HU217518B - Heterociklusos csoporttal szubsztituált piridinszármazékok, eljárás előállításukra, hatóanyagként ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás alkalmazásukra - Google Patents

Heterociklusos csoporttal szubsztituált piridinszármazékok, eljárás előállításukra, hatóanyagként ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás alkalmazásukra Download PDF

Info

Publication number
HU217518B
HU217518B HU9501921A HU9501921A HU217518B HU 217518 B HU217518 B HU 217518B HU 9501921 A HU9501921 A HU 9501921A HU 9501921 A HU9501921 A HU 9501921A HU 217518 B HU217518 B HU 217518B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
yloxy
methyl
pyridine
pyrazol
trifluoromethyl
Prior art date
Application number
HU9501921A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9501921D0 (en
HUT73165A (en
Inventor
Axel Kleemann
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij B.V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij B.V. filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij B.V.
Publication of HU9501921D0 publication Critical patent/HU9501921D0/hu
Publication of HUT73165A publication Critical patent/HUT73165A/hu
Publication of HU217518B publication Critical patent/HU217518B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/69—Two or more oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

A találmány szerinti 2,6-diszűbsztitűált piridinek (I) általánősképletében X jelentése őxigén- vagy kénatőm, A jelentése adőtt esetbenszűbsztitűált piridil- vagy pirazőlilcsőpőrt, B jelentése adőttesetben szűbsztitűált ciklőalkil-, alkil-, alkinil-, fenil- vagyfenil-alkil-csőpőrt, vagy valamely, az A szűbsztitűensnél megadőttcsőpőrt, R jelentése alkil- vagy alkőxicsőpőrt, és m értéke 0, 1 vagy2. ŕ

Description

A találmány herbicid hatású heterociklusos csoporttal szubsztituált piridinszármazékokra, ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményekre és a hatóanyag előállítási eljárására vonatkozik.
A piridineket és a piridinszármazékokat igen széles körben alkalmazzák, így például gyógyszerként, peszticidként (herbicidként, akaricidként, féreg elleni szerként, madárriasztóként), tápanyag-kiegészítőként, oldószerként, reagensként, intermedierként, valamint a polimer- és textiliparban különböző vegyi anyagként. Különböző 2,6-diaril-oxi- vagy -diaril-metoxi-piridin-származékokat vizsgáltak ilyen alkalmazási célokra, és ezek a vegyületek gyakran tartalmaznak további szubsztituenseket a központi piridingyűrűn.
Az EP-A-371 947 számú szabadalmi leírásban herbicidként alkalmazható 3-fenoxi-pirazol vegyületeket ismertetnek. Az EP-A-109 751 számú szabadalmi iratban többek között 2-szubsztituált-fenoxi-6-szubsztituált piridinvegyületeket írnak le, amelyek gyomnövények szelektív irtására alkalmazhatók értékes termények környezetében.
A 2,6-difenoxi-piridin dibenzil-oxi-analógját említik még a JP-A-63250324 és EP-A-180188 számú szabadalmi leírásokban, valamint a Journal Med. Chem., 10(2) 320-325. publikációban (mindegyik orvosi kutatási publikáció), ezt a vegyületet mint az US-A-3 535 328 és US-A-3 687 959 számú szabadalmi leírásokban ismertetett herbicid hatású vegyületek egyik példáját említik. Ez utóbbi publikációk az amido- vagy amino-tio-etoxi-származékok herbicid, fungicid hatására, az US-A-3 535 328 számú leírás pedig ezek nematocid és inszekticid aktivitására vonatkozik. A 2,6-dibenzil-oxi-piridin-származékokkal kapcsolatban azonban herbicid aktivitásra vonatkozó adatokat nem közöltek.
Az EP 572 093 számú szabadalmi bejelentésben (benyújtás: 1992. május 27., ref. T. 1632 EPC) ismertetik, hogy bizonyos szubsztituált 2,6-difenoxi-piridinek és 2,6-dibenzil-oxi-piridinek és ezekkel rokon aszimmetrikus 2-fenoxi-6-benzil-oxi-piridinek herbicid aktivitásának spektruma szignifikáns módon különbözik a szubsztituálatlan analógétól abban, hogy posztemergens hatással rendelkeznek mind a fűszerű, mind a széles levelű növényekkel szemben. Bizonyos ilyen vegyületek ismertek, és az említett bejelentésben azok herbicidként való felhasználását igénylik.
Azt találtuk, hogy bizonyos rokon új piridinszármazékok, amelyek nitrogéntartalmú heteroaromás szubsztituenst tartalmaznak, igen jó herbicid hatással rendelkeznek.
Ennek megfelelően a találmányunk I általános képletű 2,6-szubsztituált piridinekre vonatkozik, amely képletben
X jelentése oxigén- vagy kénatom,
A jelentése adott esetben szubsztituált piridil- vagy pirazolilcsoport,
B jelentése adott esetben szubsztituált 5 vagy 6 szénatomos cikloalkil-, fenil-, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-8 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkinil- vagy valamely, az A szubsztituensnél megadott csoport,
R jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport, és m értéke 0, 1 vagy 2, és az A és/vagy B csoportoknál adott esetben jelenlévő szubsztituens lehet halogénatom, nitro-, ciano-, halogén? 1-6 szénatomos alkil)- vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport.
Az A csoport jelentése különösen 4-piridilcsoport vagy 5-pirazolilcsoport, a B csoport jelentése ezen csoportok valamelyike vagy fenil- vagy benzilcsoport. Az A és B csoport jelentése lehet azonos vagy különböző, és előnyösen szubsztituáltak, különösen a meta-helyzetben szubsztituáltak (kivéve, ha B=benzilcsoport). Mindegyik csoporton egy vagy több ilyen azonos vagy különböző szubsztituens lehet jelen. Előnyös a halogénatom, különösen a klóratom vagy az 1-6 szénatomos alkil- vagy halogén-alkil-csoport.
Bármelyik jelen lévő alkilcsoport, amely az A , B vagy R csoporton szubsztituenst képez, lehet egyenes vagy elágazó láncú, és előnyösen 1 -6 szénatomos. A halogén-alkil-csoportban akár az A , B vagy az R csoport esetén a halogénatom lehet egy vagy több fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen a fluortartalmú csoportok és a trifluor-metil-csoport mint halogén-alkil-csoport.
Előnyösek azok a vegyületek, amelyekben mindegyik X jelentése oxigénatom és m értéke 0 vagy 1.
Azokat az I általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X jelentése oxigénatom, általában a szubsztituált piridinvegyületekre ismert szokásos módszerek adaptálásával állítjuk elő, például úgy, hogy a megfelelő alkohol fémsóját egy megfelelő 2,6-dihalogén-piridinnel reagáltatjuk oldószerben, és előnyösen emelt hőmérsékleten, különösen előnyösen a visszafolyatás hőmérsékletén. A szimmetrikus piridinvegyületek előállításához a reakciót egy lépésben végezzük úgy, hogy az alkoholok sóit a piridinhez viszonyítva legalább 2:1 mólarányban alkalmazzuk. Az aszimmetrikus I általános képletű vegyületek előállításához külön-külön visszük be a két kívánt szubsztituenst egy kétlépéses eljárás során.
A találmány vonatkozik ennek megfelelően az I általános képletű vegyületek előállítására - a képletben A és B jelentése azonos - oly módon, hogy egy II általános képletnek megfelelő 2,6-dihalogén-piridint legalább kétszeres mólfeleslegben egy AXH általános képletnek megfelelő alkohol vagy tiol sójával reagáltatjuk - a képletekben A, X, R és m jelentése a fenti, Hal jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom.
Ha az I általános képletben B jelentése különbözik A jelentésétől, a fenti II általános képletű 2,6-dihalogénpiridint először ekvimoláris mennyiségben az AXH általános képletnek megfelelő alkohol- vagy tiol-fémsóval reagáltatjuk, majd egy következő reakciót végzünk szintén legalább ekvimoláris mennyiségben alkalmazva a BXH általános képletű alkohol- vagy tiol-fémsót.
Egy másik és előnyös eljárásnál az olyan I általános képletű vegyületeket, ahol B jelentése különbözik A jelentésétől, úgy állítjuk elő, hogy egy III általános képletnek megfelelő halogén-piridont egy BHal általános képletű halogenid vegyülettel reagáltatunk - a képletekben Hal jelentése halogénatom, előnyösen brómatom, majd
HU 217 518B ezután a kapott vegyületet egy AXH általános képletű alkohol- vagy tiol-fémsóval reagáltatjuk. A reakció első lépését előnyösen úgy végezzük, hogy a III általános képletű piridont egy alkálifém-hidroxiddal reagáltatjuk, így egy piridoxilátsót nyerünk, majd ezt reagáltatjuk egy BHal általános képletű halogeniddel, előnyösen oldószerben, így például dimetil-formamidban.
Bármelyik fenti reakciót kivitelezhetjük szerves oldószerben, ennek megválasztása az alkalmazott reagensek természetétől függ. Általában bármely poláros szerves oldószer felhasználható, így például dimetilformamid vagy tetrahidrofurán.
Az alkohol- vagy tiol-fémsó előnyösen egy alkálifémsó, így például nátrium- vagy káliumsó, és ezt általában úgy nyerjük, hogy az alkoholt egy alkalmas fémbázissal, így például fém-karbonáttal vagy fém-hidriddel reagáltatjuk.
A kapott I általános képletű vegyületet kívánt esetben izoláljuk és ismert módon tisztítjuk.
A II általános képletnek megfelelő vegyületek és a BXH általános képletnek megfelelő alkoholok és tiolok általában ismertek és/vagy ismert módon könnyen előállíthatok.
Azt találtuk, hogy az I általános képletnek megfelelő vegyületek széleskörű herbicid aktivitással rendelkeznek, és alkalmasak nemkívánatos növények elpusztítására pre- és posztemergens módon egyaránt.
A fentieknek megfelelően a találmány vonatkozik az I általános képletnek megfelelő vegyületeket hordozóanyagokkal együttesen tartalmazó herbicid készítményekre is.
A találmány vonatkozik továbbá az ilyen herbicid készítmények előállítására is, amelynél a találmány szerinti vegyületeket elkeverjük a hordozóanyagokkal.
A találmány szerinti készítményekben előnyösen legalább két hordozóanyagot alkalmazunk, amelyek közül legalább az egyik felületaktív anyag.
A találmány vonatkozik továbbá a találmány szerinti vegyületek herbicidekként való alkalmazására is.
A találmány oltalmi körébe tartozik továbbá a nemkívánatos növények elpusztítására vonatkozó eljárás is, amelynél a növények növekedési helyén azokat a találmány szerinti készítménnyel kezeljük. Ez a hely lehet például a talaj, vagy a termőterületen előforduló növény. Az előfordulás helyén való alkalmazás lehet preemergens vagy posztemergens. A hatóanyag dózisa például 0,01-10 kg/ha, előnyösen 0,01-4 kg/ha.
A találmány szerinti készítményekben hordozóanyagként bármely anyag alkalmazható, amely a hatóanyaggal elkeverhető, és elősegíti a kezelendő helyen való felvitelt, amely hely lehet például a növény, a mag vagy talaj, továbbá elősegíti a tárolást, a szállítást vagy a kezelést. A hordozóanyag lehet szilárd vagy folyékony, beleértve azon anyagokat is, amelyek normál esetben gáz halmazállapotúak, de amelyeket nyomással folyadékká alakíthatunk, valamint alkalmazható minden olyan anyag, amelyet általában a herbicid készítmények kialakításánál alkalmaznak. A találmány szerinti készítmények előnyösen 0,5-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
Az alkalmas szilárd hordozóanyagok közé tartoznak például a következők: természetes és szintetikus agyagok és szilikátok, így például természetes szilikátok, például diatómaföldek, magnézium-szilikátok, például talkum, magnézium-alumínium-szilikátok, például attapulgitok és vermikulitok, alumínium-szilikátok, például kaolinitek, montmorillonitok és csillámok, kalcium-karbonát, kalcium-szulfát, ammónium-szulfát, szintetikus hidratált szilícium-oxidok és szintetikus kalcium- vagy alumínium-szilikátok, elemek, így például szén és kén, természetes és szintetikus gyanták, így például kumaron gyanták, poli(vinil-klorid) és sztirol polimerek és kopolimerek, szilárd poliklór-fenolok, bitumen, viaszok, szilárd műtrágyák, így például szuperfoszfátok.
Alkalmas folyékony hordozóanyagok például a következők: víz, alkoholok, így például izopropanol és glikolok, ketonok, így például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanon, éterek, aromás vagy aralifás szénhidrogének, így például benzol, toluol és xilol, petróleumfrakciók, így például kerozin és könnyű ásványi olajok, klórozott szénhidrogének, így például szén-tetraklorid, perklór-etilén és triklór-etán. Ezen folyadékok keveréke gyakran szintén alkalmazható.
A mezőgazdasági készítményeket gyakran alakítjuk ki és szállítjuk koncentrált formában, amelyet azután a felhasználás előtt hígítunk. Kis mennyiségű hordozóanyag, amely felületaktív anyag, megkönnyíti az ilyen hígítást. Ennek megfelelően a találmány szerinti készítményben előnyösen legalább az egyik adalékanyag felületaktív anyag. így például a találmány szerinti készítmény tartalmazhat legalább két hordozóanyagot, amelyek közül legalább az egyik felületaktív anyag.
A felületaktív anyag lehet emulgeálószer, diszpergálószer vagy nedvesítőszer, így lehet ionos vagy nemionos. Alkalmas felületaktív anyagok közé tartoznak például a következők: poliakrilsavak és ligninszulfonsavak nátrium- vagy kalciumsói; legalább 12 szénatomos zsírsavak vagy alifás aminok vagy amidok és etilén-oxid és/vagy propilén-oxid kondenzációs termékei, glicerin zsírsavészterei, szorbit, szacharóz vagy pentaeritritol, ezek etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzátumai, zsíralkoholok vagy alkilfenolok, így például p-oktil-fenol vagy p-oktil-krezol etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei, ezen kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfonátjai, legalább 10 szénatomos kénsav-észterek vagy szulfonsav-észterek alkálifém- vagy alkálifoldfémsói, előnyösen nátriumsói, így például lauril-szulfát, nátrium-(szekunder alkilj-szulfátok, szulfonozott ricinusolaj nátriumsói és alkil-arilszulfonátok nátriumsói, így például a dodecil-benzolszulfonát, továbbá etilén-oxid polimerek és etilén-oxid és propilénoxid kopolimerek.
A találmány szerinti herbicid készítmények tartalmazhatnak továbbá más biológiai hatóanyagokat is, így például herbicid, inszekticid vagy fungicid hatású vegyületeket.
A következő példákkal a találmányt kívánjuk közelebbről illusztrálni. A találmány szerinti vegyületek szerkezetét tömegspektrometriával és NMR-adatokkal igazoljuk.
1. példa
2,6-Di(2 ’-klór-pirid-4 ’-il-oxi)-piridin
11,8 g 2,6-dibróm-piridin, 13 g 2-klór-4-hidroxipiridin és 13,8 g kálium-karbonát keverékét 20 ml N,Ndimetil-formamidban 12 órán át melegítjük a visszafolyatás hőmérsékletén, majd lehűtjük, 150 ml vizet adunk hozzá, a vizes fázist háromszor 100-100 ml etilacetáttal extraháljuk, az extraktumokat egyesítjük és vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert eltávolítjuk, a visszamaradó barna olajat szilikagélen flash-kromatografáljuk (hexán/etil-acetát=7:3). így nyerjük a cím szerinti vegyületet halványbama, szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 95 °C.
Elemanalízis:
számított: C%=53,9; H%=2,7; N%=12,6; mért: C%=53,7; H%=3,0; N%=12,4.
2. példa
A) 2-Bróm-6-[l ’-metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 il-oxi]-piridin előállítása
14,3 g 2,6-dibróm-piridin, 10 g l-metil-3-(trifluormetil)-5-hidroxi-pirazol és 8,3 g kálium-karbonát keverékét 20 ml Ν,Ν-dimetil-formamidban a visszafolyatás hőmérsékletén 4 órán át melegítünk, majd a keveréket hagyjuk környezeti hőmérsékletre lehűlni, hozzáadunk 150 ml vizet. A vizes fázist háromszor 100-100 ml etil-acetáttal extraháljuk, az extraktumokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A kapott vegyületet flash-kromatográfiával szilikagélen tisztítjuk (hexán/etil-acetát=8:2), a kapott szilárd anyag olvadáspontja 53 °C.
Β) 2-[1 ’-Metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 ’-il-oxi]-6[3 ”-(trifluor-metil)-fenoxiJ-piridin előállítása
1,6 g, az előzőek szerint előállított monoszubsztituált intermediert elkeverünk 0,6 ml 3-hidroxi-benztrifluoriddal és 0,7 g kálium-karbonáttal, és 2 ml Ν,Νdimetil-formamidban 12 órán át a visszafolyatás hőmérsékletén melegítjük. Ezután lehűtjük, hozzáadunk 50 ml vizet és háromszor 50-50 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk, és a kapott nyers terméket szilikagélen flash-kromatografáljuk (hexán/etil-acetát=9:1). így nyerjük a cím szerinti vegyületet halványsárga olaj formájában. Elemanalízis:
számított: C%=50,6; H%=2,7; N%=10,4; mért: C%=50,8; H%=2,7; N%=10,6.
3. példa
A) 2-Bróm-6-(benzil-oxi)-piridin előállítása
2,9 ml benzil-alkoholt feloldunk 10 ml Ν,Ν-dimetilformamidban, és hozzáadunk lassan 0,7 g nátrium-hidridet (tisztaság: 95%), Miután a gázfejlődés megszűnt, 6 g 2,6-dibróm-piridint adagolunk, és a keveréket visszafolyatás közben 3 órán át melegítjük, majd lehűtjük, szilikagélen átszűrjük és hexán/etil-acetát= 1:1 térfogatarányú eleggyel átmossuk. Az oldószert ezután vákuumban eltávolítjuk, a kapott nyers terméket szilikagélen flash-kromatografáljuk. így nyerjük a cím szerinti vegyületet színtelen olaj formájában.
B) 2-Bröm-6-(4’-fluor-benzil-oxi)-piridin előállítása (másik eljárás)
4,6 g 6-bróm-2-piridont [előállítása: Synthesis, 707 (1974)] és 1,56 g kálium-hidroxidot feloldunk 20 ml metanolban, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk, majd toluolt adunk hozzá, így nyeljük a vízmentes kálium-piridoxilátot. Ezt az anyagot ezután feloldjuk 10 ml Ν,Ν-dimetil-formamidban, hozzáadunk
3,7 ml 4-fluor-benzil-bromidot, és a kapott keveréket visszafolyatás közben 2 órán át melegítjük. Ezután lehűtjük, hozzáadunk 100 ml vizet, a vizes fázist háromszor etil-acetáttal extraháljuk, az extraktumokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A visszamaradó anyagot flash-kromatográfiával tisztítjuk (hexán/etilacetát=95:5). így nyerjük a cím szerinti vegyületet fehér, szilárd anyag formájában, mennyisége 3,3 g, 44%, olvadáspont: 82 °C.
C) 2-(2 ’-Klór-pirid-4’-il-oxi)-6-(benzil-oxi)-piridin előállítása
0,65 g 2-klór-4-hidroxi-piridint feloldunk 10 ml Ν,Ν-dimetil-formamidban, hozzáadunk 0,13 g nátriumhidridet, majd a gázfejlődés megszűnése után 1,2 g A) pont szerint előállított 2-bróm-6-(benzil-oxi)-piridint, és a kapott keveréket visszafolyatás közben 30 órán át melegítjük. Ezután a keveréket lehűtjük, szilikagélen átszűrjük, hexán/etil-acetát=4:1 eleggyel átmossuk, az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, a visszamaradó nyers anyagot flash-kromatográfiával tisztítjuk (hexán/etil-acetát=9:1). így nyerjük a cím szerinti vegyületet sárga olaj formájában.
Elemanalízis:
számított: C%=65,3; H%=4,2; N%=9,0; mért: C%=65,2; H%=3,9; N%=9,1.
4-8. példa
Az előző 1-3. példákban leírt további találmány szerinti vegyületeket állítunk elő, ezeket közelebbről az I. táblázatban foglaljuk össze. A táblázatban összefoglalt vegyületek a IV általános képletnek felelnek meg.
1. táblázat
Példa száma A B Olvadás- pont (°C) Analízis, számitott/mért
C H N
4. CÍ3 /N-N '~<ζ-*!cf3 -CH2-fenil olaj (NMR) 58,4 58,0 4,0 3,7 12,0 11,9
5. “3 /N-N í cf3 »3 /N-N Ö CF3 111 44.2 44.3 2.7 2.8 17,2 16,7
6. --rci •u olaj (NMR) 55,7 55,7 2,7 2,5 7,6 7,3
7. »3 /N-N -5-CFj olaj (NMR) 48.6 48.7 2.7 2.8 15,1 14,9
8. n fenil olaj (NMR) 64,3 64,2 3,7 3,7 9,4 9,2
Azon I általános képletnek megfelelő fenti vegyü- NMR-adatokat a következő II. táblázatban foglaljuk letekre, amelyeket olajként nyertünk, a megfelelő össze.
II. táblázat
A vegyület példa- száma NMR-adatok
2. 3,68 (s, CH3-csoport), 5,84 (s, 1H), 6,73 (d, 1H), 6,80 (d, 1H), 7,22-7,34 (m, 2H), 7,46-7,51 (m, 2H), 7,79 (t, 1H)
3. 5,19 (s, 2H-benzil), 6,62 (dd, 1H), 6,88 (dd, 1H), 7,05 (d, 1H), 7,23-7,37 (m, 6H), 7,65 (t, 1H), 8,22 (d, 1H)
4. 3,67 (s, CH3-csoport), 5,18 (s, 2H-benzil), 6,20 (s, 1H), 6,56 (d, 1H), 6,62 (d, 1H), 7,23-7,40 (m, 5H), 7,66 (t, 1H)
6. 6,75 (d, 1H), 6,89 (dd, 1H), 7,02 (d, 1H), 7,29 (m, 2H), 7,36 (s, 1H), 7,83 (t, 1H), 8,19 (d, 1H)
7. 3,72 (s, CH3-csoport), 6,12 (s, 1H), 6,81-6,89 (m, 2H), 6,92-6,97 (tn, 1H), 7,08 (d, 1H), 7,88 (t, 1H), 8,29 (d, 1H)
8. 6,66 (d, 1H), 6,69 (d, 1H), 6,93 (dd, 1H), 7,08 (d, 2H), 7,12-7,22 (m, 2H), 7,31-7,39 (m, 2H), 7,75 (t, 1H), 8,18 (d, 1H)
9. példa
2-Fluor-6-[l ’-metil-3 '-(trifluor-metil)-pirazol-5 il-oxi]-piridin előállítása
4,54 ml, 0,05 mól 2,6-difluor-piridint 100 ml vízmentes Ν,Ν-dimetil-formamidban elkeverünk 7,6 g, 0,055 mól kálium-karbonáttal és hozzáadtunk 9,3 g, 0,05 mól l-metil-3-(trifluor-metil)-5-hidroxi-pirazolt 1 g-os részletekben, majd a kapott keveréket 4 órán át visszafolyatás közben melegítjük. Az egyes részletek beadagolása közt 15 perc időt tartunk.
Ezután a keveréket lehűtjük, az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a visszamaradó anyagot 200 ml etilacetátban szuszpendáljuk, a szerves fázist 100 ml víz55 zel átmossuk, elválasztjuk, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A visszamaradó anyagot szilikagélen flash-kromatografáljuk (hexán/etil-acetát=8:2), így 5 g terméket nyerünk (38%) sárga olaj formájában.
10-16. példák
A 9. példában leírtak szerint eljárva a következő 1 általános képletnek megfelelő vegyületeket állítjuk elő, melyeket az alábbi III. táblázatban foglalunk össze (HAL fluoratomot jelent).
HL táblázat általános képletű vegyületek
A pclda száma R>
10. 1 ’,3’-dimetil-pirazol-5’-il-oxi
11. 1 ’-metil-3’-(terc-butil)-pirazol-5’-iloxi
12. 1 ’-metil-3 ’-etil-pirazol-5 ’-il-oxi
13. 1 ’-metil-3 ’-izopropil-pirazol-5 ’-il-oxi
14. 1 ’-éti 1-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 ’il-oxi
15. 2’-klór-pirid-4’-il-oxi
16. 3 ’-klór-pirid-5 ’-il-oxi
17. példa
2-[l ’-Metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 ’-il-oxi]-6fenoxi-piridin előállítása
1,31 g, 0,005 mól 2-fluor-6-[l’-metil-3’-(trifluor5 metil)-pirazol-5’-il-oxi]-piridint (9. példa szerint előállítva), 0,51 g fenolt (0,0055 mól) és 0,76 g, 0,0055 mól kálium-karbonátot 3 ml Ν,Ν-dimetil-formamidban a visszafolyatás hőmérsékletén 1 órán át melegítünk, majd lehűtjük, a keveréket 20 ml vízbe öntjük, a vizes fázist 3 χ 20-20 ml etil-acetáttal extraháljuk, az extraktumokat egyesítjük és vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert ezután elpárologtatjuk, a visszamaradó anyagot flash-kromatográfíával tisztítjuk (hexán/etil-acetát=8:2), így nyerjük a cím szerinti vegyülő letet fehér, szilárd anyag formájában (1,1 g, 66%), olvadáspont: 78 °C.
18-85. példák
A 17. példában leírtak szerint eljárva a következő 20 IV. és V. táblázatban összefoglalt 2 általános képletű vegyületeket állítjuk elő a 9 -16. példákban leírt vegyületekből kiindulva.
IV. táblázat általános képletű vegyületek
A pclda száma R1 R2 Olvadáspont (°C) Hozam (%)
18. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi ciklopentil-oxi olaj 36
19. 2’-klór-pirid-4’-il fenil-oxi olaj 14
20. 2’-klór-pirid-4’-il 3 ”-CF3-4”-fluor-fenil-oxi 71 29
21. 2’-klór-pirid-4’-il 2”-fluor-fenil-oxi 79 32
22. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 4”-fluor-fenil-oxi 95 25
23. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 2’-fluor-fenil-oxi 104 54
24. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 2 ”,4’ ’-difluor-fenil-oxi 98 58
25. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 2 ”-metil-fenil-oxi olaj 40
26. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 2”-piridil-oxi 135 42
27. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 3 ”-klór-pirid-5 ’ ’-il-oxi olaj 32
28. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 2 ”-klór-pirid-6”-il-oxi olaj 27
29. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 3 ”-fluor- fenil-oxi 66 51
30. 1 ’-Me-3’-CH3-pirazol-5’-il-oxi 3 ”-CF3-4”-fluor-fenil-oxi olaj 29
31. 1 ’-Me-3’-Me-pirazol-5’-il-oxi 1 ’-Me-3’-Me-pirazol-5’-il-oxi olaj 49
32. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 1 ’-Me-3’-Me-pirazol-5”-il-oxi 85 73
33. 1 ’ -Me-3 ’ -terc-butil-pirazol-5 ’-il-oxi 1 ”-Me-3 ’ ’-Me-pirazol-5 ’ ’-il-oxi olaj 50
34. 1 ’ -Me-3 ’ -t-butil-pirazol-5 ’ -il-oxi 1 ’ ’ -Me-3 ’ ’-i-propil-pirazol-51 ’ -iloxi olaj 90
35. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi r’-Me-3”-t-butil-pirazol-5”-il- oxí olaj 85
36. 1 ’-Me-3’-Me-pirazol-5’-il-oxi 1 ”-Me-3 ’ ’-i-propil-pirazol-51 ’ -iloxi olaj 36
37. 1 ’-Me-3’-etil-pirazolil-5’-il-oxi 1 ’ -Me-3 ’ -etil-pirazol il-5 ’-il-oxi olaj 18
38. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 1 ’ ’-Me-3 ’ ’ ’-i-propil-pirazol-5 ’ il-oxi olaj 42
IV. táblázat (folytatás)
A pclda száma R1 R2 Olvadáspont (°C) Hozam (%)
39. Γ -Me-3 ’-i-propil-pirazol-5 ’ -il-oxi 1 ’-Me-3 ’-i-propil-pirazol-5 ’-iloxi olaj 44
40. l’-Me-3’-t-butil-pirazol-5’-il-oxi 1 ’-Me-3’-t-butil-pirazol-5’-il-oxi olaj 33
41. 1 ’-Me-3 ’-t-butil-pirazol-5 ’-il-oxi 2”-klór-pirid-4”-il-oxi olaj 78
42. 1 ’-Me-3 ’-t-butil-pirazol-5 ’-il-oxi 4”-fluor-fenil-oxi olaj 82
43. 1 ’-Me-3 ’ -t-butil-pirazol-5 ’-il-oxi 3’-fluor-fenil-oxi olaj 82
44. 1 ’-Me-3 ’-t-butil-pirazol-5 ’-il-oxi 2”-fluor-fenil-oxi olaj 53
45. 2 ’ -klór-pirid-4’ -il-oxi 2 ” -metil-fenil-oxi olaj 32
46. 2 ’ -klór-pirid-4 ’-il-oxi 4”-fluor-fenil-oxi olaj 35
47. 2 ’ -klór-pirid-4 ’-il-oxi 3”-fluor-fenil-oxi olaj 36
48. 3 ’ -klór-pirid-5 ’-il-oxi 3 ’ -klór-pirid-5 ’-il-oxi 62 54
49. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 3 ” ,4 ”-dimetil-fenil-oxi 88 70
50. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 3 ’ ’ -metil-4 ”-klór-fenil-oxi 52 41
51. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 3 ”-metil-4’ ’-nitro-fenil-oxi 103 55
52. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 3 ” ,4 ”-diklór-fenil-oxi 92 27
53. 1 ’ -Me-3 ’-CF3-pirazol-5 ’ -il-oxi 3”-CF3-4”-klór-fenil-oxi 70 68
54. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 3”-ciano-fenil-oxi 91 71
55. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 3 ’ ’-klór-4”-ciano-fenil-oxi 95 16
56. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 3 ”-klór-4”-fluor-fenil-oxi 76 65
Rövidítések jelentése: Me=metil, t-butil=terc-butil, i-propil=izopropil, CF3=trifluor-mctil.
V. táblázat általános képletű vegyületek
A példa száma R> R2 Olvadáspont (°C) Hozam (%)
57. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 3”-fluor-benzil-oxi olaj 68
58. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 4”-fluor-benzil-oxi olaj 44
59. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 2 ’ ’ -fluor-benzil-oxi olaj 33
60. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 4”-CF3-benzil-oxi olaj 43
61. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 3”-CF3-benzil-oxi olaj 38
62. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 4”-metil-benzil-oxi olaj 39
63. 1 ’-Me-3 ’-CF3-pirazol-5 ’-il-oxi 2 ”-metil-benzil-oxi olaj 39
64. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 4”-terc-butil-benzil-oxi olaj 35
65. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 3”-klór-benzil-oxi olaj 36
66. l’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 3”-metil-benzil-oxi olaj 36
67. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 2” ,6 ’ ’-diklór-benzil-oxi 110 67
68. l’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi a-metil-benzil-oxi olaj 50
69. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 4”-klór-benzil-oxi olaj 63
70. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 2”-klór-benzil-oxi olaj 57
71. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 2 ” ,4 ” -difluor-benzil-oxi olaj 20
72. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 2”,4”,5 ’ ’-tri fluor-benzil-oxi 68 20
73. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 2 ” ,3 ” ,4 ” -tri fluor-benzil-oxi 55 25
74. 2 ’ -klór-pirid-4 ’-il-oxi 4”-fluor-benzil-oxi olaj 6
HU 217 518 Β
K. táblázat (folytatás)
A példa száma R1 R2 Olvadáspont (°C) Hozam (%)
75. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi a-CF3-benzil-oxi 75 67
76. l’-Me-3-t-butil-pirazol-5’-il-oxi 2”-metil-benzil-oxi olaj 51
77. 2’-klór-pirid-4’-il-oxi 2 ’ ’ -fluor-benzil-oxi olaj 27
78. 2 ’ -klór-pirid-4’ -il-oxi 3 ’ ’ -fluor-benzil-oxi olaj 55
79. 2 ’ -klór-pirid-4’ -il-oxi 2 ’ ’ -metil-benzil-oxi olaj 52
80. 2 ’ -klór-pirid-4 ’-il-oxi 2 ” ,4 ” -difluor-benzil-oxi olaj 34
81. Γ -Me-3 ’ -t-butil-pirazol-5 ’ -il-oxi 4’ ’-fluor-benzil-oxi olaj 33
82. 1 ’-Me-3 ’-t-butil-pirazol-5 ’-il-oxi 3 ’ ’-fluor-benzil-oxi olaj 41
83. 1 ’-Me-3’-t-butil-pirazol-5’-il-oxi 2”-fluor-benzil-oxi 61 50
84. 1’ -Me-3 ’ -t-butil-pirazol-5 ’-il-oxi 2 ” ,4 ’ ’-difluor-benzil-oxi olaj 22
85. 1 ’-Me-3 ’-t-butil-pirazol-5 ’-il-oxi benzil-oxi olaj 29
86-88. példák
A 17. példában leírtak szerint eljárva a következő VI. táblázatban összefoglalt vegyületeket állítjuk elő.
VI. táblázat általános képletű vegyületek
A pclda száma R1 R2 Olvadáspont (°C) Hozam (%)
86. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 1 ”-fenil-etil-oxi olaj 39
87. 1 ’-Me-3 ’-CF3-pirazol-5 ’-il-oxi 2”-propinil-oxi 57 19
88. 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi terc-butil-oxi olaj 77
89. példa
2,6-Dibróm-4-metil-piridin előállítása g, 0,47 mól 2-metil-2-klór-metil-oxiránt feloldunk 23 ml koncentrált sósavban és jégfurdőn hozzáadunk 27,4 g, 0,56 mól 23 ml sósavban oldott nátriumcianidot. A kapott keveréket 10 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 40 °C-ra melegítjük, ekkor hozzáaduk 33,8 g, 0,52 mól kálium-cianidot 50 ml vízben oldva, majd a keveréket 50 °C-ra melegítjük és 4 órán át keverjük. Ezután lehűtjük, a pH értékét pH=7-re beállítjuk és 3 χ 150 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert eltávolítjuk, így 56 g, 96% 1,3diciano-2-metil-2-hidroxi-propánt nyerünk.
A kapott anyag teljes mennyiségét ezután óvatosan 33 tömeg%-os jégecettel készült hidrogén-bromidoldathoz adagoljuk a jégfurdő hőmérsékletén, majd a keveréket 3 órán át környezeti hőmérsékleten keveijük. Az oldószert ezután vákuumban eltávolítjuk, a visszamaradó barna olaj pH-ját pH = 12-re beállítjuk 10 mólos vizes nátrium-hidroxiddal. A kapott alkalikus oldatot háromszor 100 ml etil-acetáttal extraháljuk, az extraktumokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk, így 56 g, 66% 6-amino-2-bróm-4-metil-piridint nyerünk (56 g, 66%) színtelen kristályok formájában, olvadáspont: 99 °C.
Ezt a vegyületet további tisztítás nélkül alkalmazzuk a következő lépésnél.
45,2 g, 0,24 mól 6-amino-2-bróm-4-metil-piridint keverés közben feloldunk 100 ml vízben, és hozzáadunk 43 g koncentrált kénsavat jégfürdő hőmérsékletén, majd ugyanezen a hőmérsékleten 20 ml vízben oldva 13,2 g, 0,19 mól nátrium-nitritet.
2 óra elteltével a keveréket 60 °C-ra melegítjük, és további 60 percen át keveijük, majd lehűtjük és 200 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, amikor is színtelen kristályok formájában 20 g, 56% 2-bróm-4-metíl-6-hidroxi-piridint nyerünk.
Olvadáspont: 152 °C.
A fenti anyagot elkeverjük 24 g foszforil-bromiddal
100 ml bromoformban, és a visszafolyatás hőmérsékletén 3 órán át melegítjük, majd lehűtjük, óvatosan 50 tömeg%-os vizes nátrium-hidroxiddal hidrolizáljuk, majd 2 χ 100 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a nyers terméket flashkromatográfiával szilikagélen tisztítjuk (hexán/etil-acetát=7:3). így 6,9 g, 25% 2,6-dibróm-4-metil-piridint nyerünk színtelen, szilárd anyag formájában. Olvadás60 pont: 77 °C.
90-99. példák
A 9. és 17. példák szerint eljárva a 89. példa szerinti
2,6-dibróm-4-metil-piridint a következő táblázatban megadott vegyületekké alakítjuk.
VII. táblázat általános képletű vegyületek
A példa száma R1 R2 Olvadáspont (°C) Hozam (%)
90. (WL396407) 1 -Me-3 ’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 1 ’-Me-3’-CF3-pirazol-5’-il-oxi 93 52
91. (CL3 70022) 1 -Me-3 ’-CF3-pirazol-5 ’-il-oxi 3”-fluor-fenil-oxi 68 22
92. (CL3700223) 1 -Me-3 ’-CF3-pirazol-5 ’-il-oxi 2 ”-fluor-feniI-oxi 67 27
93. (CL370024) 1 -Me-3 ’ -CF3-pirazol-5 ’-il-oxi 2 ” ,4 ’ ’-difluor-fenil-oxi 84 21
94. (CL370025) 1 -Me-3’-CF3-pirazol-5 ’-il-oxi 2”-metil-fenil-oxi 91 11
95. (CL370026) 1 -Me-3 ’-CF3-pirazol-5 ’-il-oxi 3 ”-klór-pirid-5 ’ ’-il-oxi 64 20
96. (CL370029) 1 -Me-3 ’-CF3-pirazol-5 ’-il-oxi fenil-oxi olaj 37
97. (CL3 70030) 2’-klór-pirid-4’-il-oxi fenil-oxi olaj 17
98. (CL370031) 2 ’ -klór-pirid-4 ’-il-oxi 2”-metil-fenil-oxi olaj 13
99. (WL396406) 1 -Me-3 ’-CF3-pirazol-5 ’-il-oxi benzil-oxi olaj 66
Analizisadatok
Példa száma C (%) H(%) N (%)
számított mért számított mért számított mért
1. 53,9 53,7 2,7 3,0 12,6 12,4
2A. 37,3 36,8 2,2 2,0 13,0 13,2
2B. 50,6 50,8 2,7 2,7 10,4 10,6
3A. 54,6 54,7 3,8 3,6 5,3 5,3
3B. 51,1 51,1 3,2 3,1 5,0 4,8
3C. 65,3 65,2 4,2 3,9 9,0 9,1
4-8. példák szerinti vegyületek
Példa száma C (%) H(%) N (%)
számított mért számított mért számított mért
4. 58,4 58,0 4,0 3,7 12,0 11,9
5. 44,2 44,3 2,7 2,8 17,2 16,7
6. 55,7 55,7 2,7 2,5 7,6 7,3
7. 48,6 48,7 2,7 2,8 15,1 14,9
8. 64,3 64,2 3,7 3,7 9,4 9,2
9. példa
Pclda száma C(%) H (%) N (%)
számított mért számított mért számított mért
9. 46,0 45,7 2,7 2,5 16,2 16,0
10-16. példa szerinti vegyületek
Pclda száma C (%) H (%) N (%)
számított mért számított mért számított mért
10. 58,0 58,1 4,9 4,7 20,3 20,4
11. 62,6 62,8 6,5 6,5 16,9 16,6
12. 59,7 59,3 5,5 5,3 19,0 18,6
13. 61,3 61,2 6,0 6,0 17,9 17,8
14. 48,0 47,7 3,3 3,1 15,3 15,5
15. 53,5 53,4 2,7 2,4 12,5 12,1
16. 53,5 53,1 2,7 2,4 12,5 12,0
17. példa
Példa száma C (%) H (%) N (%)
számított mért számított mért számított mert
17. 57,3 57,1 3,6 3,8 12,5 12,3
18-56. példa szerinti vegyületek
Pclda száma C (%) H (%) N (%)
számított mért számított mert számított mért
18. 55,0 56,1 4,9 4,9 12,8 12,6
19. 64,3 64,2 3,7 3,7 9,4 9,2
20. 53,1 52,8 2,4 2,2 7,3 7,4
21. 60,7 60,4 3,2 3,4 8,8 8,7
22. 54,4 54,2 3,1 3,4 11,9 11,8
23. 54,4 53,9 3,1 3,4 11,9 12,1
24. 51,8 52,2 2,7 2,9 11,3 11,1
25. 58,4 58,2 4,0 3,9 12,0 12,0
26. 53,6 53,5 3,3 3,4 16,7 16,6
27. 48,6 48,9 2,7 2,7 15,1 15,0
28. 48,6 48,5 2,7 2,8 15,1 15,1
29. 54,4 54,1 3,1 3,0 11,9 11,6
30. 48,5 48,4 2,4 2,5 10,0 9,8
31. 60,2 60,3 5,7 5,3 23,4 23,0
32. 51,0 51,0 4,0 3,8 19,8 19,9
33. 63,6 63,2 6,8 6,5 20,5 20,2
34. 65,0 64,8 7,4 7,4 19,0 19,1
35. 54,7 54,7 5,1 5,1 17,7 17,6
HU217 518 Β
18-56. példa szerinti vegyületek
Példa száma C(%) H(%) N (%)
számított mért számított mért számított mért
36. 62,4 62,2 6,5 6,5 21,4 21,2
37. 62,4 62,0 6,5 6,4 21,4 21,3
38. 53,5 53,4 4,8 4,8 18,4 18,1
39. 64,2 64,4 7,1 7,0 19,7 19,7
40. 65,8 65,9 7,6 7,6 18,3 18,1
41. 60,2 60,2 5,3 5,4 15,6 15,6
42. 66,8 66,5 5,9 6,0 12,3 12,2
43. 66,8 66,7 5,9 5,8 12,3 12,4
44. 66,8 66,7 5,9 5,7 12,3 12,3
45. 65,3 65,3 4,2 4,0 9,0 8,8
46. 60,7 60,8 3,2 3,2 8,8 9,0
47. 60,7 60,9 3,2 3,3 8,8 8,8
48. 53,9 53,7 2,7 2,9 12,6 12,5
49. 59,5 59,5 4,4 4,3 11,6 11,6
50. 53,2 52,9 3,4 3,2 10,9 10,6
51. 56,4 56,5 3,6 3,6 15,5 15,2
52. 47,5 47,6 2,5 2,3 10,4 10,4
53. 46,6 46,6 2,3 2,4 9,6 9,4
54. 56,7 56,6 3,1 2,8 15,5 15,5
55. 51,7 51,8 2,6 2,6 14,2 14,0
56. 49,6 49,5 2,6 2,4 10,8 11,0
57-85. példa szerinti vegyületek
Példa száma C (%) H (%) N (%)
számított mért számított mért számított mért
57. 55,6 55,9 3,6 3,6 11,4 11,2
58. 55,6 55,5 3,6 3,3 11,4 11,0
59. 55,6 55,4 3,6 3,3 11,4 11,2
60. 51,8 51,8 3,1 3,0 10,1 9,9
61. 51,8 51,5 3,1 3,0 10,1 10,1
62. 59,5 59,4 4,4 4,6 11,6 11,5
63. 59,5 59,5 4,4 4,5 11,6 11,5
64. 62,2 62,3 5,5 5,3 10,4 10,4
65. 53,2 53,2 3,4 3,5 11,0 10,8
66. 59,5 59,4 4,4 4,4 11,6 11,3
67. 48,8 49,2 2,9 2,9 10,1 10,3
68. 59,5 59,5 4,4 4,1 11,6 11,2
69. 53,2 53,0 3,4 3,3 11,0 11,0
70. 53,2 53,3 3,4 3,4 11,0 10,8
71. 53,0 52,7 3,1 3,0 10,9 11,0
57-85. példa szerinti vegyületek
Pclda száma C (%) H(%) N (%)
számított mert számított mért számított mért
72. 50,6 50,6 2,87 2,9 10,4 10,3
73. 50,6 50,1 2,7 2,4 10,4 10,7
74. 61,7 61,7 3,7 3,4 8,5 8,1
75. 51,8 51,6 3,1 3,1 10,1 10,0
76. 71,8 71,5 7,2 6,9 12,0 11,8
77. 61,7 61,8 3,7 3,7 8,5 8,4
78. 61,7 61,7 3,7 3,7 8,5 8,3
79. 66,2 66,0 4,6 4,7 8,6 8,6
80. 58,5 58,0 3,2 2,8 8,0 8,3
81. 67,6 67,5 6,2 6,0 11,8 11,7
82. 67,6 68,0 6,2 6,2 11,8 11,8
83. 67,6 67,7 6,2 6,3 11,8 11,8
84. 64,3 64,3 5,7 5,4 11,2 11,0
85. 71,2 71,4 6,9 6,9 12,4 12,0
86-88. példa szerinti vegyületek
Pclda száma C (%) H (%) N (%)
számított mért számított mért számított mért
86. 59,5 59,4 4,4 4,2 11,6 11,6
87. 52,5 52,5 3,4 3,6 14,1 14,0
88. 53,3 53,0 5,1 5,2 13,3 13,3
89. példa szerinti vegyületek
Példa száma C (%) H(%) N (%)
számított mért számított mért számított mért
89. 28,7 28,7 2,0 1,8 5,6 5,8
90-99. példa szerinti vegyületek
Példa száma C (%) H (%) N (%)
számított mért számított mért számított mért
90. 55,0 54,8 4,9 4,8 12,8 12,8
91. 55,6 55,6 3,6 3,7 11,4 11,2
92. 55,6 55,3 3,6 3,4 11,4 11,3
93. 53,0 52,6 3,1 3,0 10,9 10,9
94. 59,5 59,5 4,4 4,2 11,6 11,5
95. 49,9 50,0 3,1 3,1 14,6 14,4
96. 58,5 58,1 4,0 3,8 12,0 11,9
97. 65,3 65,4 4,2 3,9 9,0 8,8
98. 66,2 66,1 4,6 4,2 8,6 8,6
99. 59,5 59,2 4,4 4,1 11,6 11,4
100-107. példa
Az előzőekben ismertetett eljárás szerint állítjuk elő a 4 általános képletnek megfelelő vegyületeket, az előállított vegyületeket a következő táblázatban foglaljuk össze.
Vegyület száma X n Rí *7 r8 Olvadáspont (°C)
100. -N(CH3)- 1 2-F 4-F H 79
101. -N(CH3)- 1 3-F 4-F H 77
102. -N(CH3)- 1 2-CH3 H H 78
103. -N(CH3)- 1 3-F H H olaj
104. -N(CH3)- 1 4-F H H 77
105. -N(CH3)- 1 2-Me H H 78
106. -N(CH3)- 0 3-F 4-F H 98
107. -N(CH3)- 0 3-C1 4-C1 H 69
108. példa
Herbicid aktivitás
A találmány szerinti vegyületek herbicid aktivitásának vizsgálatához a következő növényeket alkalmaztuk: kukorica, Zea mays (Mz); rizs, Oryza sativa (R); kakaslábfü, Echinochloa crus-galli (BG); zab, Avena sativa (O); lenmag, Linum usitatissimum (L); mustár, Sinapsis alba (M); cukorrépa, Béta vulgáris (SB); és szójabab, Glycine max (S).
A vizsgálatokat két kategória szerint végeztük, úgymint preemergens és posztemergens módon. A preemergens eljárásnál a folyékony készítményt a talajra permeteztük, amelybe előzőleg elültettük a fentiekben említett növények magjait. A posztemergens módnál a talajt áztattuk, és a levélzetet permeteztük. A talaj áztatási vizsgálatnál a talajt, amelybe a fenti növények magvait elültettük, a találmány szerinti hatóanyagot tartalmazó folyékony készítménnyel átitattuk, a levélzet permetezésénél pedig a kikelt növényeket permeteztük.
A vizsgálatoknál alkalmazott talaj készített kertészeti termőtalaj volt.
A vizsgálatoknál alkalmazott készítmény a hatóanyag acetonos oldata volt, amely 0,4 tömeg% alkilfenol/etilén-oxid kondenzátumot is tartalmazott, ez a
Triton X-155 márkanevű kereskedelmi forgalomban lévő termék. Ezt az acetonos oldatot vízzel hígítottuk, és a kapott készítményt vittük fel 5 kg vagy 1 kg hatóanyag-mennyiségnek megfelelő mennyiségben hektáronként 600 1/ha térfogatos mennyiségben a talajra vagy a növényzetre, a talaj áztatási vizsgálatnál a dózis 10 kg/ha hatóanyag volt 3000 liter térfogatnak megfelelő mennyiségben hektáronként.
Kontrollként a preemergens vizsgálatnál kezeletlen talajt, a posztemergens vizsgálatnál palántákat alkalmaztunk, amelyek kezeletlen talajban lettek nevelve.
A találmány szerinti vegyületek herbicid hatását vizuálisan értékeltük 12 nappal a levélzet vagy a talaj bepermetezése után és 13 nappal a talaj áztatás után, az értékelést 0-9 ponttal pontoztuk. A 0 pont jelöli a kezeletlen kontroll növekedését, míg a 9-es pont a pusztulást jelzi. Egy egységnyi növekedés egy lineáris skálán megfelel körülbelül 10%-os hatásnövekedésnek.
A kapott eredményeket a következő VIII. táblázatban foglaljuk össze, a vegyületek száma megegyezik az előzőekben ismertetett példák számával. Ha a táblázatból az értékelés hiányzik, az zéró pontot jelent, a csillag pedig azt jelzi, hogy nem volt értékelés.
VIII. táblázat
Preemergens 00 3- CN © Un © oo Γ- r-~ 80 CN © Ό un © © * © © © 80 un © © oo r-
SB oo OO 08 OO o 08 © © Ch Ch Ό un 08 oo © © * CN © © 08 08 © © 08 08
2 oo r- OO OO © Ch 08 Ch. 00 oo r-~ OO oo © © * 80 © © 00 Γ- © © 08 08
-J ti* CN r~- Γ- Γ- 08 00 08 Ch. un CN r- 80 © © * © © © un Tt © © oo OO
o © r- 8O Γ © OO oo r- r- Φ - 80 un © © * cn © © r- 80 © © 00 00
Öí) CC -c Un © oo © O\ 08 Ch 08 θ'. 00 un 00 00 © © * CN © © 00 00 © © 08 08
cé © © un CN © un r- un Tt CN Γ- CN 80 CN © © * - © © un © © r- CN
N 2 Tf CN 80 CN © 80 r-~ •o 80 un un CN un © © * - © © 80 80 © © 80 un
Levélzetpermetezés cn 80 © 00 00 00 00 00 00 OO oo r- 80 oo 00 CN - * un CN - OO 00 cn © 00 00
CŰ oo OO OO 08 σ\ θ' Ch 08 Ch 08 oo 08 08 08 08 08 80 * 80 08 80 08 08 80 tJ- 08 08
2 00 OO oo 00 Ch 08 © θ' 00 00 00 OO 08 08 80 * OO Γ- 80 08 08 00 80 08 08
00 c-- •sO un 00 00 00 00 00 00 00 00 r~ Γ- un CN * -d- un CN 00 00 © © 00 00
o Un CN r-~ © r- 80 r- Γ Γ- Γ- r- Γ- oo r- 80 © * -3- 80 © Γ- 80 © © Γ- 80
00 CŰ oo c-~ oo 00 00 r- 00 00 00 00 oo 00 00 00 OO Γ- * © OO Γ- 00 00 © © 00 00
CN © 80 Tf Γ- 80 Γ- 80 r- un un 80 un - © * CN - © un © © oo un
Mz Tf CN © Un r-~ 80 00 Γ- 80 80 r~~ 80 Γ- 80 CN © * CN © r- r- © © 00 r-~
Dózis, kg/ha un - un - Un - un - un - un - un - un - un - un - un - un - un -
Talajáztatás, 10 kg/h 00 -d- d· - - * © tJ- © © © 80
m 00 r-> 00 80 c- * 80 00 cn * cn 80 © 08
2 r- 00 r~~ 08 * un oo * un © 08
o Un CN ^J· * CN 80 © * © cn © r-~
o UD Γ Un r- * 80 r- © * © 80 © r-
OŰ CŰ 00 00 00 00 * 00 cn * cn r-- © 00
OC CN © Γ- Γ- * Γ- © * © © 00
N 2 © © 80 80 * Γ· Γ- © * © un © 80
Vegyü- ld száma - CN cn Tt un 80 00 oo o^ 1 20. CN 57.
HU 217 518 B
Vili. táblázat (folytatás)
Preemergens CC r- s© »n c*s CM cm o Ύ cn Γ so cm © © CM © © © © © SD in s© in
ω 00 os Os Os Os Os Os Os Os Os Os Os Os in -d- Os oc Os oo © © CM © Os Os Os Os
2 os Os Os Os Os Os Os Os Os Os OS Os r- in Os Os Os oo © © s© in Os Os Os Os
oo r- Γ- so >n Tj* SO SO r- so OO OO © © Tt CM Tt m © © © © s© <n r- s©
o Os 00 00 r~- c- so OO OO 00 in oo r-- CM © s© <n SO m © © © © 00 r- r- s©
Cfi CQ Os Os os os Os 00 Os C- Os Os os Os Γ- >n Os oo Os 00 © © CM OS Os Os Os
r- in s© Tt- © © © © © © m ’d* © © co © © © © © © © Γ- <n s© in
N 2 r- s© s© in m »n Tf- in S© m © © S© m CM © © CM © s© s© *n in
Levélzetpermetezés CC oc OO 00 00 oo oo 00 r- 00 Γ- 00 00 Γ- o 00 r- r- S© m Ti- in 'd- OO c- 00 00
ffl 00 Os Os Os OS Os os OS Os OS Os Os os Os Os OS Os Os Os Os 00 00 OO os os Os OS
2 Os oc OO oo OS 00 OS OO 00 r- OO oo Os 00 Os Os o> 00 00 00 OS C- OS OS Os Os
_] C- r- r-~ r-~ r- r- 00 Γ- r- r- c- r- r- Γ- r-~ r- r- s© Ύ »n Ύ 00 00 Γ- c-
o r- r- r- s© Γ- s© 00 r-~ r- in 00 r- r- S© s© s© c- so tT - CM Γ- r- c- >n
öD CQ oo 00 oo 00 00 r- 00 r- 00 S© oo oo oc Γ- 00 OO 00 t-~~ in in •n CM oo oo oo oo
Qí Γ- so SO m T± CM in Ti- s© »n s© in CM © SŰ m •Ί· CM © © m Tj* r- s© so in
N 2 oo r- r- s© Γ- so r- SC s© m Γ- s© Γ- Γ- 00 r- s© in in •n Ύ 00 r- r- S©
Dózis, kg/ha «η - •n - in - m - in - m - in - in - •n - •n - in - in - in -
Talajáztatás, 10 kg/h CC in γ*Ί CM cm Tf S© cm CM © © © CM c*s
SB Os Os S© 00 00 00 s© OS 00 © © 00 s©
2 00 00 00 oo 00 00 r- r- Γ- © © 00 r-
C s© m Tt Γ- r- in m © © <n in
o oc r-~ in in - Γ- tj- © © r- in
5Ű CŰ 00 r- s© so s© r- m 00 »n © © 00 00
Qí r-- m © © © in © CM © © © se in
N 2 oo m cm m SO CM s© © © so SD
Vegyü- let száma oo in 59. 09 so cm S© CO S© 64. •n S© 66. 67. 68. 69. 70.
VIII. táblázat (folytatás)
Preemergens on 50 r- Tt CM * m o 50 in r- r·»
ffl on Cs Cs c- Cs Cs 00 Cs * oo r- Cs Cs Cs Cs
s oo 00 CN OO OO 00 00 * 00 00 Cs 00 CS Cs
ffl in -'t 00 00 r- 50 tn # tT CM 00 r- 00 00
o sO 50 cs 00 00 Γ-- * r- ’Φ Γ- Γ- 00 00
©β ffl cs 00 cs 00 Cs 00 Cs * Cs 00 OS oo cs Cs
cd so CM ΟΊ in TT CM in * m O •n o tn in
N s 50 50 50 in in * Tf CM m 50 50
Levélzetpermetezés tzi OO oo 00 00 00 * 00 r- 00 00 00 00
ffl on Cs OO Cs cs Cs CS C5 * cs oo Cs Cs Cs Cs
s Cs Γ~- Cs Cs Cs Cs Cs * CS oo OO c- 00 OO
ffl OO r- oo r- 00 r- 00 * Γ-- 50 oo Γ- oo Γ-
o c- •n oo oo 00 00 r-~ * 00 Γ- c- Γ- 00 Γ-
Cű ffl Γ- 50 oo oo 00 00 00 * 00 OO oo OO oo r-~
cd »n CM 50 m Tj· CM in * 50 <n t-- n »n in
Mz C- r-- 50 tn r-~ * r-~ r- 50 50 r-~ Γ-
Dózis, kg/ha m - m - in - η - tn - in - in -
Talajáztatás, 10 kg/h on * r- * tJ· m m
ffl CZ3 * Tf 50 * Cs in r->
2 * 50 m * 00 C- r-
ffl * in m * 50 «η
o * r-~ tj- * Ti· Γ- c-
00 ffl * 00 r- * r- r- 00
cd * r- in * o m Ί·
N 2 * OO Tf * 50 50 »n
Vegyü- let száma C- 72. 73. 74. 86. 90. '66
A találmány szerinti vegyületek preemergens hatásának értékelése
A találmány szerinti vegyületek preemergens herbicid hatását különböző egyszikű és kétszikű növényeken vizsgáltuk, amelyeket külön-külön elkevertünk talajjal 5 és edényekbe helyeztük, a talaj mennyisége körülbelül 2,5 cm. Miután az ültetést elvégeztük, az edényeket bepermeteztük a vizsgálandó vegyületeket tartalmazó vizes acetonos oldattal körülbelül 0,0125-0,1 kg hatóanyag/ha dózisnak megfelelő mennyiségben. A kezelt 10 edényeket ezután üvegházba vittük, öntöztük a szokásos üvegházi módszereknek megfelelően. A kezelést követő 2-4 héttel a vizsgálatot befejeztük, és a kísérleti növények mindegyikét kiértékeltük. Az értékelést a következők szerint végeztük:
Értékelés Növekedéseltérés a kontrolltól%-ban
0 - nincs hatás 0
1 - hatás nyomokban 1-5
2 - gyenge hatás 6-15
3 - közepes hatás 16-29
4 - károsodás 30-44
5 - határozott károsodás 45-64
- herbicid hatás 65-79
- igen jó herbicid hatás 80-90
- a teljes pusztulást megközelítő hatás 91-99
- teljes pusztulás 100
A vizsgálatnál a következő növényeket alkalmaztuk:
A=HORVW Hordeum vulgare téli árpa
B=ZEAMX Zea Mays kukorica
C=GLYMA Glycine max szójabab
D=SETVI Setaria viridis zöld mohar
E=ABUTH Abutilon theophrasti selyemperje
F=IPOHE Ipomoea hederacea hajnalka
G=MATIN Matricaria inodora székfű
H = STEME Stellaria média tyúkhúr
I=CHEAL Chenopodium album libatop
J=AMBEL Ambrosia artemissifolia szerbtövis
A kapott eredményeket a következő IX. táblázatban foglaljuk össze.
IX. táblázat
Terményszelektivitás és gyomirtó hatás olyan találmány szerinti vegyületeknél, amelyek a központi piridingyűrűn 4metoxicsoportot hordoznak, preemergens alkalmazásnál
Vegyüld száma Dózis (kg/ha) A B c D E J F I G H
100. 0,100 4 2 3 9 5 9 5 9 9 9
0,025 1 1 2 8 3 7 3 8 8 7
0,0125 1 1 2 6 3 6 2 8 8 6
101. 0,100 4 2 3 9 5 8 4 9 9 8
0,025 4 1 2 9 3 6 3 8 7 8
0,0125 2 1 2 7 2 5 3 8 6 7
102. 0,100 3 1 2 9 7 7 8 8 9 8
0,025 1 1 2 5 4 7 5 7 8 6
0,0125 1 0 1 4 4 7 4 6 8 6
A találmány szerinti vegyületek posztemergens herbicid hatásának értékelése A találmány szerinti vegyületek posztemergens herbicid hatását vizsgáltuk különböző egyszikű és kétszikű növényeknél, amelyeket a vizsgálandó vegyületeket tartalmazó acetonos oldattal kezeltünk, amely oldat még 0,4 tömeg% alkil-fenol/etilén-oxid koncentrátumot is tartalmazott (Triton X-155). Az aconotos oldatokat vízzel hígítottuk, és az így kapott készítményt vittük fel 0,0125-0,1 kg hatóanyag/ha dózisnak megfelelő mennyiségben minden növényre. A permetezés után a növényeket üvegházba vittük, és ott a szokásos módon kezeltük őket. A kezelést követő 2-4 héttel megvizsgáltuk a palántákat, és az előzőek szerinti pontozással értékeltük. A 0 pont jelzi a kezeletlen kontroll növekedését, míg a 9 szám a pusztulást jelenti. A kapott eredményeket a következő X. táblázatban foglal50 juk össze.
X. táblázat
Termény szelektivitás és gyomnövénypusztulás a központi piridingyűrűn 4-metoxicsoport szubsztituenst hordozó vegyületek esetén posztemergens alkalmazásnál
Vegyüld száma Dózis (kg/ha) A B C D E J F 1 G H
100. 0,100 3 2 6 8 9 5 9 8 8 4
0,025 2 2 5 5 8 4 9 8 6 4
0,0125 2 1 4 5 8 3 8 7 5 3
HU 217 518B
X. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Dózis (kg/ha) A B C D E J F I G H
101. 0,100 3 3 8 8 9 5 9 8 8 6
0,025 3 2 7 6 7 5 9 8 6 5
0,0125 2 2 5 4 7 3 7 8 5 4
102. 0,100 3 2 6 6 9 7 9 8 8 5
0,025 2 2 4 4 8 5 9 8 6 4
0,0125 2 1 2 3 6 4 9 8 5 3

Claims (13)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. (I) általános képletnek megfelelő 2,6-diszubsztituált piridinek - a képletben
    X jelentése oxigén- vagy kénatom,
    A jelentése adott esetben szubsztituált piridil- vagy pirazolilcsoport,
    B jelentése adott esetben szubsztituált 5 vagy 6 szénatomos cikloalkil-, fenil-, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-8 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkinil- vagy valamely, az A szubsztituensnél megadott csoport,
    R jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport, és m értéke 0, 1 vagy 2, és az A és/vagy B csoportoknál adott esetben jelen lévő szubsztituens lehet halogénatom, nitro-, ciano-, halogén(1-6 szénatomos alkil)- vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében A jelentése piridil- vagy pirazolilcsoport, amelyek adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil- vagy halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoporttal szubsztituálva vannak.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében B jelentése fenil-, benzil-, piridil- vagy pirazolilcsoport, amelyek adott esetben halogénatommal vagy 1 -4 szénatomos alkil- vagy halogén-(l -4 szénatomos alkil)-csoporttal szubsztituálva vannak.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyek képletében mindegyik A és B csoport szubsztituenst tartalmaz a 3-helyzetben, kivéve, ha B benzilcsoportot jelent.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében A és B jelentése klóratommal szubsztituált csoport vagy metilcsoport és/vagy trifluor-metilcsoport.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében A jelentése 2-klór-pirid-4-il- vagy l-metil-3(trifluor-metil)-pirazol-5-il-csoport, és B jelentése 3(trifluor-metil)-fenil- vagy benzilcsoport, vagy valamely A csoportnál megadott csoport.
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyek képletében m értéke 0.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletek körébe tartozó alábbi vegyületek:
    15 2-(2’-klór-pirid-4’-il-oxi)-6-(2”-klór-pirid-4”-il-oxi)piridin,
    2-[ 1 ’-metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 ’-il-oxi]-6-[3 ’ ’(trifluor-metil)-fenoxij-piridin, 2-(2’-klór-pirid-4’-il-oxi)-6-(benzil-oxi)-piridin,
    20 2-[l’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(benzil-oxi)-piridin,
    2-[l ’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-[l metil-3 ’ ’ -(trifluor-metil)-pirazol-5 ’ ’-il-oxi]-piridin, 2-(2’-klór-pirid-4’-il-oxi)-6-[3”-(trifluor-metil)-fe25 noxij-piridin,
    2-[ 1 ’-metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 ’-il-oxi]-6-(2”klór-pirid-4’ ’-il-oxi)-piridin, 2-(pirid-2-il-oxi)-6-fenoxi-piridin, 2-[l’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-fe30 noxi-piridin,
    2-[l’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(ciklopentil-oxi)-piridin,
    2-(2’-klór-pirid-4’-il-oxi)-6-(fenil-oxi)-piridin,
    2-(2 ’ -klór-pirid-4 ’ -il-oxi)-6- [3 ’ ’ -(trifluor-metil)-4 ’ ’ 35 fluor-fenil-oxij-piridin,
    2-(2’-klór-pirid-4’-il-oxi)-6-(2”-fluor-fenil-oxi)-piridin,
    2- [2 ’ -metil-3 ’ -(trifluor-metil)-pirazol-5 ’ -il-oxi]-6-(4 ” fluor-fenil-oxij-piridin,
    40 2-[l ’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(2”fluor-fenil-oxij-piridin,
    2-[ 1 ’-metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 ’-il-oxi]-6-(2”,4’ ’-difluor-fenil-oxi)-piridin,
    2-[l’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(2”45 metil-fenil-oxi)-piridin,
    2-[ 1 ’-metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 ’-il-oxi]-6-(2 ” piridil-oxi)-piridin,
    2-[l’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(3”klór-pirid-5 ’ ’-il-oxi)-piridin,
    50 2-[l’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(2”klór-pirid-6 ”-il-oxi)-piridin,
    2-[ 1 ’-metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(3 ’ fluor-fenil-oxij-piridin,
    2-(l’,3’-dimetil-pirazol-5’-il-oxi)-6-[3’-(trifluor-me55 til)-4’’-fluor-fenil-oxi]-piridin,
    2-[l ’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6(1 ” ,3 ” -dimetil-pirazol-5 ’ ’-il-oxi)-piridin,
    2,6-bisz( 1 ’,3 ’-dimetil-pirazol-5 ’-il-oxi)-piridin,
    2-[l ’-metil-3’-(t-butil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(l ”,3”-dime60 til-pirazol-5 ’ ’-il-oxi)-piridin,
    2-[l’-metil-3’-(t-butil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(l”-metil3 ’ ’ -izopropil-pirazol-5 ’ ’-il-oxi)-piridin, 2-[r-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(l metil-3 ’-t-butil-pirazol-5 ’-il-oxi)-piridin,
    2-( 1 ’,3’-dimetil-pirazol-5 ’-il-oxi)-6-( 1 ’ ’-metil-3 ’ ’-izopropil-pirazol-5 ’ ’ -il-oxi)-piridin, 2-(r-metil-3’-etil-pirazolil-5’-il-oxi)-6-(l”-metil-3”etil-pirazolil-5 ’ ’-il-oxi)-piridin,
    2-[l ’-metil-3’-(trifluor-metil)-l-pirazol-5’-il-oxi]-6(1 ’ ’-metil-3”-izopropil-pirazol-5 ’ ’-il-oxi)-piridin,
    2-(l ”-metil-3”-izopropil-pirazol-5”-il-oxi)-6-(l ”-metil-3 ’ ’-izopropil-pirazol-5 ”-il-oxi)-piridin,
    2.6- bisz(l’-metil-3’-t-butil-pirazol-5’-il-oxi)-piridin, 2-( 1 ’-metil-3 ’-t-butil-pirazol-5 ’-il-oxi)-6-(2 ’ ’-klór-pirid-4’ ’-il-oxi)-piridin,
    2-( 1 ’-metil-3 ’ -t-butil-pirazol-5 ’-i 1-oxi)-6-(4 ’ ’-fluor-fenil-oxi)-piridin,
    2-(l ’-metil-3 ’-t-butil-pirazol-5 ’-il-oxi)-6-(3 ”-fluorfenil-oxi)-piridin,
    2-( Γ -metil-3 ’-t-butil-pirazol-5 ’-il-oxi)-6-(2 ’ ’-fluor-fenil-oxi)-piridin,
    2-(2’-klór-pirid-4’-il-oxi)-6-(2”-metil-fenil-oxi)-piridin,
    2-(2’-klór-pirid-4’-il-oxi)-6-(4”-fluor-fenil-oxi)-piridin,
    2-(2’-klór-pirid-4’-il-oxi)-6-(3”-fluor-fenil-oxi)-piridin,
    2.6- bisz(3’-klór-pirid-5’-il-oxi)-piridin,
    2-[l’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6(3 ”,4’ ’-dimetil-fenil-oxi)-piridin,
    2-[ 1 ’ -metil-3 ’ -(trifluor-metil)-pirazol-5 ’-il-oxi]-6-(3 ”metil-4 ’ ’-klór-fenil-oxi)-piridin,
    2-[ 1 ’-metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 ’-il-oxi]-6-(3 ”metil-4 ”-nitro-fenil-oxi)-piridin,
    2-[l ’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6(3 ” ,4 ” -diklór-fenil-oxi)-piridin, 2-[l’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-[3”(trifluor-metil)-4”-fluor-fenil-oxi]-piridin,
    2-[ 1 ’ -metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 ’ -il-oxi]-6-(3 ’ ’ ciano-fenil-oxi)-piridin,
    2-[ Γ -metil-3 ’ -(trifluor-metil)-pirazol-5 ’ -il-oxi] -6-(3 ” klór-4 ’ ’ -ciano-fenil-oxi)-piridin, 2-[l’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(3”klór-4 ’ ’ -fluor-fenil-oxi)-piridin, 2-[l’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(3”fluor-benzil-oxi)-piridin,
    2-[r-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(4”fluor-benzil-oxi)-piridin,
    2-[l’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(2”fluor-benzil-oxi)-piridin,
    2-[ 1 ’ -metil-3 ’ -(trifluor-metil)-pirazol-5 ’ -í 1-oxi ] - 6- [4 ” (trifluor-metil)-benzil-oxi]-piridin,
    2- [ 1 ’ -metil-3 ’ -(trifluor-metil)-pirazol-5 ’ -il-oxi]-6- [3 ” (trifluor-metil)-benzil-oxi]-piridin,
    2- [ 1 ’ -metil-3 ’ -(trifluor-metil)-pirazol-5 ’ -il-oxi]-6-(4 ’ ’ metil-benzil-oxi)-piridin,
    2-[ 1 ’-metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(2 metil-benzil-oxi)-piridin,
    2-[l’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(4”terc-butil-benzil-oxi)-piridin,
    2-[ 1 ’-metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 ’-il-oxi]-6-(3 ”klór-benzil-oxi)-piridin,
    2-[ 1 ’-metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 ’-il-oxi]-6-(3 ’ ’metil-benzil-oxi)-piridin,
    2-[ 1 ’-metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 ’-il-oxi]-6(2”,6”-diklór-benzil-oxi)-piridin,
    2-[ 1 ’-metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 ’-il-oxi]-6-(A metil-benzil-oxi)-piridin,
    2-[l’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(4”klór-benzil-oxi)-piridin,
    2-[l’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(2”klór-benzil-oxi)-piridin,
    2-[l ’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6(2 ” ,4 ”-difluor-benzil-oxi)-piridin, 2-[l’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6(2 ” ,4 ” ,5 ” -trifluor-benzil-oxi)-piridin, 2-[l’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6(2 ” ,4 ” ,5 ” -trifluor-benzil-oxi)-piridin, 2-(2’-klór-pirid-4’-il-oxi)-6-(4”-fluor-benzil-oxi)piridin,
    2-[ 1 ’-metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 ’-il-oxi]-6-[A (trifluor-metil)-benzil-oxi]-piridin,
    2-( 1 ’-metil-3 ’-t-butil-pirazol-5 ’-il-oxi)-6-(2”-metilbenzil-oxi)-piridin,
    2-(2’-klór-pirid-4’-il-oxi)-6-(2”-fluor-benzil-oxi)piridin,
    2-(2’-klór-pirid-4’-il-oxi)-6-(3”-fluor-benzil-oxi)piridin,
    2-(2’-klór-pirid-4’-il-oxi)-6-(2”-metil-benzil-oxi)piridin,
    2-(2’-klór-pirid-4’-il-oxi)-6-(2”,4”-difluor-benziloxi)-piridin,
    2-( 1 ’-metil-3 ’-t-butil-pirazol-5 ’-il-oxi)-6-(4”-fluorbenzil-oxi)-piridin,
    2-( 1 ’-metil-3 ’-t-butil-pirazol-5’-il-oxi)-6-(3 ”-fluorbenzil-oxi)-piridin,
    2-(l ’-metil-3’-t-butil-pirazol-5’-il-oxi)-6-(2”-fluorbenzil-oxi)-piridin,
    2-(r-metil-3’-t-butil-pirazol-5’-il-oxi)-6-(2”,4”difluor-benzil-oxi)-piridin,
    2-(l’-metil-3’-t-butil-pirazol-5’-il-oxi)-6-(benzil-oxi)piridin,
    2-[l ’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(l ”fenil-etil-oxi)-piridin
    2-[ 1 ’-metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 ’ -í 1-oxi] - 6-(2 ’ ’ propinil-oxi)-piridin
    2-[ 1 ’-metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 ’-il-oxi]-6-(tercbutil-oxi)-piridin
    2,6-bisz-[l ”-metil-3”-(trifluor-metil)-pirazol-5’-iloxi]-piridin
    2-[l ’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(3”fluor-fenil-oxi)-piridin,
    2- [ 1 ’-metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 ’ -il-oxi]-6-(2 ’ ’ fluor-fenil-oxi)-piridin,
    2-[r-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6(2 ” ,4 ”-difluor-fenil-oxi)-piridin,
    2-[l ’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(2”metil-fenil-oxi)-piridin,
    2-[l’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6-(3”klór-pirid-5 ”-il-oxi)-piridin,
    2-[l ’-metil-3’-(trifluor-metil)-pirazol-5’-il-oxi]-6(fenil-oxi)-piridin,
    2-(2 ’-klór-pirid- 5 ’ ’-il-oxi)-6-(fenil-oxi)-piridin,
    2-(2 ’-klór-pirid-5 ’ ’-il-oxi)-6-(2 ’ ’-metil-fenil-oxi)-piridin, 2-[ 1 ’-metil-3 ’-(trifluor-metil)-pirazol-5 ’-il-oxi]-6-(benzil-oxi)-piridin.
  9. 9. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy a) egy (II) általános képletű 2,6-dihalogén-piridint
    i) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A és B azonos, legalább kétszeres mólfeleslegű AXH általános képletnek megfelelő alkohol- vagy tiol-fémsóval reagáltatunk, vagy ii) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A és B különböző, legfeljebb egy mólekvivalens AXH általános képletnek megfelelő alkohol- vagy tiol-fémsóval, majd utána legalább egy mólekvivalens mennyiségű BXH általános képletnek megfelelő alkohol- vagy tiolfémsóval reagáltatunk, a képletekben R, A, Β, X és m jelentése az 1. igénypont szerinti, és Hal jelentése halogénatom; vagy
    b) egy (III) általános képletű halopiridon vegyületet egy B-Hal általános képletű vegyülettel, majd ezt követően egy AXH általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletekben R, Μ, X, A és B jelentése az 1. igénypont szerinti.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót poláros szerves oldószerben végezzük.
  11. 11. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkohol- vagy tiol-alkálifémsót emelt hőmérsékleten reagáltatjuk a dihalogén-piridinnel.
  12. 12. Herbicid készítmény, amely valamely 1-8. igénypontok bármelyike szerinti vegyületet tartalmaz hordozóanyaggal és/vagy felületaktív anyaggal elkeverve.
  13. 13. Eljárás nemkívánatos növények elpusztítására a növekedés helyén, azzal jellemezve, hogy azokat a növekedés helyén valamely 12. igénypont szerinti készítménnyel kezeljük.
HU9501921A 1993-03-26 1994-03-25 Heterociklusos csoporttal szubsztituált piridinszármazékok, eljárás előállításukra, hatóanyagként ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás alkalmazásukra HU217518B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP93105006 1993-03-26

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9501921D0 HU9501921D0 (en) 1995-09-28
HUT73165A HUT73165A (en) 1996-06-28
HU217518B true HU217518B (hu) 2000-02-28

Family

ID=8212745

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9501921A HU217518B (hu) 1993-03-26 1994-03-25 Heterociklusos csoporttal szubsztituált piridinszármazékok, eljárás előállításukra, hatóanyagként ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás alkalmazásukra

Country Status (23)

Country Link
US (1) US5840654A (hu)
EP (1) EP0690846B1 (hu)
JP (1) JPH08508277A (hu)
KR (1) KR100316679B1 (hu)
CN (1) CN1083433C (hu)
AT (1) ATE161831T1 (hu)
AU (1) AU696016B2 (hu)
BR (1) BR9405910A (hu)
CZ (1) CZ248395A3 (hu)
DE (1) DE69407770T2 (hu)
DK (1) DK0690846T3 (hu)
ES (1) ES2111925T3 (hu)
GR (1) GR3026187T3 (hu)
HU (1) HU217518B (hu)
IL (1) IL109104A (hu)
MD (1) MD1761B2 (hu)
RU (1) RU2140739C1 (hu)
SK (1) SK282475B6 (hu)
TJ (1) TJ247B (hu)
TW (1) TW261513B (hu)
UA (1) UA58478C2 (hu)
WO (1) WO1994022833A1 (hu)
ZA (1) ZA942126B (hu)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3973685B2 (ja) * 1995-06-28 2007-09-12 シンジェンタ リミテッド 化学的方法
US5807804A (en) * 1996-02-22 1998-09-15 American Cyanamid Company Substituted pyridine herbicidal agents
US5677303A (en) * 1996-06-20 1997-10-14 American Cyanamid Company Enolethers and their use as a fungicide
US5922738A (en) * 1996-07-30 1999-07-13 American Cyanamid Company Heteroarylpyridine herbicides
BR9710770A (pt) * 1996-07-30 1999-08-17 American Cyanamid Co Processos para combater seletivamente alopecurus myosuorides em cereais e para combater plantas indesejadas composto e composi-Æo herbicida
ATE323696T1 (de) * 1996-07-30 2006-05-15 Herbizid wirsame substituierte pyridin-derivate
US5981437A (en) * 1996-07-30 1999-11-09 American Cyanamid Company Herbicidal substituted pyridine compounds
ATE225605T1 (de) * 1996-07-30 2002-10-15 Basf Ag Herbizide mischungen
US5977026A (en) * 1996-07-30 1999-11-02 American Cyanamid Herbicidal mixtures
FR2753450B1 (fr) * 1996-09-19 1999-01-15 American Cyanamid Co Heteroaryloxypyridines herbicides
DE69837999T2 (de) * 1997-11-07 2007-10-25 Basf Ag Herbizide furanyl- und thienyloxyazine
US5851952A (en) * 1997-11-07 1998-12-22 American Cyanamid Company Herbicidal thienyloxyazines
US6121202A (en) * 1997-11-07 2000-09-19 American Cyanamid Company Thienyloxypyridines and-pyrimidines useful as herbicidal agents
US5985796A (en) * 1998-01-22 1999-11-16 American Cyanamid Company Herbicidal mixtures
CA2270843A1 (en) * 1998-05-05 1999-11-05 American Cyanamid Company Herbicidal pyridine compounds
US6130188A (en) 1998-05-05 2000-10-10 American Cyanamid Company Herbicidal pyridine compounds
EP0955292A1 (en) * 1998-05-05 1999-11-10 American Cyanamid Company Herbicidal 2-(cycloalk(en)yloxy)-6-(hetero)aryloxy(thio)pyridines
CA2391081A1 (en) * 1999-11-12 2001-05-25 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal 2-aryloxy-6-fluoroalkylthioalk(en)yloxy-pyridine
US6534447B1 (en) 1999-11-12 2003-03-18 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal pyridine compounds
US6448204B1 (en) 1999-11-17 2002-09-10 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal 2-aryloxy-4-methyl-6-pyrazol-1-yl-pyridines
RU2260948C2 (ru) * 1999-11-17 2005-09-27 Байер Акциенгезельшафт Гербицидное средство
CA2326020A1 (en) * 1999-11-17 2001-05-17 Basf Corporation Herbicidal 2-aryloxy-4-methyl-6-pyrazol-1-yl-pyridines
US6528456B2 (en) 1999-12-08 2003-03-04 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal 2-pyrazolyl-6-aryloxypyri(mi)dines
WO2003022831A1 (de) * 2001-09-07 2003-03-20 Basf Aktiengesellschaft 4-alkylsubstituierte thienyloxy-pyridine als herbizide
KR100641908B1 (ko) * 2002-05-02 2006-11-02 주식회사 엘지생명과학 피리딘 유도체, 그의 제조방법, 및 제초제 중간체로서의용도
DE102005014638A1 (de) * 2005-03-31 2006-10-05 Bayer Cropscience Gmbh Substituierte Pyrazolyloxyphenylderivate als Herbizide
AR079493A1 (es) * 2009-12-21 2012-02-01 Nippon Soda Co Compuesto de amina ciclica y acaricida
AR081721A1 (es) 2010-02-25 2012-10-17 Nippon Soda Co Compuesto de amina ciclica y acaricida
JP6303250B2 (ja) 2012-12-21 2018-04-04 石原産業株式会社 有害生物防除剤

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3535328A (en) * 1967-09-01 1970-10-20 Exxon Research Engineering Co Certain substituted aminothioethoxy pyridines
US3687959A (en) * 1970-05-28 1972-08-29 Exxon Research Engineering Co Alkaryl-alkoxy, aryl-amido derivatives of pyridine
DK154074C (da) * 1974-10-17 1989-02-27 Ishihara Sangyo Kaisha Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
DE2862491D1 (en) * 1977-08-12 1988-05-05 Ici Plc Trihalomethylpyridine compounds
US4325729A (en) * 1977-12-13 1982-04-20 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal and plant growth regulating pyridyloxy-phenoxy-propionic acid derivatives
DE2960106D1 (en) * 1978-01-27 1981-02-26 Ciba Geigy Ag Aminoalkyl esters of pyridyloxy-phenoxy-alpha-propionic acids with herbicidal activity, their preparation, compositions containing them and their application
JPS55139361A (en) * 1979-04-19 1980-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Preparation of 4-(pyridyl-2-oxy)phenoxyalkane-carboxylic acid or its derivative
DE2949728A1 (de) * 1979-12-11 1981-06-19 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von optisch aktiven 2-phenoxypropionsaeuren
US4493730A (en) * 1982-09-10 1985-01-15 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Phenoxypyridine useful as a herbicide
CA1215067A (en) * 1982-10-18 1986-12-09 Sudarshan K. Malhotra 2-(6-phenoxy-3-nitro-2-pyridinoxy)-propionate compounds
EP0180188B1 (en) * 1984-10-30 1992-04-15 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. A composition for increasing the anti-cancer activity of an anti-cancer compound
JP2531952B2 (ja) * 1987-04-06 1996-09-04 大塚製薬株式会社 フオスホリラ−ゼ阻害剤
US5185025A (en) * 1988-11-21 1993-02-09 Monsanto Company Substituted pyrazoles and their use as herbicides
TW231258B (hu) * 1992-05-27 1994-10-01 Shell Internat Res Schappej B V

Also Published As

Publication number Publication date
DE69407770D1 (de) 1998-02-12
EP0690846A1 (en) 1996-01-10
DK0690846T3 (da) 1998-03-16
KR100316679B1 (ko) 2002-05-30
RU2140739C1 (ru) 1999-11-10
KR960701018A (ko) 1996-02-24
CN1083433C (zh) 2002-04-24
TW261513B (hu) 1995-11-01
HU9501921D0 (en) 1995-09-28
UA58478C2 (uk) 2003-08-15
ZA942126B (en) 1994-11-10
CN1122596A (zh) 1996-05-15
MD1761B2 (ro) 2001-10-31
JPH08508277A (ja) 1996-09-03
MD960282A (en) 1999-01-31
SK118495A3 (en) 1996-06-05
EP0690846B1 (en) 1998-01-07
HUT73165A (en) 1996-06-28
IL109104A0 (en) 1994-06-24
AU6536594A (en) 1994-10-24
TJ247B (en) 1999-12-23
AU696016B2 (en) 1998-08-27
SK282475B6 (sk) 2002-02-05
IL109104A (en) 1998-08-16
DE69407770T2 (de) 1998-04-16
ES2111925T3 (es) 1998-03-16
BR9405910A (pt) 1995-12-26
WO1994022833A1 (en) 1994-10-13
US5840654A (en) 1998-11-24
ATE161831T1 (de) 1998-01-15
GR3026187T3 (en) 1998-05-29
CZ248395A3 (en) 1996-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU217518B (hu) Heterociklusos csoporttal szubsztituált piridinszármazékok, eljárás előállításukra, hatóanyagként ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás alkalmazásukra
US4063928A (en) Composition and method of controlling undesired plant growth with substituted pyridinyloxy(thio)phenyl -acetamides, -ureas and urea derivatives
US5374604A (en) Herbicidal 2,6-substituted pyridines
EA022864B1 (ru) Производные 6-ацил-1,2,4-триазин-3,5-диона и гербициды
RO111006B1 (ro) Derivati de 2-cian-1,3-diona, procedee de preparare a acestora, compozitie erbicida si metoda pentru controlul cresterii buruienilor
JPH0625162B2 (ja) アミノピリジン
HUT74440A (en) Herbicidal aryl and heteroaryl pyrimidines and herbicidal compositions containing them as ingredients
EP0590045A1 (en) Substituted pyridine herbicides
EP0723960A1 (en) Herbicidal 2,6-disubstituted pyridines and 2,4-disubstituted pyrimidines
US5849758A (en) Herbicidal 2, 6-disubstituted pyridines and 2, 4-disubstituted pyrimidines
US5824624A (en) Herbicidal 2-(hectero)aryloxy-6-arypyridines and 2-aryl-4-(hetero)aryloxypyrimidines
CS261243B2 (en) Herbicide and plants&#39; growth suppression agent and method of efficient component production
US4003734A (en) Substituted pyridinyloxy(thio)phenyl-acetamides, -ureas and urea derivatives and herbicidal compositions and methods containing said compounds
US6110871A (en) Herbicidal cyanopyridines
US4003733A (en) Substituted pyridinyloxy(thio)phenyl -acetamides, -ureas and urea derivatives
US5747423A (en) Herbicidal 6-thienyl and 4-thienyl pyrimidines
US4030910A (en) Substituted pyridinyloxy(thio)phenyl -acetamides, -ureas and urea derivatives, herbicidal compositions and methods containing same
FR2753450A1 (fr) Heteroaryloxypyridines herbicides
JPH0416468B2 (hu)
EP0820996A1 (en) Herbicidal cyanopyridines
US5922738A (en) Heteroarylpyridine herbicides
US5922726A (en) Herbicidal 6-thienyl pyridines and 4-thienyl pyrimidines
US4623376A (en) Herbicidal pyridazines and method for controlling undesirable plant species
US6008161A (en) Herbicidal 2-(hetero)aryloxy-6-arylpyridines and 2-aryl-4-(hetero) aryloxypyrimidines
AU750083B2 (en) Herbicidal 3,5-difluoropyridines

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees