HUT74440A - Herbicidal aryl and heteroaryl pyrimidines and herbicidal compositions containing them as ingredients - Google Patents

Herbicidal aryl and heteroaryl pyrimidines and herbicidal compositions containing them as ingredients Download PDF

Info

Publication number
HUT74440A
HUT74440A HU9601905A HU9601905A HUT74440A HU T74440 A HUT74440 A HU T74440A HU 9601905 A HU9601905 A HU 9601905A HU 9601905 A HU9601905 A HU 9601905A HU T74440 A HUT74440 A HU T74440A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
cation
group
alkyl
phenyl
Prior art date
Application number
HU9601905A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9601905D0 (en
Inventor
Joe Timothy Bamberg
John William Baum
Jonas Antanas Grina
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of HU9601905D0 publication Critical patent/HU9601905D0/hu
Publication of HUT74440A publication Critical patent/HUT74440A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

HERBICID HATÁSÚ ARIL- ÉS HETEROARIL-PIRIMIDIN-SZÁRMAZÉKOK ÉS ILYEN SZÁRMAZÉKOKAT HATÓANYAGKÉNT TARTALMAZÓ HERBICID SZEREK
A találmány uj aril- és heteroaril-pirimidin-származékokra, azok herbicidkénti alkalmazására, valamint ilyen származékokat tartalmazó herbicid szerekre vonatkozik.
Ismeretes számos peszticid hatású aril- és heteroaril-pirimidin-származék. A 4 752 524. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban például gyomirtó hatású 2-(2-alkil-6-aril-pirimidin-4-il)-nikotinsav-származékokat ismertetnek, a 4 051 798· sz. német közrebocsátási iratban pedig gombaölő hatású piridil-pirimidin-származékokat. Harris és munkatársai növények növekedését szabályozó heterociklusos diaril-vegyületekről számolnak be [Aust. J. Chem., 32. 669-679 (1979)]·
Felismertük, hogy vannak bizonyos, a piridingyürü 2-es és
4-es helyzetében helyettesített aril- és heteroaril-pirimidin-származékok, amelyek gyomirtó és növénynövekedés-gátló hatással egyaránt rendelkeznek és mind kikelés előtt, mind kikelés után alkalmazhatók egynyári, valamint évelő füvek, továbbá széleslevelü gyomok irtására.
A leírásban használt herbicid” és herbicid-” szavak nemkívánatos növények növekedésének gátlására vagy módosítására utalnak. Gátoltságnak és módosulásnak tekintünk minden, a természetes fejlődéshez képest megnyilvánuló eltérést, igy a növények teljes kiirtását és fejlődésük késleltetését, a levélhullást és -száradást, a növekedésszabályozást, a törpenövést, a tőhajtást, a növekedésserkentést, a levélzet leégés-ét és a levéliodrosodást. A herbicid hatás kifejtéséhez elegendő 85594-2703-PT
- 2 mennyiség” kifejezést olyan mennyiségek megjelölésére használjuk, amelyekkel ilyen gátoltság vagy módosulás elérhető, ha a hatóanyagot magukra a nemkívánatos növényekre vagy azok növekedési helyére juttatjuk. A növény” megjelölést minden olyan esetben használhatjuk, ha csírázó magvakról, növekedésben levő palántákról vagy kifejlett növényzetről van szó, beleértve a növények gyökereit és föld feletti részeit is .
Részletesebben kifejtve: olyan aril- és heteroaril-pirimidin-származékok képezik a találmány tárgyát, amelyek (I) általános képletében
- W jelentése legalább valamilyen R szubsztituenssel helyettesített fenilcsoport vagy legalább valamilyen R szubsztituenssel helyettesített, 5- vagy 6-tagu, egy vagy két heteroatomot, mégpedig oxigént, nitrogént és/vagy kenet tartalmazó aromás heterociklusos csoport, amelynek R szubsztituense CHO csoport vagy olyan csoport, amelynek C02R4, C0NH-0-CH2-C02R4, COSR4, CO2CHR5OCOR6 vagy , ,
CH=N-OR általános kepleteben — R jelentése hidrogénatom, alkálifémkation, alkáliföldfém-kation, ammóniumkation, helyettesített ammóniumkation, foszfóniumkation, alkil-foszfónium-kation, trialkil-foszfónium-kation, trialkil-szulfoxónium-kation, alkilcsoport, alkenilcsoport, halogén-alkil-csoport, alkoxi-alkil-csoport, adott esetben helyettesített fenilcsoport vagy adott esetben helyettesített fenil-alkil-csöpört;
— R^ jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport; és θ
— R jelentése alkilcsoport, alkenilcsoport, haló• · · · · · ···· ··· ···· ··· ··
- 5 gén-alkil-csoport, alkoxi-alkil-csoport, adott esetben helyettesített fenilcsoport vagy adott esetben helyettesített fenil-alkil-csoport;
- jelentése Ar, (Z) Y-Ar vagy ZAr, ahol «X.
— Ar a következő - adott esetben helyettesített aril- vagy heteroarilcsoportok valamelyike: fenilcsoport, piridilcsoport, piperonilcsoport, naftilcsoport, indolilcsoport, kinolilcsoport, izokinolilcsoport, kinoxalinilcsoport, kinazolinilcsoport, benzoxazolilcsoport, benzo-tiazolil-csoport, fenantrilcsoport, píridil-N-oxid-csöpört, antranililcsoport, pirimidinilcsoport, pirazinilcsoport, tienilcsoport, furilcsoport, pirrolilcsoport, oxazolilcsoport, tiazolilcsoport, izoxazolilcsoport, izotiazolilcsoport, imidazolilcsoport, pirazolilcsoport, oxadiazolilcsoport és tiadiazolilcsoport, azzal a megjegyzéssel, hogy a felsorolt csoportok a következő szubsztituensekkel lehetnek helyettesítve: fenoxicsoport, halogénatom, alkilcsoport, alkenilcsoport, halogén-alkil-csoport, halogén-alkil-tio-csoport, alkil-tio-csoport, alkil-szulfinil-csoport, alkil-szulfonil-csoport, alkoxicsoport, halogén-alkoxi-csoport, alkoxi-alkil-csoport, cianocsoport, nitrocsoport, alkoxi-karbonil-csoport, aminocsoport, alkil-amino-csoport, dialkil-amino-csoport és hidroxilcsoport;
— Y jelentése oxigénatom, kénatom vagy NH csoport;
— a Z szubsztituensek jelentése - egymástól függet
- 4 lenül - adott esetben helyettesített, 1-3 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben helyettesített, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, azzal a megjegyzéssel, hogy a szubsztituensek alkilcsoportok és halogénatomok lehetnek; és — x jelentése 0, 1 vagy 2; továbbá
- az R szubsztituensek jelentése - egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, alkilcsoport, alkenilcsoport, halogén-alkil-csoport, alki1-tio-csöpört, alkil-szulfinil-csoport, alkil-szulfonil-csoport, alkoxicsoport, alkoxi-alkil-csoport, cianocsoport, nitrocsoport, aminocsoport, alkil-amino-csoport, dialkil-amino-csöpört, hidroxil- csoport vagy R helyén a már megadott szubsztituensek valamelyiket tartalmazó CC^R altalános képletű csoport; és
- m jelentése 1 vagy 2, a következő megkötésekkel:
(i) ha r! jelentése fenilcsoport, W jelentése csak az (a) általános képletű csoportoktól eltérő szubsztituens lehet; és (ii) ha R1 adott esetben helyettesített fenilcsoport és W jelentése valamilyen (b) általános képletű csoport,
R jelentese alkilcsoporttól es alkenilcsoporttol eltérő .
A leirásbeli értelmezés szerint az alkilcsoport kifejezés legfeljebb 6 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncu alkilcsoportot vagy cikloalkilcsoportot jelent. Ez a definíció
- 5 vonatkozik: például a halogén-alkil-csoportok alkilláncára és az alkoxi-alkil-csoportok mindkét alkilláncára is. Az alkenilcsoportok 2-6 szénatomosak.
Megfelelő halogénatom lehet a fluoratom, a klóratom, a brómatom és a jódatom. A halogén-alkil-csoportok egy vagy több halogénatomot tartalmazhatnak. Az alkálifémkation kifejezés a periódusos rendszer 1A alcsoportjában levő fémeknek - főleg a nátriumnak és a káliumnak - a kationjára vonatkozik. Az alkálif öldfém-kat ion kifejezés magnézium-, kalcium-, stronciumvagy báriumkationra vonatkozik.
