物可例如以类似于WO 2013/083774A1中详细说明的方法制备。
作为本发明化合物的基础的肼可通过文献中熟知的方法制备。综述可见于例如Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry]，Georg Thieme Verlag Stuttgart，卷E 16a，部分1，第四版的扩展内容和补充内容1990，第648及后文和第678及后文。
可将式(I)的硫醚(其中n＝0)氧化得到相应的亚砜或砜。以定向的方式产生亚砜或砜的氧化方法可由文献获知。许多氧化体系是合适的，例如过酸如间氯过苯甲酸，其任选地在原位产生(例如乙酸/过氧化氢/钨酸钠(VI)体系中的过乙酸)(Houben-Weyl，Methodender Organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry]，Georg Thieme VerlagStuttgart，卷E 11，第四版的扩展内容和补充内容1985，第702页及后文，第718页及后文和第1194页及后文)。在合成级联的哪个阶段进行硫醚的氧化是有利的尤其取决于取代模式和氧化剂。
各反应混合物的后处理通常通过已知方法进行，例如通过结晶，水性萃取后处理，通过色谱法或通过这些方法的组合。
可通过上述反应合成的式(I)化合物和/或其盐的集合还可以平行的方式制备，在此情况下，可以手动的、部分自动的或全部自动的方式完成。例如，可以使反应的进行、产物和/或中间体的后处理或纯化自动化。总之，这应理解为意指例如如以下文献中描述的过程：D.Tiebes在Combinatorial Chemistry–Synthesis，Analysis，Screening(编辑GüntherJung)，Wiley，1999，第1至34页。
对于反应和后处理的平行进行，可以使用多种市售可得的仪器，例如购自Barnstead International，Dubuque，Iowa 52004-0797，USA的Calypso反应模块或购自Radleys，Shirehill，Saffron Walden，Essex，CB11 3AZ，England的反应站，或购自PerkinElmer，Waltham，Massachusetts 02451，USA的多探针自动化工作站(MultiPROBEAutomated Workstations)。对于通式(I)的化合物及其盐或在制备过程中产生的中间体的平行纯化，可用的设备包括色谱设备，例如购自ISCO,Inc.，4700Superior Street，Lincoln，NE 68504，USA的色谱设备。
所述设备产生这样一种模块化过程：其中单个工作步骤被自动化，但是在工作步骤之间必须进行手工操作。这可以通过使用部分集成或完全集成的自动化系统避免，所述自动化系统中各个自动化模块例如由机器人来操作。这种类型的自动化系统可例如从Caliper，Hopkinton，MA 01748，USA获得。
单个合成步骤或多个合成步骤的实施可通过使用聚合物负载的试剂/清除剂树脂来支持。专题文献描述了一系列实验方案，例如在ChemFiles，卷4，No.1，Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis(Sigma-Aldrich)中。
除了此处描述的方法之外，通式(I)化合物及其盐还可完全地或部分地通过固相负载法制备。为此，将所述合成或适合于相应过程的合成中的各中间体或所有中间体结合至合成树脂。固相负载合成法充分地描述于技术文献，例如Barry A.Bunin在“TheCombinatorial Index”，Academic Press，1998中以及Combinatorial Chemistry–Synthesis，Analysis，Screening(编辑：Günther Jung)，Wiley，1999。使用固相负载合成法允许进行多种方案，其由文献获知且对它们来说其可手动实施或以自动化的方式实施。所述反应可例如借助IRORI技术在购自Nexus Biosystems，12140Community Road，Poway，CA92064，USA的微型反应器中实施。
在固相和液相中，单个合成步骤或若干个合成步骤的进行都可以通过使用微波技术来支持。专题文献中描述了一系列的实验方案，例如在Microwaves in Organic andMedicinal Chemistry(编辑：C.O.Kappe和A.Stadler)，Wiley，2005中。
通过此处描述的方法制备得到的式(I)化合物及其盐为物质的集合的形式，其被称为库。本发明还提供包括至少两种式(I)化合物及其盐的库。
本发明的化合物对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶一年生有害植物具有优异的除草功效。该活性成分还有效地作用于从根茎、根状茎和其他多年生器官发芽并且难以防治的多年生杂草。
因此，本发明还提供一种用于优选在植物作物中防治不想要的植物或调节植物生长的方法，其中将一种或多种本发明的化合物施用于植物(例如有害植物，如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或无性繁殖体如块茎或带芽的嫩枝部位)或植物生长的区域(例如栽培区域)。本发明的化合物可以例如在播种前(如果合适，还通过掺入土壤中)、出苗前或出苗后施用。可以通过本发明的化合物防治的单子叶和双子叶杂草植物群的一些代表性具体实例如下，但并不旨在将列举局限于特定的物种。
以下属的单子叶有害植物：山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、穇属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)和高粱属(Sorghum)。
以下属的双子叶杂草：苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、单花葵属(Anoda)、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes、艾属(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针草属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、猪殃殃属(Galium)、木槿属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、粟米草属(Mullugo)、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛莨属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花棯属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥冥属(Thlaspi)、三叶草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)和苍耳属(Xanthium)。
如果在发芽前将本发明的化合物施用于土壤表面，则杂草幼苗的出苗得到完全阻止，或者杂草生长至其到达子叶期，但随后它们停止生长并在三至四周后最终彻底死亡。
如果在出苗后将活性成分施用于植物的绿色部位，则在处理后生长停止，且有害植物停留在施用时间点的生长阶段，或者它们在一定时间后彻底死亡，从而非常早地并且以持续性的方式消除由对作物植物有害的杂草引起的竞争。
虽然本发明的化合物对单子叶杂草和双子叶杂草具有出色的除草活性，但对经济上重要的作物的作物植物的损害仅至可忽略的程度，如果有的话，这取决于本发明的具体化合物的结构及其施用率，所述作物植物为例如以下属的双子叶作物：落花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、芒属(Miscanthus)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia)，或以下属的单子叶作物：葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、小黑麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属(Zea)，特别是玉蜀黍属和小麦属。由于这些原因，本发明的化合物非常适合用于选择性防治植物作物例如农业上有用的植物或观赏植物中的不想要的植物的生长。
此外，本发明的化合物，根据其具体的化学结构和采用的施用率，对作物植物具有出色的生长调节性能。它们通过调节作用干预植物自身的新陈代谢，并因此可以例如通过引发脱水和矮化生长而用于受控影响植物组分并促进采收。此外，它们还适用于在不杀死植物的情况下一般性地防治和抑制不想要的营养生长。营养生长的抑制对于许多单子叶和双子叶作物起到重要作用，因为例如这可以减少或完全防止倒伏。
所述活性成分凭借其除草性能和植物生长调节性能，还可以用于防治基因修饰植物作物或通过常规诱变修饰的植物作物中的有害植物。通常而言，转基因植物的特征在于具有特别有利的性质，例如对于某些农药的抗性，特别是对某些除草剂的抗性，对植物病害或植物病害的病原体的抗性，所述病原体例如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒。其他具体的特性涉及例如收获物的数量、品质、可存储性、组成和具体组分。例如，已知淀粉含量增加或淀粉品质改变的转基因植物，或者在收获物中具有不同的脂肪酸组成的那些转基因植物。
就转基因作物而言，优选将本发明的化合物用于经济上重要的有用植物和观赏植物的转基因作物，例如谷类，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟、稻和玉米，或其他作物如糖用甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、树薯、番茄、豌豆和其他蔬菜。
优选地，可以将本发明的化合物作为除草剂用于对除草剂的植物毒性作用具有抗性或已通过基因工程产生抗性的有用植物作物中。
繁育与现有植物相比具有改进性质的新植物的常规方法包括，例如，传统育种方法和产生突变体。或者，可以借助于重组方法来产生具有改进性质的新植物(参见例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如，已存在以下几种情况的描述：
-以使植物中合成的淀粉改性为目的的作物植物的基因修饰(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806)，
-对草铵膦类型(参见，例如，EP-A-0242236、EP-A-242246)或草甘膦类型(WO 92/00377)或磺酰脲类型(EP-A-0257993、US A5013659)的特定除草剂具有抗性的转基因作物植物，
-转基因作物植物，例如棉花，能够生产苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)毒素(Bt毒素)，其使植物对特定害虫具有抗性(EP-A-0142924、EP-A-0193259)，
-具有改性的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972)，
-具有新的组分或次级代谢产物(例如新的植物抗毒素，其使抗病性增强)的基因修饰作物植物(EPA 309862、EPA0464461)，
-光呼吸作用下降的基因修饰植物，其具有更高的产量和更高的胁迫耐受性(EPA0305398)，
-产生药学上或诊断上重要的蛋白质的转基因作物植物(“分子制药(molecularpharming)”)，
-以更高的产量或更好的品质为特征的转基因作物植物，
-以例如上述新性质的组合(“基因叠加(gene stacking)”)为特征的转基因作物植物。
可用于繁育具有改进性质的新转基因植物的许多分子生物技术原则上是已知的；参见，例如I.Potrykus和G.Spangenberg(编辑)Gene Transfer to Plants,Springer LabManual(1995)，Springer Verlag Berlin，Heidelberg，或Christou,“Trends in PlantScience”1(1996)423-431)。
为进行这些重组操作，可将能够产生诱变或通过DNA序列重组而产生序列改变的核酸分子引入至质粒中。借助于标准方法，可以例如进行碱基交换、去除部分序列或者加入天然序列或合成序列。为了使DNA片段彼此连接，可以在所述片段上添加接头(adapter)或连接体；参见例如Sambrook等人，1989，Molecular Cloning，A Laboratory Manual，第2版，Cold Spring Harbor Laboratory Press，Cold Spring Harbor，NY；或Winnacker“Geneund Klone”，VCH Weinheim，第2版，1996。
例如，具有活性降低的基因产物的植物细胞的产生可以通过以下方式实现：表达至少一种相应的反义RNA、用以实现共抑制效应的正义RNA；或者表达至少会特异性切割上述基因产物的转录物的具有合理结构的核酶。为此，首先可以使用涵盖基因产物的完整编码序列(包括可能存在的任何侧翼序列)的DNA分子，以及仅涵盖部分编码序列的DNA分子，在这种情况下，这些部分必须足够长以便在细胞中具有反义效应。还可以使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但与其不完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时，所合成的蛋白质可以定位于植物细胞的任何期望的区室中。然而，为了实现在特定区室中定位，可以例如将编码区域与确保在特定区室中定位的DNA序列连接。这些序列是本领域技术人员已知的(参见例如Braun等人，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等人，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等人，Plant J.1(1991)，95-106)。核酸分子也可以在植物细胞的细胞器中表达。
转基因植物细胞可以通过已知技术再生而产生完整的植物。原则上，转基因植物可以是任何所期望的植物物种的植物，即不仅可为单子叶植物也可为双子叶植物。
因此，可获得这样的转基因植物：其性质通过同源(＝天然)基因或基因序列的过表达、阻遏或抑制，或异源(＝外源)基因或基因序列的表达而改变。
可以将本发明的化合物优选用于对以下物质具有抗性的转基因作物：生长调节剂，例如麦草畏(dicamba)；或者抑制必需植物酶的除草剂，例如乙酰乳酸合成酶(ALS)、EPSP合成酶、谷氨酰胺合成酶(GS)或羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)；或者选自磺酰脲、草甘膦、草铵膦或苯甲酰基异噁唑以及类似活性成分的除草剂。
当将本发明的活性成分用于转基因作物时，不仅产生了在其他作物中所观察到的对有害植物的作用，而且通常在施用于特定的转基因作物时还产生特殊作用，例如改变的或特别拓宽的可防治的杂草谱、改变的可用于施用的施用率、优选的与转基因作物所抵抗的除草剂的良好的可结合性，以及对转基因作物植物的生长和产量的影响。
因此本发明还提供本发明的化合物作为除草剂用于防治转基因作物植物中的有害植物的用途。
本发明的化合物可以以常规制剂中的可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、可喷雾溶液剂、撒粉产品(dusting product)或颗粒剂的形式来施用。因此，本发明还提供包含本发明化合物的除草组合物和植物生长调节组合物。
本发明的化合物可根据所需的生物参数和/或物理化学参数以多种方式来制成制剂。可能的制剂包括，例如：可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂、可乳化浓缩剂(EC)、乳剂(EW)如水包油乳剂和油包水乳剂、可喷雾溶液剂、悬浮浓缩剂(SC)、油基分散剂或水基分散剂、油混溶性溶液剂、胶囊悬浮剂(CS)、撒粉产品(DP)、拌种剂、用于散播和土壤施用的颗粒剂、微粒形式的颗粒剂(GR)、喷雾颗粒剂、吸收性颗粒剂和吸附性颗粒剂、水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊剂以及蜡剂。
这些各个制剂类型原则上是已知的，并且记载于例如以下文献中：Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”[Chemical Technology]，第7卷，C.Hanser Verlag，Munich，第4版，1986；Wade van Valkenburg，“Pesticide Formulations”，Marcel Dekker，N.Y.，1973；K.Martens，“Spray Drying”Handbook，第3版，1979，G.Goodwin Ltd.London。
所需要的制剂助剂，例如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其他添加剂同样是已知的，并且记载于例如以下文献中：Watkins，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”，第2版，Darland Books；Caldwell N.J.、H.v.Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistry”,第2版，J.Wiley&Sons,N.Y.；C.Marsden，“Solvents Guide”，第2版，Interscience，N.Y.，1963；McCutcheon's“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood，N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.，1964；[Interface-active Ethylene Oxide Adducts]，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart，1976；Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”，第7卷，C.Hanser Verlag Munich，第4版，1986。
基于这些制剂，还可以制备与其他农药活性物质例如杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂以及与安全剂、肥料和/或生长调节剂的组合物，例如以成品制剂的形式或作为桶混物。
可湿性粉剂为可均匀分散于水中的制剂，其除了活性成分以及除稀释剂或惰性物质外还包含离子型和/或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、链烷磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木质素磺酸钠、2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。为制备可湿性粉剂，将除草活性成分在例如常规设备例如锤磨机、鼓风磨机和空气喷射磨机中精细研磨，并且同时或随后与制剂助剂混合。
可乳化浓缩剂通过如下过程制备：将活性成分溶解于有机溶剂(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或相对高沸点的芳族化合物或烃)或有机溶剂的混合物中，并加入一种或多种离子和/或非离子表面活性剂(乳化剂)。可以使用的乳化剂的实例为：烷基芳基磺酸钙，例如十二烷基苯磺酸钙；或者非离子乳化剂，例如脂肪酸聚二醇酯、烷基芳基聚二醇醚、脂肪醇聚二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、失水山梨糖醇酯如失水山梨糖醇脂肪酸酯，或聚氧乙烯失水山梨糖醇酯如聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯。
粉剂(dustable powder)通过将活性成分与细分散的固体物质一起研磨而得到，所述固体物质为例如滑石，天然粘土如高岭土、膨润土和叶蜡石，或硅藻土。
悬浮浓缩剂可以是水基或油基的。它们可以例如借助市售的珠磨机(bead mill)并任选地加入例如上文针对其他制剂类型已列出的表面活性剂通过湿法研磨来制备。
乳剂，例如水包油乳剂(EW)，可以例如借助搅拌器、胶体磨机和/或静态混合器使用水性有机溶剂以及任选地例如上文针对其他制剂类型已列出的表面活性剂来制备。
颗粒剂可以通过将活性成分喷洒于吸附性颗粒状惰性材料上，或通过借助胶粘剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性成分浓缩剂施用于载体(例如砂、高岭石或颗粒状惰性材料)表面来制备。还可以将合适的活性成分以常规用于制备肥料颗粒的方式——如果需要，作为与肥料的混合物——制成颗粒。
水分散性颗粒剂通常通过常规方法来制备，所述常规方法为例如喷雾干燥法、流化床制粒法、盘式制粒法、使用高速混合器混合并且在无固体惰性材料的情况下挤出。
对于盘式颗粒、流化床颗粒、挤出颗粒和喷雾颗粒的制备，参见例如以下文献中的方法：“Spray-Drying Handbook”，第3版，1979，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browing，“Agglomeration”，Chemical and Engineering，1967，第147页及后文；“Perry’s ChemicalEngineer’s Handbook”，第5版，McGraw-Hill，New York 1973，第8-57页。
关于作物保护组合物的制剂的其他细节参见，例如，G.C.Klingman，"WeedControl as a Science"，John Wiley and Sons,Inc.，New York，1961，第81-96页和J.D.Freyer，S.A.Evans，"Weed Control Handbook"，第5版，Blackwell ScientificPublications，Oxford，1968，第101-103页。
农用化学制剂通常包含0.1至99重量％、尤其是0.1至95重量％的本发明的化合物。
在可湿性粉剂中，活性成分的浓度为，例如，约10重量％至90重量％，达到100重量％的其余部分由常规制剂组分构成。在可乳化浓缩剂中，活性成分的浓度可为约1至90重量％，并且优选为5至80重量％。粉末型制剂(Dust-type formulation)含有1至30重量％的活性成分，优选通常含有5至20重量％的活性成分；可喷雾溶液剂含有约0.05至80重量％，优选含有2至50重量％的活性成分。在水分散性颗粒剂的情况下，活性成分的含量部分地取决于活性化合物是以液体形式还是固体形式存在，以及所使用的制粒助剂、填料等。在水分散性颗粒剂中，活性成分的含量在例如1重量％与95重量％之间，优选在10重量％与80重量％之间。
此外，所提及的活性成分制剂任选地包含各种常规的粘着剂(sticker)、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、抗冻剂和溶剂、填料、载体和染料、消泡剂、蒸发抑制剂以及影响pH和粘度的试剂。
为进行施用，如果合适，将市售形式的制剂以常规方式进行稀释，例如在可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下，用水稀释。粉末型制剂、用于土壤施用的颗粒剂或用于散播的颗粒剂以及可喷雾溶液剂在施用前通常不使用其他惰性物质进一步稀释。
所需的式(I)化合物的施用率随外部条件——包括温度、湿度以及所用除草剂的类型——而改变。其可以在宽的范围内变化，例如0.001至1.0kg/ha或更多的活性物质，但优选在0.005与750g/ha之间。
下表中所列实例是非常特别优选的。
所使用的缩写词意义为：
Me＝甲基 c-Pr＝环丙基
表1:本发明的通式(I)化合物，其中R2和R3各自代表氢，且A代表直连键，X1代表CH，X2代表CR7以及X3代表CR8
表2:本发明的通式(I)的化合物，其中R2和R3各自代表氢，
且A代表-CH2-，X1代表CH，X2代表CR7以及X3代表CR8
表3:本发明的通式(I)的化合物，其中R2和R3各自代表氢，且A代表-CH2CH2-，X1代表CH，X2代表CR7，以及X3代表CR8
表4:本发明的通式(I)的化合物，其中R2代表氢，且R3代表乙酰基，A代表直连键，X1和X2各自代表CH，以及X3代表CR8
表5:本发明的通式(I)的化合物，其中R2代表氢，且R3代表乙酰基，A代表-CH2-，X1和X2各自代表CH，以及X3代表CR8
表6:本发明的通式(I)的化合物，其中R2代表氢，且R3代表乙酰基，A代表-CH2CH2-，X1和X2各自代表CH，以及X3代表CR8
表7:本发明的钠盐形式的通式(I)的化合物，其中R2代表氢，A代表直连键，X1和X2各自代表CH，以及X3代表CR8
表8：本发明的钠盐形式的通式(I)的化合物，其中R2代表氢，A代表-CH2-，X1和X2各自代表CH，以及X3代表CR8
表9:本发明的钠盐形式的通式(I)的化合物，其中R2代表氢，A代表-CH2CH2-，X1和X2各自代表CH，以及X3代表CR8
A.化学实施例
制备5-氯-2-{3-[(环丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}-4-羟基哒嗪-3(2H)-酮(实施例编号1-499)
步骤1：合成6-溴-2-氟-3-(三氟甲基)苯甲醛
在-78℃下，将181.07ml的2.5M(452.7mmol)正丁基锂溶液逐滴加入至63.9g(452.7mmol)的2,2,6,6-四甲基哌啶于833ml干燥THF中的溶液中。将混合物在此温度下搅拌30分钟。然后在-78℃下逐滴加入100.0g(411.5mmol)的4-溴-2-氟-1-(三氟甲基)苯。将混合物在此温度下搅拌2小时。随后在-78℃下逐滴加入33.1g(452.7mmol)的DMF。然后将反应混合物搅拌2小时。为进行后处理，将300ml水加入至内容物中。混合物用二氯甲烷萃取三次，每次使用200ml二氯甲烷。合并的有机相用300ml的1M盐酸洗涤，再用300ml饱和氯化钠水溶液洗涤。将有机相干燥，并将滤液中的溶剂除去。获得96.2g期望的产物。
步骤2：合成6-溴-2-(叔丁基硫基)-3-(三氟甲基)苯甲醛
在0℃下，将30.3g(335.8mmol)叔丁基硫醇加入至65.0g(239.8mmol)的6-溴-2-氟-3-(三氟甲基)苯甲醛和66.3g(479.7mmol)的碳酸钾于500ml N,N-二甲基甲酰胺中的溶液中。将混合物在此温度下搅拌12小时。随后，加入15.6g(48.0mmol)碳酸铯，然后将混合物再搅拌3小时。为进行后处理，将1升水加入至内容物中。混合物用二氯甲烷萃取三次，每次使用300ml二氯甲烷。合并的有机相用饱和氯化钠水溶液洗涤四次，每次使用300ml饱和氯化钠水溶液。将有机相干燥，并将滤液中的溶剂除去，得到68g期望的产物。
步骤3：合成[6-溴-2-(叔丁基硫基)-3-(三氟甲基)苯基]甲醇
在-10℃下，将3.49g(92.3mmol)硼氢化钠缓慢加入至63.0g(184.7mmol)6-溴-2-(叔丁基硫基)-3-(三氟甲基)苯甲醛于500ml甲醇中的溶液中。在确认反应显示出完全转化之后，加入3M盐酸以对内容物进行后处理。将混合物浓缩并将残余物倾倒入400ml水中。混合物用二氯甲烷萃取两次，每次使用300ml二氯甲烷。合并的有机相用饱和氯化钠水溶液洗涤并干燥，然后将滤液中的溶剂除去。获得60.0g期望的产物。
步骤4：合成6-溴-2-(叔丁基硫基)-3-(三氟甲基)苄基甲磺酸酯
在0℃下，将31.3g(272.8mmol)甲磺酰氯逐滴加入至60.0g(174.8mmol)的[6-溴-2-(叔丁基硫基)-3-(三氟甲基)苯基]甲醇和44.2g(437.1mmol)三乙胺于500ml二氯甲烷中的溶液中。在确认反应显示出完全转化之后，为进行后处理，将溶液用水洗涤两次，每次使用300ml水，并干燥，然后将滤液中的溶剂除去。获得70.0g期望的产物。
步骤5：合成1-溴-3-(叔丁基硫基)-2-甲基-4-(三氟甲基)苯
在-10℃下，将70.0g(166.2mmol)的6-溴-2-(叔丁基硫基)-3-(三氟甲基)苄基甲磺酸酯于100ml干燥THF中的溶液逐滴加入至6.94g(182.8mmol)的氢化铝锂于500ml干燥THF中的溶液中。将内容物搅拌1小时。为进行后处理，加入十水合硫酸钠直到观察到气体不再产生。将混合物过滤，并将滤液干燥。随后将滤液中的溶剂除去并使残余物使用色谱法进行纯化，得到45.0g期望的产物。
步骤6：合成3-溴-2-甲基-6-(三氟甲基)苯硫酚
将23.7g(137.5mmol)4-甲基苯磺酸加入至45.0g(137.5mmol)1-溴-3-(叔丁基硫基)-2-甲基-4-(三氟甲基)苯于175ml甲苯中的溶液中。将混合物在回流下加热2小时。将溶剂在旋转蒸发仪上除去，并将残余物溶于200ml二氯甲烷中。将溶液用15％浓度的氢氧化钾水溶液萃取四次。合并的有机相用浓盐酸酸化，然后将产物用二氯甲烷萃取。将有机相干燥并过滤，然后将滤液中的溶剂除去，得到32.0g期望的产物。
步骤7：合成1-溴-3-[(环丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯
将14.0g(103.6mmol)的(溴甲基)环丙烷加入至20g(74.1mmol)3-溴-2-甲基-6-(三氟甲基)苯硫酚和36g(111.1mmol)的碳酸铯于80ml乙腈中的混合物中。将内容物在80℃下搅拌2小时。为进行后处理，将混合物过滤，并将滤液中的溶剂除去。残余物使用色谱法进行纯化，得到20.0g的期望的产物。
步骤8：合成1-{3-[(环丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}-2-(二苯基亚甲基)肼
将20mg(0.2mmol)叔丁醇钠和33mg(0.17mmol)二苯甲酮肼(benzophenonehydrazine)的混合物加入至50mg(0.15mmol)的1-溴-3-[(环丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯于1ml甲苯的溶液中。然后，为除去氧气，将混合物脱气10分钟。随后，在保护气下加入1mg(0.002mmol)的2,2'–二(二苯基膦基)–1,1'–联萘。为除去氧气，将混合物脱气15分钟。随后，在保护气下加入0.22mg(0.001mmol)乙酸钯(II)。在保护气下，将内容物加热至90℃并持续3小时。进行后处理和纯化，得到35mg期望的产物。
步骤9：合成{3-[(环丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}肼
将30mg(0.11mmol)的1-{3-[(环丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}-2-(二苯基亚甲基)肼于2ml异丙醇和2ml浓盐酸中的溶液在室温下搅拌48小时。进行后处理和纯化，得到10mg期望的产物。
步骤10：合成4,5-二氯-2-{3-[(环丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}哒嗪-3(2H)-酮
将34mg(0.2mmol，1.1eq)的3,4-二氯-5-羟基呋喃-2(5H)-酮加入至50mg(0.18mmol)的{3-[(环丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}肼于1ml乙醇中的溶液中。将混合物在室温下搅拌3小时。然后加入1ml乙酸，并将混合物加热回流3小时。进行后处理和纯化，得到40mg期望的产物。
步骤11：合成5-氯-2-{3-[(环丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}-4-甲氧基哒嗪-3(2H)-酮
将0.033ml(20％，0.12mmol)的甲醇钠于甲醇中的溶液加入至50mg(0.12mmol)4,5-二氯-2-{3-[(环丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}哒嗪-3(2H)-酮于2ml干燥二噁烷中的溶液中。在15℃的温度下，将混合物用5ml干燥的二噁烷稀释。然后将反应混合物在15℃的温度下再搅拌1小时。进行后处理和纯化，得到23mg期望的产物。
步骤12：合成5-氯-2-{3-[(环丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}-4-羟基哒嗪-3(2H)-酮(实施例编号1-499)
在0℃的温度下，将18.6mg(0.074mmol)三溴化硼(其为1M的于二氯甲烷中的溶液)加入至10mg(0.02mmol)5-氯-2-{3-[(环丙基甲基)硫基]-2-甲基-4-(三氟甲基)苯基}-4-甲氧基哒嗪-3(2H)-酮于1ml二氯甲烷中的溶液中。将混合物在室温下搅拌1小时。进行后处理和纯化，得到4mg期望的产物。
所选实施例的NMR数据
NMR峰列表方法
所选实例的1H-NMR数据以1H-NMR-峰列表的形式说明。对于各信号峰，首先列出了以ppm计的δ值，然后在圆括号内列出了信号强度。不同信号峰的δ值–信号强度数值对用分号彼此隔开。
因此，某一实施例的峰列表具有以下形式：
δ1(强度1)；δ2(强度2)；……..；δi(强度i)；……；δn(强度n)
尖锐信号的强度与打印的实例的NMR图谱中的信号高度(以厘米计)相关，并显示了信号强度的实际比率。在宽信号的情况下，可以显示若干个峰或信号的中间峰以及它们相对于图谱中最强信号的相对强度。
为标定1H NMR谱图的化学位移，我们使用四甲基硅烷和/或溶剂的化学位移，特别是在DMSO中测量得到的谱图的情况下。因此，NMR峰列表中可能存在四甲基硅烷峰，但不一定必须存在。
1H NMR峰的列表与常规1H-NMR打印图类似，因此其通常包含常规NMR解析中所列的所有峰。
此外，与常规1H NMR打印图一样，它们可显示溶剂信号、目标化合物的立体异构体(其同样形成本发明的主题的一部分)的信号，和/或杂质峰。
当在溶剂和/或水的δ范围内说明化合物信号时，在我们的1H NMR峰列表中，示出了常见的溶剂峰，例如示出了DMSO在DMSO-D6中的峰以及水的峰，其通常具有平均很高的强度。
目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰的平均强度通常低于目标化合物(例如纯度>90％)的峰。
所述立体异构体和/或杂质可为特定制备方法中特有的。因而它们的峰参考“副产物指纹”可有助于确定我们的制备方法的再现。
通过使用已知的方法(MestreC，ACD-模拟，还可使用经验评估预期值)计算目标化合物的峰的专业人员，可根据需要任选使用额外的强度过滤器来分离目标化合物的峰。该分离与所讨论的在常规1H-NMR解析中挑选峰类似。
关于1H NMR峰列表的其他细节可从Research Disclosure Database Number564025获得。
B.制剂实施例
a)将10重量份的式(I)化合物和/或其盐和90重量份的作为惰性物质的滑石混合，并将混合物在锤磨机中粉碎，得到撒粉产品。
b)将25重量份的式(I)化合物和/或其盐、64重量份的作为惰性物质的含高岭土的石英、10重量份的作为润湿剂和分散剂的木质素磺酸钾和1重量份的油酰基甲基牛磺酸钠混合，并将混合物在销盘式研磨机(pinned-disk mill)中研磨，得到易分散于水中的可湿性粉剂。
c)将20重量份的式(I)化合物和/或其盐与6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(Triton X 207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡矿物油(沸程例如约255℃至277℃以上)混合，并将混合物在球磨机中研磨至细度低于5微米，得到易分散于水中的分散浓缩剂。
d)由15重量份的式(I)化合物和/或其盐、75重量份的作为溶剂的环己酮和10重量份的作为乳化剂的乙氧基化壬基酚得到可乳化浓缩剂。
e)水分散性颗粒剂通过以下方式获得：将以下组分混合
75重量份的式(I)化合物和/或其盐，
10重量份的木质素磺酸钙，
5重量份的月桂硫酸钠，
3重量份的聚乙烯醇和
7重量份的高岭土，
将混合物在销盘式研磨机中研磨，并将粉末在流化床中通过喷雾施用作为制粒液体的水而制成颗粒。
f)水分散性颗粒剂还通过以下方式获得：在胶体磨机中将以下组分均匀化并预粉碎
25重量份的式(I)化合物和/或其盐，
5重量份的2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠
2重量份的油酰基甲基牛磺酸钠，
1重量份的聚乙烯醇，
17重量份的碳酸钙和
50重量份的水，
然后将混合物在珠磨机中研磨，并将所得的悬浮液在喷雾塔中通过单相喷嘴雾化并干燥。
C.生物实施例
1.对有害植物的苗前除草作用
将单子叶和双子叶杂草植物以及作物植物的种子置于木质纤维盆的砂壤土中，并用土壤覆盖。然后，将配制为可湿性粉剂(WP)形式或作为可乳化浓缩剂(EC)的本发明的化合物，在添加0.2％的润湿剂的情况下，以水性悬浮液或乳液的形式施用至覆盖土壤的表面，水施用率等于600至800l/ha。处理后，将盆置于温室中，并保持在对于试验植物而言良好的生长条件下。在3周的试验期后，通过与未处理的对照组相比，对试验植物受到的损害进行目测评分(除草活性以百分比(％)计：100％活性＝植物已死亡，0％活性＝与对照植物相同)。在此试验中，例如，编号1-499和2-139的化合物示出了在每公顷0.32kg以下的活性物质的施用率下对有害植物的非常好的活性(80％至100％的除草活性)，所述有害植物例如反枝苋(Amaranthus retroflexus)、稗草(Echinochloa crus-galli)、狗尾草(Setariaviridis)和苘麻(Abutilon theophrasti)。同时，当通过苗前方法施用时，甚至在高活性化合物的剂量下，本发明的化合物也对禾本科作物(例如大麦、小麦、黑麦、粟、玉米或稻)几乎没有损害。此外，一些物质也不伤害双子叶作物，例如大豆、棉、油菜、糖用甜菜或马铃薯。
本发明的一些化合物具有高选择性，因此适合于通过苗前方法来防治农作物中不想要的植物。
2.对有害植物的苗后除草作用
将单子叶和双子叶杂草以及作物植物的种子置于木质纤维盆的砂壤土中，用土壤覆盖，并在温室中于良好生长条件下培育。播种2至3周后，在单叶期对试验植物进行处理。然后，将配制为可湿性粉剂(WP)形式或作为可乳化浓缩剂(EC)的本发明的化合物，在添加0.2％的湿润剂的情况下，以水性悬浮液或乳液的形式喷洒至植物的绿色部位上，水施用率等于600至800l/ha。在将试验植物放置在温室中于最佳生长条件下保持约3周后，与未处理的对照组相比，目测评估所述制剂的作用(除草作用以百分比(％)计：100％活性＝植物已死亡，0％活性＝与对照植物相同)。在此试验中，例如，编号1-499和2-139的化合物示出了在每公顷0.08kg以下活性物质的施用率下对有害植物非常好的除草活性(80％至100％的除草活性)，所述有害植物例如圆叶牵牛(Pharbitis purpureum)、稗草、狗尾草、反枝苋、苘麻、三色堇(Viola tricolor)、阿拉伯婆婆纳(Veronica persica)和繁缕(Stellariamedia)。同时，当通过苗后方法施用时，甚至在高活性化合物剂量下，本发明的化合物也对禾本科作物(例如大麦、小麦、黑麦、粟、玉米或稻)几乎没有损害。此外，一些物质也不伤害双子叶作物，例如大豆、棉、油菜、糖用甜菜或马铃薯。
本发明的一些化合物具有高选择性，因此适合于通过苗后方法来防治农作物中不想要的植物。

Claims (11)

1.式(I)的2-(杂)芳基哒嗪酮或其盐
其中
R1代表氢、卤素、氰基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C4-C6)-环烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C3)-烷基、氨基、(C1-C6)-烷基氨基、二-(C1-C6)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基-(O)C-氨基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、(C1-C6)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基-(O)nS或卤代-(C1-C6)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基；
R2代表氢、羟基、卤素、硝基、氨基、氰基、(C1-C6)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、(C1-C6)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基-(O)nS、卤代-(C1-C6)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基或二-(C1-C3)-烷基氨基；R3代表氢、(C1-C6)-烷基-(O)C、芳基-(O)C、(C1-C6)-烷氧基-(O)C、(C1-C6)-烷基-(O)nS、(C1-C6)-烷基-(O)nS(O)C或芳基-(O)nS，其中芳基基团在各自情况下被s个R9基团取代；
R4代表羟基、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯基氧基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、卤代-(C1-C6)-烷基-(O)nS、芳基、芳基-(O)nS、杂环基、杂环基-(O)nS、芳基氧基、芳基-(C2-C6)-烷基、芳基-(C1-C6)-烷氧基、杂环基氧基、杂环基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、HO(O)C、HO(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷氧基-(O)C、(C1-C3)-烷氧基-(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷基氨基、二-(C1-C3)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基-(O)C-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基氨基或(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基-(C1-C3)-烷基，其中杂环基基团和芳基基团被s个选自以下的基团取代：(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、卤代-(C1-C3)-烷氧基、苯基、氰基、硝基和卤素；
A代表直连键或(C1-C4)-亚烷基，其中(C1-C4)-亚烷基中的亚甲基基团可彼此独立地带有n个选自以下的基团：卤素、(C1-C4)-烷基、卤代-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、卤代-(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基；
R5代表(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基；
X1代表N或CR6；
X2代表N或CR7；
X3代表N或CR8；
R6代表氢、卤素、(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C2-C3)-烯基、(C2-C3)-炔基、卤代-(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C3)-烷氧基；
R7代表氢、卤素、(C1-C3)-烷基；
R8代表氢、羟基、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯基氧基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、卤代-(C1-C6)-烷基-(O)nS、芳基、芳基-(O)nS、杂环基、杂环基-(O)nS、芳基氧基、芳基-(C2-C6)-烷基、芳基-(C1-C6)-烷氧基、杂环基氧基、杂环基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、HO(O)C、HO(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷氧基-(O)C、(C1-C3)-烷氧基-(O)C-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷基氨基、二-(C1-C3)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基-(O)C-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基、(C1-C3)-烷基-(O)nS-(C1-C3)-烷基氨基或(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基-(C1-C3)-烷基，其中杂环基基团和芳基基团被s个选自以下的基团取代：(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、卤代-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、苯基、氰基、硝基和卤素，
或
R7和R8与和它们连接的碳原子一起代表含有s个氮原子且被s个R10基团取代的不饱和的五元或六元环；
R9代表卤素、(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基，R10代表氰基、卤素、(C1-C3)-烷基-(O)nS、(C1-C3)-烷基、(C2-C3)-烯基、(C2-C3)-炔基、卤代-(C1-C3)-烷基或吗啉基；
n代表0、1或2；
s代表0、1、2或3，
条件是如果A代表直连键，则R5不代表(C1-C6)-烷基。
2.权利要求1的2-(杂)芳基哒嗪酮，其中
R1代表氢、卤素、氰基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C3)-烷基、氨基或(C1-C6)-烷基-(O)nS；
R2代表氢、卤素、氰基、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基或(C1-C6)-烷基-(O)nS；
R3代表氢，
R4代表羟基、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、卤代-(C1-C6)-烷基-(O)nS、芳基、杂环基、芳基氧基、杂环基-(C1-C3)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基、二-(C1-C3)-烷基氨基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)nS-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C、二-(C1-C3)-烷基氨基-(O)C-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷基-(O)C-氨基或(C1-C3)-烷基-(O)nS-氨基，其中杂环基基团和芳基基团被s个选自以下的基团取代：(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、卤代-(C1-C3)-烷氧基、氰基、硝基和卤素；
A代表直连键或(C1-C4)-亚烷基；
R5代表(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基；
X1代表CR6；
X2代表CR7；
X3代表CR8；
R6和R7彼此独立地代表氢、卤素或(C1-C3)-烷基；
R8代表氢、卤素、硝基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯基氧基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C3)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C2-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷基-(O)nS或苯基，其中苯基基团被s个选自以下的基团取代：(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、卤代-(C1-C3)-烷氧基、(C1-C6)-烷基-(O)nS、苯基、氰基、硝基和卤素；
n代表0、1或2；
s代表0、1、2或3。
3.权利要求1或2的2-(杂)芳基哒嗪酮，其中
R1代表氢、氨基、氯、溴、氰基、甲基、乙基、异丙基、环丙基、乙烯基、炔丙基、异丙烯基或甲基-(O)nS；
R2代表氢、卤素或(C1-C6)-烷基，
R3代表氢，
R4代表氟、氯、氰基、硝基、甲基、三氟甲基、2-氟乙基、甲氧基乙氧基甲基、三氟甲氧基甲基、甲基-(O)nS、芳基、异噁唑啉基、吗啉基或甲基-(O)nS-氨基，其中杂环基基团和芳基基团被s个选自甲基、三氟甲基和氯的基团取代；
A代表直连键或(C1-C4)-亚烷基；
R5代表(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C6)-烷基；
X1代表CR6；
X2代表CR7；
X3代表CR8；
R6和R7代表氢；
R8代表氢、卤素、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基或(C1-C6)-烷基-(O)nS；
n代表0、1或2；
s代表0、1、2或3。
4.权利要求1至3中任一项的2-(杂)芳基哒嗪酮，其中
R1代表甲基或乙烯基；
R2代表氢；
R3代表氢；
R4代表甲基、氯、三氟甲基或甲基-(O)nS；
A代表直连键、-CH2-或-CH2CH2-；
R5代表甲基、乙基、环丙基、环丙基甲基、甲氧基乙基；
X1代表CR6；
X2代表CR7；
X3代表CR8；
R6和R7代表氢，
R8代表甲基、乙基、氯、三氟甲基或甲基-(O)nS；
n代表0、1或2。
5.一种除草组合物，其特征在于包含除草活性量的至少一种权利要求1至4中任一项的式(I)化合物。
6.权利要求5的除草组合物，其与制剂助剂混合。
7.权利要求5或6的除草组合物，包含至少一种选自杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂、安全剂和生长调节剂的其他农药活性物质。
8.一种用于防治不想要的植物的方法，其特征在于将有效量的至少一种权利要求1至4中任一项的式(I)化合物或权利要求5至7中任一项的除草组合物施用于植物或施用于不想要的植物的位置。
9.权利要求1至4中任一项的式(I)化合物或权利要求5至7中任一项的除草组合物用于防治不想要的植物的用途。
10.权利要求9的用途，其特征在于将式(I)化合物用于防治有用植物作物中的不想要的植物。
11.权利要求10的用途，其特征在于有用植物为转基因有用植物。
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