JP5009916B2 - 農薬組成物 - Google Patents

Description

本発明は、湿潤性に乏しい農薬活性成分、具体的には、分子中にフッ素原子を４以上有し、かつ、ＬｏｇＰの値が３以上である農薬活性成分、又は、農薬活性成分５０重量部、ソルビタンモノオレエート２重量部、および水４８重量部からなる混合物の液状確認試験において、８５ｍｍの移動時間が９０秒以上となる農薬活性成分を含有する農薬組成物に関する。
本願は、２００６年８月１０日に、日本に出願された特願2006−217891号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。

従来、農薬分野等において、フッ素原子を化合物に導入することにより薬理効果の発現、増強又は作用選択性の向上に好ましい結果を与える場合があることが知られており、多くのフッ素原子を導入した農薬活性化合物が開発されている。

しかしながら、一般的に、分子中にフッ素原子を多く含む化合物や、ＬｏｇＰが大きい化合物は、撥水性・撥油性を有し、湿潤性に乏しい。特に、分子中にフッ素原子を４以上有し、かつ、ＬｏｇＰが３以上である化合物のような撥水性に富む化合物は、撥水性・撥油性を有し、湿潤性に乏しい。そのため、このような撥水性を有する農薬活性化合物と湿展剤とを用いて、顆粒状水和剤や水和懸濁剤等の農薬製剤を製造することは困難であった。
従って、このような撥水性を有し、湿潤性に乏しい農薬活性化合物を農薬原体として用いる、顆粒状水和剤や水和懸濁剤等の農薬製剤を簡便に製造する方法の開発が求められていた。

本発明に関連して、特許文献１には、塩化カリウム等の無機塩類、アルキル硫酸エステル塩等の界面活性剤、及びバチルス・チューリンゲンシス菌由来の産物を有効成分とする顆粒状農薬製剤が記載されている。しかし、この文献に記載されている顆粒状農薬製剤は、フッ素原子を多く導入した農薬活性成分を有効成分とするものでもなく、その湿潤性を改良するものでもない。

また特許文献２には、（ｉ）０．１〜６０重量％の農薬活性成分、(ii)１〜２０重量％のアリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩、(iii)０．１〜１０重量％のカルボキシル基を有する共重合体のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、(iv)３０〜７０重量％の糖類、及び（ｖ）５〜３０重量％の鉱物質担体を含有する顆粒状水和剤が記載されている。そこでは、（ｉ）の農薬活性成分として、分子中に多くのフッ素原子を含む化合物、例えば、５−クロロ−６−（１−フルオロエチル）−Ｎ−［２−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］エチル］ピリミジン−４−イルアミンが用いられている。

しかしながら、この文献に記載された顆粒状水和剤は、崩壊助剤として３０〜７０重量％の糖類を用いるものであるため、特に低温の水に希釈した場合に、崩壊分散性が悪く、水希釈液中での有効成分の不均一化が生じ易く、散布むらの原因となる場合があった。

特開２００１−１０９１５号公報 特開２００３−９５８０９号公報

本発明は、このような従来技術の実情に鑑みてなされたものであり、分子中にフッ素原子を４以上有し、かつ、ＬｏｇＰが３以上である農薬活性成分か、または、農薬活性成分５０重量部、ソルビタンモノオレエート２重量部、および水４８重量部からなる混合物の液状確認試験において、８５ｍｍの移動時間が９０秒以上となる農薬活性成分を用い、崩壊分散性に優れ、顆粒状水和剤や水和懸濁剤に適した農薬組成物を提供することをその課題とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく、分子中にフッ素原子を４以上有し、かつ、ＬｏｇＰの値が３以上である農薬活性成分（ａ１）、又は、農薬活性成分５０重量部、ソルビタンモノオレエート２重量部、および水４８重量部からなる混合物の液状確認試験において、８５ｍｍの移動時間が９０秒以上となる農薬活性成分（ａ２）、を有効成分とする農薬組成物について鋭意研究した。その結果、前記農薬活性成分の湿展剤として特定の界面活性剤を用いることで、流動性及び崩壊分散性に優れる農薬組成物が得られることを見出した。また、崩壊助剤として塩化カリウムをさらに添加することで、低温の水に希釈した場合であっても崩壊分散性に優れる農薬組成物を簡便に製造できることを見出し、これらの知見を一般化することにより、本発明を完成するに至った。

かくして、本発明によれば、下記の（１）〜（８）の農薬組成物が提供される。
（１）分子中にフッ素原子を４以上有し、かつ、ＬｏｇＰの値が３以上である農薬活性成分（ａ１）を、組成物全体に対し０．１〜７０重量％、並びに、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルケニルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル塩、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル塩、およびＮ−アシルアミノ酸塩からなる群から選択される少なくとも１種の湿展剤（ｂ）を、組成物全体に対し０．１〜１０重量％含有し、
前記農薬活性成分（ａ１）が、式〔１〕

（式中、Ｒはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜１０の分枝状アルキル基、炭素数３〜７の脂環構造で置換された炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基、または炭素数７〜９のアラルキル基を表し、Ｘ_１はハロゲン原子または炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｘ_２は水素原子またはハロゲン原子を表し、ｎは０〜２の整数を表す。）で示される１，５−ジフェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体のうち、フルポキサム（ＩＳＯ名：ｆｌｕｐｏｘａｍ、ＣＡＳ名：１−［４−クロロ−３−［（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ）メチル］フェニル］−５−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボキシアミド）であることを特徴とする農薬組成物。

（２）さらに、アルカリ金属ハロゲン化物（ｃ）を組成物全体に対し１〜４０重量％、および、粉末担体（ｄ）を組成物全体に対し１０〜４０重量％含有することを特徴とする（１）に記載の農薬組成物。
（３）前記アルカリ金属ハロゲン化物（ｃ）を組成物全体に対し５〜２０重量％含有することを特徴とする（２）に記載の農薬組成物。
（４）アルカリ金属ハロゲン化物（ｃ）が、塩化カリウムまたは塩化ナトリウムであることを特徴とする（２）または（３）に記載の農薬組成物。
（５）粉末担体（ｄ）が、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、および珪藻土からなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする（２）〜（４）のいずれかに記載の農薬組成物。

（６）さらに、アリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩、およびカルボキシル基を有する共重合体の塩からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｅ）を、組成物全体に対し１〜２０重量％含有することを特徴とする（２）〜（５）のいずれかに記載の農薬組成物。
（７）前記（ｅ）を、組成物全体に対し３〜２０重量％含有することを特徴とする（６）に記載の農薬組成物。
（８）顆粒状水和剤または水和懸濁剤である（１）〜（７）のいずれかに記載の農薬組成物。

本発明によれば、分子中にフッ素原子を４以上有し、かつ、ＬｏｇＰの値が３以上である農薬活性成分（ａ１）か、又は、農薬活性成分５０重量部、ソルビタンモノオレエート２重量部、および水４８重量部からなる混合物の液状確認試験において、８５ｍｍの移動時間が９０秒以上となる、湿潤性に乏しい農薬活性成分（ａ２）を含有する、顆粒状水和剤に適した農薬組成物が提供される。
本発明の農薬組成物は製造が容易で、流動性及び崩壊分散性に優れる。
本発明の農薬組成物は、特に、低温（５℃）の水で希釈した場合においても優れた崩壊分散性を有しており、顆粒状水和剤及び水和懸濁剤に適した組成物である。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、分子中にフッ素原子を４以上有し、かつ、ＬｏｇＰの値が３以上である農薬活性成分（ａ１）、又は、農薬活性成分５０重量部、ソルビタンモノオレエート２重量部、および水４８重量部からなる混合物の液状確認試験において、８５ｍｍの移動時間が９０秒以上となる農薬活性成分（ａ２）を、組成物全体に対し０．１〜７０重量％、並びにアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルケニルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル塩、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル塩、及びＮ−アシルアミノ酸塩からなる群から選択される少なくとも１種の湿展剤（ｂ）を、組成物全体に対し０．１〜１０重量％含有することを特徴とする。

（ａ）農薬活性成分
本発明に用いる農薬活性成分（以下、「農薬活性成分（ａ）」ということがある。）は、（ａ１）分子中にフッ素原子を４以上有し、かつ、ＬｏｇＰの値が３以上である農薬活性成分（以下、「農薬活性成分（ａ１）」ということがある。）、又は、（ａ２）農薬活性成分５０重量部、ソルビタンモノオレエート２重量部、および水４８重量部からなる混合物の液状確認試験において、８５ｍｍの移動時間が９０秒以上となる農薬活性成分（以下、「農薬活性成分（ａ２）」ということがある。）である。
本発明において、農薬活性成分とは、農薬活性成分（ａ１）あるいは、農薬活性成分（ａ２）だけでなく、除草活性、農園芸作物の病害虫に対する防除活性、植物成長調節作用等の生理活性を有する化合物をいう。
また、本発明は、撥水性・撥油性を有するために、湿潤性が悪い農薬活性成分を農薬原体として用い、流動性及び崩壊分散性に優れる農薬組成物を提供するものである。

（ａ１）農薬活性成分
本発明に用いる農薬活性成分（ａ１）は、農薬活性を有し、分子中にフッ素原子を４以上、好ましくは５以上を有し、かつ、ＬｏｇＰの値が３以上である化合物である。

ここで、ＬｏｇＰとは、化合物における１−オクタノール／水分配係数の対数値であり、化学物質の親油性を表す指標である。ＬｏｇＰ値が大きい化合物ほど、親油性が高いと言える。

本発明に用いる農薬活性成分（ａ１）の具体例としては、次の（１）〜（１４）に示す化合物が挙げられる。もちろん、本発明に用いる農薬活性成分（ａ１）は、これらに限定されるものではない。

（１）アクリナトリン（ＩＳＯ名：ａｃｒｉｎａｔｈｒｉｎ、ＣＡＳ名：（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｚ）−（１Ｒ，３Ｓ）−２，２−ジメチル−３−〔２−（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエトキシカルボニル）ビニル〕シクロプロパンカルボキシレート、ＬｏｇＰ＝５．２５）、（２）ジフルフェニカン（ＩＳＯ名：ｄｉｆｌｕｆｅｎｉｃａｎ、ＣＡＳ名：２’，４’−ジフルオロ−２−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トリルオキシ）ニコチンアニリド、ＬｏｇＰ＝４．９）、（３）フィプロニル（ＩＳＯ名：ｆｉｐｒｏｎｉｌ、ＣＡＳ名：（±）−５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール−３−カルボニトリル、ＬｏｇＰ＝４）、（４）フルアズロン（ＩＳＯ名：ｆｌｕａｚｕｒｏｎ、ＣＡＳ名：１−〔４−クロロ−３−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、ＬｏｇＰ＝５．１、（５）フルフェノクスロン（ＩＳＯ名：ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ、ＣＡＳ名：１−〔４−〔２−クロロ−α，α，α−（トリフルオロ−ｐ−トリル）〕−２−フルオロフェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、ＬｏｇＰ＝４．０１、（６）フルメトラリン（ＩＳＯ名：ｆｌｕｍｅｔｒａｌｉｎ、ＣＡＳ名：Ｎ−（２−クロロ−６−フルオロベンジル）−Ｎ−エチル−α，α，α−トリフルオロ−２，６−ジニトロ−ｐ−トルイジン、ＬｏｇＰ＞３、（７）ヘキサフルムロン（ＩＳＯ名：ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ、ＣＡＳ名：１−〔３，５−ジクロロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、ＬｏｇＰ＝４．６８、（８）ルフェニュロン（ＩＳＯ名：ｌｕｆｅｎｕｒｏｎ、ＣＡＳ名：（ＲＳ）−１−〔２，５−ジクロロ−４−（１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロピル）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、ＬｏｇＰ＝５．１２、（９）スルフルラミド（ＩＳＯ名：ｓｕｌｆｌｕｒａｍｉｄ、ＣＡＳ名：Ｎ−エチルペルフルオロオクタン−１−スルホンアミド、ＬｏｇＰ＞６．８５）、（１０）テフルベンズロン（ＩＳＯ名：ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ、ＣＡＳ名：１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、ＬｏｇＰ＝４．３、（１１）テフルスリン（ＩＳＯ名：ｔｅｆｌｕｔｈｒｉｎ、ＣＡＳ名：２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル（Ｚ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、ＬｏｇＰ＝６．５）、（１２）テトラコナゾール（ＩＳＯ名：ｔｅｔｒａｃｏｎａｚｏｌｅ、ＣＡＳ名：（ＲＳ）２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾリル）プロピル−１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル、ＬｏｇＰ＝３．５３）、（１３）チアゾピル（ＩＳＯ名：ｔｈｉａｚｏｐｙｒ、ＣＡＳ名：メチル−２−ジフルオロメチル−４−イソブチル−５−（４，５−ジヒドロ−１，３−トリアゾール−２−イル）−６−トリフルオロメチル−ピリジン−３−カルボキシレート、ＬｏｇＰ＝３．８９）、（１４）トランスフルスリン（ＩＳＯ名：ｔｒａｎｓｆｌｕｔｈｒｉｎ、ＣＡＳ名：２，３，５，６−テトラフルオロベンジル（１Ｒ，３Ｓ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、ＬｏｇＰ＝５．４６）等。

かかる化合物の好ましい具体例としては、１，５−ジフェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体が挙げられる。なかでも、フルポキサム（ＩＳＯ名：ｆｌｕｐｏｘａｍ、ＣＡＳ名：１−［４−クロロ−３−［（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ）メチル］フェニル］−５−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボキシアミド）が特に好ましい。

（ａ２）農薬活性成分
本発明に用いる農薬活性成分（ａ２）は、農薬活性成分５０重量部、ソルビタンモノオレエート２重量部、および水４８重量部からなる混合物の液状確認試験において、８５ｍｍの移動時間が９０秒以上である化合物である。

ここで、液状確認試験とは、日本国の「危険物の規制に関する規則」第６９条の２に規定される液状物であるか否かを確認する試験をいう。具体的には、垂直にした試験管(内径３０ｍｍ、高さ１２０ｍｍの平底円筒型のガラス製のものとする。以下「試験管」という。)に、農薬活性成分５０重量部、ソルビタンモノオレエート２重量部、及び水４８重量部からなる混合物を、試験管の底からの高さが５５ｍｍとなるまで入れ、当該試験管を水平にした場合に、当該物品の移動面の先端が試験管の底からの距離が８５ｍｍの部分を通過するまでの時間を測定する試験をいう。

農薬活性成分（ａ２）としては、
ＴＰＮ、アゾキシストロビン、イソプロチオラン、イプロジオン、イミノクタジンアルベシル酸塩、イミノクタジン酢酸塩、イミベンコナゾール、エクロメゾール、オキシカルボキシ、キャプタン、クレソキシムメチル、クロロネブ、シプロコナゾール、シメコナゾール、水和硫黄、チウラム、チオファネートメチル、チフルザミド、テトラコナゾール、テブコナゾール、トリアジメホン、トリクロホスメチル、トリフミゾール、トリホリン、トルクロホスメチル、パリダマイシン、パリダマイシンＡ、ビテルタノール、ヒドロキシイソキサゾール、ピリブチカルブ、フェナリモル、フェリムゾン、フルトラニル、プロシミドン、プロパモカルブ塩酸塩、プロピコナゾール、ベノミル、ペンシクロン、ホセチル、ポリオキシン、ポリオキシンＤ、ポリオキシンＤ亜鉛塩、ポリカーバメイト、ミクロブタミル、メタラキシル、メプロニル、有機銅、などの殺菌剤；

ＢＴ、ＣＶＭＰ、ＣＶＰ、ＣＹＡＰ、ＤＤＶＰ、ＤＥＰ、ＭＥＰ、ＭＩＰＣ、ＮＡＣ、ＰＨＣ、アセタミプリド、アセフェート、イソキサチオン、イミダクロプリド、エトフェンプロックス、クロチアニジン、クロルピリホス、シハロトリン、シラフルオフェン、スタイナー・グラセライ、スタイナーネマ・カーボカプサエ、スピノサド、ダイアジノン、チアメトキサム、チオジカルブ、テブフェノシド、テフルベンズロン、トラロメトリン、ビフェントリン、ピリダフェンチオン、フェノブカルブ、ブルウェルア・ロウカルア、プロチオホス、ペルフメトリンマイクロカプセル、ペルメトリン、ベンスルタップ、メソミル、モノクロホス、アクリナトリン、フィプロニル、フルアズロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェニュロン、スルフルラミド、テフルベンズロン、テフルスリン、トランスフルスリン等の殺虫剤；

２，４−ＰＡ、ＣＡＴ、ＭＣＰＰ、ＭＣＰ、イソプロピルアミン塩、ＭＤＢＡ、ＳＡＰ、アシュラム、アミプロホスメチル、アラクロール、イソキサベン、イマザキンアンモニウム、イマゾスルフロン、エトキシスルフロン、エンドタールニナトリウム塩、オキザジアルギル、オキサジクロメホン、オリザリン、オルソベンカーブ、カフェンストロール、ザントモナスキャンペストリス、シアナジン、シクロスルファムロン、ジチオピル、シデュロン、シノスルフロン、シンメチリン、テニルクロール、トリアジフラム、トリクロピル、トリフロキシスルフロンナトリウム塩、ナプロパミド、ハロスルフロンメチル、ピフェノックス、ピリブチカルブ、ブタミホス、フラザスルフロン、プロジアミン、プロピザミド、フロラスラム、ベスロジン、ペンディメタリン、メコプロップＰカルシウム塩、メチルダイムロン、メトスルフロンメチル、レナシル、ジフルフェニカン、チアゾピルなどの除草剤；フルメトラリンなどの植物成長調節剤；等が挙げられる。

これらの農薬活性成分（ａ１）又は農薬活性成分（ａ２）からなる農薬活性成分（ａ）は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。２種以上を組み合わせて用いる場合、その配合比は任意に選択することができる。また、用いる農薬活性成分（ａ）に、複数の光学異性体、幾何異性体等が存在する場合には、これらの異性体を単独で用いても、或いは２種以上を組み合わせて用いてもよい。

農薬活性成分（ａ）の配合量は、組成物全体に対し０．１〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％である。

本発明の農薬組成物には、農薬活性成分（ａ）のいずれかに加えて、農薬活性成分（ａ）以外の他の農薬活性成分をさらに含有していてもよい。農薬活性成分（ａ）と他の農薬活性成分とを組み合わせて用いることにより、相加効果や著しい相乗効果が得られることがある。

他の農薬活性成分としては、特に制約はなく、液体でも固体でも、有機化合物でも無機化合物でも、また単一化合物でも混合物であってもよい。

他の農薬活性成分として具体的には、以下に示す殺菌剤、殺虫剤、除草剤等を例示することができる。

（殺菌剤）
ＴＰＮ、アゾキシストロビン、イソプロチオラン、イプロジオン、イミノクタジンアルベシル酸塩、イミノクタジン酢酸塩、イミベンコナゾール、エクロメゾール、オキシカルボキシ、キャプタン、クレソキシムメチル、クロロネブ、シプロコナゾール、シメコナゾール、水和硫黄、チウラム、チオファネートメチル、チフルザミド、テトラコナゾール、テブコナゾール、トリアジメホン、トリクロホスメチル、トリフミゾール、トリホリン、トルクロホスメチル、パリダマイシン、パリダマイシンＡ、ビテルタノール、ヒドロキシイソキサゾール、ピリブチカルブ、フェナリモル、フェリムゾン、フルトラニル、プロシミドン、プロパモカルブ塩酸塩、プロピコナゾール、ベノミル、ペンシクロン、ホセチル、ポリオキシン、ポリオキシンＤ、ポリオキシンＤ亜鉛塩、ポリカーバメイト、ミクロブタミル、メタラキシル、メプロニル、有機銅等。

（殺虫剤）
ＢＴ、ＣＶＭＰ、ＣＶＰ、ＣＹＡＰ、ＤＤＶＰ、ＤＥＰ、ＭＥＰ、ＭＩＰＣ、ＮＡＣ、ＰＨＣ、アセタミプリド、アセフェート、イソキサチオン、イミダクロプリド、エトフェンプロックス、クロチアニジン、クロルピリホス、シハロトリン、シラフルオフェン、スタイナー・グラセライ、スタイナーネマ・カーボカプサエ、スピノサド、ダイアジノン、チアメトキサム、チオジカルブ、テブフェノシド、テフルベンズロン、トラロメトリン、ビフェントリン、ピリダフェンチオン、フェノブカルブ、ブルウェルア・ロウカルア、プロチオホス、ペルフメトリンマイクロカプセル、ペルメトリン、ベンスルタップ、メソミル、モノクロホス、アクリナトリン、フィプロニル、フルアズロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェニュロン、スルフルラミド、テフルベンズロン、テフルスリン、トランスフルスリン等。

（除草剤）
２，４−ＰＡ、ＣＡＴ、ＭＣＰＰ、ＭＣＰ、イソプロピルアミン塩、ＭＤＢＡ、ＳＡＰ、アシュラム、アミプロホスメチル、アラクロール、イソキサベン、イマザキンアンモニウム、イマゾスルフロン、エトキシスルフロン、エンドタールニナトリウム塩、オキザジアルギル、オキサジクロメホン、オリザリン、オルソベンカーブ、カフェンストロール、ザントモナスキャンペストリス、シアナジン、シクロスルファムロン、ジチオピル、シデュロン、シノスルフロン、シンメチリン、テニルクロール、トリアジフラム、トリクロピル、トリフロキシスルフロンナトリウム塩、ナプロパミド、ハロスルフロンメチル、ピフェノックス、ピリブチカルブ、ブタミホス、フラザスルフロン、プロジアミン、プロピザミド、フロラスラム、ベスロジン、ペンディメタリン、メコプロップＰカルシウム塩、メチルダイムロン、メトスルフロンメチル、レナシル、ジフルフェニカン、チアゾピル等。
（植物成長調節剤）
フルメトラリン等。

他の農薬活性成分の配合量は、農薬活性成分（ａ）と他の農薬活性成分の合計量が、組成物全体に対し０．１〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％となる量である。

本発明の農薬組成物には、補助成分を更に添加してもよい。農薬活性成分（ａ）又は農薬活性成分（ａ）及び他の農薬活性成分と、補助成分とを組み合わせて用いることにより、相加効果や著しい相乗効果が得られることがある。

補助成分としては、特に制約はなく、液体でも固体でも、有機化合物でも無機化合物でも、また単一化合物でも混合物であってもよい。

具体的には、以下に示す共力剤、解毒剤、薬害軽減剤、防菌剤、防黴剤、防藻剤を例示することができる。

（共力剤・解毒剤・薬害軽減剤）
オクタクロロジプロピルエーテル、ピペロニルブトキサイド、サイネピリン、ＩＢＴＡ、ベノキサコール、クロキントセットメチル、シオメトリニル、ジクロルミド、フェンクロラゾールエチル、フェンクロリム、フルラゾール、フラクソフェニミ、フリラゾール、メフェンピルジエチル、ＭＧ１９１、ナフタリック アンヒドライド、オキサベトリニル等。

（防菌剤・防黴剤・防藻剤）
トリアルキルトリアミン、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピルアルコール、トリスニトロ、クロロブタノール、プロノポール、グルタルアルデヒド、ホルムアルデヒド、α−ブロムシンアムアルデヒド、スケーンＭ−８、ケーソンＣＧ、ＮＳ−５００Ｗ、ＢＩＴ、ｎ−ブチルＢＩＴ、イソチオシアン酸アリル、チアベンダゾール、２−ベンツイミダゾリルカルバミン酸メチル、ラウリシジン、バイオバン、トリクロカルバン、ハロカルバン、グラシイシカル、安息香酸、ソルビン酸、カプリル酸、プロピオン酸、１０−ウンデシレン酸、ソルビン酸カリウム、プロピオン酸カリウム、安息香酸カリウム、フタル酸モノマグネシウム、ウンデシレン酸亜鉛、８−ヒドロキシキノリン、キノリン銅、ＴＭＴＤ、トリクロサン、ジクロヘルアニリド、トリフルアニド、しらこタンパク、卵白リゾチーム、ベンチアゾール、カーバムナトリウム、トリアジン、テビコナゾール、ヒノキチオール、テトラクロロイソフタロニトリル、テクタマール３８、グルコン酸クロルヘキシジン、クロルヘキシジン塩酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイド、ポリビグアナイド塩酸塩、ダントプロム、クライダント、ピリチオンナトリウム、ジンクピリチオン、デンシル、カッパーピリチオン、チモール、イソプロピルメチルフェノール、ＯＰＰ、フェノール、ブチルバラペン、エチルパラベン、メチルパラペン、プロピルパラペン、メタクレゾール、オルトクレゾール、パラクレゾール、オルトフェニルフェノールナトリウム、クロロフェン、パラクロルフェノール、パラクロロメタキシレート、パラクロロクレゾール、フルオロフォルペット、ポリリジン、バイオパンＰ−１４８７、ジョートメチルパラトリルスルフォン、ポリビニルピロリドンパラクロロイソシアネル、過酸化水素、安定化二酸化塩素、過酢酸、ナフテン酸銅、ノパロンＡＧ３００、塩化銀、酸化チタン、銀、リン酸亜鉛カルシウム、シルバーエース、銀亜鉛アルミノケイ酸塩、銀亜鉛ゼオライト、ノバロンＡＧＺ３３０、ホロンキラー、ダイマー１３６、ペンザルコニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、バーダック２２５０／８０、塩化ベンゾトニウム、ハイアミン３５００Ｊ、臭化セチルアンモニウム、セトリミド、ＣＴＡＢ、セタブロン、ダイマー３８、塩化ペンザルコニウム、バーダック１７０Ｐ、ＤＣ−５７００、セチルピリジニウムクロライド、キトサン、デュウロン、ＤＣＭＵ、プリペントールＡ６、ＣＭＩ、２Ｃｌ−ＯＩＴ、ＢＣＭ、ＺＰＴ、ＢＮＰ、ＯＩＴ、ＩＰＢＣ、ＴＣＭＳＰ等。
これらの補助成分は一種単独で、あるいは二種以上を混合して用いることができる。

（ｂ）湿展剤
本発明の農薬組成物は、組成物全体に対し０．１〜１０重量％の湿展剤を含有する。
湿展剤は、農薬活性成分（ａ）を湿潤させ、農薬組成物に優れた崩壊分散性を付与する役目を有する。

本発明に用いる湿展剤は、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルケニルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル塩、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル塩、及びＮ−アシルアミノ酸塩からなる群から選ばれる少なくとも一種である。

ここで、ポリオキシアルキレンのアルキルエーテルとしては、Ｒ−(ＥＯ)ｘ、
Ｒ−Ｏ−(ＰＯ)ｙおよびポリオキシエチレンとポリオキシエチレンの共重合体のエーテルが挙げられ、共重合体はＲ−Ｏ−(ＥＯ)ｘ−(ＰＯ)ｙ、Ｒ−Ｏ−(ＰＯ)ｙ−(ＥＯ)ｘ、Ｒ−Ｏ−(ＥＯ)ｘ−(ＰＯ)ｙ−(ＥＯ)ｚ、Ｒ−Ｏ−(ＥＯ)ｚ−(ＰＯ)ｙ−(ＥＯ)ｘなどが挙げられる。
ＥＯ：エチレンオキシ基
ＰＯ：プロピレンオキシ基
Ｒ：アルキル基
ｘ：平均で１〜３０の数
ｙ：平均で１〜３０の数
ｚ：平均で１〜３０の数
また、本発明において用いられるポリオキシエチレン基部分は、重合度２〜５０、好ましくは重合度４〜４０である。
さらに、本発明において用いられるポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル塩、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル塩としては、ホルムアルデヒド縮合物、サルフェートの塩およびフォスフェートの塩が挙げられる。
これらの塩の陽イオンとしてはカリウム、ナトリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、モノ−、ジ−、またはトリ−エタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩であるものが挙げられる。

また、Ｎ−アシルアミノ酸塩のＮ−アシル基としては、ヤシ油脂肪酸アシル基、ステアロイル基等の炭素数６〜２４の高級脂肪酸アシル基が挙げられ、Ｎ−アシルアミノ酸塩のアミノ酸としては、Ｌ−グルタミン酸等のＬ−アミノ酸等が挙げられ、Ｎ−アシルアミノ酸塩の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；等が挙げられる。好ましい具体例としては、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸二ナトリウムが挙げられる。

これらの中でも、本発明に用いる湿展剤としては、顆粒状水和剤を製造する場合には、アルキル硫酸エステル塩、又はポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル硫酸塩を用いるのが好ましく、アルキル硫酸エステル塩が特に好ましい。

これらの湿展剤の配合量は、本発明の農薬組成物に対して、通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。

本発明の農薬組成物においては、さらに、アルカリ金属ハロゲン化物（ｃ）、及び粉末担体（ｄ）を含有するのが好ましい。

（ｃ）アルカリ金属ハロゲン化物
本発明に用いるアルカリ金属ハロゲン化物は、水温５℃の水１００ｇ中に０．１ｇ以上溶解する無機塩であり、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の、フッ化物、塩化物、臭化物等が挙げられる。これらのアルカリ金属ハロゲン化物は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、塩化カリウム又は塩化ナトリウムが特に好ましい。塩化ナトリウム又は塩化カリウムは、顆粒状水和剤としたときに水中での崩壊性を良好にする観点から、予め直径１０〜５００μｍの微粒子に粉砕して用いるのが好ましい。

アルカリ金属ハロゲン化物（ｃ）の配合量は、組成物全体に対して、通常１〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量％である。

（ｄ）粉末担体
本発明に用いる粉末担体としては、珪藻土、カオリンクレー、酸性白土、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、アタパルジャイトクレー等が挙げられる。これらの粉末担体は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、珪藻土、炭酸カルシウム及び硫酸カルシウムが好ましく、珪藻土が特に好ましい。

粉末担体（ｄ）の配合量は、組成物全体に対して、通常１０〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。

本発明においては、５℃〜室温の水中において良好な崩壊性を持つ顆粒状水和剤を製造することが出来る。好ましくは、５〜２０℃の水中において良好な崩壊性を持つ顆粒状水和剤を製造することが出来る。このような顆粒状水和剤を製造するためには、本発明の農薬組成物が、アルカリ金属ハロゲン化物（ｃ）と粉末担体（ｄ）の両者がともに含まれているのが好ましい。また、アルカリ金属ハロゲン化物（ｃ）と粉末担体（ｄ）の混合比（重量比）は、１：１〜１：１５であるのが好ましい。

（ｅ）分散剤
本発明の農薬組成物においては、分散剤として、さらにアリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩、及びカルボキシル基を有する共重合体の塩からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｅ）を含有するのが好ましい。このような化合物を用いることにより、撥水性を有する農薬活性成分を用いても、常温又は低温の水中における顆粒の崩壊性が良好な顆粒状水和剤を製造することができる。

アリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物としては、例えばフェニルスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、トリルフェニルスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ナフチルフェニルスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、特殊芳香族スルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等を挙げることができ、それらは２種以上の混合物であってもよい。

アリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩としては、前記アリールスルホン酸のナトリウム塩、カルシウム塩、カリウム塩等のホルムアルデヒド縮合物を挙げることができる。また、アリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物とアリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩との任意の割合の混合物であっても良い。

カルボキシル基を有する共重合体の塩としては、例えばマレイン酸とジイソブチレンとの共重合体のナトリウム塩、該共重合体のカルシウム塩、マレイン酸とイソブチレンとの共重合体のナトリウム塩、該共重合体のカルシウム塩、アクリル酸とイタコン酸との共重合体のナトリウム塩、該共重合体のカルシウム塩、マレイン酸とスチレンとの共重合体のナトリウム塩、該共重合体のカルシウム塩等を挙げることができる。

アリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩及びカルボキシル基を有する共重合体の塩の合計含有量は、組成物全体に対して、通常０．１〜７０重量％、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは３〜２０重量％である。

後述するように、本発明の農薬組成物が顆粒状水和剤又は水和懸濁剤である場合、農薬組成物に粘結剤又は増粘剤を含有させてもよい。

用いる粘結剤又は増粘剤としては、特に限定されない。例えば、澱粉、デキストリン、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドキシプロピルセルロース、カルボキシメチルデンプン、プルラン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、グアーガム、ローカストビーンガム、アラビアゴム、キサンタンガム、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、エチレン・プロピレンブロックポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、カラギーナン等が挙げられる。
これらの粘結剤又は増粘剤は１種単独で、あるいは２種以上を混合して用いることができる。

粘結剤又は増粘剤の添加量は特に限定されないが、添加効果と経済性の観点から、組成物１００重量部に対して、０．１〜４０重量部であるのが好ましい。

本発明の農薬組成物においては、本発明の効果が損なわれない範囲で界面活性剤をさらに添加することができる。
用いる界面活性剤としては、前記湿展剤として用いることができるものとして列記した以外のものであれば、特に制約はなく、従来公知の、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、又はこれらの組合せが挙げられる。

本発明の農薬組成物は、上記した成分に加え、さらに補助剤を含有させてもよい。用いる補助剤としては、特に限定されない。例えば、上述したような、共力剤、解毒剤、薬害軽減剤、防菌剤、防黴剤、防藻剤や、防腐剤、溶剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤等が挙げられる。

また本発明の農薬組成物は、安定剤のような固形又は液状補助剤、例えばエポキシ化された、又はエポキシ化されていない植物油（例えばエポキシ化したココナッツ油、ナタネ油又はダイズ油）、消泡剤（例えば、シリコーンオイル）、粘度調節剤、結合剤及び／又は接着剤、並びに他の有効成分例えば殺細菌剤、殺カビ剤、殺バクテリア剤、殺虫剤又は殺ダニ剤も含有していてもよい。

これらの中でも、本発明の農薬組成物としては、顆粒状水和剤又は水和懸濁剤であるのが好ましく、前記農薬活性成分（ａ）を組成物全体に対し０．１〜７０重量％、湿展剤（ｂ）を組成物全体に対し０．１〜１０重量％、所望により、アルカリ金属ハロゲン化物（ｃ）を組成物全体に対し１〜４０重量％、粉末担体（ｄ）を１０〜４０重量％、及びアリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩、及びカルボキシル基を有する共重合体の塩からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｅ）を組成物全体に対し１〜２０重量％含有する、顆粒状水和剤又は水和懸濁剤がより好ましく、前記農薬活性成分（ａ）を組成物全体に対し０．１〜７０重量％、湿展剤（ｂ）を組成物全体に対し０．１〜１０重量％、所望により、アルカリ金属ハロゲン化物（ｃ）を組成物全体に対し１〜４０重量％、粉末担体（ｄ）を１０〜４０重量％、及びアリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩、及びカルボキシル基を有する共重合体の塩からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｅ）を組成物全体に対し１〜２０重量％含有する顆粒状水和剤が特に好ましい。
顆粒状水和剤である本発明の農薬組成物は、水温５℃及び２０℃において良好な水中崩壊性を示し、標高の高い場所や寒冷地、冬季から春季にかけての水が冷たい時期に希釈液を調製しても顆粒の溶け残りがなく、希釈液中での有効成分の不均一化を防ぐことが期待される。

本発明の農薬組成物は流動性に優れる。本発明の農薬組成物は、好ましくは、混合直後の液状確認試験において、８５ｍｍの移動時間が９０秒未満である。更に、好ましくは、混合２４時間後の液状確認試験においても、８５ｍｍの移動時間が９０秒未満である。
ここで、液状確認試験は上述したとおりの試験である。

本発明の農薬組成物は既知の方法に従って種々の製剤形態とすることができる。
例えば、顆粒状水和剤（ｗａｔｅｒ ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ ｇｒａｎｕｌｅ）は、水和剤に水を添加して混練りして押し出して乾燥して整粒することにより製造することができる。
水和剤（ｗｅｔｔａｂｌｅ ｐｏｗｄｅｒ）は、ウルマックス（日曹エンジニアリング(株)社製）等のジェットミルで空気粉砕することにより製造することができる。

水和懸濁剤（ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）は、農薬活性成分と界面活性剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤等を混合してビーズを充填した湿式粉砕機にて粉砕することにより製造することができる。
乳剤（ｅｍｕｌｓｉｆｉａｂｌｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）は、農薬活性成分と界面活性剤を有機溶媒に溶解することにより製造することができる。

乳液剤（ｅｍｕｌｓｉｏｎ， ｏｉｌ ｉｎ ｗａｔｅｒ）は、農薬活性成分と界面活性剤を有機溶媒に溶解した溶液を水に添加しながらホモジナイズするか、農薬活性成分と界面活性剤とを有機溶媒に溶解した溶液に、水を徐々に添加しながらホモジナイズすることにより製造することができる。
また、乳化懸濁剤（ｓｕｓｐｏｅｍｕｌｓｉｏｎ）は、乳液剤（ｅｍｕｌｓｉｏｎ， ｏｉｌ ｉｎ ｗａｔｅｒ）と水和懸濁剤（ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）をスリーワンモーター等で攪拌することにより製造することができる。

製剤化された本発明の農薬組成物は、水等で希釈して、植物体、水面又は土壌に施用される。また、他の殺菌剤、除草剤、殺虫剤、肥料、土壌改良剤等と併用することもできる。
本発明の農薬組成物の施用量は、通常１ヘクタール当たり、農薬活性成分量にして１〜１０００ｇ、好ましくは１０〜５００ｇである。

以下、実施例及び比較例により、本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下に「部」とあるのはすべて「重量部」を意味する。

（実施例１〜１７、比較例１〜１８）
フルポキサム（１−［４−クロロ−３−［（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ）メチル］フェニル］−５−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボキシアミド）５０部、下記第１表及び第２表に示す湿展剤２部、及び水４８部を混合して、実施例１〜１７、比較例１〜１８の農薬組成物を調製した。

第１表及び第２表に示す湿展剤は、下記のものである。
なお、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味し、ＰＯＡはポリオキシアルキレンを意味し、ＰＯＰはポリオキシプロピレンを意味する。
（ｂ−１）：ラウリル硫酸ナトリウム（商品名：ニューカルゲンＬＸ−Ｃ、竹本油脂社製）
（ｂ−２）：α−オレフィンスルホネート／リン酸塩 配合品（商品名：ＳＯＲＰＯＬ ５１６０、東邦化学工業社製）
（ｂ−３）：α−オレフィンスルホネート（商品名：ＳＯＲＰＯＬ ５１１５、東邦化学社製）
（ｂ−４）：ＰＯＥ（１７）トリスチリルフェニルエーテルホスフェート（商品名：ＳＯＲＰＯＬ ７７７７、東邦化学工業社製）
（ｂ−５）：ＰＯＥ（１４）トリスチリルフェニルエーテルサルフェート／シリカ 配合品（商品名：ＳＯＲＰＯＬ ５０９６、東邦化学工業社製）
（ｂ−６）：ＰＯＥ（１４）トリスチリルフェニルエーテル（商品名：ＳＯＲＰＯＬ Ｔ−１５、東邦化学工業社製）
（ｂ−７）：ＰＯＥ（１９）トリスチリルフェニルエーテル（商品名：ＳＯＲＰＯＬ Ｔ−２０、東邦化学工業社製）
（ｂ−８）：ＰＯＥ（２４）トリスチリルフェニルエーテル（商品名：ＳＯＲＰＯＬ Ｔ−２６、東邦化学工業社製）
（ｂ−９）：ＰＯＥ（３０）トリスチリルフェニルエーテル（商品名：ＳＯＲＰＯＬ Ｔ−３２、東邦化学工業社製）

（ｂ−１０）：ＰＯＥ（２１）ジスチリルフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物（商品名：ＳＯＲＰＯＬ Ｆ−１５、東邦化学工業社製）
（ｂ−１１）：ＰＯＥ（２６）ジスチリルフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物（商品名：ＳＯＲＰＯＬ Ｆ−１８、東邦化学工業社製）
（ｂ−１２）：ＰＯＥ（３４）ジスチリルフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物（商品名：ＳＯＲＰＯＬ Ｆ−２４、東邦化学工業社製）
（ｂ−１３）：ＰＯＥ（３８）ジスチリルフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物（商品名；ＳＯＲＰＯＬ Ｆ−２７、東邦化学工業社製）
（ｂ−１４）：ＰＯＡアルキルエーテル（ＨＬＢ１３．４、商品名：エマルゲン ＬＳ−１１０、花王社製）
（ｂ−１５）：ＰＯＡアルキルエーテル（ＨＬＢ１４．０、商品名；エマルゲン ＬＳ−１１４、花王社製）
（ｂ−１６）：Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（商品名：アミソフトＨＳ−１１、味の素社製）
（ｂ−１７）：Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（商品名：アミソフトＣＳ−１１、味の素社製）

（ｂ−１８）：ソルビタンモノオレエート（商品名：ニューカルゲンＤ−９３５、竹本油脂社製）
（ｂ−１９）：ポリカルボン酸金属塩（商品名：ニューカルゲンＷＧ−５、竹本油脂社製）
（ｂ−２０）：アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：ニューカルゲンＢＸ−Ｃ、竹本油脂社製）
（ｂ−２１）：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（商品名：ニューカルゲンＳＸ−Ｃ、竹本油脂社製）
（ｂ−２２）：ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩（商品名；ニューカルゲンＰＳ−Ｐ、竹本油脂社製）
（ｂ−２３）：ＰＯＥアリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩（商品名：ニューカルゲンＮＸ−６５２９、竹本油脂社製）
（ｂ−２４）：ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩（商品名：ニューカルゲンＥＸ−７０、竹本油脂社製）
（ｂ−２５）：ＰＯＥ脂肪酸エステル（商品名：ニューカルゲンＮＶ−２４２０，竹本油脂社製）
（ｂ−２６）：フェノールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩（商品名：ニューカルゲンＴＸ−Ｃ、竹本油脂社製）
（ｂ−２７）：ＰＯＰ−ＰＯＥブロックコポリマー（ＰＯＥ８０％）（商品名：ＰＬＵＲＯＮＩＣ ＰＥ６８００、ＢＡＳＦ社製）
（ｂ−２８）：ＰＯＰ−ＰＯＥブロックコポリマー（ＰＯＥ５０％）（商品名：ＰＬＵＲＯＮＩＣ ＰＥ１０５００、ＢＡＳＦ社製）
（ｂ−２９）：ＰＯＥソルビタンモノオレエート（商品名：ニューカルゲンＤ−９４５、竹本油脂社製）
（ｂ−３０）：ＰＯＥ化ヒマシ油エーテル（商品名：ニューカルゲンＤ−２１２、竹本油脂社製）
（ｂ−３１）：ＰＯＥ硬化ヒマシ油エーテル（商品名：ニューカルゲンＤ−２２５Ｋ、竹本油脂社製）
（ｂ−３２）：ＰＯＥステアリルエーテル（商品名：エマルゲン３２０Ｐ、花王社製）
（ｂ−３３）：ＰＯＥオレイルエーテル（商品名：エマルゲン４２０、花王社製）
（ｂ−３４）：シリコン系界面活性剤（商品名：ＳＩＬＷＥＴ４０８、ＧＥ東芝シリコン社製）
（ｂ−３５）：ＰＯＥアルキル（Ｃ１６−１８）エーテル（商品名：Ｎｅｗｃｏｌ−１６０６、日本乳化剤社製）

（液状確認試験）
上記で調製した実施例１〜１８、比較例１〜１８の農薬組成物のそれぞれを、垂直にした試験管（内径３０ｍｍ、高さ１２０ｍｍの平底円筒型のガラス製のもの。以下「試験管」という。）に底からの高さが５５ｍｍとなるまで入れ、全容を均一に混合した直後、及び混合してから２４時間経過後のそれぞれの場合について、当該試験管を水平にした場合に、農薬組成物の移動面の先端が試験管の底（一端）からの距離が８５ｍｍの部分を通過するまでの時間（以下「Ｔ」と略す。）を測定した。

測定した結果、混合直後及び２４時間経過後において、Ｔが９０秒未満である場合には○（長時間保存しても流動性がある場合）、混合直後においてはＴは９０秒未満であるが、２４時間経過後においてはＴが９０秒以上である場合には△〔調製直後は流動性があるが、時間が経過すると流動性がなくなる（固化する）場合〕、調製直後において、Ｔが９０秒以上である場合には×（流動性がない、又は農薬活性化合物が湿潤しない場合）、として評価した。
評価結果を第１表及び第２表に示す。

（実施例１８）（参考例）
チオファネートメチル５０部、ＰＯＥ（１４）トリスチリルフェニルエーテル（商品名：ＳＯＲＰＯＬ Ｔ−１５、東邦化学工業社製）２部及び水４８部を混合して、実施例１８の農薬組成物を調製した。

（実施例１９）（参考例）
ジフルフェニカン５０部、ＰＯＥ（１４）トリスチリルフェニルエーテル（商品名：ＳＯＲＰＯＬ Ｔ−１５、東邦化学工業社製）２部、及び水４８部を混合して、実施例１９の農薬組成物を調製した。

（比較例１９）
チオファネートメチル５０部、ソルビタンモノオレエート（商品名：ニューカルゲンＤ−９３５、竹本油脂社製）２部、及び水４８部を混合して、比較例１９の農薬組成物を調製した。

(比較例２０)
ジフルフェニカン５０部、ソルビタンモノオレエート（商品名：ニューカルゲンＤ−９３５、竹本油脂社製）２部、及び水４８部を混合して、比較例２０の農薬組成物を調製した。

（液状確認試験）
上記で調製した実施例１８、１９、及び比較例１９、２０の農薬組成物のそれぞれについて、上記と同様の液状確認試験を行った。
測定した結果、混合直後及び２４時間経過後において、実施例１８、１９では、Ｔが９０秒未満であって、長時間保存しても流動性があった。
一方、比較例１９および２０の組成物は調製直後において、Ｔが９０秒以上であり、流動性がなかった。

（実施例２０〜２５、比較例２１〜３０）
下記に示す（ａ）農薬活性成分、（ｂ）湿展剤、（ｃ）水溶性無機塩（アルカリ金属ハロゲン化物）、（ｄ）粉末担体、及び、所望により（ｅ）界面活性剤（アリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩、又はカルボキシル基を有する共重合体の塩）を、第３表及び第４表に示す割合で混合し、得られた混合物をハンマーミルで粉砕したものに水４５部を加え、混練りし、０．７ｍｍのスクリーンを用いて押し出し造粒し、７０℃で２４時間乾燥し、０．５９〜０．８４ｍｍのふるいに残った部分を分取して、実施例２０〜２５、及び比較例２１〜３０の顆粒状水和剤を得た。

（ａ）農薬活性成分：
フルポキサム（１−［４−クロロ−３−［（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ）メチル］フェニル］−５−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボキシアミド）

（ｂ）湿展剤：
Ａ：ラウリル硫酸ナトリウム（商品名：ニューカルゲンＬＸ−Ｃ、竹本油脂社製）
Ｂ：アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（商品名：ニューカルゲンＢＸ−Ｃ、竹本油脂社製）

（ｃ）水溶性無機塩（アルカリ金属ハロゲン化物）：
Ａ：塩化カリウム
Ｂ：硫酸アンモニウム
Ｃ：リン酸二水素カリウム

（ｄ）粉末担体：
Ａ：珪藻土（商品名：クニライト２０１、クニミネ工業社製）
Ｂ：炭酸カルシウム
Ｃ：乳糖（商品名：ＤＭＶ乳糖＃２００、ＤＭＶ社製）
Ｄ：カオリン（商品名：カオリンＮＳＷ、カナヤ興産社製）

（ｅ）界面活性剤（アリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩、又はカルボキシル基を有する共重合体の塩）：
Ａ：ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩（商品名：ニューカルゲンＰＳ−Ｐ、竹本油脂社製）
Ｂ：ポリカルボン酸金属塩（商品名：ニューカルゲンＷＧ−５、竹本油脂社製）
Ｃ：リグニンスルホン酸ナトリウム（商品名：ニューカルゲンＲＸ−Ｂ、竹本油脂社製）

（試験例１）２０℃及び５℃の水を用いた顆粒状水和剤の崩壊分散性試験
実施例２０〜２５、及び比較例２１〜３０の顆粒状水和剤について、以下の試験を行った。
（１）自己分散性の評価試験
ネスラー管に３度の硬水１００ｍｌを入れ、顆粒状水和剤１００ｍｇを容器のふちから投入して静置し、顆粒状水和剤が自然に分散する状態を観察し、次のような基準にて判定を行った。
○：ネスラー管の半分より上で崩壊が始まった場合
△：ネスラー管の半分より下で崩壊が始まった場合
×：全く崩壊しなかった場合
評価結果を第５表に示す。

（２）崩壊転倒回数の測定
水温５℃の水における顆粒状水和剤の崩壊転倒回数が１０回以下であり、かつ、水温２０℃におけるそれが５回以下であるものが望ましい崩壊分散性を有する農薬製剤である。
測定結果を第５表に示す。

第５表より、実施例２０〜２５の顆粒状水和剤は、５℃の水を用いた場合であっても、優れた崩壊分散性を有していた。
それに対して、塩化カリウム（アルカリ金属ハロゲン化物）の含有量が多い比較例２１の顆粒状水和剤、アルカリ金属ハロゲン化物を含有しない比較例２２の顆粒状水和剤、及びアルカリ金属ハロゲン化物に加えてカオリンＮＳＷを含有する比較例２５の顆粒状水和剤は、崩壊性が劣っていた。
アルカリ金属ハロゲン化物に加えてＤＭＶ乳糖を含有する比較例２３の顆粒状水和剤、及びアルカリ金属ハロゲン化物に代えてＤＭＶ乳糖を含有する比較例２４の顆粒状水和剤は、特に低温（５℃）の水を用いる場合の崩壊性が劣っていた。
アルカリ金属ハロゲン化物に代えて、硫酸アンモニウムを用いる比較例２６の顆粒状水和剤、リン酸二水素ナトリウムを用いる比較例２７の顆粒状水和剤は、実施例のものと比して、崩壊性及び自己分散性が大きく劣っていた。

実施例において用いられているナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩（界面活性剤Ａ）に代えて、ポリカルボン酸金属塩（界面活性剤Ｂ）、及びリグニンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤Ｃ）を用いた比較例２８の顆粒状水和剤、並びに、実施例において用いられているポリカルボン酸金属塩（界面活性剤Ｂ）に代えて、リグニンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤Ｃ）を用いた比較例２９の顆粒状水和剤は、実施例のものに比して自己分散性に劣っていた。
また、湿展剤Ａに代えて、湿展剤Ｂ（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム）を用いた比較例３０の顆粒状水和剤は、実施例のものに比して自己分散性及び崩壊性が共に劣っていた。

（実施例２６）
フルポキサム（１−［４−クロロ−３−［（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ）メチル］フェニル］−５−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボキシアミド）２５．８部に、ポリオキシエチレン（１４モル）トリスチリルフェニルエーテル２０部、ジオクチルスルホサクシネート０．５部、シリコン系消泡剤（商品名：アンチフォームＳＥ３９、旭化成ワッカーシリコーン社製）０．５部、１，２−ベンズイソチアゾリン含有製剤（商品名：プロキセルＧＸＬ（ｓ）、Ａｖｅｃｉａ社製）０．１部、及び水３５．８部を加えて混合した。
得られた混合物を、遊星ミル（Ｐ−７型、ＦＲＩＴＳＣＨ社製）を用いて、下記の条件にて湿式粉砕を行い、湿式粉砕物を得た。

（湿式粉砕の条件）
・使用したガラスビーズ：１．６〜２．０ｍｍ（ハイビーズＤ−１１）５ｍｌ
・回転数：８００ｒｐｍ
・粉砕時間：１５分

この湿式粉砕物に、プロピレングリコール５．０部、及びキサンタンガム（商品名：ロードポール２３、ローヌ・プーラン社製）０．３部を水３０部に溶解させた溶液を混合することにより、懸濁状組成物（水和懸濁剤）（１）を得た。

（比較例３１）
実施例２６において、ポリオキシエチレン（１４モル）トリスチリルフェニルエーテル２．０部を、ＰＯＰ−ＰＯＥブロックコポリマー（ＰＯＥ８０％）（商品名：ＰＬＵＲＯＮＩＣ ＰＥ６８００、ＢＡＳＦ社製）２．０部に変更した以外は実施例２６と同様にして、懸濁状組成物（水和懸濁剤）（２）を得た。

実施例２６及び比較例３１で調製した懸濁状組成物（１）、（２）を用いて、上記と同様の液状確認試験を行い、同様に評価した。
試験及び評価の結果、懸濁状組成物（１）は、混合直後及び２４時間経過後において、Ｔが９０秒未満であり、懸濁状組成物（２）は、混合直後においてはＴは９０秒未満であるが、２４時間経過後においてはＴが９０秒以上であった。

本発明によれば、分子中にフッ素原子を４以上有し、かつ、ＬｏｇＰの値が３以上であるか、又は、農薬活性成分５０重量部、ソルビタンモノオレエート２重量部、および水４８重量部からなる混合物の液状確認試験において、８５ｍｍの移動時間が９０秒以上となる、湿潤性に乏しい農薬活性成分を含有する、顆粒状水和剤に適した農薬組成物が提供される。
本発明の農薬組成物は製造が容易で、流動性及び崩壊分散性に優れる。
本発明の農薬組成物は、特に、低温（５℃）の水で希釈した場合においても優れた崩壊分散性を有しており、顆粒状水和剤及び水和懸濁剤に適した組成物である。

Claims (8)

1. 分子中にフッ素原子を４以上有し、かつ、ＬｏｇＰの値が３以上である農薬活性成分（ａ１）を、組成物全体に対し０．１〜７０重量％、並びに、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルケニルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル塩、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル塩、およびＮ−アシルアミノ酸塩からなる群から選択される少なくとも１種の湿展剤（ｂ）を、組成物全体に対し０．１〜１０重量％含有し、前記農薬活性成分（ａ１）が、フルポキサム（ＩＳＯ名：ｆｌｕｐｏｘａｍ、ＣＡＳ名：１−［４−クロロ−３−［（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ）メチル］フェニル］−５−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボキシアミド）であることを特徴とする農薬組成物。
2. さらに、アルカリ金属ハロゲン化物（ｃ）を組成物全体に対し１〜４０重量％、および、粉末担体（ｄ）を組成物全体に対し１０〜４０重量％含有することを特徴とする請求項１に記載の農薬組成物。
3. 前記アルカリ金属ハロゲン化物（ｃ）を組成物全体に対し５〜２０重量％含有することを特徴とする請求項２に記載の農薬組成物。
4. アルカリ金属ハロゲン化物（ｃ）が、塩化カリウムまたは塩化ナトリウムであることを特徴とする請求項２または３に記載の農薬組成物。
5. 粉末担体（ｄ）が、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、および珪藻土からなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の農薬組成物。
6. さらに、アリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、アリールスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩、およびカルボキシル基を有する共重合体の塩からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｅ）を、組成物全体に対し１〜２０重量％含有することを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記載の農薬組成物。
7. 前記（ｅ）を、組成物全体に対し３〜２０重量％含有することを特徴とする請求項６に記載の農薬組成物。
8. 顆粒状水和剤または水和懸濁剤である請求項１〜７のいずれかに記載の農薬組成物。