A fenil-alkil-csoport kifejezés fenilcsoporttal helyettesített alkilcsoportra utal. Az adott esetben helyettesített fenilcsoport, az adott esetben helyettesített fenil-alkil-csoport és az adott esetben helyettesített fenoxicsoport kifejezés - az említés sorrendjében - egy vagy több gyürü-szénatomján alkilcsoporttal, halogénatommal, alkoxicsoporttal, alkenilcsoporttal, cianocsoporttal és/vagy nitrocsoporttal adott esetben helyettesített fenilcsoportra, fenil-alkil-csoportra és fenoxicsoportra utal.
A helyettesített ammóniumkation kifejezés 1-20 szénatomos alkilcsoporttal, di(l-20 szénatomos alkil)csoporttal, tri(1-20 szénatomos)alkilcsoporttal, tetra(l-20 szénátomos)alkilcsoporttal, hidroxi-(l-5 szénatomos alkil)-csoporttal, di(hidroxi-1-5 szénatomos alkil)-csoporttal, tri(hidroxi-l-5 szénatomos alkil)-csoporttal, (1-5 szénatomos alkoxi)-(1-5 szénatomos alkil)-csoporttal, hidroxi-(l-5 szénatomos alkoxi)-(l-5 szénatomos alkil)-csoporttal vagy (1-5 szénatomos alkoxi)-karbonil-(1-5 szénatomos alkil)-csoporttal helyettesített ammónium-kationra vonatkozik.
- 6 A (I) általános képletű vegyületek egyik előnyös alcsoportját képezik a W helyén fenilcsoportot, piridilcsoportot, tienilcsoportot, furilcsoportot vagy izotiazolilcsoportot magukban foglaló vegyületek.
W jelentése előnyös esetben olyan csoport, amelynek (c), (d), (©)» (f) vagy (g) általános képletében az F, szubsztituensek jelentése - egymástól függetlenül - hidrogénatom, halogénatom, alkilcsoport, halogén-alkil-csoport, alkoxicsoport, cianocsoport, alkoxi-karbonil-csoport, alkil-amino-csoport, dialkil-
6
-amino-csoport vagy -N(R )-CO-R általános kepletü csoport, n jelentése pedig 1, 2, 5 vagy 4.
Különösen előnyös csoportot képeznek azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében (i) W jelentése (d) általános képletű csoport;
(ii) R jelentése CHO csoport vagy CC^R4, CONH-O-C^COgR4, COSR4, C02GHR5OCOR6, illetve CH=N0R4 általános képletű csoport;
(iii) R1 jelentése Ar, (Z) YAr vagy ZAr, ahol
- Ar adott esetben helyettesített fenil-, piridil-, naftil-, indolil-, piperonil-, kinolil-, benzoxazolil-, antranil- vagy fenantrilcsoport;
- Y jelentése oxigénatom, kénatom vagy NH csoport;
- a Z szubsztituensek jelentése adott esetben helyettesített, 1-3 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben helyettesített alkenilcsoport, azzal a megjegyzéssel, hogy a szubsztituensek alkilcsoportok és halogénatomok lehetnek; és
- x jelentése 0, 1 vagy 2;
4 (iv) R jelentese hidrogénatom, CC^R általános képletű csoport vagy alkoxicsoport;
(ν) R jelentőse hidrogénatom vagy halogénatom;
(vi) R jelentése hidrogénatom, alkálifémkation, alkáliföldfém- kát ion, ammóniumkation, helyettesített ammóniumkation, foszfóniumkation, alkil-foszfónium-kation, trialkil-szulfónium-kation, trialkil-szulfoxónium-kation, alkilcsoport, alkenilcsoport, halogén-alkil-csoport, alkoxi-alkil-csoport, adott esetben helyettesített fenilcsoport vagy adott esetben helyettesített fenil-alkil-csoport;
(vii) R jelentőse hidrogőnatom vagy alkilcsoport; és (viii) Βδ jelentése alkilcsoport, alkenilcsoport, halogén-alkil-csoport, alkoxi-alkil-csoport, adott esetben helyettesített fenilcsoport vagy adott esetben helyettesített fenil-alkil-csoport.
6
Előnyös esetben R jalentéss GC^CHROCOR általános képle4 tü csoport vagy R helyén hidrogénatomot, alkilcsoportot, alkálifémkationt, alkáliföldfém-kátiont, ammóniumkationt, helyettesített ammóniumkationt, foszfóniumkationt, alkil-foszfónium-kationt, trialkil-szulfónium-kationt vagy trialkil-szulfoxónium4 1
-kationt tartalmazó CC^R általános kepletü csoport, R pedig
- adott esetben helyettesített - fenilcsoport, piridilcsoport, naftilcsoport, kinolilcsoport, piperonilcsoport vagy Z helyén 1-3 szénatomos alkilcsoportot, 2-4 szénatomos alkinilcsoportot vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoportot tartalmazó (Z) -O-fenilvagy Z-fenil-csoport, ahol x jelentése 1.
Még előnyösebb esetben R jelentése R helyén hidrogénatomot, nátriumkationfc, ammóniumkationt, káliumkationt, kalcium-
kationt, magnéziumkationt, trimetil-szulfónium-kationt, trimetil-szulfoxónium-kationt vagy izopropil-ammónium-kationt tar4 1 talmazó CC^R általános képletű csoport; R jelentése fenilcsoport vagy olyan, helyettesitett fenilcsoport, amelynek a szubsztituensei a metilcsoportból, metoxicsoportból, klóratomból, fluoratomból, aminocsoportból, halogén-alkoxi-csoportból, nitrocsoportból és halogén-alkil-csoportból álló szubsztituenscsoport2 4 ból kerülnek ki; R pedig hidrogénatom, alkoxicsoport vagy CC^R általános képletű csoport.
A (I) általános képletű vegyületek további, igen jó eredménnyel alkalmazható alcsoportját képezik a (i) W helyén (c) általános képletű csoportot;
(ii) R helyén CHO csoportot vagy CC^R^, CONH-O-CH^CC^R^, COSr\ CO^CHR^OCOR^, illetve CH=NORZ<' általános képletü csoportot;
(iii) r! helyén Ar-t, (Z) YAr-t vagy ZAr-t (Ar jelentése adott esetben helyettesített fenil-, piridil-, naftil-, indolil-, piperonil-, kinolil-, benzoxazolil-, benzotiazolil-, antranilil- vagy fenantrilcsoport; Y jelentése oxigénatom, kénatom vagy NH csoport; a Z szubsztituensek jelentése - egymástól függetlenül - adott esetben helyettesített, l-J szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben helyettesített, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, azzal a megjegyzéssel, hogy a szubsztituensek alkilcsöpörtök és halogénatomok lehetnek; x jelentése pedig 0, 1 vagy 2);
4 (iv) R helyén hidrogénatomot, G02R általános képletű csoportot, alkoxicsoportot vagy alkilcsoportot;
(v) R^ helyén hidrogénatomot vagy halogénatomot (n jelen-
tése 1 vagy 2);
(vi) R helyén hidrogénatomot, alkálifémkationt, alkáliföldfém-kationt, ammóniumkationt, helyettesített ammóniumkationt, foszfóniumkationt, alkil-foszfónium-kationt, trialkil-szulfónium-kationt, trialkil-szulfoxónium-kationt, alkilcsoportot, alkenilcsoportot, halogén-alkil-csoportot, alkoxi-alkil-csoportot, adott esetben helyettesített fenilcsoportot vagy adott esetben helyettesített fenil-alkil-csoportot;
(vii) R^ helyén hidrogénatomot vagy alkilcsoportot;
(viii) R6 helyén pedig alkilcsoportot, alkenilcsoportot, halogén-alkil-csoportot, alkoxi-alkil-csoportot, adott esetben helyettesített fenilcsoportot vagy adott esetben helyettesített fenil-alkil-csoportot tartalmazó pirimidinszármazékok.
6
R jelentése előnyös esetben COgCHR'OCOR általános képletű csoport vagy R helyén hidrogénatomot, alkilcsoportot, alkálifémkationt, alkáliföldfém-kationt, ammóniumkationt, helyettesített ammóniumkationt, foszfóniumkationt, alkil-foszfónium-kationt, trialkil-szulfónium-kationt vagy trialkil-szulfoxónium-kationt
1 tartalmazó CC^R általános képletű csoport; R pedig adott esetben helyettesített fenil-, piridil-, naftil-, kinolil-, piperonil-, (Z) -O-fenil- vagy Z-fenil-csoport, ahol Z 1-3 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport lehet, x jelentése pedig 1.
Még előnyösebb, ha R jelentese R helyén hidrogénatomot, nátriumkationt, ammóniumkationt, káliumkationt, kalciumkationt, magnéziumkationt, trimetil-szulfónium-kationt, trimetil-szulfoxónium-kationt vagy izopropil-ammónium-kátiont tartalmazó ál• · • · • · • ·
talános képletű csoport, R pedig fenilcsoport, amely adott esetben helyettesítve lehet a következő csoportok közül kiválasztott szubsztituensekkel: metilcsoport, metoxicsoport, klóratom, fluoratom, aminocsoport, halogén-alkoxi-csoport, nitrocsoport es halogen-alkil-csoport, továbbá R jelentése hidrogénatom·
Egy másik előnyösen alkalmazható alcsoportot képeznek azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében
- R jelentése R helyén hidrogénatomot, ammóniumkationt, nátriumkationt, káliumkationt, kalciumkationt, magnéziumkationt, trimetil-szulfónium-kationt, trimetil-szulfoxónium-kátiont vagy izopropil-ammónium-kationt magá- z
bán foglaló C02R általános kepletü csoport;
- R^ jelentése Ár, (Z) Y-Ar vagy ZAr, ahol >x>
— Ar jelentése fenilcsoport, piridilcsoport, naftilcsoport, indolilcsoport, piperonilcsoport, kinolilcsoport, benzoxazolilcsoport, benzo-tiazolil-csoport vagy fenantrilesöpört, azzal a megjegyzéssel, hogy a felsorolt csoportok adott esetben helyettesítve lehetnek a következők közül kiválasztott szubsztituensekkel: halogénatom, alkilcsoport, alkenilcsoport, halogén-alkil-csoport, alkil-tio-csoport, alkil-szulfinil-csoport, alkil-szulfonil-csoport, alkoxiesoport, halogén-alkoxi-csoport, alkoxi-alkil-csoport, cianocsoport, nitrocsoport, alkoxi-karbonil-csöpört, aminocsoport, alkil-amino-csoport, dialkil-amino-csöpört, valamint hidroxilcsoport;
— Y jelentése oxigénatom, kénatom vagy NH csoport, célszerűen oxigénatom;
—Z jelentése adott esetben helyettesített, 1-3 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben helyettesített, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, azzal a megjegyzéssel, hogy a szubsztituensek alkilcsoportok és halogénatomok lehetnek; és — x jelentése 0, 1 vagy 2.
Továbbá előnyösen alkalmazható alcsoportot képeznek azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében
- W jelentése (e), (f) vagy (g) általános képletű csoport, amelyben — R jelentése CHO csoport vagy GOgR4, GONH-O-CI^COgR4, COSR4, C02CHR50G0R6, illetve GH=N0R4 általános képletű csoport; és — az R szubsztituensek hidrogénatomok és/vagy halogénatomok lehetnek;
- R^ jelentése Ar, Z OAr vagy ZAr, ahol Ar jelentése adott esetben helyettesített fenil-, piridil-, naftil-, indolil·-, piperonil-, kinolil-, benzoxazolil-, benzo-tiazolil- vagy fenantrilcsoport; és p
- az R szubsztituensek hidrogénatomok.
Amint már említettük, a találmány tárgyát képezik azok a herbicid szerek is, amelyek mezőgazdasági szempontból elfogadható higitóanyag mellett a herbicid hatás kifejtéséhez elegendő mennyiségben tartalmaznak egy (I) általános képletű vegyületet.
A találmány szerinti vegyületek előállítására általánosan alkalmazható a következő eljárás.
Megfelelően helyettesített l-(aril vagy heteroaril)-3-(N,N12
-dimetil-amino)-prop-2-en-l-ont megfelelő oldószerben - például metanolban - melegítünk megfelelően helyettesített amidin vagy amidin-hidroklorid és - adott esetben - valamilyen bázis, például nátrium-metoxid jelenlétében. így megkapjuk a helyettesített 4-(aril vagy heteroaril)-pirimidin-származékot.
Az eljárás megvalósításához szükséges amidinszármazékokat meg lehet vásárolni vagy kereskedelmi forgalomban levő kiindulási anyagokból elő lehet állítani. Előállítottunk például amidinszármazékokat R.S. Garigipati eljárásával [Tetrahedron Letters, 51. 1969 (1990)] olyan módon, hogy megfelelően szubsztituált nitrileket toluolban klór-metil-aluminium-amiddal reagáltattunk.
A következő példákkal részletesebben ismertetjük a találmány szerinti vegyületek előállítására alkalmas eljárást.
1. példa a) l-[5~(Metoxi-karbonil)-piridin-2-il]-5-(N,N-dimetil-amino)-prop-2-en-l-on előállítása
27,1 g (164 mmol) 2-acetil-piridin-5-karbonsav és 200 ml toluol szuszpenzióját a refluxhőmérsékleten tartjuk, hogy a vizet azeotrop desztillálással eltávolitsuk. Mintegy 20 ml desztillátum összegyűjtése után az oldatot lehűtjük a környezet hőmérsékletére, és cseppenként beadagolunk 54 ml N,N-dimetil-formamid-dimetil-acetált. Az igy keletkezett barna oldatot visszafolyatás közben forraljuk 5 óra hosszat, majd hagyjuk lehűlni. A lehűlt oldatot vákuumban bepároljuk kis térfogatra. A bepárlási maradékot dietil-éterrel kezeljük és egy éjszakán át kevertetjük. A kivált, 126-129 °C olvadáspontu, narancssárga szinü kristályokat vákuumszüréssel elválasztjuk. Az igy előállított vegyület az NMR- és a tömegspektrum szerint 1-[5-(metoxi-karbonil)- 13 • · ····· · • · · · · · ···· ··· · · · · ··· ··
-piridin-2-il]-3-(N,N-dimetil-amino)-prop-2-en-l-on.
b) 2-[4-(2-Fenil)-pirimidinil]-3-piridinkarbonsav (1. táblázat, 7. sz. vegyület) előállítása
2,00 g (8,54 mmol) l-[3-metoxi-karbonil)-piridin-2-il]-5-(Ν,Ν-dimetil-amino)-prop-2-en-l-ont, 1,50 g (8,54 mmol) benzamidin-hidroklorid-hidrátot és 100 ml vízmentes metanolt tartalmazó oldathoz hozzáadunk 4,0 ml mennyiségű 25 m%-os metanolos nátrium-metoxid-oldatot. Az igy keletkezett sötét színű oldatot 6 óra hosszat forraljuk visszafolyat ás közben, és ezalatt engedjük, hogy a metanolnak mintegy a fele elpárologjon. Az oldatot ezt követően 72 óra hosszat kevertetjük a környezet hőmérsékletén, majd vákuumban szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot megosztjuk etil-acetát és 0,5 M vizes nátrium-hidroxid-oldat között. A vizes réteget etil-acetáttál egyszer mossuk, majd koncentrált sósavval pH = J-ra savanyítjuk. A kivált szilárd csapadékot vákuumszüréssel elválasztjuk és vákuumban 50 °C-on 1 óra hosszat szárítjuk. így 169-170 °G olvadáspontu, cserszinü szilárd anyagot kapunk, amely az NMR- és a tömegspektrum szerint az előállítani kívánt 2-[4-(2-fenil)-pirimidinil]-5-piridinkarb onsav.
c) 2-[4-(2-Fenil)-pirimidinil]-3-piridinkarbonsav-mononátriumsó (1. táblázat, 1. sz. vegyület) előállítása ml metanolban 1,00 g (3,61 mmol) 2-[4-(2-fenil)-pirimidinil ]-3-piridinkarbonsavat szuszpendálunk, majd az igy keletkezett zagyhoz hozzáadunk 0,82 ml (3,01 mmol) 25 m%-os metanolos nátrium-metoxid-oldatot. A kapott oldatot 5 percig kevertetjük, majd vákuumban bepároljuk. A bepárlás után visszamaradt szilárd hab az ^H NMR- és a tömegspektrum szerint 2-[4-(2-fenil)-pirimidinil]-5-pii'idinkarbonsav-mononátriumsó.
2. példa
a) 2-[4-[2-(5-Klór-fenil)-pirimidinil]-5-pirimidinkarbonsav (1, táblázat, 14. sz. vegyület) előállítása
4,29 g (18,52 mmol) 1-[5-(metoxi-karbonil)-piridin-2-il]-5-(N,N-dimetil-amino)-prop-2-en-l-ont, 5,50 g (18,52 mmol)
5-klór-benzamidin-hidrokloridot és 150 ml metanolt tartalmazó oldathoz hozzáadunk 8,5 ml 25 m%-os metanolos nátrium-metoxid-oldatot. Az igy keletkezett barna szinü oldatot mintegy 6 órán át forraljuk visszafolyat ás mellett, miközben hagyjuk, hogy a metanolnak mintegy a fele elpárologjon. Az oldatot hagyjuk lehűlni, majd vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot megosztjuk víz és etil-acetát között. Az oldhatatlan szilárd anyagot elválasztjuk vákuumszüréssel, majd feloldjuk 1 M vizes nátrium-hidroxid-oldatban. A kapott oldatot pH = 5-ra savanyítjuk koncentrált sósavoldattal. A keletkezett csapadékot vákuumszüréssel elválasztjuk és megszáritjuk. Ilyen módon 165-166 °G olvadáspontu, cserszinü szilárd anyagot kapunk, amely az ^H-NMR- és a tömegspektrum szerint az előállítani kívánt 2-[4-[2-(5-klór-fenil)]-pirimidinil]-5-piridinkarbonsav.
5» példa
2-[4-[2-(4-Fluor-fenil)-pirimidinil]-5-piridinkarbonsav (1. táblázat, 16. sz. vegyület) előállítása
5,88 g (25,1 mmol) 1-[5-(metoxi-karbonil)-piridin-2-il]-5-(N,N-dimetil-amino)-prop-2-en-l-ont, 5,47 g (25,1 mmol) 4-fluor-benzamidint és 150 ml metanolt tartalmazó oldathoz hozzáadunk
- 15 12,1 ml (55 mmol) 25 m%-os metanolos nátrium-metoxid-oldatot. Az igy kapott oldatot kevertetjük, felmelegitjük a refluxhőmérsékletre, és hagyjuk, hogy bizonyos mennyiségű metanol elpárologjon. Két óra elteltével kikapcsoljuk a fűtést, és a reakcióelegyet egy éjszakán át kevertetjük a környezet hőmérsékletén.
