WO2024078906A1 - Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe - Google Patents

Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe Download PDF

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WO2024078906A1
WO2024078906A1 PCT/EP2023/077211 EP2023077211W WO2024078906A1 WO 2024078906 A1 WO2024078906 A1 WO 2024078906A1 EP 2023077211 W EP2023077211 W EP 2023077211W WO 2024078906 A1 WO2024078906 A1 WO 2024078906A1
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WO
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ene
ethyl
methyl
hydrogen
compounds
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Application number
PCT/EP2023/077211
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English (en)
French (fr)
Inventor
Harald Jakobi
Hendrik Helmke
Jens Frackenpohl
Elmar Gatzweiler
Birgit BOLLENBACH-WAHL
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
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Publication date
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Priority to CONC2025/0004378A priority patent/CO2025004378A2/es

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals

Definitions

  • Substituted N-phenyluracils and their salts and their use as herbicidal active ingredients relates to the technical field of plant protection agents, in particular that of herbicides for the selective control of weeds and grass weeds in crops of useful plants.
  • this invention relates to substituted N-phenyluracils and their salts, processes for their preparation and their use as herbicides, in particular for controlling weeds and/or grass weeds in crops of useful plants and/or as plant growth regulators for influencing the growth of crops of useful plants.
  • Plant protection products known to date for the selective control of harmful plants in crops or active substances for controlling undesirable plant growth sometimes have disadvantages when used, either because they (a) have no or insufficient herbicidal effect against certain harmful plants, (b) have too small a spectrum of harmful plants that can be controlled with an active substance, (c) have too little selectivity in crops and/or (d) have a toxicologically unfavourable profile.
  • active substances that can be used as plant growth regulators in some crops lead to undesirably reduced crop yields in other crops or are not compatible with the crop or are only compatible within a narrow application rate range.
  • Some of the known active substances cannot be produced economically on an industrial scale due to difficult-to-access precursors and reagents or have insufficient chemical stability.
  • aryluracils have a number of gaps in their effectiveness, particularly against monocotyledonous weeds.
  • a number of herbicidal active ingredient combinations based on N-linked aryluracils have also become known (cf. DE4437197, EP714602, WO96/07323, WO96/08151, JP11189506, JP2003/104808, JP2003/104809, JP2003/104810, JP2003/160415 and JP2003/160416).
  • the properties of these active ingredient combinations were not satisfactory in all respects.
  • substituted uracils which contain an N-linked and further substituted diaryl ether group or a corresponding heteroarylaryl ether residue (cf.
  • N-phenyluracils with a substituted alkyl ester side chain or salts thereof are well suited as herbicides and can be used particularly advantageously as active ingredients for controlling monocotyledonous and dicotyledonous weeds in crops.
  • the present invention thus relates to substituted N-phenyluracils of the general formula (I) or salts thereof.
  • R 1 is hydrogen, halogen, cyano, (C 1 -C 8 )-alkyl, (C 1 -C 8 )-haloalkyl, (C 1 -C 8 )-alkoxy or (C 1 -C 8 )-haloalkoxy
  • R 2 is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl or (C 1 -C 8 )-alkoxy
  • R 3 is hydrogen, halogen or (C 1 -C 8 )-alkoxy
  • R 4 is halogen, cyano, NO 2 , C(O)NH 2 , C(S)NH 2 , (C 1 -C 8 )-haloalkyl or (C 2 -C 8 )-alkynyl
  • R 5 , R 6 and R 7 independently of one another represent hydrogen, halogen, cyano, (C 1 -C 8 )-alkyl, (C 1 -C 8 )-haloalkyl, (C 1
  • R 1 is hydrogen, halogen, cyano, (C 1 -C 6 )-alkyl, (C 1 -C 6 )-haloalkyl, (C 1 -C 6 )-alkoxy or (C 1 -C 6 )-haloalkoxy
  • R 2 is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl or (C 1 -C 6 )-alkoxy
  • R 3 is hydrogen, halogen or (C 1 -C 6 )-alkoxy
  • R 4 represents halogen, cyano, NO 2 , C(O)NH 2 , C(S)NH 2 , (C 1 -C 6 )-haloalkyl or (C 2 -C 6 )-alkynyl
  • R 5 , R 6 and R 7 independently represent hydrogen, halogen, cyano, (C 1 -C 6 )-alkyl, (C 1 -C 6 )
  • a particularly preferred subject of the invention are compounds of the general formula (I) in which R 1 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, methyl, ethyl, prop-l-yl, 1-methylethyl, but- 1-yl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1,1-dimethylpropyl, 1 ,2-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1 ,2-dimethylbutyl, 1,3-di-methylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbuty
  • R 2 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, prop-l-yloxy, but-1-yloxy,
  • R 3 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, prop-l-yloxy, prop-2-yloxy, but-1-yloxy, but-2-yloxy, 2-methylprop-l-yloxy, 1,1-dimethyleth-l-yloxy,
  • R 4 represents fluorine, chlorine, bromine, cyano, NO 2 , C(O)NH 2 , C(S)NH 2 , trifluoromethyl, difluoromethyl, pentafluoroethyl, ethynyl, propyn- 1-yl, 1-butyn- 1-yl, pentyn- 1-yl, hexyn-l-yl,
  • R 5 , R 6 and R 7 independently of one another represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, methyl, ethyl, prop-l-yl, 1-methylethyl, but- 1-yl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl,
  • G for methylene (methyl)methylene, (ethyl)methylene, (prop-l-yl)methylene, (prop-2-yl)methylene, (but-l-yl)methylene, (but-2-yl)methylene, (pent-l-yl)methylene, (pent-2-yl)methylene, (pent-3- yl)methylene, (dimethyl)methylene, (diethyl)methylene, ethylene, n-propylene, (l-methyl)ethyl-l- ene, (2-methyl)ethyl-l-ene, n-butylene, 1-methylpropyl- 1 -ene, 2-methylpropyl- 1 -ene, 3-methylpropyl-l-ene, 1,1-dimethylethyl- 1 -ene, 2,2-dimethylethyl-l-ene, 1-ethylethyl- 1 -ene, 2-ethylethyl- 1-en
  • X and Y independently represent O (oxygen) or S (sulfur) and
  • Q represents one of the following specifically named groups Q1 to Q-25, whereby in the structural formulas of the following table the arrow represents a bond of the respective group Q to the carbonyl group in the general formula (I):
  • R 1 is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, methyl, ethyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, methoxy, ethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy
  • R 2 is hydrogen, fluorine or chlorine
  • R 3 is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or methoxy
  • R 4 is fluorine, chlorine, bromine, cyano, NO 2 , C(O)NH 2 , C(S)NH 2 , trifluoromethyl, ethynyl or propyn-1-yl
  • R 5 , R 6 and R 7 independently of one another are hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, methyl, ethyl, trifluoromethyl, difluoromethyl, methoxy, ethoxy, difluorometh
  • the invention particularly relates to compounds of the general formula (I) in which R 1 is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, methyl, trifluoromethyl, methoxy or trifluoromethoxy, R 2 is fluorine, R 3 is fluorine, R 4 is chlorine, bromine, cyano, NO 2 , C(O)NH 2 or C(S)NH 2 , R 5 , R 6 and R 7 independently of one another are hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, cyano, methyl, trifluoromethyl, methoxy or trifluoromethoxy, G is methylene, (methyl)methylene, (ethyl)methylene, (dimethyl)methylene, ethylene, n-propylene, (1-methyl)ethyl-1-ene, (2-methyl)ethyl-1-ene, n-butylene, 1-methylpropyl-1-ene, 2-methylpropyl-1-ene, 3-methylpropyl-1-ene, n-p
  • Particularly preferred subject matter of the invention are compounds of the general formula (I) in which R 1 represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine, R 2 represents fluorine, R 3 represents fluorine, R 4 stands for chlorine, bromine, cyano or NO 2 ,
  • R 5 represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine
  • R 6 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or cyano
  • R 7 represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine
  • G stands for methylene, (methyl)methylene or (ethyl)methylene
  • X and Y independently represent O (oxygen) or S (sulfur) and
  • Q stands for one of the groupings Q-1 to Q-25 specifically mentioned above.
  • R 1 stands for hydrogen
  • R 2 is fluorine
  • R 3 is fluorine
  • R 4 stands for chlorine, bromine, cyano or NO 2 ,
  • R 5 stands for hydrogen
  • R 6 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or cyano
  • R 7 stands for hydrogen
  • G stands for methylene or (methyl)methylene
  • X stands for O (oxygen) or S (sulfur),
  • Y stands for O (oxygen) and Q stands for one of the groupings Q1 to Q-25 specifically mentioned above.
  • R 1 stands for hydrogen
  • R 2 is fluorine
  • R 3 is fluorine
  • R 4 stands for chlorine, bromine, cyano or NO 2 ,
  • R 5 stands for hydrogen
  • R 6 stands for hydrogen, fluorine, chlorine,
  • R 7 stands for hydrogen
  • G stands for methylene, (methyl)methylene
  • X stands for O (oxygen) or S (sulfur),
  • Q stands for one of the groupings Q-1 to Q-25 specifically mentioned above.
  • R 1 stands for hydrogen
  • R 2 is fluorine
  • R 3 is fluorine
  • R 4 is chlorine, bromine or cyano
  • R 5 stands for hydrogen
  • R 6 stands for hydrogen or fluorine
  • R 7 stands for hydrogen
  • G stands for methylene
  • Q for one of the above specifically mentioned groupings Q-1, Q-2, Q-4, Q-5.
  • radical definitions given above apply both to the end products of the general formula (I) and to the starting materials or intermediates required for their preparation. These radical definitions can be combined as desired with one another, including between the preferred ranges given.
  • compounds according to the invention of the general formula (I) mentioned or their salts or their use according to the invention are of particular interest in which individual radicals have one of the preferred meanings already mentioned or mentioned below, or in particular those in which one or more of the preferred meanings already mentioned or mentioned below occur in combination.
  • the compounds of the general formula (I) can exist as stereoisomers depending on the type and linkage of the substituents.
  • the possible stereoisomers defined by their specific spatial shape, such as enantiomers, diastereomers, Z and E isomers, are all included in the general formula (I). If, for example, one or more alkenyl groups are present, diastereomers (Z and E isomers) can occur. If, for example, one or more asymmetric carbon atoms are present, enantiomers and diastereomers can occur.
  • Stereoisomers can be obtained from the mixtures obtained during production using conventional separation methods.
  • the chromatographic separation can be carried out both on an analytical scale to determine the enantiomeric excess or the diastereomeric excess, and on a preparative scale to produce test samples for biological testing.
  • Stereoisomers can also be produced selectively by using stereoselective reactions using optically active starting materials and/or auxiliary materials.
  • the invention thus also relates to all stereoisomers which are encompassed by the general formula (I) but are not indicated with their specific stereoform, as well as mixtures thereof.
  • purification can also be carried out by recrystallization or digestion. If individual compounds (I) cannot be satisfactorily obtained by the routes described below, they can be prepared by derivatization of other compounds (I).
  • the general rule for the designation of chemical groups is that the connection to the skeleton or the rest of the molecule is via the last-mentioned structural element of the chemical group in question, ie, for example, in the case of (C 2 -C 8 )-alkenyloxy via the oxygen atom, and in the case of heterocyclyl-(C 1 -C 8 )-alkyl or (C 1 -C 6 )-alkoxy-(C 1 -C 6 )-alkoxy-(C 1 -C 6 )-alkyl via the C atom of the alkyl group.
  • alkylthio alone or as part of a chemical group - stands for straight-chain or branched S-alkyl, preferably with 1 to 8, or with 1 to 6 carbon atoms, such as (C 1 -C 10 )-, (C 1 -C 6 )- or (C 1 -C 4 )-alkylthio, e.g.
  • Alkoxy means an alkyl radical bonded via an oxygen atom, e.g. B. (but not limited to) (C 1 -C 6 )-alkoxy such as methoxy, ethoxy, propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methyl-propoxy, 1,1-dimethylethoxy, pentoxy, 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 1,1-di-methylpropoxy, 1,2-dimethylpropoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, hexoxy, 1-methyl-pentoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 4-methylpentoxy, 1,1-dimethylbutoxy, 1,2-dimethyl-butoxy, 1,3-dimethylbutoxy, 2,2-dimethylbutoxy, 2,3-dimethylbutoxy, 3,3-dimethylbutoxy, 1-ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1,1,2-trimethylpropoxy, 1,2,2-trimethyl
  • Alkenyloxy means an alkenyl radical bonded via an oxygen atom
  • alkynyloxy means an alkynyl radical bonded via an oxygen atom such as (C 2 -C 10 )-, (C 2 -C 6 )- or (C 2 -C 4 )-alkenoxy or (C 3 -C 10 )-, (C 3 -C 6 )- or (C 3 -C 4 )-alkynoxy.
  • the number of C atoms refers to the alkyl radical in the alkylcarbonyl group.
  • the number of C atoms refers to the alkyl radical in the alkoxycarbonyl group.
  • the number of C atoms refers to the alkenyl or alkynyl radical in the alkene or alkynyloxycarbonyl group.
  • the number of C atoms refers to the alkyl radical in the alkylcarbonyloxy group.
  • abbreviations such as C(O)R 13 , C(O)OR 13 , OC(O)NR 11 R 12 , or C(O)NR 11 R 12 the abbreviation O in brackets stands for an oxygen atom bonded to the adjacent carbon atom via a double bond.
  • abbreviations such as OC(S)OR 13 , OC(S)SR 14 , OC(S)NR 11 R 12 the abbreviation S in brackets stands for a sulfur atom bonded to the adjacent carbon atom via a double bond.
  • aryl means an optionally substituted mono-, bi- or polycyclic aromatic system with preferably 6 to 14, in particular 6 to 10 ring carbon atoms, for example phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthrenyl, and the like, preferably phenyl.
  • optionally substituted aryl also includes multicyclic systems such as tetrahydronaphthyl, indenyl, indanyl, fluorenyl, biphenylyl, where the bonding site is on the aromatic system.
  • aryl is generally also included in the term “optionally substituted phenyl”.
  • Preferred aryl substituents here are, for example, hydrogen, halogen, alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, cycloalkenyl, halocycloalkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, arylalkyl, arylalkenyl, heteroaryl, heteroarylalkyl, heterocyclyl, heterocyclylalkyl, alkoxyalkyl, alkylthio, haloalkylthio, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, cycloalkoxy, cycloalkylalkoxy, aryloxy, heteroaryloxy, alkoxyalkoxy, alkynylalkoxy, alkenyloxy, bis-alkylaminoalkoxy, tris-[alkyl]silyl, bis-[alkyl]arylsilyl, bis-[alkyl]alkylsilyl, tris-
  • a heterocyclic radical contains at least one heterocyclic ring (carbocyclic ring in which at least one C atom is replaced by a heteroatom, preferably by a heteroatom from the group N, O, S, P) which is saturated, unsaturated, partially saturated or heteroaromatic and can be unsubstituted or substituted, where the bonding site is located on a ring atom. If the heterocyclyl radical or the heterocyclic ring is optionally substituted, it can be fused to other carbocyclic or heterocyclic rings.
  • multicyclic systems are also included, such as, for example, 8-aza-bicyclo[3.2.1]octanyl, 8-aza-bicyclo[2.2.2]octanyl or l-aza-bicyclo[2.2.1]heptyl.
  • spirocyclic systems are also included, such as, for example, l-oxa-5-aza-spiro[2.3]hexyl.
  • the heterocyclic ring preferably contains 3 to 9 ring atoms, in particular 3 to 6 ring atoms, and one or more, preferably 1 to 4, in particular 1, 2 or 3 heteroatoms in the heterocyclic ring, preferably from the group N, O, and S, although two oxygen atoms should not be directly adjacent, such as, for example, with a heteroatom from the group N, O and S 1- or 2- or 3-pyrrolidinyl, 3,4-dihydro-2H-pyrrol-2- or 3-yl, 2,3-dihydro-1H-pyrrol-1- or 2- or 3- or 4- or 5-yl; 2,5-dihydro-lH-pyrrol-1- or 2- or 3-yl, 1- or 2- or 3- or 4-piperidinyl; 2,3,4,5-tetrahydro- pyridin-2- or 3- or 4- or 5-yl or 6-yl; 1,2,3,6-tetrahydropyridin-l- or 2- or 3- or 4- or
  • Preferred 3-ring and 4-ring heterocycles are, for example, 1- or 2-aziridinyl, oxiranyl, thiiranyl, 1- or 2- or 3-azetidinyl, 2- or 3-oxetanyl, 2- or 3-thietanyl, 1,3-dioxetan-2-yl.
  • heterocyclyl are a partially or fully hydrogenated heterocyclic radical with two heteroatoms from the group N, O and S, such as, for example, 1- or 2- or 3- or 4-pyrazolidinyl; 4,5-dihydro-3H-pyrazol- 3- or 4- or 5-yl; 4,5-dihydro-lH-pyrazol-l- or 3- or 4- or 5-yl; 2,3-dihydro-lH-pyrazol-l- or 2- or 3- or 4- or 5-yl; 1- or 2- or 3- or 4- imidazolidinyl; 2,3-dihydro-lH-imidazol-l- or 2- or 3- or 4-yl; 2,5-dihydro-lH-imidazol-l- or 2- or 4- or 5-yl; 4,5-dihydro-lH-imidazol-l- or 2- or 4- or 5-yl; hexahydropyridazin- 1- or 2- or 3- or 4-yl; 1,2,3,4
  • 6-yl 5,6-dihydro-4H-l,2-oxazin-3- or 4- or 5- or 6-yl; 2H-l,2-oxazin-2- or 3- or 4- or 5- or 6-yl; 6H-l,2-oxazin-3- or 4- or 5- or 6-yl; 4H-l,2-oxazin-3- or 4- or 5- or 6-yl; 1,3-oxazinan-2- or 3- or 4- or 5- or 6-yl; 3,4-dihydro-2H-l,3-oxazin-2- or 3- or 4- or 5- or 6-yl; 3,6-dihydro-2H-l,3-oxazin-2- or 3- or 4- or 5- or 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,3-oxazin- 2- or 4- or 5- or 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-oxazin-2- or 4- or 5- or 6-yl; 2H-l,3-oxazin-2- or 4- or 5-
  • heterocyclyl are a partially or fully hydrogenated heterocyclic radical with 3 heteroatoms from the group N, O and S, such as, for example, 1,4,2-dioxazolidin-2- or 3- or 5-yl; l,4,2-dioxazol-3- or 5-yl; l,4,2-dioxazinan-2- or -3- or 5- or 6-yl; 5,6-dihydro-l,4,2-dioxazin-3- or 5- or 6-yl; l,4,2-dioxazin-3- or 5- or 6-yl; l,4,2-dioxazepan-2- or 3- or 5- or 6- or 7-yl; 6,7-dihydro-5H-l,4,2-dioxazepin-3- or 5- or 6- or 7-yl; 2,3-dihydro-7H-l,4,2-dioxazepin-2- or 3- or 5- or 6- or 7-yl; 2,3-dihydro-5H
  • heterocycles listed above are preferably, for example, hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, hydroxy, alkoxy, cycloalkoxy, aryloxy, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxy, cycloalkyl, halocycloalkyl, aryl, arylalkyl, heteroaryl, heterocyclyl, alkenyl, alkylcarbonyl, cycloalkylcarbonyl, arylcarbonyl, heteroarylcarbonyl, alkoxycarbonyl, hydroxycarbonyl, cycloalkoxycarbonyl, cycloalkylalkoxycarbonyl, alkoxycarbonylalkyl, arylalkoxycarbonyl, arylalkoxycarbonylalkyl, alkynyl, alkynylalkyl, alkylalkynyl, trisalkylsilylalkynyl,
  • the substituents listed below are possible substituents for a substituted heterocyclic radical, as are oxo and thioxo.
  • the oxo group as a substituent on a ring C atom then means, for example, a carbonyl group in the heterocyclic ring. This preferably also includes lactones and lactams.
  • the oxo group can also appear on the hetero ring atoms, which can exist in different oxidation states, e.g. N and S, and then form, for example, the divalent groups N(O), S(O) (also abbreviated to SO) and S(O) 2 (also abbreviated to SO 2 ) in the heterocyclic ring. In the case of -N(O)- and -S(O)- groups, both enantiomers are included.
  • heteroaryl stands for heteroaromatic compounds, i.e. completely unsaturated aromatic heterocyclic compounds, preferably for 5- to 7-membered rings with 1 to 4, preferably 1 or 2 identical or different heteroatoms, preferably O, S or N.
  • Heteroaryls according to the invention are, for example, IH-pyrrol-1-yl; lH-pyrrol-2-yl; IH-pyrrol-
  • heteroaryl groups according to the invention can also be substituted by one or more identical or different radicals. If two adjacent carbon atoms are part of another aromatic ring, they are fused heteroaromatic systems, such as benzofused or multiply fused heteroaromatics.
  • quinolines e.g. quinolin-2-yl, quinolin-3-yl, quinolin-4-yl, quinolin-5-yl, quinolin-6-yl, quinolin-7-yl, quinolin-8-yl
  • isoquinolines e.g.
  • heteroaryl are also 5- or 6-membered benzo-fused rings from the group 1H-indol-1-yl, 1H-indol-2-yl, 1H-indol-3-yl, 1H-indol-4-yl, 1H-indol-5-yl, 1H- indol-6-yl, 1H-indol-7-yl, 1-benzofuran-2-yl, 1-benzofuran-3-yl, 1-benzofuran-4-yl, 1-benzofuran-5- yl, 1-benzofuran-6-yl, 1-benzothiophen-7-yl, 1-benzothiophen-2-yl, 1-benzothiophen-3-yl, 1-benzothiophen-4-yl, 1-benzothiophen-5-yl, 1-benzothiophen-6-yl, 1-benzothiophene-7-yl, 1H-indazol-1-yl, 1H-indazol-3
  • halogen means, for example, fluorine, chlorine, bromine or iodine. If the term is used for a radical, then "halogen” means, for example, a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom.
  • alkyl means a straight-chain or branched open-chain, saturated hydrocarbon radical which is optionally mono- or polysubstituted and in the latter case is referred to as "substituted alkyl".
  • Preferred substituents are halogen atoms, alkoxy, haloalkoxy, cyano, alkylthio, haloalkylthio, amino or nitro groups, particularly preferred are methoxy, methyl, fluoroalkyl, cyano, nitro, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • bis also includes the combination of different alkyl radicals, e.g. methyl(ethyl) or ethyl(methyl).
  • "Haloalkyl”, "-alkenyl” and “-alkynyl” mean alkyl, alkenyl or alkynyl which is partially or fully substituted by identical or different halogen atoms, e.g.
  • monohaloalkyl such as e.g. CH 2 CH 2 Cl, CH 2 CH 2 Br, CHClCH 3 , CH 2 Cl, CH 2 F; perhaloalkyl such as e.g. CCl 3 , CClF 2 , CFCl 2 , CF 2 CClF 2 , CF 2 CClFCF 3 ; Polyhaloalkyl such as CH 2 CHFCl, CF 2 CClFH, CF 2 CBrFH, CH 2 CF 3 ;
  • perhaloalkyl also includes the term perfluoroalkyl.
  • Haloalkoxy is e.g.
  • (C 1 -C 4 )-alkyl used here as an example means a short form for straight-chain or branched alkyl with one to 4 carbon atoms according to the range specified for C atoms, ie includes the radicals methyl, ethyl, 1-propyl, 2-propyl, 1-butyl, 2-butyl, 2-methylpropyl or tert-butyl.
  • General alkyl radicals with a larger specified range of C atoms also include straight-chain or branched alkyl radicals with a larger number of C atoms, ie according to the example also the alkyl radicals with 5 and 6 C atoms.
  • the lower carbon skeletons e.g. with 1 to 6 C atoms, or with 2 to 6 C atoms in the case of unsaturated groups, are preferred for hydrocarbon radicals such as alkyl, alkenyl and alkynyl radicals, including in compound radicals.
  • Alkyl radicals including in compound radicals such as alkoxy, haloalkyl, etc., are e.g. methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, t- or 2-butyl, pentyls, hexyls, such as n-hexyl, i-hexyl and 1,3-dimethylbutyl, heptyls, such as n-heptyl, 1-methylhexyl and 1,4-dimethylpentyl; alkenyl and alkynyl radicals have the meaning of the possible unsaturated radicals corresponding to the alkyl radicals, containing at least one double bond or triple bond.
  • alkenyl also includes in particular straight-chain or branched open-chain hydrocarbon radicals with more than one double bond, such as 1,3-butadienyl and 1,4-pentadienyl, but also allenyl or cumulenyl radicals with one or more cumulated double bonds, such as, for example, allenyl (1,2-propadienyl), 1,2-butadienyl and 1,2,3-pentatrienyl.
  • Alkenyl means, for example, vinyl, which may optionally be substituted by further alkyl radicals, e.g.
  • (but not limited to) (C 2 -C 6 )-alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-1-propenyl, 1,2-Dimethyl-2- propenyl,
  • alkynyl also includes in particular straight-chain or branched open-chain hydrocarbon radicals with more than one triple bond or with one or more triple bonds and one or more double bonds, such as, for example, 1,3-butatrienyl or 3-penten-1-yn-1-yl.
  • (C 2 -C 6 )-Alkynyl means, for example, ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1,1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-pentynyl, 1-methyl-3- pentynyl, 1-Methyl-4-pentynyl, 2-Methyl
  • cycloalkyl means a carbocyclic, saturated ring system with preferably 3-8 ring carbon atoms, e.g. cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl, which is optionally further substituted, preferably by hydrogen, alkyl, alkoxy, cyano, nitro, alkylthio, haloalkylthio, halogen, alkenyl, alkynyl, haloalkyl, amino, alkylamino, bisalkylamino, alkoxycarbonyl, hydroxycarbonyl, arylalkoxycarbonyl, aminocarbonyl, alkylaminocarbonyl, cycloalkylaminocarbonyl.
  • cyclic systems with substituents are included, which also includes substituents with a double bond on the cycloalkyl radical, e.g. an alkylidene group such as methylidene.
  • polycyclic aliphatic systems are also included, such as bicyclo[1.1.0]butan-1-yl, bicyclo[1.1.0]butan-2-yl, bicyclo[2.1.0]pentan-1-yl, bicyclo[1.1.1]pentan-1-yl, bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, bicyclo[2.1.1]hexyl, bicyclo[2.2.1]hept-2-yl, bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, bicyclo[3.2.1]octan-2-yl, bicyclo[3.2.2]nonan-2-yl, adamantan-1-yl and adamantan-2-yl, but also systems such as.
  • (C 3 -C 7 )-cycloalkyl means a short form for cycloalkyl with three to seven carbon atoms corresponding to the range for C atoms.
  • spirocyclic aliphatic systems are also included, such as spiro[2.2]pentan-1-yl, spiro[2.2]pentan-2-yl, spiro[2.3]hexan-1-yl, spiro[2.3]hexan-2-yl, spiro[2.3]hexan-4-yl, spiro[2.3]hexan-5-yl, spiro[3.3]heptan-1-yl, spiro[3.3]heptan-2-yl.
  • dispirocyclic aliphatic systems are included, such as, for example, dispiro[2.0.2 4 .1 3 ]heptan-7-yl, dispiro[2.0.2 4 .1 3 ]heptan-1-yl, dispiro[2.0.2 4 .2 3 ]octan-7-yl, dispiro[2.0.2 4 .2 3 ]octan-1-yl, dispiro[2.0.3 4 .1 3 ]octan-1-yl, dispiro[2.0.3 4 .1 3 ]octan-8-yl, dispiro[2.0.3 4 .1 3 ]octan-5-yl, dispiro[2.0.3 4 .1 3 ]octan-8-yl, dispiro[2.0.3 4 .1 3 ]octan-6-yl, Dispiro[2.1.2 5 .1 3 ]octan
  • “Cycloalkenyl” means a carbocyclic, non-aromatic, partially unsaturated ring system with preferably 4-8 C atoms, e.g. 1-cyclobutenyl, 2-cyclobutenyl, 1-cyclopentenyl, 2-cyclopentenyl, 3-cyclopentenyl, or 1-cyclohexenyl, 2-cyclohexenyl, 3-cyclohexenyl, 1,3-cyclohexadienyl or 1,4-cyclohexadienyl, which also includes substituents with a double bond on the cycloalkenyl radical, e.g. an alkylidene group such as methylidene.
  • alkylidene e.g. B. also in the form (C 1 -C 10 )-alkylidene, means the residue of a straight-chain or branched open-chain hydrocarbon residue which is bonded via a double bond.
  • alkylidene e.g. B. also in the form (C 1 -C 10 )-alkylidene, means the residue of a straight-chain or branched open-chain hydrocarbon residue which is bonded via a double bond.
  • Cycloalkylidene means a carbocyclic residue which is bonded via a double bond.
  • alkylene e.g. also in the form (C 1 -C 8 )-alkylene, means the residue of a straight-chain or branched open-chain hydrocarbon residue which is bonded to other groups at two positions.
  • Alkoxyalkyl means an alkoxy radical attached through an alkyl group and "alkoxyalkoxy” means an alkoxyalkyl radical attached through an oxygen atom, e.g. (but not limited to) methoxymethoxy, methoxyethoxy, ethoxyethoxy, methoxy-n-propyloxy.
  • Arylalkyl means an aryl radical attached through an alkyl group
  • heteroarylalkyl means a heteroaryl radical attached through an alkyl group
  • heterocyclylalkyl means a heterocyclyl radical attached through an alkyl group.
  • Cycloalkylalkyl means a cycloalkyl radical attached through an alkyl group, e.g.
  • Arylalkenyl means an aryl radical attached through an alkenyl group
  • heteroarylalkenyl means a heteroaryl radical attached through an alkenyl group
  • heterocyclylalkenyl means a heterocyclyl radical attached through an alkenyl group
  • Arylalkynyl means an aryl radical attached through an alkynyl group
  • heteroarylalkynyl means a heteroaryl radical attached through an alkynyl group
  • heterocyclylalkynyl means a heterocyclyl radical attached through an alkynyl group
  • haloalkylthio alone or as part of a chemical group - stands for straight-chain or branched S-haloalkyl, preferably having 1 to 8, or having 1 to 6 carbon atoms, such as (C 1 -C 8 )-, (C 1 -C 6 )- or (C 1 -C 4 )-haloalkylthio, e.g. (but not limited to) trifluoromethylthio, pentafluoroethylthio, difluoromethyl, 2,2-difluoroeth-1-ylthio, 2,2,2-difluoroeth-1-ylthio, 3,3,3-prop-1-ylthio.
  • Halocycloalkyl and halocycloalkenyl mean radicals which are substituted by identical or different halogen atoms, such as, for example, F, Cl and Br, or by haloalkyl, such as, for example, B. Trifluoromethyl or difluoromethyl partially or fully substituted cycloalkyl or cycloalkenyl, e.g.
  • the synthesis routes used and investigated start from commercially available or easily prepared heteroaromatic amines and from correspondingly substituted hydroxy esters.
  • the groups G, Q, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , X and Y of the general formula (I) have the previously defined meanings in the following schemes, unless exemplary but non-limiting definitions are given.
  • mercaptophenyl-lH-pyrimidine-2,4-dione by way of example but not by way of limitation, 3-(4-chloro-2-fluoro-5-mercaptophenyl)-l-methyl-6-trifluoromethyl-lH-pyrimidine-2,4-dione (Ila), can be prepared (cf.
  • R 2 and R 3 represent, but are not limited to, fluorine
  • R 4 represents, but are not limited to, chlorine
  • X represents, but are not limited to, sulfur.
  • R 1 , R 5 , R 6 , R 7 are by way of example but not by limitation hydrogen
  • X is by way of example but not by limitation sulfur
  • Y is by way of example but not by limitation oxygen
  • G is by way of example but not by limitation CH2.
  • iodoalkanoic acid esters can be prepared by methods known from the literature (cf. Eur. J. Org. Chem., 2006, 71, 8459; WO2012/037573; Organometallics, 2009, 28, 132).
  • the intermediate ethyl esters (IVa) and tert-butyl esters (IVb) can then be converted into the corresponding free acid (V) under suitable reaction conditions [use of a suitable acid such as hydrochloric acid or acetic acid in the case of (IVa) or trifluoroacetic acid (TFA) in the case of (IVb)].
  • a suitable acid such as hydrochloric acid or acetic acid in the case of (IVa) or trifluoroacetic acid (TFA) in the case of (IVb)
  • the desired substituted N-phenyluracils of the general formula (la) can be prepared by reacting the corresponding intermediate acid (V) with a suitable compound QH using suitable coupling reagents (e.g.
  • HOBt 1-hydroxybenzotriazole
  • EDC l-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide
  • HATU O-(7-azabenzotriazol-l-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium hexafluorophosphate
  • T3P 2,4,6-tripropyl-l,3,5,2,4,6-trioxatriphosphorinane-2,4,6-trioxide) and suitable bases (e.g. diisopropylethylamine, triethylamine) in a suitable polar aprotic solvent (e.g. dichloromethane, chloroform).
  • suitable bases e.g. diisopropylethylamine, triethylamine
  • a suitable polar aprotic solvent e.g. dichloromethane, chloroform
  • the ethyl ester (IVa) can be converted into the corresponding desired substituted N-phenyluracil of the general formula (la) by coupling with a suitable compound QH mediated by a suitable Lewis acid (e.g. indium(III) chloride) (cf. WO2011/1307088).
  • a suitable Lewis acid e.g. indium(III) chloride
  • Nitration with a suitable nitrating reagent and subsequent N-methylation with a suitable methylating reagent gives the desired intermediate, here by way of example but not limitation 3-(2,5-difluoro-4-nitro)-l-methyl-6-trifluoromethyl-lH-pyrimidine-2,4-dione (Via).
  • R 2 and R 3 are by way of example but not limitation fluorine and R 4 is by way of example but not limitation nitro.
  • a suitable substituted hydroxyalkylcarbonyl reagent in a suitable polar-aprotic solvent (e.g. tetrahydrofuran or dioxane) or alternatively by reaction of 2-nitrophenol with a suitable substituted chloromethylcarbonyl reagent, (ii) reduction of the nitro group with a suitable reducing agent (e.g. hydrogen, palladium on carbon in a suitable polar-protic solvent), (iii) diazotization (with a suitable diazotization reagent, e.g.
  • a suitable reducing agent e.g. hydrogen, palladium on carbon in a suitable polar-protic solvent
  • diazotization with a suitable diazotization reagent, e.g.
  • tert-butyl nitrite boron trifluoride etherate (BF 3 -OEt 2 ) in suitable polar-aprotic solvents (e.g. dichloromethane (DCM), dimethoxyethane), (iv) reaction with acetic anhydride and (v) release of the Hydroxy group can be obtained by splitting off the acetyl protective group (e.g. base-mediated with potassium carbonate in a polar-protic solvent). The nitro group in compound (Ib) can then be converted into a halogen substituent (e.g.
  • a halogen substituent e.g.
  • R 3 is by way of example but not limitation fluorine
  • R 4 is by way of example but not limitation chlorine or nitro
  • R 1 , R 5 , R 6 , R 7 are by way of example but not limitation hydrogen
  • X and Y are by way of example but not limitation oxygen
  • G is by way of example but not limitation CH 2 .
  • nitro group in compound (Id) can then be converted into a halogen substituent (e.g. chlorine, bromine) by reduction and subsequent Sandmeyer reaction, so that the desired substituted N-phenyluracil (le) can be obtained in this way.
  • a halogen substituent e.g. chlorine, bromine
  • Q and R 2 have the above meanings according to the invention.
  • R 3 is by way of example but not limitation fluorine
  • R 4 is by way of example but not limitation chlorine or nitro
  • R 1 , R 5 , R 6 , R 7 are by way of example but not limitation hydrogen
  • X is by way of example but not limitation oxygen
  • Y is by way of example but not limitation sulfur
  • G is by way of example but not limitation CH2.
  • the intermediate further substituted N-methyl-5-mercaptophenyl-1H-pyrimidine-2,4-diones (II) can also be converted into the desired compounds according to the invention of the general formula (If), in which X and Y are sulfur (S) (Scheme 6), after the compounds (III) have been reacted in a first step with the aid of a suitable optionally further substituted iodo-thiophenol using a suitable base or using a suitable Transition metal catalyst (e.g. tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0)) with a suitable ligand (e.g.
  • R 1 , R 5 , R 6 , R 7 are examples but not restrictive of hydrogen
  • X and Y are examples but not restrictive of sulfur
  • G is examples but not restrictive of CH2.
  • Example I.7-2 1-cyclopropylethyl-(2- ⁇ 2-chloro-4-fluoro-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluoromethyl)-3,6-dihydropyrimidin-1(2H)-yl]phenoxy ⁇ phenoxy)acetate
  • 1-cyclopropylethanol 0.035 g, 0.408 mmol
  • dichloromethane 5 ml
  • reaction mixture was poured into 10 mL water and extracted several times with ethyl acetate. The combined organic phases were washed twice with saturated brine, then dried over sodium sulfate and, after filtration, concentrated in vacuo.
  • Table I.1 Preferred compounds of the formula (I.1) are the compounds I.1-1 to I.1-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.1-1 to I.1-25 of Table I.1 are thus defined by the meaning of the respective entries No. 1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table 1: Table I.2: Preferred compounds of the formula (I.2) are the compounds I.2-1 to I.2-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.2-1 to I.2-25 of Table I.2 are thus defined by the meaning of the respective entries No.1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.3: Preferred compounds of the formula (I.3) are the compounds I.3-1 to I.3-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.3-1 to I.3-25 of Table I.3 are thus defined by the meaning of the respective entries No.1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.4: Preferred compounds of the formula (I.4) are the compounds I.4-1 to I.4-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.4-1 to I.4. -25 of Table I.4 are thus defined by the meaning of the respective entries No. 1 to 25 for Q of the
  • Table I.5 Preferred compounds of the formula (I.5) are the compounds I.5-1 to I.5-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.5-1 to I.5-25 of Table I.5 are thus defined by the meaning of the respective entries No. 1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.6 Preferred compounds of the formula (I.6) are the compounds I.6-1 to I.6-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.6-1 to I.6-25 of Table I.6 are thus defined by the meaning of the respective entries No. 1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.7 Preferred compounds of the formula (I.7) are the compounds I.7-1 to I.7-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.7-1 to I.7-25 of Table I.7 are thus defined by the meaning of the respective entries No. 1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.8 Preferred compounds of the formula (I.8) are the compounds I.8-1 to I.8-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.8-1 to I.8-25 of Table I.8 are thus defined by the meaning of the respective entries No. 1 to 25 for Q of the Table 1 defined.
  • Table I.9 Preferred compounds of the formula (I.9) are the compounds I.9-1 to I.9-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.9-1 to I.9-25 of Table I.9 are thus defined by the meaning of the respective entries No. 1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.10 Preferred compounds of the formula (I.10) are the compounds I.10-1 to I.10-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.10-1 to I.10-25 of Table I.10 are thus defined by the meaning of the respective entries No. 1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.11 Preferred compounds of the formula (I.11) are the compounds I.11-1 to I.11-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.11-1 to I.11-25 of Table I.11 are thus defined by the meaning of the respective entries No. 1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.12: Preferred compounds of the formula (I.12) are the compounds I.12-1 to I.12-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.12-1 to I.12-25 of Table I.12 are thus defined by the meaning of the respective entries No.1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.13 Preferred compounds of the formula (I.13) are the compounds I.13-1 to I.13-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.13-1 to I.13-25 of Table I.13 are thus defined by the meaning of the respective entries No.1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.14: Preferred compounds of the formula (I.14) are the compounds I.14-1 to I.14-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.14-1 to I.14-25 of Table I.14 are thus defined by the meaning of the respective entries No.1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.15 Preferred compounds of the formula (I.15) are the compounds I.15-1 to I.15-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.15-1 to I.15-25 of Table I.15 are thus defined by the meaning of the respective entries No.1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.16: Preferred compounds of the formula (I.16) are the compounds I.16-1 to I.16-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.16-1 to I.16-25 of Table I.16 are thus defined by the meaning of the respective entries No.1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.17 Preferred compounds of the formula (I.17) are the compounds I.17-1 to I.17-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.17-1 to I.17-25 of Table I.17 are thus defined by the meaning of the respective entries No.1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.18: Preferred compounds of the formula (I.18) are the compounds I.18-1 to I.18-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.18-1 to I.18-25 of Table I.18 are thus defined by the meaning of the respective entries No.1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table 1.19 Preferred compounds of the formula (1.19) are the compounds 1.19-1 to 1.19-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds 1.19-1 to 1.19-25 of Table 1.19 are thus defined by the meaning of the respective entries No. 1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table 1.20 Preferred compounds of the formula (1.20) are the compounds 1.20-1 to 1.20-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds 1.20-1 to 1.20-25 of Table 1.20 are thus defined by the meaning of the respective entries No. 1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table 1.21 Preferred compounds of the formula (1.21) are the compounds 1.21-1 to 1.21-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds 1.21-1 to 1.21-25 of Table 1.21 are thus defined by the meaning of the respective entries No. 1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table 1.22 Preferred compounds of the formula (1.22) are the compounds 1.22-1 to 1.22-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds 1.22-1 to 1.22-25 of Table 1.22 are thus defined by the meaning of the respective entries No. 1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.23: Preferred compounds of the formula (I.23) are the compounds I.23-1 to I.23-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.23-1 to I.23-25 of Table I.23 are thus defined by the meaning of the respective entries No.1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.24 Preferred compounds of the formula (I.24) are the compounds I.24-1 to I.24-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.24-1 to I.24-25 of Table I.24 are thus defined by the meaning of the respective entries No.1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.25: Preferred compounds of the formula (I.25) are the compounds I.25-1 to I.25-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.25-1 to I.25-25 of Table I.25 are thus defined by the meaning of the respective entries No.1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table 1.26 Preferred compounds of the formula (1.26) are the compounds 1.26-1 to 1.26-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds 1.26-1 to 1.22-25 of Table 1.26 are thus defined by the meaning of the respective entries No. 1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table 1.27 Preferred compounds of the formula (1.27) are the compounds 1.27-1 to 1.27-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds 1.27-1 to 1.27-25 of Table 1.27 are thus defined by the meaning of the respective entries No. 1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table 1.28 Preferred compounds of the formula (1.28) are the compounds 1.28-1 to 1.28-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds 1.28-1 to 1.28-25 of Table 1.28 are thus defined by the meaning of the respective entries No. 1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table 1.29 Preferred compounds of the formula (1.29) are the compounds 1.29-1 to 1.29-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds 1.29-1 to 1.29-25 of Table 1.29 are thus defined by the meaning of the respective entries No. 1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.30 Preferred compounds of the formula (I.30) are the compounds I.30-1 to I.30-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.30-1 to I.30-25 of Table I.30 are thus defined by the meaning of the respective entries No.1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.31 Preferred compounds of the formula (I.31) are the compounds I.31-1 to I.31-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.31-1 to I.31-25 of Table I.31 are thus defined by the meaning of the respective entries No.1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.32: Preferred compounds of the formula (I.32) are the compounds I.32-1 to I.32-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.32-1 to I.32-25 of Table I.32 are thus defined by the meaning of the respective entries No.1 to 25 for Q of Table 1.
  • Table I.33 Preferred compounds of the formula (I.33) are the compounds I.33-1 to I.33-25, in which Q has the meanings given in the respective row of Table 1.
  • the compounds I.33-1 to I.33-25 of Table I.33 are thus defined by the meaning of the respective entries No.1 to 25 for Q of Table 1.
  • NMR data of selected examples The 1 H-NMR data of selected examples of compounds of the general formula (I) are given in two different ways, namely (a) classical NMR evaluation and interpretation or (b) in the form of 1H-NMR peak lists according to the method described below. a) classical NMR interpretation Ex.
  • the ⁇ value in ppm and then the signal intensity are listed in parentheses.
  • the ⁇ value – signal intensity number pairs of different signal peaks are listed separated by semicolons.
  • the peak list of an example therefore has the form: ⁇ 1 (intensity 1 ) ; ⁇ 2 (intensity 2 );........; ⁇ i (intensity i ) ; hence; ⁇ n (intensity n )
  • the intensity of sharp signals correlates with the height of the signals in a printed example of an NMR spectrum in cm and shows the true ratios of the signal intensities. For broad signals, several peaks or the center of the signal and their relative intensity compared to the most intense signal in the spectrum can be shown.
  • tetramethylsilane and/or the chemical shift of the solvent especially in the case of spectra measured in DMSO. Therefore, the tetramethylsilane peak may or may not appear in NMR peak lists.
  • the peaks of stereoisomers of the target compounds and/or peaks of impurities usually have on average a lower intensity than the peaks of the target compounds (for example with a purity of >90%).
  • Such stereoisomers and/or impurities may be typical for the respective manufacturing process. Their peaks can thus help to identify the reproduction of our manufacturing process based on “by-product fingerprints”.
  • An expert who calculates the peaks of the target compounds using known methods can isolate the peaks of the target compounds as required, using additional intensity filters if necessary. This isolation would be similar to the peak picking involved in classical 1 H NMR interpretation.
  • the present invention further relates to the use of one or more compounds of the general formula (I) according to the invention and/or salts thereof, as defined above, preferably in one of the embodiments identified as preferred or particularly preferred, in particular one or more compounds of the formulas (I.1) to (I.33) and/or salts thereof, each as defined above, as a herbicide and/or plant growth regulator, preferably in crops of useful and/or ornamental plants.
  • the present invention further relates to a method for controlling harmful plants and/or for regulating the growth of plants, characterized in that an effective amount of one or more compounds of the general formula (I) according to the invention and/or salts thereof, as defined above, preferably in one of the embodiments characterized as preferred or particularly preferred, in particular one or more compounds of the formulas (1.1) to (1.33) and/or salts thereof, each as defined above, or of an agent according to the invention, as defined below, is applied to the (harmful) plants, (harmful) plant seeds, the soil in or on which the (harmful) plants grow, or the cultivation area.
  • an effective amount of one or more compounds of the general formula (I) according to the invention and/or salts thereof, as defined above preferably in one of the embodiments characterized as preferred or particularly preferred, in particular one or more compounds of the formulas (1.1) to (1.33) and/or salts thereof, each as defined above, or of an agent according to the invention, as defined below, is applied to the (harmful) plants, (harm
  • the present invention also relates to a method for controlling unwanted plants, preferably in crops of useful plants, characterized in that an effective amount of one or more compounds of the general formula (I) and/or salts thereof, as defined above, preferably in one of the embodiments characterized as preferred or particularly preferred, in particular one or more compounds of the formulas (1.1) to (1.33) and/or salts thereof, each as defined above, or of an agent according to the invention, as defined below, is applied to unwanted plants (e.g. harmful plants such as monocotyledonous or dicotyledonous weeds or unwanted crop plants), the seed of the unwanted plants (i.e. plant seeds, e.g.
  • unwanted plants e.g. harmful plants such as monocotyledonous or dicotyledonous weeds or unwanted crop plants
  • the seed of the unwanted plants i.e. plant seeds, e.g.
  • the unwanted plants grow e.g. the soil of cultivated land or non-cultivated land
  • the cultivation area i.e. area on which the unwanted plants will grow.
  • the present invention further relates to methods for controlling the growth of plants, preferably crop plants, characterized in that an effective amount one or more compounds of the general formula (I) and/or salts thereof, as defined above, preferably in one of the embodiments marked as preferred or particularly preferred, in particular one or more compounds of the formulae (1.1) to (1.33) and/or salts thereof, each as defined above, or an agent according to the invention, as defined below, the plant, the seed of the plant (ie plant seeds, e.g. grains, seeds or vegetative propagation organs such as tubers or shoot parts with buds), the soil in or on which the plants grow (e.g. the soil of cultivated land or non-cultivated land) or the cultivation area (ie area on which the plants will grow).
  • the seed of the plant ie plant seeds, e.g. grains, seeds or vegetative propagation organs such as tubers or shoot parts with buds
  • the soil in or on which the plants grow e.g. the soil of cultivated land or non-cultivated land
  • cultivation area
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention or the agents according to the invention can be applied, for example, in the pre-sowing (if necessary also by incorporation into the soil), pre-emergence and/or post-emergence method.
  • Some representatives of the monocotyledonous and dicotyledonous weed flora which can be controlled by the compounds according to the invention may be mentioned as examples, without the mention being intended to be a restriction to certain species.
  • one or more compounds of the general formula (I) and/or salts thereof are used for controlling harmful plants or for regulating growth in crops of useful plants or ornamental plants, wherein the useful plants or ornamental plants are transgenic plants in a preferred embodiment.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention and/or their salts are suitable for controlling the following genera of monocotyledonous and dicotyledonous weeds:
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention are applied to the soil surface before the germination of the harmful plants (grass weeds and/or weeds) (pre-emergence method), either the emergence of the grass or weed seedlings is completely prevented or they grow to the cotyledon stage, but then stop growing and finally die completely after three to four weeks.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention have excellent herbicidal activity against monocotyledonous and dicotyledonous weeds, crop plants of economically important crops, e.g. dicotyledonous crops of the genera Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Uactuca, Einum, Lycopersicon, Miscanthus, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, or monocotyledonous crops of the genera Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, are only insignificantly damaged or not damaged at all, depending on the structure of the respective compound according to the invention and the amount applied. For these reasons, the present compounds are very suitable for the selective control of undesirable plant growth in plant crops such
  • the compounds of general formula (I) according to the invention (depending on their respective structure and the amount applied) have excellent growth-regulating properties in cultivated plants. They have a regulating effect on the plant's own metabolism and can therefore be used to specifically influence plant constituents and to facilitate harvesting, for example by triggering desiccation and stunting. Furthermore, they are also suitable for the general control and inhibition of undesirable vegetative growth without killing the plants. Inhibiting vegetative growth plays a major role in many monocotyledonous and dicotyledonous crops, as this can reduce or completely prevent lodging, for example.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can also be used to control harmful plants in Cultures of plants modified genetically or through conventional mutagenesis are used.
  • the transgenic plants are generally characterized by particularly advantageous properties, for example resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties affect the harvested product in terms of quantity, quality, storability, composition and special ingredients.
  • Transgenic plants with increased starch content or altered starch quality or those with a different fatty acid composition of the harvested product are known.
  • transgenic crops preference is given to using the compounds of the general formula (I) according to the invention and/or their salts in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants, e.g. of cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice and maize or also crops of sugar beet, cotton, soybeans, rapeseed, potatoes, tomatoes, peas and other vegetables.
  • cereals such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice and maize or also crops of sugar beet, cotton, soybeans, rapeseed, potatoes, tomatoes, peas and other vegetables.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can also be used as herbicides in crops of useful plants which are resistant to the phytotoxic effects of the herbicides or have been made resistant by genetic engineering.
  • the compounds of general formula (I) according to the invention can also be used to control harmful plants in crops of known or yet to be developed genetically modified plants.
  • the transgenic plants are generally characterized by particularly advantageous properties, for example resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties relate, for example, to the harvested product in terms of quantity, quality, storability, composition and special ingredients. For example, transgenic plants with increased starch content or altered starch quality or those with a different fatty acid composition of the harvested product are known.
  • Other special properties can be tolerance or resistance to abiotic stressors, e.g. heat, cold, drought, salt and ultraviolet radiation.
  • the compounds of the general formula (I) can be used as herbicides in crops which are resistant to the phytotoxic effects of the herbicides or have been made resistant by genetic engineering.
  • nucleic acid molecules can be introduced into plasmids that allow mutagenesis or a sequence change through recombination of DNA sequences.
  • base exchanges can be carried out, partial sequences can be removed or natural or synthetic sequences can be added.
  • Adapters or linkers can be attached to the fragments to connect the DNA fragments to one another.
  • the production of plant cells with a reduced activity of a gene product can be achieved, for example, by the expression of at least one corresponding antisense RNA, a sense RNA to achieve a cosuppression effect or the expression of at least one appropriately constructed ribozyme which specifically cleaves transcripts of the above-mentioned gene product.
  • DNA molecules can be used that contain the entire coding sequence of a gene product, including any flanking sequences that may be present, as well as DNA molecules that contain only parts of the coding sequence, whereby these parts must be long enough to produce an antisense effect in the cells. It is also possible to use DNA sequences that have a high degree of homology to the coding sequences of a gene product, but are not completely identical.
  • the synthesized protein can be localized in any compartment of the plant cell.
  • the coding region can be linked to DNA sequences that ensure localization in a specific compartment.
  • sequences are known to the person skilled in the art (see, for example, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227).
  • the expression of the nucleic acid molecules can also take place in the organelles of the plant cells.
  • the transgenic plant cells can be regenerated into whole plants using known techniques.
  • the transgenic plants can in principle be plants of any plant species, ie both monocotyledonous and dicotyledonous plants.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can be used in transgenic cultures which are resistant to growth factors, such as dicamba, or to herbicides which inhibit essential plant enzymes, e.g. acetolactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS) or hydroxyphenylpyruvate dioxygenases (HPPD), or to herbicides from the group of sulfonylureas, glyphosates, glufosinates or benzoyl lisoxazoles and analogous active substances.
  • growth factors such as dicamba
  • herbicides which inhibit essential plant enzymes e.g. acetolactate synthases (ALS), EPSP synthases, glutamine synthases (GS) or hydroxyphenylpyruvate dioxygenases (HPPD)
  • ALS acetolactate synthases
  • EPSP synthases glutamine synthases
  • HPPD hydroxyphenylpyruvate dioxygen
  • the invention therefore also relates to the use of the compounds of the general formula (I) according to the invention and/or salts thereof as herbicides for controlling harmful plants in crops of useful or ornamental plants, optionally in transgenic crops.
  • the preferred use is in cereals, preferably maize, wheat, barley, rye, oats, millet or rice, in pre- or post-emergence.
  • the use according to the invention for controlling harmful plants or for regulating the growth of plants also includes the case in which a compound of the general formula (I) or its salt is formed from a precursor substance ("prodrug") only after application to the plant, in the plant or in the soil.
  • the invention also relates to the use of one or more compounds of the general formula (I) or salts thereof or of an agent according to the invention (as defined below) (in a method) for controlling harmful plants or for regulating the growth of plants, characterized in that an effective amount of one or more compounds of the general formula (I) or salts thereof is applied to the plants (harmful plants, optionally together with the useful plants), plant seeds, the soil in or on which the plants grow, or the cultivation area.
  • the invention also relates to a herbicidal and/or plant growth regulating agent, characterized in that the agent
  • (a) contains one or more compounds of the general formula (I) and/or salts thereof as defined above, preferably in one of the embodiments identified as preferred or particularly preferred, in particular one or more compounds of the formulae (1.1) to (1.33) and/or salts thereof, each as defined above, and
  • one or more further agrochemically active substances preferably selected from the group consisting of insecticides, acaricides, nematicides, other herbicides (i.e. those which do not correspond to the general formula (I) defined above), fungicides, safeners, fertilizers and/or other growth regulators,
  • the other agrochemically active substances of component (i) of an agent according to the invention are preferably selected from the group of substances mentioned in "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012.
  • a herbicidal or plant growth regulating agent according to the invention preferably comprises one, two, three or more formulation aids (ii) customary in plant protection selected from the group consisting of surfactants, emulsifiers, dispersants, film formers, thickeners, inorganic salts, dusting agents, carriers which are solid at 25 °C and 1013 mbar, preferably adsorbent, granulated inert materials, wetting agents, antioxidants, stabilizers, buffer substances, antifoaming agents, water, organic solvents, preferably organic solvents which are miscible with water in any ratio at 25 °C and 1013 mbar.
  • formulation aids selected from the group consisting of surfactants, emulsifiers, dispersants, film formers, thickeners, inorganic salts, dusting agents, carriers which are solid at 25 °C and 1013 mbar, preferably adsorbent, granulated inert materials, wetting agents, antioxidants, stabilizers, buffer
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can be used in the form of wettable powders, emulsifiable concentrates, sprayable solutions, dusts or granules in the usual preparations.
  • the invention therefore also relates to herbicidal and plant growth regulating agents which contain compounds of the general formula (I) and/or salts thereof.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention and/or salts thereof can be formulated in various ways, depending on which biological and/or chemical-physical parameters are specified.
  • Possible formulation options include: wettable powders (WP), water-soluble powders (SP), water-soluble concentrates, emulsifiable concentrates (EC), emulsions (EW), such as oil-in-water and water-in-oil emulsions, sprayable solutions, suspension concentrates (SC), oil- or water-based dispersions, oil-miscible solutions, capsule suspensions (CS), dusting agents (DP), dressing agents, granules for broadcast and soil application, granules (GR) in the form of micro-, spray, lifting and adsorption granules, water-dispersible granules (WG), water-soluble granules (SG), ULV formulations, microcapsules and waxes.
  • WP wettable powders
  • SP water-soluble powders
  • EC emulsifiable concentrates
  • EW emulsions
  • SC suspension concentrates
  • CS oil- or water-based dispersions
  • DP dusting
  • Wettable powders are preparations that can be evenly dispersed in water and which, in addition to the active ingredient and a diluent or inert substance, also contain surfactants of an ionic and/or non-ionic nature (wetting agents, dispersants), e.g.
  • the herbicidal active ingredients are finely ground in conventional equipment such as hammer mills, blower mills and air jet mills and mixed simultaneously or subsequently with the formulation aids.
  • Emulsifiable concentrates are produced by dissolving the active ingredient in an organic solvent, e.g. butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of organic solvents with the addition of one or more ionic and/or non-ionic surfactants (emulsifiers).
  • organic solvent e.g. butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons or mixtures of organic solvents.
  • alkylarylsulfonic acid calcium salts such as Ca-dodecylbenzenesulfonate or non-ionic emulsifiers
  • fatty acid polyglycol esters alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan esters such as sorbitan fatty acid esters or polyoxyethylene sorbitan esters such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters.
  • Dusting agents are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solid substances, e.g. talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • finely divided solid substances e.g. talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • Suspension concentrates can be water- or oil-based. They can be produced, for example, by wet grinding using commercially available bead mills and, if necessary, adding surfactants, such as those listed above for the other formulation types.
  • Emulsions e.g. oil-in-water emulsions (EW)
  • EW oil-in-water emulsions
  • Granules can be produced either by spraying the active ingredient onto adsorbable, granulated inert material or by applying active ingredient concentrates using adhesives, e.g. polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils, to the surface of carrier materials such as sand, kaolinite or granulated inert material.
  • adhesives e.g. polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils
  • Suitable active ingredients can also be granulated in the usual way for the production of fertilizer granules - if desired in a mixture with fertilizers.
  • Water-dispersible granules are usually produced by conventional processes such as spray drying, fluid bed granulation, disc granulation, mixing with high-speed mixers and extrusion without solid inert material.
  • the agrochemical preparations preferably herbicidal or plant growth regulating agents of the present invention preferably contain a total amount of 0.1 to 99% by weight, preferably 0.5 to 95% by weight, more preferably 1 to 90% by weight, particularly preferably 2 to 80% by weight, of active ingredients of the general formula (I) and salts thereof.
  • the active ingredient concentration is about 10 to 90% by weight, the rest 100% by weight consists of usual formulation components.
  • the active ingredient concentration can be about 1 to 90, preferably 5 to 80% by weight.
  • Dust-like formulations contain 1 to 30% by weight of active ingredient, preferably mostly 5 to 20% by weight of active ingredient, sprayable solutions contain about 0.05 to 80, preferably 2 to 50% by weight of active ingredient.
  • the active ingredient content depends in part on whether the active compound is liquid or solid and which granulation aids, fillers, etc. are used.
  • the active ingredient content is, for example, between 1 and 95% by weight, preferably between 10 and 80% by weight.
  • the active ingredient formulations mentioned may contain the usual adhesives, wetting agents, dispersants, emulsifiers, penetrants, preservatives, antifreeze agents and solvents, fillers, carriers and colorants, defoamers, evaporation inhibitors and agents which influence the pH value and viscosity.
  • formulation aids are described in "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", ed. D. A. Knowles, Kluwer Academic Publishers (1998).
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention or their salts can be used as such or in the form of their preparations (formulations) in combination with other pesticidally active substances, such as insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, fungicides, safeners, fertilizers and/or growth regulators, e.g. as a ready-made formulation or as tank mixes.
  • pesticidally active substances such as insecticides, acaricides, nematicides, herbicides, fungicides, safeners, fertilizers and/or growth regulators, e.g. as a ready-made formulation or as tank mixes.
  • the combination formulations can be prepared on the basis of the abovementioned formulations, taking into account the physical properties and stabilities of the active ingredients to be combined.
  • Suitable combination partners for the compounds of general formula (I) according to the invention in mixture formulations or in tank mixes are, for example, known active substances which are based on a Inhibition of, for example, acetolactate synthase, acetyl-CoA carboxylase, cellulose synthase, enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase, glutamine synthetase, p-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, phytoene desaturase, photosystem I, photosystem II, protoporphyrinogen oxidase, as described, for example, in Weed Research 26 (1986) 441-445 or "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 and the literature cited therein.
  • the weight ratio of herbicide (mixture) to safener generally depends on the amount of herbicide applied and the effectiveness of the respective safener and can vary within wide limits, for example in the range from 200:1 to 1:200, preferably 100:1 to 1:100, in particular 20:1 to 1:20.
  • the safeners can be formulated analogously to the compounds of the general formula (I) or mixtures thereof with other herbicides/pesticides and can be provided and applied as a ready-made formulation or tank mix with the herbicides.
  • the herbicide or herbicide-safener formulations available in commercial form are diluted in the usual way if necessary, e.g. in the case of wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules using water. Dust-like preparations, soil or spreading granules and sprayable solutions are usually not diluted with other inert substances before use.
  • the application rate of the compounds of the general formula (I) according to the invention and/or their salts can vary within wide limits.
  • the total amount of compounds of the general formula (I) according to the invention and their salts is preferably in the range from 0.001 to 10.0 kg/ha, preferably in the range from 0.005 to 5 kg/ha, more preferably in the range from 0.01 to 1.5 kg/ha, particularly preferably in the range from 0.05 to 1 kg/ha. This applies both to pre-emergence and post-emergence applications.
  • the total application rate is preferably in the range from 0.001 to 2 kg/ha, preferably in the range from 0.005 to 1 kg/ha, in particular in the range from 10 to 500 g/ha, very particularly preferably in the range from 20 to 250 g/ha. This applies both to pre-emergence and post-emergence application.
  • the application as a stalk shortener can be carried out at different stages of plant growth. For example, application after tillering at the beginning of longitudinal growth is preferred.
  • seed treatment when used as a plant growth regulator, seed treatment can also be considered, which includes various seed dressing and coating techniques.
  • the application rate depends on the individual techniques and can be determined in preliminary tests.
  • acetolactate synthase acetyl-CoA carboxylase
  • cellulose synthase enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase
  • glutamine synthetase glutamine synthetase
  • p-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase phytoene desaturase
  • photosystem I photosystem II
  • protoporphyrinogen oxidase or which act as plant growth regulators can be used as combination partners for the compounds of the general formula (I) in mixture formulations or in the tank mix, as described, for example, in Weed Research 26 (1986) 441-445 or "The Pesticide Manual", 14th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2006 and the literature cited therein.
  • Known herbicides or plant growth regulators that can be combined with compounds of the general formula (I) include the following active ingredients (the compounds are designated either by the "common name” according to the International Organization for Standardization (ISO) or by the chemical name or by the code number) and always include all application forms such as acids, salts, esters and isomers such as stereoisomers and optical isomers.
  • Acetochlor Acifluorfen, Acifluorfen-methyl, Acifluorfen-sodium, Aclonifen, Alachlor, Allidochlor, Alloxydim, Alloxydim-sodium, Ametryn, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, 4-Amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methylphenyl)-5-fluoropyridine-2-carboxylic acid, Aminocyclopyrachlor, Aminocyclopyrachlor-potassium, Aminocyclopyrachlor-methyl, Aminopyralid, Aminopyralid-dimethylammonium, Aminopyralid-tripromine, Amitrol, Ammoniumsulfamates, Anilofos, Asulam, Asulam-potassium, Asulam-sodium, Atrazine, Azafenidine, Azimsulfur
  • Abscisic acid and related analogues [e.g. (2Z,4E)-5-[6-ethynyl-l-hydroxy-2,6-dimethyl-4- oxocyclohex-2-en-l-yl]-3-methylpenta-2,4-dienoic acid, methyl-(2Z,4E)-5-[6-ethynyl-l-hydroxy-2,6- dimethyl-4-oxocyclohex-2-en-l-yl]-3-methylpenta-2,4-dienoate, (2Z,4E)-3-ethyl-5-(l-hydroxy-2,6,6- trimethyl-4-oxocyclohex-2-en-l-yl)penta-2,4-dienoic acid, (2E,4E)-5-(l-hydroxy-2,6,6-trimethyl-4- oxocyclohex-2-en-l-yl)-3-(trifluoromethyl
  • COs differ from LCOs in that they lack the fatty acid side chain characteristic of LCOs.
  • COs sometimes referred to as N-acetylchitooligosaccharides, are also composed of GlcNAc units but have side chains that distinguish them from chitin molecules [(CSHBNOS) ⁇ CAS NO. 1398-61-4] and chitosan molecules [(C 5 HnNO 4 )n, CAS No.
  • chitin-like compounds chlormequat chloride, cloprop, cyclanilide, 3-(cycloprop-l-enyl)propionic acid, l-[2-(4-cyano-3,5-dicyclopropylphenyl)acetamido]cyclohexanecarboxylic acid, l-[2-(4-cyano-3-cyclopropylphenyl)acetamido]cyclohexanecarboxylic acid, 1-cyclopropenylmethanol, daminozide, dazomet, dazomet sodium, n-decanol, dikegulac, dikegulac sodium, endothal, endothal-di-potassium, -di- sodium, and mono(N,N-dimethylalkylammonium), ethephon, l-ethylcyclopropene, flumetralin, flurenol, flurenol-butyl, fluren
  • jasmonic acid methyl ester jasmonic acid ethyl ester
  • lipochitooligosaccharides LCO, in some cases also referred to as symbiotic nodulation signals (Nod or Nod factors) or as Myc factors)
  • Nod or Nod factors symbiotic nodulation signals
  • Myc factors lipochitooligosaccharides
  • GlcNAc oligosaccharide backbone of ß-l,4-linked /V-acetyl-D-glucosamine residues
  • LCOs differ in the number of GlcNAc units in the backbone structure, in the length and degree of saturation of the fatty acid chain and in the substitution of the reducing and non-reducing sugar units), linoleic acid or its derivatives, linolenic acid or its derivatives, maleic hydrazide, mepiquat chloride, mepiquat pentaborate, 1-methylcyclopropene, 3-methylcyclopropene, methoxyvinylglycine (MVG), 3'-methylabscisic acid, l-(4-methylphenyl)-N-(2-oxo-l-propyl-l,2,3,4-tetrahydroquinolin-6-yl)methanesulfonamide and related substituted (tetrahydroquinolin-6-yl)methanesulfonamides, (3E,3aR,8bS)-3-( ⁇ [(2R)-4-methyl-5-oxo-2
  • n A is a natural number from 0 to 5, preferably 0 to 3;
  • RA 1 is halogen, (C 1 -C 4 )-alkyl, (C 1 -C 4 )-alkoxy, nitro or (C 1 -C 4 )-haloalkyl;
  • W A is an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic radical from the group of partially saturated or aromatic five-membered ring heterocycles having 1 to 3 hetero ring atoms from the group N and O, wherein at least one N atom and at most one O atom is contained in the ring, preferably a radical from the group (W A 1 ) to (W A 5 ), m A is 0 or 1;
  • RA 2 is ORA 3 , SRA 3 or NRA 3 RA 4 or a saturated or unsaturated 3- to 7-membered heterocycle having at least one N atom and up to 3 heteroatoms, preferably from the group O and S, which is linked to the carbonyl group in (S1) via the N atom and is unsubstituted or substituted by radicals from the group (C 1 -C 4 )-alkyl, (C 1 -C 4 )-alkoxy or optionally substituted phenyl, preferably a radical of the formula OR A 3 ,
  • R B 1 is halogen, (C 1 -C 4 )-alkyl, (C 1 -C 4 )-alkoxy, nitro or (C 1 -C 4 )-haloalkyl;
  • n B is a natural number from 0 to 5, preferably 0 to 3;
  • R B 2 is OR B 3 , SR B 3 or NR B 3 R B 4 or a saturated or unsaturated 3- to 7-membered heterocycle having at least one N atom and up to 3 heteroatoms, preferably from the group O and S, which is linked to the carbonyl group in (S2) via the N atom and is unsubstituted or substituted by radicals from the group (C 1 -C 4 )-alkyl, (C 1 -C 4 )-alkoxy or optionally substituted phenyl, preferably a radical of the formula ORB 3 , NHRB 4 or N(CH 3 ), in particular of the formula OR B 3 ;
  • RB 3 is hydrogen or an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon radical, preferably with a total of 1 to 18 C atoms;
  • RB 4 is hydrogen, (C 1 -C 6 )-alkyl, (C 1 -C 6 )-alkoxy or substituted or unsubstituted phenyl;
  • TB is a (C 1 or C 2 )-alkanediyl chain which is unsubstituted or substituted with one or two
  • R c 1 is (C 1 -C 4 )-alkyl, (C 1 -C 4 )-haloalkyl, (C 2 -C 4 )-alkenyl, (C 2 -C 4 )-haloalkenyl, (C 3 -C 7 )-cycloalkyl, preferably dichloromethyl;
  • R c 2 , R c 3 are identical or different and are hydrogen, (C 1 -C 4 )alkyl, (C 2 -C 4 )alkenyl, (C 2 -C 4 )alkynyl, (C 1 - C 4 )haloalkyl, (C 2 -C 4 )haloalkenyl, (C 1 -C 4 )alkylcarbamoyl-(C 1 -C 4 )alkyl, (C 2 -C 4 )alkenylcarbamoyl-(C 1 -C 4 )alkyl, (C 1 -C 4 )alkoxy-(C 1 -C 4 )alkyl, dioxolanyl-(C 1 -C 4 )alkyl, thiazolyl, furyl, furylalkyl, thienyl, piperidyl, substituted or unsubstituted phenyl, or R c 2 and R c 3 together
  • XD is CH or N
  • R D 1 is CO-NR D 5 RD 6 or NHCO-RD 7 ;
  • R D 2 is halogen, (C 1 -C 4 )-haloalkyl, (C 1 -C 4 )-haloalkoxy, nitro, (C 1 -C 4 )-alkyl, (C 1 -C 4 )-alkoxy, (C 1 -C 4 )-alkylsulfonyl, (C 1 -C 4 )-alkoxycarbonyl or (C 1 -C 4 )-alkylcarbonyl;
  • R D 3 is hydrogen, (C 1 -C 4 )-alkyl, (C 2 -C 4 )-alkenyl or (C 2 -C 4 )-alkynyl;
  • R D 4 is halogen, nitro, (C 1 -C 4 )-alkyl, (C 1 -C 4 )-haloalkyl, (C 1 -C 4 )-haloalkoxy, (C 3 -C 6 )-cycloalkyl, phenyl, (C 1 -C 4 )-alkoxy, cyano, (C 1 -C 4 )-alkylthio, (C 1 -C 4 )-alkylsulfinyl, (C 1 -C 4 )-alkylsulfonyl, (C 1 -C 4 )-alkoxycarbonyl or (C 1 -C 4 )-alkylcarbonyl;
  • R D 5 is hydrogen, (C 1 -C 6 )-alkyl, (C 3 -C 6 )-cycloalkyl, (C 2 -C 6 )-alkenyl, (C 2 -C 6 )-alkynyl, (C 5 -C 6 )-cycloalkenyl, phenyl or 3- to 6-membered heterocyclyl containing VD heteroatoms from the group nitrogen, oxygen and sulfur, where the last seven radicals are substituted by VD substituents from the group halogen, (C 1 -C 6 )-alkoxy, (C 1 -C 6 )-haloalkoxy, (C 1 -C 2 )-alkylsulfinyl, (C 1 -C 2 )-alkylsulfonyl, (C 3 -C 6 )-cycloalkyl, (C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl, (C 1 -C 4 )-alkylcarbony
  • R D 6 is hydrogen, (C 1 -C 6 )-alkyl, (C 2 -C 6 )-alkenyl or (C 2 -C 6 )-alkynyl, where the last three radicals are substituted by VD radicals from the group halogen, hydroxy, (C 1 -C 4 )-alkyl, (C 1 -C 4 )-alkoxy and (C 1 -C 4 )-alkylthio, or
  • R D 5 and R D 6 together with the nitrogen atom carrying them form a pyrrolidinyl or piperidinyl radical
  • R D 7 is hydrogen, (C 1 -C 4 )-alkylamino, di-(C 1 -C 4 )-alkylamino, (C 1 -C 6 )-alkyl, (C 3 -C 6 )-cycloalkyl, where the last 2 radicals are substituted by VD substituents from the group halogen, (C 1 -C 4 )- Alkyl and (C 1 -C 4 )-haloalkyl are substituted; n D is 0, 1 or 2; m D is 1 or 2; v D is 0, 1, 2 or 3; of these, preference is given to compounds of the N-acylsulfonamide type, eg of the following formula (S4 a ), which are known, for example, from WO-A-97/45016 wherein R D 7 is (C 1 -C 6 )-alkyl, (C 3 -C 6 )-cycloalkyl, the last 2 radicals being substituted by vD substituent
  • S5 Active ingredients from the class of hydroxyaromatics and aromatic-aliphatic carboxylic acid derivatives (S5), e.g. ethyl 3,4,5-triacetoxybenzoate, 3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid, 4-hydroxysalicylic acid, 4-fluorosalicyclic acid, 2-hydroxycinnamic acid, 2,4-dichlorocinnamic acid, as described in WO-A-2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001.
  • S6 Active ingredients from the class of 1,2-dihydroquinoxalin-2-ones (S6), e.g.
  • RE 1 , RE 2 are independently halogen, (C 1 -C 4 )-alkyl, (C 1 -C 4 )-alkoxy, (C 1 -C 4 )-haloalkyl, (C 1 -C 4 )-alkylamino, di-(C 1 -C 4 )-alkylamino, nitro;
  • AE is COOR E 3 or COSR E 4
  • R E 3 , R E 4 are each independently hydrogen, (C 1 -C 4 )-alkyl, (C 2 -C 6 )-alkenyl, (C 2 -C 4 )-alkynyl, cyanoalkyl, (C 1 -C 4 )-haloalkyl, phenyl, nitrophenyl, benzyl, halobenzyl, pyridinylalkyl and alkylammonium, n E 1 is 0 or 1 n E 2 , n E 3 are each independently 0, 1 or 2, preferably diphenylmethoxyacetic acid, ethyl diphenylmethoxyacetate, methyl diphenylmethoxyacetate (CAS Reg. No. 41858-19-9) (S7-1). S8) Compounds of the formula (S8) as described in WO-A-98/27049 wherein
  • X F CH or N, n F in case X F N, an integer from 0 to 4 and RF 1 halogen, (C 1 -C 4 )-alkyl, (C 1 -C 4 )-haloalkyl, (C 1 -C 4 )-alkoxy, (C 1 -C 4 )-haloalkoxy, nitro, (C 1 - C 4 )-alkylthio, (C 1 -C 4 )-alkylsulfonyl, (C 1 -C 4 )-alkoxycarbonyl, optionally substituted phenyl, optionally substituted phenoxy, R F 2 hydrogen or (C 1 -C 4 )-alkyl, RF 3 hydrogen, (C 1 -C 8 )-alkyl, (C2-C4)-alkenyl, (C2-C4)-alkynyl, or aryl, where each of the aforementioned C-containing radicals is unsubstituted or substituted by
  • Active ingredients from the class of 3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-quinolones e.g. 1,2-dihydro-4-hydroxy-1-ethyl-3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-quinolone (CAS Reg. No. 219479-18-2), 1,2-dihydro-4-hydroxy-1-methyl-3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-quinolone (CAS Reg. No. 95855-00-8), as described in WO-A-1999/000020.
  • R G 1 is halogen, (C 1 -C 4 )-alkyl, methoxy, nitro, cyano, CF 3 , OCF 3 Y G , Z G are independently O or S
  • n G is an integer from 0 to 4
  • R G 2 is (C 1 -C 16 )-alkyl, (C 2 -C 6 )-alkenyl, (C 3 -C 6 )-cycloalkyl, aryl; benzyl, halobenzyl, R G 3 is hydrogen or (C 1 -C 6 )-alkyl.
  • S11 Active ingredients of the oxyimino compound type (S11), which are known as seed dressers, such as. E.g., "Oxabetrinil” ((Z)-1,3-dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitrile) (S11-1), which is known as a seed dressing safener for millet against metolachlor damage, "Fluxofenim” (1-(4-chlorophenyl)-2,2,2-trifluoro-1-ethanone-O-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)oxime) (S11-2), which is known as a seed dressing safener for millet against metolachlor damage, and "Cyometrinil” or “CGA-43089” ((Z)-cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitrile) (S11-3), which is known as a seed dressing safener for millet against metolachlor damage.
  • S12 Active ingredients from the class of isothiochromanones (S12), such as methyl [(3-oxo-1H-2-benzothiopyran-4(3H)-ylidene)methoxy]acetate (CAS Reg. No. 205121-04-6) (S12-1) and related compounds from WO-A-1998/13361.
  • S12 isothiochromanones
  • S13 One or more compounds from group (S13): “Naphthalic anhydride” (1,8-naphthalenedicarboxylic anhydride) (S13-1), which is known as a seed dressing safener for maize against damage from thiocarbamate herbicides, "Fenclorim” (4,6-dichloro-2-phenylpyrimidine) (S13-2), which is known as a safener for pretilachlor in sown rice, “Flurazole” (benzyl 2-chloro-4-trifluoromethyl-1,3-thiazole-5-carboxylate) (S13-3), which is known as a seed dressing safener for millet against damage from alachlor and Metolachlor, "CL 304415” (CAS Reg.
  • R H 1 represents a (C 1 -C 6 )-haloalkyl radical
  • R H 2 is hydrogen or halogen and R H 3 , H 4 independently of one another are hydrogen, (C 1 -C 16 )-alkyl, (C 2 -C 16 )-alkenyl or (C 2 -C 16 )-alkynyl, where each of the last-mentioned 3 radicals is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, hydroxy, cyano, (C 1 -C 4 )-alkoxy, (C 1 -C 4 )-haloalkoxy, (C 1 -C 4 )-alkylthio, (Ci-C4)-alkylamino, di[(C 1 -C 4 )-alkyl]-amino, [(C 1 -C 4 )-alkoxy]-carbonyl, [(C 1 -C 4 )haloalkoxy]-carbonyl, (C 3 -C 6 )-cycloalkyl, which is unsubsti
  • R H 3 is (C 1 -C 4 )-alkoxy, (C 2 -C 4 )-alkenyloxy, (C 2 -C 6 )-alkynyloxy or (C 2 -C 4 )-haloalkoxy and
  • R H 4 is hydrogen or (C 1 -C 4 )-alkyl, or
  • R H 3 and R H 4 together with the directly bonded N atom form a four- to eight-membered heterocyclic ring which, in addition to the N atom, may also contain further hetero ring atoms, preferably up to two further hetero ring atoms from the group N, O and S and which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, cyano, nitro, (Ci-C 4 alkyl, (C 1 -C 4 )-haloalkyl, (C 1 -C 4 )-alkoxy, (C 1 -C 4 )-haloalkoxy and (C 1 -C 4 )-alkylthio.
  • Tables A1 to A13 below show the effects of selected compounds of general formula (I) according to Tables 1.1 to 1.33 on various weeds and at an application rate corresponding to 20 g/ha and lower, obtained according to the test procedure mentioned above.
  • appendices “a”, “b” and “c” differentiate according to the dosages used for otherwise identically tested weeds.
  • Table A1a Post-emergence effect at 1.25g/ha against ABUTH in %
  • Table A1b Post-emergence effect at 5g/ha against ABUTH in %
  • Table A1c Post-emergence effect at 20g/ha against ABUTH in %
  • Table A2a Post-emergence effect at 1.25g/ha against ALOMY in %
  • Table A2b Post-emergence effect at 5g/ha against ALOMY in %
  • Table A2c Post-emergence effect at 20g/ha against ALOMY in %
  • Table A3b Post-emergence effect at 5g/ha against AMARE in %
  • Table A3c Post-emergence effect at 20g/ha against AMARE in %
  • Table A4a Post-emergence effect at 1.25g/ha against ECHCG in %
  • Table A4b Post-emergence effect at 5g/ha against ECHCG in %
  • Table A4c Post-emergence effect at 20g/ha against ECHCG in %
  • Table A5a Post-emergence effect at 20g/ha against LOLRI in %
  • Table A6b Post-emergence effect at 5g/ha against MATIN in %
  • Table A6c Post-emergence effect at 20g/ha against MATIN in %
  • Table A7a Post-emergence effect at 1.25g/ha against PHBPU in %
  • Table A7b Post-emergence effect at 5g/ha against PHBPU in %
  • Table A7c Post-emergence effect at 20g/ha against PHBPU in %
  • Table 8a Post-emergence effect at 1.25g/ha against POLCO in %
  • Table A8b Post-emergence effect at 5g/ha against POLCO in %
  • Table A9a Post-emergence effect at 1.25g/ha against SETVI in %
  • Table A9b Post-emergence effect at 5g/ha against SETVI in %
  • Table A9c Post-emergence effect at 20g/ha against SETVI in %
  • Table A10a Post-emergence effect at 1.25g/ha against VERPE in %
  • Table A10b Post-emergence effect at 5g/ha against VERPE in %
  • Table A10c Post-emergence effect at 20g/ha against VERPE in %
  • Table A11a Post-emergence effect at 1.25g/ha against VIOTR in %
  • Table A11b Post-emergence effect at 5g/ha against VIOTR in %
  • Table A11c Post-emergence effect at 20g/ha against VIOTR in %
  • Table A12a Post-emergence effect at 1.25g/ha against DIGSA in %
  • Table A12b Post-emergence effect at 5g/ha against DIGSA in %
  • Table A12c Post-emergence effect at 20g/ha against DIGSA in %
  • Table A13a Post-emergence effect at 1.25g/ha against KCHSC in %
  • Table A13b Post-emergence effect at 5g/ha against KCHSC in %
  • Table A13c Post-emergence effect at 20g/ha against KCHSC in %
  • the following tables A14 to A17 show the crop tolerances of selected compounds of general formula (I) according to tables I.1 to I.33 at an application rate corresponding to 20 g/ha or lower, which were observed in tests according to the test procedure mentioned above. The observed effects on selected crops are given in comparison to the untreated controls (values in %).
  • Table A14a Post-emergence effect at 1.25 g/ha against ZEAMX in %
  • Table A14b Post-emergence effect at 5g/ha against ZEAMX in %
  • Table A15a Post-emergence effect at 1.25g/ha against TRZAS in %
  • Table A15b Post-emergence effect at 20g/ha against TRZAS in %
  • Table A16a Post-emergence effect at 1.25g/ha against ORYSA in %
  • ABUTH Abutilon theophrasti
  • Alopecurus myosuroides Alopecurus myosuroides
  • AZAS Triticum aestivum
  • Tables B1-B5 show the effects of compounds according to the invention (I.7-12, I.7-14, I.7-16), which were obtained according to the above-mentioned test procedure, on various weeds at an application rate corresponding to 20 g/ha and lower in comparison to known from the literature and structurally similar to the compound (“a-27”, “a-29”, disclosed in W02002/098227).
  • the tested compounds according to the invention differ from the compounds known from the literature by variance of a significant structural feature with regard to the ester unit while the “cycloalkyl group” remains the same through the incorporation of a methylene bridge (-CH2-).
  • Table B5 As the results shown in Tables Bl to B5 show, the compounds 1.7-12, 1.7-14, 1.7-16 according to the invention have a significantly improved herbicidal activity against harmful plants such as Alopecurus myosuroides (ALOMY), Echinochloa crus-galli (ECHCG), Avena fatura (AVEFA) and Veronica persica (VERPE) at an application rate of 20 g and less per hectare, compared with the structurally similar compounds known from the literature “a-27”, “a-29”, (WO2002/098227), or a structure generically included in the same.
  • Alopecurus myosuroides ALOMY
  • Echinochloa crus-galli Echinochloa crus-galli
  • AVEFA Avena fatura
  • VERPE Veronica persica

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft substituierte N-Phenyluracile der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze (Formel I) wobei die Reste in der allgemeinen Formel (I) den in der Beschreibung gegebenen Definitionen entsprechen, sowie deren Verwendung als Herbizide, insbesondere zur Bekämpfung von Unkräutern und/oder Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen und/oder als Pflanzenwachstumsregulatoren zur Beeinflussung des Wachstums von Nutzpflanzenkulturen.

Description

Substituierte N-Phenyluracile sowie deren Salze und ihre Verwendung als herbizide Wirkstoffe Beschreibung Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Pflanzenschutzmittel, insbesondere das der Herbizide zur selektiven Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen. Speziell betrifft diese Erfindung substituierte N-Phenyluracile sowie deren Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide, insbesondere zur Bekämpfung von Unkräutern und/oder Ungräsern in Nutzpflanzenkulturen und/oder als Pflanzenwachstumsregulatoren zur Beeinflussung des Wachstums von Nutzpflanzenkulturen. Bisher bekannte Pflanzenschutzmittel zur selektiven Bekämpfung von Schadpflanzen in Nutzpflanzenkulturen oder Wirkstoffe zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs weisen bei ihrer Anwendung teilweise Nachteile auf, sei es, dass sie (a) keine oder aber eine unzureichende herbizide Wirkung gegen bestimmte Schadpflanzen, (b) ein zu geringes Spektrum der Schadpflanzen, das mit einem Wirkstoff bekämpft werden kann, (c) eine zu geringe Selektivität in Nutzpflanzenkulturen und/oder (d) ein toxikologisch ungünstiges Profil besitzen. Weiterhin führen manche Wirkstoffe, die als Pflanzenwachstumsregulatoren bei einigen Nutzpflanzen eingesetzt werden können, bei anderen Nutzpflanzen zu unerwünscht verminderten Ernteerträgen oder sind mit der Kulturpflanze nicht oder nur in einem engen Aufwandmengenbereich verträglich. Einige der bekannten Wirkstoffe lassen sich wegen schwer zugänglicher Vorprodukte und Reagenzien im industriellen Maßstab nicht wirtschaftlich herstellen oder besitzen nur unzureichende chemische Stabilitäten. Bei anderen Wirkstoffen hängt die Wirkung zu stark von Umweltbedingungen, wie Wetter- und Bodenverhältnissen ab. Die herbizide Wirkung dieser bekannten Verbindungen, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen, bzw. deren Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen bleiben verbesserungswürdig. Es ist aus verschiedenen Schriften bekannt, dass bestimmte substituierte N-verknüpfte Aryluracile als herbizide Wirkstoffe verwendet werden können (vgl. EP1106607, EP408382, EP473551, EP648749, US4943309, US5084084, US5127935, US6537948, JP2001/348376, JP2001/354661, JP2002/003480, JP2002/363010, JP2002/363170, WO91/00278, WO95/29168, WO95/30661, WO96/35679, WO97/01541, WO98/25909, WO 2001/034575, WO2001/39597, WO2001/85907, WO2002/098227, WO2002/098228, WO2003/028462, WO2003/028463, WO2003/0284647, WO2016/095768 und WO2022/043205). Die bekannten Aryluracile weisen jedoch eine Reihe von Wirkungslücken, insbesondere gegenüber monokotylen Unkräutern auf. Eine Reihe von herbiziden Wirkstoffkombinationen auf Basis von N-verknüpften Aryluracilen sind ebenfalls bekannt geworden (vgl. DE4437197, EP714602, WO96/07323, WO96/08151, JP11189506, JP2003/104808, JP2003/104809, JP2003/104810, JP2003/160415 und JP2003/160416). Die Eigenschaften dieser Wirkstoffkombinationen waren jedoch auch nicht in allen Belangen zufriedenstellend. Ebenfalls bekannt sind substituierte Uracile, die eine N-verknüpfte und weiter substituierte Diarylethergruppe oder einen entsprechenden Heteroarylaryletherrest enthalten (vgl. US6333296, US6121201, WO2001/85907, EP1122244, EP1397958, EP1422227, WO 2002/098227). Weiterhin sind hochsubstituierte N-Phenyluracile mit spezifisch substituierter Carbonylalkyloxygruppe beschrieben (vgl. WO2011/137088). In der WO2018/019842 wird die Verwendung von spezifisch substituierten N- Phenyluracilen zur Bekämpfung bestimmter dikotyler Unkräuter, die spezifische Resistenzen gegen etablierte Herbizide aufweisen, beschrieben. Substituierte 3-Phenyl-5-alkyl-6-(trifluormethyl)pyrimidin- 2,4(1H,3H)-dione (vgl. WO2019/101551) sind ebenfalls bekannt. Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass ausgewählte N-Phenyluracile mit substituierter Alkylesterseitenkette oder deren Salze als Herbizide gut geeignet sind und besonders vorteilhaft als Wirkstoffe zur Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden können. Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind damit substituierte N-Phenyluracile der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze
Figure imgf000003_0001
worin R1 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C8)-Alkoxy oder (C1-C8)-Haloalkoxy steht, R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl oder (C1-C8)-Alkoxy steht, R3 für Wasserstoff, Halogen oder (C1-C8)-Alkoxy steht, R4 für Halogen, Cyano, NO2, C(O)NH2, C(S)NH2, (C1-C8)-Haloalkyl oder (C2-C8)-Alkinyl steht, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)- Haloalkyl, (C1-C8)-Alkoxy oder (C1-C8)-Haloalkoxy stehen, G für unverzweigtes oder verzweigtes (C1-C8)-Alkylen steht, Q für einen Rest der Formel
Figure imgf000004_0001
R8 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl oder Cyano steht, R9 für Wasserstoff oder (C1-C8)-Alkyl steht, R10 für (C3-C8)-Cycloalkyl steht, welches unsubstituiert oder jeweils unabhängig voneinander durch „m“ Reste, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)- Halogenalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C1-C6)-Haloalkoxy, Cyano und Nitro, substituiert ist, oder für Spiro-(C5-C9)-alkanyl oder Dispiro-(C7-C8)-alkanyl steht, welche unsubstituiert oder jeweils unabhängig voneinander durch „m“ Reste, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Halogenalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C1-C6)-Haloalkoxy und Cyano, substituiert sind, m 0, 1, 2 oder 3 bedeutet und X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen. Besonders bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R1 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Haloalkyl, (C1-C6)-Alkoxy oder (C1-C6)-Haloalkoxy steht, R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl oder (C1-C6)-Alkoxy steht, R3 für Wasserstoff, Halogen oder (C1-C6)-Alkoxy steht, R4 für Halogen, Cyano, NO2, C(O)NH2, C(S)NH2, (C1-C6)-Haloalkyl oder (C2-C6)-Alkinyl steht, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)- Haloalkyl, (C1-C6)-Alkoxy oder (C1-C6)-Haloalkoxy stehen, G für unverzweigtes oder verzweigtes (C1-C6)-Alkylen steht, Q für einen Rest der Formel steht, R8 für Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl oder Cyano steht, R9 für Wasserstoff oder (C1-C6)-Alkyl steht, R10 für (C3-C7)-Cycloalkyl steht, welches unsubstituiert oder jeweils unabhängig voneinander substituiert ist durch „m“ Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (C1-C3)-Alkyl, (C1-C3)-Halogenalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C3)-Alkoxy, (C1-C3)-Haloalkoxy, Cyano, Nitro oder für Spiro-(C5-C7)-alkanyl oder Dispiro-(C7-C8)-alkanyl steht, welche unsubstituiert oder jeweils unabhängig voneinander durch „m“ Reste, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Halogenalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, substituiert sind, m 0, 1, 2 oder 3 bedeutet und X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen. Ganz besonders bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, Methyl, Ethyl, Prop-l-yl, 1 -Methylethyl, But- 1-yl, 1 -Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1,1 -Dimethylethyl, n-Pentyl, 1 -Methylbutyl, 2- Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,1 -Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1- Ethylpropyl, n-Hexyl, 1 -Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1- Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1,3-Di-methylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 , 1 ,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1- Ethyl-1 -methylpropyl, l-Ethyl-2-methylpropyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Pentafluorethyl,
2.2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, Prop-l-yloxy, Prop-2-yloxy, But-1- yloxy, But-2-yloxy, 2-Methylprop-l-yloxy, 1,1-Dimethyleth-l-yloxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Pentafluorethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Prop-l-yloxy, But-1- yloxy steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Prop-l-yloxy, Prop-2-yloxy, But-1- yloxy, But-2-yloxy, 2-Methylprop-l-yloxy, 1,1-Dimethyleth-l-yloxy steht,
R4 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(O)NH2, C(S)NH2, Trifluormethyl, Difluormethyl, Pentafluorethyl, Ethinyl, Propin- 1-yl, 1 -Butin- 1-yl, Pentin- 1-yl, Hexin-l-yl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, Methyl, Ethyl, Prop-l-yl, 1 -Methylethyl, But- 1-yl, 1 -Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1,1 -Dimethylethyl, n- Pentyl, 1 -Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,1 -Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl,
2.2-Dimethylpropyl, 1 -Ethylpropyl, n-Hexyl, 1 -Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1 -Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1,3-Di-methylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl,
2.3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2- Trimethylpropyl, 1 -Ethyl- 1 -methylpropyl, l-Ethyl-2-methylpropyl, Trifluormethyl, Difluor- methyl, Pentafluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, Prop-l-yloxy, Prop-2-yloxy, But-l-yloxy, But-2-yloxy, 2-Methylprop-l-yloxy, 1,1-Dimethyleth-l-yloxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Pentafluorethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy stehen,
G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Prop-l-yl)methylen, (Prop-2-yl)methylen, (But-l-yl)methylen, (But-2-yl)methylen, (Pent-l-yl)methylen, (Pent-2-yl)methylen, (Pent-3- yl)methylen, (Dimethyl)methylen, (Diethyl)methylen, Ethylen, n-Propylen, (l-Methyl)ethyl-l- en, (2-Methyl)ethyl-l-en, n-Butylen, 1 -Methylpropyl- 1 -en, 2-Methylpropyl- 1 -en, 3-Methyl- propyl-l-en, 1,1 -Dimethylethyl- 1 -en, 2,2-Dimethylethyl-l-en, 1 -Ethylethyl- 1 -en, 2-Ethylethyl- 1-en, l-(Prop-l-yl)ethyl-l-en, 2-(Prop-l-yl)ethyl-l-en, l-(Prop-2-yl)ethyl-l-en, 2-(Prop-2- yl)ethyl- 1 -en, 1 , 1 ,2-Trimethylethyl- 1 -en, 1 ,2,2-Trimethylethyl- 1 -en, 1 , 1 ,2,2-Tetramethylethyl- 1 - en, n-Pentylen, 1 -Methylbutyl- 1-en, 2-Methylbutyl-l-en, 3-Methylbutyl-l-en, 4-Methylbutyl-l- en, 1,1 -Dimethylpropyl- 1-en, 2,2-Dimethylpropyl-l-en, 3,3-Dimethylpropyl-l-en, 1,2- Dimethylpropyl- 1-en, 1,3-Dimethylpropyl-l-en, 1 -Ethylpropyl- 1 -en, n-Hexylen, 1-Methyl- pentyl-l-en, 2-Methylpentyl-l-en, 3-Methylpentyl-l-en, 4-Methylpentyl-l-en, 1,1 -Di- methylbutyl- 1-en, 1,2-Dimethylbutyl-l-en, 1,3-Di-methylbutyl-l-en, 2,2-Dimethylbutyl-l-en, 2,3-Dimethylbutyl-l-en, 3,3-Dimethylbutyl-l-en, 1 -Ethylbutyl- 1-en, 2-Ethylbutyl-l-en, 1,1,2- Trimethylpropyl-l-en, 1,2,2-Trimethylpropyl-l-en, 1 -Ethyl- 1 -methylpropyl- 1-en, l-Ethyl-2- methylpropyl- 1-en steht,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und
Q für eine der nachfolgend spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-25 steht, wobei in den Strukturformeln der nachfolgenden Tabelle der Pfeil für eine Bindung der jeweiligen Gruppe Q zur Carbonylgruppe in der allgemeinen Formel (I) steht:
Figure imgf000007_0001
Figure imgf000007_0002
Figure imgf000007_0003
0 ,
Figure imgf000008_0001
0 A 0 0
Figure imgf000008_0002
Im Speziellen bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy steht, R2 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht, R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Methoxy steht, R4 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(O)NH2, C(S)NH2, Trifluormethyl, Ethinyl oder Propin-1-yl steht, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy stehen, G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Dimethyl)methylen, Ethylen, n-Propylen, (1-Methyl)ethyl-1-en, (2-Methyl)ethyl-1-en, n-Butylen, 1-Methylpropyl-1-en, 2-Methylpropyl- 1-en, 3-Methylpropyl-1-en, 1,1-Dimethylethyl-1-en, 2,2-Dimethylethyl-1-en, 1-Ethylethyl-1-en, 2-Ethylethyl-1-en, 1-(Prop-1-yl)ethyl-1-en, 2-(Prop-1-yl)ethyl-1-en, 1-(Prop-2-yl)ethyl-1-en, 2- (Prop-2-yl)ethyl-1-en, n-Pentylen, 1-Methylbutyl-1-en, 2-Methylbutyl-1-en, 3-Methylbutyl-1- en, 4-Methylbutyl-1-en, 1,1-Dimethylpropyl-1-en, 2,2-Dimethylpropyl-1-en, 3,3-Dimethyl- propyl-1-en, 1,2-Dimethylpropyl-1-en, 1,3-Dimethylpropyl-1-en, 1-Ethylpropyl-1-en oder n- Hexylen steht, X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und Q für eine der oben spezifisch genannten Gruppierungen Q-1 bis Q-25 steht. Im ganz Speziellen bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Trifluormethoxy steht, R2 für Fluor steht, R3 für Fluor steht, R4 für Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(O)NH2 oder C(S)NH2 steht, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Trifluormethoxy stehen, G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Dimethyl)methylen, Ethylen, n-Propylen, (1-Methyl)ethyl-1-en, (2-Methyl)ethyl-1-en, n-Butylen, 1-Methylpropyl-1-en, 2-Methylpropyl- 1-en, 3-Methylpropyl-1-en, n-Pentylen oder n-Hexylen steht, X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und Q für eine der oben spezifisch genannten Gruppierungen Q-1 bis Q-25 steht. Im besonders Speziellen bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht, R2 für Fluor steht, R3 für Fluor steht, R4 für Chlor, Brom, Cyano oder NO2 steht,
R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R6 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Cyano steht,
R7 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht,
G für Methylen, (Methyl)methylen oder (Ethyl)methylen steht,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und
Q für eine der oben spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-25 steht.
Im ganz besonders Speziellen bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, Brom, Cyano oder NO2 steht,
R5 für Wasserstoff steht,
R6 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Cyano steht,
R7 für Wasserstoff steht,
G für Methylen oder (Methyl)methylen steht,
X für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
Y für O (Sauerstoff) steht und Q für eine der oben spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-25 steht.
Im äußerst Speziellen bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, Brom, Cyano oder NO2 steht,
R5 für Wasserstoff steht,
R6 für Wasserstoff, Fluor, Chlor steht,
R7 für Wasserstoff steht,
G für Methylen, (Methyl)methylen steht,
X für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
Y für O (Sauerstoff) steht und
Q für eine der oben spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-25 steht.
Im alleräußerst Speziellen bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht, R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, Brom oder Cyano steht,
R5 für Wasserstoff steht,
R6 für Wasserstoff oder Fluor steht,
R7 für Wasserstoff steht,
G für Methylen steht,
X für O (Sauerstoff) steht,
Y für O (Sauerstoff) steht und
Q für eine der oben spezifisch genannten Gruppierungen Q-l, Q-2, Q-4, Q-5. Q-6, Q-7, Q-8, Q-9, Q-10, Q-12, Q-13, Q-14, Q-15, Q-16, Q-18 oder Q-19 steht.
Die oben auf geführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der allgemeinen Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Vor allem aus den Gründen der höheren herbiziden Wirkung, besseren Selektivität und/oder besseren Herstellbarkeit sind erfindungsgemäße Verbindungen der genannten allgemeinen Formel (I) oder deren Salze bzw. deren erfindungsgemäße Verwendung von besonderem Interesse, worin einzelne Reste eine der bereits genannten oder im folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen haben, oder insbesondere solche, worin eine oder mehrere der bereits genannten oder im Folgenden genannten bevorzugten Bedeutungen kombiniert auftreten.
Wenn die Verbindungen durch Wasserstoffverschiebung Tautomere bilden können, welche strukturell formal nicht durch die allgemeine Formel (I) erfasst würden, so sind diese Tautomere gleichwohl von der Definition der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) umfasst, sofern nicht ein bestimmtes Tautomer Gegenstand der Betrachtung ist. So können beispielsweise viele Carbonylverbindungen sowohl in der Ketoform wie auch in der Enolform vorliegen, wobei beide Formen durch die Definition der Verbindung der allgemeinen Formel (I) umfasst werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomere, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle von der allgemeinen Formel (I) umfasst. Sind beispielsweise eine oder mehrere Alkenylgruppen vorhanden, so können Diastereomere (Z- und E- Isomere) auftreten. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und Diastereomere auftreten. Stereoisomere lassen sich aus den bei der Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden erhalten. Die chromatographische Trennung kann sowohl im analytischen Maßstab zur Feststellung des Enantiomerenüberschusses bzw. des Diastereomerenüberschusses, wie auch im präparativen Maßstab zur Herstellung von Prüfmustern für die biologische Ausprüfung erfolgen. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft somit auch alle Stereoisomeren, die von der allgemeinen Formel (I) umfasst, jedoch nicht mit ihrer spezifischen Stereoform angegeben sind, sowie deren Gemische.
Sofern die Verbindungen als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen. Sofern einzelne Verbindungen (I) nicht auf den nachstehend beschriebenen Wegen zufriedenstellend zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer Verbindungen (I) hergestellt werden.
Als Isolierungs-, Reinigungs- und Stereoisomerenauftrennungsverfahren von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen Methoden in Frage, die dem Fachmann aus analogen Fällen allgemein bekannt sind, z.B. durch physikalische Verfahren wie Kristallisation, Chromatographieverfahren, vor allem Säulenchromatographie und HPEC (Hochdruckflüssigchromatographie), Destillation, gegebenenfalls unter reduziertem Druck, Extraktion und andere Verfahren, können gegebenfalls verbleibende Gemische in der Regel durch chromatographische Trennung, z.B. an chiralen Festphasen, getrennt werden. Für präparative Mengen oder im industriellen Maßstab kommen Verfahren in Frage wie Kristallisation, z.B. diastereomerer Salze, die aus den Diastereomerengemischen mit optisch aktiven Säuren und gegebenenfalls bei vorhandenen sauren Gruppen mit optisch aktiven Basen erhalten werden können.
Im Hinblick auf die erfindungsgemäßen Verbindungen werden die vorstehend und weiter unten verwendeten Bezeichnungen erläutert. Diese sind dem Fachmann geläufig und haben insbesondere die im Folgenden erläuterten Bedeutungen: Sofern nicht anders definiert, gilt generell für die Bezeichnung von chemischen Gruppen, dass die Anbindung an das Gerüst bzw. den Rest des Moleküls über das zuletzt genannte Strukturelement der betreffenden chemischen Gruppe erfolgt, d.h. beispielsweise im Falle von (C2-C8)-Alkenyloxy über das Sauerstoffatom, und im Falle von Heterocyclyl-(C1-C8)-alkyl oder (C1-C6)-Alkoxy-(C1-C6)-alkoxy- (C1-C6)-alkyl jeweils über das C-Atom der Alkylgruppe. Erfindungsgemäß steht "Alkylthio" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes S-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6 Kohlenstoff- atomen, wie (C1-C10)-, (C1-C6)- oder (C1-C4)-Alkylthio, z.B. (aber nicht beschränkt auf) (C1-C6)-Alkyl- thio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methyl- propylthio, 1,1-Dimethylethylthio, Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 1,1-Dimethylpropylthio, 1,2-Dimethylpropylthio, 2,2-Dimethylpropylthio, 1-Ethylpropylthio, Hexylthio, 1-Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methylpentylthio, 1,1-Dimethylbutyl- thio, 1,2-Dimethylbutylthio, 1,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutylthio, 2,3-Dimethylbutylthio, 3,3- Dimethylbutylthio, 1-Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1,1,2-Trimethylpropylthio, 1,2,2-Trimethyl- propylthio, 1-Ethyl-1-methylpropylthio und 1-Ethyl-2-methylpropylthio. „Alkoxy“ bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkylrest, z. B. (aber nicht beschränkt auf) (C1-C6)-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methylethoxy, Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methyl- propoxy, 1,1-Dimethylethoxy, Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1,1-Di- methylpropoxy, 1,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1-Methyl- pentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1,1-Dimethylbutoxy, 1,2-Dimethyl- butoxy, 1,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1- Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1,1,2-Trimethylpropoxy, 1,2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-1-methyl- propoxy und 1-Ethyl-2-methylpropoxy. Alkenyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkenylrest, Alkinyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkinylrest wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenoxy bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)-Alkinoxy. „Alkylcarbonyl“ (Alkyl-C(=O)-), soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, steht erfindungsgemäß für Alkylreste, die über -C(=O)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (C1-C6)- oder (C1-C4)- Alkylcarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkylcarbonyl- gruppe. „Alkoxycarbonyl (Alkyl-O-C(=O)-)“, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert: Alkylreste, die über -O-C(=O)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (C1-C6)- oder (C1-C4)-Alkoxycarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkoxycarbonylgruppe. Analog stehen „Alkenyloxycarbonyl“ und „Alkinyloxycarbonyl“, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, erfindungsgemäß für Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -O-C(=O)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenyloxycarbonyl bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)-Alkinyloxy- carbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkenyl- bzw. Alkinylrest in der Alken- bzw. Alkinyloxycarbonylgruppe. Der Begriff „Alkylcarbonyloxy“ (Alkyl-C(=O)-O-) steht erfindungsgemäß, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, für Alkylreste, die über eine Carbonyloxygruppe (-C(=O)-O-) mit dem Sauerstoff an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (C1-C6)- oder (C1-C4)-Alkylcarbonyloxy. Die Anzahl der C- Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkylcarbonyloxygruppe. In Kurzformen wie z.B. C(O)R13, C(O)OR13, OC(O)NR11R12, oder C(O)NR11R12 steht die in Klammern aufgeführte Kurzform O für ein über eine Doppelbindung an das benachbarte Kohlenstoffatom gebundenes Sauerstoffatom. In Kurzformen wie z.B. OC(S)OR13, OC(S)SR14, OC(S)NR11R12, steht die in Klammern aufgeführte Kurzform S für ein über eine Doppelbindung an das benachbarte Kohlenstoffatom gebundenes Schwefelatom. Der Begriff „Aryl“ bedeutet ein gegebenenfalls substituiertes mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System mit vorzugsweise 6 bis 14, insbesondere 6 bis 10 Ring-C-Atomen, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Phenanthrenyl, und ähnliches, vorzugsweise Phenyl. Vom Begriff „gegebenenfalls substituiertes Aryl“ sind auch mehrcyclische Systeme, wie Tetrahydronaphtyl, Indenyl, Indanyl, Fluorenyl, Biphenylyl, umfasst, wobei die Bindungsstelle am aromatischen System ist. Von der Systematik her ist „Aryl“ in der Regel auch von dem Begriff „gegebenenfalls substituiertes Phenyl“ umfasst. Bevorzugte Aryl-Substituenten sind hier zum Beispiel Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl, Halocycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Arylalkyl, Arylalkenyl, Heteroaryl, Heteroarylalkyl, Heterocyclyl, Heterocyclylalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthio, Haloalkylthio, Haloalkyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Cycloalkoxy, Cycloalkylalkoxy, Aryloxy, Heteroraryloxy, Alkoxyalkoxy, Alkinylalkoxy, Alkenyloxy, Bis-alkylaminoalkoxy, Tris- [alkyl]silyl, Bis-[alkyl]arylsilyl, Bis-[alkyl]alkylsilyl, Tris-[alkyl]silylalkinyl, Arylalkinyl, Heteroaryl- alkinyl, Alkylalkinyl, Cycloalkylalkinyl, Haloalkylalkinyl, Heterocyclyl-N-alkoxy, Nitro, Cyano, Amino, Alkylamino, Bis-alkylamino, Alkylcarbonylamino, Cycloalkylcarbonylamino, Arylcarbonyl- amino, Alkoxycarbonylamino, Alkoxycarbonylalkylamino, Arylalkoxycarbonylalkylamino, Hydroxycarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Bis-Alkylaminocarbonyl, Heteroarylalkoxy, Arylalkoxy. Ein heterocyclischer Rest (Heterocyclyl) enthält mindestens einen heterocyclischen Ring ^carbo- cyclischer Ring, in dem mindestens ein C-Atom durch ein Heteroatom ersetzt ist, vorzugsweise durch ein Heteroatom aus der Gruppe N, O, S, P) der gesättigt, ungesättigt, teilgesättigt oder heteroaromatisch ist und dabei unsubstituiert oder substituiert sein kann, wobei die Bindungsstelle an einem Ringatom lokalisiert ist. Ist der Heterocyclylrest oder der heterocyclische Ring gegebenenfalls substituiert, kann er mit anderen carbocyclischen oder heterocyclischen Ringen annelliert sein. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch mehrcyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise 8-Aza- bicyclo[3.2.1]octanyl, 8-Aza-bicyclo[2.2.2]octanyl oder l-Aza-bicyclo[2.2.1]heptyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch spirocyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise l-Oxa-5-aza-spiro[2.3]hexyl. Wenn nicht anders definiert, enthält der heterocyclische Ring vorzugsweise 3 bis 9 Ringatome, insbesondere 3 bis 6 Ringatome, und ein oder mehrere, vorzugs- weise 1 bis 4, insbesondere 1 , 2 oder 3 Heteroatome im heterocyclischen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, und S, wobei jedoch nicht zwei Sauerstoffatome direkt benachbart sein sollen, wie beispielsweise mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S 1- oder 2- oder 3-Pyrrolidinyl, 3,4- Dihydro-2H-pyrrol-2- oder 3-yl, 2,3-Dihydro-lH-pyrrol-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydro-lH-pyrrol-1- oder 2- oder 3-yl, 1- oder 2- oder 3- oder 4-Piperidinyl; 2,3,4,5-Tetrahydro- pyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl oder 6-yl; 1,2,3,6-Tetrahydropyridin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder
5- oder 6-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyridin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4-Dihydropyridin- 1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydro- pyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl, 1- oder 2- oder 3- oder 4-Azepanyl; 2,3,4,5-Tetrahydro-lH- azepin-1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 3,4,5,6-Tetrahydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-lH-azepin-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-lH-azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-lH-azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydro-lH-azepin-l- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,4-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,6-Di- hydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-3H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1H- Azepin-1- oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder
6- oder 7-yl; 3H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl, 2- oder 3-Oxolanyl (= 2- oder 3-Tetrahydrofuranyl); 2,3-Dihydrofuran-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrofuran-2- oder 3-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxanyl (= 2- oder 3- oder 4-Tetra- hydropyranyl); 3,4-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3-oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Pyran-2- oder 3- oder 4-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxepanyl; 2,3,4,5-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder
7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Oxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2- oder 3 -Tetrahydrothiophenyl; 2,3-Dihydrothiophen-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrothiophen-2- oder 3-yl; Tetrahydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Di- hydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4- yl. Bevorzugte 3-Ring und 4-Ring-Heterocyclen sind beispielsweise 1- oder 2-Aziridinyl, Oxiranyl, Thiiranyl, 1- oder 2- oder 3-Azetidinyl, 2- oder 3-Oxetanyl, 2- oder 3-Thietanyl, l,3-Dioxetan-2-yl. Weitere Beispiele für “Heterocyclyl“ sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit zwei Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise 1- oder 2- oder 3- oder 4- Pyrazolidinyl; 4,5-Dihydro-3H-pyrazol- 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-lH-pyrazol-l- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-lH-pyrazol-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 1- oder 2- oder 3- oder 4- Imidazolidinyl; 2,3-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-lH-imidazol-l- oder 2- oder 4- oder 5-yl; Hexahydropyridazin- 1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyridazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,6-Tetrahydropyridazin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4,5,6-Tetrahydropyridazin-l- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4,5,6-Tetrahydropyridazin-3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro- pyridazin-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydropyridazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydropyridazin-3- oder
4-yl; 1,6-Dihydropyriazin-l- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Hexahydropyrimidin- 1- oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1,4,5,6-Tetrahydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,5,6-Tetrahydro- pyrimidin-1- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyrimidin-l- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,6-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrimidin-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyrimidin- 4- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyrimidin-l- oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1- oder 2- oder 3- Piperazinyl; 1,2,3,6-Tetrahydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1,2,3,4-Tetrahydropyrazin-
1- oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,2-Dihydropyrazin-l- oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1,4-Dihydropyrazin-l- oder 2- oder 3-yl; 2,3-Dihydropyrazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydro- pyrazin-2- oder 3-yl; l,3-Dioxolan-2- oder 4- oder 5-yl; l,3-Dioxol-2- oder 4-yl; l,3-Dioxan-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-l,3-Dioxin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; l,4-Dioxan-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2,3- Dihydro-l,4-dioxin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4-Dioxin-2- oder 3-yl; l,2-Dithiolan-3- oder 4-yl; 3H-l,2-Dithiol-3- oder 4- oder 5-yl; l,3-Dithiolan-2- oder 4-yl; l,3-Dithiol-2- oder 4-yl; l,2-Dithian-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-l,2-dithiin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-l,2-dithiin-3- oder 4-yl; l,2-Dithiin-3- oder 4-yl; l,3-Dithian-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-l,3-Dithiin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Isoxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Di- hydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisoxazol-3- oder 4- oder 5-yl; l,3-Oxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydro-l,3-oxazol-
2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-l,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; l,2-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder
5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-l,2- oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder
6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,2-oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,2-Oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1,3- Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-l,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,3-oxazin- 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Morpholin-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- yl; 3,6-Dihydro-2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,4-oxazin-2- oder 3-yl; l,2-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetra- hydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4, 5,6,7- Tetrahydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder
4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7- Dihydro-l,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-
1.2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,2-Oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl;
1.3-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetra- hydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5- Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,3- oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-l,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder
7-yl; l,3-Oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; l,4-Oxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-l,4- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder
5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5,6,7-Tetra- -hydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-
1.4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-l,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-
1 ,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,4-Oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Isothiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisothiazol-3- oder 4- oder 5-yl; 1,3-Thia- zolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydro- l,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-l,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; l,3-Thiazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro- 2H-l,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-l,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-l,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6- yl; 6H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-l,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl. Weitere Beispiele für “Heterocyclyl“ sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit 3 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise 1 ,4,2-Dioxazolidin-2- oder 3- oder 5-yl; l,4,2-Dioxazol-3- oder 5-yl; l,4,2-Dioxazinan-2- oder -3- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-l,4,2- dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; l,4,2-Dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; l,4,2-Dioxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-5H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-7H-l,4,2- Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-5H-l,4,2-Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 7H-l,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl. Strukturbeispiele für gegebenenfalls weiter substituierte Heterocyclen sind auch im Folgenden aufgeführt:
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Die oben aufgeführten Heterocyclen sind bevorzugt beispielsweise durch Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Hydroxy, Alkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkoxyalkyl, Alkoxyalkoxy, Cycloalkyl, Halocyclo-alkyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Alkenyl, Alkylcarbonyl, Cycloalkyl- carbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, Cycloalkylalkoxycarbonyl, Alkoxycarbonylalkyl, Arylalkoxycarbonyl, Arylalkoxycarbonylalkyl, Alkinyl, Alkinylalkyl, Alkylalkinyl, Tris-alkylsilylalkinyl, Nitro, Amino, Cyano, Haloalkoxy, Halo- alkylthio, Alkylthio, Hydrothio, Hydroxyalkyl, Oxo, Heteroarylalkoxy, Arylalkoxy, Heterocyclylalkoxy, Heterocyclylalkylthio, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Heteroaryloxy, Bis-alkylamino, Alkylamino, Cycloalkylamino, Hydroxycarbonylalkylamino, Alkoxycarbonylalkylamino, Arylalkoxycarbonyl- alkylamino, Alkoxycarbonylalkyl(alkyl)amino, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Bis-alkylamino- carbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Hydroxycarbonylalkyl-aminocarbonyl, Alkoxycarbonylalkyl- aminocarbonyl, Arylalkoxycarbonylalkylaminocarbonyl substituiert. Wenn ein Grundkörper "durch einen oder mehrere Reste" aus einer Aufzählung von Resten (= Gruppe) oder einer generisch definierten Gruppe von Resten substituiert ist, so schließt dies jeweils die gleichzeitige Substitution durch mehrere gleiche und/oder strukturell unterschiedliche Reste ein.
Handelt es sich es sich um einen teilweise oder vollständig gesättigten Stickstoff-Heterocyclus, so kann dieser sowohl über Kohlenstoff als auch über den Stickstoff mit dem Rest des Moleküls verknüpft sein.
Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo und Thioxo. Die Oxogruppe als Substituent an einem Ring- C-Atom bedeutet dann beispielsweise eine Carbonylgruppe im heterocyclischen Ring. Dadurch sind vorzugsweise auch Lactone und Lactame umfasst. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten und bilden dann beispielsweise die divalenten Gruppen N(O), S(O) (auch kurz SO) und S(O)2 (auch kurz SO2) im heterocyclischen Ring. Im Fall von -N(O)- und -S(O)-Gruppen sind jeweils beide Enantiomere umfasst.
Erfindungsgemäß steht der Ausdruck „Heteroaryl“ für heteroaromatische Verbindungen, d. h. vollständig ungesättigte aromatische heterocyclische Verbindungen, vorzugsweise für 5- bis 7-gliedrige Ringe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen, vorzugsweise O, S oder N. Erfindungsgemäße Heteroaryle sind beispielsweise IH-Pyrrol-l-yl; lH-Pyrrol-2-yl; IH-Pyrrol-
3-yl; Furan-2-yl; Furan-3-yl; Thien-2-yl; Thien-3-yl, IH-Imidazol-l-yl; lH-Imidazol-2-yl; IH-Imidazol-
4-yl; lH-Imidazol-5-yl; IH-Pyrazol-l-yl; lH-Pyrazol-3-yl; lH-Pyrazol-4-yl; lH-Pyrazol-5-yl, 1H-1,2,3- Triazol-l-yl, lH-l,2,3-Triazol-4-yl, lH-l,2,3-Triazol-5-yl, 2H-l,2,3-Triazol-2-yl, 2H-l,2,3-Triazol-4-yl, lH-l,2,4-Triazol-l-yl, lH-l,2,4-Triazol-3-yl, 4H-l,2,4-Triazol-4-yl, l,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4-Oxa- diazol-5-yl, l,3,4-Oxadiazol-2-yl, l,2,3-Oxadiazol-4-yl, l,2,3-Oxadiazol-5-yl, l,2,5-Oxadiazol-3-yl, Azepinyl, Pyridin-2-yl, Pyridin-3-yl, Pyridin-4-yl, Pyrazin-2-yl, Pyrazin-3-yl, Pyrimidin-2-yl, Pyrimidin-4-yl, Pyrimidin-5-yl, Pyridazin-3-yl, Pyridazin-4-yl, l,3,5-Triazin-2-yl, l,2,4-Triazin-3-yl, l,2,4-Triazin-5-yl, l,2,4-Triazin-6-yl, l,2,3-Triazin-4-yl, l,2,3-Triazin-5-yl, 1,2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- und 1,2,6-Oxazinyl, Isoxazol-3-yl, Isoxazol-4-yl, Isoxazol-5-yl, l,3-Oxazol-2-yl, l,3-Oxazol-4-yl, 1,3- Oxazol-5-yl, Isothiazol-3-yl, Isothiazol-4-yl, Isothiazol-5-yl, l,3-Thiazol-2-yl, l,3-Thiazol-4-yl, 1,3- Thiazol-5-yl, Oxepinyl, Thiepinyl, 1,2,4-Triazolonyl und 1,2,4-Diazepinyl, 2H-l,2,3,4-Tetrazol-5-yl, lH-l,2,3,4-Tetrazol-5-yl, l,2,3,4-Oxatriazol-5-yl, l,2,3,4-Thiatriazol-5-yl, l,2,3,5-Oxatriazol-4-yl, l,2,3,5-Thiatriazol-4-yl. Die erfindungsgemäßen Heteroarylgruppen können ferner mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein. Sind zwei benachbarte Kohlenst- offatome Bestandteil eines weiteren aromatischen Rings, so handelt es sich um annellierte heteroaromatische Systeme, wie benzokondensierte oder mehrfach annellierte Heteroaromaten.
Bevorzugt sind beispielsweise Chinoline (z. B. Chinolin-2-yl, Chinolin-3-yl, Chinolin-4-yl, Chinolin-5- yl, Chinolin-6-yl, Chinolin-7-yl, Chinolin- 8 -yl); Isochinoline (z. B. Isochinolin- 1-yl, Isochinolin-3-yl, Isochinolin-4-yl, Isochinolin-5-yl, Isochinolin-6-yl, Isochinolin-7-yl, Isochinolin- 8 -yl); Chinoxalin; Chinazolin; Cinnolin; 1,5-Naphthyridin; 1,6-Naphthyridin; 1,7-Naphthyridin; 1,8-Naphthyridin; 2,6- Naphthyridin; 2,7-Naphthyridin; Phthalazin; Pyridopyrazine; Pyridopyrimidine; Pyridopyridazine; Pteridine; Pyrimidopyrimidine. Beispiele für Heteroaryl sind auch 5- oder 6-gliedrige benzokondensierte Ringe aus der Gruppe 1H-Indol-1-yl, 1H-Indol-2-yl, 1H-Indol-3-yl, 1H-Indol-4-yl, 1H-Indol-5-yl, 1H- Indol-6-yl, 1H-Indol-7-yl, 1-Benzofuran-2-yl, 1-Benzofuran-3-yl, 1-Benzofuran-4-yl, 1-Benzofuran-5- yl, 1-Benzofuran-6-yl, 1-Benzofuran-7-yl, 1-Benzothiophen-2-yl, 1-Benzothiophen-3-yl, 1-Benzo- thiophen-4-yl, 1-Benzothiophen-5-yl, 1-Benzothiophen-6-yl, 1-Benzothiophen-7-yl, 1H-Indazol-1-yl, 1H-Indazol-3-yl, 1H-Indazol-4-yl, 1H-Indazol-5-yl, 1H-Indazol-6-yl, 1H-Indazol-7-yl, 2H-Indazol-2-yl, 2H-Indazol-3-yl, 2H-Indazol-4-yl, 2H-Indazol-5-yl, 2H-Indazol-6-yl, 2H-Indazol-7-yl, 2H-Isoindol-2- yl, 2H-Isoindol-1-yl, 2H-Isoindol-3-yl, 2H-Isoindol-4-yl, 2H-Isoindol-5-yl, 2H-Isoindol-6-yl; 2H-Iso- indol-7-yl, 1H-Benzimidazol-1-yl, 1H-Benzimidazol-2-yl, 1H-Benzimidazol-4-yl, 1H-Benzimidazol-5- yl, 1H-Benzimidazol-6-yl, 1H-Benzimidazol-7-yl, 1,3-Benzoxazol-2-yl, 1,3-Benzoxazol-4-yl, 1,3-Benzoxazol-5-yl, 1,3-Benzoxazol-6-yl, 1,3-Benzoxazol-7-yl, 1,3-Benzthiazol-2-yl, 1,3-Benzthiazol- 4-yl, 1,3-Benzthiazol-5-yl, 1,3-Benzthiazol-6-yl, 1,3-Benzthiazol-7-yl, 1,2-Benzisoxazol-3-yl, 1,2- Benzisoxazol-4-yl, 1,2-Benzisoxazol-5-yl, 1,2-Benzisoxazol-6-yl, 1,2-Benzisoxazol-7-yl, 1,2-Benziso- thiazol-3-yl, 1,2-Benzisothiazol-4-yl, 1,2-Benzisothiazol-5-yl, 1,2-Benzisothiazol-6-yl, 1,2-Benziso- thiazol-7-yl. Die Bezeichnung "Halogen" bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Wird die Bezeichnung für einen Rest verwendet, dann bedeutet "Halogen" beispielsweise ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Iodatom. Erfindungsgemäß bedeutet „Alkyl“ einen geradkettigen oder verzweigten offenkettigen, gesättigten Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist und im letzteren Falle als „substituiertes Alkyl“ bezeichnet wird. Bevorzugte Substituenten sind Halogenatome, Alkoxy-, Halo- alkoxy-, Cyano-, Alkylthio, Haloalkylthio-, Amino- oder Nitrogruppen, besonders bevorzugt sind Methoxy, Methyl, Fluoralkyl, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Die Vorsilbe „Bis“ schließt auch die Kombination unterschiedlicher Alkylreste ein, z. B. Methyl(Ethyl) oder Ethyl(Methyl). „Haloalkyl“, „-alkenyl“ und „-alkinyl“ bedeuten durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B. Monohaloalkyl (= Monohalogenalkyl) wie z. B. CH2CH2Cl, CH2CH2Br, CHClCH3, CH2Cl, CH2F; Perhaloalkyl wie z. B. CCl3, CClF2, CFCl2, CF2CClF2, CF2CClFCF3; Polyhaloalkyl wie z. B. CH2CHFCl, CF2CClFH, CF2CBrFH, CH2CF3; Der Begriff Perhaloalkyl umfasst dabei auch den Begriff Perfluoralkyl. „Haloalkoxy“ ist z.B. OCF3, OCHF2, OCH2F, OCF2CF3, OCH2CF3 und OCH2CH2Cl; Entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierten Reste. Der hier beispielhaft genannte Ausdruck "(C1-C4)-Alkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit einem bis 4 Kohlenstoffatomen entsprechend der Bereichsangabe für C-Atome, d. h. umfasst die Reste Methyl, Ethyl, 1-Propyl, 2-Propyl, 1-Butyl, 2-Butyl, 2-Methylpropyl oder tert-Butyl. Allgemeine Alkylreste mit einem größeren angegebenen Bereich von C-Atomen, z. B. "(C1-C6)-Alkyl", umfassen entsprechend auch geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit einer größeren Zahl von C-Atomen, d. h. gemäß Beispiel auch die Alkylreste mit 5 und 6 C-Atomen. Wenn nicht speziell angegeben, sind bei den Kohlenwasserstoffresten wie Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylresten, auch in zusammengesetzten Resten, die niederen Kohlenstoffgerüste, z.B. mit 1 bis 6 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Resten wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1-Methylhexyl und 1,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste, wobei mindestens eine Doppelbindung bzw. Dreifachbindung enthalten ist. Bevorzugt sind Reste mit einer Doppelbindung bzw. Dreifach- bindung. Der Begriff „Alkenyl“ schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offenkettige Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Doppelbindung ein, wie 1,3-Butadienyl und 1,4-Pentadienyl, aber auch Allenyl- oder Kumulenyl-reste mit einer bzw. mehreren kumulierten Doppelbindungen, wie beispielsweise Allenyl (1,2-Propadienyl), 1,2-Butadienyl und 1,2,3-Pentatrienyl. Alkenyl bedeutet z.B. Vinyl, welches ggf. durch weitere Alkylreste substituiert sein kann, z B. (aber nicht beschränkt auf) (C2-C6)-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3- Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1- Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1- butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3- butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-1-propenyl, 1,2-Dimethyl-2- propenyl, 1-Ethyl-1-propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5- Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1- Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3- pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2- Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1,1-Dimethyl-2-butenyl, 1,1-Dimethyl- 3-butenyl, 1,2-Dimethyl-1-butenyl, 1,2-Dimethyl-2-butenyl, 1,2-Dimethyl-3-butenyl, 1,3-Dimethyl-1- butenyl, 1,3-Dimethyl-2-butenyl, 1,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1- butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-1-butenyl, 3,3-Dimethyl-2- butenyl, 1-Ethyl-1-butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1,1,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-methyl-1- propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl. Der Begriff „Alkinyl“ schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offenkettige Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Dreifachbindung oder auch mit einer oder mehreren Dreifachbindungen und einer oder mehreren Doppelbindungen ein, wie beispielsweise 1,3-Butatrienyl bzw.3-Penten-1-in-1-yl. (C2-C6)-Alkinyl bedeutet z.B. Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2- Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2- butinyl, 1-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1-butinyl, 1,1-Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl- 2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1-Methyl-3- pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3- Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1,1-Di-methyl-2-butinyl, 1,1-Dimethyl-3- butinyl, 1,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-1-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl. Der Begriff „Cycloalkyl“ bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 3-8 Ring-C-Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, das gegebenenfalls weiter substituiert ist, bevorzugt durch Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Cyano, Nitro, Alkylthio, Haloalkylthio, Halogen, Alkenyl, Alkinyl, Haloalkyl, AMino, Alkylamino, Bisalkylamino, Alkocycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Arylalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Cycloalkylamino- carbonyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden cyclische Systeme mit Substituenten umfasst, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am Cycloalkylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden auch mehrcyclische aliphatische Systeme umfasst, wie beispielsweise Bicyclo[1.1.0]butan-1-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-1-yl, Bicyclo[1.1.1]pentan-1-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2- yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Bicyclo[2.1.1]hexyl, Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl, Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.1]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.2]nonan-2-yl, Adamantan-1-yl und Adamantan-2-yl, aber auch Systeme wie z. B.1,1'-Bi(cyclopropyl)-1-yl, 1,1'-Bi(cyclopropyl)-2-yl. Der Ausdruck "(C3-C7)-Cyclo- alkyl" bedeutet eine Kurzschreibweise für Cycloalkyl mit drei bis sieben Kohlenstoffatomen entsprechend der Bereichsangabe für C-Atome. Im Falle von Spiro-(C5-C9)-alkanyl sind auch spirocyclische aliphatische Systeme umfasst, wie beispielsweise Spiro[2.2]pentan-1-yl, Spiro[2.2]pentan-2-yl, Spiro[2.3]hexan-1-yl, Spiro[2.3]hexan-2-yl, Spiro[2.3]hexan-4-yl, Spiro[2.3]hexan-5-yl, Spiro[3.3]heptan-1-yl, Spiro[3.3]heptan-2-yl. Im Falle von Dispiro-(C7-C8)-alkanyl sind dispirocyclische aliphatische Systeme umfasst, wie beispielsweise Dispiro[2.0.24.13]heptan-7-yl, Dispiro[2.0.24.13]heptan-1-yl, Dispiro[2.0.24.23]octan-7-yl, Dispiro[2.0.24.23]octan-1-yl, Dispiro[2.0.34.13]octan-1-yl, Dispiro[2.0.34.13]octan-8-yl, Dispiro[2.0.34.13]octan-5-yl, Dispiro[2.0.34.13]octan-8-yl, Dispiro[2.0.34.13]octan-6-yl, Dispiro[2.1.25.13]octan-4-yl, Dispiro[2.1.25.13]octan-4-yl, Dispiro[2.1.25.13]octan-1-yl. „Cycloalkenyl“ bedeutet ein carbocyclisches, nicht aromatisches, partiell ungesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 4-8 C-Atomen, z.B.1-Cyclobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1-Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 3-Cyclopentenyl, oder 1-Cyclohexenyl, 2-Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 1,3-Cyclohexadienyl oder 1,4-Cyclohexadienyl, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am Cycloalkenylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkenyl gelten die Erläuterungen für substituiertes Cycloalkyl entsprechend. Der Begriff „Alkyliden“, z. B. auch in der Form (C1-C10)-Alkyliden, bedeutet den Rest eines geradkettigen oder verzweigten offenkettigen Kohlenwasserstoffrests, der über eine Zweifachbindung gebunden ist. Als Bindungsstelle für Alkyliden kommen naturgemäß nur Positionen am Grundkörper in Frage, an denen zwei H-Atome durch die Doppelbindung ersetzt werden können; Reste sind z. B. =CH2, =CH-CH3, =C(CH3)-CH3, =C(CH3)-C2H5 oder =C(C2H5)-C2H5. Cycloalkyliden bedeutet ein carbocyclischer Rest, der über eine Zweifachbindung gebunden ist. Der Begriff „Alkylen“, z. B. auch in der Form (C1-C8)-Alkylen, bedeutet den Rest eines geradkettigen oder verzweigten offenkettigen Kohlenwasserstoffrests, der an zwei Positionen an weitere Gruppen gebunden ist. „Alkoxyalkyl“ steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Alkoxyrest und „Alkoxyalkoxy“ bedeutet einen über ein Sauerstoffatom gebundenen Alkoxyalkylrest, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Methoxymethoxy, Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy, Methoxy-n-propyloxy. „Arylalkyl“ steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Arylrest, „Heteroarylalkyl“ bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heteroarylrest, und „Heterocyclylalkyl“ bedeutet einen über eine Alkylgruppe gebundenen Heterocyclylrest. „Cycloalkylalkyl“ steht für einen über eine Alkylgruppe gebundenen Cycloalkylrest, z. B. (aber nicht beschränkt auf) Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, 1-Cyclopropyleth-1-yl, 2-Cyclopropyleth-1-yl, 1-Cyclopropylprop-1-yl, 3-Cyclopropylprop-1-yl. „Arylalkenyl“ steht für einen über eine Alkenylgruppe gebundenen Arylrest, „Heteroarylalkenyl“ bedeutet einen über eine Alkenylgruppe gebundenen Heteroarylrest, und „Heterocyclylalkenyl“ bedeutet einen über eine Alkenylgruppe gebundenen Heterocyclylrest. „Arylalkinyl“ steht für einen über eine Alkinylgruppe gebundenen Arylrest, „Heteroarylalkinyl“ bedeutet einen über eine Alkinylgruppe gebundenen Heteroarylrest, und „Heterocyclylalkinyl“ bedeutet einen über eine Alkinylgruppe gebundenen Heterocyclylrest. Erfindungsgemäß steht "Haloalkylthio" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes S-Halogenalkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie (C1-C8)-, (C1-C6)- oder (C1-C4)-Haloalkylthio, z.B. (aber nicht beschränkt auf) Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, Difluormethyl, 2,2-Difluoreth-1-ylthio, 2,2,2-Difluoreth-1- ylthio, 3,3,3-prop-1-ylthio. „Halocycloalkyl“ und „Halocycloalkenyl“ bedeuten durch gleiche oder verschiedene Halogenatome, wie z. B. F, Cl und Br, oder durch Haloalkyl, wie z. B. Trifluormethyl oder Difluormethyl teilweise oder vollständig substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkenyl, z.B.1-Fluorcycloprop-1-yl, 2-Fluorcycloprop- 1-yl, 2,2-Difluorcycloprop-1-yl, 1-Fluorcyclobut-1-yl, 1-Trifluormethylcycloprop-1-yl, 2-Trifluor- methylcycloprop-1-yl, 1-Chlor-cycloprop-1-yl, 2-Chlorcycloprop-1-yl, 2,2-Dichlorcycloprop-1-yl, 3,3-Difluorcyclobutyl. Synthese von substituierten N-Phenyluracilen der allgemeinen Formel (I). Die erfindungsgemäßen substituierten N-Phenyluracile der allgemeinen Formel (I) können ausgehend von bekannten Verfahren hergestellt werden. Die eingesetzten und untersuchten Syntheserouten gehen dabei von kommerziell erhältlichen oder leicht herstellbaren heteroaromatischen Aminen und von entsprechend substituierten Hydroxyestern aus. Die Gruppierungen G, Q, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X und Y der allgemeinen Formel (I) haben in den nachfolgenden Schemata die zuvor definierten Bedeutungen, sofern nicht beispielhafte, aber nicht einschränkende, Definitionen erfolgen. Als erstes Schlüsselintermediat für die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia), bei denen X für Schwefel (S) und Y für Sauerstoff (O) steht, wird ein gegebenenfalls weiter substituiertes Mercaptophenyl-1H-pyrimidin-2,4-dion hergestellt. Beispielhaft, aber nicht einschränkend, wird dies an der Synthese von 3-(4-Chlor-2-fluor-5-mercaptophenyl)-1-methyl-6- trifluormethyl-1H-pyrimidin-2,4-dion (IIa) gezeigt (Schema 1). Dazu wird ein geeignetes substituiertes Anilin, beispielhaft, aber nicht einschränkend, 2-Fluor-4-Chloranilin, mit einem geeigneten Reagenz (z. B. Triphosgen) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. Dichlormethan) in das entsprechende Isocyanat überführt, das im nächsten Schritt durch Umsetzung mit einem geeigneten Aminoacrylsäureester unter Verwendung einer geeigneten Base (z. B. Natriumhydrid oder Kalium-tert- butylat) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. N,N-Dimethylformamid) in das entsprechende gegebenenfalls weiter substituierte Pyrimidin-2,4-dion, beispielhaft, aber nicht einschränkend, 3-(4-Chlor-2-fluorphenyl)-l-methyl-6-trifluormethyl-lH-pyrimidin-2,4-dion, überführt (Schema 1). Durch nachfolgende Sulfochlorierung mit einem geeigneten Reagenz (z. B. Chlorsulfonsäure) und anschließende Reduktion mit einem geeigneten Reduktionsmittel (z. B. Zn in EtOH und HCl, Zinn(II)chlorid-Hydrat oder Triphenylphosphin) kann das gewünschte Mercaptophenyl- lH-pyrimidin-2,4-dion, beispielhaft, aber nicht einschränkend, 3-(4-Chlor-2-fluor-5-mercaptophenyl)-l- methyl-6-trifluormethyl-lH-pyrimidin-2,4-dion (Ila), hergestellt werden (vgl. KR1345394; EPI 122244; EP408382; WO 2003/029226; W02010/038953; US2011/0224083; KR2011/110420). Im nachfolgenden Schema 1 stehen R2 und R3 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Fluor, R4 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Chlor und X beispielhaft, aber nicht einschränkend für Schwefel.
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Schema 1.
Die in Schema 1 beschriebene Synthese des Schlüsselintermediats (Ila) kann auch auf die Herstellung ähnlicher Intermediate angewendet werden. Die betreffenden intermediären weiter substituierten N- Methyl-5-Mercaptophenyl-lH-pyrimidin-2,4-dione (II) können daraufhin auf verschiedenen Wegen in die gewünschten erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (la), bei denen X für Schwefel (S) und Y für Sauerstoff (O) stehen, überführt werden (Schema 2), nachdem die Verbindungen (II) in einem ersten Schritt mit Hilfe eines geeigneten, gegebenenfalls weiter substituierten lod-Phenols unter Verwendung einer geeigneten Base oder unter Verwendung eines geeigneten Übergangsmetall- katalysators (z. B. Tris(dibenzylidenaceton)dipalladium(0)) mit einem geeigneten Liganden (z. B. 4,5- Bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthen) und einer geeigneten Base (z. B. Diispropyl(ethyl)amin) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z.B. Dioxan) zu Intermediaten (III) umgesetzt worden sind. Im nachfolgenden Schema 2 haben Q, R2, R3 und R4 die obenstehenden erfindungs- gemäßen Bedeutungen. Weiterhin stehen R1, R5, R6, R7 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Wasserstoff, X beispielhaft, aber nicht einschränkend für Schwefel, Y beispielhaft, aber nicht einschränkend für Sauerstoff und G beispielhaft, aber nicht einschränkend für CH2. Das entsprechende beispielhaft, aber nicht einschränkend in Schema 2 beschriebene Intermediat (III) kann durch Umsetzung mit einem geeigneten, gegebenenfalls weiter substituierten lodalkansäure-ester (in Schema 3 beispielhaft, aber nicht einschränkend ein lodessigsäureester) unter Verwendung einer geeigneten Base (z.B. Silber(I)carbonat) in einem geeigneten polar-aprotischen Eösemittel (z.B. n-Hexan oder Cyclohexan) bei erhöhter Temperatur (z.B. unter Mikrowellenbedingungen) in einen entsprechenden intermediären Oxyalkansäureester (IVa, IVb) oder die gewünschten Ziel Verbindungen der allgemeinen Formel (la) überführt werden (vgl. Synthesis 2009, 2725). Die entsprechenden lodalkansäureester sind über literaturbekannte Wege herstellbar (vgl. Eur. J. Org. Chem., 2006, 71, 8459; WO2012/037573; Organometallics, 2009, 28, 132).
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Schema 2
Die intermediären Ethylester (IVa) und tert-Butylester (IVb) können danach unter geeigneten Reaktionsbedingungen [Verwendung einer geeigneten Säure wie z. B. Salzsäure oder Essigsäure im Falle von (IVa) oder Trifluoressigsäure (TFA) im Falle von (IVb)] in die entsprechende freie Säure (V) überführt werden. Durch Reaktion der entsprechenden intermediären Säure (V) mit einer geeigneten Verbindung Q-H unter Vermittlung durch geeignete Kupplungsreagenzien (z. B. HOBt = 1-Hydroxy- benzotriazol, EDC = l-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimid, HATU = O-(7-Azabenzotriazol-l- yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium-hexafluorphosphat, T3P = 2,4,6-Tripropyl-l,3,5,2,4,6-trioxa- triphosphorinane-2,4,6-trioxid) und geeignete Basen (z. B. Diisopropylethylamin, Triethylamin) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. Dichlormethan, Chloroform) können die gewünschten substituierten N-Phenyluracile der allgemeinen Formel (la) hergestellt werden. Alternativ kann der Ethylester (IVa) durch Kupplung mit einer geeigneten Verbindung Q-H unter Vermittlung durch eine geeignete Lewissäure (z.B. Indium(III)chlorid) in das entsprechende gewünschte substituierte N-Phenyluracil der allgemeinen Formel (la) überführt werden (vgl. WO2011/1307088).
Die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I), bei denen X und Y beispielhaft, aber nicht einschränkend für Sauerstoff (O) stehen, verläuft über die Synthese von Schlüsselintermediaten (VI) mit Fluorsubstituent an Position 5, wie z. B. 3-(2,5-Difhror-4-nitro)-l-methyl-6-trifluormethyl-lH- pyrimidin-2,4-dion (Via). Dazu wird ein geeignetes substituiertes Anilin, beispielhaft, aber nicht einschränkend, 2,5-Difluoranilin, mit einem geeigneten Reagenz (z. B. Triphosgen) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. Dichlormethan) in das entsprechende Isocyanat überführt, das im nächsten Schritt durch Umsetzung mit einem geeigneten Aminoacrylsäureester unter Verwendung einer geeigneten Base (z. B. Natriumhydrid oder Kalium-tert-butylat) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. N,N-Dimethylformamid) in das entsprechende gegebenenfalls weiter substituierte Pyrimidin-2,4-dion, hier beispielhaft, aber nicht einschränkend, 3-(2,5-Difluorphenyl)-6-trifluormethyl- lH-pyrimidin-2,4-dion, überführt wird (Schema 3). Durch Nitrierung mit einem geeigneten Nitrierungsreagenz und nachfolgende N-Methylierung mit einem geeigneten Methylierungsreagens erhält man das gewünschte Intermediat, hier beispielhaft, aber nicht einschränkend 3-(2,5-Difluor-4- nitro)-l-methyl-6-trifluormethyl-lH-pyrimidin-2,4-dion (Via). Im nachfolgenden Schema 3 stehen R2 und R3 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Fluor und R4 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Nitro.
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Schema 3. Das auf die oben beschriebene Weise erhaltene Intermediat (VI), z. B. Verbindung (Via), kann danach mit einem geeigneten substituierten 2-Carbonylalkyloxy-l -hydroxybenzol (VII) unter Verwendung einer geeigneten Base (z. B. Kaliumcarbonat) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. N,N- Dimethylformamid (DMF)) in ein gewünschtes substituiertes N-Phenyluracil (Ib, R4 = Nitro) überführt werden. Das dazu verwendete Intermediat (VII) kann durch mehrstufige Synthese ausgehend von kommerziell erhältlichem l-Chlor-2-nitrobenzol über (i) basenvermittelte Kupplung (z.B. mit Natrium- hydrid) mit einem geeigneten substituierten Hydroxyalkylcarbonylreagenz in einem geeigneten polar- aprotischen Lösemittel (z. B. Tetrahydrofuran oder Dioxan) oder alternativ durch Reaktion von 2-Nitro- phenol mit einem geeigneten substituierten Chlormethylcarbonylreagenz, (ii) Reduktion der Nitrogruppe mit einem geeigneten Reduktionsmittel (z. B. Wasserstoff, Palladium auf Kohle in einem geeigneten polar-protischen Lösemittel), (iii) Diazotierung (mit einem geeigneten Diazotierungsreagenz, z.B. tert- Butylnitrit (t-BuONO), Bortrifluorid-Etherat (BF3-OEt2) in geeigneten polar-aprotischen Lösemitteln (z.B. Dichlormethan (DCM), Dimethoxyethan), (iv) Umsetzung mit Acetanhydrid und (v) Freisetzung der Hydroxygruppe durch Abspaltung der Acetylschutzgruppe (z.B. basenvermittelt mit Kaliumcarbonat in einem polar-protischen Lösemittel) erhalten werden. Die Nitrogruppe in Verbindung (Ib) kann danach durch Reduktion und anschließende Sandmeyer-Reaktion in einen Halogensubstituen-ten (z.B. Chlor, Brom) überführt werden, so daß auf diese Weise das gewünschte substituierte N-Phenyluracil (Ic) erhalten werden kann. Im nachfolgenden Schema 4 haben Q und R2 die obenstehenden erfindungs- gemäßen Bedeutungen. Weiterhin stehen R3 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Fluor, R4 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Chlor oder Nitro, R1, R5, R6, R7 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Wasserstoff, X und Y beispielhaft, aber nicht einschränkend für Sauerstoff und G beispielhaft, aber nicht einschränkend für CH2.
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Schema 4. Das auf die oben beschriebene Weise erhaltene Intermediat (VI) kann entsprechend mit einem geeigneten substituierten 2-Carbonylalkylthio-l -hydroxybenzol (VIII) unter Verwendung einer geeigneten Base (z. B. Kaliumcarbonat) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. N,N- Dimethylformamid (DMF)) in ein gewünschtes substituiertes N-Phenyluracil (Id, R4 = Nitro) mit X=O (Sauerstoff) und Y=S (Schwefel) überführt werden. Das dazu verwendete Intermediat (VIII) kann durch mehrstufige Synthese analog zur in Schema 4 beschriebenen Synthese des Intermediates (VII) ausgehend von kommerziell erhältlichem l-Chlor-2-nitrobenzol oder 2-Nitrothiophenol hergestellt werden. Die Nitrogruppe in Verbindung (Id) kann danach durch Reduktion und anschließende Sandmeyer-Reaktion in einen Halogensubstituenten (z.B. Chlor, Brom) überführt werden, so dass auf diese Weise das gewünschte substituierte N-Phenyluracil (le) erhalten werden kann. Im nachfolgenden Schema 5 haben Q und R2 die obenstehenden erfindungsgemäßen Bedeutungen. Weiterhin stehen R3 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Fluor, R4 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Chlor oder Nitro, R1, R5, R6, R7 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Wasserstoff, X steht beispielhaft, aber nicht einschränkend für Sauerstoff, Y steht beispielhaft, aber nicht einschränkend für Schwefel und G steht beispielhaft, aber nicht einschränkend für CH2.
Figure imgf000032_0001
Schema 5.
Die intermediären weiter substituierten N-Methyl-5-Mercaptophenyl-lH-pyrimidin-2,4-dione (II) können auch in die gewünschten erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (If), bei denen X und Y für Schwefel (S) stehen, überführt werden (Schema 6), nachdem die Verbindungen (III) in einem ersten Schritt mit Hilfe eines geeigneten gegebenenfalls weiter substituierten lod-Thiophenols unter Verwendung einer geeigneten Base oder unter Verwendung eines geeigneten Übergangsmetallkatalysators (z. B. Tris(dibenzylidenaceton)dipalladium(0)) mit einem geeigneten Liganden (z. B. 4,5-Bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthen) und einer geeigneten Base (z. B. Diispropyl(ethyl)amin) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z.B. Dioxan) zu Intermediaten des Typs (IX) umgesetzt worden sind. Gegebenenfalls ist die zwischenzeitliche Schlitzung der Thiolgruppe unter Verwendung einer geeigneten Schutzgruppe erforderlich. Die Intermediate (IX) können dann mit unterschiedlich substituierten Halogenalkancarbonsäuren unter Verwendung von geeigneten Basen zu den gewünschten Verbindungen der allgemeinen Formel (If) umgesetzt werden. Im nachfolgenden Schema 6 haben Q, R2, R3, und R4 die obenstehenden erfindungsgemäßen Bedeutungen. Weiterhin stehen R1, R5, R6, R7 beispielhaft, aber nicht einschränkend für Wasserstoff, X und Y beispielhaft, aber nicht einschränkend für Schwefel und G beispielhaft, aber nicht einschränkend für CH2. Weiterhin werden die Reaktionswege im folgenden Schema 6 zur besseren Klarheit beispielhaft, aber nicht einschränkend unter Verwendung von lodessigsäureestern beschrieben. Es eignen sich auch vergleichbare Halogenalkancarbonsäuren (Halogen = Brom oder Chlor) zur Kupplung mit Intermediat (IX).
Figure imgf000033_0001
Schema 6. Ausgewählte detaillierte Synthesebeispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) sind im Folgenden aufgeführt. Die angegebenen Beispielnummern entsprechen den in den nachstehenden Tabellen I.1 bis I.33 genannten Nummerierungen. Die 1H-NMR-spektroskopischen Daten, die für die in den nachfolgenden Abschnitten beschriebenen chemischen Beispiele angegeben sind (400 MHz bei 1H-NMR, Lösungsmittel CDCl3, CD3OD oder d6-DMSO, interner Standard: Tetramethylsilan δ = 0.00 ppm), wurden mit einem Gerät der Firma Bruker erhalten, und die bezeichneten Signale haben die nachfolgend aufgeführten Bedeutungen: br = breit(es); s = Singulett, d = Dublett, t = Triplett, dd = Doppeldublett, ddd = Dublett eines Doppeldubletts, m = Multiplett, q = Quartett, quint = Quintett, sext = Sextett, sept = Septett, dq = Doppelquartett, dt = Doppeltriplett. Bei Diastereomerengemischen werden entweder die jeweils signifikanten Signale beider Diastereomere oder das charakteristische Signal des Hauptdiastereomers angegeben. Die verwendeten Abkürzungen für chemische Gruppen haben beispielsweise die nachfolgenden Bedeutungen: Me = CH3, Et = CH2CH3, t-Hex = C(CH3)2CH(CH3)2, t-Bu = C(CH3)3, n-Bu = unverzweigtes Butyl, n-Pr = unverzweigtes Propyl, i-Pr = verzweigtes Propyl, c-Pr = Cyclopropyl, c-Hex = Cyclohexyl. Synthesebeispiele: Bspl. I.7-2: 1-Cyclopropylethyl-(2-{2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6- dihydropyrimidin-1(2H)-yl]phenoxy}phenoxy)acetat
Figure imgf000034_0001
Zu einer Lösung von 1-Cyclopropylethanol (0.035 g, 0.408 mmol) in 5 ml Dichlormethan gab man [2-({2-Chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-1(2H)- yl]phenyl}sulfanyl)phenoxy]essigsäure (0.150 g, 0.292 mmol) und anschließend nacheinander 1-Hydroxy-1H-benzotriazol Hydrat (0.058 g, 0.379 mmol), 1-(3-Dimethylaminopropyl)-3-ethyl- carbodiimidhydrochlorid (0.073 g, 0.379 mmol) und 4-Dimethylaminopyridin (10 mol%) und rührte 4 Stunden bei Raumtemperatur. Man versetzte das Reaktionsgemisch mit Wasser und Dichlormethan, extrahierte die wässrige Phase mehrmals mit Dichlormethan, trocknete die vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat und entfernte das Lösungsmittel im Vakuum. Nach säulenchromato-graphischer Reinigung an Kieselgel mit einem n-Heptan/Essigsäureethylester- Gradienten erhielt man 0.122 g (71% der Theorie) eines farblosen Feststoffs. 1H-NMR (CDCI3 δ, ppm) 7.36 (d, 1H), 7.13-7.10 (m, 1H), 7.09-7.06 (m, 1H), 7.00-6.98 (m, 1H), 6.92- 6.90 (m, 1H), 6.78 (d, 1H), 6.27 (s, 1H), 4.64 (m, 2H), 4.37 (q, 1H), 3.50 (s, 3H), 1.29 (d, 3H), 1.04-0.92 (m, 1H), 0.58-0.43 (m, 2H), 0.40-0.32 (m, 1H), 0.27-0.20 (m, 1H).
Bspl. I.7-10: Cyclobutylmethyl-(2-{2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6- dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl]phenoxy }phenoxy)acetat
Figure imgf000035_0001
Zu einer Lösung von 1 -Cyclobutylmethanol (0.035 g, 0.408 mmol) in 5 ml Dichlormethan gab man [2-({2-Chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)- yl]phenyl}sulfanyl)phenoxy]essigsäure (0.150 g, 0.292 mmol) und anschließend nacheinander 1 -Hydroxy- IH-benzotriazol Hydrat (0.058 g, 0.379 mmol), l-(3-Dimethylaminopropyl)-3-ethyl- carbodiimidhydrochlorid (0.073 g, 0.379 mmol) und 4-Dimethylaminopyridin (10 mol%) und rührte 4 Stunden bei Raumtemperatur. Man versetzte das Reaktionsgemisch mit Wasser und Dichlormethan, extrahierte die wässrige Phase mehrmals mit Dichlormethan, trocknete die vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat und entfernte das Lösungsmittel im Vakuum.
Nach säulenchromatographischer Reinigung an Kieselgel mit einem n-Heptan/Essigsäureethylester- Gradienten erhielt man 0.139 g (81% der Theorie) eines farblosen Feststoffs.
’H-NMR (CDCI3 δ, ppm) 7.36 (d, 1H), 7.14-7.10 (m, 1H), 7.06-7.04 (m, 1H), 7.01-6.97 (m, 1H), 6.92- 6.89 (m, 1H), 6.77 (d, 1H), 6.28 (s, 1H), 4.66 (s, 2H), 4.10 (d, 2H), 3.50 (s, 3H), 2.59 (sept, 1H), 2.06- 1.97 (m, 2H), 1.91-1.80 (m, 2H), 1.75-1.71 (m, 2H).
Bspl. I.7-18: Spiro[2.2]pentan-l-ylmethyl-(2-{2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)- 3,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl]phenoxy }phenoxy)acetat
Figure imgf000036_0001
Zu einer Lösung von Spiro[2.2]pentan-l-ylmethanol (0.045 g, 0.463 mmol) in 5 ml Dichlormethan gab man [2-({2-Chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)- yl]phenyl}sulfanyl)phenoxy]essigsäure (0.170 g, 0.330 mmol) und anschließend nacheinander 1 -Hydroxy- IH-benzotriazol Hydrat (0.066 g, 0.430 mmol), l-(3-Dimethylaminopropyl)-3-ethyl- carbodiimidhydrochlorid (0.082 g, 0.043 mmol) und 4-Dimethylaminopyridin (10 mol%) und rührte 2 Stunden bei Raumtemperatur. Man versetzte das Reaktionsgemisch mit Wasser und Dichlormethan, extrahierte die wässrige Phase mehrmals mit Dichlormethan, trocknete die vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat und entfernte das Lösungsmittel im Vakuum.
Nach säulenchromatographischer Reinigung an Kieselgel mit einem n-Heptan/Essigsäureethylester- Gradienten erhielt man 0.170 g (86% der Theorie) eines farblosen Feststoffs. 1H-NMR (CDCl3 δ, ppm) 7.36 (d, 1H), 7.14-7.10 (m, 1H), 7.07-7.04 (m, 1H), 7.01-6.97 (m, 1H), 6.91- 6.89 (m, 1H), 6.78 (d, 1H), 6.28 (s, 1H), 4.65 (s, 2H), 4.16-4.02 (m, 2H), 3.50 (s, 3H), 1.50-1.43 (m, 1H), 1.04-1.01 (m, 1H), 0.79-0.68 (m, 5H).
Bspl. I.8-1 : Cyclopropylmethyl-(2-{2-brom-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6- dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl]phenoxy }phenoxy)acetat
Figure imgf000036_0002
Zu einer Lösung von 1 -Cyclopropylmethanol (98%ig, 81 mg, 1.09 mmol) in 10 ml Dichlormethan gab man (2-{2-Brom-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)- yl]phenoxy}phenoxy)essigsäure (450 mg, 0.84 mmol) und anschließend nacheinander 1-Hydroxy-1H- benzotriazol Hydrat (148 mg, 1.10 mmol), l-(3-Dimethylaminopropyl)-3-ethylcarbodiimidhydrochlorid (210 mg, 1.10 mmol) und katalytische Mengen 4-Dimethylaminopyridin (10 mg) und rührte 5 Stunden bei Raumtemperatur. Man ließ die Reaktionsmischung über Nacht stehen und die nachfolgende dünnschichtchromatographische Reaktionskontrolle zeigte unvollständigen Umsatz, so dass erneut 1 -Hydroxy- IH-benzotriazol Hydrat (148 mg, 1.10 mmol), l-(3-Dimethylaminopropyl)-3-ethyl- carbodiimidhydrochlorid (210 mg, 1.10 mmol) und katalytische Mengen 4-Dimethylaminopyridin (10 mg) zugegeben wurden. Man rührte weitere 5 Stunden bei Raumtemperatur und stellte mittels dünnschichtchromatographische Reaktionskontrolle nahezu vollständigen Umsatz fest. Man versetzte das Reaktionsgemisch mit Wasser, trennte die Phasen mittels Separatorkartusche und entfernte das Lösungsmittel im Vakuum. Nach säulenchromatographischer Reinigung an Kieselgel mit einem n-Heptan/Essigsäureethylester-Gradienten erhielt Cyclopropylmethyl-(2-{2-brom-4-fluor-5-[3-methyl- 2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]phenoxy}phenoxy)acetat (477 mg, 95 % der Theorie) in Form eines farblosen Öls. 1H-NMR (CDCI3 δ, ppm): 7.52 (d, 1H), 7.14-6.92 (m, 4H), 6.74 (d, 1H), 6.27 (s, 1H), 4.67 (s, 2H), 3.96 (d, 2H), 3.50 (s, 3H), 1.11 (m, 1H), 0.56 (m, 2H), 0.26 (m, 2H).
Bspl. I.9-1 : Cyclopropylmethyl-(2-{2-cyan-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6- dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl]phenoxy }phenoxy)acetat
Figure imgf000037_0001
Cyclopropylmethyl-(2-{2-brom-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin- l(2H)-yl]phenoxy}phenoxy)acetat (327 mg, 0.56 mmol) wurde mit Zinkcyanid (69 mg, 0.59 mmol) und Tetrakis(triphenylphosphin)palladium (0) (65 mg, 0.06 mmol) unter Argon in 10 mL N,N- Dimethylacetamid vorgelegt und 1 Stunde bei einer Ölbadtemperatur von 180 Grad Celsius gerührt. Nach DC-Kontrolle, die vollständige Umsetzung anzeigte, wurde das Reaktionsgemisch auf 10 mL Wasser gegeben und mehrfach mit Essigester extrahiert. Die vereinigten organische Phasen wurde zweimal mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, nachfolgend über Natriumsulfat getrocknet und nach Abfiltration im Vakuum eingeengt.
Durch säulenchromatographische Reinigung des erhaltenen Rohproduktes an Kieselgel mit einem n- Heptan/Essigsäureethylester-Gradienten wurde Cyclopropylmethyl-(2-{2-cyan-4-fluor-5-[3-methyl-2,6- dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]phenoxy}phenoxy)acetat (201 mg, 64 % der Theorie) in Form eines farblosen Öls erhalten. 1H-NMR (CDCI3 δ, ppm): 7.49 (d, 1H), 7.20 (m, 2H), 7.04 (dt, 1H), 6.88 (dd, 1H), 6.80 (d, 1H), ), 6.26
(s, 1H), 4.64 (s, 2H), 3.94 (d, 2H), 3.49 (s, 3H), 1.10 (m, 1H), 0.56 (m, 2H), 0.25 (m, 2H).
In Analogie zu den oben angeführten und an entsprechender Stelle rezitierten Herstellungsbeispielen sowie unter Berücksichtigung der allgemeinen Angaben zur Herstellung von substituierten N- Heterocyclyl- und N-Heteroaryltetrahydropyrimidinonen erhält man die nachfolgend genannten Verbindungen:
Figure imgf000038_0001
Tabelle I.1: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.1) sind die Verbindungen I.1-1 bis I.1-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.1-1 bis I.1-25 der Tabelle I.1 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert. Tabelle 1:
Figure imgf000038_0002
Figure imgf000039_0004
Figure imgf000039_0001
Tabelle I.2: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.2) sind die Verbindungen I.2-1 bis I.2-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.2-1 bis I.2-25 der Tabelle I.2 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No.1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000039_0002
Tabelle I.3: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.3) sind die Verbindungen I.3-1 bis I.3-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.3-1 bis I.3-25 der Tabelle I.3 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No.1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000039_0003
Tabelle I.4: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.4) sind die Verbindungen I.4-1 bis I.4-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.4-1 bis I.4. -25 der Tabelle I.4 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 25 für Q der
Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000040_0004
Tabelle I.5: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.5) sind die Verbindungen I.5-1 bis I.5-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.5-1 bis I.5-25 der Tabelle I.5 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000040_0001
Tabelle I.6: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.6) sind die Verbindungen I.6-1 bis I.6-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.6-1 bis I.6-25 der Tabelle I.6 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000040_0002
Tabelle I.7: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.7) sind die Verbindungen I.7-1 bis I.7-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.7-1 bis I.7-25 der Tabelle I.7 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000040_0003
Tabelle I.8: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.8) sind die Verbindungen I.8-1 bis I.8-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.8-1 bis I.8-25 der Tabelle I.8 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000041_0001
Tabelle I.9: Bevorzugte Verbindungen der Formel ( I.9) sind die Verbindungen I.9-1 bis I.9-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.9-1 bis I.9-25 der Tabelle I.9 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000041_0002
Tabelle I.10: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.10) sind die Verbindungen I.10-1 bis I.10-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.10-1 bis I.10-25 der Tabelle I.10 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000041_0003
Tabelle I.11: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.11) sind die Verbindungen I.11-1 bis I.11-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.11-1 bis I.11-25 der Tabelle I.11 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000041_0004
TabelIe I.12: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.12) sind die Verbindungen I.12-1 bis I.12-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.12-1 bis I.12-25 der Tabelle I.12 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No.1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000042_0001
Tabelle I.13: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.13) sind die Verbindungen I.13-1 bis I.13-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.13-1 bis I.13-25 der Tabelle I.13 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No.1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000042_0002
Tabelle I.14: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.14) sind die Verbindungen I.14-1 bis I.14-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.14-1 bis I.14-25 der Tabelle I.14 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No.1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000042_0003
Tabelle I.15: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.15) sind die Verbindungen I.15-1 bis I.15-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.15-1 bis I.15-25 der Tabelle I.15 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No.1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000043_0001
Tabelle I.16: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.16) sind die Verbindungen I.16-1 bis I.16-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.16-1 bis I.16-25 der Tabelle I.16 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No.1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000043_0002
Tabelle I.17: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.17) sind die Verbindungen I.17-1 bis I.17-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.17-1 bis I.17-25 der Tabelle I.17 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No.1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000043_0003
Tabelle I.18: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.18) sind die Verbindungen I.18-1 bis I.18-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.18-1 bis I.18-25 der Tabelle I.18 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No.1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000043_0004
Tabelle 1.19: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.19) sind die Verbindungen 1.19-1 bis 1.19-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.19-1 bis 1.19-25 der Tabelle 1.19 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000044_0001
Tabelle 1.20: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.20) sind die Verbindungen 1.20-1 bis 1.20-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.20-1 bis 1.20-25 der Tabelle 1.20 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000044_0003
Tabelle 1.21: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.21) sind die Verbindungen 1.21-1 bis 1.21-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.21-1 bis 1.21-25 der Tabelle 1.21 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000044_0002
Tabelle 1.22: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.22) sind die Verbindungen 1.22-1 bis 1.22-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.22-1 bis 1.22-25 der Tabelle 1.22 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000045_0001
Tabelle I.23: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.23) sind die Verbindungen I.23-1 bis I.23-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.23-1 bis I.23-25 der Tabelle I.23 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No.1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000045_0002
Tabelle I.24: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.24) sind die Verbindungen I.24-1 bis I.24-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.24-1 bis I.24-25 der Tabelle I.24 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No.1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000045_0003
Tabelle I.25: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.25) sind die Verbindungen I.25-1 bis I.25-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.25-1 bis I.25-25 der Tabelle I.25 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No.1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
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Tabelle 1.26: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.26) sind die Verbindungen 1.26-1 bis 1.26-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.26-1 bis 1.22-25 der Tabelle 1.26 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
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Tabelle 1.27: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.27) sind die Verbindungen 1.27-1 bis 1.27-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.27-1 bis 1.27-25 der Tabelle 1.27 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
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Tabelle 1.28: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.28) sind die Verbindungen 1.28-1 bis 1.28-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.28-1 bis 1.28-25 der Tabelle 1.28 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
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Tabelle 1.29: Bevorzugte Verbindungen der Formel (1.29) sind die Verbindungen 1.29-1 bis 1.29-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen 1.29-1 bis 1.29-25 der Tabelle 1.29 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No. 1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
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Tabelle I.30: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.30) sind die Verbindungen I.30-1 bis I.30-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.30-1 bis I.30-25 der Tabelle I.30 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No.1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
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TabeIle I.31: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.31) sind die Verbindungen I.31-1 bis I.31-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.31-1 bis I.31-25 der Tabelle I.31 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No.1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
Figure imgf000047_0003
Tabelle I.32: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.32) sind die Verbindungen I.32-1 bis I.32-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.32-1 bis I.32-25 der Tabelle I.32 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No.1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert.
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Tabelle I.33: Bevorzugte Verbindungen der Formel (I.33) sind die Verbindungen I.33-1 bis I.33-25, worin Q die in der jeweiligen Zeile angegebenen Bedeutungen der Tabelle 1 hat. Die Verbindungen I.33-1 bis I.33-25 der Tabelle I.33 sind somit durch die Bedeutung der jeweiligen Einträge No.1 bis 25 für Q der Tabelle 1 definiert. NMR-Daten ausgewählter Beispiele: Die 1H-NMR-Daten ausgewählter Beispiele von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden auf zwei verschiedene Weisen angegeben, und zwar (a) klassische NMR-Auswertung und Interpretation oder (b) in Form von 1H-NMR-Peaklisten nach der weiter unten beschriebenen Methode. a) klassische NMR-Interpretation Bspl. I.7-12: 1H-NMR (CDCl3 δ, ppm) 7.36 (d, 1H), 7.14-7.10 (m, 1H), 7.07-7.04 (m, 1H), 7.01-6.97 (m, 1H), 6.92-6.90 (m, 1H), 6.77 (d, 1H), 6.28 (s, 1H), 4.66 (s, 2H), 4.02 (d, 2H), 3.50 (s, 3H), 2.17 (sept, 1H), 1.73-1.65 (m, 2H), 1.61-1.50 (m, 4H), 1.23-1.16 (m, 2H). b) NMR-Peak-Listenverfahren Die 1H-NMR-Daten ausgewählter Beispiele werden in Form von 1H-NMR-Peaklisten notiert. Zu jedem Signalpeak wird erst der δ-Wert in ppm und dann die Signalintensität in runden Klammern aufgeführt. Die δ-Wert – Signalintensitäts- Zahlenpaare von verschiedenen Signalpeaks werden durch Semikolons voneinander getrennt aufgelistet. Die Peakliste eines Beispiels hat daher die Form: δ1 (Intensität1 ); δ2 (Intensität2);……..; δi (Intensitäti );……; δn (Intensitätn) Die Intensität scharfer Signale korreliert mit der Höhe der Signale in einem gedruckten Beispiel eines NMR-Spektrums in cm und zeigt die wirklichen Verhältnisse der Signalintensitäten. Bei breiten Signalen können mehrere Peaks oder die Mitte des Signals und ihre relative Intensität im Vergleich zum intensivsten Signal im Spektrum gezeigt werden. Zur Kalibrierung der chemischen Verschiebung von 1H-NMR-Spektren benutzen wir Tetramethylsilan und/oder die chemische Verschiebung des Lösungsmittels, besondern im Falle von Spektren, die in DMSO gemessen werden. Daher kann in NMR-Peaklisten der Tetramethylsilan-Peak vorkommen, muss es aber nicht.
Die Listen der IH-NMR-Peaks sind ähnlich den klassischen 1H-NMR- Ausdrucken und enthalten somit gewöhnlich alle Peaks, die bei einer klassischen NMR-Interpretation aufgeführt werden.
Darüber hinaus können sie wie klassische 1H-NMR-Ausdrucke Lösungsmittelsignale, Signale von Stereoisomeren der Zielverbindungen, die ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind, und/oder Peaks von Verunreinigungen zeigen.
Bei der Angabe von Verbindungssignalen im Delta-Bereich von Lösungsmitteln und/oder Wasser sind in unseren Listen von 1H-NMR-Peaks die gewöhnlichen Lösungsmittelpeaks, zum Beispiel Peaks von DMSO in DMSO-D6 und der Peak von Wasser, gezeigt, die gewöhnlich im Durchschnitt eine hohe Intensität aufweisen.
Die Peaks von Stereoisomeren der Targetverbindungen und/oder Peaks von Verunreinigungen haben gewöhnlich im Durchschnitt eine geringere Intensität als die Peaks der Zielverbindungen (zum Beispiel mit einer Reinheit von >90%).
Solche Stereoisomere und/oder Verunreinigungen können typisch für das jeweilige Herstellungsverfahren sein. Ihre Peaks können somit dabei helfen, die Reproduktion unseres Herstellungsverfahrens anhand von “Nebenprodukt-Fingerabdrücken” zu erkennen.
Einem Experten, der die Peaks der Zielverbindungen mit bekannten Verfahren (MestreC, ACD- Simulation, aber auch mit empirisch ausgewerteten Erwartungswerten) berechnet, kann je nach Bedarf die Peaks der Zielverbindungen isolieren, wobei gegebenenfalls zusätzliche Intensitätsfilter eingesetzt werden. Diese Isolierung wäre ähnlich dem betreffenden Peak-Picking bei der klassischen 1 H-NMR- Interpretation.
Weitere Details zu 1H-NMR-Peaklisten können der Research Disclosure Database Number 564025 entnommen werden.
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Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin die Verwendung einer oder mehrerer erfindungsgemäßer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (I.1) bis (I.33) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, als Herbizid und/oder Pflanzenwachstumsregulator, vorzugsweise in Kulturen von Nutz- und/oder Zierpflanzen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen und/oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer erfindungsgemäßer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (1.1) bis (1.33) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert, auf die (Schad)Pflanzen, (Schad)Pflanzensamen, den Boden, in dem oder auf dem die (Schad)Pflanzen wachsen, oder die Anbaufläche appliziert wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, vorzugsweise in Nutzpflanzenkulturen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (1.1) bis (1.33) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert, auf unerwünschte Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut der unerwünschten Pflanzen (d.h. Pflanzensamen, z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen), den Boden, in dem oder auf dem die unerwünschte Pflanzen wachsen, (z.B. den Boden von Kulturland oder Nicht-Kulturland) oder die Anbaufläche (d.h. Fläche, auf der die unerwünschten Pflanzen wachsen werden) appliziert wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner auch Verfahren zur Bekämpfung zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, vorzugsweise von Nutzpflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgmeinenen Formel (I) und/oder deren Salzen, wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln (1.1) bis (1.33) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, oder eines erfindungsgemäßen Mittels, wie nachstehend definiert, die Pflanze, das Saatgut der Pflanze (d.h. Pflanzensamen, z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen), den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, (z.B. den Boden von Kulturland oder Nicht-Kulturland) oder die Anbaufläche (d.h. Fläche, auf der die Pflanzen wachsen werden) appliziert wird.
Dabei können die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. die erfindungsgemäßen Mittel z.B. im Vorsaat- (ggf. auch durch Einarbeitung in den Boden), Vorauflauf- und/oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im Einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Vorzugsweise werden in einem erfindungsgemäßen Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung in Kulturen von Nutzpflanzen oder Zierpflanzen eingesetzt, wobei die Nutzpflanzen oder Zierpflanzen in einer bevorzugten Ausgestaltung transgene Pflanzen sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze eignen sich zur Bekämpfung der folgenden Gattungen von monokotylen und dikotylen Schadpflanzen:
Monokotyle Schadpflanzen der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Dikotyle Schadpflanzen der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Werden die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) vor dem Keimen der Schadpflanzen (Ungräser und/oder Unkräuter) auf die Erdoberfläche appliziert (Vorauflaufverfahren), so wird entweder das Auflaufen der Ungras- bzw. Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder diese wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt nach der Behandlung Wachstumsstop ein und die Schadpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.
Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen z.B. dikotyler Kulturen der Gattungen Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Uactuca, Einum, Lycopersicon, Miscanthus, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, oder monokotyler Kulturen der Gattungen Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, abhängig von der Struktur der jeweiligen erfindungsgemäßen Verbindung und deren Aufwandmenge nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die vorliegenden Verbindungen eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Pflanzenkulturen wie landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen oder Zierpflanzungen.
Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) (abhängig von ihrer jeweiligen Struktur und der ausgebrachten Aufwandmenge) hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativem Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da beispielsweise die Lagerbildung hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die erfindungs- gemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von gentechnisch oder durch konventionelle Mutagenese veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt.
Bevorzugt bezüglich transgener Kulturen ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz und Zierpflanzen, z.B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auch als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bekannt. Weitere besondere Eigenschaften können in einer Toleranz oder Resistenz gegen abiotische Stressoren z.B. Hitze, Kälte, Trockenheit, Salz und ultraviolette Strahlung liegen.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz-und Zierpflanzen, z.B. von Getreide wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Triticale, Hirse, Reis, Maniok und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten. Vorzugsweise können die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden.
Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind dem Fachmann bekannt. Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe von Standardverfahren können z.B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden.
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffektes oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet.
Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA- Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA- Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codiereden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z.B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227). Die Expression der Nukleinsäuremoleküle kann auch in den Organellen der Pflanzenzellen stattfinden. Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d.h. sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen.
So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in transgenen Kulturen eingesetzt werden, welche gegen Wuchsstoffe, wie z.B. Dicamba oder gegen Herbizide, die essentielle Pflanzenenzyme, z.B. Acetolactatsynthasen (ALS), EPSP Synthasen, Glutaminsynthasen (GS) oder Hydoxyphenylpyruvat Dioxygenasen (HPPD) hemmen, respektive gegen Herbizide aus der Gruppe der Sulfonylharnstoffe, der Glyphosate, Glufosinate oder Benzoy lisoxazole und analogen Wirkstoffe, resistent sind.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze als Herbizide zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- oder Zierpflanzen, gegebenenfalls in transgenen Kulturpflanzen.
Bevorzugt ist die Verwendung in Getreide, dabei vorzugsweise Mais, Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, oder Reis, im Vor- oder Nachauflauf.
Bevorzugt ist auch die Verwendung in Soja im Vor- oder Nachauflauf.
Die erfindungsgemäße Verwendung zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen schließt auch den Fall ein, bei dem eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder deren Salz erst nach der Ausbringung auf der Pflanze, in der Pflanze oder im Boden aus einer Vorläufer Substanz ("Prodrug") gebildet wird. Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen bzw. eines erfindungsgemäßen Mittels (wie nachstehend definiert) (in einem Verfahren) zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wirksame Menge einer oder mehreren Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen auf die Pflanzen (Schadpflanzen, ggf. zusammen mit den Nutzpflanzen) Pflanzensamen, den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, oder die Anbaufläche appliziert.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein herbizides und/oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel
(a) eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze enthält wie oben definiert, vorzugsweise in einer der als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt gekennzeichneten Ausgestaltung, insbesondere eine oder mehrere Verbindungen der Formeln (1.1) bis (1.33) und/oder deren Salze, jeweils wie oben definiert, und
(b) ein oder mehrere weitere Stoffe ausgewählt aus den Gruppen (i) und/oder (ii):
(i) ein oder mehrere weitere agrochemisch wirksame Stoffe, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, weiteren Herbiziden (d.h. solche, die nicht der oben definierten allgemeinen Formel (I) entsprechen), Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder weiteren Wachstumsregulatoren,
(ii) ein oder mehrere im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel.
Die weiteren agrochemischen wirksamen Stoffe des Bestandteils (i) eines erfindungsgemäßen Mittels sind dabei vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Stoffe, die in "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council und the Royal Soc. of Chemistry, 2012 genannt sind.
Ein erfindungsgemäßes herbizides oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, umfasst vorzugsweise ein, zwei, drei oder mehr im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel (ii) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Tensiden, Emulgatoren, Dispergiermitteln, Filmbildnern, Verdickungsmitteln, anorganischen Salzen, Stäubemitteln, bei 25 °C und 1013 mbar festen Trägerstoffen, vorzugsweise adsorptionsfähigen, granulierten Inertmaterialien, Netzmitteln, Antioxidationsmitteln, Stabilisatoren, Puffersubstanzen, Antischaummitteln, Wasser, organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise bei 25 ºC und 1013 mbar mit Wasser in jedem beliebigen Verhältnis mischbare organische Lösungsmittel. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können in Form von Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, versprühbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Granulaten in den üblichen Zubereitungen angewendet werden. Gegenstand der Erfindung sind deshalb auch herbizide und pflanzenwachstumsregulierende Mittel, die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze enthalten. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-Öl-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate für die Streu- und Boden- applikation, Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln und Wachse. Diese einzelnen Formulierungstypen und die Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind dem Fachmann bekannt, und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y.1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y.1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxid- addukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl.1986. Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die herbiziden Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt. Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie Ca-dodecyl- benzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid- Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester wie z.B. Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Nass-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, z.B. Öl-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wässrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.
Zur Herstellung von Teller-, Fließbett-, Extruder- und Sprühgranulaten siehe z.B. Verfahren in "Spray- Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, Seiten 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, S. 8-57. Für weitere Einzelheiten zur Formulierung von Pflanzenschutzmitteln siehe z.B. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Seiten 81-96 und J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, Seiten 101-103.
Die agrochemischen Zubereitungen, vorzugsweise herbizide oder pflanzenwachstumsregulierende Mittel der vorliegenden Erfindung enthalten vorzugsweise eine Gesamtmenge von 0,1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 95 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 bis 90 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 2 bis 80 Gew.-%, an Wirkstoffen der allgemeinen Formel (I) und deren Salzen.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten 1 bis 30 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Eösungen enthalten etwa 0,05 bis 80, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 80 Gew.-%.
Daneben enthalten die genannten Wirkstoff Formulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Eösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel. Beispiele für Formulierungshilfsmittel sind unter anderem in "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", ed. D. A. Knowles, Kluwer Academic Publishers (1998) beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze können als solche oder in Form ihrer Zubereitungen (Formulierungen) mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie z.B. Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren kombiniert eingesetzt werden, z.B. als Fertigformulierung oder als Tankmischungen. Die Kombinationsformulierungen können dabei auf Basis der obengenannten Formulierungen hergestellt werden, wobei die physikalischen Eigenschaften und Stabilitäten der zu kombinierenden Wirkstoffe zu berücksichtigen sind.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA-Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat-Synthase, Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpyruvat- Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II, Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. in Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 und der dort zitierten Literatur beschrieben sind.
Von besonderem Interesse ist die selektive Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen. Obgleich die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bereits in vielen Kulturen sehr gute bis ausreichende Selektivität aufweisen, können prinzipiell in einigen Kulturen und vor allem auch im Falle von Mischungen mit anderen Herbiziden, die weniger selektiv sind, Phytotoxizitäten an den Kulturpflanzen auftreten. Diesbezüglich sind Kombinationen erfindungsgemäßer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) von besonderem Interesse, welche die Verbindungen (I) bzw. deren Kombinationen mit anderen Herbiziden oder Pestiziden und Safenern enthalten. Die Safener, welche in einem antidotisch wirksamen Gehalt eingesetzt werden, reduzieren die phytotoxischen Nebenwirkungen der eingesetzten Herbizide/Pestizide, z.B. in wirtschaftlich bedeutenden Kulturen wie Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Mais, Reis, Hirse), Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle und Soja, vorzugsweise Getreide.
Die Gewichtsverhältnisse von Herbizid(mischung) zu Safener hängt im Allgemeinen von der Aufwandmenge an Herbizid und der Wirksamkeit des jeweiligen Safeners ab und kann innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise im Bereich von 200:1 bis 1:200, vorzugsweise 100:1 bis 1:100, insbesondere 20:1 bis 1:20. Die Safener können analog den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Mischungen mit weiteren Herbiziden/Pestiziden formuliert werden und als Fertigformulierung oder Tankmischung mit den Herbiziden bereitgestellt und angewendet werden.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Herbizid- oder Herbizid-Safener- Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Äußere Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit etc. beeinflussen zu einem gewissen Teil die Aufwandmenge der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salze. Die Aufwandmenge kann dabei innerhalb weiter Grenzen variieren. Für die Anwendung als Herbizid zur Bekämpfung von Schadpflanzen liegt die Gesamtmenge an erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und deren Salze vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 10,0 kg/ha, bevorzugt im Bereich von 0,005 bis 5 kg/ha, weiter bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 1,5 kg/ha, insbesondere bevorzugt im Bereich von 0,05 bis 1 kg/ha. Dies gilt sowohl für die Anwendung im Vorauflauf oder im Nachauflauf.
Bei der Anwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und/oder deren Salzen als Pflanzenwachstumsregulator, beispielsweise als Halmverkürzer bei Kulturpflanzen, wie sie oben genannt worden sind, vorzugsweise bei Getreidepflanzen wie Weizen, Gerste, Roggen, Triticale, Hirse, Reis oder Mais, liegt die Gesamt-Aufwandmenge vorzugsweise im Bereich von 0,001 bis 2 kg/ha, vorzugsweise im Bereich von 0,005 bis 1 kg/ha, insbesondere im Bereich von 10 bis 500 g/ha, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 20 bis 250 g/ha. Dies gilt sowohl für die Anwendung im Vorauflauf oder im Nachauflauf.
Die Applikation als Halmverkürzer kann in verschiedenen Stadien des Wachstums der Pflanzen erfolgen. Bevorzugt ist beispielsweise die Anwendung nach der Bestockung am Beginn des Längenwachstums .
Alternativ kommt bei der Anwendung als Pflanzenwachstumsregulator auch die Behandlung des Saatguts in Frage, welche die unterschiedlichen Saatgutbeiz- und Beschichtungstechniken einschließt. Die Aufwandmenge hängt dabei von den einzelnen Techniken ab und kann in Vorversuchen ermittelt werden.
Als Kombinationspartner für die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise bekannte Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat-Synthase, Acetyl-CoA-Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3-phosphat- Synthase, Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II, Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen oder als Pflanzenwuchsregulatoren wirken, einsetzbar, wie sie z.B. aus Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 14th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2006 und dort zitierter Literatur beschrieben sind.
Als bekannte Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren, die mit Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kombiniert werden können, sind z.B. folgende Wirkstoffe zu nennen (die Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen oder mit der Codenummer bezeichnet) und umfassen stets sämtliche Anwendungsformen wie Säuren, Salze, Ester und Isomere wie Stereoisomere und optische Isomere. Dabei sind beispielhaft eine und zum Teil auch mehrere Anwendungsformen genannt: Acetochlor, Acifluorfen, Acifluorfen-methyl, Acifluorfen-Natrium, Aclonifen, Alachlor, Allidochlor, Alloxydim, Alloxydim-Natrium, Ametryn, Amicarbazon, Amidochlor, Amidosulfuron, 4-Amino-3- chlor-6-(4-chlor-2-fluor-3-methylphenyl)-5-fluorpyridin-2-carbonsäure, Aminocyclopyrachlor, Aminocyclopyrachlor-Kalium, Aminocyclopyrachlor-methyl, Aminopyralid, Aminopyralid- dimethylammonium, Aminopyralid- tripromine, Amitrol, Ammoniumsulfamate, Anilofos, Asulam, Asulam-Kalium, Asulam-Natrium, Atrazin, Azafenidin, Azimsulfuron, Beflubutamid, (S)-(-)- Beflubutamid, Beflubutamid-M, Benazolin, Benazolin-ethyl, Benazolin-dimethylammonium, Benazolin-Klaium, Benfluralin, Benfuresate, Bensulfuron, Bensulfuron-methyl, Bensulid, Bentazon, Bentazon-Natrium, Benzobicyclon, Benzofenap, Bicyclopyrone, Bifenox, Bilanafos, Bilanafos-Natium, Bipyrazone, Bispyribac, Bispyribac-Natium, Bixlozon, Bromacil, Bromacil-lithium, Bromacil-Natrium, Bromobutid, Bromofenoxim, Bromoxynil, Bromoxynilbutyrat, Bromoxynil-Kalium, Bromoxynil- heptanoat und Bromoxynil-octanoat, Busoxinon, Butachlor, Butafenacil, Butamifos, Butenachlor, Butralin, Butroxydim, Butylat, Cafenstrol, Cambendichlor, Carbetamide, Carfentrazon, Carfentrazon- Ethyl, Chloramben, Chloramben-ammonium, Chloramben-diolamin, Chlroamben-methyl, Chlorambenmethylammonium, Chlor amben-Natium, Chlorbromuron, Chlorfenac, Chlorfenac-ammonium, Chlorfenac-Natium, Chlorfenprop, Chlorfenprop-methyl, Chlorflurenol, Chlorflurenol-methyl, Chloridazon, Chlorimuron, Chlorimuron-ethyl, Chlorophthalim, Chlorotoluron, Chlorsulfuron, Chlorthal, Chlorthal-dimethyl, Chlorthal-monomethyl, Cinidon, Cinidon-ethyl, Cinmethylin, exo-(+)- Cinmethylin, d.h. (lR,2S,4S)-4-isopropyl-l-methyl-2-[(2-methylbenzyl)oxy]-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan, exo-(-)-Cinmethylin, d.h. (lR,2S,4S)-4-isopropyl-l-methyl-2-[(2-methylbenzyl)oxy]-7- oxabicyclo[2.2.1]heptan, Cinosulfuron, Clacyfos, Clethodim, Clodinafop, Clodinafop-ethyl, Clodinafop- propargyl, Clomazon, Clomeprop, Clopyralid, Clopyralid-methyl, Clopyralid-olamin, Clopyralid- Kalium, Clopyralid-tripomin, Cloransulam, Cloransulam-methyl, Cumyluron, Cyanamide, Cyanazine, Cycloat, Cyclopyranil, Cyclopyrimorat, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop, Cyhalofop-butyl, Cyprazin, 2,4-D (sowie die Ammonium, Butotyl, Butyl, Cholin, Diethylammonium, Dimethylammonium, Diolamin, Doboxyl, Dodecylammonium, Etexyl, Ethyl, 2-Ethylhexyl, Heptylammonium, Isobutyl, Isooctyl, Isopropyl, Isopropylammonium, Lithium, Meptyl, Methyl, Kalium, Tetradecylammonium, Triethylammonium, Triisopropanolammonium, Tripromin and Trolamin Salze davon), 2,4-DB, 2,4-DB-butyl, 2,4-DB-Dimethylammonium, 2,4-DB-isooctyl, 2,4-DB-Kalium und 2,4-DB-Natrium, Daimuron (Dymron), Dalapon, Dalapon-Calcium, Dalapon-Magnesium, Dalapon- Natium, Dazomet, Dazomet-Natrium, n-Decanol, 7-Deoxy-D-sedoheptulose, Desmedipham, Detosyl- pyrazolat (DTP), Dicamba und seine Salze (z.B. Dicamba-biproamin, Dicamba-N,N-Bis(3- aminopropyl)methylamin, Dicamba-butotyl, Dicamba-cholin, Dicamba-Diglycolamin, Dicamba- Dimethylammonium, Dicamba-Diethanolaminemmonium, Dicamba-Diethylammonium, Dicamba- isopropylammonium, Dicamba-methyl, Dicamba-monoethanolamin, Dicamba-olamin, Dicamba- Kalium, Dicamba-Natium, Dicamba-Triethanolamin), Dichlobenil, 2-(2,4-Dichlorbenzyl)-4,4-dimethyl- l,2-oxazolidin-3-on, 2-(2,5-Dichlorbenzyl)-4,4-dimethyl-l,2-oxazolidin-3-one, Dichlorprop, Dichlorprop-butotyl, Dichlorprop-Dimethylammonium, Dichhlorprop-etexyl, Dichlorpropethylammonium, Dichlorprop-isoctyl, Dichlorprop-methyl, Dichlorprop-Kalium, Dichlorprop-Natrium, Dichlorprop-P, Dichlorprop-P-Dimethylammonium, Dichlorprop-P-etexyl, Dichlorprop-P-Kalium, Dichlorprop-Natrium, Diclofop, Diclofop-methyl, Diclofop-P, Diclofop-P-methyl, Diclosulam, Difenzoquat, Difenzoquat-metilsulfate, Diflufenican, Diflufenzopyr, Diflufenzopyr-Natrium, Dimefuron, Dimepiperate, Dimesulfazet, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimethenamid-P, Dimetrasulfuron, Dinitramine, Dinoterb, Dinoterb-Acetate, Diphenamid, Diquat, Diquat-Dibromid, Diquat-Dichloride, Dithiopyr, Diuron, DNOC, DNOC-Ammonium, DNOC-Kalium, DNOC-Natrium, Endothal, Endothal-Diammonium, Endothal-Dikalium, Endothal-Dinatrium, Epyrifenacil (S-3100), EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron, Ethametsulfuron-Methyl, Ethiozin, Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxyfen-Ethyl, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, F-5231, d.h. N-[2- Chlor-4-fluor-5-[4-(3-fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-lH-tetrazol-l-yl]-phenyl]-ethansulfonamid, F- 7967, i.e. 3-[7-Chlor-5-fluor-2-(trifluormethyl)-lH-benzimidazol-4-yl]-l-methyl-6- (trifluormethyl)pyrimidin-2,4(lH,3H)-dion, Fenoxaprop, Fenoxaprop-P, Fenoxaprop-Ethyl, Fenoxaprop-P-Ethyl, Fenoxasulfone, Fenpyrazone, Fenquinotrione, Fentrazamid, Flamprop, Flamprop- Isoproyl, Flamprop-Methyl, Flamprop-M-Isopropyl, Flamprop-M-Methyl, Flazasulfuron, Florasulam, Florpyrauxifen, Florpyrauxifen-benzyl, Fluazifop, Fluazifop-Butyl, Fluazifop-Methyl, Fluazifop-P, Fluazifop-P-Butyl, Flucarbazone, Flucarbazone-Natrium, Flucetosulfuron, Fluchloralin, Flufenacet, Flufenpyr, Flufenpyr-Ethyl, Flumetsulam, Flumiclorac, Flumiclorac-Pentyl, Flumioxazin, Fluometuron, Flurenol, Flurenol-Butyl, -Dimethylammonium und -Methyl, Fluoroglycofen, Fluoroglycofen-Ethyl, Flupropanat, Flupropanat-Natrium, Flupyrsulfuron, Flupyrsulfuron-Methyl, Flupyrsulfuron-Methyl- Natrium, Fluridon, Flurochloridon, Fluroxypyr, Fluroxypyr-Butometyl, Fluroxypyr-Meptyl, Flurtamon, Fluthiacet, Fluthiacet-Methyl, Fomesafen, Fomesafen-Natrium, Foramsulfuron, Foramsulfuron-Natrium, Fosamine, Fosamine-Ammonium, Glufosinat, Glufosinat-Ammonium, Glufosinat-Natrium, L- Glufosinat-Ammonium, L-Glufosinat-Natrium, Glufosinat-P-Natrium, Glufosinat-P-Ammonium, Glyphosat, Glyphosat-Ammonium, Glyphosat-Isopropylammonium, Glyphosat-Diammonium, Glyphosat-Dimethylammonium, Glyphosat-Kalium, Glyphosat-Natrium, Glyphosat-Sesquinatrium und Glyphosat-Trimesium, H-9201, d.h. O-(2,4-Dimethyl-6-nitrophenyl)-O-ethyl- isopropylphosphoramidothioat, Halauxifen, Halauxifen-methyl, Halosafen, Halosulfuron, Halosulfuron- Methyl, Haloxyfop, Haloxyfop-P, Haloxyfop-Ethoxyethyl, Haloxyfop-P-Ethoxyethyl, Haloxyfop- Methyl, Haloxyfop-P-Methyl, Haloxif op-Natrium, Hexazinon, HNPC-A8169, i.e. Prop-2-yn-l-yl (2S)- 2-{3-[(5-tert-butylpyridin-2-yl)oxy]phenoxy}propanoat, HW-02, d.h. l-(Dimethoxyphosphoryl)-ethyl- (2,4-dichlorphenoxy)acetat, Hydantocidin, Icafolin, Icafolin-Methyl, Imazamethabenz, Imazamethabenz-Methyl, Imazamox, Imazamox-Ammonium, Imazapic, Imazapic-Ammonium, Imazapyr, Imazapyr-Isopropylammonium, Imazaquin, Imazaquin-Ammonium, Imazaquin-Methyl, Imazethapyr, Imazethapyr-Ammonium, Imazosulfuron, Indanofan, Indaziflam, Indolauxipyr, lodosulfuron, lodosulfuron-Methyl, lodosulfuron-Methyl-Natrium, Ioxynil, loxynil-Lithium, -Octanoat, -Kalium und Natrium, Ipfencarbazon, Iptriazopyrid, i.e. 3-[(Isopropylsulfonyl)methyl]-N-(5-methyl- l,3,4-oxadiazol-2-yl)-5-(trifluormethyl)[l,2,4]triazolo-[4,3-a]pyridin-8-carboxamid, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxaflutole, Karbutilat, KUH-043, d.h. 3-({[5-(Difluormethyl)-l-methyl-3- (trifluormethyl)-lH-pyrazol-4-yl]methyl}sulfonyl)-5,5-dimethyl-4,5-dihydro-l,2-oxazol, Ketospiradox, Ketospiradox-Kalium, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPA-Butotyl, -Butyl, -Dimethylammonium, -Diolamin, -2-Ethylhexyl, -Ethyl, -Isobutyl, Isoctyl, -Isopropyl, -Isopropylammonium, - Methyl, Olamin, -Kalium, -Natrium und -Trolamin, MCPB, MCPB-Methyl, -Ethyl und -Natrium, Mecoprop, Mecoprop-Butotyl, Mecoprop- dimethylammonium, Mecoprop-Diolamin, Mecoprop-Etexyl, Mecoprop-Ethadyl, Mecoprop-Isoctyl, Mecoprop-Methyl, Mecoprop-Kalium, Mecoprop-Natrium, und Mecoprop-Trolamin, Mecoprop-P, Mecoprop-P-Butotyl, -Dimethylammonium, -2-Ethylhexyl und - Kalium, Mefenacet, Mefluidid, Mefluidid-Diolamin, Mefluidid-Kalium, Mesosulfuron, Mesosulfuron- Methyl, Mesosulfuron-Natrium, Mesotrion, Methabenzthiazuron, Metam, Metamifop, Metamitron, Metazachlor, Metazosulfuron, Methabenzthiazuron, Methiopyrsulfuron, Methiozolin, Methyl isothiocyanat, Metobromuron, Metolachlor, S-Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metproxybicyclon, Metribuzin, Metsulfuron, Metsulfuron-Methyl, Molinat, Monolinuron, Monosulfuron, Monosulfuron- Methyl, MT-5950, d.h. N-[3-Chlor-4-(l-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid, NGGC-011, Napropamid, NC-310, i.e. 4-(2,4-Dichlorbenzoyl)-l-methyl-5-benzyloxypyrazol, Neburon, Nicosulfuron, Nonansäure (Pelargonsäure), Norflurazon, Ölsäure (Fettsäuren), Orbencarb, Orthosulfamuron, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Paraquat-dichlorid, Paraquat-Dimethylsulfat, Pebulat, Pendimethalin, Penoxsulam, Pentachlorphenol, Pentoxazon, Pethoxamid, Petroleumöl, Phenmedipham, Phenmedipham-Ethyl, Picloram, Picloram-dimethylammonium, Picloram-Etexyl, Picloram-Isoctyl, Picloram-Methyl, Picloram-Olamin, Picloram-Kalium, Picloram-Triethylammonium, Picloram-Tripromin, Picloram- Trolamin, Picolinafen, Pinoxaden, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron, Primisulfuron-Methyl, Prodiamine, Profoxydim, Prometon, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propazine, Propham, Propisochlor, Propoxycarbazone, Propoxycarbazone-Natrium, Propyrisulfuron, Propyzamid, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraclonil, Pyraflufen, Pyraflufen-Ethyl, Pyraquinat, Pyrasulfotol, Pyrazolynat (Pyrazolat), Pyrazosulfuron, Pyrazosulfuron-Ethyl, Pyrazoxyfen, Pyribambenz, Pyribambenz-Isopropyl, Pyribambenz-Propyl, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridafol, Pyridat, Pyriftalid, Pyriminobac, Pyriminobac -Methyl, Pyrimisulfan, Pyrithiobac, Pyrithiobac-Natrium, Pyroxasulfon, Pyroxsulam, Quinclorac, Quinclorac-Dimethylammonium, Quinclorac-Methyl, Quinmerac, Quinoclamin, Quizalofop, Quizalofop-Ethyl, Quizalofop-P, Quizalofop-P-Ethyl, Quizalofop-P-Tefuryl, QYM201 , i.e. 1 - { 2-Chlor-3- [(3-cyclopropyl-5-hydroxy- 1 -methyl- 1 H-pyrazol-4-yl)carbonyl] -6- (trifluormethyl)phe-nyl}piperidin-2-on, Rimsulfuron, Saflufenacil, Sethoxydim, Siduron, Simazine, Simetryn, SL-261, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron, Sulfometuron-Methyl, Sulfosulfuron, , SYP-249, d.h. l-Ethoxy-3-methyl-l-oxobut-3-en-2-yl-5-[2-chlor-4-(trifluormethyl)phenoxy]-2- nitrobenzoat, SYP-300, i.e. l-[7-Fluor-3-oxo-4-(prop-2-in-l-yl)-3,4-dihydro-2H-l,4-benzoxazin-6-yl]- 3-propyl-2-thioxoimidazolidin-4,5-dion, 2,3,6-TBA, TCA (Trichloressigsäure) und seine Salze, z.B. TCA-ammonium, TCA-Calcium, TCA-Ethyl, TCA-Magnesium, TCA-Natrium, Tebuthiuron, Tefuryltrione, Tembotrion, Tepraloxydim, Terbacil, Terbucarb, Terbumeton, Terbuthylazine, Terbutryn, Tetflupyrolimet, Thaxtomin, Thenylchlor, Thiazopyr, Thiencarbazone, Thiencarbazon-Methyl, Thifensulfuron, Thifensulfuron-Methyl, Thiobencarb, Tiafenacil, Tolpyralat, Topramezon, Tralkoxydim, Triafamon, Tri-allat, Triasulfuron, Triaziflam, Tribenuron, Tribenuron-Methyl, Triclopyr, Triclopyr-Butotyl, Triclopyr-Cholin, Triclopyr-Ethyl, Triclopyr-Triethylammonium, Trietazine, Trifloxysulfuron, Trifloxysulfuron-Natrium, Trifludimoxazin, Trifluralin, Triflusulfuron, Triflusulfuron- Methyl, Tritosulfuron, Harnstoffsulfat, Vernolat, XDE-848, ZJ-0862, d.h. 3,4-Dichlor-N-{2-[(4,6- dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy]benzyl}anilin, 3-(2-Chlor-4-fluor-5-(3-methyl-2,6-dioxo-4- trifluormethyl-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl)phenyl)-5-methyl-4,5-dihydroisoxazol-5- carbonsäuremethylester, 3-(2-Chlor-4-fluor-5-(3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-3,6- dihydropyrimidin-l(2H)-yl)phenyl)-5-methyl-4,5-dihydroisoxazol-5-carbonsäureethylester, 3-(2-Chlor-
4-fluor-5-(3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl)phenyl)-5-methyl-4,5- dihydroisoxazol-5-carbonsäure, Ethyl-[(3-{2-chlor-4-fhror-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)- 3,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl]phenoxy }pyridin-2-yl)oxy] acetat, 3-Chlor-2-[3- (difluormethyl)isoxazolyl-5-yl]phenyl-5-chlorpyrimidin-2-ylether, 2-(3,4-Dimethoxyphenyl)-4-[(2- hydroxy-6-oxocyclohex- 1 -en- 1 -yl)carbonyl] -6-mcthyl py l idazi n-3(2H)-on, 2-({2-[(2- Methoxyethoxy)methyl]-6-methylpyridin-3-yl}carbonyl)cyclohexane-l,3-dion, (5-Hydroxy-l-methyl- lH-pyrazol-4-yl)(3,3,4-trimethyl- 1 , 1 -dioxido-2, 3 -dihydro- 1 -benzothiophen-5-yl)methanon, 1 -Methyl-4- [(3,3,4-trimethyl- 1 , 1 -dioxido-2, 3 -dihydro- 1 -benzothiophen-5-yl)carbonyl]- lH-pyrazol-5-yl propan- 1 - sulfonat, 4- { 2-Chlor-3-[(3,5-dimethyl- IH-pyrazol- 1 -yl)methyl] -4-(methylsulfonyl)benzoyl } - 1 -methyl- lH-pyrazol-5-yl-l,3-dimethyl-lH-pyrazol-4-carboxylat; Cyanomethyl-4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7- fluor-lH-indol-6-yl)pyridin-2-carboxylat, Prop-2-yn-l-yl 4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH-indol- 6-yl)pyridin-2-carboxylat, Methyl-4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH-indol-6-yl)pyridin-2- carboxylat, Benzyl-4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH-indol-6-yl)pyridin-2-carboxylat, Ethyl-4- amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH-indol-6-yl)pyridin-2-carboxylat, Methyl-4-amino-3-chlor-5-fluor- 6-(7 -fluor- 1 -isobutyryl- 1 H-indol-6-yl)pyridin-2-carboxylat, Methyl 6-( 1 -acetyl-7 -fluor- 1 H-indol-6-yl)- 4-amino-3-chlor-5-fluorpyridin-2-carboxylat, Methyl-4-amino-3-chlor-6-[l-(2,2-dimethylpropanoyl)-7- fluor-lH-indol-6-yl]-5-fluorpyridin-2-carboxylat, Methyl-4-amino-3-chlor-5-fluor-6-[7-fluor-l- (methoxyacetyl)-lH-indol-6-yl]pyridin-2-carboxylat, Kalium 4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH- indol-6-yl)pyridin-2-carboxylat, Natrium-4-amino-3-chlor-5-fluor-6-(7-fluor-lH-indol-6-yl)pyridin-2- carboxylat, Butyl-4-amino-3-chlor-5-fluoro-6-(7-fluoro-lH-indol-6-yl)pyridin-2-carboxylat, 4-Hydroxy- l-methyl-3-[4-(tifluoromethyl)pyridin-2-yl]imidazolidin-2-on, 3-(5-tert-butyl-l,2-oxazol-3-yl)-4- hydroxy-l-methylimidazolidin-2-on, 3-[5-Chlor-4-(trifluormethyl)pyridin-2-yl]-4-hydroxy-l- methylimidazolidin-2-on, 4-Hydroxy-l-methoxy-5-methyl-3-[4-(trifluormethyl)pyridin-2- yl]imidazolidin-2-on, 6-[(2-Hydroxy-6-oxocyclohex-l-en-l-yl)carbonyl]-l,5-dimethyl-3-(2- methylphenyl)chinazolin-2,4(lH,3H)-dion, 3-(2,6-Dimethylphenyl)-6-[(2-hydroxy-6-oxocyclohex-l-en- l-yl)carbonyl]-l-methylchinazolin-2,4(lH,3H)-dion, 2-[2-chlor-4-(methylsulfonyl)-3-(morpholin-4- ylmethyl)benzoyl] -3-hydroxycyclohex-2-en- 1 -on, 1 -(2-carboxyethyl)-4-(pyrimidin-2-yl)pyridazin- 1 - iumsalz (mit passenden Anionen wie z.B Chlorid, Acetat oder Trifluoracetat), l-(2-Carboxyethyl)-4- (pyridazin-3-yl)pyridazin-l-iumsalz (mit passenden Anionen wie z.B. Chlorid, Acetat oder Trifluoracetat), 4-(Pyrimidin-2-yl)-l-(2-sulfoethyl)pyridazin-l-ium salz iumsalz (mit passenden Anionen wie z.B Chlorid, Acetat oder Trifluoracetat), 4-(Pyridazin-3-yl)-l-(2-sulfoethyl)pyridazin-l- iumsalz (mit passenden Anionen wie z.B Chlorid, Acetat oder Trifluoracetat), l-(2-Carboxyethyl)-4- (l,3-thiazol-2-yl)pyridazin-l -iumsalz (mit passenden Anionen wie z.B Chlorid, Acetat oder Trifluoracetat), l-(2-Carboxyethyl)-4-(l,3,4-thiadiazol-2-yl)pyridazin-l-ium salz (mit passenden Anionen wie z.B Chlorid, Acetat oder Trifluoracetat), Methyl (2R)-2-{[(E)-({2-chlor-4-fluor-5-[3- methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)- yl]phenyl}methyliden)amino]oxy}propanoat, Methyl (2S)-2-{[(E)-({2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6- dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]phenyl}methyliden)amino]oxy}propanoat, Methyl (2R/S)-2-{[(E)-({2-chlor-4-fhror-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6- dihydropyrimidin-l(2H)-yl]phenyl}methyliden)amino]oxy}propanoat, (E)-2- (Trifluormethyl)benzaldehyd-O-{2,6-bis[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy]benzoyl}oxim, 2-Fluor-N- (5-methyl-l,3,4-oxadiazol-2-yl)-3-[(R)-propylsulfinyl]-4-(trifluormethyl)benzamid, (2R)-2-[(4-Amino- 3,5-dichlor-6-fluor-2-pyridyl)oxy]propancarbonsäure, 2-Ethoxy-2-oxoethyl-l-{2-chlor-4-fluor-5-[3- methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]phenoxy}cyclopropancarboxylat, 2- Methoxy-2-oxoethyl-l-{2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl]phenoxy Jcyclopropancarboxylat, { [(1 - { 2-Chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4- (trifluormethyl)-3,6-dihydropyrimidin-l(2H)-yl]phenoxy}cyclopropyl)carbonyl]oxy}essigsäure, 2-(2- Brom-4-chlorbenzyl)-4,4-dimethyl-l,2-oxazolidin-3-on, Methyl 3-{2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6- dioxo-4-(trifluoromethyl)-3,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl]phenyl } -3a,4,5,6-tetrahydro-6aH- cyclopenta[d][l,2]oxazol-6a-carboxylat, Ethyl 3-{2-chlor-4-fluor-5-[3-methyl-2,6-dioxo-4- (trifluoromethyl)-3,6-dihydropyrimidin- 1 (2H)-yl]phenyl } -3a,4,5,6-tetrahydro-6aH- cyclopentafd] [1 ,2]oxazol-6a-carboxylat
Beispiele für Pflanzenwachstumsregulatoren als mögliche Mischungspartner sind: Abscisinsäure und verwandte Analoga [z.B. (2Z,4E)-5-[6-Ethynyl-l-hydroxy-2,6-dimethyl-4- oxocyclohex-2-en-l-yl]-3-methylpenta-2,4-diensäure, methyl-(2Z,4E)-5-[6-ethynyl-l-hydroxy-2,6- dimethyl-4-oxocyclohex-2-en-l-yl]-3-methylpenta-2,4-dienoat, (2Z,4E)-3-ethyl-5-(l-hydroxy-2,6,6- trimethyl-4-oxocyclohex-2-en-l-yl)penta-2,4-diensäure, (2E,4E)-5-(l-hydroxy-2,6,6-trimethyl-4- oxocyclohex-2-en-l-yl)-3-(trifluoromethyl)penta-2,4-diensäure, methyl (2E,4E)-5-(l-hydroxy-2,6,6- trimethyl-4-oxocyclohex-2-en-l-yl)-3-(trifluoromethyl)penta-2,4-dienoat, (2Z,4E)-5-(2-hydroxy-l,3- dimethyl-5-oxobicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-yl)-3-methylpenta-2,4-diensäure], Acibenzolar, Acibenzolar- S-methyl, S-Adenosylhomocystein, Allantoin, 2-Aminoethoxyvinylglycin (AVG), Aminooxyessigsäure and verwandte Ester [z.B. (Isopropyliden)-aminooxyessigsäure-2-(methoxy)-2-oxoethylester, (Isopropyliden)-aminooxyessigsäure-2-(hexyloxy)-2-oxoethylester, (Cyclohexyliden)- aminooxyessigsäure-2-(isopropyloxy)-2-oxoethylester] , 1 -Aminocycloprop- 1 -ylcarbonsäure N-Methyl- 1 -aminocyclopropyl- 1 -carbonsäure, 1 -Aminocyclopropyl- 1 -carbonsäureamid, substituierte 1- Aminocyclopropyl-1 -carbonsäurederivate wie sie in DE3335514, EP30287, DE2906507 oder US5123951 beschrieben werden, 1 -Aminocyclopropyl- 1-hydroxamsäure, 5-Aminolevulinsäure, Ancymidol, 6-Benzylaminopurin, Bikinin, Brassinolid, Brassinolide-ethyl, L-Canalin, Catechin und catechine (z.B . (2S ,3R)-2-(3 ,4-Dihydroxyphenyl)-3 ,4-dihydro-2H-chromen-3 ,5 ,7 -triol) , Chitooligosaccharides (CO; COs unterscheiden sich von LCOs dadurch, daß ihnen die für LCOs charakteristische Fettsäureseitenkette fehlt. COs, in manchen Fällen als N-Acetylchitooligosaccharide bezeichnet, sind auch aus GlcNAc-Einheiten aufgebaut, aber haben Seitenketten, durch die sies ich von Chitinmolekülen unterscheiden [(CSHBNOS)^ CAS NO. 1398-61-4] und chitosan Moleküle [(C5HnNO4)n, CAS No. 9012-76-4]), Chitin-artige Verbindungen, Chlormequat chloride, Cloprop, Cyclanilide, 3-(Cycloprop-l-enyl)propionsäure, l-[2-(4-Cyano-3,5- dicyclopropylphenyl)acetamido]cyclohexancarbonsäure, l-[2-(4-Cyano-3- cyclopropylphenyl)acetamido]cyclohexancarbonsäure, 1-Cyclopropenylmethanol, Daminozid, Dazomet, Dazomet-Natrium, n-Decanol, Dikegulac, Dikegulac-Natrium, Endothal, Endothal-di-Kalium, -di- Natrium, und mono(N,N-dimethylalkylammonium), Ethephon, l-Ethylcyclopropen,Flumetralin, Flurenol, Flurenol-butyl, Flurenol-methyl, Flurprimidol, Forchlorfenuron, Gibberellinsäure, Inabenfid, Indol-3-essigsäure (IAA), 4-Indol-3-ylbuttersäure, Isoprothiolan, Probenazole, Jasmonsäure, Jasmonsäureester oder andere Derivate (z.B. Jasmonsäuremethylester, Jasmonsäureethylester), Lipochitooligosaccharide (LCO, in manchen Fällen auch als Symbiotische Nodulationssignale (Nod oder Nod Faktoren) oder als Myc Faktoren bezeichnet, bestehen aus einem Oligosacchariderückgrat aus ß-l,4-verknüpften /V-Acctyl-D-Glucosaminrcstcn (“GlcNAc”) mit einer N-verknüpften Fettsäureseitenkette, die am nicht reduzierenden Ende ankondensiert ist. Wie aus der Eiteratur zu entnehmen ist, unterscheiden sich LCOs in der Zahl an GlcNAc-Einheiten in der Rückgratstruktur, in der Länge und dem Sättigungsgrad der Fettsäurekette sowie in der Substitution der reduzierenden und nicht-reduzierenden Zuckereinheiten), Linoleinsäure oder ihre Derivate, Linolensäure oder ihre Derivate, Maleinsäurehydrazid, Mepiquatchlorid, Mepiquatpentaborat, 1-Methylcyclopropen, 3- Methylcyclopropen, Methoxyvinylglycin (MVG), 3’-Methylabscisinsäure, l-(4-Methylphenyl)-N-(2- oxo-l-propyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)methansulfonamid und verwandte substituierte (Tetrahydrochinolin-6-yl)methansulfonamide, (3E,3aR,8bS)-3-({ [(2R)-4-Methyl-5-oxo-2,5- dihydrofuran-2-yl]oxy}methylen)-3,3a,4,8b-tetrahydro-2H-indeno[l,2-b]furan-2-on und verwandte Laktone wie sie in EP2248421 beschrieben sind, 2-(l-Naphthyl)acetamid, 1-Naphthylessigsäure, 2- Naphthyloxyessigsäure, Nitrophenolatmischung, 4-Oxo-4[(2-phenylethyl)amino]buttersäure, Paclobutrazol, 4-Phenylbuttersäure and ihre Salze (z.B. Natrium-4-phenylbutanoat, Kalium-4- phenylbutanoat), Phenylalanine, N-Phenylphthalamsäure, Prohexadione, Prohexadion-Calcium, , 1-n- Propylcyclopropen, Putrescin, Prohydrojasmon, Rhizobitoxin, Salicylsäure und Salicyclsäuremethylester, Sarcosin, Natriumcycloprop-l-en-l-ylacetat, Natriumcycloprop-2-en-1- ylacetat, Natrium-3-(cycloprop-2-en- 1 -yl)propanoat, Natrium-3-(cycloprop- 1 -en- 1 -yl)propanoat, Sidefungin, Spermidin, Spermine, Strigolactone, Tecnazene, Thidiazuron, Triacontanol, Trinexapac, Trinexapac-ethyl, Tryptophan, Tsitodef, Uniconazol, Uniconazol-P, 2-Fluoro-N-(3-methoxyphenyl)-9H - purin-6-amin, 2-Chloro-N-(3-methoxyphenyl)-9H-purin-6-amin.
Ebenfalls als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) kommen beispielsweise die folgenden Safener in Frage: S1) Verbindungen der Formel (S1),
Figure imgf000073_0001
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: nA ist eine natürliche Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3;
RA1 ist Halogen, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, Nitro oder (C1-C4)-Haloalkyl;
Figure imgf000073_0002
WA ist ein unsubstituierter oder substituierter divalenter heterocyclischer Rest aus der Gruppe der teilungesättigten oder aromatischen Fünfring-Heterocyclen mit 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N und O, wobei mindestens ein N-Atom und höchstens ein O-Atom im Ring enthalten ist, vorzugsweise ein Rest aus der Gruppe (WA 1) bis (WA 5), mA ist 0 oder 1 ; RA2 ist ORA3, SRA3 oder NRA3RA4 oder ein gesättigter oder ungesättigter 3- bis 7-gliedriger Heterocyclus mit mindestens einem N-Atom und bis zu 3 Heteroatomen, vorzugsweise aus der Gruppe O und S, der über das N-Atom mit der Carbonylgruppe in (S1) verbunden ist und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel ORA 3, NHRA4 oder N(CH3)2, insbesondere der Formel ORA3; RA3 ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C-Atomen; RA 4 ist Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Alkoxy oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl; RA 5 ist H, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C4)-Alkoxy(C1-C8)-Alkyl, Cyano oder COORA 9, worin RA 9 Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkyl, (C1-C6)-Hydroxyalkyl, (C3-C12)-Cycloalkyl oder Tri-(C1-C4)-alkyl-silyl ist; RA 6, RA 7, RA 8 sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C3-C12)-Cycloalkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl; RA10 ist H, (C3-C12)-Cycloalkyl, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Heteroaryl; vorzugsweise: a) Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3-carbonsäure (S1a), vorzugsweise Verbindungen wie 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl- 2-pyrazolin-3-carbonsäure, 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäureethylester (S1-1) ("Mefenpyr-diethyl"), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO-A-91/07874 beschrieben sind; b) Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure (S1b), vorzugsweise Verbindungen wie 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-methyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S1-2), 1-(2,4-Di- chlorphenyl)-5-isopropyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S1-3), 1-(2,4-Dichlor- phenyl)-5-(1,1-dimethyl-ethyl)pyrazol-3-carbonsäureethyl-ester (S1-4) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333131 und EP-A-269806 beschrieben sind; c) Derivate der 1,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäure (S1c), vorzugsweise Verbindungen wie 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäureethylester (S1-5), 1-(2-Chlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäuremethylester (S1-6) und verwandte Verbindungen wie sie beispielsweise in der EP-A-268554 beschrieben sind; d) Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren (S1d), vorzugsweise Verbindungen wie Fenchlorazol(-ethylester), d.h. l-(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(lH)-l,2,4-triazol-3-carbonsäure- ethylester (S 1-7), und verwandte Verbindungen wie sie in EP-A-174 562 und EP-A-346 620 beschrieben sind; e) Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure oder der 5,5- Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure (S1e), vorzugsweise Verbindungen wie 5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S 1-8) oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäureethylester (S1-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO- A-91/08202 beschrieben sind, bzw. 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure (S 1 - 10) oder 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäureethylester (S1-11) ("Isoxadifen-ethyl") oder -n-propylester (S1-12) oder der 5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1-13), wie sie in der Patentanmeldung WO-A-95/07897 beschrieben sind. f) Verbindungen vom Typ der Triazolyloxyessigsäurederivate (S1f), vorzugsweise Verbindungen wie Methyl-{ [l,5-bis(4-chlor-2-fluorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-3-yl]oxy}acetat (S1-14) oder { [1 ,5-Bis(4- chlor-2-fluorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-3-yl]oxy}essigsäure (S1-15) oder Methyl- { [5-(4-chlor-2- fluorphenyl)-l-(2,4-difluorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-3-yl]oxy}acetat (S1-16) oder { [5-(4-Chlor-2- fluorphenyl)-l-(2,4-difluorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-3-yl]oxy}essigsäure (S 1 - 17) oder Methyl- { [1 -(4- chlor-2-fluorphenyl)-5-(2,4-difluorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-3-yl]oxy}acetat (S 1 - 18) oder { [l-(4-Chlor- 2-fluorphenyl)-5-(2,4-difluorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-3-yl]oxy}essigsäure (S 1-19), wie sie in der Patentanmeldung W02021105101 beschrieben sind
S2) Chinolinderivate der Formel (S2),
Figure imgf000075_0001
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
RB 1 ist Halogen, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, Nitro oder (C1-C4)-Haloalkyl; nB ist eine natürliche Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3;
RB 2 ist ORB 3, SRB 3 oder NRB 3RB 4 oder ein gesättigter oder ungesättigter 3- bis 7-gliedriger Heterocyclus mit mindestens einem N-Atom und bis zu 3 Heteroatomen, vorzugsweise aus der Gruppe O und S, der über das N-Atom mit der Carbonylgruppe in (S2) verbunden ist und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel ORB3, NHRB4 oder N(CH3), insbesondere der Formel ORB 3;
RB3 ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C-Atomen;
RB4 ist Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6) -Alkoxy oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl;
TB ist eine (C1 oder C2)-Alkandiylkette, die unsubstituiert oder mit einem oder zwei
(C1-C4) -Alkylresten oder mit [(C1-C3)-Alkoxy]-carbonyl substituiert ist; vorzugsweise: a) Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2a), vorzugsweise (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(l-methylhexyl)ester ("Cloquintocet-mexyl") (S2-1), (5-Chlor-8- chinolinoxy)essigsäure-(l,3-dimethyl-but-l-yl)ester (S2-2), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-4- allyloxy-butylester (S2-3), (5-Chlor-8-chinolin-oxy)essigsäure-l-allyloxy-prop-2-ylester (S2-4), (5- Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-ethylester (S2-5), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäuremethylester (S2-6), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureallylester (S2-7), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-(2-propyliden- iminoxy)-l -ethylester (S2-8), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-oxo-prop-l-ylester (S2-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-86 750, EP-A-94 349 und EP-A-191 736 oder EP-A-0 492 366 beschrieben sind, sowie (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure (S2-10), deren Hydrate und Salze, beispielsweise deren Lithium-, Natrium- Kalium-, Kalzium-, Magnesium-, Aluminium-, Eisen-, Ammonium-, quartäre Ammonium-, Sulfonium-, oder Phosphoniumsalze wie sie in der WO-A- 2002/34048 beschrieben sind; b) Verbindungen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure (S2b), vorzugsweise Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediethylester, (5-Chlor- 8-chinolinoxy)- malonsäurediallylester, (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure-methyl-ethylester und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-0 582 198 beschrieben sind. S3) Verbindungen der Formel (S3)
Figure imgf000077_0001
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
Rc 1 ist (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Haloalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Haloalkenyl, (C3-C7)-Cycloalkyl, vorzugsweise Dichlormethyl;
Rc 2, Rc 3 sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (C1- C4)Haloalkyl, (C2-C4)Haloalkenyl, (C1-C4)Alkylcarbamoyl-(C1-C4)alkyl, (C2-C4)Alkenyl- carbamoyl-(C1-C4)alkyl, (C1-C4)Alkoxy-(C1-C4)alkyl, Dioxolanyl-(C1-C4)alkyl, Thiazolyl, Furyl, Furylalkyl, Thienyl, Piperidyl, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl, oder Rc 2 und Rc 3 bilden zusammen einen substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Ring, vorzugsweise einen Oxazolidin-, Thiazolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Hexahydropyrimidin- oder Benzoxazinring; vorzugsweise: Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide, die häufig als Vorauflaufsafener (bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie z. B.
"Dichlormid" (N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid) (S3-1), "R-29148" (3-Dichloracetyl-2,2,5- trimethyl-l,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-2), "R-28725" (3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl- 1,3 -oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-3), "Benoxacor" (4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl- 2H-l,4-benzoxazin) (S3-4), "PPG-1292" (N-Allyl-N-[(l,3-dioxolan-2-yl)-methyl]- dichloracetamid) der Firma PPG Industries (S3-5), "DKA-24" (N-Allyl-N- [(allylaminocarbonyl)methyl]-dichloracetamid) der Firma Sagro-Chem (S3-6), "AD-67" oder "MON 4660" (3-Dichloracetyl-l-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan) der Firma Nitrokemia bzw. Monsanto (S3-7), "TI-35" (1-Dichloracetyl-azepan) der Firma TRI-Chemical RT (S3-8), "Diclonon" (Dicyclonon) oder "BAS145138" oder "LAB145138" (S3-9) ((RS)-l-Dichloracetyl- 3,3,8a-trimethylperhydropyrrolo[l,2-a]pyrimidin-6-on) der Firma BASF, "Furilazol" oder "MON 13900" ((RS)-3-Dichloracetyl-5-(2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidin) (S3-10); sowie dessen (R)-Isomer (S3-11). S4) N- Acylsulfonamide der Formel (S4) und ihre Salze,
Figure imgf000078_0001
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
XD ist CH oder N;
RD 1 ist CO-NRD 5RD6 oder NHCO-RD7;
RD 2 ist Halogen, (C1-C4)-Haloalkyl, (C1-C4)-Haloalkoxy, Nitro, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1- C4)-Alkylsulfonyl, (C1-C4)-Alkoxycarbonyl oder (C1-C4)-Alkylcarbonyl;
RD 3 ist Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C2-C4) -Alkenyl oder (C2-C4)-Alkinyl;
RD 4 ist Halogen, Nitro, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Haloalkyl, (C1-C4)-Haloalkoxy, (C3-C6)-Cycloalkyl, Phenyl, (C1-C4)-Alkoxy, Cyano, (C1-C4)-Alkylthio, (C1-C4)-Alkylsulfinyl, (C1-C4)- Alkylsulfonyl, (C1-C4)-Alkoxycarbonyl oder (C1-C4)-Alkylcarbonyl;
RD 5 ist Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C5-C6)- Cycloalkenyl, Phenyl oder 3- bis 6-gliedriges Heterocyclyl enthaltend VD Heteroatome aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, wobei die sieben letztgenannten Reste durch VD Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C1-C6)-Alkoxy, (C1-C6)-Haloalkoxy, (C1-C2)- Alkylsulfinyl, (C1-C2)-Alkylsulfonyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C4-Alkoxycarbonyl, (C1-C4)- Alkylcarbonyl und Phenyl und im Falle cyclischer Reste auch (C1-C4-Alkyl und (C1-C4)- Haloalkyl substituiert sind;
RD 6 ist Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl oder (C2-C6)-Alkinyl, wobei die drei letztgenannten Reste durch VD Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)- Alkoxy und (C1-C4)-Alkylthio substituiert sind, oder
RD 5 und RD 6 gemeinsam mit dem dem sie tragenden Stickstoffatom einen Pyrrolidinyl- oder Piperidinyl- Rest bilden;
RD 7 ist Wasserstoff, (C1-C4)-Alkylamino, Di-(C1-C4)-alkylamino, (C1-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch VD Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)- Alkyl und (C1-C4)-Haloalkyl substituiert sind; nD ist 0, 1 oder 2; mD ist 1 oder 2; vD ist 0, 1, 2 oder 3; davon bevorzugt sind Verbindungen vom Typ der N-Acylsulfonamide, z.B. der nachfolgenden Formel (S4a), die z. B. bekannt sind aus WO-A-97/45016
Figure imgf000079_0001
worin RD 7 (C1-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch vD Substituenten aus der Gruppe Halogen, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C6)-Haloalkoxy und (C1-C4)-Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch (C1-C4)-Alkyl und (C1-C4)-Haloalkyl substituiert sind; RD 4 Halogen, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, CF3; mD 1 oder 2; vD ist 0, 1, 2 oder 3 bedeutet; sowie Acylsulfamoylbenzoesäureamide, z.B. der nachfolgenden Formel (S4b), die z.B. bekannt sind aus WO-A-99/16744,
Figure imgf000079_0002
z.B. solche worin RD 5 = Cyclopropyl und (RD 4) = 2-OMe ist ("Cyprosulfamide", S4-1), RD5 = Cyclopropyl und (RD 4) = 5-C1-2-OMe ist (S4-2), RD5 = Ethyl und (RD4) = 2-OMe ist (S4-3), RD 5 = Isopropyl und (RD 4) = 2-OMe ist (S4-5). sowie Verbindungen vom Typ der N-Acylsulfamoylphenylharnstoffe der Formel (S4c), die z.B. bekannt sind aus der EP-A-365484,
Figure imgf000080_0001
worin RD 8 und RD 9 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Alkinyl, RD 4 Halogen, (C1-C4)Alkyl, (C1-C4)Alkoxy, CF3 mD 1 oder 2 bedeutet; beispielsweise 1-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff, 1-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3,3-dimethylharnstoff, 1-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff. S5) Wirkstoffe aus der Klasse der Hydroxyaromaten und der aromatisch-aliphatischen Carbonsäurederivate (S5), z.B.3,4,5-Triacetoxybenzoesäureethylester, 3,5-Di-methoxy-4- hydroxybenzoesäure, 3,5-Dihydroxybenzoesäure, 4-Hydroxysalicylsäure, 4-Fluorsalicyclsäure, 2- Hydroxyzimtsäure, 2,4-Dichlorzimtsäure, wie sie in der WO-A-2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001 beschrieben sind. S6) Wirkstoffe aus der Klasse der 1,2-Dihydrochinoxalin-2-one (S6), z.B. 1-Methyl-3-(2-thienyl)-1,2-dihydrochinoxalin-2-on, 1-Methyl-3-(2-thienyl)-1,2-dihydrochinoxalin-2- thion, 1-(2-Aminoethyl)-3-(2-thienyl)-1,2-dihydro-chinoxalin-2-on-hydrochlorid, 1-(2- Methylsulfonylaminoethyl)-3-(2-thienyl)-1,2-dihydrochinoxa-lin-2-on, wie sie in der WO-A- 2005/112630 beschrieben sind. S7) Verbindungen der Formel (S7),wie sie in der WO-A-1998/38856 beschrieben sind
Figure imgf000081_0001
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
RE1, RE2 sind unabhängig voneinander Halogen, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Haloalkyl, (C1- C4)-Alkylamino, Di-(C1-C4)-Alkylamino, Nitro;
AE ist COORE 3 oder COSRE 4
RE 3, RE 4 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, Cyanoalkyl, (C1-C4)-Haloalkyl, Phenyl, Nitrophenyl, Benzyl, Halobenzyl, Pyridinylalkyl und Alkylammonium, nE 1 ist 0 oder 1 nE 2, nE 3 sind unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, vorzugsweise Diphenylmethoxyessigsäure, Diphenylmethoxyessigsäureethylester, Diphenyl- methoxyessigsäuremethylester (CAS-Reg.Nr. 41858-19-9) (S7-1). S8) Verbindungen der Formel (S8), wie sie in der WO-A-98/27049 beschrieben sind
Figure imgf000081_0002
worin
XF CH oder N, nF für den Fall, dass XF=N ist, eine ganze Zahl von 0 bis 4 und RF1 Halogen, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Haloalkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Haloalkoxy, Nitro, (C1- C4)-Alkylthio, (C1-C4)-Alkylsulfonyl, (C1-C4)-Alkoxycarbonyl, ggf. substituiertes. Phenyl, ggf. substituiertes Phenoxy, RF 2 Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl, RF3 Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist; bedeuten, oder deren Salze, vorzugsweise Verbindungen worin XF CH, nF eine ganze Zahl von 0 bis 2, RF 1 Halogen, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Haloalkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Haloalkoxy, RF 2 Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl, RF 3 Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist, bedeuten, oder deren Salze. S9) Wirkstoffe aus der Klasse der 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone (S9), z.B. 1,2-Dihydro-4-hydroxy-1-ethyl-3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg.Nr.219479-18-2), 1,2- Dihydro-4-hydroxy-1-methyl-3-(5-tetrazolyl-carbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg.Nr.95855-00-8), wie sie in der WO-A-1999/000020 beschrieben sind. S10) Verbindungen der Formeln (S10a) oder (S10b) wie sie in der WO-A-2007/023719 und WO-A-2007/023764 beschrieben sind
Figure imgf000083_0001
worin RG 1 Halogen, (C1-C4)-Alkyl, Methoxy, Nitro, Cyano, CF3, OCF3 YG, ZG unabhängig voneinander O oder S, nG eine ganze Zahl von 0 bis 4, RG 2 (C1-C16)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Aryl; Benzyl, Halogenbenzyl, RG 3 Wasserstoff oder (C1-C6)-Alkyl bedeutet. S11) Wirkstoffe vom Typ der Oxyimino-Verbindungen (S11), die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z. B. "Oxabetrinil" ((Z)-1,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril) (S11-1), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, "Fluxofenim" (1-(4- Chlorphenyl)-2,2,2-trifluor-1-ethanon-O-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-oxim) (S11-2), das als Saatbeiz- Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, und "Cyometrinil" oder "CGA-43089" ((Z)-Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril) (S11-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist. S12) Wirkstoffe aus der Klasse der Isothiochromanone (S12), wie z.B. Methyl-[(3-oxo-1H-2- benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetat (CAS-Reg.Nr.205121-04-6) (S12-1) und verwandte Verbindungen aus WO-A-1998/13361. S13) Eine oder mehrere Verbindungen aus Gruppe (S13): "Naphthalic anhydrid" (1,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid) (S13-1), das als Saatbeiz-Safener für Mais gegen Schäden von Thiocarbamatherbiziden bekannt ist, "Fenclorim" (4,6-Dichlor-2-phenylpyrimidin) (S13-2), das als Safener für Pretilachlor in gesätem Reis bekannt ist, "Flurazole" (Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-1,3- thiazol-5-carboxylat) (S13-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Alachlor und Metolachlor bekannt ist, "CL 304415" (CAS-Reg.Nr. 31541-57-8) (4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-l- benzopyran-4-essigsäure) (S13-4) der Firma American Cyanamid, das als Safener für Mais gegen Schäden von Imidazolinonen bekannt ist, "MG 191" (CAS-Reg.Nr. 96420-72-3) (2-Dichlormethyl-2- methyl-l,3-dioxolan) (S13-5) der Firma Nitrokemia, das als Safener für Mais bekannt ist, "MG-838" (CAS-Reg.Nr. 133993-74-5) (2 -propenyl l-oxa-4-azaspiro[4.5]decan-4-carbodithioat) (S13-6) der Firma Nitrokemia, "Disulfoton" (O,O-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat) (S13-7), "Dietholate" (O,O-Diethyl-O-phenylphosphorothioat) (S13-8), "Mephenate" (4-Chlorphenyl- methylcarbamat) (S13-9).
S14) Wirkstoffe, die neben einer herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen auch Safenerwirkung an Kulturpflanzen wie Reis aufweisen, wie z. B.
"Dimepiperate" oder "MY-93" (S- 1 -Methyl- 1-phenylethyl-piperidin-l-carbothioat), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Molinate bekannt ist, "Daimuron" oder "SK 23" ( 1-(1 -Methyl- 1- phenylethyl)-3-p-tolyl-harnstoff), das als Safener für Reis gegen Schäden des Herbizids Imazosulfuron bekannt ist, "Cumyluron" = "JC-940" (3-(2-Chlorphenylmethyl)-l-(l-methyl-l-phenyl-ethyl)harnstoff, siehe JP-A-60087254), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist, "Methoxyphenon" oder "NK 049" (3,3'-Dimethyl-4-methoxy-benzophenon), das als Safener für Reis gegen Schäden einiger Herbizide bekannt ist, "CSB" (l-Brom-4-(chlormethylsulfonyl)benzol) von Kumiai, (CAS-Reg.Nr. 54091-06-4), das als Safener gegen Schäden einiger Herbizide in Reis bekannt ist.
S15) Verbindungen der Formel (S15) oder deren Tautomere wie sie in der WO-A-2008/131861 und WO-A-2008/131860 beschrieben sind
Figure imgf000084_0001
worin
RH 1 einen (C1-C6)-Haloalkylrest bedeutet und
RH 2 Wasserstoff oder Halogen bedeutet und RH 3, H 4 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C16)-Alkyl, (C2-C16)-Alkenyl oder (C2-C16)-Alkinyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Haloalkoxy, (C1-C4)-Alkylthio, (Ci-C4)-Alkylamino, Di[(C1-C4)-alkyl]-amino, [(C1-C4)-Alkoxy]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkoxy]- carbonyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, oder (C3- C6)-Cycloalkyl, (C4-C6)-Cycloalkenyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, oder (C4-C6)Cycloalkenyl, das an einer Seite des Rings mit einem 4 bis 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring kondensiert ist, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Cyano, (C1-C4)- Alkyl, (C1-C4)-Haloalkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Haloalkoxy, (C1-C4)-Alkylthio, (C1-C4)- Alkylamino, Di[(C1-C4)-alkyl] -amino, [(C1-C4) -Alkoxy] -carbonyl, [(C1-C4)-Haloalkoxy]-carbonyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, Phenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, und Heterocyclyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, bedeutet, oder
RH 3 (C1-C4)-Alkoxy, (C2-C4)-Alkenyloxy, (C2-C6)- Alkiny loxy oder (C2-C4)-Haloalkoxy bedeutet und
RH 4 Wasserstoff oder (C1-C4)-Alkyl bedeutet, oder
RH 3 und RH 4 zusammen mit dem direkt gebundenen N-Atom einen vier- bis achtgliedrigen heterocyclischen Ring, der neben dem N-Atom auch weitere Heteroringatome, vorzugsweise bis zu zwei weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthalten kann und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, (Ci- C4-Alkyl, (C1-C4)-Haloalkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Haloalkoxy und (C1-C4)-Alkylthio substituiert ist, bedeutet.
S16) Wirkstoffe, die vorrangig als Herbizide eingesetzt werden, jedoch auch Safenerwirkung auf Kulturpflanzen aufweisen, z.B. (2,4-Dichlorphenoxy)essigsäure (2,4-D), (4-Chlorphenoxy)essigsäure, (R,S)-2-(4-Chlor-o-tolyloxy)propionsäure (Mecoprop), 4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure (2,4-DB), (4- Chlor-o-tolyloxy)-essigsäure (MCPA), 4-(4-Chlor-o-tolyloxy)buttersäure, 4-(4-Chlorphenoxy)- buttersäure, 3,6-Dichlor-2-methoxybenzoesäure (Dicamba), l-(Ethoxycarbonyl)ethyl-3,6-dichlor-2- methoxybenzoat (Lactidichlor-ethyl) . Biologische Beispiele:
A. Herbizide Wirkung und Kulturverträglichkeit ausgewähler Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Nachauflauf
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kulturpflanzen wurden in Kunststoff- oder Holzfasertöpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter kontrollierten Wachstumsbedingungen angezogen. 2 bis 3 Wochen nach der Aussaat wurden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) oder als Emulsionskonzentrate (EC) formulierten erfindungsgemäßen Verbindungen wurden dann als wässrige Suspension bzw. Emulsion unter Zusatz von 0,5% Additiv mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 1/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus, unter optimalen Wachstumsbedingungen, wurde die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert. Beispielsweise bedeutet 100% Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0% Wirkung = wie Kontrollpflanzen.
In den nachstehenden Tabellen Al bis A13 sind die Wirkungen ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß der Tabellen 1.1 bis 1.33 auf verschiedene Schadpflanzen und einer Aufwandmenge entsprechend 20 g/ha und niedriger, die gemäß zuvor genannter Versuchsvorschrift erhalten wurden, dargestellt.
Die Appendices „a“, „b“ und „c“ differenzieren nach verwendeten Dosierungen bei ansonsten gleich geprüften Schadpflanzen.
Tabelle A1a: Nachauflaufwirkung bei 1.25g/ha gegen ABUTH in %
Figure imgf000086_0001
Figure imgf000087_0001
Tabelle A1b: Nachauflaufwirkung bei 5g/ha gegen ABUTH in %
Figure imgf000087_0002
Tabelle A1c: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen ABUTH in %
Figure imgf000087_0003
Figure imgf000088_0001
Tabelle A2a: Nachauflaufwirkung bei 1.25g/ha gegen ALOMY in %
Figure imgf000088_0002
Tabelle A2b: Nachauflaufwirkung bei 5g/ha gegen ALOMY in %
Figure imgf000088_0003
Tabelle A2c: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen ALOMY in %
Figure imgf000088_0004
Figure imgf000089_0001
Tabelle A3b: Nachauflaufwirkung bei 5g/ha gegen AMARE in %
Figure imgf000090_0001
Tabelle A3c: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen AMARE in %
Figure imgf000090_0002
Figure imgf000091_0001
Tabelle A4a: Nachauflaufwirkung bei 1.25g/ha gegen ECHCG in %
Figure imgf000091_0002
Tabelle A4b: Nachauflaufwirkung bei 5g/ha gegen ECHCG in %
Figure imgf000091_0003
Tabelle A4c: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen ECHCG in %
Figure imgf000092_0001
Tabelle A5a: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen LOLRI in %
Figure imgf000092_0002
Figure imgf000093_0001
Tabelle A6b: Nachauflaufwirkung bei 5g/ha gegen MATIN in %
Figure imgf000093_0002
Tabelle A6c: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen MATIN in %
Figure imgf000093_0003
Tabelle A7a: Nachauflaufwirkung bei 1.25g/ha gegen PHBPU in %
Figure imgf000093_0004
Figure imgf000094_0001
Tabelle A7b: Nachauflaufwirkung bei 5g/ha gegen PHBPU in %
Figure imgf000094_0002
Tabelle A7c: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen PHBPU in %
Figure imgf000094_0003
Figure imgf000095_0001
Tabelle 8a: Nachauflaufwirkung bei 1.25g/ha gegen POLCO in %
Figure imgf000095_0002
Tabelle A8b: Nachauflaufwirkung bei 5g/ha gegen POLCO in %
Figure imgf000095_0003
Figure imgf000096_0001
Tabelle A9a: Nachauflaufwirkung bei 1.25g/ha gegen SETVI in %
Figure imgf000096_0002
Tabelle A9b: Nachauflaufwirkung bei 5g/ha gegen SETVI in %
Figure imgf000097_0001
Tabelle A9c: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen SETVI in %
Figure imgf000097_0002
Figure imgf000098_0001
Tabelle A10a: Nachauflaufwirkung bei 1.25g/ha gegen VERPE in %
Figure imgf000098_0002
Tabelle A10b: Nachauflaufwirkung bei 5g/ha gegen VERPE in %
Figure imgf000098_0003
Figure imgf000099_0001
Tabelle A10c: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen VERPE in %
Figure imgf000099_0002
Tabelle A11a: Nachauflaufwirkung bei 1.25g/ha gegen VIOTR in %
Figure imgf000099_0003
Figure imgf000100_0001
Tabelle A11b: Nachauflaufwirkung bei 5g/ha gegen VIOTR in %
Figure imgf000100_0002
Tabelle A11c: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen VIOTR in %
Figure imgf000100_0003
Figure imgf000101_0001
Tabelle A12a: Nachauflaufwirkung bei 1.25g/ha gegen DIGSA in %
Figure imgf000101_0002
Tabelle A12b: Nachauflaufwirkung bei 5g/ha gegen DIGSA in %
Figure imgf000101_0003
Figure imgf000102_0001
Tabelle A12c: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen DIGSA in %
Figure imgf000102_0002
Tabelle A13a: Nachauflaufwirkung bei 1.25g/ha gegen KCHSC in %
Figure imgf000102_0003
Figure imgf000103_0001
Tabelle A13b: Nachauflaufwirkung bei 5g/ha gegen KCHSC in %
Figure imgf000103_0002
Tabelle A13c: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen KCHSC in %
Figure imgf000103_0003
Figure imgf000104_0001
In den nachstehenden Tabllen A14 bis A17 sind die Kulturpflanzenverträglichkeiten ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß der Tabellen I.1 bis I.33 bei einer Aufwandmenge entsprechend 20 g/ha oder niedriger, die bei Versuchen gemäß zuvor genannter Versuchvorschrift beobachtet wurden, dargestellt. Es werden dabei die beobachteten Effekte an ausgewählten Kulturpflanzen im Vergleich zu den unbehandelten Kontrollen angegeben (Werte in %). Die Appendices „a“, „b“ und „c“ differenzieren nach verwendeten Dosierungen bei ansonsten gleich geprüften Kulturpflanzen. Tabelle A14a: Nachauflaufwirkung bei 1.25g/ha gegen ZEAMX in %
Figure imgf000104_0002
Tabelle A14b: Nachauflaufwirkung bei 5g/ha gegen ZEAMX in %
Figure imgf000104_0003
Tabelle A15a: Nachauflaufwirkung bei 1.25g/ha gegen TRZAS in %
Figure imgf000104_0004
Figure imgf000105_0001
Tabelle A15b: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen TRZAS in %
Figure imgf000105_0002
Tabelle A16a: Nachauflaufwirkung bei 1.25g/ha gegen ORYSA in %
Figure imgf000105_0003
Figure imgf000106_0001
Tabelle A16c: Nachauflaufwirkung bei 20g/ha gegen ORYSA in %
Figure imgf000106_0002
Tabelle A17a: Nachauflaufwirkung bei 1.25g/ha gegen GLXMA in %
Figure imgf000106_0003
Wie diese Ergebnisse zeigen, weisen erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bei Behandlung im Nachauflauf (a) eine gute herbizide Wirksamkeit gegen Schadpflanzen auf wie z. B. Abutilon theophrasti (ABUTH), Alopecurus myosuroides (ALOMY), Amaranthus retroflexus (AMARE), Digitaria sanguinalis (DIGSA), Echinochloa crus-galli (ECHCG), Bassia scoparia (KCHSC), Lolium rigidum (LOLRI), Tripleurospermum inodorum (MATIN), Pharbitis purpurea (PHBPU), Polygonum convolvulus (POLCO), Setaria viridis (SETVI), Veronica persica (VERPE) und Viola tricolor (VIOTR) bei einer Aufwandmenge von 0,02 kg Aktivsubstanz oder weniger pro Hektar, sowie (b) eine gute Kulturpflanzenverträglichkeit bei Oganismen, wie Oryza sativa (ORYSA), Zea mays (ZEAMX), Glycine max (GLXMA) und Triticum aestivum (TRZAS) bei einer Aufwandmenge von 0.02 kg und weniger pro Hektar. B. Vergleichende herbizide Wirkung und Kulturpflanzenverträglichkeit beispielhaft ausgewählter, erfindungsgemäßer Verbindung (I.7-12, I.7-14, I.7-16) mit literaturbekannten, strukturnahen Verbindungen (WO2002/098227, Strukturen „a-27“ und „a-29“) im Nachauflauf. In den nachstehenden Tabellen B1-B5 sind die Wirkungen erfindungsgemäßer Verbindungen (I.7-12, I.7-14, I.7-16), die gemäß zuvor genannter Versuchsvorschrift erhalten wurden, auf verschiedene Schadpflanzen bei einer Aufwandmenge entsprechend 20 g/ha und niedriger im Vergleich zu literaturbekannten, strukturnahen Verbindung („a-27“, „a-29“, offenbart in W02002/098227) dargestellt.
Hierbei unterscheiden sich die geprüften erfindungsgemäßen Verbindungen (1.7-12, 1.7-14, 1.7-16) jeweils durch Varianz eines signifikanten Strukturmerkmals von den literaturbekannten Verbindungen bezüglich der Estereinheit bei gleichbleibender “Cycloalkyl-Gruppe” durch die Inkorporation einer Methylenbrücke (-CH2-).
Tabelle Bl
Figure imgf000107_0001
Tabelle B2
Figure imgf000107_0002
Tabelle B3
Figure imgf000107_0003
Tabelle B4
Figure imgf000108_0001
Tabelle B5
Figure imgf000108_0002
Wie die in den Tabellen Bl bis B5 dargestellten Ergebnisse zeigen, weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen 1.7-12, 1.7-14, 1.7-16 im Vergleich zu den strukturnahen literaturbekannten Verbindungen „a-27“, „a-29“, (WO2002/098227), oder einer in selbiger generisch umfassten Struktur eine deutlich verbesserte herbizide Wirksamkeit gegen Schadpflanzen, wie Alopecurus myosuroides (ALOMY), Echinochloa crus-galli (ECHCG), Avena fatura (AVEFA) und Veronica persica (VERPE) bei einer Aufwandmenge von 20 g und niedriger pro Hektar auf. In der nachstehenden Tabellen B6 bis BIO sind die Wirkungen erfindungsgemäßer Verbindungen (1.7- 12, 1.7-14, 1.7-16), die gemäß zuvor genannter Versuchs Vorschrift erhalten wurden, auf die Kulturpflanzen Oryza sativa (ORYSA), Ze a mays (ZEAMX) und Triticum aestivum (TRZAS) bei einer Aufwandmenge entsprechend 5 g/ha und niedriger im Vergleich zu literaturbekannten, strukturnahen Verbindungen („a-27“, „a-29“, offenbart in W02002/098227) dargestellt.
Tabelle B6
Figure imgf000109_0001
Tabelle B7
Figure imgf000109_0002
Tabelle B8
Figure imgf000109_0003
Tabelle B9
Figure imgf000110_0001
Tabelle BIO
Figure imgf000111_0001
Wie die in den Tabellen B6 bis BIO dargestellten Ergebnisse zeigen, weisen erfindungsgemäße Verbindungen (1.7-12, 1.7-14, 1.7-16) im direkten Vergleich mit strukturnahen literaturbekannten Verbindungen „a-27“, „a-29“, (W02002/098227), oder einer in selbiger generisch umfassten Struktur eine deutlich verbesserte Verträglichkeit hinsichtlich der Kulturpflanzen Oryza sativa (ORYSA), Zea mays (ZEAMX) und Triticum aestivum (TRZAS) bei einer Aufwandmenge von 5 g und niedriger pro Hektar auf.

Claims

Patentansprüche: 1. Substituierte N-Phenyluracile der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze worin R1 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C8)-Alkoxy oder (C1-C8)-Haloalkoxy steht, R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl oder (C1-C8)-Alkoxy steht, R3 für Wasserstoff, Halogen oder (C1-C8)-Alkoxy steht, R4 für Halogen, Cyano, NO2, C(O)NH2, C(S)NH2, (C1-C8)-Haloalkyl oder (C2-C8)-Alkinyl steht, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Haloalkyl, (C1-C8)-Alkoxy oder (C1-C8)-Haloalkoxy stehen, G für unverzweigtes oder verzweigtes (C1-C8)-Alkylen steht, Q für einen Rest der Formel steht, R8 für Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl oder Cyano steht, R9 für Wasserstoff oder (C1-C8)-Alkyl steht, R10 für (C3-C8)-Cycloalkyl steht, welches unsubstituiert oder jeweils unabhängig voneinander durch „m“ Reste, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Halogenalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C1-C6)-Haloalkoxy, Cyano und Nitro, substituiert ist, oder für Spiro-(C5-C9)-alkanyl oder Dispiro-(C7-C8)-alkanyl steht, welche unsubstituiert oder jeweils unabhängig voneinander durch „m“ Reste, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Halogenalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C1-C6)-Haloalkoxy und Cyano, substituiert sind, m 0, 1, 2 oder 3 bedeutet und X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen. 2. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass R1 für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Haloalkyl, (C1-C6)-Alkoxy oder (C1-C6)-Haloalkoxy steht, R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl oder (C1-C6)-Alkoxy steht, R3 für Wasserstoff, Halogen oder (C1-C6)-Alkoxy steht, R4 für Halogen, Cyano, NO2, C(O)NH2, C(S)NH2, (C1-C6)-Haloalkyl oder (C2-C6)-Alkinyl steht, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Haloalkyl, (C1-C6)-Alkoxy oder (C1-C6)-Haloalkoxy stehen, G für unverzweigtes oder verzweigtes (C1-C6)-Alkylen steht, Q für einen Rest der Formel steht, R8 für Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl oder Cyano steht, R9 für Wasserstoff oder (C1-C6)-Alkyl steht, R10 für (C3-C7)-Cycloalkyl steht, welches unsubstituiert oder jeweils unabhängig voneinander substituiert ist durch „m“ Reste ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (C1- C3)-Alkyl, (C1-C3)-Halogenalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C3)-Alkoxy, (C1-C3)-Halo- alkoxy, Cyano, Nitro, oder für Spiro-(C5-C7)-alkanyl oder Dispiro-(C7-C8)-alkanyl steht, welche unsubstituiert oder jeweils unabhängig voneinander durch „m“ Reste, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogen, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Halogenalkyl, (C1-C6)-Alkoxy, substituiert sind, m 0, 1, 2 oder 3 bedeutet und X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen. 3. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Cyano, Methyl, Ethyl, Prop-1-yl, 1-Methyl- ethyl, But-1-yl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Di- methylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2-Difluor- ethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, Prop-1-yloxy, Prop-2-yloxy, But-1-yloxy, But-2-yloxy, 2-Methylprop-1-yloxy, 1,1-Dimethyleth-1-yloxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Pentafluorethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy steht, R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Prop-1-yloxy, But-1-yloxy steht, R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Prop-1-yloxy, Prop-2-yloxy, But-1-yloxy, But-2-yloxy, 2-Methylprop-1-yloxy, 1,1-Dimethyleth-1-yloxy steht, R4 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(O)NH2, C(S)NH2, Trifluormethyl, Difluormethyl, Pentafluorethyl, Ethinyl, Propin- 1-yl, 1 -Butin- 1-yl, Pentin- 1-yl, Hexin-l-yl steht, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, Methyl, Ethyl, Prop- 1-yl, 1 -Methylethyl, But- 1-yl, 1 -Methylpropyl, 2-Methylpropyl,
1.1 -Dimethylethyl, n-Pentyl, 1 -Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl,
1.1 -Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1 -Ethylpropyl, n-Hexyl,
1 -Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1 -Dimethylbutyl,
1.2-Dimethylbutyl, 1,3-Di-methylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl,
2,3-Dimethylbutyl,
3.3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 , 1 ,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Tri- methylpropyl, 1 -Ethyl- 1 -methylpropyl, l-Ethyl-2-methylpropyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Methoxy, Ethoxy, Prop-l-yloxy, Prop-2-yloxy, But-l-yloxy, But-2-yloxy, 2-Methylprop-l-yloxy,
1.1-Dimethyleth-l-yloxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Pentafluorethoxy,
2.2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy stehen,
G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Prop-l-yl)methylen, (Prop-2- yl)methylen, (But-l-yl)methylen, (But-2-yl)methylen, (Pent-l-yl)methylen, (Pent-2- yl)methylen, (Pent-3-yl)methylen, (Dimethyl)methylen, (Diethyl)methylen, Ethylen, n- Propylen, (l-Methyl)ethyl-l-en, (2-Methyl)ethyl-l-en, n-Butylen, 1 -Methylpropyl- 1 -en,
2-Methylpropyl- 1 -en, 3-Methylpropyl-l-en, 1,1 -Dimethylethyl- 1 -en, 2,2-Dimethylethyl- 1-en, 1 -Ethylethyl- 1 -en, 2-Ethylethyl-l-en, l-(Prop-l-yl)ethyl-l-en, 2-(Prop-l-yl)ethyl- 1-en, l-(Prop-2-yl)ethyl-l-en, 2-(Prop-2-yl)ethyl-l-en, 1,1,2-Trimethylethyl-l-en,
1.2.2-Trimethylethyl-l-en, 1,1,2,2-Tetramethylethyl-l-en, n-Pentylen, 1 -Methylbutyl- 1- en, 2-Methylbutyl- 1 -en, 3-Methylbutyl- 1 -en, 4-Methylbutyl-l-en, 1,1-Dimethylpropyl-
1-en, 2,2-Dimethylpropyl- 1 -en, 3,3-Dimethylpropyl-l-en, 1,2-Dimethylpropyl-l-en,
1.3-Dimethylpropyl-l-en, 1 -Ethylpropyl- 1 -en, n-Hexylen, 1 -Methylpentyl- 1 -en,
2-Methylpentyl- 1 -en, 3-Methylpentyl- 1 -en, 4-Methylpentyl- 1 -en, 1,1 -Dimethylbutyl- 1- en, 1,2-Dimethylbutyl-l-en, 1,3-Di-methylbutyl-l-en, 2,2-Dimethylbutyl- 1 -en,
2.3-Dimethylbutyl- 1 -en, 3,3-Dimethylbutyl-l-en, 1 -Ethylbutyl- 1 -en, 2-Ethylbutyl- 1 -en,
1.1.2-Trimethylpropyl- 1 -en, 1 ,2,2-Trimethylpropyl- 1 -en, 1 -Ethyl- 1 -methylpropyl- 1 -en, 1 -Ethyl-2-methylpropyl- 1 -en steht,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und Q für eine der nachfolgend spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-25 steht, wobei in den Strukturformeln der nachfolgenden Tabelle der Pfeil für eine Bindung der jeweiligen Gruppe Q zur Carbonylgruppe in der allgemeinen Formel (I) steht:
Figure imgf000116_0001
Figure imgf000116_0002
Figure imgf000116_0003
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Figure imgf000116_0005
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy steht,
R2 für Wasserstoff, Fluor oder Chlor steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Methoxy steht,
R4 für Fluor, Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(O)NH2, C(S)NH2, Trifluormethyl, Ethinyl oder Propin- 1-yl steht,
R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Difluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy stehen,
G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Dimethyl)methylen, Ethylen, n-Propylen, (l-Methyl)ethyl-l-en, (2-Methyl)ethyl-l-en, n-Butylen, 1 -Methylpropyl- 1- en, 2-Methylpropyl-l-en, 3-Methylpropyl-l-en, 1,1 -Dimethylethyl- 1 -en, 2,2-Dimethyl- ethyl-l-en, 1 -Ethylethyl- 1 -en, 2-Ethylethyl-l-en, l-(Prop-l-yl)ethyl-l-en, 2-(Prop-l- yl)ethyl-l-en, l-(Prop-2-yl)ethyl-l-en, 2-(Prop-2-yl)ethyl-l-en, n-Pentylen, 1-Methyl- butyl-l-en, 2-Methylbutyl-l-en, 3-Methylbutyl-l-en, 4-Methylbutyl-l-en, 1,1-Dimethyl- propyl-l-en, 2,2-Dimethylpropyl-l-en, 3,3-Dimethylpropyl-l-en, 1,2-Dimethylpropyl-l- en, 1,3-Dimethylpropyl-l-en, 1 -Ethylpropyl- 1 -en oder n-Hexylen steht,
X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und
Q für eine der in Anspruch 3 spezifisch genannten Gruppierungen Q-l bis Q-25 steht. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Trifluormethoxy steht, R2 für Fluor steht, R3 für Fluor steht, R4 für Chlor, Brom, Cyano, NO2, C(O)NH2 oder C(S)NH2 steht, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Trifluormethoxy stehen, G für Methylen, (Methyl)methylen, (Ethyl)methylen, (Dimethyl)methylen, Ethylen, n-Propylen, (1-Methyl)ethyl-1-en, (2-Methyl)ethyl-1-en, n-Butylen, 1-Methylpropyl-1- en, 2-Methylpropyl-1-en, 3-Methylpropyl-1-en, n-Pentylen oder n-Hexylen steht, X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und Q für eine der in Anspruch 3 spezifisch genannten Gruppierungen Q-1 bis Q-25 steht. 6. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht, R2 für Fluor steht, R3 für Fluor steht, R4 für Chlor, Brom, Cyano oder NO2 steht, R5 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht, R6 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder Cyano steht, R7 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht, G für Methylen, (Methyl)methylen oder (Ethyl)methylen steht, X und Y unabhängig voneinander für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) stehen und Q für eine der in Anspruch 3 spezifisch genannten Gruppierungen Q-1 bis Q-25 steht. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff steht,
R2 für Fluor steht,
R3 für Fluor steht,
R4 für Chlor, Brom, Cyano oder NO2 steht,
R5 für Wasserstoff steht,
R6 für Wasserstoff, Fluor, Chlor steht,
R7 für Wasserstoff steht,
G für Methylen, (Methyl)methylen steht,
X für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
Y für O (Sauerstoff) steht und
Q für eine der in Anspruch 3 spezifisch genannten Gruppierungen Q-1 bis Q-25 steht. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salz, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff steht,#
R2 für Fluor steht, R3 für Fluor steht, R4 für Chlor, Brom oder Cyano steht, R5 für Wasserstoff steht, R6 für Wasserstoff oder Fluor steht, R7 für Wasserstoff steht, G für Methylen steht, X für O (Sauerstoff) steht, Y für O (Sauerstoff) steht und Q für eine der in Anspruch 3 spezifisch genannten Gruppierungen Q-1, Q-2, Q-4, Q-5, Q-6, Q-7, Q-8, Q-9, Q-10, Q-12, Q-13, Q-14, Q-15, Q-16, Q-18 oder Q-19 steht. 9. Verwendung einer oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wie in einem der Ansprüche 1 bis 8 definiert und/oder deren Salze, als Herbizid und/oder Pflanzenwachstums- regulator, vorzugsweise in Kulturen von Nutz- und/oder Zierpflanzen. 10. Herbizides und/oder pflanzenwachstumsregulierendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wie in einem der Ansprüche 1 bis 8 definiert und/oder deren Salze enthält, sowie weiter ein oder mehrere Stoffe ausgewählt aus den Gruppen (i) und/oder (ii), mit (i) ein oder mehrere weitere agrochemisch wirksame Stoffe, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, weiteren Herbiziden, Fungiziden, Safenern, Düngemitteln und/oder weiteren Wachstumsregulatoren, (ii) ein oder mehrere im Pflanzenschutz übliche Formulierungshilfsmittel. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen oder zur Wachstumsregulierung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I), wie in einem der
Ansprüche 1 bis 8 definiert und/oder deren Salze, oder - eines Mittels nach Anspruch 10 auf die Pflanzen, Pflanzensamen, den Boden, in dem oder auf dem die Pflanzen wachsen, oder die Anbaufläche appliziert wird.
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