CN106536517B - 一种含异恶唑啉的脲嘧啶类化合物及其用途 - Google Patents
一种含异恶唑啉的脲嘧啶类化合物及其用途 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于农用除草剂领域,具体涉及一种含异恶唑啉的脲嘧啶类化合物及其用途。含异恶唑啉的脲嘧啶类化合物如通式(I)所示,通式(I)化合物具有很好的除草活性,可以有效地控制稗草、狗尾草、异型莎草、水莎草、马唐、荩草、苘麻、百日草、反枝苋、马齿苋、苍耳、龙葵、决明、野西瓜苗、野大豆等杂草,在低剂量下就可以获得很好的除草效果,且对作物如玉米、小麦、水稻等具有较好的安全性,在农业上可用作除草剂。
Description
技术领域
本发明属于农用除草剂领域,具体涉及一种含异恶唑啉的脲嘧啶类化合物及其用途。
背景技术
脲嘧啶类化合物作为除草剂的研究始于20世纪60年代,在90年代达到高峰,虽然近年来开发品种较少,但也时有专利报道,如Isagro Ricerca公司在WO2004056785中公开了如下通式的结构。然而这些已知化合物对于杂草的防除效果并不总是完全令人满意。
其中:Q1为五元杂环如噻唑、恶唑、苯并噻唑或者苯并恶唑等。Q2为F或者H。
现有技术中,公开的化合物虽与本发明化合物有一定的相似之处,但本发明通式所示的化合物与现有技术是有显著区别的,且均具有很好的除草活性。
发明内容
为了研制新型除草剂以解决日益严重的除草剂抗性问题,本发明提供一种含异恶唑啉的脲嘧啶类化合物及其用途。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:
本发明提供一种含异恶唑啉的脲嘧啶类化合物,如通式(I)所示:
式中:
R1、R2分别选自C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基;
R3、R4、R5、R6分别选自氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基磺酰基;
R7、R8分别选自氢、氰基、C1-C6烷基、CO2R11、CH2OR12、苯基或被1-4个独立选自以下基团取代的苯基:卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷硫基或C1-C8烷基磺酰基;
R9、R10分别选自氢、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、CO2R11、CH2OR12、CH2NR13R14、CONR13R14、苯基或被1-4个独立选自以下基团取代的苯基:卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基;
R11选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷羰基氧基C2-C4烷基,未取代或者被1-4个独立选自以下基团取代的苄基、呋喃甲基、噻唑甲基、四氢呋喃甲基或吡啶甲基:卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺酰基;
R12选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C3-C6环烷基羰基、C3-C6卤代环烷基羰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基磺酰基、二(C1-C6)烷基氨基磺酰基、C1-C6烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基硫代羰基、C1-C6烷硫基C2-C6烷基羰基,未取代或者被1-4个独立选自以下基团取代的苯基、苯基C1-C2烷基、苯基C2-C4烯基、苯基羰基、苯基C1-C2烷基羰基、苯氧基C1-C2烷基羰基、苯基C2-C4烯基羰基、杂芳基、杂芳基C1-C2烷基、杂芳基羰基:卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基或被1-4个卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基独立取代的苯氧基;
R13、R14分别选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基;或者,R13、R14可以通过N相连形成五元或六元环。
本发明较为优选的化合物为,通式(I)中
R1选自C1-C4卤代烷基;
R2选自C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;
R3、R4、R5、R6分别选自氢、卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;
R7选自氢或C1-C6烷基;
R8选自氢、C1-C6烷基、CO2R11或CH2OR12;
R9选自氢、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、CO2R11、CH2OR12、CH2NR13R14或CONR13R14;
R10选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、苯基或被1-4个独立选自以下基团取代的苯基:卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷基磺酰基;
R11选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷羰基氧基C2-C3烷基,未取代或者被1-4个独立选自以下基团取代的苄基、呋喃甲基或四氢呋喃甲基:卤素、CN、NO2、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基;
R12选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C3-C6环烷基羰基、C3-C6卤代环烷基羰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基磺酰基、二(C1-C6)烷基氨基磺酰基、C1-C6烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基羰基、二(C1-C6)烷基氨基硫代羰基、C1-C6烷硫基C2-C6烷基羰基,未取代或者被1-4个独立选自以下基团取代的苯基C1-C2烷基、苯基羰基、苯基C1-C2烷基羰基、苯基C2-C4烯基羰基、苯氧基C1-C2烷基羰基、噻吩羰基、吡唑羰基、喹啉羰基:卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基或被1-4个卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基独立取代的苯氧基;
R13、R14分别选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基;或者,R13、R14可以通过N相连形成五元或六元环。
本发明进一步优选的化合物为:通式(I)中
R1选自CF3;
R2选自CH3;
R3、R4、R5、R6分别选自氢、卤素或C1-C4烷基;
R7选自氢或C1-C4烷基;
R8选自氢、C1-C4烷基、CO2R11或CH2OR12;
R9选自氢、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、CO2R11、CH2OR12、CH2NR13R14或CONR13R14;
R10选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、苯基或被1-4个独立选自以下基团取代的苯基:卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷基磺酰基;
R11选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷羰基氧基C2-C3烷基,未取代或者被1-4个独立选自以下基团取代的苄基、呋喃甲基或四氢呋喃甲基:卤素、CN、NO2、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;
R12选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C3-C6环烷基羰基、C3-C6卤代环烷基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C3烷基氨基磺酰基、二(C1-C3)烷基氨基磺酰基、C1-C3烷基氨基羰基、二(C1-C3)烷基氨基羰基、二(C1-C3)烷基氨基硫代羰基、C1-C2烷硫基C2-C4烷基羰基,未取代或者被1-4个独立选自以下基团取代的苯基C1-C2烷基、苯基羰基、苯基C1-C2烷基羰基、苯基C2-C4烯基羰基、苯氧基C1-C2烷基羰基、噻吩羰基、吡唑羰基、喹啉羰基:卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基或被1-4个卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基独立取代的苯氧基;
R13、R14分别选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基;或者,R13、R14可以通过N相连形成五元或六元环。
本发明更为优选的化合物为:通式(I)中
R1选自CF3;
R2选自CH3;
R3、R4、R5、R6分别选自氢、氟、氯或甲基;
R7选自氢或甲基;
R8选自氢、甲基、CO2R11基或CH2OR12;
R9选自氢、氰基、甲基、乙基、CH2Cl、CH2Br、CO2R11、CH2OR12、CH2NR13R14或CONR13R14;
R10选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、苯基或被1-4个独立选自以下基团取代的苯基:卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基;
R11选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、烯丙基、炔丙基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基、C1-C4烷羰基氧基C2-C3烷基,未取代或者被1-4个独立选自以下基团取代的苄基、呋喃甲基或四氢呋喃甲基:卤素、CN、NO2或C1-C4烷基;
R12选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C3-C6环烷基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、二(C1-C3)烷基氨基磺酰基、C1-C3烷基氨基羰基、二(C1-C3)烷基氨基羰基、二(C1-C3)烷基氨基硫代羰基、C1-C2烷硫基C2-C4烷基羰基,未取代或者被1-4个独立选自以下基团的苯基羰基、苯基C1-C2烷基羰基、苯氧基C1-C2烷基羰基、噻吩羰基、喹啉羰基或吡唑羰基:卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基或2-氯-4-三氟甲基苯氧基;
R13、R14分别选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基;或者,R13、R14可以通过N相连形成五元或六元环。
本发明再进一步较为优选的化合物为:通式(I)中
R1选自CF3;
R2选自CH3;
R3、R4分别选自氢、氟、氯或甲基;
R5、R6分别选自氢;
R7选自氢或甲基;
R8分别选自氢、甲基、CO2R11或CH2OR12;
R9选自氢、氰基、甲基、乙基、CH2Cl、CH2Br、CO2R11、CH2OR12或CONR13R14;
R8、R9不同时为CO2R11或CH2OR12;
R10选自氢、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、苯基或被1-4个独立选自以下基团取代的苯基:卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基;
R11选自氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、异丁基、叔丁基、三氟乙基、烯丙基、炔丙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲基羰基氧基乙基或四氢呋喃甲基;
R12选自氢、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C3-C6环烷基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、二(C1-C2)烷基氨基磺酰基、C1-C2烷基氨基羰基、二(C1-C3)烷基氨基羰基、二(C1-C2)烷基氨基硫代羰基、C1-C2烷硫基C2-C4烷基羰基,未取代或者被1-4个独立选自以下基团的苯基羰基、苯基C1-C2烷基羰基、苯氧基C1-C2烷基羰基、喹啉羰基或噻吩羰基:卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基或2-氯-4-三氟甲基苯氧基;
R13选自氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;
R14选自氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基;
或者,R13、R14可以通过N相连形成五元或六元环。
本发明更进一步再优选的化合物为:通式(I)中
R1选自CF3;
R2选自CH3;
R3、R4分别选自氢、氟或氯;
R5、R6分别选自氢;
R7选自氢或甲基;
R8选自氢、甲基、CO2R11或CH2OR12;
R9选自氢、氰基、甲基、乙基、CH2Cl、CH2Br、CO2R11、CH2OR12或CONR13R14;
R8、R9不同时为CO2R11或CH2OR12;
R10选自氢、甲基或乙基;
R11选自氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、异丁基、叔丁基、三氟乙基、烯丙基、炔丙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲基羰基氧基乙基或四氢呋喃甲基;
R12选自氢、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C3-C6环烷基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、二(C1-C2)烷基氨基磺酰基、二(C1-C3)烷基氨基羰基、二(C1-C2)烷基氨基硫代羰基、C1-C2烷硫基C2-C4烷基羰基、苯基C1-C2烷基羰基、2-甲基-4-氯苯氧乙酰基、2,4-二氯苯氧乙酰基、噻吩羰基或选自如下结构:
R13选自氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基;
R14选自氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基;
本发明最优选的化合物为:通式(I)中
R1选自CF3;
R2选自CH3;
R3、R4分别选自氢、氟或氯;
R5、R6、R7、R8分别选自氢;
R9选自氢、氰基、甲基、乙基、CH2Cl、CH2Br、CO2R11、CH2OR12或CONR13R14;
R10选自氢、甲基或乙基;
R11选自氢、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、异丁基、叔丁基、三氟乙基、烯丙基、炔丙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲基羰基氧基乙基或四氢呋喃甲基;
R12选自氢、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、环丙甲酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、二(C1-C2)烷基氨基磺酰基、二(C1-C3)烷基氨基羰基、二(C1-C2)烷基氨基硫代羰基、C1-C2烷硫基C2-C4烷基羰基、苯基C1-C2烷基羰基、2-甲基-4-氯苯氧乙酰基、2,4-二氯苯氧乙酰基、噻吩羰基或选自如下结构:
R13选自氢、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、叔丁基、三氟乙基、二氟乙基、1-氯乙基、1-氯丙基或2-氯丙基;
R14选自氢、甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、叔丁基或C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基;
上面给出的通式(I)化合物的定义中,汇集所用术语一般定义如下:
卤素:指氟、氯、溴或碘。烷基:直链或支链烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基或叔丁基。环烷基:取代或未取代的环状烷基,例如环丙基、环戊基或环己基。取代基如甲基、卤素等。卤代烷基:直链或支链烷基,在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,例如,氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等。烷氧基:直链或支链烷基,经氧原子键连接到结构上。卤代烷氧基:直链或支链烷氧基,在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如,氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基等。烷硫基:直链或支链烷基,经硫原子键连接到结构上。卤代烷硫基:直链或支链烷硫基,在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如,氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基等。烯基:直链或支链烯类,例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。烯基还包括多烯类,如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。烷基磺酰基:直链或支链烷基经磺酰基(-SO2-)连接到结构上,如甲基磺酰基。卤代烷基磺酰基:直链或支链烷基磺酰基,其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷氧基羰基:烷氧基经羰基连接到结构上,如CH3OCO-或CH3CH2OCO-。烷氧基烷基:烷基-O-烷基-,如CH3OCH2-。烷羰基氧基烷氧基羰基:烷基-CO-O-烷基-OCO-,如CH3COOCH2OCO-、CH3COOCH2CH2OCO-或C2H5COOCH2CH2OCO-等。烷基羰基:烷基经羰基连接到结构上,如CH3CO-或CH3CH2CO-等。卤代烷基羰基:卤代烷基经羰基连接到结构上,如CF3CO-或CF2HCO-等。环烷基羰基:环烷基经羰基连接到结构上,如环丙甲酰基或环己基甲酰基等。卤代环烷基羰基:卤代环烷基经羰基连接到结构上,如1-氯环丙甲酰基等。烷基氨基磺酰基:烷基-NH-SO2-,如CH3NHSO2-或C2H5NHSO2-等。二烷基氨基磺酰基:二烷基-N-SO2-,如(CH3)2NSO2-或(C2H5)2NSO2-等。烷基氨基羰基:烷基-NH-CO-,如CH3NHCO-或C2H5NHCO-等。二烷基氨基羰基:二烷基-N-CO-,如(CH3)2NCO-或(C2H5)2NCO-等。二烷基氨基硫代羰基:二烷基-N-CS-,如(CH3)2NCS-或(C2H5)2NCS-等。烷硫基烷基羰基:烷基-S-烷基-CO,如CH3SCH2CO或CH3SCH2CH2CO等。杂芳基是含1个或多个N、O、S杂原子的五元环或六元环。例如呋喃基、吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基等。呋喃甲基、噻唑甲基、四氢呋喃甲基或吡啶甲基依次为:
本发明的部分化合物可以用表1中列出的具体化合物来说明,但本发明并不仅限于这些化合物。表中的化合物R1=CF3,R2=CH3,R5、R6=H,其他基团如表所示。
表1
本发明通式I化合物可借助文献描述的方法由氨基化合物III得到,如US5336663、US6992044或WO2001083459等。
当R8或R9选自CO2C2H5时(I-1、I-1’),可参照文献描述生产羧酸(I-2、I-2’)然后进一步形成酯类化合物(I-3、I-3’)和酰胺类化合物(I-4、I-4’),文献如US20060223848、WO2012130798、WO2014048827、WO2014048940等。
当R8或R9选自CH2OCOCH3时(I-5、I-5’),可参照文献描述在甲醇中与乙酰氯反应得到醇类化合物(I-6、I-6’),文献如synlett,2005,10:1527-1530。然后与通式R12-X代表的酰卤、苄卤或者带活泼卤素的芳环或者杂芳环在碱性条件下反应得到I-7或I-7’。
反应在适宜的溶剂中进行,适宜的溶剂可选自苯、甲苯、二甲苯、丙酮、四氢呋喃、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷或乙酸乙酯等。反应可以在有碱或无碱存在下进行,当在有碱存在下进行反应时,可加速反应进行。所述的碱可以选自碱金属氢化物,如氢化钠、氢化锂或氨基钠等;碱金属氢氧化物,如氢氧化钠或氢氧化钾;碱金属碳酸盐,如碳酸钠或碳酸钾;有机碱类,如吡啶、4-二甲氨基吡啶、三乙胺、N-甲基吡咯或二异丙基乙基胺等。反应温度可在-10℃至反应中所选用的适宜的溶剂沸点温度之间,通常为0~100℃。反应时间为30分钟至20小时,通常1~10小时。
R12-X均有市售。X是离去基团,X选自氯、溴或碘。
氨基化合物III可由硝基化合物IV按照常规方法利用铁、锌、钯碳、氯化亚锡等还原试剂得到,具体可参照EP2044006;US20070155738;European Journal of MedicinalChemistry,2013,65,32-40;Synlett,2010,(20),3019-3022;Heterocycles,2008,75(1):57-64等。硝基化合物IV可由醛VIII按照现有文献描述经三步合成,文献如J.Agric.FoodChem.2005,53,8639-8643或WO2006090234。
除另有注明外,反应式中各基团定义同前。
本发明的化合物可以有效地控制稗草、狗尾草、异型莎草、水莎草、马唐、荩草、苘麻、百日草、反枝苋、马齿苋、苍耳、龙葵、决明、野西瓜苗、野大豆等杂草,在低剂量下就可以获得很好的效果。对小麦、玉米、水稻具有一定的安全性,在农业上可用作除草剂。因此本发明还包括通式(I)化合物用于控制杂草的用途。
本发明还提供了一种除草组合物,该组合物以通式(I)化合物作为活性组分,组合物中的活性组分的重量百分含量为0.1-99%。因此本发明还包括该组合物用于控制杂草的用途。
组合物的使用形式可以是干粉、可湿性粉剂、乳油、微乳剂、糊剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂等:组合物类型的选择取决于具体的应用。
组合物是以已知方法制备的,例如任选在表面活性剂的存在下,通过用溶剂介质和/或固体稀释剂稀释或溶解活性物质。
可用的固体稀释剂或载体是例如:二氧化硅、高岭土、膨润土、滑石、硅藻土、白云石、碳酸钙、氧化镁、白垩、粘土、合成硅酸盐、硅镁土、海泡石等。
除水以外,可用的液体稀释剂还包括如芳族有机溶剂(二甲苯或烷基苯的混合物、氯苯等),石蜡(石油馏分),醇类(甲醇、丙醇、丁醇、辛醇、甘油),酯类(乙酸乙酯、乙酸异丁酯等),酮类(环己酮、丙酮、苯乙酮、异佛尔酮、乙基戊基酮等),酰胺类(N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)。
可用的表面活性剂是烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、聚氧乙烯烷基酚、山梨醇的聚氧乙烯酯、木质素磺酸盐等的钠、钙、三乙基胺或三乙醇胺盐。
组合物还可含特殊的添加剂用于特定的目的,例如含有粘合剂如阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等。
上述组合物中活性成分的浓度可根据活性成分、使用目的、环境条件和采用的制剂类型而在宽范围内改变。活性成分的浓度范围通常为0.5-90%,优选5-60%。
如果需要,可以向组合物中添加能与通式(I)化合物兼容的其他活性成分,例如其他杀螨剂/杀虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、抗生素、除草剂、肥料。
几种常见剂型的配制方法举例如下:
悬浮剂的配制:常用配方中活性组分含量为5-35%。以水为介质,将原药、分散剂、助悬剂和抗冻剂等加入砂磨机中,进行研磨,制成悬浮剂。
水乳剂的配制:将原药、溶剂和乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相。将水、抗冻剂等混合一起,成为均一水相。在高速搅拌下,将水相加入到油相或将油相加入到水相,形成分散性良好的水乳剂。本发明的水乳剂活性组分含量一般为5%-15%。为制备浓乳剂,本发明的化合物可溶解于一种或数种混合溶剂,再加入乳化剂来增强化合物在水中的分散效果。
可湿性粉剂的配制:按配方要求,将原药、各种表面活性剂及固体稀释剂等充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得到预定含量(例如10-60%)的可湿性粉剂产品。为制备适于喷洒用的可湿性粉剂,本发明的化合物可以和研细的固体粉末如粘土、无机硅酸盐、碳酸盐以及润湿剂、粘合剂和/或分散剂组成混合物。
水分散性粒剂的配制:将原药和粉状固体稀释剂、润湿展着剂及粘合剂等进行混合粉碎,再加水捏合后,加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒,然后再经干燥、筛分(按筛网范围)。也可将原药、分散剂、崩解剂和润湿剂及固体稀释剂加入砂磨机中,以水为介质研磨,制成悬浮剂,然后进行喷雾干燥造粒,通常配制含量为20-30%颗粒状产品。
此外,本发明通式(I)化合物也适用于植物的干燥和/或脱叶。
具体实施方式
以下具体实施例用来进一步说明本发明,但本发明绝非限于这些例子。(除另有注明外,所用原料均有市售)
合成实施例
实施例1 化合物6的制备
1)2-氯-4-氟-5-硝基苯甲醛肟的制备
将42g(0.206mol)2-氯-4-氟-5-硝基苯甲醛溶于200ml乙醇中,降至0℃,搅拌下滴加17.4g(0.25mol)盐酸羟胺的水溶液,随后升至室温搅拌反应。2小时后,TLC监测反应完全。倒入水中,过滤得白色固体38.3g。熔点103℃。
2)3-(2-氯-4-氟-5-硝基苯基)-5-甲基-4,5-二氢异恶唑-5-羧酸乙酯的制备
将43.7g(0.2mol)2-氯-4-氟-5-硝基苯甲醛肟溶于150ml N,N-二甲基甲酰胺中,升温至30℃,在该温度下分批加入32g(0.24mol)NCS,形成浅黄色溶液,保持在35℃下反应1小时。降至室温,加入300ml二氯甲烷,随后用1N盐酸洗两次,饱和食盐水洗两次,无水硫酸镁干燥,抽滤,将二氯甲烷溶液降至0-5℃,滴加34.2g(0.3mol)甲代丙烯酸乙酯和31g(0.3mol)三乙胺的混合液,保持在该温度下反应1小时。依次用1N盐酸和饱和食盐水洗,有机相用无水硫酸镁干燥,脱溶后柱层析(乙酸乙酯∶石油醚=1∶3)得浅黄色固体57g。熔点73.5℃。1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):1.28(t,3H),1.71(s,3H),3.32(d,1H),3.92(d,1H),4.27(q,2H),7.42(d,1H),8.45(d,1H)。
3)3-(2-氯-4-氟-5-氨基苯基)-5-甲基-4,5-二氢异恶唑-5-羧酸乙酯的制备
将57g(0.18mol)3-(2-氯-4-氟-5-硝基苯基)-5-甲基-4,5-二氢异恶唑-5-羧酸乙酯溶于300ml乙酸乙酯中,加热下分批加入163g(0.72mol)二水合氯化亚锡,随后在回流下反应8小时。TLC监测反应完全。冷至室温,加入到冰水中,用氢氧化钠调节pH至8,乙酸乙酯萃取,饱和食盐水洗,无水硫酸镁干燥后减压蒸馏得31g油状物,未经提纯直接用于下一步反应。
4)2-二甲氨基-4-三氟甲基-6H-1,3-恶嗪-6-酮的制备
将25g(0.15mol)二氯亚甲基二甲基氯化铵加入到100ml氯仿中,升温至60℃滴加25g(0.14mol)3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯和15ml氯仿的混合液,继续回流反应,溶液逐渐由浅黄色混浊变澄清,4小时后TLC监测反应完全。冷至室温加入饱和碳酸氢钠水溶液,分离有机相,用饱和食盐水洗,有机相用无水硫酸镁干燥,减压蒸馏得浅黄色固体30.8g。熔点81.7℃。
5)3-(2-氯-5-(2,6-二氧-4-三氟甲基-3,6-二氢嘧啶-1(2H)-基)-4-氟苯基)-5-甲基-4,5-二氢异恶唑-5-羧酸乙酯的制备
依次将13.2g(0.046mol)3-(2-氯-4-氟-5-氨基苯基)-5-甲基-4,5-二氢异恶唑-5-羧酸乙酯和9.8g(0.047mol)2-二甲氨基-4-三氟甲基-6H-1,3-恶嗪-6-酮加入到装有100ml乙酸的反应瓶中,升温至回流反应,形成深色溶液,保持在该温度下反应6h,减压整除溶剂,加入碳酸氢钠水溶液调节pH至7,乙酸乙酯萃取,无水硫酸镁干燥后减压整除溶剂得粗品,经乙醇重结晶得白色固体14.5g,熔点105.7℃。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):1.33(t,3H),1.71(s,3H),3.34(d,1H),3.89(d,1H),4.27(m,2H),6.21(s,1H),7.36(d,1H),7.71(d,1H)。
6)化合物6的制备
将14g(0.031mol)3-(2-氯-5-(2,6-二氧-4-三氟甲基-3,6-二氢嘧啶-1(2H)-基)-4-氟苯基)-5-甲基-4,5-二氢异恶唑-5-羧酸乙酯、12.9g(0.094mol)碳酸钾依次加入到装有150ml N,N-二甲基甲酰胺的反应瓶中,冷至0℃,滴加8.9g(0.062mol)碘甲烷,随后升至室温搅拌反应6h。TLC监测反应完全,倒入水中,乙酸乙酯萃取,饱和食盐水洗,有机相无水硫酸镁干燥,减压蒸馏,柱层析(乙酸乙酯∶石油醚=1∶5)得13.2g油状物。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):1.35(t,3H),1.68(s,3H),3.38(d,1H),3.60(s,3H),3.90(d,1H),4.30(m,2H),6.25(s,1H),7.38(d,1H),7.79(d,1H)。
实施例2 化合物5的制备
参照实例1化合物6的制备,将(第2)步骤中加入的甲代丙烯酸乙酯换成甲代丙烯酸甲酯。油状物。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):1.70(s,3H),3.38(d,1H),3.56(s,3H),3.99(d,1H),4.32(s,3H),6.36(s,1H),7.36(d,1H),7.69(d,1H)。
实施例3 化合物4的制备
将10.5g(0.023mol)化合物6加入到20ml乙醇中,加入2.76g(0.069mol)氢氧化钠水溶液,在室温下搅拌反应4小时。TLC监测反应完毕,倒入水中,1N盐酸调节pH至3,形成乳白色浑浊,过滤,干燥得9.2g白色固体。熔点212.3℃。
实施例4 化合物10的制备
将0.42g(0.89mmol)化合物4、0.11g(0.89mmol)溴代异丙烷、0.2g(1.45mmol)碳酸钾依次加入到装有20ml乙腈的反应瓶中,升温至回流反应,2小时后TLC监测反应完全,过滤,减压蒸馏后柱层析(乙酸乙酯∶石油醚=1∶4)得浅黄色液体0.2g。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):1.25(m,6H),1.69(s,3H),3.37(m,1H),3.56(s,3H),3.93(m,1H),5.07(m,1H),6.36(s,1H),7.37(d,1H),7.68(d,1H)。
实施例5 化合物17的制备
参照实例1化合物6的制备,将其中的甲代丙烯酸乙酯换成甲基丙烯酸羟乙酯。油状物。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):1.72(s,3H),2.61(s,3H),3.38(m,1H),3.56(s,3H),3.95(m,1H),4.05(t,2H),4.30(t,2H),6.37(s,1H),7.34(d,1H),7.69(d,1H)。
实施例6 化合物22的制备
将0.46g(1mmol)化合物6溶于15ml四氢呋喃中,滴加0.42g(3mmol)氨水(25%),保持在室温下搅拌反应,6小时后TLC监测反应完全,加水搅拌,有固体析出,过滤,干燥即得0.18g白色化合物22,熔点165.4℃。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂DMSO)δ(ppm):1.59(s,3H),3.24(s,3H),3.30(d,1H),3.77(d,1H),6.42(s,1H),7.29(s,1H),7.38(d,1H),8.47(d,1H)。
实施例7 化合物23的制备
参照实例6化合物22的制备,将其中的氨水换成25%的甲胺水溶液。白色化合物,熔点225.5℃。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):1.61(s,3H),3.24(d,3H),3.30(d,1H),3.56(s,3H),3.87(d,1H),6.32(s,1H),7.28(s,1H),7.69(d,1H)。
实施例8 化合物26的制备
1)3-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基-3,6-二氢嘧啶-1(2H)-基)-苯基)-5-甲基-4,5-二氢异恶唑-5-羧酸酰氯的制备
将9g(0.02mol)化合物4溶于20ml二氯甲烷中,滴加7.62g(0.06mol)草酰氯,在室温下搅拌4小时,TLC监测反应完毕,减压整除溶剂,得9g油状物,未经提纯直接用于下一步。
2)化合物26的制备
将0.45g(0.001mol)步骤1制得的酰氯溶于10ml二氯甲烷中,小心加入0.1g(0.0015mol)异丙胺和0.21g(0.002mol)三乙胺的混合液,保持在室温下搅拌反应1h,TLC监测反应完全。减压蒸除溶剂,柱层析(乙酸乙酯∶石油醚=1∶8)得浅黄色固体0.2g,熔点201.6℃。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):1.18(m,6H),1.69(s,3H),3.33(d,1H),3.56(s,3H),3.81(d,1H),4.05(m,1H),5.14(m,1H),6.73(s,1H),7.14(d,1H),8.38(d,1H)。
实施例9 化合物35的制备
参照实例8化合物26的制备,将其中的异丙胺换成4-哌啶甲酸甲酯。浅黄色油状物。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):1.59(m,4H),1.76(s,3H),2.05(m,1H),3.39(d,1H),3.48(m,4H),3.60(s,3H),3.96(d,1H),6.25(s,1H),7.29(d,1H),8.68(d,1H)。
实施例10 化合物42、43的制备
1)2-氯-4-氟-5-硝基苯甲醛肟的制备按照实施例1步骤1。
2)(3-(2-氯-4-氟-5-硝基苯基)-5-甲基-4,5-二氢异恶唑-5-基)甲醇的制备
将56.8g(0.26mol)2-氯-4-氟-5-硝基苯甲醛肟溶于150ml N,N-二甲基甲酰胺中,升温至30℃,在该温度下分批加入41.4g(0.31mol)NCS,形成浅黄色溶液,保持在35℃下反应1小时。降至室温,加入300ml二氯甲烷,随后用1N盐酸洗两次,饱和食盐水洗两次,无水硫酸镁干燥,抽滤,将二氯甲烷溶液降至0-5℃,滴加24.5g(0.34mol)甲代烯丙基醇和34.4g(0.34mol)三乙胺的混合液,保持在该温度下反应1小时。依次用1N盐酸和饱和食盐水洗,有机相用无水硫酸镁干燥,脱溶后柱层析(乙酸乙酯∶石油醚=1∶3)得浅黄色固体34g。熔点117.1℃。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):1.47(s,3H),3.18(d,1H),3.62(s,2H),3.79(d,1H),7.43(d,1H),8.42(d,1H)。
3)(3-(2-氯-4-氟-5-氨基苯基)-5-甲基-4,5-二氢异恶唑-5-基)甲醇的制备
将40g(0.139mol)(3-(2-氯-4-氟-5-硝基苯基)-5-甲基-4,5-二氢异恶唑-5-基)甲醇溶于200ml乙酸乙酯中,加热下分批加入109.5g(0.49mol)二水合氯化亚锡,随后在回流下反应8小时。TLC监测反应完全。冷至室温,加入到冰水中,用氢氧化钠调节pH至8,乙酸乙酯萃取,饱和食盐水洗,无水硫酸镁干燥后减压蒸馏得27g油状物,未经提纯直接用于下一步反应。
4)(3-(2-氯-5-(2,6-二氧-4-三氟甲基-3,6-二氢嘧啶-1(2H)-基)-4-氟苯基)-5-甲基-4,5-二氢异恶唑-5-基)甲基乙酸酯的制备
依次将19.5g(0.0754mol)(3-(2-氯-4-氟-5-氨基苯基)-5-甲基-4,5-二氢异恶唑-5-基)甲醇和17.3g(0.083mol)2-二甲氨基-4-三氟甲基-6H-1,3-恶嗪-6-酮(实施例1步骤4)加入到装有100ml乙酸的反应瓶中,升温至回流反应,形成深色溶液,保持在该温度下反应6小时,减压整除溶剂,加入碳酸氢钠水溶液调节pH至7,乙酸乙酯萃取,无水硫酸镁干燥后减压整除溶剂得浅黄色固体30.5g,熔点80.2℃。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):1.39(s,3H),2.01(s,3H),3.27(d,1H),3.48(d,1H),4.13(m,2H),6.21(s,1H),7.61(d,1H),7.78(d,1H),12.78(s,1H)。
5)化合物43的制备
将30.5g(0.066mol)(3-(2-氯-5-(2,6-二氧-4-三氟甲基-3,6-二氢嘧啶-1(2H)-基)-4-氟苯基)-5-甲基-4,5-二氢异恶唑-5-基)甲基乙酸酯、18.2g(0.132mol)碳酸钾依次加入到装有150ml N,N-二甲基甲酰胺的反应瓶中,冷至0℃,滴加11.4g(0.08mol)碘甲烷,随后升至室温搅拌反应6小时。TLC监测反应完全,倒入水中,乙酸乙酯萃取,饱和食盐水洗,有机相无水硫酸镁干燥,减压蒸馏,柱层析(乙酸乙酯∶石油醚=1∶5)得25g油状物。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δ(ppm):1.41(s,3H),2.03(s,3H),3.25(d,1H),3.50(d,1H),3.62(s,3H),3.87(m,2H),6.21(s,1H),7.51(d,1H),7.70(d,1H)。
6)化合物42的制备
将25g(0.052mol)化合物40加入到装有100ml甲醇的反应瓶中,滴加0.59g(0.0078mol)乙酰氯,在室温下搅拌反应8小时,TLC监测反应完全。减压整除溶剂,加入二氯甲烷,用饱和碳酸氢钠洗,有机相用无水硫酸镁干燥,减压蒸馏,柱层析(乙酸乙酯∶石油醚=1∶4)得白色固体,熔点161℃。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δppm 1.43(s,3H),3.20(m,1H),3.59(s,3H),3.73(m,1H),3.79(m,2H),6.40(s,1H),7.37(m,1H),7.68(m,1H)。
实施例11 化合物45的制备
将0.4g(0.9mmol)化合物42以及0.1g(0.9mmol)环丙甲酰氯加入到装有15ml甲苯的反应瓶中,室温搅拌下加入0.14g(1.35mmol)三乙胺,随后在室温下搅拌反应2小时。TLC监测反应完全,减压蒸馏,柱层析(乙酸乙酯∶石油醚=1∶4)得0.5g浅黄色油状物。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δppm 0.87(2H,q),1.01(2H,q),1.40(s,3H),1.62(1H,m),3.24(1H,d),3.48(1H,d),3.56(3H,s),4.17(2H,t),6.36(1H,s),7.35(1H,d),7.67(1H,d)。
实施例12 化合物99的制备
将2g(4.6mmol)化合物42以及2.3g(6.8mmol)四溴化碳加入到装有30ml二氯甲烷的反应瓶中,室温搅拌下,慢慢加入1.8g(6.8mmol)三苯基膦,室温搅拌30分钟后升温至回流反应6小时,TLC监测反应结束,冷至室温,过滤,滤液脱溶柱层析(乙酸乙酯∶石油醚=1∶5)得0.59g浅黄色油状物。
1H-NMR(300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)δppm 1.43(s,3H),3.28(m,1H),3.62(s,3H),3.68(m,1H),3.85(m,2H),6.43(s,1H),7.39(m,1H),7.70(m,1H)。
实施例13 化合物320、321的制备
参照实施例10中化合物42、43的制备,将其中2-氯-4-氟-5-硝基苯甲醛替换成2-氯-5-硝基苯甲醛。
化合物46、50、54、55、66、67、83、88、90、96、323、324、328、329、332、333、345、366的合成均可按照实施例11的方法得到。
化合物282的合成可按照实施例3中化合物4的制备方法得到。
化合物7、8、15、16、284、396、397、398的合成可按照实例1化合物6的制备方法得到。
化合物286、290的合成可按照实施例4中化合物10的制备方法得到。
部分化合物的物性和核磁数据见表2。
表2
制剂实施例(各组分加入量均为重量百分含量,活性化合物折百后计量加入)
实施例14 35%乳油
将亚磷酸溶解在环己酮中,再加入化合物6和乙氧基化甘油三酸酯,得到透明的溶液。
实施例15 60%可湿性粉剂
将化合物43、十二烷基萘磺酸钠、木质素磺酸钠及高岭土(均为固体)混合在一起,在粉碎机中粉碎,直到颗粒达到标准。
实例16 60%水分散性粒剂
将化合物6及其他组分混合粉碎,再加水捏合后,加入10-100目筛网的造粒机中进行造粒,然后再经干燥、筛分(按筛网范围)。
实施例17 40%悬浮剂
将化合物55及其他组分充分混合,由此得到的悬浮剂,用水稀释所得悬浮剂可得到任何所需浓度的稀释液。
生物活性测定
实施例18 室内除草活性测定
本发明化合物的除草活性测试方法如下:
将定量的禾本科杂草(稗草、金色狗尾草)和阔叶杂草(百日草、苘麻)种子分别播于直径为7cm的装有营养土的纸杯中,播后覆土1cm,镇压、淋水后在温室按常规方法培养。禾本科杂草长至2~3叶期、阔叶杂草2~4叶期茎叶喷雾处理;苗前土壤喷雾处理于播种后24小时进行。按试验设计剂量,在履带式作物喷雾机(英国Engineer Research Ltd.设计生产)上进行喷雾处理(喷雾压力1.95kg/cm2,喷液量500L/hm2,履带速度1.48km/h)。试验设3次重复。试材处理后置于操作大厅,待药液自然阴干后,放于温室内按常规方法管理,观察并记录杂草对药剂的反应情况,处理后定期目测供试药剂对杂草的防除效果。
防除效果分级标准:0为无效,100%为将杂草完全杀死或严重抑制。
通过除草活性测试发现化合物4、5、6、7、8、10、15、16、17、22、23、26、35、42、43、45、46、50、54、55、66、67、83、88、90、96、99、282、284、286、290、320、321、323、324、328、329、332、333、345、366、396、397、398等在1000g a.i./hm2剂量下,苗前、苗后处理对百日草、苘麻、狗尾草及稗草均具有较高的除草活性。
进一步的活性测试结果见表3(所有质量浓度均以有效成分计)。
表3 部分化合物除草活性结果
苯嘧磺草胺:商品名巴佰金,市售。“-”表示未测。
实施例19室内安全性测定
将定量的作物(大豆、棉花、玉米、小麦、水稻)种子分别播于直径为9cm的装有营养土的纸杯中,播后覆土1cm,镇压、淋水后在温室按常规方法培养。禾本科作物3叶期、阔叶作物2~4叶期(1~2个三出复叶)进行茎叶喷雾处理,苗前土壤喷雾处理于播种后24小时进行。按试验设计剂量,在履带式作物喷雾机(英国Engineer Research Ltd.设计生产)上进行喷雾处理(喷雾压力1.95kg/cm2,喷液量500L/ha,履带速度1.48km/h)。试验设3次重复。试材处理后置于操作大厅,待药液自然阴干后,放于温室内按常规方法管理,观察并记录供试作物对药剂的反应情况,处理后定期目测调查供试药剂对作物的安全性。安全性分级标准:0表示对作物无任何损伤,100为将作物完全杀死或严重抑制。
通过室内安全性测定发现化合物43、45、46、83等在苗前、苗后7.5-37.5g a.i./hm2剂量下对小麦、玉米和水稻均有较好的安全性。
实施例20 化合物6杀草谱试验
测定方法同实施例18。
表4 杀草谱试验(目测%)
实施例21 化合物6田间防治杂草试验
试验方法如下:试验在辽宁省辽阳市方家子村果园地进行。果树种类以苹果树为主,其次为杏树、李子树、梨树等混生,每年约进行3次除草,主要使用药剂为百草枯。本次试验于2015年7月3日进行处理,处理时期约为该果园常规处理的第二次处理,杂草以阔叶杂草为主,主要有小飞蓬、苣荬菜、萹蓄、葎草、包茎苦荬菜、猪殃殃、羊蹄、萝藦等,禾本科杂草主要为马唐,杂草分布均匀,密度适中,处理时杂草平均高度约30-40cm,喷雾器为新加坡利农背负式手动喷雾器,喷液量45kg/亩。于处理后15天目测调查对阔叶杂草、禾本科杂草的防效及总杂草防效。
表5 辽阳果园15天株目测防效
百草枯:商品名克无踪,市售。
Claims (7)
2.按照权利要求1所述的化合物,其特征在于:通式(I)中
R1选自CF3;
R2选自CH3;
R3、R4分别选自氢、氟、氯或甲基;
R5、R6分别选自氢;
R7选自氢或甲基;
R8分别选自氢或甲基;
R9选自CO2R11或CH2OR12;
R10选自氢、甲基、乙基、三氟甲基或二氟甲基;
R11选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、异丁基、叔丁基、三氟乙基、烯丙基、炔丙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲基羰基氧基乙基或四氢呋喃甲基;
R12选自C1-C4烷基羰基、C3-C6环烷基羰基或C1-C4烷基磺酰基。
3.按照权利要求2所述的化合物,其特征在于:通式(I)中
R1选自CF3;
R2选自CH3;
R3、R4分别选自氢、氟或氯;
R5、R6分别选自氢;
R7选自氢或甲基;
R8选自氢或甲基;
R9选自CO2R11或CH2OR12;
R10选自氢、甲基或乙基;
R11选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、异丁基、叔丁基、三氟乙基、烯丙基、炔丙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲基羰基氧基乙基或四氢呋喃甲基;
R12选自C1-C4烷基羰基、C3-C6环烷基羰基或C1-C4烷基磺酰基。
4.按照权利要求3所述的化合物,其特征在于:通式(I)中
R1选自CF3;
R2选自CH3;
R3、R4分别选自氢、氟或氯;
R5、R6、R7、R8分别选自氢;
R9选自CO2R11或CH2OR12;
R10选自氢、甲基或乙基;
R11选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、异丁基、叔丁基、三氟乙基、烯丙基、炔丙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲基羰基氧基乙基或四氢呋喃甲基;
R12选自C1-C4烷基羰基、环丙甲酰基或C1-C4烷基磺酰基。
5.一种根据权利要求1所述的通式(I)化合物用于防治杂草的应用。
6.一种除草组合物,其特征在于:以权利要求1所述的通式(I)化合物作为活性组分,组合物中的活性组分的重量百分含量为0.1-99%。
7.一种根据权利要求6所述的除草组合物用于防治杂草的应用。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
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PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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