HU217241B - Imino-tiazolin-származékok, előállításuk, ezeket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás alkalmazásukra - Google Patents

Imino-tiazolin-származékok, előállításuk, ezeket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás alkalmazásukra Download PDF

Info

Publication number
HU217241B
HU217241B HU82/91A HU78291A HU217241B HU 217241 B HU217241 B HU 217241B HU 82/91 A HU82/91 A HU 82/91A HU 78291 A HU78291 A HU 78291A HU 217241 B HU217241 B HU 217241B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
carbonyl
halogen
alkyl
substituted
alkoxy
Prior art date
Application number
HU82/91A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT57197A (en
HU910782D0 (en
Inventor
Tatsuhiro Hamada
Keiichi Izumi
Shinichi Kawamura
Yuzuru Sanemitsu
Junichi Sato
Ryo Sato
Hideyuki Shibata
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co. Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co. Ltd. filed Critical Sumitomo Chemical Co. Ltd.
Publication of HU910782D0 publication Critical patent/HU910782D0/hu
Publication of HUT57197A publication Critical patent/HUT57197A/hu
Publication of HU217241B publication Critical patent/HU217241B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/40—Unsubstituted amino or imino radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/44—Acylated amino or imino radicals
    • C07D277/46—Acylated amino or imino radicals by carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/44—Acylated amino or imino radicals
    • C07D277/48—Acylated amino or imino radicals by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbonylguanidines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Az iminő-tiazőlin-származékők (I) általánős képletében R1 jelentésehalőgénatőm, halőgénatőmmal szűbsztitűált 1–2 szénatőmős alkil-csőpőrt vagy halőgénatőmmal szűbsztitűált 1–2 szénatőmősalkőxicsőpőrt, R2 jelentése metilcsőpőrt, etilcsőpőrt, klóratőm,brómatőm vagy jódatőm, és R3 jelentése (1–6 szénatőmős alkil)-karbőnil-csőpőrt, benzil-karbőnil-csőpőrt, (3–4 szénatőmős alkenil)-őxi-karbőnil-csőpőrt, (3–4 szénatőmős alkinil-őxi)-karbőnil- csőpőrt,adőtt esetben 1–2 szénatőmős alkőxicsőpőrttal vagy fenilcsőpőrttalszűbsztitűált (1–6 szénatőmős alkőxi)-karbőnil-csőpőrt, adőtt esetbenmetilcsőpőrttal szűbsztitűált (3– 6 szénatőmős ciklőalkil)-karbőnil-csőpőrt, (3–6 szénatőmős ciklőalkőxi)-karbőnil- csőpőrt,benzőilcsőpőrt, N-(1–3 szénatőmős)-alkil-karbamőil-csőpőrt, fenőxi-karbőnil- csőpőrt, halőgénatőmmal szűbsztitűált (1–6 szénatőmősalkil)-karbőnil-csőpőrt vagy halőgénatőmmal szűbsztitűált 1–3szénatőmős alkil-szűlfőnil-csőpőrt, azzal a megkötéssel, hőgy ha R2 jelentése klóratőm, brómatőm vagyjódatőm, akkőr R1 jelentése halőgénatőm vagy halőgénatőmmalszűbsztitűált 1–2 szénatőmős alkilcsőpőrt, és R3 jelentése (1–6szénatőmős alkil)-karbőnil-csőpőrt, adőtt esetben fenil- csőpőrttalszűbsztitűált (1–6 szénatőmős alkőxi)-karbőnil-csőpőrt, benzőilcsőpőrtvagy fenőxi-karbőnil-csőpőrt. ŕ

Description

A találmány imino-tiazolin-származékokra, az ezek előállítására szolgáló eljárásra, ezeket tartalmazó herbicid készítményekre, valamint ezek alkalmazására szolgáló eljárásra vonatkozik. Közelebbről, a találmány olyan erős herbicid hatással rendelkező imino-tiazolin-származékokra vonatkozik, amelyek jelentős szelektivitást mutatnak a kultúrnövények és gyomnövények között.
Az A-0349282 számú európai szabadalmi leírásból ismertek az A általános képletű imino-tiazolidin-származékok - a képletben
X jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitro-, ciano-, perhalogén-metil-, difluor-metil-, pentafluor-etil-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trifluor-metil-tio-, difluor-metoxi-, tetrafluor-etoxi-, metil-szulfonil-, trifluor-metil-szulfonil-, fenoxi-, piridil-oxi-, halogénatommal szubsztituált fenoxivagy piridil-oxi-, trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenoxi- vagy piridil-oxi-, 1 -4 szénatomos alkiloximino-metil-, benzil-oximino-metil-, 1-(1-4 szénatomos alkil-oximino)-etil- vagy l-(benzil-oximino)etil-csoport,
Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitro-, ciano-, perhalogén-metil-, difluor-metil-, pentafluor-etil-,
1- 4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trifluor-metil-tio-, trifluor-metoxi-, tetrafluor-etoxi-, metil-szulfonil- vagy trifluor-metil-szulfonil-csoport,
Z jelentése hidrogénatom vagy fluoratom, ha Y jelentése hidrogénatom; vagy hidrogénatom, ha Y jelentése hidrogénatomtól eltérő,
Rí jelentése hidrogénatom, metil-, etil- vagy klór-etilcsoport,
A jelentése oxigén- vagy kénatom, -NH-, -C2H4I vagy R3-C-R4, ahol R3 és R4 jelentése egymástól
I függetlenül hidrogénatom, metil- vagy metoxicsoport, és
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-(l-2 szénatomos alkil)-csoport, 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoport, ha m értéke 1; 2-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, ha m értéke 0; adott esetben egy vagy két metilcsoporttal szubsztituált 3-5 szénatomos cikloalkilcsoport,
2- 6 szénatomos alkenilcsoport, fenilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, trifluormetil-csoporttal, nitrocsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1 -4 szénatomos alkil-tio-csoporttal vagy cianocsoporttal szubsztituált fenilcsoport; fenoxicsoport, halogénatommal szubsztituált fenoxicsoport, sztirilcsoport, p-klór-fenil-szulfonil-csoport, (2-4 szénatomos halogén-alkilj-karbonil-csoport, naftilcsoport, benzoilcsoport, halogénatommal szubsztituált benzoilcsoport, 6-12 szénatomos policiklusos, alifás csoport, aminocsoport, mono- vagy di(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoport, 3-8 szénatomos alkinilcsoport, cianocsoport, benzilcsoport, vagy telített vagy telítetlen, 5 vagy 6 atomot tartalmazó heterociklusos csoport, amely 1 vagy 2 oxigén vagy kén heteroatomot tartalmaz, és adott esetben 1-3 metilcsoporttal és/vagy 1 vagy 2 oxocsoporttal van szubsztituálva, és m értéke 0 vagy 1, azzal a megkötéssel, hogy
a) ha A jelentése -NH- és R2 jelentése fenilcsoport vagy szubsztituált fenilcsoport, akkor W jelentése oxigénatom, és
b) ha A jelentése oxigénatom és R2 jelentése szubsztituált fenilcsoport, akkor a fenilgyűrűn lévő szubsztituensek meta-helyzetbe irányító elektronszívó csoporttól eltérőek, és
c) ha R2 jelentése cianocsoport vagy 3-8 szénatomos alkinilcsoport és m értéke 1, akkor A jelentése
-ch2- -, amelyek herbicid készítmények hatóanyagaként használhatók. Azonban ezek herbicid aktivitása nem elég nagy, vagy kultúrnövényekkel és gyomnövényekkel szembeni szelektivitásuk nem mindig kielégítő. Ezért ezek a vegyületek herbicid készítmények hatóanyagaként nem minden esetben felelnek meg.
Megfelelő herbicid hatóanyagokra irányuló kutatásaink során felismertük, hogy az I általános képletű új imino-tiazolin-származékok - a képletben R1 jelentése halogénatom, halogénatommal szubsztituált
1-2 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált 1 -2 szénatomos alkoxicsoport,
R2 jelentése metilcsoport, etilcsoport, klóratom, brómatom vagy jódatom, és
R3 jelentése (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, benzil-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkenil)oxi-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkinil)-oxikarbonil-csoport, adott esetben 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkilj-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos cikloalkoxij-karbonil-csoport, benzoilcsoport, N(1-3 szénatomos alkilj-karbamoil-csoport, fenoxikarbonil-csoport, halogénatommal szubsztituált (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport vagy halogénatommal szubsztituált 1-3 szénatomos alkilszulfonil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy ha
R2 jelentése klóratom, brómatom vagy jódatom, akkor R1 jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1 -2 szénatomos alkilcsoport, és
R3 jelentése (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport, adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, benzoilcsoport vagy fenoxi-karbonil-csoport erős herbicid aktivitással rendelkeznek, és néhány fenti vegyület figyelemre méltó szelektivitást mutat a haszonnövények és a gyomnövények között. Találmányunk a fenti felismerésen alapul.
Az I általános képletű imino-tiazolin-származékok általában erős herbicid aktivitást mutatnak a gyomnövények széles skálája ellen - beleértve a kétszikű gyomnövényeket és a pázsiftűfélék közé tartozó gyomnövényeket - a mezőgazdaságilag megművelt földeken, a levélzetre felvíve vagy a talaj kezelésére alkalmazva,
HU 217 241 Β anélkül, hogy a kultúrnövényekre számottevő fitotoxikus hatást fejtenének ki.
A kétszikű gyomnövények például az alábbiak lehetnek: közönséges porcsin (Portulaca oleracea), közönséges tyúkhúr (Stellaria média), fehér libatop (Chenopodium album), disznóparéj (Amaranthus retroflexus), repcsényretek (Raphanus sativus), vadrepce (Sinapis arvensis), pásztortáska (Capsella bursa-pastoris), szeszbánia (Sesbania exaltata), kasszia (Cassia obtusifolia), selyemmályva (Abutilon threophrasti), tövises rostmályva (Sida spinosa), mezei árvácska (Viola arvensis), ragadós galaj (Galium aparine), hajnalka (Ipomea hederacea), piros virágú hajnalka (Ipomoea purpurea), mezei szulák (Convolvulus arvensis), piros árvacsalán (Lamium purpureum), árvacsalán (Lamium amolexicaure), csattanó maszlag (Datura stramonium), fekete csucsor (Solanum, nigrum), perzsa veronika (Veronica persica), szerbtövis (Xanthium pensylvanicum), napraforgó (Helianthus annuus), szagtalan székfű (Matricaria perforata), margaréta (Chrysanthemum segetum) stb.
A pázsitfűféle gyomnövények például az alábbiak lehetnek: japán kakaslábfű (Echinochloa frumentacea), közönséges kakaslábfű (Echinochloa crus-galli), zöld ecsetpázsit (Setaria viridis), ujjas muhar (Digitaria sanguinalis), egynyári perje (Poa annua), ecsetpázsit (Alopecurus myosuroides), zab (Avena sativa), vadzab (Avena fatua), fenyércirok (Sorghum halepense), tarackbúza (Agropyron repens), rozsnok (Bromus tectorum), óriás ecsetpázsit (Setaria faberi), őszi köles (Panicum dichotomiflorum), kétszínű cirok (Sorghum bicolor), csillagpázsit (Cynodon dactylon) stb.
Az I általános képletű imino-tiazolin-származékok előnyösen semmiféle kémiai károsodást nem okoznak a különféle haszonnövényekben, például kukoricában, búzában, árpában, rizsnövényben, szójababban, gyapotban, cukorrépában stb., és különösen gyapotban.
Az I általános képletű imino-tiazolin-származékok rizsfoldi gyomok, többek között pázsitfűféle gyomok, például kakaslábfű (Echinochloa oryzicola), kétszikű gyomok, például közönséges iszapfű (Lindemia procumbens), Rotala indica, kétéltű látonya (Elatine triandra) és Ammannia multiflora; palkafélék, például emyős palka (Cyperus difformis), sás (Scirpus juncoides), apró csetkáka (Eleocharis acicularis) és vízipalka (Cyperus serotinus) és egyéb gyomok, például Monochoria vaginalis és nyílfű (Sagittaria pygmaea) irtására is alkalmazhatók öntözéses kezeléssel, anélkül, hogy a rizsnövényre fitotoxikus hatást fejtenének ki.
Az I általános képletű imino-tiazolin-származékok közül előnyösek azok a vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése trifluor-metil-csoport. Még előnyösebbek azok, amelyek képletében R2 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport. Legelőnyösebbek azok, amelyek képletében R3 jelentése (1-6 szénatomos alkil)karbonil-csoport, adott esetben 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkil)-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos cikloalkoxi)karbonil-csoport, benzoilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport.
Legelőnyösebbek azok az I általános imino-tiazolinszármazékok, amelyek képletében R3 jelentése (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, adott esetben 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkil)-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos cikloalkoxi)-karbonil-csoport, benzoilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált (1-4 szénatomos alkil)karbonil-csoport.
Az I általános képletű imino-tiazolin-származékokat különféle eljárásokkal állíthatjuk elő, amelyek tipikus példái az I—III. reakcióvázlaton láthatók.
A fenti reakcióvázlatok képleteiben Rí, R2 és R3 jelentése a fent megadott,
R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R5 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben
-2 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituát 1-6 szénatomos alkoxícsoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport, fenoxicsoport, halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy benzi le söpört,
R6 jelentése 1 -3 szénatomos alkilcsoport,
R7 jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport,
R8 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkoxiesoport, fenilcsoport vagy fenoxicsoport,
R9 jelentése (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkenil)-oxi-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkinil)-oxi-karbonil-csoport, adott esetben 1 -2 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkilj-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos cikloalkoxij-karbonil-csoport, benzoilcsoport, fenoxi-karbonil-csoport vagy halogénatommal szubsztituált 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport,
R10 jelentése adott esetben 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport,
X és Y jelentése halogénatom, és
R11 jelentése klóratom, brómatom vagy jódatom.
Az I általános képletű imino-tiazolin-származékok
I—III. reakcióvázlatokkal szemléltetett előállítását az alábbiakban részletesen ismertetjük.
(a) eljárás
Azokat az I általános képletű imino-tiazolin-származékokat, amelyek képletében R2 jelentése metil- vagy etilcsoport, és R3 jelentése -CO-R5, úgy állíthatjuk elő, hogy egy II általános képletű iminotiazolin-származékot bázissal reagáltatunk.
A reakciót általában oldószerben játszatjuk le, 0 °C és 200 °C közötti hőmérséklet-tartományban, 1 -30 órán keresztül. A reakcióban a bázist 1-50 ekvivalens meny3
HU 217 241 Β nyiségben alkalmazzuk, 1 ekvivalens II általános képletű imino-tiazolin-származékra vonatkoztatva. Oldószerként például alifás szénhidrogéneket (mint hexánt, heptánt), aromás szénhidrogéneket (mint benzolt, toluolt, xilolt), étereket (mint diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt, dietilénglikol-dimetil-étert), alkoholokat (mint metanolt, etanolt, izopropanolt, terc-butanolt, oktanolt, ciklohexanolt, metil-celloszolvot, dietilénglikolt, glicerint), savamidokat (mint Ν,Ν-dimetil-formamidot), kénvegyületeket (mint dimetil-szulfoxidot, szulforánt), vizet stb., vagy ezek elegyeit használhatjuk. A bázis például szervetlen bázis (mint nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát), alkálifémalkoxid (mint nátrium-metoxid, nátrium-etoxid, káliumtere-butoxid, nátrium-terc-butoxid) stb. lehet.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet szokásos módon feldolgozzuk, például szerves oldószerrel extraháljuk és koncentráljuk. Amennyiben szükséges, tisztítási eljárásokat - például kromatográfiát, átkristályosítást - is alkalmazhatunk az I általános képletű vegyületek szűkebb körét képező, kívánt 1-1 általános képletű vegyületek előállítására.
(a) eljárás
Azokat az I általános képletű imino-tiazolin-származékokat, amelyek képletében R2 jelentése metil- vagy etilcsoport, és R3 jelentése -CO-R5, úgy is előállíthatjuk, hogy egy III általános képletű imino-tiazolin-származékot reagáltatunk bázissal.
A fenti reakciót általában oldószerben, 0 °C és 200 °C közötti hőmérséklet-tartományban játszatjuk le, 0,5-30 óra alatt. A bázist 0,5-50 ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk 1 ekvivalens III általános képletű imino-tiazolin-származékra vonatkoztatva.
Oldószerként az (a) eljárással kapcsolatban említett oldószereket használhatjuk. A reakcióelegyet az (a) eljárással kapcsolatban említett utókezeléseknek is alávethetjük, ily módon kapjuk az I általános képletű vegyületek szűkebb körét képező 1-1 általános képletű kívánt vegyületeket.
(b) eljárás
Azokat az I általános képletű imino-tiazolin-származékokat, amelyek képletében R2 jelentése metil- vagy etilcsoport, és R3 jelentése egy, az R9 jelentésére definiált csoport, úgy állíthatjuk elő, hogy egy IV általános képletű imino-tiazolin-származékot egy V általános képletű savkloriddal vagy egy XIV általános képletű savanhidriddel reagáltatunk, bázis jelenlétében.
A fenti reakciót általában oldószerben, 0 °C és 200 °C közötti hőmérséklet-tartományban játszatjuk le, 1-30 óra alatt. Az V általános képletű savkloridot és a XIV általános képletű savanhidridet 1-10 ekvivalens mennyiségben alkalmazhatjuk 1 ekvivalens IV általános képletű imino-tiazolin-származékra vonatkoztatva, és a bázis mennyisége 1-50 ekvivalens lehet 1 ekvivalens IV általános képletű vegyületre vonatkoztatva.
Oldószerként például alifás szénhidrogéneket (például hexánt, heptánt, ligroint, petrolétert), aromás szénhidrogéneket (például benzolt, toluolt, xilolt), halogénezett szénhidrogéneket (például kloroformot, széntetrakloridot, diklór-etánt, klór-benzolt, diklór-benzolt), étereket (például dietil-étert, diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt, dietilénglikol-dimetil-étert), ketonokat (például acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont, izoforont, ciklohexanont), észtereket (például etilformiátot, etil-acetátot, butil-acetátot, dietil-karbonátot), nitrovegyületeket (például nitro-etánt, nitro-benzolt), nitrileket (például acetonitrilt, izobutironitrilt), tercier aminokat (például piridint, trietil-amint, N,Ndietil-anilint, tributil-amint, N-metil-morfolint), savamidokat (például Ν,Ν-dimetil-formamidot), kénvegyületeket (például dimetil-szulfoxidot, szulforánt) stb., valamint ezek elegyeit használhatjuk. Az alkalmazott bázis például szerves bázis (mint piridin, trietil-amin, Ν,Ν-dietil-anilin) vagy egyéb hasonló bázis lehet.
A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet az (a) eljárással kapcsolatban már említett módon feldolgozhatjuk, így kapjuk az I általános képletű vegyületek szűkebb körét képező 1-2 általános képletű kívánt vegyületeket.
(c) eljárás
Azokat az I általános képletű imino-tiazolin-származékokat, amelyek képletében R2 jelentése metil- vagy etilcsoport, és R3 jelentése -CO-OR10, úgy állíthatjuk elő, hogy egy 1-6 általános képletű imino-tiazolin-származékot egy XV általános képletű alkohollal reagáltatunk, bázis jelenlétében.
A fenti reakciót általában oldószerben, 0 °C és 200 °C közötti hőmérséklet-tartományban játszatjuk le, 1 -30 óra alatt. A XV általános képletű alkoholt és a bázist 1-10, illetve 0,5-50 ekvivalens mennyiségben alkalmazhatjuk 1 ekvivalens 1-6 általános képletű imino-tiazolin-származékra vonatkoztatva.
Oldószerként például alifás szénhidrogéneket (például hexánt, heptánt, ligroint), aromás szénhidrogéneket (például benzolt, toluolt, xilolt), étereket (például dietil-étert, diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt, dietilénglikol-dimetil-étert), alkoholokat (például metanolt, etanolt, izopropanolt, terc-butanolt, oktanolt, ciklohexanolt, metil-celloszolvot, dietilénglikolt, glicerint), savamidokat (például Ν,Ν-dimetil-formamidot), kénvegyületeket (például dimetil-szulfoxidot, szulforánt), vizet stb., vagy ezek elegyeit használhatjuk. A bázis például szervetlen bázis (mint nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid) vagy alkálifém-alkoxid (mint nátriummetoxid, nátrium-etoxid) stb. lehet.
A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet az (a) eljárással kapcsolatban már említett módon feldolgozhatjuk, így kapjuk az I általános képletű vegyületek szűkebb körét képező 1-3 általános képletű kívánt vegyületeket.
(d) eljárás
Azokat az I általános képletű imino-tiazolin-származékokat, amelyek képletében R2 jelentése metil- vagy etilcsoport, és R3 jelentése -CO-NH-R6, úgy állíthatjuk elő, hogy egy VI általános képletű imino-tiazolin-származékot bázissal reagáltatunk.
HU 217 241 Β
A reakciót általában oldószerben játszatjuk le, 0 °C és 200 °C közötti hőmérséklet-tartományban, 1-30 órán keresztül. A reakcióban a bázist 0,5-50 ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk, 1 ekvivalens VI általános képletű imino-tiazolin-származékra vonatkoztatva. Oldószerként például az (a) eljárással kapcsolatban említett oldószereket használhatjuk. A bázis például alkálifémalkoxid (mint nátrium-metoxid, nátrium-etoxid) vagy hasonló bázis lehet.
A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet az (a) eljárással kapcsolatban már említett módon feldolgozhatjuk, így kapjuk az I általános képletű vegyületek szűkebb körét képező 1-4 általános képletű kívánt vegyületeket.
(e) eljárás
Azokat az I általános képletű imino-tiazolin-származékokat, amelyek képletében R1 jelentése egy, az R7 jelentésére megadott csoport,
R2 jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, és R3 jelentése -CO-R8, úgy állíthatjuk elő, hogy egy VII általános képletű imino-tiazolin-származékot halogénezőszerrel reagáltatunk.
A fenti reakciót általában oldószerben, 50 °C és 150 °C közötti hőmérséklet-tartományban játszatjuk le, 2-10 óra alatt. A halogénezőszert 1-10 ekvivalens mennyiségben alkalmazhatjuk 1 ekvivalens VII általános képletű imino-tiazolin-származékra vonatkoztatva.
Oldószerként például alifás szénhidrogéneket (például hexánt, heptánt), halogénezett szénhidrogéneket (például kloroformot, szén-tetrakloridot, diklór-etánt), étereket (például diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt, dietilénglikol-dimetil-étert) stb., vagy ezek elegyed használhatjuk.
A halogénezőszer például N-klór-szukcinimid, Nbróm-szukcinimid, N-jód-szukcinimid stb. lehet.
A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet az (a) eljárással kapcsolatban már említett módon feldolgozhatjuk, így kapjuk az I általános képletű vegyületek szűkebb körét képező 1-5 általános képletű kívánt vegyületeket.
(e) eljárás
Azokat az I általános képletű imino-tiazolin-származékokat, amelyek képletében R1 jelentése egy, az R7 jelentésére megadott csoport,
R2 jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, és
R3 jelentése-CO-R8, úgy is előállíthatjuk, hogy egy VIII általános képletű imino-tiazolin-származékot reagáltatunk halogénezőszerrel.
A fenti reakciót általában oldószerben, 50 °C és 20 150 °C közötti hőmérséklet-tartományban játszatjuk le, 2-10 óra alatt. A halogénezőszert 1-10 ekvivalens mennyiségben alkalmazhatjuk 1 ekvivalens VIII általános képletű imino-tiazolin-származékra vonatkoztatva. Oldószerként és halogénezőszerként az (e) eljárással kapcsolatban már említetteket használhatjuk.
A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet az (a) eljárással kapcsolatban már említett módon feldolgozhatjuk, így kapjuk az I általános képletű vegyületek szűkebb körét képező 1-5 általános képletű kívánt ve30 gyületeket.
A fenti eljárásokkal előállított jellegzetes I általános képletű imino-tiazolin-származékokat az 1. táblázatban ismertetjük.
1. táblázat
I általános képletű vegyületek
R1 R2 R3
cf3 ch3 CO2C2HS
cf3 c2h5 co2c2h5
cf3 ch3 co2ch3
cf3 ch3 CO2(í)C3H7
cf3 c2h5 CO2(í)C3H7
cf3 ch3 CO2(n)C3H7
cf3 ch3 c°--0
cf3 ch3 c°,-O
cf3 ch3 CO2CH2CH2OCH3
cf3 ch3 co2ch2ch=ch2
cf3 ch3 CO2CH2CH(CH3)2
cf3 ch3 co2ch2c=ch
cf3 ch3 CO2CH(CH3)C2H5
cf3 c2h5 co2ch2c=ch
HU 217 241 Β
1. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3
cf3 c2h5 CO2CH3
cf3 c2h5 C-CH2CH(CH3)2
o
cf3 ch3 j|O o
cf3 ch3 C-CH2C(CH3)3
o
ocf3 ch3 CO2C2H5
ocf3 ch3 CO2(í)C3H7
cf3 c2h5 jj<3 o
cf3 c2h5 CO2(n)C3H7
cf3 ch3 C-(i)C3H7
0
cf3 ch3 C-(n)C4H9
O
ocf3 c2h5 CO2(i)C3H7
cf3 ch3 ;ΐ<Γ' o
cf3 ch3 C-C(CH3)3
o
cf3 ch3 C-CH2CH(CH3)2
o
cf3 ch3 C-CH(CH3)CH2CH3
o
cf3 CH3 c-c6h5
o
F ch3 CO2C2H5
HU 217 241 Β
1. táblázat (folytatás)
R> R2 R3
Br ch3 CO2C2Hj
Cl CH3 CO2C2Hs
I ch3 co2c2h5
cf2cf3 c2h5 CO2(í)C3H7
ocf2cf2h c2h5 CO2(í)C3H7
cf3 c2h5 co2ch2ch2c=ch
cf3 c2h5 C-(n)CsHn 0
cf3 c2h5 CO2(n)C5H„
cf3 c2h5 c-c2h5 0
cf3 c2h5 c-ch3 0
cf3 Br CO2C2H5
cf3 Cl co2c2h5
cf3 Br c-c6h5 o
cf3 Br CO2(i)C3H7
cf3 Br co2ch3
cf3 Br C-(n)C3H7 II o
cf3 Br CO2(n)C4H9
F Br CO2C2H5
Br Br co2c2h5
Cl Br co2c2h5
cf3 Br CO2C6Hs
cf3 Br CO2(n)C3H7
cf3 I CO2C2H5
cf3 Br co2ch2c6h5
cf3 ch3 CO2CH2CsC(CH3)
cf3 c2h5 conhc3h7
cf3 ch3 c-c2h5 II o
cf3 ch3 C-(n)C3H7 O
HU 217 241 Β
1. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3
CF3 ch3 c-ch2c6h5 II 0
cf3 c2h5 C-(n)C3H7 II o
cf3 c2h5 C-(i)C3H7 o
cf3 C2Hs C-CH2C(CH3)3 0
F ch3 c-ch2ch2ch2ci 0
Cl ch3 C-CH2CH2Br O
cf3 ch3 C-NHC2H5 0
cf3 c2h5 SO2CF3
cf3 ch3 C-CH2CH2C1 II 0
CF3 Br C-CH3 II o
cf3 ch3 C-WCsH,, o
cf3 ch3 j-0 o
cf3 ch3 C-OCH2CH=CHCH3 II o
cf3 ch3 C-CH2C1 o
HU 217 241 Β
1. táblázat (folytatás)
R1 R2 R3
cf3 ch3 C-(CH2)3C1 0
cf3 ch3 ίιΌ 0
cf3 c2h5 c-nhch3 o
cf3 ch3 C-CH2Br O
cf3 ch3 c-cf3 O
Az I általános képletű imino-tiazolin-származékok előállítására használt III, XI, IV és VIII általános képletű kiindulási vegyületek újak, és például az alábbi eljá- 30 rásokkal állíthatók elő.
III általános képletű vegyületek előállítása
A III általános képletű vegyületet egy IX általános képletű anilínszármazék és egy X általános képletű izotiocianát reagáltatásával állíthatjuk elő. 35
A reakciót általában oldószerben játszatjuk le, 0 °C és 200 °C közötti hőmérséklet-tartományban, 1-30 órán keresztül. A X általános képletű izotiocianátot rendszerint 1-5 ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk 1 ekvivalens IX általános képletű anilinszármazékra vonatkoztatva.
Oldószerként például alifás szénhidrogéneket (például hexánt, heptánt, ligroint, petrolétert), aromás szénhidrogéneket (például benzolt, toluolt, xilolt), halogénezett szénhidrogéneket (például kloroformot, szén-tetraklo- 45 ridot, diklór-etánt, klór-benzolt, diklór-benzolt), étereket (például dietil-étert, diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidrofüránt, dietilénglikol-dimetil-étert), ketonokat (például acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont, izoforont, ciklohexanont), nitrovegyületeket (például nitro- 50 etánt, nitro-benzolt), savamidokat (például N,N-dimetilformamidot), kénvegyületeket (például dimetil-szulfoxidot, szulforánt) stb., valamint ezek elegyeit használhatjuk. A reakció gyorsítására savat (például kénsavat) vagy bázist (például nátrium-metoxidot) adhatunk a reakcióelegyhez.
A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet szokásos módon feldolgozzuk. így például az elegyet szerves oldószerrel extraháljuk, majd koncentráljuk. Kívánt esetben a reakcióterméket kromatográfiásan vagy átkristályosítással tisztítva kapjuk a III általános képletű kívánt vegyületeket.
A III általános képletű vegyületektől és a reakciókörülményektől függően a fenti reakciót a III általános képletű vegyületeken keresztül az I általános képletű imino-tiazolin-származékokig egyetlen lépésben is lejátszathatjuk [lásd (a) eljárást].
A III általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy egy II általános képletű imino-tiazolinszármazékot bázissal reagáltatunk.
A reakciót általában oldószerben játszatjuk le, 0 °C és 200 °C közötti hőmérséklet-tartományban, 1 -30 órán 40 keresztül. A bázist rendszerint 1-50 ekvivalens menynyiségben alkalmazzuk 1 ekvivalens II általános képletű imino-tiazolin-származékra vonatkoztatva.
Oldószerként például alifás szénhidrogéneket (például hexánt, heptánt, ligroint, petrolétert), aromás szénhidrogéneket (például benzolt, toluolt, xilolt), étereket (például dietil-étert, diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt, dietilénglikol-dimetil-étert), alkoholokat (például metanolt, etanolt, izopropanolt, terc-butanolt, oktanolt, ciklohexanolt, metil-celloszolvot, dietilénglikolt, glicerint), savamidokat (például formamidot, N,N-dimetilformamidot, acetamidot), kénvegyületeket (például dimetil-szulfoxidot, szulforánt) stb., valamint ezek elegyeit használhatjuk.
A bázisra példaként említhetjük a szervetlen báziso55 kát (például nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot), alkálifém-alkoxidokat (például nátrium-metoxidot, nátrium-etoxidot, nátrium-terc-butoxidot) stb.
A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet az előző reakcióval kapcsolatban ismertetett módon dolgoz60 hatjuk fel.
HU 217 241 Β
A III általános képletű vegyületek a XI általános képletű imino-tiazolin-származékok XII általános képletű savkloridokkal bázis jelenlétében való reagáltatásával is előállíthatók.
A reakciót általában oldószerben játszatjuk le, 0 °C és 200 °C közötti hőmérséklet-tartományban, 1 -30 órán keresztül. A XII általános képletű savkloridot és a bázist rendszerint 1-10, illetve 1-50 ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk 1 ekvivalens XI általános képletű imino-tiazolin-származékra vonatkoztatva.
Oldószerként például alifás szénhidrogéneket (például hexánt, heptánt, ligroint, petrolétert), aromás szénhidrogéneket (például benzolt, toluolt, xilolt), halogénezett szénhidrogéneket (például kloroformot, szén-tetrakloridot, diklór-etánt, klór-benzolt, diklór-benzolt), étereket (például dietil-étert, diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidroíuránt, dietilénglikol-dimetil-étert), ketonokat (például acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont, izoforont, ciklohexanont), észtereket (például etil-formiátot, etilacetátot, butil-acetátot, dietil-karbonátot), nitrovegyületeket (például nitro-etánt, nitro-benzolt), nitrileket (például acetonitrilt, izobutironitrilt), tercier aminokat (például piridint, trietil-amint, Ν,Ν-dietil-anilint, tributil-amint, N-metil-morfolint), savamidokat (például formamidot, Ν,Ν-dimetil-formamidot, acetamidot), kénvegyületeket (például dimetil-szulfoxidot, szulforánt) stb., valamint ezek elegyeit használhatjuk. Bázisként egy szerves bázist (például piridint, trietil-amint, Ν,Ν-dietil-anilint) vagy hasonló bázist használhatunk.
A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet az előző reakcióval kapcsolatban ismertetett módon dolgozhatjuk fel.
A fenti eljárásokkal előállítható III általános képletű vegyületek tipikus képviselőit a 2. táblázatban ismertetjük.
2. táblázat
III általános képletű vegyületek
R1 R4 R5
cf3 H OC2H5
cf3 CH3 oc2h5
cf3 H OCHj
cf3 H O(i)C3H7
cf3 cf3 O(í)C3H7
cf3 H O(n)C3H7
cf3 H
cf3 H o ó
ocf3 ch3
Cl H ch3
Br ch3 C2H5
R1 R4 R5
cf3 H CH2C(CH3)3
cf3 H
cf3 H CH2CH2C1
cf3 ch3 c2h5
cf3 H (í)C3H7
cf3 ch3 (n)C4H9
cf3 H OC6H5
cf3 ch3 (CH2)4C1
cf2cf3 H c2h5
F H c2h5
OCF2CF2H ch3 c«h5
XI általános képletű vegyületek előállítása
A XI általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a XIII általános képletű anilinszármazékokat hidrogén-szulfiddal reagáltatjuk.
A reakciót általában oldószerben játszatjuk le, bázis jelenlétében, 0 °C és 30 °C közötti hőmérséklet-tartományban, 5 perc és 5 óra közötti reakcióidőt alkalmazva. A hidrogén-szulfidot ekvimoláris vagy annál nagyobb mennyiségben alkalmazzuk a XIII általános képletű anilinszármazékra vonatkoztatva, míg a bázist katalitikus mennyiségben használjuk.
Oldószerként például alifás szénhidrogéneket (például hexánt, heptánt, ligroint, petrolétert), étereket (például dietil-étert, diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt, dietilénglikol-dimetil-étert), alkoholokat (például metanolt, etanolt, izopropanolt, terc-butanolt, oktanolt, ciklohexanolt, metil-celloszolvot, dietilénglikolt, glicerint), nitrovegyületeket (például nitro-etánt, nitro-benzolt), tercier aminokat (például piridint, trietil-amint, Ν,Ν-dietilanilint, tributil-amint, N-metil-morfolint), savamidokat (például formamidot, Ν,Ν-dimetil-formamidot, acetamidot), kénvegyületeket (például dimetil-szulfoxidot, szulforánt) stb., valamint ezek elegyeit használhatjuk. Bázisként valamely szerves bázist (például piridint, trietilamint, Ν,Ν-dietil-anilint) vagy hasonló bázist használhatunk.
A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet az előző reakcióval kapcsolatban ismertetett módon dolgozhatjuk fel.
A fenti eljárásokkal előállítható XI általános képletű vegyületek tipikus képviselőit a 3. táblázatban ismertetjük.
3. táblázat
XI általános képletű vegyületek
R1 R4
cf3 H
cf3 ch3
ocf3 H
HU 217 241 Β
3. táblázat (folytatás)
R1 R4
F H
Cl H
Br CHj
CF2CF3 CHj
ocf2cf2h CHj
IV általános képletű vegyületek előállítása
A IV általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy 1-7 általános képletű imino-tiazolin-származékot trifluor-ecetsawal reagáltatunk.
A reakciót oldószerben vagy anélkül játszhatjuk le, 0 °C és 100 °C közötti hőmérséklet-tartományban, 1-10 órán keresztül. A reaktánsként alkalmazott trifluorecetsav mennyisége általában 1-100 ekvivalens 1 ekvivalens 1-7 általános képletű imino-tiazolin-származékra vonatkoztatva.
Oldószerként például alifás szénhidrogéneket (például hexánt, heptánt, ligroint, petrolétert), aromás szénhidrogéneket (például benzolt, toluolt, xilolt), halogénezett szénhidrogéneket (például kloroformot, szén-tetrakloridot, diklór-etánt, klór-benzolt, diklór-benzolt), ketonokat (például acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont, izoforont, ciklohexanont), nitrovegyületeket (például nitro-etánt, nitro-benzolt), nihileket (például acetonitrilt, izobutironitrilt), savamidokat (például formamidot, Ν,Ν-dimetil-formamidot, acetamidot), kénvegyületeket (például dimetil-szulfoxidot, szulforánt), vizet stb., valamint ezek elegyeit használhatjuk.
A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet az előző reakcióval kapcsolatban ismertetett módon dolgozhatjuk fel.
A IV általános képletű vegyületeket az 1-9 általános képletű vegyületekből is előállíthatjuk, vizes sósavoldattal reagáltatva.
A reakciót általában oldószerben játszatjuk le, 0 °C és 200 °C közötti hőmérséklet-tartományban, 0,5-30 óra alatt. A hidrogén-kloridot 1-1000 ekvivalens menynyiségben alkalmazzuk 1 ekvivalens 1-9 általános képletű vegyületre vonatkoztatva.
Oldószerként például alkoholokat (például metanolt, etanolt, izopropanolt, metil-celloszolvot), étereket (például dietil-étert, diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidrofuránt), vizet stb., valamint ezek elegyeit használhatjuk.
A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet az előző reakcióval kapcsolatban ismertetett módon dolgozhatjuk fel.
A fenti eljárásokkal előállítható IV általános képletű vegyületek tipikus képviselőit a 4. táblázatban ismertetjük.
4. táblázat
IV általános képletű vegyületek
R1 R4
cf3 H
cf3 CHj
ocf3 ch3
R1 R4
F H
Cl H
Br ch3
CF2CF3 ch3
ocf2cf2h ch3
VIII általános képletű vegyületek előállítása
A VIII általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy az 1-8 általános képletű vegyületeket redukálószerrel, például tributil-ón-hidriddel reagáltatjuk.
A reakciót általában oldószerben játszatjuk le, 0 °C és 200 °C közötti hőmérséklet-tartományban, 1-30 óra alatt. A redukálószert 1-10 ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk 1 ekvivalens 1-8 általános képletű vegyületre vonatkoztatva.
Oldószerként például alifás szénhidrogéneket (például hexánt, heptánt, ligroint, petrolétert), aromás szénhidrogéneket (például benzolt, toluolt, xilolt), étereket (például dietil-étert, diizopropil-étert, dioxánt, tetrahidrofüránt, dietilénglikol-dimetil-étert), ketonokat (például acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont, izoforont, ciklohexanont), észtereket (például etil-formiátot, etil-acetátot, butil-acetátot, dietil-karbonátot), nitrovegyületeket (például nitro-etánt, nitro-benzolt), nihileket (például acetonitrilt, izobutironitrilt), savamidokat (például formamidot, Ν,Ν-dimetil-formamidot, acetamidot), kénvegyületeket (például dimetil-szulfoxidot, szulforánt) stb., valamint ezek elegyeit használhatjuk.
A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet az előző reakcióval kapcsolatban ismertetett módon dolgozhatjuk fel.
A fenti eljárásokkal előállítható VIII általános képletű vegyületek tipikus képviselőit az 5. tábláztában ismertetjük.
5. táblázat
VIII általános képletű vegyületek
R7 R8
cf3 OC2H5
cf3 c2h5
CF3 ch3
CF2CF3 ch3
F och3
Cl och2ch2ch3
Br (CH2)3CH3
cf2cf3 -cO
cf3
AII általános képletű imino-tiazolin-származékokat ismert eljárással állíthatjuk elő [J. Am. Chem. Soc., 1079(1984)].
Közelebbről, a II általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy XVI általános képletű anilinszármazékot egy X általános képletű izotiocianáttal reagál11
HU 217 241 Β tatunk, és a kapott XVII általános képletű tiokarbamidot halogénezőszerrel kezeljük.
A II általános képletű vegyületek úgy is előállíthatok, hogy a tiokarbamidot (XVII, R=OEt) nátrium-metoxiddal reagáltatjuk, és a kapott XIX általános képletű tiokarbamidot halogénezőszerrel reagáltatjuk, majd a kapott XX általános képletű imino-tiazolidin-származékot
XII általános képletű savkloriddal kezeljük bázis jelenlétében.
A IX általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy XXI általános képletű anilinszármazékot egy XXII általános képletű alkinil-bromiddal vagy egy
XIII általános képletű alkinil-metánszulfonáttal reagáltatunk, bázis jelenlétében.
A XIII általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy XXIII általános képletű anilinszármazékot egy XXII általános képletű alkinil-bromiddal reagáltatunk, bázis jelenlétében.
Az 1-7 általános képletű vegyületek előállítására egy 1-6 általános képletű vegyületet kálium-terc-butoxiddal reagáltatunk.
A VI általános képletű vegyületek előállítására egy III általános képletű imino-tiazolin-származékot (R5=fenoxicsoport) egy XXV általános képletű aminnal reagáltatunk.
A VII általános képletű imino-tiazolin-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy egy XXVI általános képletű tiokarbamidot egy XXVII általános képletű halogeniddel reagáltatunk, majd a kapott XXVIII általános képletű imino-tiazolint XXIX általános képletű savkloriddal kezeljük. A VII általános képletű imino-tiazolinokat úgy is előállíthatjuk, hogy egy XXX általános képletű tiokarbamidot XXVII általános képletű halogeniddel kezelünk.
Az 1-8 általános képletű imino-tiazolin-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy a VII általános képletű imino-tiazolin-származékokat halogénezőszerrel kezeljük [lásd (e) eljárást].
Az I általános képletű imino-tiazolin-származékokat gyakorlati felhasználásra rendszerint valamely szokásosan használat hordozóanyaggal vagy hígítóanyaggal, valamint felületaktív szerrel vagy egyéb segédanyagokkal ismert készítményekké formáljuk, ezek például emulgeálható koncentrátumok, nedvesíthető porok, szuszpenziók, granulátumok vagy vízben diszpergálható granulátumok lehetnek. A fenti készítményekben az I általános képletű imino-tiazolin-származékok koncentrációja rendszerint mintegy 0,02 és 90 tömeg%, előnyösen mintegy 0,05 és 80 tömeg% között lehet.
A szilárd hordozó- vagy hígítóanyagok például kaolinföld, attapulgit, bentonit, terra alba, pirofillit, talkum, diatomaföld, kaiéit finom pora vagy granulátuma, földimogyoróhéj pora, karbamid, ammónium-szulfát vagy szintetikus kovasav stb. lehet.
A cseppfolyós hordozó- vagy hígítóanyagokra példaként említhetjük az aromás szénhidrogéneket (például xilolt, metil-naftalint), alkoholokat (például izopropanolt, etilénglikolt, celloszolvot), ketonokat (például acetont, ciklohexanont, izoforont), növényi olajokat (például szójaolajat, gyapotmagolajat), dimetil-szulfoxidot, Ν,Ν-dimetil-formamidot, acetonitrilt, vizet stb.
Az emulgeálásra, diszpergálásra vagy nedvesítésre használt felületaktív szerek anionos vagy nemionos típusúak lehetnek. A felületaktív szerek többek között alkilszulfátok, alkilszulfonátok, alkil-arilszulfonátok, dialkilszulfo-szukcinátok, poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éterek foszfátjai, poli(oxi-etilén)-alkil-éterek, poli(oxi-etilén)alkil-aril-éterek, poli(oxi-etilén)-poli(oxi-propilén)blokk-kopolimerek, szorbitán-zsirsav-észterek, poli(oxietilénj-szorbitán-zsírsav-észterek lehetnek.
A segédanyagokra példaként említhetjük a ligninszulfonátokat, nátrium-alginátot, poli(vinil-alkohol)-t, gumiarábikumot, karboxi-metil-cellulózt (CMC), izopropil-sav-foszfátot (PAP) stb.
A fenti módon megfelelő készítménnyé alakított I általános képletű imino-tiazolin-származékok a nemkívánatos gyomok irtására alkalmazhatók, preemergens és posztemergens módon, a talaj vagy a levélzet kezelésével éppúgy, mint árasztásos kezeléssel. A fenti kezelési módok szerint a hatóanyagot a talaj felületére visszük fel ültetés előtt vagy azután, vagy bedolgozzuk a talajba az ültetés vagy átültetés előtt stb. A levélzet kezelését úgy végezhetjük, hogy az I általános képletű imino-tiazolinszármazékot tartalmazó herbicid készítményt a növények fölött szétpermetezzük. A hatóanyagot közvetlenül a gyomnövényre is felvihetjük, ha ügyelünk arra, hogy a vegyszer ne jusson a haszonnövény levélzetére.
Az I általános képletű imino-tiazolin-származékok dózisa az uralkodó időjárási viszonyoktól, az alkalmazott készítmény formájától, az adott évszaktól, az alkalmazás módjától, a kezelt talaj sajátosságaitól, a haszonnövény és gyomnövény fajtájától stb. függ. Általában a hatóanyagot 10-5000 g/hektár, előnyösen 20-2000 g/hektár dózisban alkalmazzuk. Az emulgeálható koncentrátum, nedvesíthető por vagy szuszpenzió formájú találmány szerinti herbicid készítményeket rendszerint vízzel mintegy 100-1000 liter/hektár térfogatra hígítva alkalmazzuk, szükség esetén segédanyag, például nedvesítőszer hozzáadásával. A granulátum formájában lévő készítményeket rendszerint hígítás nélkül alkalmazhatjuk.
Nedvesítőszerként a fent említett felületaktív szereken kívül például poli(oxi-etilén)-gyantasavakat (észter), ligninszulfonátot, abietilénsavsót, dinaftil-metándiszulfonátot, paraffint stb. használhatunk.
Az I általános képletű imino-tiazolin-származékok herbicid szerek hatóanyagaként alkalmasak rizsföldek, gabonaföldek, legelők, gyepek, erdők, mezőgazdaságilag nem művelt területek stb. kezelésére. Az I általános képletű imino-tiazolin-származékok herbicid aktivitását egyéb herbicid hatóanyagok hozzáadásával növelhetjük, ez esetben szinergisztikus hatás is mutatkozhat. Az I általános képletű imino-tiazolin-származékok inszekticidekkel, akaricidekkel, nematocidekkel, fungicidekkel, növénynövekedés-szabályozókkal, trágyázószerekkel, talajjavító anyagokkal stb. együtt is alkalmazhatók.
A találmányt közelebbről az alábbi példákkal, referenciapéldákkal, formálási példákkal és hatástani példákkal ismertetjük, a korlátozás szándéka nélkül.
Az I általános képletű imino-tiazolin-származékok gyakorlatilag előnyös előállítását az alábbi példákkal szemléltetjük.
HU 217 241 Β
1. példa [(a) eljárás]
0,7 g 2-(etoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)fenil]-5-(bróm-metil)-tiazolidin és 0,25 g kálium-tere butoxid 30 ml terc-butanollal készült oldatát 5 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, majd a koncentrált maradékot 100 ml kloroformmal extraháljuk, vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk.
0,36 g 2-(etoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)-fenil]-5-metil-tiazolint (1. vegyületet) kapunk.
2. példa [(a) eljárás]
2,0 g 2-(etoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)fenil]-5-metilén-tiazolidin és 1,2 g nátrium-metoxid metanollal készült 28 t%-os oldatát 50 ml etanolban 30 percen keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a koncentrált maradékot 200 ml kloroformmal extraháljuk, vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk.
1,6 g 2-(etoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)fenil]-5-metil-tiazolint (1. vegyületet) kapunk.
3. példa [(b) eljárás]
0,5 g 2-imino-3-[3-(trifluor-metil)-fenil]-5-etiltiazolin és 0,6 g trietil-amin 30 ml kloroformmal készült oldatához keverés közben, szobahőmérsékleten 0,8 g izovaleril-kloridot csepegtetünk, és a reakcióelegyet 2 órán keresztül továbbkeverjük. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, majd a koncentrált maradékot 100 ml etil-acetáttal extraháljuk, vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk.
0,2 g 2-(izovaleril-imino)-3-[3-(trifluor-metil)fenil]-5-etil-tiazolint (16. vegyületet) kapunk.
4. példa [(d) eljárás]
1,0 g 2-(etoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)fenil]-5-metil-tiazolin és 0,6 g nátrium-metoxid metanollal készült 28 t%-os oldatát 30 ml metanolban 10 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószert eltávolítjuk, és a maradékot 100 ml kloro10 formmal extraháljuk, vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk.
0,8 g 2-(metoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)-fenil]-5-metil-tiazolint (3. vegyületet) kapunk.
5. példa [(c) eljárás]
0,2 g 2-(N-etil-karbamoil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)-fenil]-5-metilén-tiazolidin és 0,2 g nátrium-metoxid metanollal készült 28 t%-os oldatát 30 ml metanolban 10 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószert eltávolítjuk, és a maradékot 100 ml kloroformmal extraháljuk, vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk.
0,1 g 2-(N-etil-karbamoil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)-fenil]-5-metil-tiazolint (44. vegyületet) kapunk.
6. példa [(d) eljárás]
1,6 g 2-(etoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)fenil]-tiazolidin és 2 g N-bróm-szukcinimid 50 ml kloroformmal készült oldatát 10 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, vizes nátrium-szulfit-oldattal mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk.
0,9 g 2-(etoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)fenil]-5-bróm-tiazolint (30. vegyületet) kapunk.
7. példa [(e) eljárás]
0,5 g 2-(etoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)fenil]-tiazolidin és 0,4 g N-jód-szukcinimid 30 ml kloroformmal készült oldatát 10 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, vizes nátrium-szulfit-oldattal mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk.
0,1 g 2-(etoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)fenil]-5-jód-tiazolint (42. vegyületet) kapunk.
A fentiek szerint eljárva állítjuk elő a 6. táblázatban ismertetett I általános képletű imino-tiazolin-származékokat is.
6. táblázat
I általános képletű vegyületek
Vegyüld száma R1 R2 R3 Olvadáspont (°C)
1. cf3 ch3 CO2C2H5 115,5
2. cf3 c2h5 CO2C2Hj 97,1
3. cf3 ch3 co2ch3 136,8
4. cf3 ch3 CO2(i)C3H7 126,0
5. cf3 c2h5 CO2(i)C3H7 91,8
6. cf3 ch3 CO2(n)C3H7 91,1
HU 217 241 Β
6. táblázat (folytatás)
Vegyület száma R1 R2 R3 Olvadáspont (°C)
7. CF3 ch3 c°’O 134,0
8. cf3 ch3 c°>-O 155,7
9. cf3 ch3 CO2CH2CH2OCH3 103,0
10. cf3 ch3 co2ch2ch=ch2 99,1
11. cf3 ch3 CO2CH2CH(CH3)2 101,6
12. cf3 ch3 CO2CH2ChCH 145,5
13. cf3 ch3 CO2CH(CHj)C2Hs 107,8
14. cf3 c2h5 co2ch,och 125,8
15. cf3 c2h5 co2ch3 141,4
16. cf3 c2h5 C-CH2CH(CH3)2 o 116,3
17. cf3 ch3 O -:O Δ 132,6
18. cf3 CHj C-CH2C(CH3)3 0 123,1
19. ocf3 ch3 CO2C2H5 102,1
20. ocf3 ch3 CO2(í)C3H7 120,0
21. cf3 C2H5 j <] o 111,7
22. cf3 C2Hs CO2(n)C3H7 75,7
23. cf3 ch3 C-(i)C3H7 0 139,6
24. cf3 ch3 C-(n)C4H9 0 122,6
25. ocf3 c2h5 CO2(i)C3H7 63,6
26. cf3 ch3 ί|<ΓΗ· o 100,3
HU 217 241 Β
6. táblázat (folytatás)
Vegyület száma R1 R2 R3 Olvadáspont (°C)
27. cf3 ch3 C-C(CH3)3 94,7
0
28. CF3 CH3 C-CH2CH(CH3)2 92,4
o
29. CF3 ch3 C-CH(CH3)CH2CH3 58,3
0
30. CF3 Br CO2C2H5 136,8
31. cf3 Cl co2c2h5 138,2
32. cf3 Br c-c6h5 182,4
0
33. cf3 Br CO2(i)C3H7 106,0
34. cf3 Br co2ch3 106,8
35. cf3 Br C-(n)C3H7 141,4
o
36. cf3 Br CO2(n)C4H9 104,9
37. F Br CO2C2H5 172,4
38. Br Br CO2C2Hs 155,4
39. Cl Br co2c2h5 147,7
40. cf3 Br co2c6h5 137,7
41. cf3 Br CO2(n)C3H7 107,0
42. cf3 I CO2C2H5 121,6
43. cf3 Br co2ch2c6h5 95,2
44. cf3 ch3 c-nhc2h5 93,2
0
45. cf3 c2h5 so2cf3 115,5
46. cf3 ch3 c-ch2ch2ci 155,2
o
47. cf3 ch3 C-C2H5 164,6
o
48. cf3 ch3 c-c3h7 111,0
0
HU 217 241 Β
6. táblázat (folytatás)
Vegyület száma R1 R2 R3 Olvadáspont (°C)
49. cf3 ch3 C-CH2C6H5 0 126,4
50. cf3 c2h5 C-CHj 0 87,8
51. cf3 c2h5 c-c2h5 0 117,5
52. cf3 c2h5 C-(n)C3H7 0 119,0
53. cf3 C2Hs C-(i)C3H7 0 96,6
A különféle kiindulási vegyületek és köztitermékek előállítását az alábbi példákkal szemléltetjük.
III általános képletű vegyületek előállítása
8. példa g 3-(trifluor-metil)-anilin és 12 g propargil-bromid elegyét 80 °C-on 3 órán keresztül keverjük, majd a reakcióelegyet szűrjük. A szűrletet oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk, 7 g N-propargil-3-(trifluor-metil)-anilint kapunk.
5,1 g így kapott N-propargil-3-(trifluor-metil)-anilin és 3,7 g etoxi-karbonil-izotiocianát 100 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát szobahőmérsékleten 8 órán keresztül keverjük, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A koncentrált maradékot 200 ml kloroformmal extraháljuk, vízzel mossuk és vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk. Az oldószert eltávolítjuk, majd a maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk.
5,7 g 2-(etoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)fenil]-5-metilén-tiazolidint [i) vegyületet] kapunk.
9. példa
0,7 g 2-(etoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)fenil]-5-(bróm-metil)-tiazolidin és 0,25 g kálium-tere 30 butoxid 30 ml terc-butanollal készült oldatát 5 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 100 ml kloroformmal extraháljuk, vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert eltávolítjuk, majd a maradékot oszlopkromatográfrás eljárással tisztítjuk.
0,25 g 2-(etoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)-fenil]-5-metilén-tiazolidint [i) vegyületet] kapunk.
10. példa
0,5 g 2-imino-3-[3-(trifluor-metil)-fenil]-5-metilén-tiazolin, 0,3 g trietil-amin és 0,5 g etil-klór-karbo40 nát 30 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát szobahőmérsékleten 24 órán keresztül keverjük, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot 100 ml etil-acetáttal extraháljuk, vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk.
Az oldószert eltávolítjuk, majd a maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk.
0,2 g 2-(etoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)fenil]-5-metilén-tiazolidint [i) vegyületet] kapunk.
A fentiek szerint eljárva állítjuk elő a 7. táblázatban összefoglalt III általános képletű vegyületeket is.
7. táblázat
III általános képletű vegyületek
Vegyület száma R> R4 R5 Olvadáspont (°C)
i cf3 H OC2H5 97,2
ii cf3 ch3 oc2h5 137,2
HU 217 241 Β
7. táblázat (folytatás)
Vegyület száma R1 R4 R5 Olvadáspont (°C)
iii cf3 ch3 O(í)C3H7 128,9
iv cf3 H 129,9
V cf3 H CH2C(CH3)3 103,2
vi cf3 H (í)C3H7 97,8
vii cf3 H oc6h5 133,5
viii cf3 H ch,ch2ci 74,2
XI általános képletű vegyületek előállítása
11. példa
5,0 g N-ciano-3-(trifluor-metil)-anilin 100 ml acetonnal készült oldatához 7,4 g kálium-karbonátot és 3,5 g propargil-bromidot adunk, és a kapott elegyet szobahőmérsékleten 10 órán keresztül keveijük, majd szüljük. Az oldószert a szűrletből vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk. 3,8 g N-ciano-N-propargil-3-(trifluor-metil)-anilint kapunk.
g kapott N-ciano-N-propargil-3-(trifluor-metil)anilint és katalitikus mennyiségű trietil-amint 30 ml metanolban oldunk, és a kapott elegyet 0 °C-ra hűtjük. A reakcióelegybe fokozatosan, 20 percen keresztül hidrogén-szulfid-gázt vezetünk, miközben a hőmérsékletet 0 °C-on tartjuk, majd az elegybe nitrogéngázt vezetve eltávolítjuk a hidrogén-szulfidot. Az oldószert desztillálással eltávolítjuk, és a maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk.
0,2 g 2-imino-3-[3-(trifluor-metil)-fenil]-5-metiléntiazolidint [ix) vegyületet] kapunk.
A fentiek szerint eljárva állítjuk elő a 8. táblázatban ismertetett XI általános képletű vegyületet.
8. táblázat
XI általános képletű vegyület
Vegyület száma R1 R4 'H-NMR-spektrum (δ)
ix cf3 H 7,2-7,9 (4H), 6,4 (1H), 5,0-5,2 (2H), 4,7 (2H)
IV általános képletű vegyületek előállítása
12. példa g 2-(terc-butoxi-karbonil-amino)-3-[3-(trifluormetil)-fenil]-5-etil-tiazolin és 3 g trifluor-ecetsav elegyét 20 ml kloroformban 3 órán keresztül keveijük, majd a reakcióelegyhez 50 ml vizet adunk. A kapott elegyet kálium-karbonáttal semlegesítjük, kloroformmal extraháljuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk.
0,3 g 2-imino-3-[3-(trifluor-metil)-fenil]-5-etiltiazolint [x) vegyületet] kapunk.
13. példa g 2-(acetil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)-fenil]-5metil-tiazolin és 4 ml 38 tömeg%-os sósav elegyét 15 ml 1:2 térfogatarányú etanol-víz elegyben 3 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az etanolt vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot kálium-karbonáttal semlegesítjük, etil-acetáttal extraháljuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk.
0,4 g 2-imino-3-[3-(trifluor-metil)-fenil]-5-metil25 tiazolint [xi) vegyületet] kapunk.
A fentiek szerint eljárva állítjuk elő a 9. táblázatban ismertetett IV általános képletű vegyületeket.
9. táblázat
IV általános képletű vegyületek
Vegyület száma R1 R4 'H-NMR-spcktrum (δ)
X cf3 CH3 7,5-7,9 (4H), 6,4 (1H), 5,3 (1H), 2,5 (q, 2H), 1,25 (t, 3H)
xi cf3 H 7,4-7,9 (5H), 6,4 (1H), 2,1 (1H)
VIII általános képletű vegyületek előállítása
14. példa
4,7 g 2-(etoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifIuor-me45 til)-fenil]-5-bróm-tiazolin, 6,9 g tributil-ón-hidrid és katalitikus mennyiségű benzoil-peroxid 100 ml tetrahidroíuránnal készült oldatát 10 órán keresztül viszszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószert desztillálással eltávolítjuk, és a maradékot hexánnal mossuk.
A terméket hexán és etanol elegyéből átkristályosítjuk.
2,85 g 2-(etoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)-fenil]-tiazolint [xii) vegyületet] kapunk.
A fentiek szerint eljárva állítjuk elő a 10. táblázat55 bán ismertetett VIII általános képletű vegyületet.
Vegyület száma R7 R8 Olvadáspont (°C)
xii CF3 OC2H5 134,5
HU 217 241 Β
II általános képletű vegyületek előállítása
1. referenciapélda g N-allil-3-(trifluor-metil)-anilin és 2,1 g etoxikarbonil-izotiocianát 50 ml kloroformmal készült oldatát szobahőmérsékleten 3 órán keresztül keveijük, majd az oldószert eltávolítjuk. A maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk. 3,5 g N-allil-N-[3-(trifluormetil)-fenil]-N’-(etoxi-karbonil)-tiokarbamidot kapunk.
g fenti módon kapott tiokarbamid és 0,6 g N-bróm-szukcinimid 50 ml kloroformmal készült oldatát szobahőmérsékleten 6 órán keresztül keverjük. Az oldószert desztillálással eltávolítjuk, és a maradékot dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot vizes nátrium-szulfit-oldattal és vizes nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, ebben a sorrendben, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban koncentráljuk.
1,2 g 2-(etoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)-fenil]-5-bróm-tiazolidint kapunk, olvadáspontja 108,3 °C.
2. referenciapélda g N-krotil-N-[3-(trifluor-metil)-fenil]-N’-(etoxikarbonilj-tiokarbamidot és 6,6 g nátrium-metoxid 28 tömeg%-os metanolos oldatát 100 ml metanolban 2 napon keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószert eltávolítjuk, majd a maradékot kloroformmal extraháljuk és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk. 2,4 g N-krotil-N-[3(trifluor-metil)-fenil]-tiokarbamidot kapunk.
2,0 g fenti módon kapott tiokarbamid és 1,4 g Nbróm-szukcinimid 50 ml kloroformmal készült oldatát szobahőmérsékleten 5 órán keresztül keveijük, vizes nátrium-szulfit-oldattal mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk. 0,8 g 2-imino-3-[3-(trifluor-metil)fenil] -5-( 1 -bróm-etil)-tiazolidint kapunk.
0,8 g fenti módon kapott 2-imino-3-[3-(trifluor-metil)-fenil]-5-(l-bróm-etil)-tiazolidint és 1 g trietil-amint 50 ml tetrahidrofuránban oldunk, majd cseppenként hozzáadunk 0,5 g izopropil-klór-karbonátot. A kapott elegyet szobahőmérsékleten 3 órán keresztül keverjük. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot kloroformmal extraháljuk, vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után a maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk.
0,1 g 2-(izopropoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluormetil)-fenil]-5-( 1 -bróm-etil)-tiazolidint kapunk.
VI általános képletű vegyületek előállítása
3. referenciapélda
0,5 g 2-(fenoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)-fenil]-5-metilén-tiazolidin 30 ml dietil-éterrel készült oldatához 10 ml 70 tömeg%-os etil-amint adunk, és a kapott elegyet szobahőmérsékleten 5 órán keresztül keveijük. A reakcióelegyet dietil-éterrel extraháljuk, az extraktumot vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk.
0,23 g 2-(N-etil-karbamoil)-3-[3-(trifluor-metil)-fenil]5-metilén-tiazolidint kapunk, olvadáspontja 118,5 °C.
VII általános képletű vegyületek előállítása
4. referenciapélda
6,1 g N-[3-(trifluor-metil)-fenil]-tiokarbamid, 5,7 g dibróm-etán és 11,5 g vízmentes kálium-karbonát 60 ml acetonnal készült oldatát 1 napon keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószert desztillálással eltávolítjuk, a maradékot dietil-éterrel extraháljuk, vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk. 7,5 g 2-imino3-[3-(trifluor-metil)-fenil]-tiazolidint kapunk,
1,0 g fenti módon kapott 2-imino-3-[3-(trifluormetil)-fenil]-tiazolidint, 0,61 g n-butil-klór-karbonátot és 1,2 g trietil-amint tetrahidrofuránban oldunk, és a kapott oldatot szobahőmérsékleten 5 órán keresztül keverjük. Az oldószert eltávolítjuk, és a maradékot etilacetáttal extraháljuk, vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert eltávolítjuk, és a maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk.
0,57 g 2-(butoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluor-metil)-fenil]-tiazolidint kapunk.
5. referenciapélda
1,8 g N-[3-(trifluor-metil)-fenil]-N’-(etoxi-karbonil)-tiokarbamid, 1,29 g dibróm-etán és 2,6 g vízmentes kálium-karbonát 20 ml acetonnal készült oldatát 5 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószert desztillálással eltávolítjuk, a maradékot dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. 1,63 g 2-(etoxi-karbonil-imino)-3-[3-(trifluormetil)-fenil]-tiazolidint kapunk, olvadáspontja 75,8 °C.
A találmány szerinti herbicid készítményeket az alábbi példákkal szemléltetjük. A hatóanyagok számozása a 6. táblázat szerinti számozásnak felel meg.
1. formálási példa tömegrész hatóanyagot (1-53. vegyületek egyikét), 3 tömegrész kalcium-ligninszulfonátot, 2 tömegrész nátrium-lauril-szulfátot és 45 tömegrész szintetikus kovasavat porítás közben alaposan összekeverve nedvesíthető port kapunk.
2. formálási példa tömegrész hatóanyagot (1-53. vegyületek egyikét), 15 tömegrész Toxanone P8LR-t (kereskedelmi forgalomban lévő felületaktív szer, Sanyo Kaséi K.K.) és 80 tömegrész ciklohexanont alaposan összekeverve emulgeálható koncentrátumot kapunk.
3. formálási példa tömegrész hatóanyagot (1-53. vegyületek egyikét), 1 tömegrész szintetikus kovasavat, 2 tömegrész
HU 217 241 Β kalcium-ligninszulfonátot, 30 tömegrész bentonitot és 65 tömegrész kaolinagyagot porítás közben alaposan összekeverünk. Az elegyet ezután vízzel összegyúrva és granulálva granulátumot kapunk.
4. formálási példa tömegrész hatóanyagot (1-53. vegyületek egyikét), 3 tömegrész poli(oxi-etilén)-szorbitán-monooleátot, 3 tömegrész karboxi-metil-cellulózt (CMC) és 69 tömegrész vizet összekeverünk és addig porítjuk, míg a részecskeméret 5 mikronnál kisebb lesz. Ily módon szuszpenziót kapunk.
Az I általános képletű imino-tiazolin-származékok herbicid aktivitását az alábbi hatástani példákkal szemléltetjük. A haszonnövényekre és gyomnövényekre kifejtett fitotoxikus hatást vizuálisan határozzuk meg, a csírázás és a növekedés gátlásaként, amelyet O-tól 10-ig teijedő számskála segítségével értékelünk, ahol a 0 azt jelenti, hogy a kezeletlen növényhez hasonlítva nem észleltünk különbséget, míg a 10 teljes gátlást vagy a növény pusztulását jelenti. A hatástani példákban a vegyületek száma a 6. táblázatban alkalmazott számozást jelenti. Összehasonlító vegyületekként all. táblázatban felsorolt vegyületeket használtuk.
11. táblázat
Összehasonlításra használt vegyületek
Összehasonlító vegyület Megjegyzés
jele szerkezete
A) C2H5 Cl ch2sc-n \r=/ II \ o c2h5 Bentiokarb (kereskedelmi herbicid)
B) -1 A OZ DC2H5 EP-A-0349282
C) ,Απ 1 o oc2h5 EP-A-0349282
D) EkX^-N—| N ' 1 o OC2H5 EP-A-0349282
HU 217 241 Β
11. táblázat (folytatás)
Összehasonlító vegyület Megjegyzés
jele szerkezete
E) Αί 1 //x 0 OC2H5 EP-A-0349282
F) f3c _ N 1 .C // X 0 och3 EP-A-0349282
G) ,,xx n Ar l ^X o OC2H5 EP-A-0349282
H) A FjC-^r^N-1 .A Λ ° Ά» EP-A-0349282
I) F3Cx^X^N-1 1 4C\ o oc2h5 EP-A-0349282
J) FjC^O^N-1 1 ^c\ 0 oc2h5 EP-A-0349282
HU 217 241 Β
1. hatástani példa cm átmérőjű, 10 cm magas, henger alakú műanyag edényeket felföldi talajjal töltünk meg, japánkakaslábfíí-, pirosvirágúhajnalka- és selyemmályvamagokat vetünk bele és talajjal befedjük azokat. A 2. formálási példa szerint emulgeálható koncentrátummá formált vizsgálandó vegyület meghatározott mennyiségét vízzel hígítjuk, és 1000 liter/hektár permettérfogatban kis kézi permetezőkészülékkel a talaj felületére permetezzük. A vizsgált növényeket 20 napon keresztül üvegházban tartjuk, majd kiértékeljük a herbicid aktivitást. Az eredményeket a 12. táblázatban foglaljuk össze.
12. táblázat
Vegyület száma Dózis (g/ha) Herbicid aktivitás
kakasláb- fu hajnalka selyem- mályva
1. 2000 9 9 10
500 9 7 9
2. 2000 9 10 10
500 7 7 7
3. 2000 10 9 10
500 9 7 8
4. 2000 10 10 10
500 10 10 10
125 10 10 8
5. 2000 10 10 10
500 9 10 8
125 8 9 -
6. 2000 10 10 10
500 10 10 -
7. 2000 9 10 10
500 9 8 -
8. 2000 8 9 -
500 7 8 -
9. 2000 10 10 10
500 10 10 -
10. 2000 10 10 10
500 10 7 -
11. 2000 10 10 9
500 10 9 -
12. 2000 10 10 10
500 10 7 8
13. 2000 10 10 10
14. 2000 9 9 10
15. 2000 10 9 10
16. 2000 10 10 9
500 10 10 9
17. 2000 10 10 10
500 10 10 -
18. 2000 10 10 10
500 9 9 -
Vegyület száma Dózis (g/ha) Herbicid aktivitás
kakasláb- fu hajnalka selyem- mályva
19. 2000 10 9 7
500 10 8 -
20. 2000 10 10 10
500 10 10 10
21. 2000 10 10
500 10 10 -
22. 2000 10 10 —
500 10 7 -
23. 2000 10 10 10
500 10 9 10
24. 2000 10 9
500 10 9 -
25. 2000 10 10 10
500 10 9 9
125 9 9 8
26. 2000 10 10 10
500 10 10 10
125 9 9 8
27. 2000 10 10 —
500 9 9 -
28. 2000 10 10 8
500 10 10 7
29. 2000 10 10 8
500 10 9 7
30. 2000 9 10 10
500 9 - 10
31. 2000 9 7 8
500 9 - 7
32. 2000 7 7 9
33. 2000 9 10 9
500 9 10 7
34. 2000 10 10 10
500 9 8 10
35. 2000 10 10 -
36. 2000 9 10 7
500 7 8 -
40. 2000 - 10 10
41. 2000 10 10 10
500 10 10 10
125 7 8 7
42. 2000 9 10 10
500 8 9 10
46. 2000 10 10 9
500 10 7 7
47. 2000 10 10 10
500 10 8 7
48. 2000 10 10 10
500 10 10 -
HU 217 241 Β
12. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Dózis (g/ha) Herbicid aktivitás
kakasláb- fu hajnalka selyem- mályva
49. 2000 9 10 10
500 9 10 9
50. 2000 10 10 10
500 10 10 9
51. 2000 10 10 10
500 10 10 9
52. 2000 10 10 10
500 10 10 9
53. 500 10 10 9
A 2000 7 0 0
500 0 0 0
B 2000 0 0 0
C 2000 0 2 4
500 0 0 0
D 2000 0 0 0
Vegyület száma Dózis (g/ha) Herbicid aktivitás
kakasláb- fu hajnalka selyem- mályva
E 2000 5 5 5
500 0 3 0
F 2000 7 1 3
500 5 0 3
w ----2. hatástanipélda cm átmérőjű, 10 cm magas, henger alakú műanyag edényeket felföldi talajjal töltünk meg, japánkakaslábfű-, hajnalka-, repcsényretek- és selyemmályvamagokat ve15 tünk bele, és az edényeket 10 napon keresztül üvegházban tartjuk. A 2. formálási példa szerint emulgeálható koncentrátummá formált vizsgálandó vegyület meghatározott mennyiségét nedvesítőszert tartalmazó vízzel hígítjuk, és 1000 liter/hektár permettérfogatban kis kézi permetezőkészülékkel a vizsgált növény levélzetére permetezzük. A vizsgált növényeket újabb 20 napon keresztül üvegházban tartjuk, majd kiértékeljük a herbicid aktivitást. Az eredményeket a 13. táblázatban foglaljuk össze.
13. táblázat
Vegyület száma Dózis (g/ha) Herbicid aktivitás
kakaslábfü hajnalka repcscnyrctck selyemmályva
1. 2000 9 9 10 9
500 9 9 10 8
2. 2000 9 10 10 9
500 9 10 10 7
3. 2000 9 10 10 10
500 9 9 10 -
4. 2000 10 10 10 10
500 9 10 10 10
125 8 10 10 7
5. 2000 9 10 10 10
500 9 10 10 10
125 9 10 9 7
6. 2000 9 10 10 10
500 9 10 10 8
125 9 10 10 7
7. 2000 8 10 10 9
500 8 10 8 9
8. 2000 - 10 8 10
9. 2000 9 10 10 8
500 8 10 10 -
10. 2000 9 10 10 9
500 9 10 10 -
11. 2000 9 10 10 10
500 9 10 10 8
12. 2000 9 10 10 10
500 9 10 10 10
125 7 10 10 7
HU 217 241 Β
13. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Dózis (g/ha) Hcrbicid aktivitás
kakaslábfű hajnalka repcscnyretck selyemmályva
13. 2000 9 10 10 10
500 9 10 10 9
125 7 9 10 7
14. 2000 8 10 10 10
15. 2000 7 7 10 8
16. 2000 9 10 10 9
500 9 10 10 8
17. 2000 9 10 10 9
500 9 10 10 9
125 8 10 9 8
18. 2000 9 10 10 10
500 9 10 10 10
125 7 9 10 10
19. 2000 9 10 7 7
20. 2000 10 10 10 9
500 9 9 9 8
21. 2000 9 10 10 10
500 9 10 9 10
125 9 9 8 10
22. 2000 9 10 10 8
500 9 10 10 7
23. 2000 10 10 10 10
500 9 10 10 10
125 9 9 10 9
24. 2000 10 10 10 9
500 9 10 10 8
125 9 9 10 8
25. 2000 10 10 10 10
500 9 10 10 9
125 9 10 9 9
26. 2000 9 10 10 10
500 9 10 10 10
125 9 10 10 10
27. 2000 10 10 10 10
500 9 10 10 9
125 7 10 10 9
28. 2000 10 10 10 9
500 9 10 9 9
125 9 10 9 8
29. 2000 9 10 10 9
500 9 10 9 9
125 8 10 9 7
30. 2000 9 9 10 9
500 9 9 10 9
125 9 9 10 8
31. 2000 10 10 10 10
500 10 10 10 10
125 9 10 10 10
32. 2000 - 9 - 8
33. 2000 9 10 10 10
500 9 10 10 10
125 9 10 10 9
HU 217 241 Β
13. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Dózis (g/ha) Herbicid aktivitás
kakaslábfu hajnalka repcsényrctek selyemmályva
34. 2000 9 10 10 10
500 9 9 10 10
125 9 9 10 10
35. 2000 9 10 10 9
500 9 10 10 8
125 8 10 10 8
36. 2000 9 10 10 10
500 9 10 10 10
125 7 10 10 10
38. 2000 - 8 10 9
39. 2000 - 9 7 -
41. 2000 10 10 10 10
500 9 10 10 10
125 9 10 10 10
42. 2000 10 10 10 10
500 - 10 10 10
43. 2000 - 10 10 10
500 - 10 10 10
44. 2000 - 9 7 -
45. 2000 - 10 10 8
46. 2000 9 9 9 9
500 9 9 9 9
47. 2000 9 10 10 9
500 9 10 10 9
48. 2000 9 10 10 9
500 9 10 10 9
125 9 10 10 7
49. 2000 9 10 10 9
500 8 10 10 9
125 7 10 10 9
50. 2000 10 10 10 9
500 10 10 10 9
51. 2000 10 10 10 10
500 10 10 10 9
52. 2000 10 10 10 10
500 10 10 10 9
53. 500 10 10 10 9
A 2000 9 2 1 0
500 3 1 0 0
B 2000 1 3 0 0
500 0 1 0 0
C 2000 3 6 3 4
500 0 6 0 1
D 2000 0 2 1 0
500 0 1 0 0
E 2000 3 6 2 1
500 0 3 1 0
F 2000 6 2 5 4
500 1 0 2 0
HU 217 241 Β
3. hatástani példa cm átmérőjű, 12 cm magas, henger alakú műanyag edényeket rizsföldi talajjal töltünk meg, 1-2 cm mélyre kakaslábfű- (Echinochloa oryzicola) és sás(Scirpus juncoides) magokat vetünk bele. Az edényekbe vizet töltve árasztásos körülményeket biztosítunk, és kétleveles fejlődési szakaszban lévő rizspalántákat ültetünk az edényekbe. Az edényeket ezután üvegházba helyezzük. 6 nap múlva (amikor a magok csírázni kezdenek) az edényeket megöntözzük a 2. formálási példa szerint emulgeálható koncentrátummá formált vizsgálandó vegyület vizes hígításával (2,5 ml). A vizsgált növényeket újabb 19 napon keresztül üvegházban tartjuk, majd kiértékeljük a herbicid aktivitást és a fitotoxikus hatást. Az eredményeket a 14. táblázatban foglaljuk össze.
14. táblázat
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxicitás Herbicid aktivitás
rizspalánta kakaslábfű sás
1. 63 1 8 7
2. 250 63 1 1 10 10 9
4. 63 1 9 8
5. 63 16 I 1 10 10 8 8
6. 63 1 8 -
7. 63 16 1 1 10 9 8
8. 63 1 9 -
9. 63 1 9 9
10. 63 1 10 7
11. 63 1 8 -
12. 16 1 10 8
13. 63 1 9 7
14. 63 1 7 8
15. 250 63 1 0 10 7 9
16. 63 1 10 7
17. 63 1 10 9
18. 63 1 9 -
19. 250 63 1 0 10 9 10 8
20. 63 1 10 -
21. 63 16 1 1 10 10 7
22. 63 16 1 1 10 10 8 7
23. 63 1 10 9
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxicitás Herbicid aktivitás
rizspalánta kakaslábfű sás
24. 63 1 9 9
16 0 8 9
25. 63 1 9 9
26. 63 1 10 9
16 1 9 9
27. 63 1 10 -
28. 63 1 8 8
30. 250 0 10 10
63 0 9 8
31. 250 0 9 9
63 0 9 8
33. 63 1 9 7
34. 63 1 9 8
35. 250 1 9 9
36. 250 1 10 9
41. 250 1 10 9
42. 63 1 9 8
43. 250 1 9 -
46. 63 1 9 9
16 0 9 7
48. 63 1 10 10
16 1 9 9
49. 63 1 9 8
16 0 8 7
51. 63 1 10 8
A 250 0 7 3
63 0 2 0
16 0 0 0
B 250 0 0 0
C 250 0 0 0
D 250 0 0 0
E 250 0 0 0
F 250 0 1 1
4. hatástani példa
33x23x 11 cm-es kádakat felföldi talajjal töltünk meg, és 1-2 cm mélyre ragadósgalaj-, tyúkhúr-, perzsaveronika-, árvácska- és búzamagokat vetünk bele. Az 1. formulálási példa szerint nedvesíthető porrá formált vizsgált vegyületek meghatározott mennyiségeit vízzel hígítjuk, és a hígításokat 1000 liter/hektár permettérfogatban kis kézi permetezővel a talaj felületére permetezzük. A vizsgált növényeket 20 napon keresztül üvegházban tartjuk, majd kiértékeljük a herbicid aktivitást és a fitotoxikus hatást. Az eredményeket a 15. táblázatban ismertetjük.
HU 217 241 Β
75. táblázat
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxicitás Herbicid aktivitás
búza galaj tyúkhúr veronika árvácska
1. 500 0 9 10 10 10
2. 500 0 8 10 10 -
4. 500 1 9 10 10 10
30. 2000 0 9 10 10 10
31. 2000 1 9 10 10 10
33. 2000 0 9 10 10 10
500 0 7 10 10 10
34. 500 0 9 10 10 10
35. 500 0 7 10 10 10
36. 500 1 7 10 10 10
A 2000 0 0 0 10 10
G 2000 0 0 3 10 2
500 0 0 0 8 0
5. hatástani példa
33x23x 11 cm-es kádakat felföldi talajjal töltünk meg, és 1-2 cm mélyre tyúkhúr-, perzsaveronika-, ecsetpázsit-, egynyáriperje-, búza- és árpamagokat vetünk bele. A 2. formálási példa szerint emulgeálható koncentrátummá formált vizsgált vegyületek meghatározott mennyiségeit vízzel hígítjuk, és a hígításokat 25 1000 liter/hektár permettérfogatban automata permetezővel a talaj felületére permetezzük. A vizsgált növényeket 25 napon keresztül üvegházban tartjuk, majd kiértékeljük a herbicid aktivitást és a fitotoxikus hatást.
Az eredményeket a 16. táblázatban ismertetjük.
16. táblázat
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxicitás Herbicid aktivitás
búza árpa tyúkhúr veronika ecsetpázsit perje
3. 125 0 1 10 10 8 9
4. 500 1 1 10 10 10 10
125 0 0 10 10 9 10
5. 125 0 1 10 10 9 10
6. 125 0 1 10 10 9 -
7. 500 0 1 10 10 10 10
125 0 0 10 8 7 9
9. 125 - 1 10 10 7 10
10. 125 - 0 10 10 10 10
12. 125 0 1 9 7 7 8
14. 500 1 1 10 10 7 10
17. 500 0 1 10 10 10 10
125 0 0 9 10 8 10
20. 500 - 0 10 10 10 10
125 1 0 - 10 7 8
21. 500 0 - 10 10 10 10
125 0 0 10 10 9 10
22. 500 0 1 7 10 - 10
125 0 0 7 10 - 8
23. 125 0 0 10 10 9 10
24. 125 0 1 - 10 9 10
HU 217 241 Β
16. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxicitás Herbicid aktivitás
búza árpa tyúkhúr veronika ecsetpázsit perje
26. 500 0 - 9 10 9 10
125 0 0 - 10 8 10
28. 125 0 0 7 10 8 10
30. 500 0 - 10 10 10 10
125 0 0 10 10 - 8
33. 500 1 - 10 10 9 9
125 0 1 10 10 8 9
35. 125 0 - 9 10 10 9
41. 500 0 - 10 10 10 10
125 0 1 9 10 10 10
G 125 0 0 0 6 0 0
H 500 0 0 1 5 2 0
125 0 0 0 5 0 0
I 125 0 0 6 6 2 4
J 125 0 0 0 6 0 0
6. hatástani példa
33x23x11 cm-es kádakat felföldi talajjal töltünk meg, és 1-2 cm mélyre szójabab-, gyapot-, kukorica-, rizs-, seleymmályva- és zöldecsetpázsit-magokat vetünk bele. Az 1. formálási példa szerint nedvesíthető porrá formált vizsgált vegyületek meghatározott mennyiségeit vízzel hígítjuk, és a hígításokat 1000 liter/hektár permettérfogatban kis kézi permetezővel a talaj felületére permetezzük. A vizsgált növényeket 20 napon keresztül üvegházban tartjuk, majd kiértékeljük a herbicid aktivitást és a fitotoxikus hatást. Az eredményeket a 17. táblázatban ismertetjük.
17. táblázat
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxicitás Herbicid aktivitás
szója gyapot kukorica rizs mályva ecsetpázsit
30. 500 1 0 0 0 9 10
A 500 1 0 1 1 0 6
G 500 0 0 0 0 0 0
7. hatástani példa
33x23x 11 cm-es kádakat felföldi talajjal töltünk meg, és 1 -2 cm mélyre gyapot-, feketecsucsor-, fenyércirok- és zöldecsetpázsit-magokat vetünk bele. A 2. formálási példa szerint emulgeálható koncentrátummá formált vizsgált vegyületek meghatározott mennyiségeit vízzel hígítjuk, és a hígításokat 1000 liter/hektár permettérfogatban kis kézi permetezővel a talaj felületére permetezzük. A vizsgált növényeket 20 napon keresztül üvegházban tartjuk, majd kiértékeljük a herbicid aktivitást és a fitotoxikus hatást. Az eredményeket a 18. táblázatban ismertetjük.
18. táblázat
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxicitás Herbicid aktivitás
gyapot fekete csucsor fenyércirok ecsetpázsit
1. 500 0 10 9 10
2. 500 0 10 - 10
3. 500 0 10 8 10
4. 500 0 10 10 10
5. 500 1 10 10 10
HU 217 241 Β
18. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxicitás Herbicid aktivitás
gyapot fekete csucsor fenyércirok ecsetpázsit
6. 500 0 10 10 10
7. 500 1 10 10 9
8. 500 0 - 7 9
9. 500 0 10 10 9
10. 500 0 10 10 10
11. 500 0 10 10 10
12. 500 1 10 7 10
13. 500 0 10 10 10
14. 500 0 10 8 10
17. 500 1 9 10 10
18. 500 0 9 9 9
19. 500 1 8 7 9
20. 500 0 9 10 9
21. 500 0 8 10 9
23. 500 0 9 10 9
25. 500 1 7 10 10
26. 500 1 7 10 9
29. 500 0 10 10 9
30. 500 0 9 10 10
31. 500 1 10 9 10
33. 500 1 - 10 10
34. 500 0 10 9 10
46. 500 0 10 9 10
A 500 0 0 6 6
G 500 0 0 0 0
H 500 0 1 1 1
I 500 1 0 2 -
J 500 0 0 1 4
8. hatástani példa χ 23 χ 11 cm-es kádakat felföldi talajjal töltünk meg, és 1-2 cm mélyre szójabab-, kukorica-, rizs- és kakaslábfümagokat vetünk bele. A 2. formálási példa szerint emulgeálható koncentrátummá formált vizsgált vegyületek meghatározott mennyiségeit vízzel hígítjuk, és a hígításokat 1000 liter/hektár permettérfogatban kis kézi permetezővel a talaj felületére permetezzük. A vizsgált növényeket 20 napon keresztül üvegházban tartjuk, majd kiértékeljük a herbicid aktivitást és a fitotoxikus hatást. Az eredményeket a 19. táblázatban ismertetjük.
19. táblázat
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxicitás Herbicid aktivitás
szója kukorica rizs kakaslábfű
1. 500 1 - 1 9
3. 500 - - 1 8
4. 125 0 0 1 10
5. 125 0 1 0 9
6. 125 1 - 1 9
7. 500 - 1 1 10
HU 217 241 Β
19. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxicitás Herbicid aktivitás
szója kukorica rizs kakaslábtű
8. 500 0 0 0 7
9. 500 1 0 1 10
10. 125 0 0 0 8
11. 125 0 1 1 9
13. 500 0 1 0 10
17. 125 0 1 1 9
18. 125 0 0 1 7
19. 500 0 0 1 7
20. 125 0 1 - 10
21. 125 0 1 - 9
30. 500 1 0 0 10
31. 500 0 - 1 9
33. 125 0 1 1 9
34. 500 1 1 1 9
35. 250 1 1 1 9
36. 500 1 1 1 9
41. 125 1 0 1 9
46. 125 - 1 1 9
A 500 1 1 1 6
G 500 0 0 0 0
H 500 0 0 0 1
I 500 0 1 0 2
J 500 0 1 0 1
9. hatástani példa
33x23x11 cm-es kádakat felföldi talajjal töltünk meg, és 1 -2 cm mélyre gyapot-, hajnalka- és fenyérci- 40 rokmagokat vetünk bele. A 2. formálási példa szerint emulgeálható koncentrátummá formált vizsgált vegyületek meghatározott mennyiségeit vízzel hígítjuk, és a hígításokat 1000 liter/hektár permettérfogatban kis kézi permetezővel a talaj felületére permetezzük. A vizsgált 45 növényeket 20 napon keresztül üvegházban tartjuk, majd kiértékeljük a herbicid aktivitást és a fitotoxikus hatást. Az eredményeket a 20. táblázatban ismertetjük.
20. táblázat
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxi- citás Herbicid aktivitás
gyapot hajnalka fenyércirok
3. 500 0 - 8
4. 500 0 10 9
5. 500 1 10 9
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxi- citás Herbicid aktivitás
gyapot hajnalka fenyércirok
6. 500 0 9 10
7. 500 1 10 7
9. 500 0 10 7
10. 500 0 7 9
11. 500 0 9 10
12. 500 1 - 7
13. 500 0 - 8
14. 500 0 7 -
17. 500 1 7 10
18. 500 0 - 10
20. 500 0 10 10
21. 500 0 7 9
23. 500 0 - 9
HU 217 241 Β
20. táblázat (folytatás) 10. hatástani példa
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxi- citás Hcrbicid aktivitás Wagner-edényeket (1/5000 ár) rizsföldi talajjal töltünk meg, és 1 -2 cm mélységre kakaslábfu- (Echinochloa oryzicola), kétszikű gyomok [azaz közönséges5 iszapfű-, (Rotala indica), kétéltűlátonya-j és sásmagokat vetünk bele. Az edényekbe vizet töltve árasztásos körülményeket biztosítunk, és háromleveles fejlődési szakaszban lévő rizspalántákat ültetünk az edényekbe. Az edényeket ezután üvegházba helyezzük. 5 nap múl10 va (amikor a kakaslábfümagok csírázni kezdenek) az edényeket megöntözzük a 2. formálási példa szerint emulgeálható koncentrátummá formált vizsgálandó vegyület vizes hígításával (10 ml). A vizsgált növényeket újabb 19 napon keresztül üvegházban tartjuk, majd ki15 értékeljük a herbicid aktivitást és a fitotoxikus hatást. Az eredményeket a 21. táblázatban foglaljuk össze. A kezelés időpontjában 4 cm vízmélységet biztosítunk, és két nap múlva a víz mélységét az edényekben naponta 3 cm-re hagyjuk csökkenni.
gyapot hajnalka fcnycrcirok
25. 500 1 10 7
26. 500 1 10 9
29. 500 0 7 9
33. 500 1 8 9
46. 500 0 7 7
A 500 0 0 0
G 500 0 0 0
H 500 0 1 1
I 500 1 3 3
J 500 0 0 0
21 . táblázat
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxieitás Hcrbicid aktivitás
rizsnöveny kakaslábfu kétszikű gyomok sás
1. 250 63 0 0 10 9 10 10 10 9
2. 250 63 16 0 0 0 10 8 8 10 10 8 10 8
3. 250 63 1 0 10 9 10 10 10
4. 16 1 10 10 9
5. 63 16 1 0 10 10 10 9 10 7
6. 16 1 10 10 -
7. 63 16 1 0 10 10 8 10 10
8. 250 63 1 0 10 8 10 10 10 7
9. 63 0 7 10 8
10. 63 1 10 10 7
17. 16 0 9 8 9
19. 63 0 8 9 8
20. 16 0 7 8 -
21. 63 16 1 1 9 10 10 10 10 7
22. 63 16 1 0 10 10 10 10 10 7
30. 250 63 1 0 10 10 10 10 10 8
31. 250 0 10 10 10
33. 63 1 10 10 8
36. 63 1 10 10 -
42. 250 0 8 10 10
HU 217 241 Β
21. táblázat (folytatás)
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxicitás Herbicid aktivitás
rizsnövény kakaslábfü kétszikű gyomok sás
A 250 0 7 0 6
63 0 0 0 0
G 250 0 0 0 0
H 250 0 0 0 0
11. hatástam példa
Wagner-edényeket (1/5000 ár) rizsföldi talajjal töltünk meg, és 1 -2 cm mélységre kakaslábfü- (Echinochloa oryzicola), kétszikű gyomok [azaz közönségesiszapfű-, (Rotala indica), kétéltűlátonya-, (Ammania multiflora)] magokat vetünk bele. Az edényekbe vizet töltve árasztásos körülményeket biztosítunk, és kétleveles fejlődési szakaszban lévő rizspalántákat ültetünk az edényekbe. Az edényeket ezután üvegházba helyezzük. 11 nap múlva (amikor a kakaslábfü eléri a kétleveles fejlődési szakaszt) az edényeket megöntözzük a 2. formálási példa szerint emulgeálható koncentrátummá formált vizsgálandó vegyület vizes hígításával (10 ml). A vizsgált növényeket újabb 20 napon keresztül üvegházban tartjuk, majd kiértékeljük a herbicid aktivitást és a fitotoxikus hatást. Az eredményeket a 22. táblázatban foglaljuk össze. A kezelés időpontjában 4 cm vízmélységet biztosítunk, és két nap múlva a víz mélységét az edényekben naponta 3 cm-re hagyjuk csökkenni.
22. táblázat
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxicitás Herbicid aktivitás
rizsnövény kakaslábfü kétszikű gyomok
2. 250 0 8 8
4. 63 1 10 9
5. 250 1 10 8
63 0 9 8
6. 63 1 9 10
17. 63 0 10 10
18. 250 1 10 8
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxicitás Herbicid aktivitás
rizsnövény kakaslábfü kétszikű gyomok
20. 63 1 9 8
21. 250 1 10 10
63 1 9 10
22. 250 1 10 10
63 0 9 10
33. 63 0 10 7
G 250 0 0 0
H 250 0 2 0
I 250 1 1 0
12. hatástani példa
33x23x11 cm-es kádakat felföldi talajjal töltünk meg, rizs-, hajnalka-, szerbtövis-, selyemmályva-, feketecsucsor-, kakaslábfü- és zöldecsetpázsit-magokat vetünk bele, és az edényeket 18 napon keresztül üvegházban tartjuk. A 2. formálási példa szerint emulgeálható koncentrátummá formált vizsgálandó vegyületek meghatározott mennyiségét nedvesítőszert tartalmazó vízzel hígítjuk, és 500 liter/hektár permettérfogatban kis kézi permetezőkészülékkel a vizsgált növény levélzetére permetezzük. A vizsgált növényeket újabb 18 napon ke40 resztül üvegházban tartjuk, majd kiértékeljük a herbicid aktivitást és a fitotoxicitást. A kezelés időpontjában a vizsgált növények általában 1-4 leveles fejlődési szakaszban vannak, és 2-12 cm magasak, azonban a fejlődési szakasz az adott növényfajtától függően változik.
Az eredményeket a 23. táblázatban foglaljuk össze.
23. táblázat
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxicitás Herbicid aktivitás
rizs hajnalka szcibtövis selyemmályva fekete csucsor kakaslábfü ecsetpázsit
30. 2000 0 9 9 9 9 9 9
H 2000 3 0 0 1 5 4 5
13. hatástani példa
33x23x11 cm-es kádakat felföldi talajjal töltünk meg, és 1-2 cm mélyre belevetjük a gyapot-, óriásecsetpázsit-, ujjasmuhar-, ősziköles-, kétszínűcirok-, zöldecsetpázsit-, csillagpázsit-, disznóparéj-, tövisesrostmályva-, feketecsucsor-, hajnalka- és mezeiszulákmagokat. A 2. formálási példa szerint emulgeálható koncentrátummá formált vizsgált vegyületek meghatározott mennyiségeit vízzel hígítjuk, és a hígításokat
230 liter/hektár permettérfogatban kis kézi permetező31
HU 217 241 Β vei a talaj felületére permetezzük. A vizsgált növényeket 21 napon keresztül üvegházban tartjuk, majd kiértékeljük a herbicid aktivitást és a fitotoxicitást. Az eredményeket a 24. táblázatban ismertetjük.
24. táblázat
Vegyület száma Dózis (g/ha) Fitotoxi- citás Herbicid aktivitás
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
4. 400 0 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 8
F 400 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
1: gyapot 7: csillagpázsit
2: óriás ecsetpázsit 8: disznóparéj
3: ujjas muhar 9: tövises rostmályva
4: őszi köles 10: fekete csucsor
5: kétszínű cirok 11: hajnalka
6: zöld ecsetpázsit 12: mezei szulák
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (23)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Az (I) általános képletű imino-tiazolin-származékok, amely képletben
    R1 jelentése halogénatom, halogénatommal szubsztituált
    1-2 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkoxicsoport,
    R2 jelentése metilcsoport, etilcsoport, klóratom, brómatom vagy jódatom, és
    R3 jelentése (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport, benzil-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkenil)oxi-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkinil)-oxikarbonil-csoport, adott esetben 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkilj-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos cikloalkoxij-karbonil-csoport, benzoilcsoport, N(1-3 szénatomos alkilj-karbamoil-csoport, fenoxikarbonil-csoport, halogénatommal szubsztituált (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport vagy halogénatommal szubsztituált 1-3 szénatomos alkilszulfonil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy ha
    R2 jelentése klóratom, brómatom vagy jódatom, akkor R1 jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport, és
    R3 jelentése (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport, adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált (1 -6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, benzoilcsoport vagy fenoxi-karbonil-csoport.
    (Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti vegyület, amelyben R1 jelentése trifluor-metil-csoport.
    (Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti vegyület, amelyben R2 jelentése metil- vagy etilcsoport.
    (Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti vegyület, amelyben Rl jelentése trifluor-metil-csoport és R2 jelentése metilvagy etilcsoport.
    (Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
  5. 5. A 2. igénypont szerinti vegyület, amelyben R3 jelentése (1-
  6. 6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport,
    20 adott esetben 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxijkarbonil-csoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkilj-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos cikloalkoxij-karbonil-csoport, ben25 zoilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy ha R2 jelentése klóratom, brómatom vagy jódatom, R1 jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport
    30 és R3 jelentése (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport, adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport vagy benzoilcsoport.
    (Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
    35 6. A 4. igénypont szerinti vegyület, amelyben R3 jelentése (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport, adott esetben 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált
    40 (3-6 szénatomos cikloalkilj-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos cikloalkoxij-karbonil-csoport, benzoilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport.
    (Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
    45
  7. 7. A 6. igénypont szerinti vegyület, amelyben R3 jelentése (1-4 szénatomos alkilj-karbonil-csoport, adott esetben 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált
    50 (3-6 szénatomos cikloalkilj-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos cikloalkoxij-karbonil-csoport, benzoilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált (1-4 szénatomos alkilj-karbonil-csoport.
    (Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
    55
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti vegyület, amelyben R* jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport vagy benzoilcsoport.
    60 (Módosítási elsőbbsége: 1994.07.01.)
    HU 217 241 Β
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti vegyület, amelyben R1 jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése (3-6 szénatomos cikloalkoxij-karbonil-csoport.
    (Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti vegyület, amelyben R1 jelentése halogénatom, halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkoxicsoport, R2 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, és R3 jelentése (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkenil)-oxi-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkinil)oxi-karbonil-csoport, adott esetben 1 -2 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxi)karbonil-csoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkil)-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos cikloalkoxij-karbonil-csoport vagy benzoilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy ha R1 jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1 -2 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoporttól, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttól, (3-6 szénatomos cikloalkoxi)-karbonil-csoporttól vagy benzoilcsoporttól eltérő. (Módosítási elsőbbsége: 1994. 07. 01.)
  11. 11. Eljárás (I) általános képletű imino-tiazolin-származékok - a képletben
    R> jelentése halogénatom, halogénatommal szubsztituált
    1-2 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkoxicsoport,
    R2 jelentése metilcsoport, etilcsoport, klóratom, brómatom vagy jódatom, és
    R3 jelentése (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport, benzil-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkenil)oxi-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkinil)-oxikarbonil-csoport, adott esetben 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkilj-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos cikloalkoxij-karbonil-csoport, benzoilcsoport, N-(l -3 szénatomos alkilj-karbamoil-csoport, fenoxi-karbonilcsoport, halogénatommal szubsztituált (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport vagy halogénatommal szubsztituált 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy ha
    R2 jelentése klóratom, brómatom vagy jódatom, akkor R1 jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1 -2 szénatomos alkilcsoport, és
    R3 jelentése (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport, adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, benzoilcsoport vagy fenoxi-karbonil-csoport előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (I -1) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben
    R1 jelentése a tárgyi körben megadott,
    R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és R5 jelentése 1 -6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1 -2 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkoxicsoport, fenilcsoport, fenoxicsoport, halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy benzilcsoport
    - egy (II) általános képletű imino-tiazolidin-származékot - a képletben
    R1, R4 és R5 jelentése a fent megadott, és
    X jelentése halogénatom vagy egy (III) általános képletű imino-tiazolin-származékot - a képletben
    R1, R4 és R5 jelentése a fent megadott bázissal reagáltatunk, vagy
    b) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (1-2) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben
    R1 jelentése halogénatom, halogén-(l-2 szénatomos alkilj-csoport vagy halogén-) 1-2 szénatomos alkoxij-csoport,
    R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és R9 jelentése (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkenil)-oxi-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkinil)-oxi-karbonil-csoport, adott esetben 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkilj-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos cikloalkoxij-karbonil-csoport, benzoilcsoport, fenoxi-karbonil-csoport, halogénatommal szubsztituált (1-6 szénatomos alkilj-karbonilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport
    - egy (IV) általános képletű imino-tiazolidin-származékot - a képletben
    R1 és R4 jelentése a fent megadott egy (V) általános képletű vegyülettel - a képletben
    R9 jelentése a fent megadott vagy egy (XIV) általános képletű vegyülettel - a képletben
    R9 jelentése a fent megadott reagáltatunk, bázis jelenlétében, vagy
    c) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (1-3) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben
    R1 jelentése halogénatom, halogén-) 1-2 szénatomos alkilj-csoport vagy halogén-(l-2 szénatomos alkoxij-csoport,
    R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és R'° jelentése adott esetben 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport egy (1-6) általános képletű imino-tiazolin-származékot - a képletben R1 és R4 jelentése a fent megadott, és R6 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport 33
    HU 217 241 Β egy (XV) általános képletű alkohollal - a képletben
    R10 jelentése a fent megadott reagáltatunk bázis jelenlétében, vagy
    d) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (1-4) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben
    R1 jelentése halogénatom, halogén-) 1-2 szénatomos alkilj-csoport vagy halogén-(l-2 szénatomos alkoxij-csoport,
    R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és R6 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport egy (VI) általános képletű imino-tiazolin-származékot - a képletben
    R1, R4 és R6 jelentése a fent megadott bázissal reagáltatunk, vagy
    e) az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (1-5) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben
    R7 jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1 -2 szénatomos alkilcsoport,
    R8 jelentése 1 -6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkoxicsoport, fenilcsoport vagy fenoxicsoport, és
    Rl 1 jelentése klóratom, brómatom vagy jódatom egy (VII) általános képletű imino-tiazolidin-származékot - a képletben
    R7 és R8 jelentése a fent megadott vagy egy (VIII) általános képletű imino-tiazolinszármazékot - a képletben
    R7 és R8 jelentése a fent megadott halogénezőszerrel reagáltatunk.
    (Elsőbbsége: 1991.03. 11.)
  12. 12. A 11. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1 -2 szénatomos alkilcsoport, és R3 jelentése (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport, (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport vagy benzoilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket használjuk.
    (Elsőbbsége: 1990.03. 12.)
  13. 13. A 11. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése (3-6 szénatomos cikloalkoxij-karbonil-csoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket használjuk.
    (Elsőbbsége: 1990.07. 13.)
  14. 14. A 11. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1 -2 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált 1 -2 szénatomos alkoxicsoport, R2 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, és R3 jelentése (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkenil)-oxi-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkinil)-oxi-karbonil-csoport, adott esetben 1—2 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkilj-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos cikloalkoxij-karbonil-csoport vagy benzoilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy ha Rl jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoporttól, (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttól, (3-6 szénatomos cikloalkoxij-karbonil-csoporttól vagy benzoilcsoporttól eltérő, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket használjuk.
    (Elsőbbsége: 1990. 11.28.)
  15. 15. Herbicid készítmények, amelyek hatóanyagként 0,02-90 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű vegyületet - a képletben
    R1 jelentése halogénatom, halogénatommal szubsztituált
    1-2 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált 1 -2 szénatomos alkoxicsoport,
    R2 jelentése metilcsoport, etilcsoport, klór-, bróm- vagy jódatom, és
    R3 jelentése (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport, benzil-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkenil)oxi-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkinil)-oxikarbonil-csoport, adott esetben 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkilj-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos cikloalkoxij-karbonil-csoport, benzoilcsoport, N-(l-3 szénatomos alkilj-karbamoil-csoport, fenoxi-karbonilcsoport, halogénatommal szubsztituált (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport vagy halogénatommal szubsztituált 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy ha
    R2 jelentése klóratom, brómatom vagy jódatom, akkor R1 jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1 -2 szénatomos alkilcsoport, és
    R3 jelentése (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoport, adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, benzoilcsoport vagy fenoxi-karbonil-csoport és inért hordozóanyagot vagy hígítóanyagot tartalmaznak.
    (Elsőbbsége: 1991.03. 11.)
  16. 16. A 15. igénypont szerinti herbicid készítmények, amelyek hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében R1 jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport, és R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport vagy benzoilcsoport.
    (Elsőbbsége: 1990.03. 12.)
  17. 17. A 15. igénypont szerinti herbicid készítmények, amelyek hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében R1 jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport, és R3 jelentése (3-6 szénatomos cikloalkoxij-karbonil-csoport.
    (Elsőbbsége: 1990. 07. 13.)
    HU 217 241 Β
  18. 18. A 15. igénypont szerinti herbicid készítmények, amelyek hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében R1 jelentése halogénatom, halogénatommal szubsztituált 1 -2 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkoxicsoport, R2 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, és R3 jelentése 1-6 szénatomos alkil-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkenil)-oxi-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkinil)oxi-karbonil-csoport, adott esetben 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkilj-karbonilcsoport, (3-6 szénatomos cikloalkoxi)-karbonil-csoport vagy benzoilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy ha R1 jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése (1-6 szénatomos alkilj-karbonil-csoporttól, (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttól, (3-6 szénatomos cikloalkoxij-karbonil-csoporttól vagy benzoilcsoporttól eltérő.
    (Elsőbbsége: 1990. 11.28.)
  19. 19. Eljárás nemkívánatos gyomnövények irtására, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű vegyületet - a képletben
    Rl jelentése halogénatom, halogénatommal szubsztituált
    1-2 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkoxicsoport,
    R2 jelentése metilcsoport, etilcsoport, klór-, bróm- vagy jódatom, és
    R3 jelentése (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, benzil-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkenil)oxi-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkinil)-oxikarbonil-csoport, adott esetben 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkil)-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos cikloalkoxi)-karbonil-csoport, benzoilcsoport, N-( 1-3 szénatomos alkil)-karbamoil-csoport, fenoxi-karbonilcsoport, halogénatommal szubsztituált (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport vagy halogénatommal szubsztituált 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy ha
    R2 jelentése klóratom, brómatom vagy jódatom, akkor R1 jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1 -2 szénatomos alkilcsoport, és
    R3 jelentése (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, benzoilcsoport vagy fenoxi-karbonil-csoport tartalmazó készítményt 10-5000 g hatóanyag/ha dózisban kijuttatunk arra a területre, ahol a nemkívánatos gyomnövény nő vagy nőni fog.
    (Elsőbbsége: 1991.03. 11.)
  20. 20. A 19. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a készítményt gyapotföldre juttatjuk ki. (Elsőbbsége: 1991.03. 11.)
  21. 21. A 19. vagy 20. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmazó készítményt juttattunk ki, amelyben R1 jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport vagy benzoilcsoport. (Elsőbbsége: 1990.03. 12.)
  22. 22. A 19. vagy 20. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmazó készítményt juttatunk ki, amelyben Rl jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése (3-6 szénatomos cikloalkoxi)-karbonil-csoport. (Elsőbbsége: 1990. 07. 13.)
  23. 23. A 19. vagy 20. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmazó készítményt juttatunk ki, amelyben R1 jelentése halogénatom, halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkoxicsoport, R2 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, és R3 jelentése (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkenil)-oxi-karbonil-csoport, (3-4 szénatomos alkinil)-oxi-karbonil-csoport, adott esetben 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkil)-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos cikloalkoxi)-karbonil-csoport vagy benzoilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy ha R1 jelentése halogénatom vagy halogénatommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése (1-6 szénatomos alkil)-karbonil-csoporttól, (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoporttól, (3-6 szénatomos cikloalkoxij-karbonilcsoporttól vagy benzoilcsoporttól eltérő.
HU82/91A 1990-03-12 1991-03-11 Imino-tiazolin-származékok, előállításuk, ezeket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás alkalmazásukra HU217241B (hu)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6217290 1990-03-12
JP18593390 1990-07-13
JP33107190 1990-11-28

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU910782D0 HU910782D0 (en) 1991-09-30
HUT57197A HUT57197A (en) 1991-11-28
HU217241B true HU217241B (hu) 1999-12-28

Family

ID=27297758

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU82/91A HU217241B (hu) 1990-03-12 1991-03-11 Imino-tiazolin-származékok, előállításuk, ezeket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás alkalmazásukra
HU9802965A HU220884B1 (en) 1990-03-12 1991-03-11 Iminothiazolidine intermediers and process for their preparation

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9802965A HU220884B1 (en) 1990-03-12 1991-03-11 Iminothiazolidine intermediers and process for their preparation

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0446802B1 (hu)
JP (1) JP3156268B2 (hu)
KR (1) KR0160307B1 (hu)
AU (1) AU632671B2 (hu)
BR (1) BR9100981A (hu)
CA (1) CA2038060C (hu)
DE (1) DE69110157T2 (hu)
DK (1) DK0446802T3 (hu)
EG (1) EG19340A (hu)
ES (1) ES2075234T3 (hu)
HU (2) HU217241B (hu)
RU (1) RU2067395C1 (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW227559B (hu) * 1991-08-23 1994-08-01 Sumitomo Chemical Co
EP0529481A1 (en) * 1991-08-28 1993-03-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Iminothiazolines, their production and use as herbicides
CA2077737A1 (en) * 1991-09-11 1993-03-12 Shinichi Kawamura Herbicidal composition
EP0545431A1 (en) * 1991-12-05 1993-06-09 Sumitomo Chemical Company Limited Process of producing iminothiyzoline derivatives
US5521145A (en) * 1994-04-04 1996-05-28 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Iminothiazoline derivatives and herbicides containing them as active ingredients
WO1998000408A1 (en) * 1996-07-02 1998-01-08 Novartis Ag N-phenylimino heterocyclic derivatives and their use as herbicides
CA2283925A1 (en) * 1997-03-24 1998-10-01 Basf Aktiengesellschaft Thiazolimine derivatives
DE19856966A1 (de) * 1998-12-10 2000-06-15 Bayer Ag Substituierte 2-Imino-thiazoline
DE19856965A1 (de) * 1998-12-10 2000-06-15 Bayer Ag Substituierte 2-Imino-thiazoline
DE19900824A1 (de) * 1999-01-12 2000-07-13 Bayer Ag Substituierte 2-Imino-thiazoline
DE19937771A1 (de) * 1999-08-10 2001-02-15 Bayer Ag Substituierte 2-Imino-thiazoline
US8383657B2 (en) 2007-12-21 2013-02-26 Abbott Laboratories Thiazolylidine urea and amide derivatives and methods of use thereof

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE941288C (de) * 1950-10-31 1956-04-05 Goodrich Co B F Verfahren zur Herstellung substituierter 2-Imino-4-thiazoline oder von Salzen derselben bzw. von substituierten 2-Aminothiazolen
GB1571826A (en) * 1976-03-09 1980-07-23 Shell Int Research Method of combating pests and pesticidal compositions and thiazoline derivatives useful therefor
US4913722A (en) * 1987-11-27 1990-04-03 Ici Americas Inc. Iminophenylthiazolidines, process of preparation and method of use
US4867782A (en) * 1988-07-01 1989-09-19 Ici Americas Inc. Novel herbicidal 2-sulfonyliminothiazolidines
US4867780A (en) * 1988-07-01 1989-09-19 Ici Americas, Inc. 2-(acylimino)thiazolidine herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
KR910016725A (ko) 1991-11-05
HUT57197A (en) 1991-11-28
JPH04217968A (ja) 1992-08-07
HU910782D0 (en) 1991-09-30
EP0446802B1 (en) 1995-06-07
AU632671B2 (en) 1993-01-07
HU9802965D0 (en) 1999-02-01
DE69110157T2 (de) 1995-10-19
JP3156268B2 (ja) 2001-04-16
EP0446802A1 (en) 1991-09-18
CA2038060A1 (en) 1991-09-13
AU7273491A (en) 1991-10-03
ES2075234T3 (es) 1995-10-01
HU220884B1 (en) 2002-06-29
KR0160307B1 (ko) 1998-12-01
EG19340A (en) 1994-10-30
RU2067395C1 (ru) 1996-10-10
DE69110157D1 (de) 1995-07-13
CA2038060C (en) 2000-12-12
BR9100981A (pt) 1991-11-05
DK0446802T3 (da) 1995-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5169431A (en) Uracil derivatives, and their production and use
US5280010A (en) Amino uracil derivatives, and their production and use
EP0420194A2 (en) Uracil derivatives and their production and use
HU217241B (hu) Imino-tiazolin-származékok, előállításuk, ezeket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás alkalmazásukra
US5366955A (en) Pyrimidone derivatives and their use
RU2125993C1 (ru) Производные дигидробензофурана, гербицидная композиция и способ уничтожения сорняков
US5308829A (en) Benbzofuran derivatives and their use as herbicides
US4970322A (en) Process of preparing tetrahydroindazolyl-benzoxazines
EP0422639B1 (en) Benzoxazinyl-pyrazoles, and their production and use
US5350736A (en) Iminothiazolines, their production and use as herbicides, and intermediates for their production
US4820333A (en) Indazole compounds, and their production and use
US5354730A (en) Uracil derivatives and their herbicidal use
US5508415A (en) Iminothiazolines, their production and use as herbicides, and intermediates for their production
US5238906A (en) Pyridone derivatives and use
EP0544218B1 (en) Arylindazole derivatives and their use
US5281574A (en) Uracil derivatives and their use
AU647659B2 (en) Iminothiazolines, their production and use as herbicides
EP0274066B1 (en) Benzothiazolones, and their production and use
US5314864A (en) N-aminouracil derivatives, and their production and use

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee