JP2002363170A - 茎葉枯凋剤 - Google Patents
茎葉枯凋剤Info
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- JP2002363170A JP2002363170A JP2001169271A JP2001169271A JP2002363170A JP 2002363170 A JP2002363170 A JP 2002363170A JP 2001169271 A JP2001169271 A JP 2001169271A JP 2001169271 A JP2001169271 A JP 2001169271A JP 2002363170 A JP2002363170 A JP 2002363170A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】作物植物の茎葉部を乾燥させる優れた茎葉枯凋
剤、および、作物植物体の乾燥方法を提供すること。 【解決手段】下記式 【化１】 ［式中、ＸはＣＨ基または窒素原子を表し、Ｚはハロゲ
ン原子を表し、Ａは酸素原子等を表し、Ｒ1はヒドロキ
シル基、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシ基等を表し、Ｒ2は水素
原子またはメチル基を表し、Ｒ3は水素原子、ハロゲン
原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基またはＣ１〜Ｃ３アルコキ
シ基を表す。］で示される化合物（Ｉ）を有効成分とし
て含有する作物植物体（ジャガイモ、ヒマワリ、ダイ
ズ、アブラナ、ソルガム等）の茎葉枯凋剤、該茎葉枯凋
剤を用いた作物植物体の乾燥方法。
剤、および、作物植物体の乾燥方法を提供すること。 【解決手段】下記式 【化１】 ［式中、ＸはＣＨ基または窒素原子を表し、Ｚはハロゲ
ン原子を表し、Ａは酸素原子等を表し、Ｒ1はヒドロキ
シル基、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシ基等を表し、Ｒ2は水素
原子またはメチル基を表し、Ｒ3は水素原子、ハロゲン
原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基またはＣ１〜Ｃ３アルコキ
シ基を表す。］で示される化合物（Ｉ）を有効成分とし
て含有する作物植物体（ジャガイモ、ヒマワリ、ダイ
ズ、アブラナ、ソルガム等）の茎葉枯凋剤、該茎葉枯凋
剤を用いた作物植物体の乾燥方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はジャガイモ、ヒマワ
リ、ダイズ、アブラナ、ソルガム等の作物植物の収穫の
際に、収穫を容易にしたり、収穫期の病害の発生を抑制
する為に、該作物植物体を乾燥させる作物植物体用の茎
葉枯凋剤に関するものである。
リ、ダイズ、アブラナ、ソルガム等の作物植物の収穫の
際に、収穫を容易にしたり、収穫期の病害の発生を抑制
する為に、該作物植物体を乾燥させる作物植物体用の茎
葉枯凋剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ジャ
ガイモ、ヒマワリ、ダイズ、アブラナ、ソルガムなどの
作物の収穫作業を容易にするため、これら作物の植物体
の地上部を乾燥させる茎葉枯凋剤が用いられている。こ
うした茎葉枯凋剤を用いることにより、特に機械収穫を
行なう場合に収穫機の動作が容易になるなどの利点があ
る。また、該植物体の地上部を乾燥させることにより、
病害の発生を抑制することも可能となる。また、ヒマワ
リ等の作物では、収穫後油分を搾取する前に該作物を乾
燥させる必要があるが、収穫前に茎葉枯凋剤を該植物体
に散布し、種子の水分含量を下げることにより、油分搾
取前の乾燥コストを低減することができる。またダイ
ズ、アブラナ等では茎葉枯凋剤の該植物体への散布によ
り作物の熟化を促進し、均質に熟化した品質の高い収穫
物を得ることができる。このように収穫前に、これらの
植物体を乾燥させることはさまざまな利点があり、茎葉
枯凋剤として、ダイコート（ｄｉｑｕａｔ）等が用いら
れているが、より性能の高い茎葉枯凋剤が求められてい
る。
ガイモ、ヒマワリ、ダイズ、アブラナ、ソルガムなどの
作物の収穫作業を容易にするため、これら作物の植物体
の地上部を乾燥させる茎葉枯凋剤が用いられている。こ
うした茎葉枯凋剤を用いることにより、特に機械収穫を
行なう場合に収穫機の動作が容易になるなどの利点があ
る。また、該植物体の地上部を乾燥させることにより、
病害の発生を抑制することも可能となる。また、ヒマワ
リ等の作物では、収穫後油分を搾取する前に該作物を乾
燥させる必要があるが、収穫前に茎葉枯凋剤を該植物体
に散布し、種子の水分含量を下げることにより、油分搾
取前の乾燥コストを低減することができる。またダイ
ズ、アブラナ等では茎葉枯凋剤の該植物体への散布によ
り作物の熟化を促進し、均質に熟化した品質の高い収穫
物を得ることができる。このように収穫前に、これらの
植物体を乾燥させることはさまざまな利点があり、茎葉
枯凋剤として、ダイコート（ｄｉｑｕａｔ）等が用いら
れているが、より性能の高い茎葉枯凋剤が求められてい
る。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者は、新規なジャ
ガイモ、ヒマワリ、ダイズ、アブラナ、ソルガム等を茎
葉枯凋剤の探索を鋭意行ったところ、下記式 ［式中、ＸはＣＨ基または窒素原子を表し、Ｚはハロゲ
ン原子を表し、Ａは酸素原子、硫黄原子またはＮＨ基を
表し、Ｒ1はヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシ
基、Ｃ３〜Ｃ７アルケニルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ７アルキ
ニルオキシ基、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルコキシ基、｛（Ｃ
１−Ｃ７アルコキシ）カルボニル｝Ｃ１−Ｃ３アルコキ
シ基、（Ｃ１〜Ｃ７アルキルアミノ）オキシ基、｛ジ
（Ｃ１〜Ｃ７アルキル）アミノ｝オキシ基、（Ｃ３〜Ｃ
７アルキリデンアミノ）オキシ基、Ｃ１〜Ｃ７アルキル
アミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ７アルキル）アミノ基、Ｃ３〜
Ｃ７アルケニルアミノ基、Ｃ３〜Ｃ７アルキニルアミノ
基、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキルアミノ基、｛（Ｃ１−Ｃ
７アルコキシ）カルボニル｝Ｃ１−Ｃ３アルキルアミノ
基または（Ｃ１−Ｃ７アルコキシ）アミノ基を表し、Ｒ
2は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ3は水素原子、ハ
ロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基またはＣ１〜Ｃ３ア
ルコキシ基を表す。］で示される化合物（Ｉ）が、作物
植物体に対して優れた乾燥作用を有する事を見出し、本
発明を完成させた。すなわち、本発明は化合物（Ｉ）を
有効成分として含有し、ジャガイモ、ヒマワリ、ダイ
ズ、アブラナ、ソルガム等の作物の収穫の前該植物体の
地上部を乾燥させる目的で使用する茎葉枯凋剤（以下、
本発明茎葉枯凋剤）を提供する。
ガイモ、ヒマワリ、ダイズ、アブラナ、ソルガム等を茎
葉枯凋剤の探索を鋭意行ったところ、下記式 ［式中、ＸはＣＨ基または窒素原子を表し、Ｚはハロゲ
ン原子を表し、Ａは酸素原子、硫黄原子またはＮＨ基を
表し、Ｒ1はヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシ
基、Ｃ３〜Ｃ７アルケニルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ７アルキ
ニルオキシ基、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルコキシ基、｛（Ｃ
１−Ｃ７アルコキシ）カルボニル｝Ｃ１−Ｃ３アルコキ
シ基、（Ｃ１〜Ｃ７アルキルアミノ）オキシ基、｛ジ
（Ｃ１〜Ｃ７アルキル）アミノ｝オキシ基、（Ｃ３〜Ｃ
７アルキリデンアミノ）オキシ基、Ｃ１〜Ｃ７アルキル
アミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ７アルキル）アミノ基、Ｃ３〜
Ｃ７アルケニルアミノ基、Ｃ３〜Ｃ７アルキニルアミノ
基、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキルアミノ基、｛（Ｃ１−Ｃ
７アルコキシ）カルボニル｝Ｃ１−Ｃ３アルキルアミノ
基または（Ｃ１−Ｃ７アルコキシ）アミノ基を表し、Ｒ
2は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ3は水素原子、ハ
ロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基またはＣ１〜Ｃ３ア
ルコキシ基を表す。］で示される化合物（Ｉ）が、作物
植物体に対して優れた乾燥作用を有する事を見出し、本
発明を完成させた。すなわち、本発明は化合物（Ｉ）を
有効成分として含有し、ジャガイモ、ヒマワリ、ダイ
ズ、アブラナ、ソルガム等の作物の収穫の前該植物体の
地上部を乾燥させる目的で使用する茎葉枯凋剤（以下、
本発明茎葉枯凋剤）を提供する。
【０００４】
【発明実施の形態】本発明茎葉枯凋剤は、具体的には以
下に示すような方法で使用される。本発明茎葉枯凋剤の
散布時期は、気象条件、作物の生育条件により少々前後
することはあるが、概ね本発明茎葉枯凋剤が処理される
作物植物体の栄養生長が終わり、該植物体が成熟期にさ
しかかる時期に処理される。該植物体がジャガイモ植物
体である場合、本発明茎葉枯凋剤は望ましくは茎葉部黄
変期から収穫する日の３日前までの間、更に望ましくは
収穫する日の２１日前〜３日前までの間に散布される。
該植物体がヒマワリ植物体である場合、望ましくはその
植物体が成熟し花の裏側の緑色部が黄変する時期、水分
含量を指標とした場合は種子の水分含量が２０から５０
重量％に達した時期に散布される。該植物体がダイズ植
物体である場合、本発明茎葉枯凋剤は望ましくはその植
物体が成熟し葉が茶色に変色し始める時期から収穫する
日の１週間前までの間に散布される。該植物体がアブラ
ナである場合、望ましくは種子の色が緑色から茶色に変
色し始める時期に処理される。
下に示すような方法で使用される。本発明茎葉枯凋剤の
散布時期は、気象条件、作物の生育条件により少々前後
することはあるが、概ね本発明茎葉枯凋剤が処理される
作物植物体の栄養生長が終わり、該植物体が成熟期にさ
しかかる時期に処理される。該植物体がジャガイモ植物
体である場合、本発明茎葉枯凋剤は望ましくは茎葉部黄
変期から収穫する日の３日前までの間、更に望ましくは
収穫する日の２１日前〜３日前までの間に散布される。
該植物体がヒマワリ植物体である場合、望ましくはその
植物体が成熟し花の裏側の緑色部が黄変する時期、水分
含量を指標とした場合は種子の水分含量が２０から５０
重量％に達した時期に散布される。該植物体がダイズ植
物体である場合、本発明茎葉枯凋剤は望ましくはその植
物体が成熟し葉が茶色に変色し始める時期から収穫する
日の１週間前までの間に散布される。該植物体がアブラ
ナである場合、望ましくは種子の色が緑色から茶色に変
色し始める時期に処理される。
【０００５】本発明茎葉枯凋剤は、通常、固体担体、液
体担体等と混合し、必要により界面活性剤、その他の製
剤用補助剤等を添加して、乳剤、水和剤、懸濁剤、水溶
剤等に製剤化して用いられる。これらの製剤中に化合物
（Ｉ）が一般に０．５〜８０重量％、好ましくは１〜７
０重量％含有される。製剤化するに際し用いられる固体
担体としては、例えば粘土類（カオリナイト、珪藻土、
合成含水酸化珪素、フバサミクレー、ベントナイト、酸
性白土等）、タルク、その他の無機鉱物（セリサイト、
石英粉末、硫黄粉末、活性炭、炭酸カルシウム等）、化
学肥料（硫安、燐安、硝安、塩安、尿素等）などの微粉
末や粒状物が挙げられ、液体担体としては、例えば水、
アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケトン類
（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、エチル
ベンゼン、メチルナフタレン等）、非芳香族炭化水素類
（ヘキサン、シクロヘキサン、ケロシン等）、エステル
類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセト
ニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジオ
キサン、ジイソプロピルエーテル等）、酸アミド類（ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ハロ
ゲン化炭化水素類（ジクロロエタン、トリクロロエチレ
ン等）などが挙げられる。
体担体等と混合し、必要により界面活性剤、その他の製
剤用補助剤等を添加して、乳剤、水和剤、懸濁剤、水溶
剤等に製剤化して用いられる。これらの製剤中に化合物
（Ｉ）が一般に０．５〜８０重量％、好ましくは１〜７
０重量％含有される。製剤化するに際し用いられる固体
担体としては、例えば粘土類（カオリナイト、珪藻土、
合成含水酸化珪素、フバサミクレー、ベントナイト、酸
性白土等）、タルク、その他の無機鉱物（セリサイト、
石英粉末、硫黄粉末、活性炭、炭酸カルシウム等）、化
学肥料（硫安、燐安、硝安、塩安、尿素等）などの微粉
末や粒状物が挙げられ、液体担体としては、例えば水、
アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケトン類
（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、エチル
ベンゼン、メチルナフタレン等）、非芳香族炭化水素類
（ヘキサン、シクロヘキサン、ケロシン等）、エステル
類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセト
ニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジオ
キサン、ジイソプロピルエーテル等）、酸アミド類（ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ハロ
ゲン化炭化水素類（ジクロロエタン、トリクロロエチレ
ン等）などが挙げられる。
【０００６】界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸
エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリ−ル
スルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびその
ポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエー
テル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導
体などが挙げられる。その他の製剤用補助剤としては、
例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（澱粉、アラビアガ
ム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導
体、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸等）などの固着剤や分
散剤、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ
（２，６―ｔｅｒｔ−ブチル−４―メチルフェノー
ル）、ＢＨＡ（２−／３−ｔｅｒｔ−ブチル−４―メト
キシフェノール）、植物油、鉱物油、脂肪酸、脂肪酸エ
ステルなどの安定剤が挙げられる。
エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリ−ル
スルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびその
ポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエー
テル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導
体などが挙げられる。その他の製剤用補助剤としては、
例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（澱粉、アラビアガ
ム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導
体、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸等）などの固着剤や分
散剤、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ
（２，６―ｔｅｒｔ−ブチル−４―メチルフェノー
ル）、ＢＨＡ（２−／３−ｔｅｒｔ−ブチル−４―メト
キシフェノール）、植物油、鉱物油、脂肪酸、脂肪酸エ
ステルなどの安定剤が挙げられる。
【０００７】このようにして製剤化された本発明茎葉枯
凋剤は、水で希釈して植物体に散布される。本発明茎葉
枯凋剤の希釈に用いる水に、タンクミックスアジュバン
トを混合することにより、更に効果の増強が期待でき
る。化合物（Ｉ）の施用量は、製剤形態、施用時期、施
用場所、対象植物により変わり得るが、１ヘクタール当
り通常１〜５００ｇ、望ましくは１〜１００ｇである。
凋剤は、水で希釈して植物体に散布される。本発明茎葉
枯凋剤の希釈に用いる水に、タンクミックスアジュバン
トを混合することにより、更に効果の増強が期待でき
る。化合物（Ｉ）の施用量は、製剤形態、施用時期、施
用場所、対象植物により変わり得るが、１ヘクタール当
り通常１〜５００ｇ、望ましくは１〜１００ｇである。
【０００８】本発明において、一般式（Ｉ）におけるＺ
で示されるハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、沃素原子を意味し、Ｒ1で示されるＣ１〜Ｃ７
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、１−メチル
プロポキシ基、２−メチルプロポキシ基、ペンチルオキ
シ基、１−メチルブトキシ基、２−メチルブトキシ基、
３−メチルブトキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ
基、ヘキシルオキシ基、１−メチルペンチルオキシ基、
２−メチルペンチルオキシ基、３−メチルペンチルオキ
シ基、４−メチルペンチルオキシ基、１，２−ジメチル
ブトキシ基、１，３−ジメチルブトキシ基、２，３−ジ
メチルブトキシ基、３，３−ジメチルブトキシ基、ヘプ
チルオキシ基等が挙げられ、Ｒ1で示されるＣ３〜Ｃ７
アルケニルオキシ基としては、２−プロペニルオキシ
基、３−ブテニルオキシ基、４−ペンテニルオキシ基、
３−メチル−３−ブテニルオキシ基、３−メチル−２−
ブテニルオキシ基等が挙げられ、Ｒ1で示されるＣ３〜
Ｃ７アルキニルオキシ基としては、２−プロピニルオキ
シ基等が挙げられ、Ｒ1で示されるＣ５〜Ｃ７シクロア
ルコキシ基としては、シクロペンチルオキシ基、シクロ
ヘキシルオキシ基等が挙げられ、Ｒ1で示される｛（Ｃ
１−Ｃ７アルコキシ）カルボニル｝Ｃ１−Ｃ３アルコキ
シ基としては、メトキシカルボニルメトキシ基、エトキ
シカルボニルメトキシ基、１−（メトキシカルボニル）
−１−メチルエトキシ基等が挙げられ、Ｒ1で示される
（Ｃ１〜Ｃ７アルキルアミノ）オキシ基としては、（メ
チルアミノ）オキシ基、（エチルアミノ）オキシ基等が
挙げられ、Ｒ1で示される｛ジ（Ｃ１〜Ｃ７アルキル）
アミノ｝オキシ基としては、（ジメチルアミノ）オキシ
基、（メチル−エチルアミノ）オキシ基等が挙げられ、
Ｒ1で示される（Ｃ３〜Ｃ７アルキリデンアミノ）オキ
シ基としては、（イソプロピリデンアミノ）オキシ基等
が挙げられ、Ｒ1で示されるＣ１〜Ｃ７アルキルアミノ
基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピ
ルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、
１−メチルプロピルアミノ基、２−メチルプロピルアミ
ノ基、ペンチルアミノ基、１−メチルブチルアミノ基、
２−メチルブチルアミノ基、３−メチルブチルアミノ
基、２，２−ジメチルプロピルアミノ基、ヘキシルアミ
ノ基等が挙げられ、Ｒ1で示されるジ（Ｃ１〜Ｃ７アル
キル）アミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基等が挙げられ、Ｒ1で示されるＣ３〜Ｃ７アル
ケニルアミノ基としては、２−プロペニルアミノ基等が
挙げられ、Ｒ1で示されるＣ３〜Ｃ７アルキニルアミノ
基としては、２−プロピニルアミノ基等が挙げられ、Ｒ
1で示されるＣ５〜Ｃ７シクロアルキルアミノ基として
は、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基
等が挙げられ、Ｒ1で示される｛（Ｃ１−Ｃ７アルコキ
シ）カルボニル｝Ｃ１−Ｃ３アルキルアミノ基としては
メトキシカルボニルメチルアミノ基が挙げられ、Ｒ1で
示される（Ｃ１−Ｃ７アルコキシ）アミノ基としては、
メトキシアミノ基、エトキシアミノ基、イソプロポキシ
アミノ基等が挙げられ、Ｒ3で示されるハロゲン原子
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子を意味
し、Ｒ3で示されるＣ１〜Ｃ３アルキル基は、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を意味し、
Ｒ3で示されるＣ１〜Ｃ３アルコキシ基はメトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基を意味す
る。化合物（Ｉ）の中では、Ｒ1がメトキシ基またはエ
トキシ基、Ｚが塩素原子または臭素原子、および／また
はＲ3が水素原子である化合物が茎葉枯凋剤の有効成分
としてより好ましい。
で示されるハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、沃素原子を意味し、Ｒ1で示されるＣ１〜Ｃ７
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、１−メチル
プロポキシ基、２−メチルプロポキシ基、ペンチルオキ
シ基、１−メチルブトキシ基、２−メチルブトキシ基、
３−メチルブトキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ
基、ヘキシルオキシ基、１−メチルペンチルオキシ基、
２−メチルペンチルオキシ基、３−メチルペンチルオキ
シ基、４−メチルペンチルオキシ基、１，２−ジメチル
ブトキシ基、１，３−ジメチルブトキシ基、２，３−ジ
メチルブトキシ基、３，３−ジメチルブトキシ基、ヘプ
チルオキシ基等が挙げられ、Ｒ1で示されるＣ３〜Ｃ７
アルケニルオキシ基としては、２−プロペニルオキシ
基、３−ブテニルオキシ基、４−ペンテニルオキシ基、
３−メチル−３−ブテニルオキシ基、３−メチル−２−
ブテニルオキシ基等が挙げられ、Ｒ1で示されるＣ３〜
Ｃ７アルキニルオキシ基としては、２−プロピニルオキ
シ基等が挙げられ、Ｒ1で示されるＣ５〜Ｃ７シクロア
ルコキシ基としては、シクロペンチルオキシ基、シクロ
ヘキシルオキシ基等が挙げられ、Ｒ1で示される｛（Ｃ
１−Ｃ７アルコキシ）カルボニル｝Ｃ１−Ｃ３アルコキ
シ基としては、メトキシカルボニルメトキシ基、エトキ
シカルボニルメトキシ基、１−（メトキシカルボニル）
−１−メチルエトキシ基等が挙げられ、Ｒ1で示される
（Ｃ１〜Ｃ７アルキルアミノ）オキシ基としては、（メ
チルアミノ）オキシ基、（エチルアミノ）オキシ基等が
挙げられ、Ｒ1で示される｛ジ（Ｃ１〜Ｃ７アルキル）
アミノ｝オキシ基としては、（ジメチルアミノ）オキシ
基、（メチル−エチルアミノ）オキシ基等が挙げられ、
Ｒ1で示される（Ｃ３〜Ｃ７アルキリデンアミノ）オキ
シ基としては、（イソプロピリデンアミノ）オキシ基等
が挙げられ、Ｒ1で示されるＣ１〜Ｃ７アルキルアミノ
基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピ
ルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、
１−メチルプロピルアミノ基、２−メチルプロピルアミ
ノ基、ペンチルアミノ基、１−メチルブチルアミノ基、
２−メチルブチルアミノ基、３−メチルブチルアミノ
基、２，２−ジメチルプロピルアミノ基、ヘキシルアミ
ノ基等が挙げられ、Ｒ1で示されるジ（Ｃ１〜Ｃ７アル
キル）アミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基等が挙げられ、Ｒ1で示されるＣ３〜Ｃ７アル
ケニルアミノ基としては、２−プロペニルアミノ基等が
挙げられ、Ｒ1で示されるＣ３〜Ｃ７アルキニルアミノ
基としては、２−プロピニルアミノ基等が挙げられ、Ｒ
1で示されるＣ５〜Ｃ７シクロアルキルアミノ基として
は、シクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基
等が挙げられ、Ｒ1で示される｛（Ｃ１−Ｃ７アルコキ
シ）カルボニル｝Ｃ１−Ｃ３アルキルアミノ基としては
メトキシカルボニルメチルアミノ基が挙げられ、Ｒ1で
示される（Ｃ１−Ｃ７アルコキシ）アミノ基としては、
メトキシアミノ基、エトキシアミノ基、イソプロポキシ
アミノ基等が挙げられ、Ｒ3で示されるハロゲン原子
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子を意味
し、Ｒ3で示されるＣ１〜Ｃ３アルキル基は、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を意味し、
Ｒ3で示されるＣ１〜Ｃ３アルコキシ基はメトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基を意味す
る。化合物（Ｉ）の中では、Ｒ1がメトキシ基またはエ
トキシ基、Ｚが塩素原子または臭素原子、および／また
はＲ3が水素原子である化合物が茎葉枯凋剤の有効成分
としてより好ましい。
【０００９】化合物（Ｉ）は、例えば以下に示す方法
（製造法Ａ）〜（製造法Ｅ）にしたがって製造すること
ができる。 （製造法Ａ） ［式中、Ｘ、Ｚ、Ａ、Ｒ2およびＲ3は前記と同じ意味を
表す。］ 化合物（Ｉ−１）は、化合物（Ｖ）をジアゾ化剤と反応
させ（第１段階）た後、ハロゲン化物と反応させる（第
２段階）ことにより製造することができる。第１段階の
反応は、通常−２０℃〜２０℃の範囲で行われ、反応時
間は瞬時〜５時間である。反応に供されるジアゾ化剤と
しては、亜硝酸（亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸塩と酢
酸、塩酸等のプロトン酸から調製される）；亜硝酸イソ
アミル、亜硝酸ｔ−ブチル等の亜硝酸エステル等が挙げ
られる。通常は、化合物（Ｖ）と溶媒（例えば酢酸、ア
セトニトリル、水等）との混合物中に、ジアゾ化剤を滴
下するか、あるいは、該溶媒中でジアゾ化剤を調製する
ことにより反応を行う。試剤の量は、化合物（Ｖ）１モ
ルに対して、ジアゾ化剤は１モルが理論量であるが、反
応の状況に応じて適宜変更することも可能である。第１
段階の反応後、反応混合物は通常単離操作を行うことな
く、そのまま第２段階の原料として用いられる。第２段
階の反応は、通常０℃〜８０℃の範囲で行われ、反応時
間は瞬時〜２４時間である。反応に供されるハロゲン化
物としては、フッ化物（例えばテトラフルオロホウ
酸）、塩化物（例えば塩化銅［Ｉ］）、臭化物（例えば
臭化銅［Ｉ］）およびヨウ化物（例えばヨウ化カリウ
ム）が挙げられる。通常は、ハロゲン化物と溶媒（例え
ば酢酸、アセトニトリル、水等）との混合物中に、第１
段階にて得られた反応混合物を滴下することにより反応
を行う。試剤の量は、化合物（Ｖ）１モルに対して、ハ
ロゲン化剤は１モルが理論量であるが、反応の状況に応
じて適宜変更することも可能である。反応終了後は、例
えば反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出し、該有
機層を濃縮する等の操作により、目的とする化合物を得
ることができる。
（製造法Ａ）〜（製造法Ｅ）にしたがって製造すること
ができる。 （製造法Ａ） ［式中、Ｘ、Ｚ、Ａ、Ｒ2およびＲ3は前記と同じ意味を
表す。］ 化合物（Ｉ−１）は、化合物（Ｖ）をジアゾ化剤と反応
させ（第１段階）た後、ハロゲン化物と反応させる（第
２段階）ことにより製造することができる。第１段階の
反応は、通常−２０℃〜２０℃の範囲で行われ、反応時
間は瞬時〜５時間である。反応に供されるジアゾ化剤と
しては、亜硝酸（亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸塩と酢
酸、塩酸等のプロトン酸から調製される）；亜硝酸イソ
アミル、亜硝酸ｔ−ブチル等の亜硝酸エステル等が挙げ
られる。通常は、化合物（Ｖ）と溶媒（例えば酢酸、ア
セトニトリル、水等）との混合物中に、ジアゾ化剤を滴
下するか、あるいは、該溶媒中でジアゾ化剤を調製する
ことにより反応を行う。試剤の量は、化合物（Ｖ）１モ
ルに対して、ジアゾ化剤は１モルが理論量であるが、反
応の状況に応じて適宜変更することも可能である。第１
段階の反応後、反応混合物は通常単離操作を行うことな
く、そのまま第２段階の原料として用いられる。第２段
階の反応は、通常０℃〜８０℃の範囲で行われ、反応時
間は瞬時〜２４時間である。反応に供されるハロゲン化
物としては、フッ化物（例えばテトラフルオロホウ
酸）、塩化物（例えば塩化銅［Ｉ］）、臭化物（例えば
臭化銅［Ｉ］）およびヨウ化物（例えばヨウ化カリウ
ム）が挙げられる。通常は、ハロゲン化物と溶媒（例え
ば酢酸、アセトニトリル、水等）との混合物中に、第１
段階にて得られた反応混合物を滴下することにより反応
を行う。試剤の量は、化合物（Ｖ）１モルに対して、ハ
ロゲン化剤は１モルが理論量であるが、反応の状況に応
じて適宜変更することも可能である。反応終了後は、例
えば反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出し、該有
機層を濃縮する等の操作により、目的とする化合物を得
ることができる。
【００１０】（製造法Ｂ） ［式中、Ｅは塩素原子または臭素原子を表し、Ｚ、Ａ、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記と同じ意味を表す。］ 化合物（Ｉ−３）は、化合物（ＶＩ）と化合物（ＸＸ
Ｉ）とを、溶媒中、塩基の存在下に反応させることによ
り製造することができる。該反応の反応温度は、通常０
℃〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常瞬時〜２４
時間である。反応に供される塩基としては、ピリジン、
キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシ
クロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジ
アザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン、１，４−
ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、４−ジメチル
アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロ
ピルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩
基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウ
ム、水素化カリウム等の無機塩基が挙げられる。反応に
用いられる溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ベ
ンゾトリフルオリド等の芳香族ハロゲン化炭化水素類、
ジイソプロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジグライム等のエーテル類、メ
チルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエ
ステル類、ニトロメタン等のニトロ化合物、アセトニト
リル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物、あるいはそれ
らの混合物が挙げられる。試剤の量は、化合物（ＶＩ）
１モルに対して、化合物（ＸＸＩ）は１モル、塩基は１
モルが理論量であるが、反応の状況に応じて適宜変更す
ることも可能である。反応終了後は、例えば反応混合物
を水に注加し、有機溶媒で抽出し、該有機層を濃縮する
等の操作により、目的とする化合物を得ることができ
る。目的物は、クロマトグラフィー、再結晶等の操作に
より、精製することも可能である。
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記と同じ意味を表す。］ 化合物（Ｉ−３）は、化合物（ＶＩ）と化合物（ＸＸ
Ｉ）とを、溶媒中、塩基の存在下に反応させることによ
り製造することができる。該反応の反応温度は、通常０
℃〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常瞬時〜２４
時間である。反応に供される塩基としては、ピリジン、
キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシ
クロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジ
アザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン、１，４−
ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、４−ジメチル
アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロ
ピルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩
基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウ
ム、水素化カリウム等の無機塩基が挙げられる。反応に
用いられる溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ベ
ンゾトリフルオリド等の芳香族ハロゲン化炭化水素類、
ジイソプロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジグライム等のエーテル類、メ
チルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエ
ステル類、ニトロメタン等のニトロ化合物、アセトニト
リル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物、あるいはそれ
らの混合物が挙げられる。試剤の量は、化合物（ＶＩ）
１モルに対して、化合物（ＸＸＩ）は１モル、塩基は１
モルが理論量であるが、反応の状況に応じて適宜変更す
ることも可能である。反応終了後は、例えば反応混合物
を水に注加し、有機溶媒で抽出し、該有機層を濃縮する
等の操作により、目的とする化合物を得ることができ
る。目的物は、クロマトグラフィー、再結晶等の操作に
より、精製することも可能である。
【００１１】（製造法Ｃ） ［式中、Ｅ1はヨウ素原子、メタンスルホニルオキシ基
等の脱離基を表し、Ｘ、Ｚ、Ａ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は
前記と同じ意味を表す。］ 化合物（Ｉ−３）は、化合物（ＸＸＶ）と化合物（ＸＸ
ＶＩ）とを、溶媒中、塩基の存在下に反応させることに
より製造することができる。該反応の反応温度は、通常
０℃〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常瞬時〜２
４時間である。反応に供される塩基としては、ピリジ
ン、キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５
−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン、１，
４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、４−ジメ
チルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−
プロピルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機
塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウ
ム、水素化カリウム等の無機塩基が挙げられる。反応に
用いられる溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ベ
ンゾトリフルオリド等の芳香族ハロゲン化炭化水素類、
ジイソプロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジグライム等のエーテル類、メ
チルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエ
ステル類、ニトロメタン等のニトロ化合物、アセトニト
リル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物、あるいはそれ
らの混合物が挙げられる。試剤の量は、化合物（ＸＸ
Ｖ）１モルに対して、化合物（ＸＸＶＩ）は１モル、塩
基は１モルが理論量であるが、反応の状況に応じて適宜
変更することも可能である。反応終了後は、例えば反応
混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出し、該有機層を濃
縮する等の操作により、目的とする化合物を得ることが
できる。目的物は、クロマトグラフィー、再結晶等の操
作により、精製することも可能である。
等の脱離基を表し、Ｘ、Ｚ、Ａ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は
前記と同じ意味を表す。］ 化合物（Ｉ−３）は、化合物（ＸＸＶ）と化合物（ＸＸ
ＶＩ）とを、溶媒中、塩基の存在下に反応させることに
より製造することができる。該反応の反応温度は、通常
０℃〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常瞬時〜２
４時間である。反応に供される塩基としては、ピリジ
ン、キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５
−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン、１，
４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、４−ジメ
チルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−
プロピルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機
塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウ
ム、水素化カリウム等の無機塩基が挙げられる。反応に
用いられる溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ベ
ンゾトリフルオリド等の芳香族ハロゲン化炭化水素類、
ジイソプロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジグライム等のエーテル類、メ
チルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエ
ステル類、ニトロメタン等のニトロ化合物、アセトニト
リル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物、あるいはそれ
らの混合物が挙げられる。試剤の量は、化合物（ＸＸ
Ｖ）１モルに対して、化合物（ＸＸＶＩ）は１モル、塩
基は１モルが理論量であるが、反応の状況に応じて適宜
変更することも可能である。反応終了後は、例えば反応
混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出し、該有機層を濃
縮する等の操作により、目的とする化合物を得ることが
できる。目的物は、クロマトグラフィー、再結晶等の操
作により、精製することも可能である。
【００１２】（製造法Ｄ） ［式中、Ｘ、Ｚ、Ａ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記と同じ
意味を表す。］ 化合物（Ｉ−２）は、化合物（Ｉ−１）と化合物（Ｘ
Ｘ）とを反応させることにより製造することができる。
本反応は、触媒として酸または塩基を存在させて行うこ
ともできる。該反応の温度は、通常２０℃〜１５０℃の
範囲であり、反応時間は通常瞬時から２４時間である。
必要に応じて用いられる酸としては、メタンスルホン酸
等の有機プロトン酸、硫酸等の無機プロトン酸が挙げら
れる。塩基としては、ピリジン等の有機塩基、炭酸ナト
リウム等の無機塩基が挙げられる。試剤の量は、化合物
（Ｉ−１）１モルに対して、化合物（ＸＸ）は１モル〜
過剰量である。反応に際しては、該反応において不活性
な溶媒を使用することも可能である。反応時、副生する
メタノールを留去させて系外に除去すること等により、
反応速度を向上させることも可能である。反応終了後
は、例えば反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出
し、該有機層を濃縮する等の操作により、目的とする化
合物を得ることができる。目的物は、クロマトグラフィ
ー、再結晶等の操作により、精製することも可能であ
る。
意味を表す。］ 化合物（Ｉ−２）は、化合物（Ｉ−１）と化合物（Ｘ
Ｘ）とを反応させることにより製造することができる。
本反応は、触媒として酸または塩基を存在させて行うこ
ともできる。該反応の温度は、通常２０℃〜１５０℃の
範囲であり、反応時間は通常瞬時から２４時間である。
必要に応じて用いられる酸としては、メタンスルホン酸
等の有機プロトン酸、硫酸等の無機プロトン酸が挙げら
れる。塩基としては、ピリジン等の有機塩基、炭酸ナト
リウム等の無機塩基が挙げられる。試剤の量は、化合物
（Ｉ−１）１モルに対して、化合物（ＸＸ）は１モル〜
過剰量である。反応に際しては、該反応において不活性
な溶媒を使用することも可能である。反応時、副生する
メタノールを留去させて系外に除去すること等により、
反応速度を向上させることも可能である。反応終了後
は、例えば反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出
し、該有機層を濃縮する等の操作により、目的とする化
合物を得ることができる。目的物は、クロマトグラフィ
ー、再結晶等の操作により、精製することも可能であ
る。
【００１３】（製造法Ｅ）また、化合物（Ｉ−２）は、
化合物（Ｉ−４）と化合物（ＸＸ）とを、脱水条件下に
反応させることによっても製造することができる。 ［式中、Ｘ、Ｚ、Ａ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記と同じ
意味を表す。］
化合物（Ｉ−４）と化合物（ＸＸ）とを、脱水条件下に
反応させることによっても製造することができる。 ［式中、Ｘ、Ｚ、Ａ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記と同じ
意味を表す。］
【００１４】化合物（Ｖ）は、以下に示す方法により製
造することができる。 ［式中、Ｘ、Ａ、Ｒ2およびＲ3は前記と同じ意味を表
す。］ 第１工程：化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩＩ）とから、
化合物（ＩＶ）を製造する工程 化合物（ＩＶ）は、化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩＩ）
とを、溶媒中に塩基の存在下に反応させることにより製
造することができる。該反応の反応温度は、通常０℃〜
１５０℃の範囲であり、反応時間は通常瞬時〜２４時間
である。反応に供される塩基としては、ピリジン、キノ
リン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザ
ビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン、１，４−ジア
ザビシクロ［２．２．２］オクタン、４−ジメチルアミ
ノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピル
アミン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウム、水素
化カリウム等の無機塩基が挙げられる。反応に用いられ
る溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類、ジオキサン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド
類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合
物、あるいはそれらの混合物が挙げられる。試剤の量
は、化合物（ＩＩＩ）１モルに対して、化合物（ＩＩ）
は１モル、塩基は１モルが理論量であるが、反応の状況
に応じて適宜変更することも可能である。反応終了後
は、例えば反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出
し、該有機層を濃縮する等の操作により、目的とする化
合物を得ることができる。目的物は、クロマトグラフィ
ー、再結晶等の操作により、精製することも可能であ
る。
造することができる。 ［式中、Ｘ、Ａ、Ｒ2およびＲ3は前記と同じ意味を表
す。］ 第１工程：化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩＩ）とから、
化合物（ＩＶ）を製造する工程 化合物（ＩＶ）は、化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩＩ）
とを、溶媒中に塩基の存在下に反応させることにより製
造することができる。該反応の反応温度は、通常０℃〜
１５０℃の範囲であり、反応時間は通常瞬時〜２４時間
である。反応に供される塩基としては、ピリジン、キノ
リン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザ
ビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン、１，４−ジア
ザビシクロ［２．２．２］オクタン、４−ジメチルアミ
ノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピル
アミン、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウム、水素
化カリウム等の無機塩基が挙げられる。反応に用いられ
る溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類、ジオキサン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド
類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合
物、あるいはそれらの混合物が挙げられる。試剤の量
は、化合物（ＩＩＩ）１モルに対して、化合物（ＩＩ）
は１モル、塩基は１モルが理論量であるが、反応の状況
に応じて適宜変更することも可能である。反応終了後
は、例えば反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出
し、該有機層を濃縮する等の操作により、目的とする化
合物を得ることができる。目的物は、クロマトグラフィ
ー、再結晶等の操作により、精製することも可能であ
る。
【００１５】第２工程：化合物（ＩＶ）から、化合物
（Ｖ）を製造する工程 化合物（Ｖ）は、化合物（ＩＶ）を、プロトン酸の存在
下に鉄粉と反応させることにより製造することができ
る。該反応の温度は、通常０℃〜１００℃の範囲であ
り、反応時間は通常瞬時〜２４時間である。反応に供さ
れるプロトン酸としては、酢酸、プロピオン酸等の有機
プロトン酸、塩酸等の無機プロトン酸が挙げられる。試
剤の量は、化合物（ＩＶ）１モルに対して、鉄粉は３モ
ル〜過剰量、酸は３モル〜過剰量であるが、反応の状況
に応じて適宜変更することも可能である。反応に際して
は、該反応において不活性な溶媒を使用することも可能
である。反応終了後は、例えば反応混合物を濾過した後
に、水に注加し、中和した後に有機溶媒で抽出し、該有
機層を濃縮する等の操作により、目的とする化合物を得
ることができる。目的物は、クロマトグラフィー、再結
晶等の操作により、精製することも可能である。
（Ｖ）を製造する工程 化合物（Ｖ）は、化合物（ＩＶ）を、プロトン酸の存在
下に鉄粉と反応させることにより製造することができ
る。該反応の温度は、通常０℃〜１００℃の範囲であ
り、反応時間は通常瞬時〜２４時間である。反応に供さ
れるプロトン酸としては、酢酸、プロピオン酸等の有機
プロトン酸、塩酸等の無機プロトン酸が挙げられる。試
剤の量は、化合物（ＩＶ）１モルに対して、鉄粉は３モ
ル〜過剰量、酸は３モル〜過剰量であるが、反応の状況
に応じて適宜変更することも可能である。反応に際して
は、該反応において不活性な溶媒を使用することも可能
である。反応終了後は、例えば反応混合物を濾過した後
に、水に注加し、中和した後に有機溶媒で抽出し、該有
機層を濃縮する等の操作により、目的とする化合物を得
ることができる。目的物は、クロマトグラフィー、再結
晶等の操作により、精製することも可能である。
【００１６】化合物（ＩＩ）は、公知の方法に準じて製
造することができる。化合物（ＩＩＩ）は、以下に示す
方法により製造することができる。 ［式中、Ｘ、Ａ、Ｒ2およびＲ3は前記と同じ意味を表
す。］ 第１工程：化合物（ＸＩＩＩ）と化合物（ＸＩＶ）とか
ら、化合物（ＸＶ）を製造する工程 化合物（ＸＶ）は、化合物（ＸＩＩＩ）と化合物（ＸＩ
Ｖ）とを溶媒中、塩基の存在下に反応させることにより
製造することができる。 第２工程：化合物（ＸＶ）から、化合物（ＸＶＩ）を製
造する工程 化合物（ＸＶＩ）は、化合物（ＸＶ）を還元（例えば、
鉄還元｛Ｆｅ／酢酸｝や水素添加｛Ｐｄ−Ｃ／水素｝等
の方法）することにより製造することができる。 第３工程：化合物（ＸＶＩ）から、化合物（ＸＶＩＩ）
を製造する工程 化合物（ＸＶＩＩ）は、化合物（ＸＶＩ）をジアゾ化剤
（亜硝酸｛亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸塩と酢酸、塩酸
等のプロトン酸から調製される｝、亜硝酸エステル｛亜
硝酸イソアミル、亜硝酸ｔ−ブチル等｝が挙げられる）
と反応させた後、無水酢酸と反応させることにより製造
することができる。 第４工程：化合物（ＸＶＩＩ）から、化合物（ＩＩＩ）
を製造する工程 化合物（ＩＩＩ）は、化合物（ＸＶＩＩ）を選択的加水
分解することにより製造することができる。
造することができる。化合物（ＩＩＩ）は、以下に示す
方法により製造することができる。 ［式中、Ｘ、Ａ、Ｒ2およびＲ3は前記と同じ意味を表
す。］ 第１工程：化合物（ＸＩＩＩ）と化合物（ＸＩＶ）とか
ら、化合物（ＸＶ）を製造する工程 化合物（ＸＶ）は、化合物（ＸＩＩＩ）と化合物（ＸＩ
Ｖ）とを溶媒中、塩基の存在下に反応させることにより
製造することができる。 第２工程：化合物（ＸＶ）から、化合物（ＸＶＩ）を製
造する工程 化合物（ＸＶＩ）は、化合物（ＸＶ）を還元（例えば、
鉄還元｛Ｆｅ／酢酸｝や水素添加｛Ｐｄ−Ｃ／水素｝等
の方法）することにより製造することができる。 第３工程：化合物（ＸＶＩ）から、化合物（ＸＶＩＩ）
を製造する工程 化合物（ＸＶＩＩ）は、化合物（ＸＶＩ）をジアゾ化剤
（亜硝酸｛亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸塩と酢酸、塩酸
等のプロトン酸から調製される｝、亜硝酸エステル｛亜
硝酸イソアミル、亜硝酸ｔ−ブチル等｝が挙げられる）
と反応させた後、無水酢酸と反応させることにより製造
することができる。 第４工程：化合物（ＸＶＩＩ）から、化合物（ＩＩＩ）
を製造する工程 化合物（ＩＩＩ）は、化合物（ＸＶＩＩ）を選択的加水
分解することにより製造することができる。
【００１７】化合物（ＸＸＶ）は、参考製造例８、９に
記載の方法に準じて製造することができる。化合物（Ｘ
Ｘ）、化合物（ＸＸＩ）、化合物（ＸＸＶＩ）および化
合物（ＸＩＶ）は、市販の化合物を使用することができ
る。
記載の方法に準じて製造することができる。化合物（Ｘ
Ｘ）、化合物（ＸＸＩ）、化合物（ＸＸＶＩ）および化
合物（ＸＩＶ）は、市販の化合物を使用することができ
る。
【００１８】
【実施例】以下、本発明について、具体的な例にて詳し
く説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるも
のではない。まず、化合物（Ｉ）の製造例を記載する。
尚、化合物（Ｉ）は番号にて特定するが、該番号は後記
の表１〜表３に記載の番号である。
く説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるも
のではない。まず、化合物（Ｉ）の製造例を記載する。
尚、化合物（Ｉ）は番号にて特定するが、該番号は後記
の表１〜表３に記載の番号である。
【００１９】製造例１：化合物ａ−５の製造 ［２−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［２，６−ジ
オキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６
−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝フ
ェノキシ］酢酸メチル０．９３ｇ、炭酸カリウム０．３
１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌの混合物
に、ヨウ化メチル０．５８ｇを加え、室温下で２時間攪
拌した。ここに希塩酸５０ｍｌを加え、酢酸エチルで抽
出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮し、残査をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、［２−｛２−クロロ
−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ
−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テト
ラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝フェノキ
シ］酢酸メチル［化合物ａ−５］（０．８２ｇ）を得
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．４９−３．５０（ｍ，３Ｈ），３．７３
（ｓ，３Ｈ），４．６６（ｓ，２Ｈ），６．２８（ｓ，
１Ｈ），６．７６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），６．
９−７．２（ｍ，４Ｈ），７．３６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝
８．９Ｈｚ）
オキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６
−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝フ
ェノキシ］酢酸メチル０．９３ｇ、炭酸カリウム０．３
１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌの混合物
に、ヨウ化メチル０．５８ｇを加え、室温下で２時間攪
拌した。ここに希塩酸５０ｍｌを加え、酢酸エチルで抽
出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮し、残査をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、［２−｛２−クロロ
−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ
−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テト
ラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝フェノキ
シ］酢酸メチル［化合物ａ−５］（０．８２ｇ）を得
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．４９−３．５０（ｍ，３Ｈ），３．７３
（ｓ，３Ｈ），４．６６（ｓ，２Ｈ），６．２８（ｓ，
１Ｈ），６．７６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），６．
９−７．２（ｍ，４Ｈ），７．３６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝
８．９Ｈｚ）
【００２０】製造例２：化合物ａ−６の製造 ［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［２，６−ジ
オキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６
−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝−
２−ピリジルオキシ］酢酸メチル０．１０ｇ、アセトニ
トリル１ｍｌと炭酸カリウム３１ｍｇの混合物に、ヨウ
化メチル３２ｍｇを加え、室温にて１．５時間攪拌し
た。その後、ヨウ化メチル６４ｍｇを加え、５０℃にて
１時間攪拌した。該混合物を濾過した後、濾液を減圧条
件下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付し、［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−５
−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオ
ロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン
−１−イル］フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］酢酸
メチル〔化合物ａ−６〕９７ｍｇを得た。
オキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６
−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝−
２−ピリジルオキシ］酢酸メチル０．１０ｇ、アセトニ
トリル１ｍｌと炭酸カリウム３１ｍｇの混合物に、ヨウ
化メチル３２ｍｇを加え、室温にて１．５時間攪拌し
た。その後、ヨウ化メチル６４ｍｇを加え、５０℃にて
１時間攪拌した。該混合物を濾過した後、濾液を減圧条
件下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付し、［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−５
−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオ
ロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン
−１−イル］フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］酢酸
メチル〔化合物ａ−６〕９７ｍｇを得た。
【００２１】製造例３：化合物ａ−５の製造 亜硝酸イソアミル１１．０２ｇとアセトニトリル４５ｍ
ｌの混合物を［２−｛２−アミノ−４−フルオロ−５−
［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロ
メチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−
１−イル］フェノキシ｝フェノキシ］酢酸メチル１５．
１６ｇ、塩化銅[Ｉ]６．２１ｇ、塩化銅[II]１２．６５
ｇ、アセトニトリル２５０ｍｌの混合物に室温で滴下
し、２時間攪拌した。該反応液を２％塩酸に注加し、酢
酸エチルで抽出した。該有機層を飽和食塩水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮した。残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーに付し、［２−｛２−ク
ロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオ
キソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−
テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝フェ
ノキシ］酢酸メチル〔化合物ａ−５〕１３ｇを得た。
ｌの混合物を［２−｛２−アミノ−４−フルオロ−５−
［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロ
メチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−
１−イル］フェノキシ｝フェノキシ］酢酸メチル１５．
１６ｇ、塩化銅[Ｉ]６．２１ｇ、塩化銅[II]１２．６５
ｇ、アセトニトリル２５０ｍｌの混合物に室温で滴下
し、２時間攪拌した。該反応液を２％塩酸に注加し、酢
酸エチルで抽出した。該有機層を飽和食塩水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮した。残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーに付し、［２−｛２−ク
ロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオ
キソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−
テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝フェ
ノキシ］酢酸メチル〔化合物ａ−５〕１３ｇを得た。
【００２２】製造例４：化合物ａ−６の製造 亜硝酸イソアミル８８ｍｇを［３−｛２−アミノ−４−
フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−
（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒド
ロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝−２−ピリジル
オキシ］酢酸メチル０．２４ｇ、塩化銅[Ｉ]９９ｍｇ、
塩化銅[II]０．２０ｇ、アセトニトリル２．５ｍｌの混
合物に室温で滴下し、１時間攪拌した。該反応液を２％
塩酸に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮
した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メ
チル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）
−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イ
ル］フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］酢酸メチル
〔化合物ａ−６〕０．２１ｇを得た。 融点：５２．２℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５０（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝１.０Ｈｚ），３．７
０（ｓ，３Ｈ），４．９０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．８Ｈ
ｚ），４．９７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ），６．
２９（ｓ，１Ｈ），６．９−７．０（ｍ，２Ｈ），７．
３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．７，１．９Ｈｚ），７．３
７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．９２（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝４．９，１．９Ｈｚ）
フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−
（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒド
ロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝−２−ピリジル
オキシ］酢酸メチル０．２４ｇ、塩化銅[Ｉ]９９ｍｇ、
塩化銅[II]０．２０ｇ、アセトニトリル２．５ｍｌの混
合物に室温で滴下し、１時間攪拌した。該反応液を２％
塩酸に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮
した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メ
チル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）
−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イ
ル］フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］酢酸メチル
〔化合物ａ−６〕０．２１ｇを得た。 融点：５２．２℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５０（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝１.０Ｈｚ），３．７
０（ｓ，３Ｈ），４．９０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．８Ｈ
ｚ），４．９７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．８Ｈｚ），６．
２９（ｓ，１Ｈ），６．９−７．０（ｍ，２Ｈ），７．
３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．７，１．９Ｈｚ），７．３
７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．９２（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝４．９，１．９Ｈｚ）
【００２３】製造例５：化合物ｂ−６の製造 亜硝酸イソアミル１８ｍｇを２−［３−｛２−アミノ−
４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−
４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラ
ヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝−２−ピリ
ジルオキシ］プロピオン酸メチル０．１６ｇ、塩化銅
[Ｉ]６３ｍｇ、塩化銅[II]１２９ｍｇ、アセトニトリル
１．５ｍｌの混合物に０℃で滴下し、１時間攪拌した
後、室温にて更に１時間攪拌した。該反応液を１Ｎ塩酸
と氷の混合物に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機
層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し、２−［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−
５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフル
オロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジ
ン−１−イル］フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］プ
ロピオン酸メチル〔化合物ｂ−６〕０．１２ｇをジアス
テレオ異性体混合物として得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．５１（ｄ，３／２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），
１．５２（ｄ，３／２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．５０
（Ｓ，３Ｈ），３．６７（ｓ，３Ｈ），５．２９（ｑ，
１／２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．３０（ｑ，１／２
Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．２８（ｓ，１／２Ｈ），
６．２９（ｓ，１／２Ｈ），６．８−７．０（ｍ，２
Ｈ），７．３−７．４（ｍ，２Ｈ），７．８−７．９
（ｍ，１Ｈ）
４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−
４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラ
ヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝−２−ピリ
ジルオキシ］プロピオン酸メチル０．１６ｇ、塩化銅
[Ｉ]６３ｍｇ、塩化銅[II]１２９ｍｇ、アセトニトリル
１．５ｍｌの混合物に０℃で滴下し、１時間攪拌した
後、室温にて更に１時間攪拌した。該反応液を１Ｎ塩酸
と氷の混合物に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機
層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し、２−［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−
５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフル
オロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジ
ン−１−イル］フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］プ
ロピオン酸メチル〔化合物ｂ−６〕０．１２ｇをジアス
テレオ異性体混合物として得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．５１（ｄ，３／２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），
１．５２（ｄ，３／２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．５０
（Ｓ，３Ｈ），３．６７（ｓ，３Ｈ），５．２９（ｑ，
１／２Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．３０（ｑ，１／２
Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．２８（ｓ，１／２Ｈ），
６．２９（ｓ，１／２Ｈ），６．８−７．０（ｍ，２
Ｈ），７．３−７．４（ｍ，２Ｈ），７．８−７．９
（ｍ，１Ｈ）
【００２４】製造例６：化合物ｂ−１０の製造 亜硝酸イソアミル１０．９９ｇのアセトニトリル１０ｍ
ｌの溶液を、２−［３−｛２−アミノ−４−フルオロ−
５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフル
オロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジ
ン−１−イル］フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］プ
ロピオン酸エチル１５．４６ｇ、塩化銅[I]６．１９
ｇ、塩化銅[II]１２．６１ｇとアセトニトリル１２０ｍ
ｌの混合物に室温にて加え、３時間攪拌した。反応混合
物を、氷と塩酸の混合物に注加し、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーに付し、２−［３−｛２−クロロ−４−フ
ルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−
（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒド
ロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝−２−ピリジル
オキシ］プロピオン酸エチル〔化合物ｂ−１０〕１３．
１６ｇを得た。
ｌの溶液を、２−［３−｛２−アミノ−４−フルオロ−
５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフル
オロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジ
ン−１−イル］フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］プ
ロピオン酸エチル１５．４６ｇ、塩化銅[I]６．１９
ｇ、塩化銅[II]１２．６１ｇとアセトニトリル１２０ｍ
ｌの混合物に室温にて加え、３時間攪拌した。反応混合
物を、氷と塩酸の混合物に注加し、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーに付し、２−［３−｛２−クロロ−４−フ
ルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−
（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒド
ロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝−２−ピリジル
オキシ］プロピオン酸エチル〔化合物ｂ−１０〕１３．
１６ｇを得た。
【００２５】製造例７：化合物ａ−８の製造 亜硝酸イソアミル９２ｍｇを［３−｛２−アミノ−４−
フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−
（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒド
ロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝−２−ピリジル
チオ］酢酸メチル０．２６ｇ、塩化銅[Ｉ]０．１０ｇ、
塩化銅[II]０．２１ｇ、アセトニトリル２．５ｍｌの混
合物に室温で滴下し、１時間攪拌した。該反応液を２％
塩酸に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮
した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メ
チル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）
−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イ
ル］フェノキシ｝−２−ピリジルチオ］酢酸メチル〔化
合物ａ−８〕０．１０ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５４（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），
４．０１（ｓ，２Ｈ），６．３３（ｓ，１Ｈ），６．９
−７．０（ｍ，３Ｈ），７．４２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．
０Ｈｚ），８．２０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．１，２．２
Ｈｚ）
フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−
（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒド
ロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝−２−ピリジル
チオ］酢酸メチル０．２６ｇ、塩化銅[Ｉ]０．１０ｇ、
塩化銅[II]０．２１ｇ、アセトニトリル２．５ｍｌの混
合物に室温で滴下し、１時間攪拌した。該反応液を２％
塩酸に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮
した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メ
チル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）
−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イ
ル］フェノキシ｝−２−ピリジルチオ］酢酸メチル〔化
合物ａ−８〕０．１０ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５４（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），
４．０１（ｓ，２Ｈ），６．３３（ｓ，１Ｈ），６．９
−７．０（ｍ，３Ｈ），７．４２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．
０Ｈｚ），８．２０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．１，２．２
Ｈｚ）
【００２６】製造例８：化合物ａ−１０８の製造 亜硝酸イソアミルを［３−｛２−アミノ−４−フルオロ
−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフ
ルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミ
ジン−１−イル］フェノキシ｝−６−クロロ−２−ピリ
ジルオキシ］酢酸メチル、塩化銅[Ｉ]、塩化銅[II]、ア
セトニトリルの混合物に室温で滴下し、１時間攪拌す
る。該反応液を２％塩酸に注加し、酢酸エチルで抽出す
る。該有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、［３−｛２−クロロ−４−フル
オロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（ト
リフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピ
リミジン−１−イル］フェノキシ｝−６−クロロ−２−
ピリジルオキシ］酢酸メチル〔化合物ａ−１０８〕を得
る。
−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフ
ルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミ
ジン−１−イル］フェノキシ｝−６−クロロ−２−ピリ
ジルオキシ］酢酸メチル、塩化銅[Ｉ]、塩化銅[II]、ア
セトニトリルの混合物に室温で滴下し、１時間攪拌す
る。該反応液を２％塩酸に注加し、酢酸エチルで抽出す
る。該有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、［３−｛２−クロロ−４−フル
オロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（ト
リフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピ
リミジン−１−イル］フェノキシ｝−６−クロロ−２−
ピリジルオキシ］酢酸メチル〔化合物ａ−１０８〕を得
る。
【００２７】製造例９：化合物ａ−１１８の製造 亜硝酸イソアミルを［３−｛２−アミノ−４−フルオロ
−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフ
ルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミ
ジン−１−イル］フェノキシ｝−６−メトキシ−２−ピ
リジルオキシ］酢酸メチル、塩化銅[Ｉ]、塩化銅[II]、
アセトニトリルの混合物に室温で滴下し、１時間攪拌す
る。該反応液を２％塩酸に注加し、酢酸エチルで抽出す
る。該有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、［３−｛２−クロロ−４−フル
オロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（ト
リフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピ
リミジン−１−イル］フェノキシ｝−６−メトキシ−２
−ピリジルオキシ］酢酸メチル〔化合物ａ−１１８〕を
得る。
−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフ
ルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミ
ジン−１−イル］フェノキシ｝−６−メトキシ−２−ピ
リジルオキシ］酢酸メチル、塩化銅[Ｉ]、塩化銅[II]、
アセトニトリルの混合物に室温で滴下し、１時間攪拌す
る。該反応液を２％塩酸に注加し、酢酸エチルで抽出す
る。該有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、［３−｛２−クロロ−４−フル
オロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（ト
リフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピ
リミジン−１−イル］フェノキシ｝−６−メトキシ−２
−ピリジルオキシ］酢酸メチル〔化合物ａ−１１８〕を
得る。
【００２８】製造例１０：化合物ｂ−５の製造 ２−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−
２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，
２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェ
ノキシ｝フェノール０．２３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド６ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．２２ｇを加
え、室温攪拌下に、２−ブロモプロピオン酸メチル０．
１３ｇを加えた後、８０℃で３時間攪拌した。反応液を
室温に冷却した後、該反応液を氷水に注加し、酢酸エチ
ルで抽出した。該有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥、濃縮した。残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに付し、２−［２−｛２−クロ
ロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキ
ソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テ
トラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝フェノ
キシ］プロピオン酸メチル〔化合物ｂ−５〕０．２３ｇ
を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．４７（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ ），３．
５０（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝０．７Ｈｚ），３．６−３．８
（ｍ，３Ｈ），４．６−４．８（ｍ，１Ｈ），６．２８
（ｓ，１Ｈ），６．７−６．８（ｍ，１Ｈ），６．８−
６．９（ｍ，１Ｈ），６．９−７．１（ｍ，１Ｈ），
７．１−７．２（ｍ，２Ｈ），７．３−７．４（ｍ，１
Ｈ）
２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，
２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェ
ノキシ｝フェノール０．２３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド６ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．２２ｇを加
え、室温攪拌下に、２−ブロモプロピオン酸メチル０．
１３ｇを加えた後、８０℃で３時間攪拌した。反応液を
室温に冷却した後、該反応液を氷水に注加し、酢酸エチ
ルで抽出した。該有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥、濃縮した。残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに付し、２−［２−｛２−クロ
ロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキ
ソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テ
トラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝フェノ
キシ］プロピオン酸メチル〔化合物ｂ−５〕０．２３ｇ
を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．４７（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ ），３．
５０（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝０．７Ｈｚ），３．６−３．８
（ｍ，３Ｈ），４．６−４．８（ｍ，１Ｈ），６．２８
（ｓ，１Ｈ），６．７−６．８（ｍ，１Ｈ），６．８−
６．９（ｍ，１Ｈ），６．９−７．１（ｍ，１Ｈ），
７．１−７．２（ｍ，２Ｈ），７．３−７．４（ｍ，１
Ｈ）
【００２９】製造例１１：化合物ａ−１２１の製造 ２−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−
２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，
２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェ
ノキシ｝フェノール０．２０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド２ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．０８３ｇを
加え、５０分室温で攪拌した。ここにクロロ酢酸ｔ−ブ
チル０．０７７ｇを加え、４０〜６０℃で２時間攪拌し
た。放冷後、反応液に氷水を注加し、酢酸エチルと飽和
食塩水を加えた後に分液した。該有機層を飽和食塩水で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−
ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）に付し、［２−｛２−
クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジ
オキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６
−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝フ
ェノキシ］酢酸ｔ−ブチル〔化合物ａ−１２１〕０．３
９ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．４４(ｓ，９H)，３．４９(ｄ，３Ｈ，Ｊ＝
１．１Ｈｚ)，４．５３(ｓ，２Ｈ)，６．２７(ｓ，１
Ｈ)，６．８０(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ)，６．８〜
７．２（ｍ，４Ｈ），７．３５(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９
Ｈｚ) 融点：５５．６℃
２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，
２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェ
ノキシ｝フェノール０．２０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド２ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．０８３ｇを
加え、５０分室温で攪拌した。ここにクロロ酢酸ｔ−ブ
チル０．０７７ｇを加え、４０〜６０℃で２時間攪拌し
た。放冷後、反応液に氷水を注加し、酢酸エチルと飽和
食塩水を加えた後に分液した。該有機層を飽和食塩水で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−
ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）に付し、［２−｛２−
クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジ
オキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６
−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝フ
ェノキシ］酢酸ｔ−ブチル〔化合物ａ−１２１〕０．３
９ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．４４(ｓ，９H)，３．４９(ｄ，３Ｈ，Ｊ＝
１．１Ｈｚ)，４．５３(ｓ，２Ｈ)，６．２７(ｓ，１
Ｈ)，６．８０(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ)，６．８〜
７．２（ｍ，４Ｈ），７．３５(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９
Ｈｚ) 融点：５５．６℃
【００３０】製造例１０および製造例１１に記載と同様
な方法にて製造された化合物の物性値を以下に示す。 ２−［２−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メ
チル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）
−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イ
ル］フェノキシ｝フェノキシ］プロピオン酸エチル〔化
合物ｂ−９〕1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．２３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．４
７（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ ），３．５０（ｓ，３
Ｈ），４．１−４．３（ｍ，２Ｈ），４．６−４．８
（ｍ，１Ｈ），６．３−６．４（ｍ，１Ｈ），６．７−
７．０（ｍ，３Ｈ），７．０−７．２（ｍ，２Ｈ），
７．３−７．４（ｍ，１Ｈ）
な方法にて製造された化合物の物性値を以下に示す。 ２−［２−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メ
チル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）
−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イ
ル］フェノキシ｝フェノキシ］プロピオン酸エチル〔化
合物ｂ−９〕1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．２３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．４
７（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ ），３．５０（ｓ，３
Ｈ），４．１−４．３（ｍ，２Ｈ），４．６−４．８
（ｍ，１Ｈ），６．３−６．４（ｍ，１Ｈ），６．７−
７．０（ｍ，３Ｈ），７．０−７．２（ｍ，２Ｈ），
７．３−７．４（ｍ，１Ｈ）
【００３１】 ［２−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル
−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝フェノキシ］酢酸エチル〔化合物ａ−９〕1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．２６（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．５
０（ｓ，３Ｈ），４．１９（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈ
ｚ），４．６４（ｓ，２Ｈ），６．２８（ｓ，１Ｈ），
６．７−６．８（ｍ，１Ｈ），６．９−７．２（ｍ，４
Ｈ），７．３６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）
−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝フェノキシ］酢酸エチル〔化合物ａ−９〕1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．２６（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．５
０（ｓ，３Ｈ），４．１９（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈ
ｚ），４．６４（ｓ，２Ｈ），６．２８（ｓ，１Ｈ），
６．７−６．８（ｍ，１Ｈ），６．９−７．２（ｍ，４
Ｈ），７．３６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）
【００３２】製造例１２：化合物ａ−２８の製造 ［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル
−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］酢酸メチル〔化合
物ａ−６〕０．３０ｇ、炭酸ナトリウム０．０６ｇおよ
びシクロペンタノール３．０ｍｌの混合物を、１００℃
にて１．５時間、その後１２０℃にて２時間攪拌した。
反応液を室温まで冷却した後、該反応液を水に注加し、
酢酸エチルで抽出した。該有機層を飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、［３−
｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，
６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，
３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキ
シ｝−２−ピリジルオキシ］酢酸シクロペンチル０．１
５ｇ〔化合物ａ−２８〕を得た。
−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］酢酸メチル〔化合
物ａ−６〕０．３０ｇ、炭酸ナトリウム０．０６ｇおよ
びシクロペンタノール３．０ｍｌの混合物を、１００℃
にて１．５時間、その後１２０℃にて２時間攪拌した。
反応液を室温まで冷却した後、該反応液を水に注加し、
酢酸エチルで抽出した。該有機層を飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、［３−
｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，
６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，
３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキ
シ｝−２−ピリジルオキシ］酢酸シクロペンチル０．１
５ｇ〔化合物ａ−２８〕を得た。
【００３３】製造例１３：化合物ａ−１０の製造 ［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル
−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］酢酸メチル〔化合
物ａ−６〕０．６０ｇ、炭酸ナトリウム０．１３ｇおよ
びエタノール７．０ｍｌの混合物を２時間加熱還流し
た。室温に冷却した後、溶媒を減圧下に留去し、得られ
た残査をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、［３−
｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，
６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，
３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキ
シ｝−２−ピリジルオキシ］酢酸エチル〔化合物ａ−１
０〕０．５５ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．２５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．５
０（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝１.２Ｈｚ），４．１６（ｑ，２
Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．８８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
５．９Ｈｚ），４．９６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．９Ｈ
ｚ），６．２９（ｓ，１Ｈ），６．９−７．０（ｍ，２
Ｈ），７．３−７．４（ｍ，２Ｈ），７．９−８．０
（ｍ，１Ｈ）
−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］酢酸メチル〔化合
物ａ−６〕０．６０ｇ、炭酸ナトリウム０．１３ｇおよ
びエタノール７．０ｍｌの混合物を２時間加熱還流し
た。室温に冷却した後、溶媒を減圧下に留去し、得られ
た残査をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、［３−
｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，
６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，
３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキ
シ｝−２−ピリジルオキシ］酢酸エチル〔化合物ａ−１
０〕０．５５ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．２５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．５
０（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝１.２Ｈｚ），４．１６（ｑ，２
Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．８８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
５．９Ｈｚ），４．９６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１５．９Ｈ
ｚ），６．２９（ｓ，１Ｈ），６．９−７．０（ｍ，２
Ｈ），７．３−７．４（ｍ，２Ｈ），７．９−８．０
（ｍ，１Ｈ）
【００３４】製造例１４：化合物ａ−１４の製造 ［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル
−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］酢酸メチル〔化合
物ａ−６〕０．６０ｇ、炭酸ナトリウム０．１３ｇ、ｎ
−プロパノール７．０ｍｌの混合物を、還流条件下に２
時間攪拌した。室温まで冷却した後、減圧条件下に溶媒
を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに付し、［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−
５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフル
オロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジ
ン−１−イル］フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］酢
酸プロピル〔化合物ａ−１４〕を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６
３（ｑｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．３，６．５Ｈｚ），３．５０
（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝０．８Ｈｚ），４．０６（ｔ，２Ｈ，
Ｊ＝６．５Ｈｚ），４．８９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．０
Ｈｚ），４．９７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ），
６．２８（ｓ，１Ｈ），６．９１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．８，５．０Ｈｚ），６．９３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．
５Ｈｚ），７．３１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，１．６
Ｈｚ），７．３６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），７．
９１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０，１．６Ｈｚ）
−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］酢酸メチル〔化合
物ａ−６〕０．６０ｇ、炭酸ナトリウム０．１３ｇ、ｎ
−プロパノール７．０ｍｌの混合物を、還流条件下に２
時間攪拌した。室温まで冷却した後、減圧条件下に溶媒
を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに付し、［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−
５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフル
オロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジ
ン−１−イル］フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］酢
酸プロピル〔化合物ａ−１４〕を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６
３（ｑｔ，２Ｈ，Ｊ＝７．３，６．５Ｈｚ），３．５０
（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝０．８Ｈｚ），４．０６（ｔ，２Ｈ，
Ｊ＝６．５Ｈｚ），４．８９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．０
Ｈｚ），４．９７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．０Ｈｚ），
６．２８（ｓ，１Ｈ），６．９１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．８，５．０Ｈｚ），６．９３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．
５Ｈｚ），７．３１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，１．６
Ｈｚ），７．３６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），７．
９１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０，１．６Ｈｚ）
【００３５】製造例１５：化合物ａ−２０の製造 ［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル
−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］酢酸メチル〔化合
物ａ−６〕０．３０ｇ、炭酸ナトリウム０．０６ｇおよ
びｎ−ペンタノール３．０ｍｌの混合物を１００℃で
１．５時間攪拌した。室温に冷却した後、該反応液を水
に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を飽和食塩
水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メ
チル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）
−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イ
ル］フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］酢酸ペンチル
〔化合物ａ−２０〕０．０７ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８８（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．２
−１．４（ｍ，４Ｈ），１．５−１．７（ｍ，２Ｈ），
３．５０（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝１.０Ｈｚ），４．０−４．
２（ｍ，２Ｈ），４．８−５．１（ｍ，２Ｈ），６．２
９（ｓ，１Ｈ），６．９−７．０（ｍ，２Ｈ），７．２
８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９，１．４Ｈｚ），７．３７
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．９１（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝４．９，１．４Ｈｚ）
−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］酢酸メチル〔化合
物ａ−６〕０．３０ｇ、炭酸ナトリウム０．０６ｇおよ
びｎ−ペンタノール３．０ｍｌの混合物を１００℃で
１．５時間攪拌した。室温に冷却した後、該反応液を水
に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を飽和食塩
水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メ
チル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）
−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イ
ル］フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］酢酸ペンチル
〔化合物ａ−２０〕０．０７ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８８（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．２
−１．４（ｍ，４Ｈ），１．５−１．７（ｍ，２Ｈ），
３．５０（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝１.０Ｈｚ），４．０−４．
２（ｍ，２Ｈ），４．８−５．１（ｍ，２Ｈ），６．２
９（ｓ，１Ｈ），６．９−７．０（ｍ，２Ｈ），７．２
８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９，１．４Ｈｚ），７．３７
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．９１（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝４．９，１．４Ｈｚ）
【００３６】製造例１６：化合物ｂ−１９の製造 ２−［２−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メ
チル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）
−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イ
ル］フェノキシ｝フェノキシ］プロピオン酸〔化合物ｂ
−１〕をテトラヒドロフランに溶解し、攪拌下に塩化チ
オニルを加えた後、還流条件下で加熱攪拌する。その後
放冷し、濃縮後、テトラヒドロフランに溶解する（以
下、溶液Ａと記す。）。１−ペンチルアルコールにテト
ラヒドロフランを加え、溶液Ａを加えた後、ピリジンを
加える。室温で攪拌した後、反応液に２％塩酸水を注加
し、酢酸エチルで抽出する。該有機層を飽和食塩水で洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮する。残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘ
キサン／酢酸エチル＝５／１）に付し、２−［２−｛２
−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−
ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，
６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝
フェノキシ］プロピオン酸ペンチル〔化合物ｂ−１９〕
を得る。
チル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）
−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イ
ル］フェノキシ｝フェノキシ］プロピオン酸〔化合物ｂ
−１〕をテトラヒドロフランに溶解し、攪拌下に塩化チ
オニルを加えた後、還流条件下で加熱攪拌する。その後
放冷し、濃縮後、テトラヒドロフランに溶解する（以
下、溶液Ａと記す。）。１−ペンチルアルコールにテト
ラヒドロフランを加え、溶液Ａを加えた後、ピリジンを
加える。室温で攪拌した後、反応液に２％塩酸水を注加
し、酢酸エチルで抽出する。該有機層を飽和食塩水で洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮する。残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘ
キサン／酢酸エチル＝５／１）に付し、２−［２−｛２
−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−
ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，
６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝
フェノキシ］プロピオン酸ペンチル〔化合物ｂ−１９〕
を得る。
【００３７】製造例１７：化合物ａ−２１の製造 ［２−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル
−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝フェノキシ］酢酸〔化合物ａ−１〕１．０
ｇをテトラヒドロフランに溶解し、攪拌下に塩化チオニ
ル０．７ｍｌを加えた後、還流条件下で２時間加熱攪拌
した。その後放冷し、濃縮後、テトラヒドロフラン３ｍ
ｌに溶解した（以下、溶液Ｂと記す。）。アリルアルコ
ール０．０５ｇにテトラヒドロフラン０．７ｍｌを加
え、溶液Ｂを３等分したものを加えた後、ピリジン０．
１７ｍｌを加えた。室温で２時間攪拌した後、反応液に
２％塩酸水を注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層
を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した
後、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）に付
し、［２−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メ
チル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）
−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イ
ル］フェノキシ｝フェノキシ酢酸］アリル〔化合物ａ−
２１〕０．０８ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５０(ｄ，３Ｈ，Ｊ＝１．２Ｈｚ)，４．６２
〜４．６４（ｍ，２Ｈ），４．６８（ｓ，２Ｈ），５．
２２〜５．３２（ｍ，２Ｈ），５．８〜６．０（ｍ，１
Ｈ），６．２８(ｓ，１Ｈ)，６．７６(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝
６．５Ｈｚ)，６．９１〜７．１４（ｍ，４Ｈ），７．
３５(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ)
−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝フェノキシ］酢酸〔化合物ａ−１〕１．０
ｇをテトラヒドロフランに溶解し、攪拌下に塩化チオニ
ル０．７ｍｌを加えた後、還流条件下で２時間加熱攪拌
した。その後放冷し、濃縮後、テトラヒドロフラン３ｍ
ｌに溶解した（以下、溶液Ｂと記す。）。アリルアルコ
ール０．０５ｇにテトラヒドロフラン０．７ｍｌを加
え、溶液Ｂを３等分したものを加えた後、ピリジン０．
１７ｍｌを加えた。室温で２時間攪拌した後、反応液に
２％塩酸水を注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層
を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した
後、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）に付
し、［２−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メ
チル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）
−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イ
ル］フェノキシ｝フェノキシ酢酸］アリル〔化合物ａ−
２１〕０．０８ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５０(ｄ，３Ｈ，Ｊ＝１．２Ｈｚ)，４．６２
〜４．６４（ｍ，２Ｈ），４．６８（ｓ，２Ｈ），５．
２２〜５．３２（ｍ，２Ｈ），５．８〜６．０（ｍ，１
Ｈ），６．２８(ｓ，１Ｈ)，６．７６(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝
６．５Ｈｚ)，６．９１〜７．１４（ｍ，４Ｈ），７．
３５(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ)
【００３８】製造例１８：化合物ａ−１２３の製造 ［２−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル
−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝フェノキシ］酢酸〔化合物ａ−１〕１．５
ｇをテトラヒドロフラン６ｍｌに溶解し、攪拌下に塩化
チオニル１ｍｌを加えた後、還流条件下で２時間１０分
加熱攪拌した。その後放冷し、濃縮後、テトラヒドロフ
ラン３ｍｌに溶解した（以下、溶液Ｃと記す。）。イソ
ブチルアルコール０．２７３ｇにテトラヒドロフラン１
ｍｌを加え、溶液Ｃを３等分したものを加えた後、ピリ
ジン０．２５ｍｌを加えた。その後、室温で２時間攪拌
した後、反応液に２％塩酸水を注加し、酢酸エチルを加
えた後分液し、該有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、濃縮した。残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸
エチル＝６／１）に付し、［２−｛２−クロロ−４−フ
ルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−
（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒド
ロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝フェノキシ］酢
酸イソブチル〔化合物ａ−１２３〕０．３４ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９(ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．７Ｈｚ)，１．８〜
２．０(ｍ，１Ｈ)，３．５０(ｄ，３Ｈ，Ｊ＝１．２Ｈ
ｚ)，３．９２(ｄ，２Ｈ，Ｊ＝６．７Ｈｚ)，４．６７
(ｓ，２Ｈ)，６．２８(ｓ，１Ｈ)，６．７７(ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ)，６．８５〜７．１５（ｍ，４
Ｈ），７．３６(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９Ｈｚ)
−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝フェノキシ］酢酸〔化合物ａ−１〕１．５
ｇをテトラヒドロフラン６ｍｌに溶解し、攪拌下に塩化
チオニル１ｍｌを加えた後、還流条件下で２時間１０分
加熱攪拌した。その後放冷し、濃縮後、テトラヒドロフ
ラン３ｍｌに溶解した（以下、溶液Ｃと記す。）。イソ
ブチルアルコール０．２７３ｇにテトラヒドロフラン１
ｍｌを加え、溶液Ｃを３等分したものを加えた後、ピリ
ジン０．２５ｍｌを加えた。その後、室温で２時間攪拌
した後、反応液に２％塩酸水を注加し、酢酸エチルを加
えた後分液し、該有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、濃縮した。残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸
エチル＝６／１）に付し、［２−｛２−クロロ−４−フ
ルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−
（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒド
ロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝フェノキシ］酢
酸イソブチル〔化合物ａ−１２３〕０．３４ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９(ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．７Ｈｚ)，１．８〜
２．０(ｍ，１Ｈ)，３．５０(ｄ，３Ｈ，Ｊ＝１．２Ｈ
ｚ)，３．９２(ｄ，２Ｈ，Ｊ＝６．７Ｈｚ)，４．６７
(ｓ，２Ｈ)，６．２８(ｓ，１Ｈ)，６．７７(ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ)，６．８５〜７．１５（ｍ，４
Ｈ），７．３６(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９Ｈｚ)
【００３９】製造例１９：化合物ａ−１０４の製造 １−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−３−エチル
カルボジイミド塩酸塩０．１３ｇを、［３−｛２−クロ
ロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキ
ソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テ
トラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝−２−
ピリジルオキシ］酢酸〔化合物ａ−２〕０．３０ｇ、ｏ
−メチルヒドロキシルアミン５６ｍｇ、トリエチルアミ
ン６８ｍｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｍｌの混
合物に室温にて加え、２時間攪拌した。該混合物を水に
注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに付し、Ｎ−メトキシ−［３−｛２
−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−
ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，
６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝
−２−ピリジルオキシ］酢酸アミド〔化合物ａ−１０
４〕９０ｍｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５２（ｓ，３Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），
４．８７（ｓ，２Ｈ），６．３２（ｓ，１Ｈ），６．７
１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），６．９９（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝７．６，５．０Ｈｚ），７．３８（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝７．６，１．７Ｈｚ），７．４４（ｄ，１Ｈ，
Ｊ＝８．７Ｈｚ），８．００（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．
０，１．７Ｈｚ），８．７−９．０（ｂｓ，１Ｈ)
カルボジイミド塩酸塩０．１３ｇを、［３−｛２−クロ
ロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキ
ソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テ
トラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝−２−
ピリジルオキシ］酢酸〔化合物ａ−２〕０．３０ｇ、ｏ
−メチルヒドロキシルアミン５６ｍｇ、トリエチルアミ
ン６８ｍｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｍｌの混
合物に室温にて加え、２時間攪拌した。該混合物を水に
注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに付し、Ｎ−メトキシ−［３−｛２
−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−
ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，
６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝
−２−ピリジルオキシ］酢酸アミド〔化合物ａ−１０
４〕９０ｍｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５２（ｓ，３Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），
４．８７（ｓ，２Ｈ），６．３２（ｓ，１Ｈ），６．７
１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），６．９９（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝７．６，５．０Ｈｚ），７．３８（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝７．６，１．７Ｈｚ），７．４４（ｄ，１Ｈ，
Ｊ＝８．７Ｈｚ），８．００（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．
０，１．７Ｈｚ），８．７−９．０（ｂｓ，１Ｈ)
【００４０】製造例２０：化合物ａ−３２の製造 １−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−３−エチル
カルボジイミド塩酸塩０．１３ｇを、［３−｛２−クロ
ロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキ
ソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テ
トラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝−２−
ピリジルオキシ］酢酸〔化合物ａ−２〕０．３０ｇ、グ
リコール酸メチル６０ｍｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド２ｍｌの混合物に室温にて加え、１．５時間攪拌し
た。該混合物を水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有
機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、［３−
｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，
６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，
３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキ
シ｝−２−ピリジルオキシ］アセトキシ酢酸メチル〔化
合物ａ−３２〕０．１８ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５０（ｓ，３Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），
４．６５（ｓ，２Ｈ），５．０１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
６．２Ｈｚ），５．０９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．２Ｈ
ｚ），６．２８（ｓ，１Ｈ），６．８８（ｄ，１Ｈ，Ｊ
＝６．７Ｈｚ），６．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，
４．９Ｈｚ），７．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，
１．４Ｈｚ），７．３７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈ
ｚ），７．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９，１．４Ｈ
ｚ）
カルボジイミド塩酸塩０．１３ｇを、［３−｛２−クロ
ロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキ
ソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テ
トラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝−２−
ピリジルオキシ］酢酸〔化合物ａ−２〕０．３０ｇ、グ
リコール酸メチル６０ｍｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド２ｍｌの混合物に室温にて加え、１．５時間攪拌し
た。該混合物を水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有
機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、［３−
｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，
６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，
３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキ
シ｝−２−ピリジルオキシ］アセトキシ酢酸メチル〔化
合物ａ−３２〕０．１８ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５０（ｓ，３Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），
４．６５（ｓ，２Ｈ），５．０１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
６．２Ｈｚ），５．０９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．２Ｈ
ｚ），６．２８（ｓ，１Ｈ），６．８８（ｄ，１Ｈ，Ｊ
＝６．７Ｈｚ），６．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，
４．９Ｈｚ），７．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，
１．４Ｈｚ），７．３７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈ
ｚ），７．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９，１．４Ｈ
ｚ）
【００４１】製造例２１：化合物ａ−９８の製造 １−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−３−エチル
カルボジイミド塩酸塩０．１３ｇを、［３−｛２−クロ
ロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキ
ソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テ
トラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝−２−
ピリジルオキシ］酢酸〔化合物ａ−２〕０．３０ｇ、ア
セトンオキシム４９ｍｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド２ｍｌの混合物に室温にて加え、２時間攪拌した。該
混合物を水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付し、アセトン＝Ｏ
−［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチ
ル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］アセチルオキシム
〔化合物ａ−９８〕０．１６ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．９４（ｓ，３Ｈ），２．０１（ｓ，３Ｈ），
３．４９（ｓ，３Ｈ），５．０−５．２（ｍ，２Ｈ），
６．２７（ｓ，１Ｈ），６．９２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．８，４．９Ｈｚ），６．９８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．
５Ｈｚ），７．３−７．４（ｍ，２Ｈ），７．９２
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９Ｈｚ）
カルボジイミド塩酸塩０．１３ｇを、［３−｛２−クロ
ロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキ
ソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テ
トラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝−２−
ピリジルオキシ］酢酸〔化合物ａ−２〕０．３０ｇ、ア
セトンオキシム４９ｍｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド２ｍｌの混合物に室温にて加え、２時間攪拌した。該
混合物を水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付し、アセトン＝Ｏ
−［３−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチ
ル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝−２−ピリジルオキシ］アセチルオキシム
〔化合物ａ−９８〕０．１６ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．９４（ｓ，３Ｈ），２．０１（ｓ，３Ｈ），
３．４９（ｓ，３Ｈ），５．０−５．２（ｍ，２Ｈ），
６．２７（ｓ，１Ｈ），６．９２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．８，４．９Ｈｚ），６．９８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．
５Ｈｚ），７．３−７．４（ｍ，２Ｈ），７．９２
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９Ｈｚ）
【００４２】次に、化合物（Ｉ）の製第１工程造中間体
の製造例を記載する。 参考製造例１ 第１工程： ２−ベンジルオキシフェノール４．０５ｇとＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド９．５ｍｌの混合物を、氷冷下、水
素化ナトリウム０．８０ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド２０ｍｌの混合物に滴下し、３０分攪拌した。２，
５−ジフルオロ−４−［３−メチル−２，６−ジオキソ
−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テト
ラヒドロピリミジン−１−イル］ニトロベンゼン７．１
ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１７ｍｌの混合物を
同温度にて滴下し、１時間攪拌した。該反応液を氷水に
注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を１Ｎ塩酸で
１回、飽和食塩水で１回、順次洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、２−（２−ベンジルオキシフェ
ノキシ)−５−フルオロ−４−［３−メチル−２，６−
ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，
６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］ニトロベンゼ
ン８．６ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５２（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝１．１Ｈｚ），５．０
１（ｓ，２Ｈ），６．３１（ｓ，１Ｈ），６．８１
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），６．９−７．１（ｍ，
２Ｈ），７．１−７．４（ｍ，７Ｈ），７．７８（ｄ，
１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）
の製造例を記載する。 参考製造例１ 第１工程： ２−ベンジルオキシフェノール４．０５ｇとＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド９．５ｍｌの混合物を、氷冷下、水
素化ナトリウム０．８０ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド２０ｍｌの混合物に滴下し、３０分攪拌した。２，
５−ジフルオロ−４−［３−メチル−２，６−ジオキソ
−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テト
ラヒドロピリミジン−１−イル］ニトロベンゼン７．１
ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１７ｍｌの混合物を
同温度にて滴下し、１時間攪拌した。該反応液を氷水に
注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を１Ｎ塩酸で
１回、飽和食塩水で１回、順次洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、２−（２−ベンジルオキシフェ
ノキシ)−５−フルオロ−４−［３−メチル−２，６−
ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，
６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］ニトロベンゼ
ン８．６ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５２（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝１．１Ｈｚ），５．０
１（ｓ，２Ｈ），６．３１（ｓ，１Ｈ），６．８１
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），６．９−７．１（ｍ，
２Ｈ），７．１−７．４（ｍ，７Ｈ），７．７８（ｄ，
１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）
【００４３】第２工程 鉄粉８．６ｇ、酢酸２７ｍｌおよび水２．７ｍｌの混合
物に、２−(２−ベンジルオキシフェノキシ)−５−フル
オロ−４−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（ト
リフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピ
リミジン−１−イル］ニトロベンゼン８．６ｇの酢酸２
３ｍｌ溶液を、反応液の温度を３５℃以下に保ちつつ滴
下した。滴下終了後、２時間攪拌を続けた後、反応液を
セライト濾過し、酢酸エチルで希釈した。混合物を飽和
重曹水で中和し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥、濃縮後、得られた残査をシリカ
ゲルクロマトグラフィーに付し、２−(２−ベンジルオ
キシフェノキシ)−５−フルオロ−４−［３−メチル−
２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，
２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］アニ
リン６．４６ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５０（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），５．０
６（ｓ，２Ｈ），６．２９（ｓ，１Ｈ），６．５７（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５，１．６Ｈｚ），６．９−７．０
（ｍ，１Ｈ），７．０−７．１（ｍ，３Ｈ），７．２−
７．４（ｍ，６Ｈ）
物に、２−(２−ベンジルオキシフェノキシ)−５−フル
オロ−４−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（ト
リフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピ
リミジン−１−イル］ニトロベンゼン８．６ｇの酢酸２
３ｍｌ溶液を、反応液の温度を３５℃以下に保ちつつ滴
下した。滴下終了後、２時間攪拌を続けた後、反応液を
セライト濾過し、酢酸エチルで希釈した。混合物を飽和
重曹水で中和し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥、濃縮後、得られた残査をシリカ
ゲルクロマトグラフィーに付し、２−(２−ベンジルオ
キシフェノキシ)−５−フルオロ−４−［３−メチル−
２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，
２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］アニ
リン６．４６ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５０（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），５．０
６（ｓ，２Ｈ），６．２９（ｓ，１Ｈ），６．５７（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５，１．６Ｈｚ），６．９−７．０
（ｍ，１Ｈ），７．０−７．１（ｍ，３Ｈ），７．２−
７．４（ｍ，６Ｈ）
【００４４】第３工程： 亜硝酸イソアミル４．４６ｇを２−(２−ベンジルオキ
シフェノキシ)−５−フルオロ−４−［３−メチル−
２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，
２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］アニ
リン６．４６ｇ、塩化銅[Ｉ]２．４５ｇ、塩化銅[II]
５．０４ｇ、アセトニトリル９０ｍｌの混合物に室温で
滴下し、１時間攪拌した。該反応液を２％塩酸に注加
し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（〔２−
｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，
６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，
３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキ
シ｝フェノキシ〕メチル）ベンゼン４．６ｇを得た。融
点：５０．８℃
シフェノキシ)−５−フルオロ−４−［３−メチル−
２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，
２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］アニ
リン６．４６ｇ、塩化銅[Ｉ]２．４５ｇ、塩化銅[II]
５．０４ｇ、アセトニトリル９０ｍｌの混合物に室温で
滴下し、１時間攪拌した。該反応液を２％塩酸に注加
し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（〔２−
｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−２，
６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，
３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェノキ
シ｝フェノキシ〕メチル）ベンゼン４．６ｇを得た。融
点：５０．８℃
【００４５】第４工程 （〔２−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチ
ル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝フェノキシ〕メチル）ベンゼン４．５ｇ
に、酢酸エチル２３０ｍｌ及び１０％パラジウム／炭素
０．４６ｇを加え、水素雰囲気下に室温で５時間攪拌し
た。反応系を窒素置換した後、反応液をセライト上で濾
過し、ろ液を濃縮して、２−｛２−クロロ−４−フルオ
ロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリ
フルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリ
ミジン−１−イル］フェノキシ｝フェノール３．５７ｇ
を得た。 融点：５５．４℃
ル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝フェノキシ〕メチル）ベンゼン４．５ｇ
に、酢酸エチル２３０ｍｌ及び１０％パラジウム／炭素
０．４６ｇを加え、水素雰囲気下に室温で５時間攪拌し
た。反応系を窒素置換した後、反応液をセライト上で濾
過し、ろ液を濃縮して、２−｛２−クロロ−４−フルオ
ロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリ
フルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリ
ミジン−１−イル］フェノキシ｝フェノール３．５７ｇ
を得た。 融点：５５．４℃
【００４６】参考製造例２ ２−［２−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メ
チル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）
−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イ
ル］フェノキシ｝フェノキシ］プロピオン酸メチル０．
３６５ｇを１，４−ジオキサン４ｍｌに溶解し、攪拌下
に濃塩酸１ｍｌと水１ｍｌの混合溶液を加えた後、還流
条件下で５時間４５分、加熱攪拌した。その後放冷し、
反応液に氷水を注加し、酢酸エチルと飽和食塩水を加え
た後分液し、該有機層に炭酸水素ナトリウム水を加えた
後分液し、該水層に塩酸水を加えて酸性にした後、酢酸
エチルを加えた後分液し、該有機層を飽和食塩水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し、２−［２
−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−
２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，
２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェ
ノキシ｝フェノキシ］プロピオン酸０．１８３ｇを得
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．５３(ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ)，３．５１
(ｓ，３Ｈ)，４．７６〜４．８３（ｍ，１Ｈ），６．３
２(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．５Ｈｚ)，６．６３〜６．６７
（ｍ，１Ｈ），７．０〜７．１（ｍ，２Ｈ），７．１〜
７．２（ｍ，２Ｈ），７．３８(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０
Ｈｚ)
チル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）
−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イ
ル］フェノキシ｝フェノキシ］プロピオン酸メチル０．
３６５ｇを１，４−ジオキサン４ｍｌに溶解し、攪拌下
に濃塩酸１ｍｌと水１ｍｌの混合溶液を加えた後、還流
条件下で５時間４５分、加熱攪拌した。その後放冷し、
反応液に氷水を注加し、酢酸エチルと飽和食塩水を加え
た後分液し、該有機層に炭酸水素ナトリウム水を加えた
後分液し、該水層に塩酸水を加えて酸性にした後、酢酸
エチルを加えた後分液し、該有機層を飽和食塩水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し、２−［２
−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル−
２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，
２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］フェ
ノキシ｝フェノキシ］プロピオン酸０．１８３ｇを得
た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．５３(ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ)，３．５１
(ｓ，３Ｈ)，４．７６〜４．８３（ｍ，１Ｈ），６．３
２(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．５Ｈｚ)，６．６３〜６．６７
（ｍ，１Ｈ），７．０〜７．１（ｍ，２Ｈ），７．１〜
７．２（ｍ，２Ｈ），７．３８(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．０
Ｈｚ)
【００４７】参考製造例３ ［２−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［３−メチル
−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝フェノキシ］酢酸メチル０．４ｇを１，４
−ジオキサン４ｍｌに溶解し、攪拌下濃塩酸１ｍｌと水
１ｍｌの混合溶液を加えた後、還流条件下で１２時間加
熱攪拌した。その後放冷し、反応液に氷水を注加し、酢
酸エチルと飽和食塩水を加えた後分液し、該有機層に炭
酸水素ナトリウム水を加えた後分液し、該水層に塩酸水
を加えて酸性にした後、酢酸エチルを加えた後分液し、
該有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥した後、濃縮し、［２−｛２−クロロ−４−フルオロ
−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフ
ルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミ
ジン−１−イル］フェノキシ｝フェノキシ］酢酸０．２
５２ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５０(ｄ，３Ｈ，Ｊ＝１．２Ｈｚ)，４．６６
（ｓ，２Ｈ），６．３１(ｓ，１Ｈ)，６．６９(ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ)，６．９８〜７．２０（ｍ，４
Ｈ），７．３８(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）
−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
フェノキシ｝フェノキシ］酢酸メチル０．４ｇを１，４
−ジオキサン４ｍｌに溶解し、攪拌下濃塩酸１ｍｌと水
１ｍｌの混合溶液を加えた後、還流条件下で１２時間加
熱攪拌した。その後放冷し、反応液に氷水を注加し、酢
酸エチルと飽和食塩水を加えた後分液し、該有機層に炭
酸水素ナトリウム水を加えた後分液し、該水層に塩酸水
を加えて酸性にした後、酢酸エチルを加えた後分液し、
該有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥した後、濃縮し、［２−｛２−クロロ−４−フルオロ
−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフ
ルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミ
ジン−１−イル］フェノキシ｝フェノキシ］酢酸０．２
５２ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５０(ｄ，３Ｈ，Ｊ＝１．２Ｈｚ)，４．６６
（ｓ，２Ｈ），６．３１(ｓ，１Ｈ)，６．６９(ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ)，６．９８〜７．２０（ｍ，４
Ｈ），７．３８(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）
【００４８】参考製造例４ 第１工程： ２−メトキシフェノール２．７３ｇと炭酸カリウム５．
５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌ中に加え
６０℃に昇温した。その混合物中へＮ−（２，５−ジフ
ルオロ−４−ニトロフェニル）アセトアミド４．３ｇと
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌから成る溶液を
６０〜６５℃の温度で滴下した。１時間保温攪拌後、室
温まで冷却し、水にあけ酢酸エチルで抽出し有機層を希
塩酸洗浄、水洗、硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮してＮ
−［２−フルオロ−５−（２−メトキシフェノキシ）−
４−ニトロフェニル］アセトアミド５．５２ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐ
ｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），３．７８（３Ｈ，ｓ），
６．８５〜７．２２（４Ｈ，ｍ），７．７５〜７．８３
（１Ｈ，ｂｒ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．７Ｈ
ｚ），８．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）
５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌ中に加え
６０℃に昇温した。その混合物中へＮ−（２，５−ジフ
ルオロ−４−ニトロフェニル）アセトアミド４．３ｇと
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌから成る溶液を
６０〜６５℃の温度で滴下した。１時間保温攪拌後、室
温まで冷却し、水にあけ酢酸エチルで抽出し有機層を希
塩酸洗浄、水洗、硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮してＮ
−［２−フルオロ−５−（２−メトキシフェノキシ）−
４−ニトロフェニル］アセトアミド５．５２ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐ
ｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），３．７８（３Ｈ，ｓ），
６．８５〜７．２２（４Ｈ，ｍ），７．７５〜７．８３
（１Ｈ，ｂｒ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．７Ｈ
ｚ），８．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）
【００４９】第２工程 Ｎ−［２−フルオロ−５−（２−メトキシフェノキシ）
−４−ニトロフェニル］アセトアミド５．４ｇを塩化メ
チレン５０ｍｌに溶解させた後、三臭化ホウ素４．７ｇ
を氷冷下で加えた。同温度で２時間攪拌後、濃塩酸を加
え水にあけ酢酸エチルで抽出し有機層を水洗し、硫酸マ
グネシウムで乾燥、濃縮し、得られた結晶をｔ−ブチル
メチルエーテルで洗浄してＮ−［２−フルオロ−５−
（２−ヒドロキシフェノキシ）−４−ニトロフェニル］
アセトアミド３．２ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐ
ｍ）：２．２０（３Ｈ，ｓ），６．３３（１Ｈ，ｂ
ｓ），６．８６〜７．２３（４Ｈ，ｍ），７．６３（１
Ｈ，ｂｓ），７．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．３Ｈ
ｚ），８．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ)
−４−ニトロフェニル］アセトアミド５．４ｇを塩化メ
チレン５０ｍｌに溶解させた後、三臭化ホウ素４．７ｇ
を氷冷下で加えた。同温度で２時間攪拌後、濃塩酸を加
え水にあけ酢酸エチルで抽出し有機層を水洗し、硫酸マ
グネシウムで乾燥、濃縮し、得られた結晶をｔ−ブチル
メチルエーテルで洗浄してＮ−［２−フルオロ−５−
（２−ヒドロキシフェノキシ）−４−ニトロフェニル］
アセトアミド３．２ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐ
ｍ）：２．２０（３Ｈ，ｓ），６．３３（１Ｈ，ｂ
ｓ），６．８６〜７．２３（４Ｈ，ｍ），７．６３（１
Ｈ，ｂｓ），７．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．３Ｈ
ｚ），８．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ)
【００５０】第３工程 Ｎ−［２−フルオロ−５−（２−ヒドロキシフェノキ
シ）−４−ニトロフェニル］アセトアミド３．０２ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解させた
後、炭酸カリウム１．５ｇを加え室温で１時間攪拌し
た。その後、ブロモ酢酸メチル１．６ｇを室温で加え
た。同温度で２時間攪拌後、水にあけ酢酸エチルで抽出
し有機層を希塩酸洗浄、水洗、硫酸マグネシウムで乾
燥、濃縮し、得られた結晶をｔ−ブチルメチルエーテル
で洗浄して［２−（５−アセチルアミノ−４−フルオロ
−２−ニトロフェノキシ）フェノキシ］酢酸メチル３．
０１ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐ
ｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），３．７３（３Ｈ，ｓ），
４．６２（２Ｈ，ｓ），６．９５〜７．２６（４Ｈ，
ｍ），７．７１（１Ｈ，ｂｓ），７．８５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１０．７Ｈｚ），８．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９
Ｈｚ）
シ）−４−ニトロフェニル］アセトアミド３．０２ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解させた
後、炭酸カリウム１．５ｇを加え室温で１時間攪拌し
た。その後、ブロモ酢酸メチル１．６ｇを室温で加え
た。同温度で２時間攪拌後、水にあけ酢酸エチルで抽出
し有機層を希塩酸洗浄、水洗、硫酸マグネシウムで乾
燥、濃縮し、得られた結晶をｔ−ブチルメチルエーテル
で洗浄して［２−（５−アセチルアミノ−４−フルオロ
−２−ニトロフェノキシ）フェノキシ］酢酸メチル３．
０１ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐ
ｍ）：２．１６（３Ｈ，ｓ），３．７３（３Ｈ，ｓ），
４．６２（２Ｈ，ｓ），６．９５〜７．２６（４Ｈ，
ｍ），７．７１（１Ｈ，ｂｓ），７．８５（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１０．７Ｈｚ），８．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９
Ｈｚ）
【００５１】第４工程 酢酸４０ｍｌと水４０ｍｌの混合物中に鉄粉２．２ｇを
加え８０℃に昇温した。その混合溶液中へ［２−（５−
アセチルアミノ−４−フルオロ−２−ニトロフェノキ
シ）フェノキシ］酢酸メチル３．０ｇを添加し３０分間
加熱還流した。その後、水にあけ酢酸エチルで抽出し有
機層を水洗、飽和重曹水洗浄、硫酸マグネシウムで乾
燥、濃縮して［２−（５−アセチルアミノ−２−アミノ
−４−フルオロフェノキシ）フェノキシ］酢酸メチル
２．０１ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐ
ｍ）：２．１１（３Ｈ，ｓ），３．３１〜４．１５（２
Ｈ，ｂｒ），３．７６（３Ｈ，ｓ），４．７１（２Ｈ，
ｓ），６．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ），６．
９０〜７．０１（４Ｈ，ｍ），７．１７（１Ｈ，ｂ
ｓ），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
加え８０℃に昇温した。その混合溶液中へ［２−（５−
アセチルアミノ−４−フルオロ−２−ニトロフェノキ
シ）フェノキシ］酢酸メチル３．０ｇを添加し３０分間
加熱還流した。その後、水にあけ酢酸エチルで抽出し有
機層を水洗、飽和重曹水洗浄、硫酸マグネシウムで乾
燥、濃縮して［２−（５−アセチルアミノ−２−アミノ
−４−フルオロフェノキシ）フェノキシ］酢酸メチル
２．０１ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐ
ｍ）：２．１１（３Ｈ，ｓ），３．３１〜４．１５（２
Ｈ，ｂｒ），３．７６（３Ｈ，ｓ），４．７１（２Ｈ，
ｓ），６．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．９Ｈｚ），６．
９０〜７．０１（４Ｈ，ｍ），７．１７（１Ｈ，ｂ
ｓ），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）
【００５２】第５工程： 濃塩酸３０ｍｌに［２−（５−アセチルアミノ−２−ア
ミノ−４−フルオロフェノキシ）フェノキシ］酢酸メチ
ル２．０を加え室温で１時間攪拌した。その後、亜硝酸
ナトリウム０．４２ｇと水３ｍｌから成る水溶液を氷冷
下で加えた。同温度で１時間攪拌後、ｔ−ブチルメチル
エーテル４０ｍｌを加えさらに塩化銅[Ｉ]０．８５ｇを
加えた。３０分攪拌した後、水を加えｔ−ブチルメチル
エーテルで抽出し、有機層を水洗、硫酸マグネシウムで
乾燥、濃縮し、得られた残査をカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製
して［２−（５−アセチルアミノ−２−クロロ−４−フ
ルオロフェノキシ）フェノキシ］酢酸メチル０．５２ｇ
を得た。 融点：１３８．９℃
ミノ−４−フルオロフェノキシ）フェノキシ］酢酸メチ
ル２．０を加え室温で１時間攪拌した。その後、亜硝酸
ナトリウム０．４２ｇと水３ｍｌから成る水溶液を氷冷
下で加えた。同温度で１時間攪拌後、ｔ−ブチルメチル
エーテル４０ｍｌを加えさらに塩化銅[Ｉ]０．８５ｇを
加えた。３０分攪拌した後、水を加えｔ−ブチルメチル
エーテルで抽出し、有機層を水洗、硫酸マグネシウムで
乾燥、濃縮し、得られた残査をカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒；ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で精製
して［２−（５−アセチルアミノ−２−クロロ−４−フ
ルオロフェノキシ）フェノキシ］酢酸メチル０．５２ｇ
を得た。 融点：１３８．９℃
【００５３】第６工程： 三フッ化ホウ素メタノール錯体・メタノール溶液１０ｍ
ｌ中に［２−（５−アセチルアミノ−２−クロロ−４−
フルオロフェノキシ）フェノキシ］酢酸メチル０．２５
ｇを加え３時間加熱攪拌した。その後、反応液を濃縮
し、残査を酢酸エチルに溶解し飽和重曹水洗浄、硫酸マ
グネシウムで乾燥、濃縮し［２−（５−アミノ−２−ク
ロロ−４−フルオロフェノキシ）フェノキシ］酢酸メチ
ル０．２ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐ
ｍ）：３．７４（３Ｈ，ｓ），３．８６（２Ｈ，ｂ
ｒ），４．７０（２Ｈ，ｓ），６．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８．２１Ｈｚ），６．８３〜７．０９（５Ｈ，ｍ）
ｌ中に［２−（５−アセチルアミノ−２−クロロ−４−
フルオロフェノキシ）フェノキシ］酢酸メチル０．２５
ｇを加え３時間加熱攪拌した。その後、反応液を濃縮
し、残査を酢酸エチルに溶解し飽和重曹水洗浄、硫酸マ
グネシウムで乾燥、濃縮し［２−（５−アミノ−２−ク
ロロ−４−フルオロフェノキシ）フェノキシ］酢酸メチ
ル０．２ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐ
ｍ）：３．７４（３Ｈ，ｓ），３．８６（２Ｈ，ｂ
ｒ），４．７０（２Ｈ，ｓ），６．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８．２１Ｈｚ），６．８３〜７．０９（５Ｈ，ｍ）
【００５４】参考製造例５ ２，４，５−トリフルオロニトロベンゼン１．７７ｇと
３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメ
チル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン１．
９４ｇをジメチルスルホキシド１０ｍｌに溶解し、室温
で無水炭酸カリウム１．５２ｇを加えた後、８０℃で１
時間攪拌した。反応液を室温に冷却した後、該反応液を
氷水に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、２，５−ジフルオロ−４−［３−メチル−２，６−
ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，
６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］ニトロベンゼ
ン１．５１ｇを得た。 融点：１５０℃
３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメ
チル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン１．
９４ｇをジメチルスルホキシド１０ｍｌに溶解し、室温
で無水炭酸カリウム１．５２ｇを加えた後、８０℃で１
時間攪拌した。反応液を室温に冷却した後、該反応液を
氷水に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、２，５−ジフルオロ−４−［３−メチル−２，６−
ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，
６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］ニトロベンゼ
ン１．５１ｇを得た。 融点：１５０℃
【００５５】参考製造例６ （２−ヒドロキシフェノキシ）酢酸メチル１５．１６
ｇ、２，５−ジフルオロ−４−［３−メチル−２，６−
ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，
６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］ニトロベンゼ
ン２９．２３ｇ、無水炭酸カリウム１１．５ｇおよび
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１６０ｍｌの混合物を室
温で３０分攪拌後、７０℃で３時間攪拌した。（２−ヒ
ドロキシフェノキシ）酢酸メチル５ｇを追加し１時間攪
拌した。該反応液を２％塩酸水に注加し、酢酸エチルで
抽出した。該有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥、濃縮した。残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに付し、［２−｛４−フルオロ−５
−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオ
ロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン
−１−イル］−２−ニトロフェノキシ｝フェノキシ］酢
酸メチル１７．８ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５０（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），３．７
０（ｓ，３Ｈ），４．６３（ｓ，２Ｈ），６．２８
（ｓ，１Ｈ），６．８８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈ
ｚ），６．９３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），７．０
−７．１（ｍ，１Ｈ），７．１−７．３（ｍ，２Ｈ），
７．８７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）
ｇ、２，５−ジフルオロ−４−［３−メチル−２，６−
ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，
６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］ニトロベンゼ
ン２９．２３ｇ、無水炭酸カリウム１１．５ｇおよび
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１６０ｍｌの混合物を室
温で３０分攪拌後、７０℃で３時間攪拌した。（２−ヒ
ドロキシフェノキシ）酢酸メチル５ｇを追加し１時間攪
拌した。該反応液を２％塩酸水に注加し、酢酸エチルで
抽出した。該有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥、濃縮した。残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに付し、［２−｛４−フルオロ−５
−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオ
ロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン
−１−イル］−２−ニトロフェノキシ｝フェノキシ］酢
酸メチル１７．８ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５０（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），３．７
０（ｓ，３Ｈ），４．６３（ｓ，２Ｈ），６．２８
（ｓ，１Ｈ），６．８８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈ
ｚ），６．９３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），７．０
−７．１（ｍ，１Ｈ），７．１−７．３（ｍ，２Ｈ），
７．８７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）
【００５６】参考製造例７ 鉄粉１９ｇ、酢酸６０ｍｌおよび水６ｍｌの混合物に、
［２−｛４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジ
オキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６
−テトラヒドロピリミジン−１−イル］−２−ニトロフ
ェノキシ｝フェノキシ］酢酸メチル１９．１２ｇの酢酸
６０ｍｌ溶液を氷冷下滴下した。滴下終了後、室温に昇
温し、４時間攪拌した後、反応液をセライト濾過し、酢
酸エチルで希釈した。混合物を水、飽和重曹水、飽和食
塩水で順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮
後、得られた残査をシリカゲルクロマトグラフィーに付
し、［２−｛２−アミノ−４−フルオロ−５−［３−メ
チル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）
−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イ
ル］フェノキシ｝フェノキシ］酢酸メチル１５．１６ｇ
を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５１（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），３．７
６（ｓ，３Ｈ），４．２−４．４（ｂ，２Ｈ），４．６
９（ｓ，２Ｈ），６．２９（ｓ，１Ｈ），６．６−６．
７（ｍ，２Ｈ），６．９−７．１（ｍ，４Ｈ）
［２−｛４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジ
オキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６
−テトラヒドロピリミジン−１−イル］−２−ニトロフ
ェノキシ｝フェノキシ］酢酸メチル１９．１２ｇの酢酸
６０ｍｌ溶液を氷冷下滴下した。滴下終了後、室温に昇
温し、４時間攪拌した後、反応液をセライト濾過し、酢
酸エチルで希釈した。混合物を水、飽和重曹水、飽和食
塩水で順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮
後、得られた残査をシリカゲルクロマトグラフィーに付
し、［２−｛２−アミノ−４−フルオロ−５−［３−メ
チル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）
−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イ
ル］フェノキシ｝フェノキシ］酢酸メチル１５．１６ｇ
を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５１（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝０．９Ｈｚ），３．７
６（ｓ，３Ｈ），４．２−４．４（ｂ，２Ｈ），４．６
９（ｓ，２Ｈ），６．２９（ｓ，１Ｈ），６．６−６．
７（ｍ，２Ｈ），６．９−７．１（ｍ，４Ｈ）
【００５７】参考製造例８ 第１工程 ［２−（５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェノ
キシ）フェノキシ］酢酸メチル４．８５gとトリフルオ
ロアセト酢酸エチル２．８８gとトルエン４０ｍｌから
なる溶液を、モレキュラーシーブス５Ａを通しながら６
時間共沸脱エタノールした。該反応混合物を冷却後、酢
酸エチル５０ｍｌを加えた後、有機層を濃塩酸、水、お
よび飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、減圧下濃縮し、残査をヘキサンで洗浄することで、
粗［２−（５−｛３，３−ジヒドロキシ−４，４，４−
トリフルオロブチリル｝アミノ−２−クロロ−４−フル
オロフェノキシ）フェノキシ］酢酸メチル５．８２ｇを
得た。 融点：１６５．３℃
キシ）フェノキシ］酢酸メチル４．８５gとトリフルオ
ロアセト酢酸エチル２．８８gとトルエン４０ｍｌから
なる溶液を、モレキュラーシーブス５Ａを通しながら６
時間共沸脱エタノールした。該反応混合物を冷却後、酢
酸エチル５０ｍｌを加えた後、有機層を濃塩酸、水、お
よび飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、減圧下濃縮し、残査をヘキサンで洗浄することで、
粗［２−（５−｛３，３−ジヒドロキシ−４，４，４−
トリフルオロブチリル｝アミノ−２−クロロ−４−フル
オロフェノキシ）フェノキシ］酢酸メチル５．８２ｇを
得た。 融点：１６５．３℃
【００５８】第２工程 粗［２−（５−｛３，３−ジヒドロキシ−４，４，４−
トリフルオロブチリル｝アミノ−２−クロロ−４−フル
オロフェノキシ）フェノキシ］酢酸メチル１．０ｇとテ
トラヒドロフラン３ｍｌの溶液に、酢酸４ｍｌおよびシ
アン酸カリウム０．８７gを加え、室温下６時間攪拌し
た後、１２０℃で２時間加熱還流させた。冷却後、水３
０ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重
曹水、水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。減圧下濃縮し、残査をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、［２−｛２−クロロ−５−
［２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
−４−フルオロフェノキシ｝フェノキシ］酢酸メチル
０．６７ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ（ｐｐ
ｍ））；３．７２（３Ｈ，ｓ），４．６５（２Ｈ，
ｓ），６．１６（１Ｈ，ｓ），６．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝６．６Ｈｚ），６．８９−７．１５（４Ｈ，ｍ），
７．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ）
トリフルオロブチリル｝アミノ−２−クロロ−４−フル
オロフェノキシ）フェノキシ］酢酸メチル１．０ｇとテ
トラヒドロフラン３ｍｌの溶液に、酢酸４ｍｌおよびシ
アン酸カリウム０．８７gを加え、室温下６時間攪拌し
た後、１２０℃で２時間加熱還流させた。冷却後、水３
０ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重
曹水、水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。減圧下濃縮し、残査をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、［２−｛２−クロロ−５−
［２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
−４−フルオロフェノキシ｝フェノキシ］酢酸メチル
０．６７ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，δ（ｐｐ
ｍ））；３．７２（３Ｈ，ｓ），４．６５（２Ｈ，
ｓ），６．１６（１Ｈ，ｓ），６．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝６．６Ｈｚ），６．８９−７．１５（４Ｈ，ｍ），
７．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ）
【００５９】参考製造例９ 第１工程 炭酸カリウム２．０８ｇを、３−ヒドロキシ−２−（メ
トキシカルボニル）メトキシピリジン３．０ｇとＮ−
（２，５−ジフルオロ−４−ニトロフェニル）アセトア
ミド２．９５ｇとのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０
ｍｌの溶液に加えた。混合物を６０〜７０℃にて２時間
攪拌した。その後、該混合物を室温まで冷却した後、水
に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を飽和食塩
水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、濃縮
し、粗結晶を得た。該粗結晶をジイソプロピルエーテル
で洗浄して、Ｎ−［２−フルオロ−５−｛２−（メトキ
シカルボニル）メトキシ−３−ピリジルオキシ｝−４−
ニトロフェニル］アセトアミド３．６７ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：２．２１（ｓ，３Ｈ），３．７２（ｓ，３Ｈ），
４．９０（ｓ，２Ｈ），６．９６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．８，５．０Ｈｚ），７．３５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．８，１．６Ｈｚ），７．５−７．６（ｂ，１Ｈ），
７．９０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ），７．９７
（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０，１．６Ｈｚ），８．１５
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）
トキシカルボニル）メトキシピリジン３．０ｇとＮ−
（２，５−ジフルオロ−４−ニトロフェニル）アセトア
ミド２．９５ｇとのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０
ｍｌの溶液に加えた。混合物を６０〜７０℃にて２時間
攪拌した。その後、該混合物を室温まで冷却した後、水
に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を飽和食塩
水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、濃縮
し、粗結晶を得た。該粗結晶をジイソプロピルエーテル
で洗浄して、Ｎ−［２−フルオロ−５−｛２−（メトキ
シカルボニル）メトキシ−３−ピリジルオキシ｝−４−
ニトロフェニル］アセトアミド３．６７ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：２．２１（ｓ，３Ｈ），３．７２（ｓ，３Ｈ），
４．９０（ｓ，２Ｈ），６．９６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．８，５．０Ｈｚ），７．３５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．８，１．６Ｈｚ），７．５−７．６（ｂ，１Ｈ），
７．９０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ），７．９７
（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０，１．６Ｈｚ），８．１５
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）
【００６０】第２工程 鉄粉３．６ｇと、酢酸１０ｍｌと水１ｍｌの混合物に、
Ｎ−［２−フルオロ−５−｛２−（メトキシカルボニ
ル）メトキシ−３−ピリジルオキシ｝−４−ニトロフェ
ニル］アセトアミド３．６７ｇの酢酸１２ｍｌと酢酸エ
チル２ｍｌの溶液を、液温が４５℃以下に維持しながら
滴下した。滴下終了後、反応混合物を４０℃にて１時間
攪拌した。その後、該反応混合物をセライトにて濾過
し、濃縮した。残渣を飽和重曹水にて希釈し、酢酸エチ
ルにて抽出した。有機層を飽和重曹水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をジイソプロ
ピルエーテルにて洗浄して、Ｎ−［４−アミノ−２−フ
ルオロ−５−｛２−（メトキシカルボニル）メトキシ−
３−ピリジルオキシ｝フェニル］アセトアミド３．０９
ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：２．１５（ｓ，３Ｈ），３．７７（ｓ，３Ｈ），
３．９−４．１（ｂ，２Ｈ），５．０３（ｓ，２Ｈ），
６．５６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ），６．８４
（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９，５．０Ｈｚ），７．０−
７．２（ｂ，１Ｈ），７．１４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．
９，１．５Ｈｚ），７．８０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．
０，１．５Ｈｚ），７．８４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ）
Ｎ−［２−フルオロ−５−｛２−（メトキシカルボニ
ル）メトキシ−３−ピリジルオキシ｝−４−ニトロフェ
ニル］アセトアミド３．６７ｇの酢酸１２ｍｌと酢酸エ
チル２ｍｌの溶液を、液温が４５℃以下に維持しながら
滴下した。滴下終了後、反応混合物を４０℃にて１時間
攪拌した。その後、該反応混合物をセライトにて濾過
し、濃縮した。残渣を飽和重曹水にて希釈し、酢酸エチ
ルにて抽出した。有機層を飽和重曹水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をジイソプロ
ピルエーテルにて洗浄して、Ｎ−［４−アミノ−２−フ
ルオロ−５−｛２−（メトキシカルボニル）メトキシ−
３−ピリジルオキシ｝フェニル］アセトアミド３．０９
ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：２．１５（ｓ，３Ｈ），３．７７（ｓ，３Ｈ），
３．９−４．１（ｂ，２Ｈ），５．０３（ｓ，２Ｈ），
６．５６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．８Ｈｚ），６．８４
（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９，５．０Ｈｚ），７．０−
７．２（ｂ，１Ｈ），７．１４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．
９，１．５Ｈｚ），７．８０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．
０，１．５Ｈｚ），７．８４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ）
【００６１】第３工程 亜硝酸イソアミル２．０１ｇのアセトニトリル１ｍｌ溶
液を、Ｎ−［４−アミノ−２−フルオロ−５−｛２−
（メトキシカルボニル）メトキシ−３−ピリジルオキ
シ｝フェニル］アセトアミド２．０ｇ、塩化銅[Ｉ]１．
１３ｇ、塩化銅[II]２．３１ｇとアセトニトリル２０ｍ
ｌの混合物に室温にて滴下し、１時間攪拌した。反応液
を２％塩酸に注加し、酢酸エチルにて抽出した。有機層
を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し、Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−
｛２−（メトキシカルボニル）メトキシ−３−ピリジル
オキシ｝フェニル］アセトアミド１．０４ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：２．１８（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），
４．９８（ｓ，２Ｈ），６．８７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．８，４．９Ｈｚ），７．０８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．８，１．４Ｈｚ），７．２３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
０．３Ｈｚ），７．３−７．４（ｂ，１Ｈ），７．８６
（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９，１．４Ｈｚ）８．０７
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）
液を、Ｎ−［４−アミノ−２−フルオロ−５−｛２−
（メトキシカルボニル）メトキシ−３−ピリジルオキ
シ｝フェニル］アセトアミド２．０ｇ、塩化銅[Ｉ]１．
１３ｇ、塩化銅[II]２．３１ｇとアセトニトリル２０ｍ
ｌの混合物に室温にて滴下し、１時間攪拌した。反応液
を２％塩酸に注加し、酢酸エチルにて抽出した。有機層
を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し、Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−
｛２−（メトキシカルボニル）メトキシ−３−ピリジル
オキシ｝フェニル］アセトアミド１．０４ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：２．１８（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），
４．９８（ｓ，２Ｈ），６．８７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．８，４．９Ｈｚ），７．０８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．８，１．４Ｈｚ），７．２３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
０．３Ｈｚ），７．３−７．４（ｂ，１Ｈ），７．８６
（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９，１．４Ｈｚ）８．０７
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）
【００６２】第４工程 ３フッ化ホウ素−メタノール錯体のメタノール溶液２０
ｍｌとＮ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−｛２−
（メトキシカルボニル）メトキシ−３−ピリジルオキ
シ｝フェニル］アセトアミド１．０４ｇとを混合し６０
〜７０℃にて３時間攪拌した。その後、反応液を濃縮
し、残渣を飽和重曹水にて希釈し、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムにて乾燥し、濃縮した。得られた残渣をカラムクロマ
トグラフィーに付し、４−クロロ−２−フルオロ−５−
｛２−（メトキシカルボニル）メトキシ−３−ピリジル
オキシ｝アニリン０．８７ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．７７（ｓ，３Ｈ），３．７−３．９（ｂ，２
Ｈ），５．００（ｓ，２Ｈ），６．４９（ｄ，１Ｈ，Ｊ
＝８．２Ｈｚ），６．８８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９，
５．０Ｈｚ），７．０８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．３Ｈ
ｚ），７．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９，１．６Ｈ
ｚ），７．８７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０，１．６Ｈ
ｚ）
ｍｌとＮ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−｛２−
（メトキシカルボニル）メトキシ−３−ピリジルオキ
シ｝フェニル］アセトアミド１．０４ｇとを混合し６０
〜７０℃にて３時間攪拌した。その後、反応液を濃縮
し、残渣を飽和重曹水にて希釈し、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムにて乾燥し、濃縮した。得られた残渣をカラムクロマ
トグラフィーに付し、４−クロロ−２−フルオロ−５−
｛２−（メトキシカルボニル）メトキシ−３−ピリジル
オキシ｝アニリン０．８７ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．７７（ｓ，３Ｈ），３．７−３．９（ｂ，２
Ｈ），５．００（ｓ，２Ｈ），６．４９（ｄ，１Ｈ，Ｊ
＝８．２Ｈｚ），６．８８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９，
５．０Ｈｚ），７．０８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．３Ｈ
ｚ），７．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．９，１．６Ｈ
ｚ），７．８７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０，１．６Ｈ
ｚ）
【００６３】第５工程 ４−クロロ−２−フルオロ−５−｛２−（メトキシカル
ボニル）メトキシ−３ーピリジルオキシ｝アニリン０．
５ｇ、トリフルオロアセト酢酸エチル０．２８ｇとトル
エン１０ｍｌの混合物を３時間共沸し、モレキュラーシ
ーブス５Ａを通じエタノールを除去した。冷却した後、
反応液を濃縮し、Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５
−｛２−（メトキシカルボニル）メトキシ−３−ピリジ
ルオキシ｝フェニル］−トリフルオロアセト酢酸アミド
０．７１ｇを得た。 融点：１５８．８ｇ
ボニル）メトキシ−３ーピリジルオキシ｝アニリン０．
５ｇ、トリフルオロアセト酢酸エチル０．２８ｇとトル
エン１０ｍｌの混合物を３時間共沸し、モレキュラーシ
ーブス５Ａを通じエタノールを除去した。冷却した後、
反応液を濃縮し、Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５
−｛２−（メトキシカルボニル）メトキシ−３−ピリジ
ルオキシ｝フェニル］−トリフルオロアセト酢酸アミド
０．７１ｇを得た。 融点：１５８．８ｇ
【００６４】第６工程 Ｎ−［４−クロロ−２−フルオロ−５−｛２−（メトキ
シカルボニル）メトキシ−３ーピリジルオキシ｝フェニ
ル］−トリフルオロアセト酢酸アミド０．７１ｇと酢酸
２ｍｌの混合物に、シアン酸ナトリウムを加え、５０℃
にて１時間、その後、１１０℃にて１．５時間攪拌し
た。冷却した後、反応混合物に水を注加し、酢酸エチル
にて抽出した。有機層を飽和重曹水、続いて飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３
−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［２，６−ジオキ
ソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テ
トラヒドロピリジン−１−イル］フェノキシ｝−２−
（メトキシカルボニル）メトキシピリジン０．３０ｇを
得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．７０（ｓ，３Ｈ），４．９３（ｓ，２／２
Ｈ），４．９４（ｓ，２／２Ｈ），６．１９（ｓ，１
Ｈ），６．９−７．０（ｍ，２Ｈ），７．３−７．４
（ｍ，１Ｈ），７．３８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９Ｈ
ｚ），７．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９，１．６Ｈ
ｚ）融点：７５．３℃
シカルボニル）メトキシ−３ーピリジルオキシ｝フェニ
ル］−トリフルオロアセト酢酸アミド０．７１ｇと酢酸
２ｍｌの混合物に、シアン酸ナトリウムを加え、５０℃
にて１時間、その後、１１０℃にて１．５時間攪拌し
た。冷却した後、反応混合物に水を注加し、酢酸エチル
にて抽出した。有機層を飽和重曹水、続いて飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３
−｛２−クロロ−４−フルオロ−５−［２，６−ジオキ
ソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テ
トラヒドロピリジン−１−イル］フェノキシ｝−２−
（メトキシカルボニル）メトキシピリジン０．３０ｇを
得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．７０（ｓ，３Ｈ），４．９３（ｓ，２／２
Ｈ），４．９４（ｓ，２／２Ｈ），６．１９（ｓ，１
Ｈ），６．９−７．０（ｍ，２Ｈ），７．３−７．４
（ｍ，１Ｈ），７．３８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９Ｈ
ｚ），７．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９，１．６Ｈ
ｚ）融点：７５．３℃
【００６５】参考製造例１０ 第１工程 水素化ナトリウム０．４ｇを２−クロロ−３−ニトロピ
リジン１．５９ｇ、グリコール酸メチル０．９５ｇおよ
び１，４−ジオキサン１０ｍｌの混合物に１０℃で加え
た。室温で２時間攪拌後、反応液を氷水に注加し、酢酸
エチルで抽出した。該有機層を無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに付し、２−（メトキシカルボニル）メトキシ
−３−ニトロピリジン１．５ｇを得た。 融点：６１．５℃
リジン１．５９ｇ、グリコール酸メチル０．９５ｇおよ
び１，４−ジオキサン１０ｍｌの混合物に１０℃で加え
た。室温で２時間攪拌後、反応液を氷水に注加し、酢酸
エチルで抽出した。該有機層を無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに付し、２−（メトキシカルボニル）メトキシ
−３−ニトロピリジン１．５ｇを得た。 融点：６１．５℃
【００６６】第２工程 ２−（メトキシカルボニル）メトキシ−３−ニトロピリ
ジン０．３ｇ、酸化白金２０ｍｇ及びエタノール１．４
ｍｌの混合物を水素雰囲気下に、室温で３時間攪拌し
た。反応系を窒素置換した後、反応液をセライトで濾過
し、ろ液を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付し、３−アミノ−２−（メトキシカルボ
ニル）メトキシピリジン０．２２ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．７７（ｓ，３H），３．８５（ｂｓ，２Ｈ)，
４．９５(ｓ，２Ｈ)，６．７５(ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．
５，５．０Ｈｚ)，６．９１(ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．５，
１．６Ｈｚ），７．５０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０，
１．６Ｈｚ）
ジン０．３ｇ、酸化白金２０ｍｇ及びエタノール１．４
ｍｌの混合物を水素雰囲気下に、室温で３時間攪拌し
た。反応系を窒素置換した後、反応液をセライトで濾過
し、ろ液を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付し、３−アミノ−２−（メトキシカルボ
ニル）メトキシピリジン０．２２ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．７７（ｓ，３H），３．８５（ｂｓ，２Ｈ)，
４．９５(ｓ，２Ｈ)，６．７５(ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．
５，５．０Ｈｚ)，６．９１(ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．５，
１．６Ｈｚ），７．５０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０，
１．６Ｈｚ）
【００６７】第３工程 三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１．６ｇを３−ア
ミノ−２−（メトキシカルボニル）メトキシピリジン
１．０ｇ、１，２−ジメトキシエタン３ｍｌ及びジクロ
ロメタン１ｍｌの混合物に−１０℃で滴下した。同温度
で１０分攪拌後、亜硝酸ｔ−ブチル０．６８ｇの１，２
−ジメトキシエタン１ｍｌ溶液を−５℃以下で反応液に
滴下した。同温度で３０分間攪拌後、混合物にｎ−ペン
タンを注加した。二層に分離したうちの下層を無水酢酸
５ｍｌに溶解し、８０℃で１時間攪拌した。溶媒留去
後、得られた残査をシリカゲルクロマトグラフィーに付
し、３−アセトキシ−２−（メトキシカルボニル）メト
キシピリジン０．４５ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：２．３３（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），
４．９２（ｓ，２Ｈ），６．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．７，５．０Ｈｚ），７．３８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．７，１．６Ｈｚ），７．９７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
５．０，１．６Ｈｚ）
ミノ−２−（メトキシカルボニル）メトキシピリジン
１．０ｇ、１，２−ジメトキシエタン３ｍｌ及びジクロ
ロメタン１ｍｌの混合物に−１０℃で滴下した。同温度
で１０分攪拌後、亜硝酸ｔ−ブチル０．６８ｇの１，２
−ジメトキシエタン１ｍｌ溶液を−５℃以下で反応液に
滴下した。同温度で３０分間攪拌後、混合物にｎ−ペン
タンを注加した。二層に分離したうちの下層を無水酢酸
５ｍｌに溶解し、８０℃で１時間攪拌した。溶媒留去
後、得られた残査をシリカゲルクロマトグラフィーに付
し、３−アセトキシ−２−（メトキシカルボニル）メト
キシピリジン０．４５ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：２．３３（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），
４．９２（ｓ，２Ｈ），６．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．７，５．０Ｈｚ），７．３８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．７，１．６Ｈｚ），７．９７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
５．０，１．６Ｈｚ）
【００６８】第４工程 ３−アセトキシ−２−（メトキシカルボニル）メトキシ
ピリジン０．１ｇ、炭酸カリウム３１ｍｇおよびメタノ
ール１ｍｌの混合物を室温で３時間攪拌した。反応液を
水に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、３−ヒドロキシ−２
−（メトキシカルボニル）メトキシピリジン７３ｍｇを
得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．７８（ｓ，３Ｈ），４．９８（ｓ，２Ｈ），
６．８４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．７，５．０Ｈｚ），
７．１７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１．３Ｈ
ｚ），７．６３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１．３
ｈｚ）
ピリジン０．１ｇ、炭酸カリウム３１ｍｇおよびメタノ
ール１ｍｌの混合物を室温で３時間攪拌した。反応液を
水に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、３−ヒドロキシ−２
−（メトキシカルボニル）メトキシピリジン７３ｍｇを
得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．７８（ｓ，３Ｈ），４．９８（ｓ，２Ｈ），
６．８４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．７，５．０Ｈｚ），
７．１７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１．３Ｈ
ｚ），７．６３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，１．３
ｈｚ）
【００６９】第５工程： ３−ヒドロキシ−２−（メトキシカルボニル）メトキシ
ピリジン０．２９ｇ、２，５−ジフルオロ−４−［３−
メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチ
ル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−
イル］ニトロベンゼン０．２３ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド３．２ｍｌの混合物に炭酸カリウム０．
１１ｇを加え、７０℃で２時間攪拌した。２，５−ジフ
ルオロ−４−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−
（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒド
ロピリミジン−１−イル］ニトロベンゼン０．１２ｇお
よび炭酸カリウム０．０５ｇを追加し、７０℃で１時間
攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、氷水に注加
し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を飽和食塩水で洗
浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−
｛４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ
−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テト
ラヒドロピリミジン−１−イル］−２−ニトロフェノキ
シ｝−２−（メトキシカルボニル）メトキシピリジン
０．３９ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５１（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝１．１Ｈｚ），３．６
８（ｓ，３Ｈ），４．８６（ｄ，１Ｈ），４．９８
（ｄ，１Ｈ），６．２９（ｓ，１Ｈ），６．９９（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，４．９Ｈｚ），７．１１（ｄ，
１Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），７．５１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．８，１．６Ｈｚ），７．８７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．
６Ｈｚ），７．９９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９，１．６
Ｈｚ）
ピリジン０．２９ｇ、２，５−ジフルオロ−４−［３−
メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチ
ル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−
イル］ニトロベンゼン０．２３ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド３．２ｍｌの混合物に炭酸カリウム０．
１１ｇを加え、７０℃で２時間攪拌した。２，５−ジフ
ルオロ−４−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−
（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒド
ロピリミジン−１−イル］ニトロベンゼン０．１２ｇお
よび炭酸カリウム０．０５ｇを追加し、７０℃で１時間
攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、氷水に注加
し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を飽和食塩水で洗
浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−
｛４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ
−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テト
ラヒドロピリミジン−１−イル］−２−ニトロフェノキ
シ｝−２−（メトキシカルボニル）メトキシピリジン
０．３９ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５１（ｑ，３Ｈ，Ｊ＝１．１Ｈｚ），３．６
８（ｓ，３Ｈ），４．８６（ｄ，１Ｈ），４．９８
（ｄ，１Ｈ），６．２９（ｓ，１Ｈ），６．９９（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，４．９Ｈｚ），７．１１（ｄ，
１Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ），７．５１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．８，１．６Ｈｚ），７．８７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．
６Ｈｚ），７．９９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９，１．６
Ｈｚ）
【００７０】第６工程： 鉄粉０．３ｇ、酢酸３ｍｌおよび水０．３ｍｌの混合溶
液に、３−｛４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６
−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，
３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］−２−ニ
トロフェノキシ｝−２−（メトキシカルボニル）メトキ
シピリジン０．３０ｇの酢酸２ｍｌ溶液を、反応液の温
度を３５℃以下に保ちつつ滴下した。滴下終了後、２時
間攪拌を続けた後、反応液をセライト濾過し、酢酸エチ
ルで希釈した。混合物を飽和重曹水で中和し、有機層を
飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
濃縮後、得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付し、３−｛２−アミノ−４−フルオロ−５−
［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロ
メチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−
１−イル］フェノキシ｝−２−（メトキシカルボニル）
メトキシピリジン０．２４ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５２（ｓ，３Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），
４．２９（ｂｓ，２Ｈ），５．００（ｓ，２Ｈ），６．
３０（ｓ，１Ｈ），６．６１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．３
Ｈｚ），６．７６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．
８６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，５．０Ｈｚ），７．２
２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，１．１Ｈｚ），７．８２
（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０，１．１Ｈｚ）
液に、３−｛４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６
−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，
３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］−２−ニ
トロフェノキシ｝−２−（メトキシカルボニル）メトキ
シピリジン０．３０ｇの酢酸２ｍｌ溶液を、反応液の温
度を３５℃以下に保ちつつ滴下した。滴下終了後、２時
間攪拌を続けた後、反応液をセライト濾過し、酢酸エチ
ルで希釈した。混合物を飽和重曹水で中和し、有機層を
飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
濃縮後、得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付し、３−｛２−アミノ−４−フルオロ−５−
［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロ
メチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−
１−イル］フェノキシ｝−２−（メトキシカルボニル）
メトキシピリジン０．２４ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５２（ｓ，３Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），
４．２９（ｂｓ，２Ｈ），５．００（ｓ，２Ｈ），６．
３０（ｓ，１Ｈ），６．６１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．３
Ｈｚ），６．７６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．
８６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，５．０Ｈｚ），７．２
２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，１．１Ｈｚ），７．８２
（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０，１．１Ｈｚ）
【００７１】参考製造例１１ 第１工程：水素化ナトリウム０．８ｇを２−クロロ−３
−ニトロピリジン３．１７ｇ、乳酸メチル２．１９ｇお
よび１，４−ジオキサン２０ｍｌの混合物に１０℃で加
え、室温で１．５時間攪拌した。反応液を氷水に注加
し、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、２−｛１−（メトキシカルボニ
ル）エトキシ｝−３−ニトロピリジン３．３ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．７０（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．７
４（ｓ，３Ｈ），５．４６（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ），７．０７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，５．０Ｈ
ｚ），８．２−８．４（ｍ，２Ｈ）
−ニトロピリジン３．１７ｇ、乳酸メチル２．１９ｇお
よび１，４−ジオキサン２０ｍｌの混合物に１０℃で加
え、室温で１．５時間攪拌した。反応液を氷水に注加
し、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、２−｛１−（メトキシカルボニ
ル）エトキシ｝−３−ニトロピリジン３．３ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．７０（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．７
４（ｓ，３Ｈ），５．４６（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ），７．０７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，５．０Ｈ
ｚ），８．２−８．４（ｍ，２Ｈ）
【００７２】第２工程：２−｛１−（メトキシカルボニ
ル）エトキシ｝−３−ニトロピリジン１．７ｇ、酸化白
金１０２ｍｇ及びエタノール７．５ｍｌの混合物を水素
雰囲気下に室温で３．５時間攪拌した。反応系を窒素置
換した後、反応混合物をセライトで濾過し、ろ液を濃縮
した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、３−アミノ−２−｛１−（メトキシカルボニル）エ
トキシ｝ピリジン１．１６ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．６３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），３．７
４（ｓ，３Ｈ），３．８４（ｂｓ，２Ｈ），５．３８
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．７２（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝７．７，５．０Ｈｚ），６．９０（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝７．７，１．４Ｈｚ），７．４８（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝５．０，１．４Ｈｚ）
ル）エトキシ｝−３−ニトロピリジン１．７ｇ、酸化白
金１０２ｍｇ及びエタノール７．５ｍｌの混合物を水素
雰囲気下に室温で３．５時間攪拌した。反応系を窒素置
換した後、反応混合物をセライトで濾過し、ろ液を濃縮
した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
し、３−アミノ−２−｛１−（メトキシカルボニル）エ
トキシ｝ピリジン１．１６ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．６３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），３．７
４（ｓ，３Ｈ），３．８４（ｂｓ，２Ｈ），５．３８
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．７２（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝７．７，５．０Ｈｚ），６．９０（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝７．７，１．４Ｈｚ），７．４８（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝５．０，１．４Ｈｚ）
【００７３】第３工程：三フッ化ホウ素−ジエチルエー
テル錯体１．５ｍｌを３−アミノ−２−｛１−（メトキ
シカルボニル）エトキシ｝ピリジン１．１ｇ、１，２−
ジメトキシエタン１ｍｌ及びジクロロメタン１ｍｌの混
合物に−１０℃で滴下した。同温度で１０分攪拌後、亜
硝酸ｔ−ブチル０．８ｍｌの１，２−ジメトキシエタン
１ｍｌ溶液を−５℃以下で反応液に滴下した。同温度で
３０分間攪拌後、混合物にｎ−ペンタンを注加した。二
層に分離したうちの下層を無水酢酸に溶解し、７０℃で
１時間攪拌した。溶媒留去後、得られた残査をシリカゲ
ルクロマトグラフィーに付し、３−アセトキシ−２−
｛１−（メトキシカルボニル）エトキシ｝ピリジン０．
３４ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．６０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．３
３（ｓ，３Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），５．３４
（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９１（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝７．６，５．０Ｈｚ），７．３６（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝７．６，１．５Ｈｚ），７．９７（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝５．０，１．５Ｈｚ）
テル錯体１．５ｍｌを３−アミノ−２−｛１−（メトキ
シカルボニル）エトキシ｝ピリジン１．１ｇ、１，２−
ジメトキシエタン１ｍｌ及びジクロロメタン１ｍｌの混
合物に−１０℃で滴下した。同温度で１０分攪拌後、亜
硝酸ｔ−ブチル０．８ｍｌの１，２−ジメトキシエタン
１ｍｌ溶液を−５℃以下で反応液に滴下した。同温度で
３０分間攪拌後、混合物にｎ−ペンタンを注加した。二
層に分離したうちの下層を無水酢酸に溶解し、７０℃で
１時間攪拌した。溶媒留去後、得られた残査をシリカゲ
ルクロマトグラフィーに付し、３−アセトキシ−２−
｛１−（メトキシカルボニル）エトキシ｝ピリジン０．
３４ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．６０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．３
３（ｓ，３Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），５．３４
（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９１（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝７．６，５．０Ｈｚ），７．３６（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝７．６，１．５Ｈｚ），７．９７（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝５．０，１．５Ｈｚ）
【００７４】第４工程：３−アセトキシ−２−｛１−
（メトキシカルボニル）エトキシ｝ピリジン０．３４
ｇ、炭酸カリウム０．１１ｇおよびメタノール２ｍｌの
混合物を、室温で１時間攪拌した。反応液を水に注加
し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し、３−ヒドロキシ−２−｛１−
（メトキシカルボニル）エトキシ｝ピリジン１９８ｍｇ
を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．６４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．７
５（ｓ，３Ｈ），５．４５（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ），６．０−６．２（ｂｓ，１Ｈ），６．８３（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．７，５．０Ｈｚ），７．１５（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．７，１．５Ｈｚ），７．６３（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０，１．５Ｈｚ）
（メトキシカルボニル）エトキシ｝ピリジン０．３４
ｇ、炭酸カリウム０．１１ｇおよびメタノール２ｍｌの
混合物を、室温で１時間攪拌した。反応液を水に注加
し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し、３−ヒドロキシ−２−｛１−
（メトキシカルボニル）エトキシ｝ピリジン１９８ｍｇ
を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．６４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．７
５（ｓ，３Ｈ），５．４５（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ），６．０−６．２（ｂｓ，１Ｈ），６．８３（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．７，５．０Ｈｚ），７．１５（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．７，１．５Ｈｚ），７．６３（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０，１．５Ｈｚ）
【００７５】第５工程：３−ヒドロキシ−２−｛１−
（メトキシカルボニル）エトキシ｝ピリジン０．１８
ｇ、２，５−ジフルオロ−４−［３−メチル−２，６−
ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，
６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］ニトロベンゼ
ン０．１９ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２．
０ｍｌの混合物に炭酸カリウム９０ｍｇを加え、７０℃
で３時間攪拌した。反応液を室温に冷却した後、氷水に
注加し、酢酸エチルで抽出する。該有機層を飽和食塩水
で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３
−｛４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキ
ソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テ
トラヒドロピリミジン−１−イル］−２−ニトロフェノ
キシ｝−２−｛１−（メトキシカルボニル）エトキシ｝
ピリジン０．２１ｇをジアステレオ異性体混合物として
得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．４５（ｄ，３／２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），
１．４６（ｄ，３／２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．４９
（Ｓ，３／２Ｈ），３．５１（ｓ，３／２Ｈ），３．６
６（ｓ，３Ｈ），５．２９（ｑ，１／２Ｈ，Ｊ＝７．１
Ｈｚ），５．３１（ｑ，１／２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），
６．２８（ｓ，１／２Ｈ），６．３０（ｓ，１／２
Ｈ），６．９−７．０（ｍ，１Ｈ），７．１０（ｄ，１
／２Ｈ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），７．１７（ｄ，１／２Ｈ，
Ｊ＝６．１Ｈｚ），７．４−７．６（ｍ，１Ｈ），７．
８−７．９（ｍ，１Ｈ），７．９−８．０（ｍ，１
Ｈ），
（メトキシカルボニル）エトキシ｝ピリジン０．１８
ｇ、２，５−ジフルオロ−４−［３−メチル−２，６−
ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，
６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］ニトロベンゼ
ン０．１９ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２．
０ｍｌの混合物に炭酸カリウム９０ｍｇを加え、７０℃
で３時間攪拌した。反応液を室温に冷却した後、氷水に
注加し、酢酸エチルで抽出する。該有機層を飽和食塩水
で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３
−｛４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキ
ソ−４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テ
トラヒドロピリミジン−１−イル］−２−ニトロフェノ
キシ｝−２−｛１−（メトキシカルボニル）エトキシ｝
ピリジン０．２１ｇをジアステレオ異性体混合物として
得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．４５（ｄ，３／２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），
１．４６（ｄ，３／２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．４９
（Ｓ，３／２Ｈ），３．５１（ｓ，３／２Ｈ），３．６
６（ｓ，３Ｈ），５．２９（ｑ，１／２Ｈ，Ｊ＝７．１
Ｈｚ），５．３１（ｑ，１／２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），
６．２８（ｓ，１／２Ｈ），６．３０（ｓ，１／２
Ｈ），６．９−７．０（ｍ，１Ｈ），７．１０（ｄ，１
／２Ｈ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），７．１７（ｄ，１／２Ｈ，
Ｊ＝６．１Ｈｚ），７．４−７．６（ｍ，１Ｈ），７．
８−７．９（ｍ，１Ｈ），７．９−８．０（ｍ，１
Ｈ），
【００７６】第６工程：鉄粉０．２１ｇ、酢酸３ｍｌお
よび水０．３ｍｌの混合物に、３−｛４−フルオロ−５
−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオ
ロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン
−１−イル］−２−ニトロフェノキシ｝−２−｛１−
（メトキシカルボニル）エトキシ｝ピリジンの酢酸１．
２ｍｌ溶液を、反応液の温度を３５℃以下に保ちつつ滴
下した。滴下終了後、１時間攪拌を続けた後、反応液を
セライト濾過し、酢酸エチルで希釈した。混合物を飽和
重曹水で中和し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、濃縮後、得られた残査をシリ
カゲルクロマトグラフィーに付し、３−｛２−アミノ−
４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−
４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラ
ヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝−２−｛１
−（メトキシカルボニル）エトキシ｝ピリジン０．１６
ｇをジアステレオ異性体混合物として得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．６１（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．５
２（ｓ，３Ｈ），３．７２（ｓ，３Ｈ），４．２８（ｂ
ｓ，２Ｈ），５．４０（ｑ，１／２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ），５．４１（ｑ，１／２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），
６．３０（ｓ，１Ｈ），６．６２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
０．９Ｈｚ），６．７−６．８（ｍ，１Ｈ），６．８−
６．９（ｍ，１Ｈ），７．２−７．３（ｍ，１Ｈ），
７．７−７．９（ｍ，１Ｈ）
よび水０．３ｍｌの混合物に、３−｛４−フルオロ−５
−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオ
ロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン
−１−イル］−２−ニトロフェノキシ｝−２−｛１−
（メトキシカルボニル）エトキシ｝ピリジンの酢酸１．
２ｍｌ溶液を、反応液の温度を３５℃以下に保ちつつ滴
下した。滴下終了後、１時間攪拌を続けた後、反応液を
セライト濾過し、酢酸エチルで希釈した。混合物を飽和
重曹水で中和し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、濃縮後、得られた残査をシリ
カゲルクロマトグラフィーに付し、３−｛２−アミノ−
４−フルオロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−
４−（トリフルオロメチル）−１，２，３，６−テトラ
ヒドロピリミジン−１−イル］フェノキシ｝−２−｛１
−（メトキシカルボニル）エトキシ｝ピリジン０．１６
ｇをジアステレオ異性体混合物として得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：１．６１（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．５
２（ｓ，３Ｈ），３．７２（ｓ，３Ｈ），４．２８（ｂ
ｓ，２Ｈ），５．４０（ｑ，１／２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ），５．４１（ｑ，１／２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），
６．３０（ｓ，１Ｈ），６．６２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
０．９Ｈｚ），６．７−６．８（ｍ，１Ｈ），６．８−
６．９（ｍ，１Ｈ），７．２−７．３（ｍ，１Ｈ），
７．７−７．９（ｍ，１Ｈ）
【００７７】参考製造例１１ 第１工程： 水素化ナトリウム０．８ｇを２−クロロ−３−ニトロピ
リジン３．１７ｇ、チオグリコール酸メチル２．１２ｇ
およびテトラヒドロフラン２０ｍｌの混合物に０℃で加
えた。室温で２時間攪拌後、反応液を氷水に注加し、酢
酸エチルで抽出した。該有機層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、濃縮した。残渣を時イソプロピルエーテルお
よびヘキサンで洗浄し、２−（メトキシカルボニル）メ
チルチオ−３−ニトロピリジン３．１ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．７５（ｓ，３H），３．９８（ｓ，２H），
７．２４(ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．０，４．８Ｈｚ)，８．
５４(ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．０，１．８Ｈｚ)，８．６６
（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．８，１．８Ｈｚ）
リジン３．１７ｇ、チオグリコール酸メチル２．１２ｇ
およびテトラヒドロフラン２０ｍｌの混合物に０℃で加
えた。室温で２時間攪拌後、反応液を氷水に注加し、酢
酸エチルで抽出した。該有機層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、濃縮した。残渣を時イソプロピルエーテルお
よびヘキサンで洗浄し、２−（メトキシカルボニル）メ
チルチオ−３−ニトロピリジン３．１ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．７５（ｓ，３H），３．９８（ｓ，２H），
７．２４(ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．０，４．８Ｈｚ)，８．
５４(ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．０，１．８Ｈｚ)，８．６６
（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．８，１．８Ｈｚ）
【００７８】第２工程： ２−（メトキシカルボニル）メチルチオ−３−ニトロピ
リジン３．０ｇ、酸化白金１８０ｍｇ及びエタノール１
４ｍｌの混合物を水素雰囲気下に、室温で３時間攪拌し
た。反応系を窒素置換した後、反応液をセライトで濾過
し、ろ液を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付し、３−アミノ−２−（メトキシカルボ
ニル）メチルチオピリジン２．５４ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．７３（ｓ，３H），４．０３（ｓ，２Ｈ），
６．２−６．４（ｂ，１H），７．０６(ｄｄ，１Ｈ，Ｊ
＝８．０，４．９Ｈｚ)，７．１−７．２（ｂｓ，１
H），７．４７(ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．０，１．４Ｈ
ｚ)，８．０５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９，１．４Ｈ
ｚ）
リジン３．０ｇ、酸化白金１８０ｍｇ及びエタノール１
４ｍｌの混合物を水素雰囲気下に、室温で３時間攪拌し
た。反応系を窒素置換した後、反応液をセライトで濾過
し、ろ液を濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付し、３−アミノ−２−（メトキシカルボ
ニル）メチルチオピリジン２．５４ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．７３（ｓ，３H），４．０３（ｓ，２Ｈ），
６．２−６．４（ｂ，１H），７．０６(ｄｄ，１Ｈ，Ｊ
＝８．０，４．９Ｈｚ)，７．１−７．２（ｂｓ，１
H），７．４７(ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．０，１．４Ｈ
ｚ)，８．０５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９，１．４Ｈ
ｚ）
【００７９】第３工程： トリフルオロメタンスルホン酸１．９２ｇを３−アミノ
−２−（メトキシカルボニル）メチルチオピリジン２．
５４ｇ、１，２−ジメトキシエタン６ｍｌ及びジクロロ
メタン２ｍｌの混合物に−１０℃で滴下した。同温度で
１０分攪拌後、亜硝酸ｔ−ブチル１．５９ｇの１，２−
ジメトキシエタン１ｍｌ溶液を−５℃以下で反応液に滴
下した。同温度で３０分間攪拌後、混合物にｎ−ペンタ
ンを注加した。二層に分離したうちの下層を無水酢酸３
ｍｌに溶解し、５０〜７０℃で１時間攪拌した。反応液
を室温に冷却後、水に注加し、ｔ−ブチルメチルエーテ
ルで抽出した。該有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水、
飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
濃縮した。得られた残査をシリカゲルクロマトグラフィ
ーに付し、３−アセトキシ−２−（メトキシカルボニ
ル）メチルチオピリジン０．４８ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：２．３６（ｓ，３Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），
４．００（ｓ，２Ｈ），７．０７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
８．０，４．７Ｈｚ），７．３７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
８．０，１．５Ｈｚ），８．２９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
４．７，１．５Ｈｚ）
−２−（メトキシカルボニル）メチルチオピリジン２．
５４ｇ、１，２−ジメトキシエタン６ｍｌ及びジクロロ
メタン２ｍｌの混合物に−１０℃で滴下した。同温度で
１０分攪拌後、亜硝酸ｔ−ブチル１．５９ｇの１，２−
ジメトキシエタン１ｍｌ溶液を−５℃以下で反応液に滴
下した。同温度で３０分間攪拌後、混合物にｎ−ペンタ
ンを注加した。二層に分離したうちの下層を無水酢酸３
ｍｌに溶解し、５０〜７０℃で１時間攪拌した。反応液
を室温に冷却後、水に注加し、ｔ−ブチルメチルエーテ
ルで抽出した。該有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水、
飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
濃縮した。得られた残査をシリカゲルクロマトグラフィ
ーに付し、３−アセトキシ−２−（メトキシカルボニ
ル）メチルチオピリジン０．４８ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：２．３６（ｓ，３Ｈ），３．７４（ｓ，３Ｈ），
４．００（ｓ，２Ｈ），７．０７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
８．０，４．７Ｈｚ），７．３７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
８．０，１．５Ｈｚ），８．２９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
４．７，１．５Ｈｚ）
【００８０】第４工程： ３−アセトキシ−２−（メトキシカルボニル）メチルチ
オピリジン０．４８ｇ、炭酸カリウム０．１５ｇおよび
メタノール３ｍｌの混合物を室温で３時間攪拌した。反
応液を水に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−ヒドロキ
シ−２−（メトキシカルボニル）メチルチオピリジン
０．２６ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．７４（ｓ，３Ｈ），３．９２（ｓ，２Ｈ），
７．０２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１，４．６Ｈｚ），
７．１３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），８．０６
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ）第５工程： ３−ヒドロキシ−２−（メトキシカルボニル）メチルチ
オピリジン０．２６ｇ、２，５−ジフルオロ−４−［３
−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチ
ル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−
イル］ニトロベンゼン０．３８ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド２ｍｌの混合物に炭酸カリウム０．１７
ｇを加え、７０℃で２時間攪拌した。反応液を室温まで
冷却した後、氷水に注加し、酢酸エチルで抽出した。該
有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに付し、３−｛４−フルオロ−５−［３−メチ
ル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
−２−ニトロフェノキシ｝−２−（メトキシカルボニ
ル）メチルチオピリジン０．４９ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５４（ｓ，３Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），
４．０１（ｓ，２Ｈ），６．３３（ｓ，１Ｈ），７．０
−７．１（ｍ，２Ｈ），７．１８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．８，１．３Ｈｚ），７．９２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．
５Ｈｚ），８．２８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．４，１．３
Ｈｚ）
オピリジン０．４８ｇ、炭酸カリウム０．１５ｇおよび
メタノール３ｍｌの混合物を室温で３時間攪拌した。反
応液を水に注加し、酢酸エチルで抽出した。該有機層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−ヒドロキ
シ−２−（メトキシカルボニル）メチルチオピリジン
０．２６ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．７４（ｓ，３Ｈ），３．９２（ｓ，２Ｈ），
７．０２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１，４．６Ｈｚ），
７．１３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），８．０６
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ）第５工程： ３−ヒドロキシ−２−（メトキシカルボニル）メチルチ
オピリジン０．２６ｇ、２，５−ジフルオロ−４−［３
−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチ
ル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−
イル］ニトロベンゼン０．３８ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド２ｍｌの混合物に炭酸カリウム０．１７
ｇを加え、７０℃で２時間攪拌した。反応液を室温まで
冷却した後、氷水に注加し、酢酸エチルで抽出した。該
有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに付し、３−｛４−フルオロ−５−［３−メチ
ル−２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−
１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］
−２−ニトロフェノキシ｝−２−（メトキシカルボニ
ル）メチルチオピリジン０．４９ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／３００ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５４（ｓ，３Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ），
４．０１（ｓ，２Ｈ），６．３３（ｓ，１Ｈ），７．０
−７．１（ｍ，２Ｈ），７．１８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
７．８，１．３Ｈｚ），７．９２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．
５Ｈｚ），８．２８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．４，１．３
Ｈｚ）
【００８１】第６工程： 鉄粉０．５ｇ、酢酸１．５ｍｌおよび水０．１５ｍｌの
混合溶液に、３−｛４−フルオロ−５−［３−メチル−
２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，
２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］−２
−ニトロフェノキシ｝−２−（メトキシカルボニル）メ
チルチオピリジン０．４１ｇの酢酸１ｍｌ溶液を、反応
液の温度を３５℃以下に保ちつつ滴下した。滴下終了
後、２時間攪拌を続けた後、反応液をセライト濾過し、
酢酸エチルで希釈した。混合物を飽和重曹水で中和し、
有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、濃縮後、得られた残査をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、３−｛２−アミノ−４−フルオ
ロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリ
フルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリ
ミジン−１−イル］フェノキシ｝−２−（メトキシカル
ボニル）メチルチオピリジン０．３６ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５３（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），
４．０２（ｓ，２Ｈ），４．１８（ｂｓ，２Ｈ），６．
３２（ｓ，１Ｈ），６．６６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．７
Ｈｚ），６．８２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），６．
９５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４，４．９Ｈｚ），７．０
３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４，１．４Ｈｚ），８．１４
（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９，１．４Ｈｚ）
混合溶液に、３−｛４−フルオロ−５−［３−メチル−
２，６−ジオキソ−４−（トリフルオロメチル）−１，
２，３，６−テトラヒドロピリミジン−１−イル］−２
−ニトロフェノキシ｝−２−（メトキシカルボニル）メ
チルチオピリジン０．４１ｇの酢酸１ｍｌ溶液を、反応
液の温度を３５℃以下に保ちつつ滴下した。滴下終了
後、２時間攪拌を続けた後、反応液をセライト濾過し、
酢酸エチルで希釈した。混合物を飽和重曹水で中和し、
有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、濃縮後、得られた残査をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、３−｛２−アミノ−４−フルオ
ロ−５−［３−メチル−２，６−ジオキソ−４−（トリ
フルオロメチル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリ
ミジン−１−イル］フェノキシ｝−２−（メトキシカル
ボニル）メチルチオピリジン０．３６ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／２５０ＭＨｚ）δ（ｐｐ
ｍ）：３．５３（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），
４．０２（ｓ，２Ｈ），４．１８（ｂｓ，２Ｈ），６．
３２（ｓ，１Ｈ），６．６６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．７
Ｈｚ），６．８２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），６．
９５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４，４．９Ｈｚ），７．０
３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４，１．４Ｈｚ），８．１４
（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９，１．４Ｈｚ）
【００８２】次に化合物（Ｉ）を具体的に例示する。 式（Ｉ−ａ）で示される化合物（化合物ａ−１〜化合物
ａ−１２０）
ａ−１２０）
【表１】
【００８３】
【表２】
【００８４】
【表３】
【００８５】
【表４】
【００８６】
【表５】
【００８７】
【表６】
【００８８】式（Ｉ−ｂ）で示される化合物（化合物ｂ
−１〜化合物ｂ−１２０）
−１〜化合物ｂ−１２０）
【表７】
【００８９】
【表８】
【００９０】
【表９】
【００９１】
【表１０】
【００９２】
【表１１】
【００９３】
【表１２】
【００９４】式（Ｉ−ｃ）で示される化合物（化合物ｃ
−１〜化合物ｃ−４８）
−１〜化合物ｃ−４８）
【表１３】
【００９５】
【表１４】
【００９６】以下、製剤例を示す。以下の例において部
は重量部を表す。 製剤例１ 化合物ａ−１〜化合物ａ−１２４、化合物ｂ−１〜化合
物ｂ−１２４および化合物ｃ−１〜化合物ｃ−４８の各
々５０部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリ
ル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素４５部を
よく粉砕混合して水和剤を得る。 製剤例２ 化合物ａ−１〜化合物ａ−１２４、化合物ｂ−１〜化合
物ｂ−１２４および化合物ｃ−１〜化合物ｃ−４８の各
々７０部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリ
ル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素２５部を
よく粉砕混合して水和剤を得る。 製剤例３ 化合物ａ−１〜化合物ａ−１２４、化合物ｂ−１〜化合
物ｂ−１２４および化合物ｃ−１〜化合物ｃ−４８の各
々２０部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエー
ト３部、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）３部お
よび水７４部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるま
で湿式粉砕して懸濁剤を得る。 製剤例４ 化合物ａ−１〜化合物ａ−１２４、化合物ｂ−１〜化合
物ｂ−１２４および化合物ｃ−１〜化合物ｃ−４８の各
々４０部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエー
ト３部、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）３部お
よび水５４部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるま
で湿式粉砕して懸濁剤を得る。
は重量部を表す。 製剤例１ 化合物ａ−１〜化合物ａ−１２４、化合物ｂ−１〜化合
物ｂ−１２４および化合物ｃ−１〜化合物ｃ−４８の各
々５０部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリ
ル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素４５部を
よく粉砕混合して水和剤を得る。 製剤例２ 化合物ａ−１〜化合物ａ−１２４、化合物ｂ−１〜化合
物ｂ−１２４および化合物ｃ−１〜化合物ｃ−４８の各
々７０部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリ
ル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素２５部を
よく粉砕混合して水和剤を得る。 製剤例３ 化合物ａ−１〜化合物ａ−１２４、化合物ｂ−１〜化合
物ｂ−１２４および化合物ｃ−１〜化合物ｃ−４８の各
々２０部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエー
ト３部、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）３部お
よび水７４部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるま
で湿式粉砕して懸濁剤を得る。 製剤例４ 化合物ａ−１〜化合物ａ−１２４、化合物ｂ−１〜化合
物ｂ−１２４および化合物ｃ−１〜化合物ｃ−４８の各
々４０部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエー
ト３部、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）３部お
よび水５４部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるま
で湿式粉砕して懸濁剤を得る。
【００９７】次に試験例を挙げて本発明を詳しく説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 試験例１ ジャガイモ種芋を圃場に定植し生育させ、茎葉部が黄変
期に至った時期に、化合物ａ−５および化合物ａ−６の
各々２．５部、ソルポール３８９０（東邦化学工業株式
会社）１０部、ソルベッソ２００（エクソンモービルケ
ミカル社）８７．５部をよく混合して得られる各々の乳
剤の所定薬量を、１％（ｖ／ｖ）のクロップオイルコン
セントレイト（ＣＯＣ）を含む水で希釈し、植物体に均
質に散布処理した。処理区の面積は１区２．１ｍ×１
５．２ｍで、処理後１４日目にジャガイモ植物体茎葉部
の乾燥効果を調査した。その結果を以下の表に示す。表
中の乾燥効果の評価基準は以下の通りである。 評価基準 １：茎葉部の乾燥面積が０〜２９％ ２：茎葉部の乾燥面積が３０〜６９％ ３：茎葉部の乾燥面積が７０〜８９％ ４：茎葉部の乾燥面積が９０〜９９％ ５：茎葉部の乾燥面積が１００％ 処理は３区で行なわれ、結果は３区の平均で表した。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 試験例１ ジャガイモ種芋を圃場に定植し生育させ、茎葉部が黄変
期に至った時期に、化合物ａ−５および化合物ａ−６の
各々２．５部、ソルポール３８９０（東邦化学工業株式
会社）１０部、ソルベッソ２００（エクソンモービルケ
ミカル社）８７．５部をよく混合して得られる各々の乳
剤の所定薬量を、１％（ｖ／ｖ）のクロップオイルコン
セントレイト（ＣＯＣ）を含む水で希釈し、植物体に均
質に散布処理した。処理区の面積は１区２．１ｍ×１
５．２ｍで、処理後１４日目にジャガイモ植物体茎葉部
の乾燥効果を調査した。その結果を以下の表に示す。表
中の乾燥効果の評価基準は以下の通りである。 評価基準 １：茎葉部の乾燥面積が０〜２９％ ２：茎葉部の乾燥面積が３０〜６９％ ３：茎葉部の乾燥面積が７０〜８９％ ４：茎葉部の乾燥面積が９０〜９９％ ５：茎葉部の乾燥面積が１００％ 処理は３区で行なわれ、結果は３区の平均で表した。
【表１５】
【００９８】
【発明の効果】本発明の茎葉枯凋剤を収穫前の適切な時
期に用いることにより、収穫時に地上部が十分に乾燥さ
れた植物体を得ることができ、その結果、収穫および／
またはその後の必要な作業を容易にすることができる。
期に用いることにより、収穫時に地上部が十分に乾燥さ
れた植物体を得ることができ、その結果、収穫および／
またはその後の必要な作業を容易にすることができる。
Claims (15)
- 【請求項１】下記式 ［式中、ＸはＣＨ基または窒素原子を表し、Ｚはハロゲ
ン原子を表し、Ａは酸素原子、硫黄原子またはＮＨ基を
表し、Ｒ1はヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ７アルコキシ
基、Ｃ３〜Ｃ７アルケニルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ７アルキ
ニルオキシ基、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルコキシ基、｛（Ｃ
１−Ｃ７アルコキシ）カルボニル｝Ｃ１−Ｃ３アルコキ
シ基、（Ｃ１〜Ｃ７アルキルアミノ）オキシ基、｛ジ
（Ｃ１〜Ｃ７アルキル）アミノ｝オキシ基、（Ｃ３〜Ｃ
７アルキリデンアミノ）オキシ基、Ｃ１〜Ｃ７アルキル
アミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ７アルキル）アミノ基、Ｃ３〜
Ｃ７アルケニルアミノ基、Ｃ３〜Ｃ７アルキニルアミノ
基、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキルアミノ基、｛（Ｃ１−Ｃ
７アルコキシ）カルボニル｝Ｃ１−Ｃ３アルキルアミノ
基または（Ｃ１−Ｃ７アルコキシ）アミノ基を表し、Ｒ
2は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ3は水素原子、ハ
ロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基またはＣ１〜Ｃ３ア
ルコキシ基を表す。］で示される化合物（Ｉ）を有効成
分として含有する作物植物体の茎葉枯凋剤。 - 【請求項２】請求項１に記載の化合物（Ｉ）を有効成分
として含有するジャガイモ、ヒマワリ、ダイズ、アブラ
ナおよびソルガムから選ばれるいずれかの植物体用の茎
葉枯凋剤。 - 【請求項３】請求項１に記載の化合物（Ｉ）を有効成分
として含有するジャガイモ植物体用の茎葉枯凋剤。 - 【請求項４】請求項１に記載の化合物（Ｉ）を有効成分
として含有するヒマワリ植物体用の茎葉枯凋剤。 - 【請求項５】請求項１に記載の化合物（Ｉ）を収穫前に
作物植物体に処理する、作物植物体の乾燥方法。 - 【請求項６】請求項１に記載の化合物（Ｉ）を収穫前に
ジャガイモ、ヒマワリ、ダイズ、アブラナおよびソルガ
ムから選ばれるいずれかの植物体の地上部に散布する、
該植物体の乾燥方法。 - 【請求項７】請求項１に記載の化合物（Ｉ）を収穫前に
ジャガイモ植物体の地上部に散布する、ジャガイモ植物
体の乾燥方法。 - 【請求項８】請求項１に記載の化合物（Ｉ）を収穫前に
ヒマワリ植物体の地上部に散布する、ヒマワリ植物体の
乾燥方法。 - 【請求項９】請求項１に記載の化合物（Ｉ）の施用量が
１ヘクタールあたり１〜５００ｇである請求項５〜８の
いずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】請求項１に記載の化合物（Ｉ）を収穫前
に作物植物体に処理する工程を含む、作物の収穫方法。 - 【請求項１１】請求項１に記載の化合物（Ｉ）を収穫前
にジャガイモ、ヒマワリ、ダイズ、アブラナおよびソル
ガムから選ばれるいずれかの植物体の地上部に散布する
工程を有する、該植物の収穫方法。 - 【請求項１２】請求項１に記載の化合物（Ｉ）を収穫前
にジャガイモ植物体の地上部に散布する工程を有する、
ジャガイモの収穫方法。 - 【請求項１３】請求項１に記載の化合物（Ｉ）を収穫前
にヒマワリ植物体の地上部に散布する工程を有する、ヒ
マワリの収穫方法。 - 【請求項１４】化合物（Ｉ）の施用量が１ヘクタールあ
たり１〜５００ｇである請求項１０〜１３のいずれかに
記載の方法。 - 【請求項１５】請求項１に記載の化合物（Ｉ）の茎葉枯
凋剤としての使用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001169271A JP2002363170A (ja) | 2001-06-05 | 2001-06-05 | 茎葉枯凋剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001169271A JP2002363170A (ja) | 2001-06-05 | 2001-06-05 | 茎葉枯凋剤 |
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|---|---|---|---|
| JP2001169271A Pending JP2002363170A (ja) | 2001-06-05 | 2001-06-05 | 茎葉枯凋剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002363170A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008018501A1 (fr) * | 2006-08-10 | 2008-02-14 | Nippon Soda Co., Ltd. | Composition agrochimique |
| WO2018012573A1 (ja) | 2016-07-15 | 2018-01-18 | 住友化学株式会社 | ウラシル化合物結晶の製造方法 |
| WO2021063821A1 (en) | 2019-10-01 | 2021-04-08 | Bayer Aktiengesellschaft | Pyrimidinedione derivatives |
| WO2022043205A1 (de) | 2020-08-24 | 2022-03-03 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
| WO2024078906A1 (de) | 2022-10-10 | 2024-04-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituierte n-phenyluracile sowie deren salze und ihre verwendung als herbizide wirkstoffe |
-
2001
- 2001-06-05 JP JP2001169271A patent/JP2002363170A/ja active Pending
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