Az oldatot további négy órán át forraljuk a párlat elvezetése mellett. A reakcióelegyet ezután lehűtjük és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot vízzel felvesszük, és az igy kapott elegyet etil-acetáttal kétszer mossuk. Az etil-acetát mosófolyadékban képződött szilárd csapadékot vákuumszüréssel elválasztjuk. A szilárd anyagot feloldjuk 1 M nátrium-hidroxid-oldatban, és a keletkezett oldatot megsavanyitjuk koncentrált sósavoldattal. A képződött szilárd anyagot vákuumszüréssel elválasztjuk. A vákuumszárit ás után kapott fehér színű, szilárd anyag olvadáspontja 194-196 °C.
Az eredeti vizes réteget megsavanyitjuk koncentrált sósavoldattal, és a szilárd anyagot elválasztjuk vákuumszüréssel. A szilárd anyagot etil-acetátból átkristályosítva 195-196 °G-on megolvadó, világos cserszinü, szilárd anyagot kapunk. Az NMEés a tömegspektrum szerint az ismertetett módon előállított két szilárd anyag azonos: mindkettő az előállítani kívánt 2-[4-[2-(4-fluor-fenil)-pírimidinil]-3-piperidinkarbonsav.
4, példa
2-[4-[2-(3-Klór-4-metil-fenil)]-pirimidinil]-3-piperidinkarbonsav (1, táblázat, 24. sz. vegyület) előállítása
3,4-7 g (14,8 mmol) l-[3-(metoxi-karbonil)-piridin-2-il]-3-(N,N-dimetil-amino)-prop-2-en-l-ont, 2,50 g (14,8 mmol) 3-klór-4-metil-benzamidint és 150 ml metanolt tartalmazó oldathoz hoz-
• ·
- 16 záadunk 6,8 ml 25 n$-os metanolos nátrium-metoxid-oldatot. A keletkezett oldatot 2 órán át forraljuk visszafolyat ás közben, de hagyjuk a metanolnak mintegy felét kidesztillálni az elegyből. A reakcióelegyet egy hétvége ideje alatt kevertetjük a környezet hőmérsékletén, majd visszafolyatás mellett további 4 órán át forraljuk. A reakcióelegyet lehűlés után vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot 1 M vizes nátrium-hidroxid-oldattal kezeljük, majd a benne levő oldhatatlan szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk. A szürletet etil-acetáttal mossuk, koncentrált sósavoldattal pH = 5-ra savanyítjuk, majd etil-acetáttal háromszor extraháljuk. Vákuumbepárlás után cserszinü szilárd anyagot kapunk. Az említett szűrés eredményeként kapott oldhatatlan szilárd anyagot feloldódásáig szuszpendáljuk 50 °G-on 1 M vizes nátrium-hidroxid-oldatban, majd a keletkezett oldatot etil-acetáttal mossuk, szűrjük és koncentrált sósavoldattal megsavanyitjuk. Az etil-acetátos extraktumokat vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal megszáritjuk, szűrjük és vákuumban bepároljuk. Az igy kapott világos cserszinü szilárd anyagot egyesitjük az előbb leirt módon kinyert, 0,20 g mennyiségű, cserszinü szilárd anyaggal. Az egyesítés után kapott termék az NMR- és a tömegspektrum szerint az előállítani kívánt 2-[4-[2-(3-klór-4-metil-fenil)]-pirimidinil]-3-pir idinkarbonsav·
5. példa
2-[4-[2-(3-Klór-fenoxi)-metil]-pirimidiníl]-3-pirídínkarbonsav (1. táblázat, 22, sz. vegyület) előállítása
2,66 g (11,4 mmol) l-[3-(metoxi-karbonil)-piridin-2-il]-3-(N,N-dimetil-amino)-prop-2-en-l-ont, 2,10 g (11,4 mmol) 5-klór-fenoxi-acetamidint és 100 ml metanolt tartalmazó oldathoz hoz- 17 -
záadunk 5>2 ml (22,8 mmol) 25 m%-os metanolos nátrium-metoxid-oldatot. A keletkezett oldatot egy éjszakán át lassú forrásban tartjuk visszafolyat ás mellett, miközben hagyjuk, hogy a metanolnak mintegy a fele kidesztilláljon a reakcióelegyből, amelyet ezután vákuumban bepárolunk. A bepárlási maradékot megosztjuk 0,5 M vizes nátrium-hidroxid-oldat és etil-acetát között. A vizes réteget etil-acetáttal mossuk, majd koncentrált sósavoldattal pH = 5-ra savanyítjuk. A nyers szilárd anyagot vákuumszüréssel összegyűjtjük és szilikagélen kromatográfáivá tisztítjuk. Eluálószerként etil-acetát és metanol 2:1 térfogatarányú elegyét használjuk. így 155-158 °C olvadáspontu, cserszinü szilárd anyagot kapunk, amely az ^H NMR- és a tömegspektrum szerint az előállítani kívánt 2-[4-[2-(5-klór-fenoxi)-metil]-pirimidinil(-5-piridinkarbonsav.
6. példa
2-[4-[2-(2-Fenil)-etenil]-pirimidin]-5-piridinkarbonsav (1. táblázat, 26. sz. vegyület) előállítása
2,72 g (11,6 mmol) 1-[5-(metoxi-karbonil)-piridin-2-il]-5-(N,N-dimetil-amino)-prop-2-en-l-ont, 1,86 g (11,6 mmol) cinnamidint (fahéjsavamidint) és 5θ ml metanolt tartalmazó oldathoz hozzáadunk 8,0 ml 25 m%-os metanolos nátrium-metoxid-oldatot. A keletkezett sötét szinü oldatot 2 óra hosszat forraljuk a desztillátum elvezetésével. A reakcióelegyet 72 óra hoszszat kevertetjük a környezet hőmérsékletén, majd 2,0 ml ecetsavval kezeljük és vákuumban szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot megosztjuk telitett, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldat és etil-acetát között. A vizes réteget etil-acetáttal kétszer mossuk, koncentrált sósavoldattal pH = 4-re savanyít18 juk, majd szűréssel eltávolítjuk a benne levő nyers szilárd terméket. A szűrletet etil-acetáttal extraháljuk és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékként kapott barna színű, olajszerü anyagot egyesítjük a nyers szilárd termékkel, és az egyesitett terméket preparativ vékonyrétegkromatográfiás módszerrel szilikagélen tisztítjuk. Sluálószerként diklór-metánt, metanolt és ecetsavat 180:20:1 térfogatarányban tartalmazó elegyet használunk. Ilyen módon cserszinü szilárd anyagot kapunk, amely 167 °C-on bomlás közben olvad meg. Az NMR-spektrum szerint ez az anyag az előállítani kívánt 2-[4-[2-(2-fenil)-etenil]-pirimidinil]-3-piridinkarb onsav.
7. példa
2-[4-[2-( l-Naftil)]-pirimidinil]-3-piridinkarbonsav (1, táblázat, 27. vegyület) előállítása
4,46 g (19 mmol) l-[3-(metoxi-karbonil)-piridin-2-il]-3-(N,N-dimetil-amino)-prop-2-en-l-ont, 3,24 g (19 mmol) 1-naftamidint és 50 ml metanolt tartalmazó oldathoz hozzáadunk 13 ml (57 mmol) 25 m%-os metanolos nátrium-metoxid-oldatot. A keletkezett sötét színű oldatot 18 órán át forraljuk visszafolyat ás mellett. A reakcióelegyet ezután 3,5 ml ecetsavval kezeljük, majd vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot szilikagélen krómatografáljuk. Sluálószerként etil-acetát és metanol 4:1 térfogatarányu elegyét használjuk. A frakciókat tartalmazó terméket vákuumban bepároljuk, etil-acetátban szuszpendáljuk, majd a keletkezett szuszpenziót szűrjük, és a szürletet vákuumban bepároljuk. Ilyen módon csak kissé szennyezett szilárd anyagot kapunk, amelyet szilikagélen végzett ismételt krómatografálássál tisztítunk. Eluálószerként etil-acetát, metanol és ecetsav ·· · ·· ··· • · · · · · · • · · ··· • · · ···· ··· ···· ···
- 19 90:10:1 térfogatarányú elegyét használjuk. így végül olyan, cserszinü szilárd anyagot kapunk, amely 205-207 °C-on olvad meg.
Az NMR-spektrum szerint ez a szilárd anyag az előállítani kívánt 2-[4-[2-(1-naftil)]-pirimidinil]-5-piridinkarbonsav.
A példákban szereplő és más, az ismertetett módszerekkel előállítható vegyületek találhatók a következő 1. és 2. táblázatban a különböző szubsztituensek megadásával.
1. táblázat: (I&) általános képletű vegyületek
A vegyületek s or s z áma W R R1 Olvadáspont , °C
1. (h) képletű CO^Na* fenil >270
2. (h) képletű C02Na+ p-amino-fenil 192,5-196
5. (b) képletű CO^Na4 2-naftil 260 (b)
4. (h) képletű co2h 4-piridil 287-289
5. (h) képletű C02Na+ 1-naftil 125 (b)
6. (h) képletű C02Na+ 4-piridil 284 (b)
7. (h) képletű co2h fenil 169-170
8. (h) képletű 0 C02Na+ p-metoxi-fenil >270
9. (h) képletű -c-nh-och2- -C02CH5 fenil 134-140,5
10. (h) képletű co2h p-klór-fenil 185 (b)
11. (h) képletű C02Na+ p-klór-fenil >500
12. (h) képletű C02Na+ sztiril 265 (b)
15. (h) képletű co2ch^ m-klór-fenil 118-119
14. (h) képletű co2h m-klór-fenil 165-166
15. (h) képletű C02Na+ m-klór-fenil >280
16. (h) képletű co2h p-fluor-fenil 195-196
• ·
- 20 1. táblázat (1. folytatás)
A ve gyű- OlvacLásletek W R R^ pont, °C sorszáma
17. (h) képletű C0“Na+ p-fluor-fenil >280
18. (h) képletű co2h o-klór-fenil 160-163
19. (h) képletű C02Na+ o-klór-fenil 64,5-123,5
20. (h) képletű co2h m-nitro-fenil 235-237 (b)
21. (h) képletű C0“Na+ m-nitro-fenil 282 (b)
22. (b) képletű co2h (i) képletű 155-158
23. (h) képletű C0“Na+ (i) képletű 245-251
24. (h) képletű co2h (j) képletű 168-172
25. (h) képletű C02Na+ (j) képletű >280
26. (h) képletű co2h sztiril 183-186
27. (h) képletű co2h 1-naftil 205-207
28. (h) képletű co2h 2-naftil 156-162
29. (h) képletű co2h (k) képletű 194-195
50. (h) képletű C02Na+ (k) képletű >280
51. (h) képletű co2h p-( trifluor-metil)- 233-237
-fenil
32. (h) képletű C02Na+ p-(trifluor-metil)- >280
-fenil
33. (h) képletű co2h (1) képletű 212-216
34. (h) képletű co2h m-fluor-fenil 170-172
35- (h) képletű co2h m-(trifluor-metil)-
-fenil
36. (h) képletű co2h (m) képletű 75 (b)
37. (h) képletű co2h (n) képletű 115
38. (h) képletű co2h (s) képletű 169,5-175,5
1. táblázat (2. folytatás)
A vegyü- letek: sorszáma W B B1 Olvadáspont, °C
59. (h) képletű co2h (t) képletű 85-95
40. (h) képletű co2h (u) képletű 205-212
41. (o) képletű co2h m-klór-fenil
42. (o) képletű co2h p-fluor-fenil
4J. (p) képletű co2h fenil
44. (o) képletű CO2H 3-piridil
45. (r) képletű co2h p-klór-fenil
46. (o) képletű co2h sztiril
47. (V) képletű go2h fenil
48. (V) képletű co2h 3-piridil
49. (p) képletű C02Na+ (n) képletű
50. (P) képletű co2h 5-piridil
51. (X) képletű go2h fenil
52. (y) képletű CO2H fenil
55. (h) képletű co2h (z) képletű 218-221
54. (x) képletű C02Na+ p-fluor-fenil >-500
55. (x) képletű C02Na+ p-klór-fenil í-500
56. (X) képletű co2h p-fluor-fenil 154-167
57. (X) képletű co2h p-klór-fenil 215-214
58. (za) i képletű co2h p-klór-fenil 169-175
59. (za) i képletű C02Na+ p-klór-fenil 5*300
60. (h) képletű C02Na+ (u) képletű 210-217
61. (x) képletű co2h m-fluor-fenil 127-154
62. (x) képletű co2h m-klór-fenil 118-127
» · • · · • · · · · • ·
- 22 1. táblázat (5. folytatás)
A vegyületek sorszáma W R R1 Olvadáspont , °C
65. (x) képletű C0“Na+ m-fluor-fenil >500
64. (x) képletű COgNa4· m-klór-fenil >300
65. (h) képletű C02Na+ (t) képletű 185-195
66 · (x) képletű C0“Na+ 5-piridil 2*300
67. (h) képletű co2h (aa) képletű 238-240
68. (h) képletű C0“Na+ (ab) képletű >260
69. (x) képletű C02Na+ (ac) képletű 176 (b)
70. (h) képletű C02Na+ (aa) képletű >250
71. (h) képletű C02Na+ (ad) képletű 267,5 (b)
72. (h) képletű C0“Na+ (ae) képletű
73. (h) képletű co2h (af) képletű 210-215
74. (h) képletű C02Na+ (af) képletű >290
75. (h) képletű co2h (ag) képletű 90-92
76. (h) képletű C02Na+ (ag) képletű >250
77. . (h) képletű co2h m-etoxi-fenil 138-140
78. (h) képletű C0“Na+ m-etoxi-fenil 210-212
79. (h) képletű co2h (ah) képletű 243,5-247
80. (h) képletű C02Na+ (ah) képletű >300
81. (h) képletű co2h (ai) képletű 107-110
82. (h) képletű C02Na+ (ai) képletű >300
85. (h) képletű C02Na+ m-bróm-fenil >300
84. (h) képletű co2h (aj) képletű 138-141
85. (h) képletű C02Na+ (aj) képletű >-300
86. (h) képletű co2h (ak) képletű 180-182
- 23 1. táblázat (4. folytatás) ··*· ··
A vegyületek s or s z áma w R R1 Olvadáspont , °C
87. (b) képletü C0“Na+ (ak) képletü >300
88. (b) képletü co2h m-metoxi-fenil 95-98
89. (h) képletü C02Na+ m-metoxi-fenil 250-252
90. (b) képletü co2h 3-kinolil 131-135
91. (b) képletü C0“Na+ 3-kinolil >300
92. (b) képletü co2h (ag) képletü 264,5-271
93. (h) képletü C02Na+ (ag) képletü >300
94. (b) képletü co2h (al) képletü 95-97
95. (b) képletü C02Na+ (al) képletü 222-225
96. (b) képletü co2h (am) képletü 86,5-91,5
97. (b) képletü C0“Na+ (an) képletü 288,5-291,5
98. (b) képletü co2h p-(metil-tio)-fenil 211-213
99. (b) képletü C0“Na+ p-(metil-tio)-fenil >300
100. (b) képletü C02H (an) képletü olajszerü
101. (b) képletü co2h (ao) képletü 269-270
102. (b) képletü C02Na+ (ao) képletü >300
103. (b) képletü C0“Na+ p-hidr oxi-f eni 1 >275
104. (b) képletü C0“Na+ (ap) képletü ^290
105. (b) képletü C02Na+ (ar) képletü >300
106. (b) képletü C02Na+ (as) képletü >300
107. (b) képletü C0“Na+ (at) képletü 235
108. (b) képletü C0”Na+ (au) képletü 278-281
109. (b) képletü C0“Na+ (ax) képletü >290
110. (b) képletü co2h (ay) képletü 209,5-213,5
1. táblázat (5, folytatás) ····
A vegyületek: sorszáma W R R1 Olvadáspont , °C
111. (h) képletű C02Na+ (ay) képletű >300
112. (h) képletű C0“Na+ (az) képletű 5-300
115. (h) képletű C0“Na+ (ba) képletű 233-236
114. (h) képletű C02Na+ (bb) képletű >-300
115. (h) képletű C0“Na+ (be) képletű 115-119
116. (h) képletű 00“Na+ (bd) képletű 244 (b)
117. (h) képletű C0“Na+ m-metil-fenil 278,5-281
118. (h) képletű C0“Na+ 1-izokinolil •o250
119. (h) képletű C02Na+ (be) képletű >250
120. (h) képletű C0“Na+ (bf) képletű 5-290
b = bomlik
2. táblázat: (1^) általános képletű vegyületek
A vegyű- Olvadás-
letek R R2 R1 pont, °C
sorszáma
121. C02Na+ OH fenil
122. C02Na+ 002Na+ fenil
125. C02Na+ oc2h5 fenil
124. C02Na+ och5 fenil
125 0 C0Na+ οο2η^ fenil
8. példa
Lemért tesztvegyületeket feloldunk egy olyan törzsoldatban, amely aceton és ionmentesitett viz 1:1 térfogatarányu elegyében feloldva 0,5 hatásfokozó elegyet tartalmaz. Az igy kapott törzsoldatokból higitással olyan oldatokat állítunk elő, amelyekből olyan permetlevek készíthetők, amelyeknek egyszeri kihordásával a hatóanyag 4,0 kg/ha, 1,0 kg/ha vagy 0,25 kg/ha dózisban alkalmazható. A permetleveket egy olyan, késkény nyomtávú permetezőgéppel hordjuk ki, amely úgy van beállítva, hogy hektáronként 1000 1 folyadékot permetez szét.
A kikelés előtti alkalmazással kapcsolatos vizsgálatok során az egyes herbiciddózisokat egy-egy sávban hordjuk ki a magzóna fölé. A magokat tartalmazó virágcserepek tartalmát ezután lefedjük talajjal, és a növényeket üvegházban hajtatjuk ki· A kezelés után 7 és 19 nap elteltével szemrevételezéssel értékeljük ki az egyes herbicidek hatását.
A kikelés utáni alkalmazással kapcsolatos vizsgálatok során a vizsgált vegyületet különböző dózisokban hordjuk fel kiválasztott, magról nevelt fiatal gyomnövények levélzetére. A különböző fajokhoz tartozó gyomnövényeket ezután üvegházban helyezzük el, és az eredményeket a kezelés után 1, 7 és 19 nap elteltével vizuálisan értékeljük ki. A vizsgált gyomnövényfajokat a 5· táblázatban nevezzük meg. Néhány (I) általános képletű vegyület hatásosnak bizonyult mind a kikelés előtti, mind a kikelés utáni alkalmazások során. A herbicid hatást a gyomnövények százalékos károsodásával fejezzük ki: a teljes gyomirtást 100 %-os károsodásnak tekintjük. Az előállított vegyületek kikelés előtti és kikelés utáni szűrővizsgálata során egyaránt elérhető különböző vizsgált gyomoknál 80 %-osnál nagyobb mérté-
kü pusztulás az 1,0 kg/ha dózisban alkalmazott 1., 5., 5.,
7.-12. és 19.-24. sz. hatóanyagokkal.
Füvek esetében az összes vizsgált gyomfajtát ki lehet irtani 75 %-osnál nagyobb mértékben az 1,0 kg/ha dózisban alkalmazott 60.-65·, 68., 71·“78., 85·, 84. és 94. sz. vegyületekkel. Meg kell azonban jegyezni, hogy ebben a felsorolásban nem szerepel valamennyi kapott vizsgálati eredmény, és a lista nem tartalmazza az összes olyan vegyület sorszámát sem, amely vegyületekkel elérhető a megadott gyomirtási határérték.
J. táblázat: A vizsgált gyomnövények megnevezése
Általánosan használt elnevezés Latin elnevezés (nemzetség, faj)
Selyemmályva (selyemperje) Abutilon theophrasti
Szőrös disznóparéj Amaranthús retroflexus
Fehér mustár Sinapis alba
Fekete csucsor Solanum nigrum
Vadzab Avena fatua
Bolyhos rozsnok Bromus tectorum
Kakaslábfü Echinochloa crus-galli
Ecsetpázsit Setaria viridis
*
ALKALMAZÁSI MÓDSZEREK
A (I) általános képletü vegyületeket hagyományos módon lehet alkalmazni: a gyomirtáshoz hatásos mennyiségben - rendszerint 1 g/ha-10 kg/ha dózisban kell őket kijuttatni a gyomokra vagy azok előfordulási helyére.
A találmány szerinti vegyületeket széleslevelü és füszerü
- 27 • ···· ··· gyomok irtására egyaránt lehet használni palántázás előtti bedolgozással, valamint kikelés előtti és kikelés utáni kihordással. A találmány szerinti vegyületek bizonyos növényi kultúrákban szelektív hatásúak lehetnek, és ennek alapján alkalmazhatók gyomirtásra például - a felsorolás nem korlátozó jellegű - kukoricakulturákban, gyapotültetvényeken, buzavetésekben, valamint szójabab- és rizskulturákban.
A (I) általános képletű vegyületek optimális alkalmazási módját rutinvizsgálatokkal - például melegházi teszteléssel és kisparcellás szabadföldi vizsgálatokkal - bárki könnyen meghatározhatja, aki ezen a területen tapasztalatokkal rendelkezik. Az optimális alkalmazási mód. függ az alkalmazott vegyülettől, az elérni kívánt hatástól (a fitotoxikus hatás eléréséhez nagyobb dózisban kell a hatóanyagokat alkalmazni, mint a növényi növekedés szabályozása céljából), a kezelési körülményektől és más, hasonló tényezőktől. Általában kielégítő fitotoxikus hatás érhető el, ha a (I) általános képletű vegyületeket 0,001-5,0 kg/ha, előnyös esetben 0,05-2,5 kg/ha, még előnyösebb esetben 0,01-2,5 kg/ha dózisban alkalmazzuk.
A (I) általános képletű vegyületeket előnyösen lehet kombinálni más herbicid hatóanyagokkal a kiirtható gyomnövények körének bővítése érdekében. A gyomirtó hatásspektrum szélesítése céljából például a következő herbicidekkel együtt lehet alkalmazni a találmány szerinti vegyületeket: karbamátok, tiokarbamátok, klór-acetamid.-származékok, triazinszármazékok, dinitro-anilin-származékok, benzoesavszármazékok, glicerinéterek, piridazinonszármazékok, uracilszármazékok, fenoxicsoportot tartalmazó vegyületek és ka rbamid. szár máz ékok.
A (I) általános képletü vegyületekből mezőgazdasági szempontból megfelelő higitóanyagok hozzákeverésével megfelelő herbicid készítmények gyárthatók, amelyek szintén a találmány tárgyát képezik. Ezek a készítmények hatóanyagként a (I) általános képletü vegyületek mellett tartalmazhatnak más hatóanyagokat is, például más herbicideket vagy antidotumokat vagy gombaölő, rovarölő, illetve rovarcsalogató hatással rendelkező vegyületeket. A találmány szerinti herbicid szerek a hagyományos higitószerek felhasználásával készülhetnek mind szilárd, mind cseppfolyós kiszerelési formákban: például nedvesíthető porok, emulgeálható koncentrátumok, granulák vagy mikrokapszulák formájában. Ezeket a szereket elő lehet hagyományos módon állítani: például úgy, hogy a hatóanyagot összekeverjük valamilyen higitóanyaggal és - adott esetben - más formálási segédanyagokkal, például felületaktív anyagokkal.
A herbicid szerek előállításához fel lehet használni mezőgazdasági szempontból elfogadható adalékanyagokat, például az aktív komponens hatásának fokozása, a habzás csökkentése és az összecsomósodás, valamint a korrózió gátlása céljából.
A leírásban használt higitóanyag kifejezés vonatkozhat minden olyan cseppfolyós vagy szilárd, mezőgazdasági szempontból elfogadható anyagra, amelyet hozzá lehet adni a hatóanyaghoz, és igy abból könnyebben vagy hatásosabban alkalmazható formát lehet előállítani, vagyis amellyel biztosítható a felhasználhatóság és a kívánt hatáserősség. Ilyen higitóanyag lehet például a talkum, a kaolin, a diatómaföld, a xilol és a viz.
A felületaktív anyag kifejezést a leírásban olyan, mezőgazdasági szempontból elfogadható anyagokra használjuk, amelyek
emuigeálhatóvá, terülőképessé, nedvesithetövé, diszpergálhatóvá teszik a készítményt vagy másként módosítják annak felületi tulajdonságait. Felületaktív anyagként fel lehet használni például nátrium-ligninszulfonátot vagy lauril-szulfátot·
Elsősorban a permetezéssel alkalmazható szerek - például a vízzel diszpergálható koncentrátumok és a nedvesíthető porok tartalmaznak felületaktív anyagokat - igy nedvesitőszereket és diszpergálószereket -, például formaldehid naftalinszulfonáttal, etoxilezett alkil-fenollal és etoxilezett zsiralkohollal képzett kondenzációs termékeit.
A találmány szerinti herbicid szerek általában 0,01-99 hatóanyagot, 0-20 m% mennyiségű, mezőgazdasági szempontból elfogadható felületaktív anyagot és 0,1-99*99 mennyiségben szilárd vagy cseppfolyós higitóanyago(ka)t tartalmaznak. A hatóanyag legalább egy (I) általános képletű vegyület vagy (I) általános képletű vegyület(ek) és más hatóanyag(ok) keveréke. A találmány szerinti szerek koncentrált kiszerelési formái általában 2-95 - célszerűen 10-90 - hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti herbicid szerek összetételére és előállítási módjára közlünk a következőkben tipikus példákat, amelyekben a mennyiségeket tömegrészekben kifejezve adjuk meg.
A) példa
Oldható por előállítása
A találmány szerinti hatóanyagok vízben oldható sóit kalapácsos malomban addig őröljük, amig a részecskék át nem mennek a 0,149 mm-es lyukbőségü szitán. Az igy kapott por könnyen feloldható vízben, és oldat formájában permetezhető.
• ·
B) példa
Nedvesíthető por előállítása
A találmány szerinti hatóanyagokból 25 részt összekeverünk és összeőrölünk 25 rész finom szintetikus szilicium-dioxiddal, 2 rész lauril-szulfáttal, 3 rész nátrium-ligninszulfonáttal és 45 rész finom eloszlású kaolinnal. Az őrlést addig folytatjuk, amíg az átlagos részecskeméret körülbelül 5 mikron nem lesz. Az igy kapott nedvesíthető port a kívánt koncentráció eléréséig vízzel hígítjuk.
C) példa
Vízben diszpergálható granulák előállítása rész találmány szerinti, vízben oldhatatlan savat 10 rész MARASPERSE Ν-22-t (nátrium-ligninszulfonátot) és 5P rész vizet tartalmazó oldatban nedvesen őriünk, amíg el nem érjük az 5 mikronos átlagos részecskeméretet. Az igy keletkezett zagyot porlasztva szárítjuk egy NIRRO MOBILE MINOR berendezésben, amelyet 150 °C-os bemeneti hőmérséklet és 70 °C-os kimeneti hőmérséklet beállításával üzemeltetünk. Az igy előállított granulák vízben könnyen diszpergálhatók, és diszpergált formában alkalmazhatók.
D) példa
Mikrokapszula-szuszpenzió előállítása
a) 0,38 rész VINOL 205-öt (részlegesen hidrolizált poli(vinil-alkohol)-t feloldunk 79t^ rész vízben.
b) 3,75 rész mennyiségű, szerves anyagokban oldódó, találmány szerinti savat feloldunk 3,75 rész TENNECO 500-100-ban (a xiloléval megegyező forrásponttartományu aromás oldószerben).
Az igy kapott oldathoz hozzáadunk 0,63 rész szebacinsav-kloridot
- 51 és 0,88 rész PAPI 133-öt [poli(metilén-izocianát)-ot].
c) 1,89 rész peperazint és 0,30 rész nátrium-hidroxidot feloldunk 12,60 rész vízben.
Az a) előkeveréket átöntjük egy mintegy 1 literes emuigeálóberendezésbe, és kevertetés közben hozzáadjuk a b) előkeveréket, majd az igy kapott elegyet nyiróerők hatásának tesszük ki 60 másodpercig vagy addig, amíg el nem érjük a 10-20 mikronos cseppméretet. Ezt követően azonnal beadagoljuk a c) előkeveréket, még 3 órán keresztül folytatjuk a keverést, majd az elegyet ecetsavval semlegesítjük. A kapott kapszulaszuszpenziót a permetezés előtt vízzel hígíthatjuk.
E) példa
Emulgeálható koncentrátum előállítása rész mennyiségű, szerves anyagokban oldható, találmány szerinti savat 2 rész TOXIMUL BHF-fel és 6 rész TOXIMUL S-sel együtt feloldunk 79 rész TENNECO 500-100-ban. A TOXIMUL-ok öszszeillő párok”: mindkét TOXIMUL tartalmaz anionos és nemionos emuigeálószerekét. A stabil oldat vízben spontán módon emulgeálódik, és a keletkezett emulzió permetezhető.

Claims (10)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Arii- és heteroaril-pirimidin-származékok, amelyek (I) általános képletében
    - W jelentése legalább valamilyen R szubsztituenssel helyettesített fenilcsoport vagy legalább valamilyen R szubsztituenssel helyettesített, 5- vagy 6-tagu, egy vagy két heteroatomot, mégpedig oxigént, nitrogént és/vagy kenet tartalmazó aromás heterociklusos csoport, amelynek R szubsztituense CHO csoport vagy olyan csoport, amelynek C02R4, 00ΝΗ-0-σΗ2-σ02Β4, COSR4, C02CHR50C0R6 vagy
    CH=N-OR általános képlet eben — R jelentése hidrogénatom, alkálifémkation, alkáliföldfém-kation, ammóniumkation, helyettesített ammóniumkation, foszfóniumkation, alkil-foszfónium-kation, trialkil-foszfónium-kation, trialkil-szulfoxónium-kation, alkilcsoport, alkenilcsoport, halogén-alkil-csoport, alkoxi-alkil-csoport, adott esetben helyettesített fenilcsoport vagy adott esetben helyettesített fenil-alkil-csoport;
    — R jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport; es — Βθ jelentése alkilcsoport, alkenilcsoport, halogén-alkil-csoport, alkoxi-alkil-csoport, adott esetben helyettesített fenilcsoport vagy adott esetben helyettesített fenil-alkil-csoport;
    - R^ jelentése Ar, (Ζ)χΥ-Ατ vagy ZAr, ahol ·· ·· — Ar a következő - adott esetben helyettesített aril- vagy heteroarilcsoportok valamelyike: fenilcsoport, piridilcsoport, piperonilcsoport, naftilcsoport, indolilcsoport, kinolilcsoport, izokinolilcsoport, kinoxalinilcsöpört, kinazolinilcsoport, benzoxazolilcsoport, benzo-tiazolil-csoport, fenantrilcsoport, piridil-N-oxid-csoport, antranililcsoport, pirimidinilcsoport, pirazinilcsoport, tienilcsoport, furilcsoport, pirrolilcsoport, oxazolilcsoport, tiazolilcsoport, izoxazolilcsoport, izotiazolilcsoport, imidazolilcsoport, pirazolilcsoport, oxadiazolilcsoport és tiadiazolilcsoport, azzal a megjegyzéssel, hogy a felsorolt csoportok a következő szubsztituensekkel lehetnek helyettesítve: fenoxicsoport, halogénatom, alkilcsoport, alkenilcsoport, halogén-alkil-csoport, halogén-alkil-tio-csoport, alkil-tio-csoport, alkil-szulfinil-csoport, alkil-szulfonil-csoport, alkoxicsoport, halogén-alkoxi-csoport, alkoxi-alkil-csoport, cianocsoport, nitrocsoport, alkoxi-karbonil-csoport, aminocsoport, alkil-amino-csoport, dialkil-amino-csöpört és hidroxilcsoport;
    — Y jelentése oxigénatom, kénatom vagy NH csoport;
    — a Z szubsztituensek jelentése - egymástól függetlenül - adott esetben helyettesített, 1-3 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben helyettesített, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, azzal a megjegyzéssel, hogy a szubsztituensek alkilcsoportok és halogénatomok lehetnek; és — x jelentése Ο, 1 vagy 2; továbbá
    - az R szubsztituensek jelentese - egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, alkilcsoport, alkenilcsoport, halogén-alkil-csoport, alkil-tio-csoport, alkil-szulfinil-csoport, alkil-szulfonil-csoport, alkoxicsoport, alkoxi-alkil-csoport, cianocsoport, nitrocsoport, aminocsoport, alkil-amino-csoport, dialkil-amino-csoport, hid- roxilcsoport vagy R helyen a mar megadott szubsztituen4 sek valamelyiket tartalmazó CC^R általános képletű csoport ; és
    - m jelentése 1 vagy 2, a következő megkötésekkel:
    (i) ha R·1- jelentése fenilcsoport, W jelentése csak az (a) általános képletű csoportoktól eltérő szubsztituens lehet; és (ii) ha R^ adott esetben helyettesített fenilcsoport és W jelentése valamilyen (b) általános képletű csoport,
    R jelentése alkilcsoporttól és alkenilcsoporttól eltérő.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti aril- és heteroaril-pirimidin-származékok közül azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében W jelentése fenilcsoport, piridilcsoport, tienilcsoport, furilcsoport vagy izotiazolilcsoport.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti aril- és heteroaril-pirimidin-származékok közül azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében W jelentése olyan csoport, amelynek (c), (d), (e), (f) , , 3 vagy (g) általános kepleteben az R szubsztituensek jelentése
    - egymástól függetlenül - hidrogénatom, halogénatom, alkilcsoport, halogén-alkil-csoport, alkoxicsoport, cianocsoport, alkoxi-karbonil-csoport, alkil-amino-csoport, dialkil-amino-csoport vagy -N(R^)-CO-R^ általános képletű csoport - R^ és g
    R jelentése az 1. igénypontban megadott -, n jelentése 1, 2,
    3 vagy 4, R jelentése pedig az 1. igénypontban megadott.
  4. 4. A 3· igénypont szerinti aril- és heteroaril-pirimidin-származékok közül azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében
    - W jelentése (d) általános képletű csoport, amelyben , 4 — R jelentese GHO csoport vagy CC^R ,
    C0NH-0-CH2C02R4, COSR4, C02CHR50G0R6, illetve
    CH=NOR általános képletű csoport;
    — az R-^ csoportok pedig hidrogénatomok és halogénatomok lehetnek;
    - R·* jelentése Ar, (Z) YAr vagy ZAr, ahol — Ar adott esetben helyettesített fenil-, piridil-, naftil-, indolil-, piperonil-, kinolil-, benzoxazolil-, antranil- vagy fenantrilcsoport;
    2 4
    - az R szubsztituensek pedig C02R általános képletű csoportok, hidrogénatomok és alkoxicsoportok lehetnek.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti aril- és heteroaril-pirimidin-származékok közül azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében
    - W olyan R szubsztituenssel van helyettesítve, amely C02CHR^0C0R6 vagy C02R4 általános képletű, ahol — R jelentese hidrogénatom, natriumkation, ammóHiúinkat ion, káliumkation, kalciumkation, magnéziumkation, trimetil-szulfónium-kation, trimetil-szulfoxónium-kation vagy izopropil-ammónium-kation;
    - R1· pedig - adott esetben helyettesített - fenilcsoport, piridilcsoport, naftilcsoport, kinolilcsoport, piperonilcsoport vagy Z helyén 1-3 szénatomos alkilcsoportot, 2-4 szénatomos alkinilcsoportot vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoportot tartalmazó Z-fenil-csoport vagy (Z) -O-fenil-csoport, ahol x jelentése 1.
  6. 6. A 3· igénypont szerinti aril- és heteroaril-pirimidin-származékok közül azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében
    - W jelentése (c) általános képletű csoport, amelyben
    Zl — R jelentése CHO csoport vagy C02R , G0NH-0-CH2C02R4, GOSR4, CO2CHR50C0R6, illetve
    4 ,
    CH=NOR általános kepletü csoport; es — az R szubsztituensek hidrogénatomok es halogénatomok lehetnek;
    - R jelentese Ar, Z YAr vagy ZAr, ahol Ar jelentese - adott esetben helyettesített - fenilcsoport, piridilcsoport, naftilcsoport, indolilcsoport, piperonilcsoport, kinolilcsoport, benzoxazolilcsoport, benzo-tiazolil-csoport, antranilcsoport vagy fenantrilcsoport;
    - az R szubsztituensek pedig hidrogénatomok, alkilcsopor- tok, alkoxicsoportok és CO2R általános képletű csoportok lehetnek.
  7. 7. A 4. igénypont szerinti aril- és heteroaril-pirimidin- 57 -származékok közül azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében
    - W olyan R szubsztituenssel van helyettesítve, amely CC^CHR^OCOR^ vagy CO2R4 általános képletű, ahol — R jelentése hidrogénatom, nátriumkation, ammóniumkation, káliumkation, kalciumkation, magnéziumkation, trimetil-szulfónium-kation, trimetil-szulfoxónium-kation vagy izopropil-ammónium-kátion;
    - az R szubsztituensek hidrogénatomok; es
    - R^ jelentése - adott esetben helyettesített - fenilcsoport, piridilcsoport, naftilcsoport, piperonilcsoport, kinolilcsoport, Z-fenil-csoport vagy (Z) -0-fenil-csoport, ahol x jelentése 1.
  8. 8. A 3. igénypont szerinti aril- és heteroaril-pirimidin-származékok közül azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében
    - W olyan csoport, amelynek (e), (f) vagy (g) általános képletében — R jelentése CHO csoport vagy CC^R , C0NH-0-CH2C02R4, COSR4, C02CHR50C0R6, illetve
    4 ,
    CH=NOR általános kepletü csoport;
    x — az R^ szubsztituensek pedig hidrogénatomok es halogénatomok lehetnek;
    - R^ jelentése Ar, Z OAr vagy ZAr, ahol — Ar jelentése - adott esetben helyettesített fenilcsoport, piridilcsoport, naftilcsoport, indolilcsoport, piperonilcsoport, kinolilcsoport, benzoxazolilcsoport, benzo-tiazolil-cso- port vagy fenantrilcsoport; és
    - az B szubsztituensek hidrogénatomok lehetnek.
  9. 9. A 5. igénypont szerinti aril- és heteroaril-pirimidin-származékok közül azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében
    - W olyan R szubsztituenssel van helyettesítve, amelynek
    4 ,
    CC^R általános kepleteben
    - R jelentése hidrogénatom, natriumkation, ammóniumkation, káliumkation, kalciumkation, magnéziumkation, trimetil-szulfónium-kation, trimetil-szulfoxónium-kation vagy izopropil-ammónium-kation;
    - R^ jelentése pedig Ar, (Z) Y-Ar vagy ZAr, ahol — Ar jelentése - adott esetben helyettesített fenilcsoport, piridilcsoport, naftilcsoport, indolilcsoport, piperonilcsoport, kinolilcsoport, benzoxazolilcsoport, benzo-tiazolil-csoport, antranilcsoport vagy fenantrilcsoport, azzal a megjegyzéssel, hogy az adott esetben jelen levő szubsztituensek halogénatom, alkilcsoportok, alkenilcsoportok, halogén-alkil-csoportok, alkil-tio-csoportok, alkil-szulfinil-csoportok, alkil-szulfonil-csoportok, alkoxicsoportok, halogén-alkoxi-csoportok, alkoxi-alkil-csoportok, cianocsoportok, nitrocsoportok, alkoxi-karbonil-csoportok, aminocsoportok, alkil-amino-csoportok, dialkil-amino-csoportok és hidroxilcsoportok lehetnek;
    — Y jelentése oxigénatom, kénatom vagy NH csoport;
    ·· · ««···· <· ······· ·« t · · ··· · · • · · · · · ···· ··· ···· ··· ··
    - 39 — Z jelentése adott esetben helyettesített, 1-3 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben helyettesített, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, azzal a megjegyzéssel, hogy a szubsztituensek - egymástól függetlenül alkilcsoportok és halogénatomok lehetnek;
    — x jelentése pedig 0, 1 vagy 2.
  10. 10. Herbicid szerek, amelyek mezőgazdasági szempontból elfogadható higitóanyagok mellett a herbicid hatás kifejtéséhez elegendő mennyiségben tartalmaznak 1. igénypont szerinti vegyületeket .
HU9601905A 1994-01-12 1995-01-11 Herbicidal aryl and heteroaryl pyrimidines and herbicidal compositions containing them as ingredients HUT74440A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US18025794A 1994-01-12 1994-01-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9601905D0 HU9601905D0 (en) 1996-09-30
HUT74440A true HUT74440A (en) 1996-12-30

Family

ID=22659797

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9601905A HUT74440A (en) 1994-01-12 1995-01-11 Herbicidal aryl and heteroaryl pyrimidines and herbicidal compositions containing them as ingredients

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0739341B1 (hu)
JP (1) JPH09508108A (hu)
CN (1) CN1044809C (hu)
AT (1) ATE180778T1 (hu)
AU (1) AU689532B2 (hu)
BR (1) BR9506482A (hu)
CA (1) CA2174730A1 (hu)
CZ (1) CZ205096A3 (hu)
DE (1) DE69510033T2 (hu)
HU (1) HUT74440A (hu)
IL (1) IL112290A (hu)
MX (1) MX9602493A (hu)
PL (1) PL314224A1 (hu)
SK (1) SK89996A3 (hu)
WO (1) WO1995019358A1 (hu)
ZA (1) ZA95221B (hu)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CO5210940A1 (es) * 1999-05-04 2002-10-30 Novartis Ag Compuestos plaguicidas derivados de pirimidina y composiciones que los contienen
AR029489A1 (es) 2000-03-10 2003-07-02 Euro Celtique Sa Piridinas, pirimidinas, pirazinas, triazinas sustituidas por arilo, composiciones farmaceuticas y el uso de las mismas para la manufactura de un medicamento
DE50103231D1 (de) 2000-03-16 2004-09-16 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 7-(pyrazol-3-yl)benzoxazolen
CN100355751C (zh) 2000-03-29 2007-12-19 西克拉塞尔有限公司 2－取代的4－杂芳基－嘧啶、其组合物及其用途
EP1389206B1 (en) 2001-04-13 2006-09-13 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Inhibitors of c-jun n-terminal kinases (jnk) and other protein kinases
AR036873A1 (es) 2001-09-07 2004-10-13 Euro Celtique Sa Piridinas aril sustituidas a, composiciones farmaceuticas y el uso de las mismas para la preparacion de un medicamento
AR037233A1 (es) 2001-09-07 2004-11-03 Euro Celtique Sa Piridinas aril sustituidas, composiciones farmaceuticas y el uso de dichos compuestos para la elaboracion de un medicamento
TWI329105B (en) 2002-02-01 2010-08-21 Rigel Pharmaceuticals Inc 2,4-pyrimidinediamine compounds and their uses
GB0215844D0 (en) 2002-07-09 2002-08-14 Novartis Ag Organic compounds
ATE451104T1 (de) 2002-07-29 2009-12-15 Rigel Pharmaceuticals Inc Verfahren zur behandlung oder pruvention von autoimmunkrankheiten mit 2,4-pyrimidindiamin- verbindungen
PL1656372T3 (pl) 2003-07-30 2013-08-30 Rigel Pharmaceuticals Inc Związki 2,4-pirymidynodiaminy do stosowania w leczeniu lub zapobieganiu chorobom autoimmunologicznym
DE602005024382D1 (de) * 2004-04-13 2010-12-09 Astellas Pharma Inc Polycyclische pyrimidine als kaliumionenkanal-modulatoren
JP4602686B2 (ja) * 2004-04-15 2010-12-22 広栄化学工業株式会社 ２，６−ジハロゲノ−４−アリールピリジン類の製造法
PL1799230T3 (pl) 2004-08-27 2013-05-31 Cyclacel Ltd Purynowe i pirymidynowe inhibitory CDK i ich zastosowanie do leczenia chorób autoimmunologicznych
EP1815206B1 (en) * 2004-10-13 2016-04-06 PTC Therapeutics, Inc. Compounds for nonsense suppression, and methods for their use
US7557207B2 (en) 2004-11-24 2009-07-07 Rigel Pharmaceuticals, Inc. Spiro 2,4-pyrimidinediamine compounds and their uses
BRPI0606318B8 (pt) 2005-01-19 2021-05-25 Rigel Pharmaceuticals Inc composto, composição, e, uso de um composto
US20110271876A1 (en) 2009-01-09 2011-11-10 Stephen Alter Geopolymer compositions
WO2014023669A1 (de) * 2012-08-07 2014-02-13 Bayer Cropscience Ag Herbizid wirksame 2'-phenyl-2,4'-bipyridin-3-carbonsäure-derivate
EP2882732B1 (de) * 2012-08-07 2017-04-12 Bayer CropScience AG Herbizid wirksame 6'-phenyl-2,2'-bipyridin-3-carbonsäure-derivate
WO2014086738A1 (de) * 2012-12-06 2014-06-12 Bayer Cropscience Ag Herbizid wirksame 4-amino-6-acyloxymethylpyrimidine und 4-amino-2-acyloxymethylpyridine
DK3186242T3 (da) 2014-08-29 2021-12-20 Tes Pharma S R L Alfa-amino-beta-carboxymuconsyre-semialdehyd-decarboxylasehæmmere
BR112018076518A2 (pt) * 2016-07-25 2019-04-02 Basf Se compostos de pirimidina, utilização de compostos de pirimidina, composições herbicidas, composição, método para o controle da vegetação indesejada e utilização das composições

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3623302A1 (de) * 1985-11-09 1987-05-14 Bayer Ag Nicotinsaeurederivate
DE4031798A1 (de) * 1990-10-08 1992-04-09 Hoechst Ag Pyridylpyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide
DE4035141A1 (de) * 1990-11-06 1992-05-07 Bayer Ag Substituierte sulfonylaminotriazolylpyrimidine

Also Published As

Publication number Publication date
AU689532B2 (en) 1998-04-02
BR9506482A (pt) 1997-10-07
IL112290A0 (en) 1995-03-30
ATE180778T1 (de) 1999-06-15
WO1995019358A1 (en) 1995-07-20
PL314224A1 (en) 1996-09-02
DE69510033D1 (de) 1999-07-08
EP0739341B1 (en) 1999-06-02
CA2174730A1 (en) 1995-07-20
IL112290A (en) 1999-01-26
CN1044809C (zh) 1999-08-25
MX9602493A (es) 1997-03-29
DE69510033T2 (de) 1999-10-28
SK89996A3 (en) 1996-11-06
ZA95221B (en) 1996-07-12
HU9601905D0 (en) 1996-09-30
EP0739341A1 (en) 1996-10-30
JPH09508108A (ja) 1997-08-19
AU1455995A (en) 1995-08-01
CN1138859A (zh) 1996-12-25
CZ205096A3 (en) 1996-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT74440A (en) Herbicidal aryl and heteroaryl pyrimidines and herbicidal compositions containing them as ingredients
CA1110627A (en) Bis-pyrimidyl-oxy(thio)-benzenes
US4906285A (en) Pyrimidine derivatives and herbicidal method and compositions
DK165108B (da) 3-phenyluraciler og enolethere og salte deraf, fremgangsmaade til fremstilling deraf, ukrudtsbekaempelsesmiddel indeholdende disse forbindelser samt anvendelse af forbindelserne til bekaempelse af ukrudt
RU2112774C1 (ru) Производное пиколиновой кислоты и гербицидная композиция
HU217518B (hu) Heterociklusos csoporttal szubsztituált piridinszármazékok, eljárás előállításukra, hatóanyagként ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás alkalmazásukra
CA2128232A1 (en) Herbicides for citrus, oil palm, rubber and other plantation crops
JPH057385B2 (hu)
EP0590045A1 (en) Substituted pyridine herbicides
US4944793A (en) N-phenylsulfonyl-N-triazinylureas
US4216007A (en) 4-[4-(5-Trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]-2-pentenoic acid esters useful as a herbicide
KR19980018435A (ko) 제초제 2,6-이치환된 피리딘 및 2,4-이치환된 피리미딘
CS261243B2 (en) Herbicide and plants&#39; growth suppression agent and method of efficient component production
KR100497135B1 (ko) 제초성2,6-이치환피리딘및2,4-이치환피리미딘
US4082535A (en) Pyrimidine derivatives
CA2095637A1 (en) Substituted fused heterocyclic herbicides
JPH05194492A (ja) 除草剤及び植物成長制御剤としてのピリジルスルホニル尿素化合物の塩類、それらの製造及びそれらの利用方法
JPH04226964A (ja) 除草剤スルホニルウレア誘導体
JPH0416468B2 (hu)
JPH10114773A (ja) 除草性６−チエニル及び４−チエニルピリミジン類
EP0409350A2 (en) Certain glyoxyl-cyclohexendiones
US4605434A (en) Herbicidal and plant-growth-regulating (2-nitro-5-aryloxy-phenylamino)-alkylphosphine oxide derivatives and compositions
US6008161A (en) Herbicidal 2-(hetero)aryloxy-6-arylpyridines and 2-aryl-4-(hetero) aryloxypyrimidines
US5922726A (en) Herbicidal 6-thienyl pyridines and 4-thienyl pyrimidines
EP0601155A1 (en) Pyrimidinyl-and triazinyl compounds with herbicidal activity

Legal Events

Date Code Title Description
DGB9 Succession in title of applicant

Owner name: NOVARTIS A.G., CH

DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee