JPH11511155A

JPH11511155A - １−（ピリジル）ピラゾール

Info

Publication number: JPH11511155A
Application number: JP9508910A
Authority: JP
Inventors: ハムプレヒト，ゲールハルト; ハイストラッハー，エリーザベト; クリンツ，ラルフ; シェファー，ペーター; ツァガル，シリル; シファー，ヘルムート; ヴェストファレン，カール−オットー; ミスリッツ，ウルフ; ヴァルター，ヘルムート
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-08-21
Filing date: 1996-08-07
Publication date: 1999-09-28
Also published as: WO1997007114A1; CA2226765A1; EP0846113B1; AU6742996A; DE19530606A1; EP0846113A1; DE59610096D1; US6107253A

Abstract

(57)【要約】以下の一般式Ｉで表わされ、かつ式中のＲ¹が水素、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルキルを意味し、Ｒ²がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルオキシ（これらは１から６個のハロゲン原子で置換されていてもよい）、ＮＯ₂、シアノ、ハロゲン、チオシアナート、アミノ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷、Ｓ（Ｏ）_nＲ⁸またはＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁹を意味し、Ｒ³がアミノ、ハロゲン、チオシアナート、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルキル、Ｓ（Ｏ）ｎＲ⁸、Ｎ（Ｒ¹⁰）Ｒ¹¹、ＯＲ¹²、ＳＲ¹³、Ｎ＝Ｃ（Ｒ¹⁴）−Ｎ（Ｒ¹⁵）Ｒ¹⁶、Ｒ¹が水素の場合には、さらにＮ＝Ｃ（Ｒ¹⁷）Ｒ¹⁸を意味し、Ｒ⁴がハロゲン、ＸＲ¹⁹を、またＲ³がＮ＝Ｃ（Ｒ¹⁴）−Ｎ（Ｒ¹⁵）Ｒ¹⁶、Ｎ（Ｒ¹⁰）Ｒ¹¹であって、このＲ¹⁰が水素またはＣ（＝Ｏ）Ｒ⁷を、Ｒ¹¹がＣ₃−Ｃ₄アルケニルまたはＣ₃−Ｃ₄アルキニルを意味し、あるいはＲ⁶が弗素またはトリフルオロメチルを意味する場合には、さらに水素を意味し、Ｒ⁵、Ｒ⁶が相互に無関係に、それぞれハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₃ハロアルキルを意味し、上記Ｒ¹が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノまたはＣ₁−Ｃ₄ジアルキルアミノを意味し、上記Ｒ⁸がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、塩素、アミノまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノを意味し、上記Ｒ⁹がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシを意味し、上記Ｒ¹⁰が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷を、上記Ｒ¹¹が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷またはＳ（Ｏ）_nＲ⁸を、上記Ｒ¹²がＣ₁−Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルを、上記Ｒ¹³がＣ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルを、上記Ｒ¹⁴が水素またはＣ₁−Ｃ₃アルキルを、上記Ｒ¹⁵がＣ₁−Ｃ₄アルキルをそれぞれ意味し、上記Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷が相互に関係なく、それぞれ水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルを、上記Ｒ¹⁸が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルまたはＣ₂−Ｃ₄アルキニルを、上記Ｒ¹⁹が水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニルまたはＣ₂−Ｃ₆アルキニル（これらは６個までのハロゲン原子を持っていてもよい）、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル（３個までのＣ₁−Ｃ₃アルキルまたは５個までのハロゲン原子を持っていてもよい）、Ｃ₁−Ｃ₆シアノアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルキル、３−オキセタニル、カルボキシル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ジアルキルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｃ₃−Ｃ₄アルケニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆−（α−アルキルアルキリデン）イミノオキシ−Ｃ₂−Ｃ₆アルキル、シクロプロピルメチルを、またＸが０である場合には、さらにＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄ジアルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキリデンイミノ、α−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）−Ｃ₂−Ｃ₆アルキリデンイミノを意味し、Ｘが酸素、硫黄、Ｓ＝ＯまたはＳＯ₂を意味し、ハロゲンが佛素、塩素、臭素または沃素であり、ｎが０、１または２であることを特徴とする新規の置換１−（ピリジル）ピラゾールおよびＮ−オキシドおよび化合物Ｉの農業上有用な塩。

Description

【発明の詳細な説明】１−（ピリジル）ピラゾール本発明は、新規な１−（ピリジル）ピラゾール、その製造方法およびその除草剤としての用途に関する。特定の範囲の１−（ピリジル）ピラゾール、例えば４−シアノ−５−アミノ− １−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）−ピラゾール（独国特願公開３４０８７２７号公報）、４−ニトロ−５−アミノ−１−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）ピラゾール、４−エトキシカルボニル−５−アミノ−１−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）ピラゾール（同３５２０３３０号公報）、さらにその誘導体、４−シアノ−５ −ｎ−プロピルアミノ−１−（３，５−ジクロロ−２−ピリジル）ピラゾール（西独特許３５２０３２７号公報）、４−クロロ−５−メチルスルホニル−１−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）ピラゾール（日本国特願公開２１４２７８５号公報）および５−シアノ−１−（２−ピリジル）−Ｎ−メチルピラゾール−４−カルボキシアミド（米国特許４５８０９０５号明細書）が除草効果を有することはすでに開示されている。また、５−アミノ−３−シアノ −４−トリフルオロメチルスルホニル−１−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）ピラゾールは、殺虫特性を有する（ヨーロッパ特許５００２０９号公報）。しかしながら、これら公知化合物の雑草に対する除草特性は必ずしも満足すべきものではない。そこで本発明の目的とするところは、好ましくない植物を従来よりさらによく抑制し得る新規の除草作用化合物を提供することである。米国特許５１９８０１４号明細書には、３−（４−シアノ−１−（３−クロロ −５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）−５−ピラゾリル）アクリル酸（実施例４、表３の化合物Ｎｏ．１４）およびピリジンの６−位で置換されている対応するクロロ化合物（表３の化合物Ｎｏ．１９）が開示されている。その除草作用の比較によると、ピリジン−６−Ｈ化合物１４は、ピリジン−６−Ｃｌ化合物１９に比べて著しく強い除草作用を示す。しかるに、以下の一般式Ｉで表わされ、かつ式中のＲ¹が水素、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルキルを意味し、Ｒ²がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルオキシ（これらは１から６個のハロゲン原子で置換されていてもよい）、ＮＯ₂、シアノ、ハロゲン、チオシアナート、アミノ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷、Ｓ（Ｏ）_nＲ⁸またはＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁹を意味し、Ｒ³がアミノ、ハロゲン、チオシアナート、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルキル、Ｓ（Ｏ）_nＲ⁸、Ｎ（Ｒ¹⁰）Ｒ¹¹、ＯＲ¹²、ＳＲ¹³、Ｎ＝Ｃ（Ｒ¹⁴）−Ｎ（Ｒ¹⁵）Ｒ¹⁶、Ｒ¹が水素の場合には、さらにＮ＝Ｃ（Ｒ¹⁷）Ｒ¹⁸を意味し、Ｒ⁴がハロゲン、ＸＲ¹⁹を、またＲ³がＮ＝Ｃ（Ｒ¹⁴）−Ｎ（Ｒ¹⁵）Ｒ¹⁶、Ｎ（Ｒ¹⁰）Ｒ¹¹であって、このＲ¹⁰が水素またはＣ（＝Ｏ）Ｒ⁷を、Ｒ¹¹がＣ₃−Ｃ₄ アルケニルまたはＣ₃−Ｃ₄アルキニルを意味し、あるいはＲ⁶が弗素またはトリフルオロメチルを意味する場合には、さらに水素を意味し、Ｒ⁵、Ｒ⁶が相互に無関係に、それぞれハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₃ハロアルキルを意味し、上記Ｒ⁷が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃ −Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノまたはＣ₁ −Ｃ₄ジアルキルアミノを意味し、上記Ｒ⁸がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、塩素、アミノまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノを意味し、上記Ｒ⁹がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ− Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシを意味し、上記Ｒ¹⁰が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷を、上記Ｒ¹¹が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷またはＳ（Ｏ）_nＲ⁸を、上記Ｒ¹²がＣ₁−Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシカルボニル−Ｃ₁− Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁− Ｃ₆アルキルを、上記Ｒ¹³がＣ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルを、上記Ｒ¹⁴が水素またはＣ₁−Ｃ₃アルキルを、上記Ｒ¹⁵がＣ₁−Ｃ₄アルキルをそれぞれ意味し、上記Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷が相互に関係なく、それぞれ水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルを、上記Ｒ¹⁸が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルまたはＣ₂−Ｃ₄アルキニルを、上記Ｒ¹⁹が水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニルまたはＣ₂−Ｃ₆アルキニル（これらは６個までのハロゲン原子を持っていてもよい）、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル（３個までのＣ₁−Ｃ₃アルキルまたは５個までのハロゲン原子を持っていてもよい）、Ｃ₁−Ｃ₆シアノアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルキル、３−オキセタニル、カルボキシル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ジアルキルアミノカルボニル− Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル− Ｃ₃−Ｃ₄アルケニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル− Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆−（α−アルキルアルキリデン）イミノオキシ−Ｃ₂−Ｃ₆アルキル、シクロプロピルメチルを、またＸが０である場合には、さらにＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄ジアルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキリデンイミノ、α−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）−Ｃ₂ −Ｃ₆アルキリデンイミノを意味し、Ｘが酸素、硫黄、Ｓ＝ＯまたはＳＯ₂を意味し、ハロゲンが弗素、塩素、臭素または沃素であり、ｎが０、１または２であることを特徴とする新規の置換１− （ピリジル）ピラゾールおよびＮ−オキシドおよび化合物Ｉの農業上有用な塩が、小麦、稲のような禾本科栽培植物保護のための良好な除草作用を示し、しかも相容性を有することが見出された。本発明は、さらに化合物Ｉを有効物質として含有する除草剤組成物、化合物Ｉの製造方法および化合物Ｉを使用する除草組成物の製造方法に関する。上記の式ＩにおけるＲ¹からＲ¹⁹の意味を定義するに当たって、個々の基を総称する語を使用したが、これらに属する個々の基は以下に示される通りである。なお、すべての炭素鎖、すなわち、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキルおよびハロアルコキシ部分はすべて直鎖であっても分岐していてもよい。ハロゲン化置換基は、１から６個の同じまたは異なるハロゲン原子を持っているのが好ましい。ハロゲンは、弗素、塩素、臭素、沃素ことに弗素、塩素を意味する。Ｃ₁−Ｃ₄アルキルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチルを意味する。Ｃ₁−Ｃ₆アルキルは、上述した基の他に、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３ −メチルブチル、、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１ −ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２ −ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２ −トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピルを意味する。Ｃ₂−Ｃ₆アルケニルは、エテニル、プロパ−１−エン−１−イル、プロパ−１−エン−２−イル、１− メチルエテニル、ｎ−ブテン−１−イル、ｎ−ブテン−２−イル、ｎ−ブテン− ３−イル、１−メチルプロパ−１−エン−１−イル、２−メチルプロパ−１−エン−１−イル、１−メチルプロパ−２−エン−１−イル、２−メチルプロパ−２ −エン−１−イル、ｎ−ペンテン−１−イル、ｎ−ペンテン−２−イル、ｎ−ペンテン−３−イル、ｎ−ペンテン−４−イル、１−メチルブタ−１−エン−１− イル、２−メチルブタ−１−エン−１−イル、３−メチルブタ−１−エン−１− イル、１−メチルブタ−２−エン−１−イル、２−メチルブタ−２−エン−１− イル、３−メチルブタ−２−エン−１−イル、１−メチルブタ−３−エン−１− イル、２−メチルブタ−３−エン−１−イル、３−メチルブタ−３−エン−１− イル、１，１−ジメチルプロパ−２−エン−１−イル、１，２−ジメチルプロパ −１−エン−１−イル、１，２−ジメチルプロパ−２−エン−１−イル、１−エチルプロパ−１−エン−２−イル、１−エチルプロパ−２−エン−１−イル、ｎ −ヘキサ−１−エン−１−イル、ｎ−ヘキサ−２−エン−１−イル、ｎ−ヘキサ −３−エン−１−イル、ｎ−ヘキサ−４−エン−１−イル、ｎ−ヘキサ−５−エン−１−イル、１−メチルペンタ−１−エン−１−イル、２−メチルペンタ−１ −エン−１−イル、３−メチルペンタ−１−エン−１−イル、４−メチルペンタ −１−エン−１−イル、１−メチルペンタ−２−エン−１−イル、２−メチルペンタ−２−エン−１−イル、３−メチルペンタ−２−エン−１−イル、４−メチルペンタ−２−エン−１−イル、１−メチルペンタ−３−エン−１−イル、２− メチルペンタ−３−エン−１−イル、３−メチルペンタ−３−エン−１−イル、４−メチルペンタ−３−エン−１−イル、１−メチルペンタ−４−エン−１−イル、２−メチルペンタ−４−エン−１−イル、３−メチルペンタ−４−エン−１ −イル、４−メチルペンタ−４−エン−１−イル、１，１−ジメチルブタ−２− エン−１−イル、１，１−ジメチルブタ−３−エン−１−イル、１，２−ジメチルブタ−１−エン−１−イル、１，２−ジメチルブタ−２−エン−１−イル、１，２−ジメチルブタ−３−エン−１−イル、１，３−ジメチルブタ−１−エン− １−イル、１，３−ジメチルブタ−２−エン−１−イル、１，３−ジメチルブタ −３−エン−１−イル、２，２−ジメチルブタ−３−エン−１−イル、２，３− ジメチルブタ−１−エン−１−イル、２，３−ジメチルブタ−２−エン−１−イル、２，３−ジメチルブタ−３−エン−１−イル、３，３−ジメチルブタ−１− エン−１−イル、３，３−ジメチルブタ−２−エン−１−イル、１−エチルブタ −１−エン−１−イル、１−エチルブタ−２−エン−１−イル、１−エチルブタ −３−エン−１−イル、２−エチルブタ−１−エン−１−イル、２−エチルブタ −２−エン−１−イル、２−エチルブタ−３−エン−１−イル、１，１，２−トリメチルプロパ−２−エン−１−イル、１−エチル−１−メチルプロパ−２−エン−１−イル、１−エチル−２−メチルプロパ−１−エン−１−イル、１−エチル−２−メチルプロパ−２−エン−１−イル、ことにエテニル、プロパ−２−エン−１−イルを意味する。Ｃ₂−Ｃ₆アルキニルは、エテニルおよびＣ₃−Ｃ₆アルキニル、例えばプロパ−１−イン−１−イル、プロパ−２−イン−３−イル、ｎ−ブタ−１−イン−１−イル、ｎ−ブタ−１−イン−４−イル、ｎ−ブタ−２−イン−１−イル、ｎ−ペンタ−１−イン−５−イル、ｎ−ペンタ−１−イン−３−イル、ｎ−ペンタ−１−イン−４−イル、ｎ− ペンタ−１−イン−５−イル、ｎ−ペンタ−２−イン−１−イル、ｎ−ペンタ− ２−イン−４−イル、ｎ−ペンタ−２−イン−５−イル、３−メチルブタ−１− イン−１−イル、３−メチルブタ−１−イン−３−イル、３−メチルブタ−１ −イン−４−イル、ｎ−ヘキサ−１−イン−１−イル、ｎ−ヘキサ−１−イン− ４−イル、ｎ−ヘキサ−１−イン−５−イル、ｎ−ヘキサ−１−イン−６−イル、ｎ−ヘキサ−２−イン−１−イル、ｎ−ヘキサ−２−イン−４−イル、ｎ−ヘキサ−２−イン−５−イル、ｎ−ヘキサ−２−イン−６−イル、ｎ−ヘキサ−３ −イン−１−イル、ｎ−ヘキサ−３−イン−２−イル、３−メチルペンタ−１− イン−１−イル、３−メチルペンタ−１−イン−３−イル、３−メチルペンタ− １−イン−４−イル、３−メチルペンタ−１−イン−５−イル、４−メチルペンタ−１−イン−１−イル、４−メチルペンタ−２−イン−４−イル、４−メチルペンタ−２−イン−５−イル、ことにプロパ−２−イン−１−イル、１−メチルプロパ−２−イン−１−イルを意味する。Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルは、上述したＣ₁−Ｃ₄アルキルであって、部分的もしくは完全に弗素、塩素、臭素および／または沃素に置換されている基、例えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２，２，−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、２−フルオロプロピル、３−フルオロプロピル、２，２−ジフルオロプロピル、２，３−ジフルオロプロピル、２−クロロプロピル、３−クロロプロピル、２，３−ジクロロプロピル、２−ブロモプロピル、３−ブロモプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、３，３，３−トリクロロプロピル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、ヘプタフルオロプロピル、１−（フルオロメチル）−２−フルオロエチル、１− （クロロメチル）−２−クロロエチル、１−（ブロモメチル）−２−ブロモエチル、４−フルオロブチル、４−クロロブチルまたは４−ブロモブチルを意味する。シアノ−（Ｃ₁−Ｃ₆）アルキルは、上述したＣ₁−Ｃ₆アルキルであって、それぞれの水素原子がシアノ基で置換されている基、例えば、シアノメチル、１−シアノエタ−１−イル、２−シアノエタ−１−イル、１−シアノプロパ−１−イル、２−シアノプロパ−１−イル、３−シアノプロパ−１−イル、１−シアノプロパ−２−イル、２−シアノプロパ −２−イル、１−シアノブタ−１−イル、２−シアノブタ−１−イル、３−シアノブタ−１−イル、４−シアノブタ−１−イル、１−シアノブタ−２−イル、２ −シアノブタ−２−イル、１−シアノブタ−３−イル、２−シアノブタ−３−イル、１−シアノ−２−メチルプロパ−３−イル、２−シアノ−２−メチルプロパ −３−イル、３−シアノ−２−メチルプロパ−３−イル、２−シアノメチルプロパ−２−イル、ことにシアノメチル、１−シアノ−１−メチルエチルを意味する。Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、１−メチルエトキシ、ｎ−ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ、１，１−ジメチルエトキシを意味する。Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシは、上述したＣ₁−Ｃ₄アルコキシの他に、さらにｎ−ペントキシ、１−メチルブトキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、１，１−ジメチルプロポキシ、１，２−ジメチルプロポキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、１−エチルプロポキシ、ｎ−ヘキソキシ、１−メチルペントキシ、２−メチルペントキシ、３− メチルペントキシ、４−メチルペントキシ、１，１−ジメチルブトキシ、１，２ −ジメチルブトキシ、１，３−ジメチルブトキシ、２，２−ジメチルブトキシ、２，３−ジメチルブトキシ、３，３−ジメチルブトキシ、１−エチルブトキシ、２−エチルブトキシ、１，１，２−トリメチルプロポキシ、１，２，２−トリメチルプロポキシ、１−エチル−１−メチルプロポキシ、１−エチル−２−メチルプロポキシを意味する。Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシは、上述したＣ₁−Ｃ₃アルコキシであって、部分的もしくは完全に弗素、塩素、臭素、沃素で置換されている基、例えばジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、ブロモジフルオロメトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２−ブロモエトキシ、２−ヨードエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、２−クロロ−２ −フルオロエトキシ、２−クロロ−２，２−ジフルオロエトキシ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエトキシ、２，２，２−トリクロロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、２−フルオロプロポキシ、３−フルオロプロポキシ、２−クロロプロポキシ、３−クロロプロポキシ、２−ブロモプロポキシ、３−ブロモプロポキシ、２，２−ジフルオロプロポキシ、２，３−ジフルオロプロポキシ、２，３− ジクロロプロポキシ、３，３，３−トリフルオロプロポキシ、３，３，３−トリクロロプロポキシ、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ、ヘプタフルオロプロポキシ、１−（フルオロメチル）−２−フルオロエトキシ、１−（クロロメチル）−２−クロロエトキシまたは１−（ブロモメチル）−２−ブロモエトキシを意味する。Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルオキシは、エタ−１−エン−１−イルオキシ、プロパ−１−エン−１−イルオキシ、プロパ−１−エン−２−イルオキシ、１−メチルエテニルオキシ、ｎ−ブテン−１− イルオキシ、ｎ−ブテン−２−イルオキシ、ｎ−ブテン−３−イルオキシ、１− メチルプロパ−１−エン−１−イルオキシ、２−メチルプロパ−１−エン−１− イルオキシ、１−メチルプロパ−２−エン−１−イルオキシ、２−メチルプロパ −２−エン−１−イルオキシを意味する。Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルオキシは、プロパ−１−イン−１−イルオキシ、プロパ−２−イン−１−イルオキシ、ｎ −ブタ−１−イン−１−イルオキシ、ｎ−ブタ−１−イン−３−イルオキシ、ｎ −ブタ−１−イン−４−イルオキシ、ｎ−ブタ−２−イン−４−イルオキシを意味する。Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキルは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルを意味する。Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノは、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、１−メチルエチルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、１−メチルプロピルアミノ、２−メチルプロピルアミノ、１，１−ジメチルエチルアミノ、ことにメチルアミノ、エチルアミノを意味する。ジ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−（１−メチルエチル）アミノ、Ｎ，Ｎ−ブチルアミノ、Ｎ，Ｎ−（１，１，−ジメチルエチル）アミノ、ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチルエチル）アミノ、Ｎ− ブチル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−（メチルエチル）アミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−（２ −メチルプロピル）アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）アミノ、Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−（１−メチルプロピル）−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−（２−メチルプロピル）−Ｎ−プロピルアミノ、Ｎ−（１，１，−ジメチルエチル）−Ｎ− プロピルアミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−メチルエチル）アミノ、Ｎ−（１−メチルエチル）−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−（１−メチルエチル） −Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ− （１−メチルエチル）アミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，１ −ジメチルエチル）アミノ、Ｎ−（１−メチルプロピル）−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−（１−メチルプロピル）アミノ、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ−（２−メチルプロピル）アミノ、ことにジメチルアミノ、ジエチルアミノを意味する。Ｃ₁−Ｃ₅アルキリデンイミノは、エチリデンイミノ、プロピリデンイミノ、ブチリデンイミノ、２−メチルプロピリデンイミノ、ペンチリデンイミノ、２−メチルブチリデンイミノ、３−メチルブチリデンイミノ、ヘキシリデンイミノ、２−メチルペンチリデンイミノ、３ −メチルペンチリデンイミノ、２−エチルブチリデンイミノを意味する。本発明による化合物Ｉの除草剤としての用途にかんがみて、式中の符号は、それぞれが、また組み合わせにおいて以下を意味するのが好ましい。すなわちＲ¹は水素を、Ｒ²はアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、ＮＯ₂、シアノ、ハロゲン、チオシアナート、アミノ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷、Ｓ（Ｏ）_nＲ⁸またはＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁹ を、Ｒ³はアミノ、ハロゲン、チオシアナート、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルキル、Ｓ（Ｏ）_nＲ⁸、Ｎ（Ｒ¹⁰）Ｒ¹¹、ＯＲ¹²、ＳＲ¹³、Ｎ＝Ｃ（Ｒ¹⁴）−Ｎ（Ｒ¹⁵）Ｒ¹⁶を、またＲ¹が水素である場合には、さらにＮ＝Ｃ（Ｒ¹⁷）Ｒ¹⁸を意味するのが好ましい。Ｒ⁴はハロゲン、ＸＲ¹⁹を、またＲ³がＮ＝Ｃ（Ｒ¹⁴）−Ｎ（Ｒ¹⁵）Ｒ¹⁶およびＮ（Ｒ¹⁰）Ｒ¹¹を意味し、このＲ¹⁰が水素またはＣ（＝Ｏ）Ｒ⁷であり、Ｒ¹¹がＣ₃−Ｃ₄アルケニルまたはＣ₃−Ｃ₄アルキニルであるか、あるいはＲ⁶が弗素またはトリフルオロメチルである場合には、さらに水素を、Ｒ⁵、Ｒ⁶は相互に関係なく、それぞれハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₃ハロアルキルを意味するのが好ましい。Ｒ⁷はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノを、Ｒ⁸はＣ₁−Ｃ₄アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、塩素、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノを意味するのが好ましい。Ｒ⁹はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシを、Ｒ¹⁰は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷を、Ｒ₁₁はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷またはＳ（Ｏ）_nＲ⁸を、Ｒ¹²はＣ₁−Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルを、Ｒ¹³はＣ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルを、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷は水素またはＣ₁−Ｃ₃アルキルを、Ｒ¹⁵はＣ₁−Ｃ₄アルキルを、Ｒ¹⁸はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルを、Ｒ¹⁹はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁− Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄シアノアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル− Ｃ₁−Ｃ₄アルキルを、またＸが０である場合には、さらにＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノまたはＣ₁−Ｃ₄アルキリデンイミノを意味するのが好ましく、Ｘは酸素、硫黄を、ハロゲンは弗素、塩素を、ｎは０、１または２を意味するのが好ましい。極めて好ましい化合物は、下表１−８に示されている化合物である。さらに以下の置換１−（ピリジル）ピラゾールが極めて好ましい。すなわち、前述の式Ｉａで表わされる化合物１ａ．００１−１ａ．０９１の塩素がトリフルオロメチルで置換えられた下式Ｉｂで表わされる化合物１ｂ．００１−１ｂ．０９１である。次いで、前述の式ＩＩａで表される化合物２ａ．００１−２ａ．０９１の塩素がトリフルオロメチルで置換えられた下式ＩＩｂで表わされる化合物２ｂ．００１−２ｂ．０９１である。次いで、前述の式ＩＩＩａで表される化合物３ａ．００１−３ａ．０９１の塩素がトリフルオロメチルで置換えられた下式ＩＩＩｂで表わされる化合物３ｂ．００１−３ｂ．０９１である。次いで、前述の式ＩＶａで表される化合物４ａ．００１−４ａ．０９１の塩素がトリフルオロメチルで置換えられた下式ＩＶｂで表わされる化合物４ｂ．００１−４ｂ．０９１である。次いで、前述の式Ｖａで表される化合物５ａ．００１−５ａ．０９１の塩素がトリフルオロメチルで置換えられた下式Ｖｂで表わされる化合物５ｂ．００１− ５ｂ．０９１である。次いで、前述の式ＶＩａで表される化合物６ａ．００１−６ａ．０９１の塩素がトリフルオロメチルで置換えられた下式ＶＩｂで表わされる化合物６ｂ．００１−６ｂ．０９１である。次いで、前述の式ＶＩＩａで表される化合物７ａ．００１−７ａ．０９１の塩素がトリフルオロメチルで置換えられた下式ＶＩＩｂで表わされる化合物７ｂ．００１−７ｂ．０９１である。次いで、前述の式ＶＩＩＩａで表される化合物８ａ．００１−８ａ．０９１の塩素がトリフルオロメチルで置換えられた下式ＶＩＩＩｂで表わされる化合物８ｂ．００１−８ｂ．０９１である。さらに、前述の式Ｉａで表わされる化合物１ａ．００１−１ａ．０９１および上述の式Ｉｂで表わされる化合物１ｂ．００１−１ｂ．０９１のＲ⁴がメトキシである点においてのみ異なる下式ＩｃおよびＩｄで表わされる化合物である。さらに、前述の式ＩＩａで表わされる化合物２ａ．００１−２ａ．０９１および上述の式ＩＩｂで表わされる化合物２ｂ．００１−２ｂ．０９１のＲ⁴がメトキシである点においてのみ異なる下式ＩＩｃおよびＩＩｄで表わされる化合物である。さらに、前述の式ＩＩＩａで表わされる化合物３ａ．００１−３ａ．０９１および上述の式ＩＩＩｂで表わされる化合物３ｂ．００１−３ｂ．０９１のＲ⁴がメトキシである点においてのみ異なる下式ＩＩＩｃおよびＩＩＩｄで表わされる化合物である。さらに、前述の式ＩＶａで表わされる化合物４ａ．００１−４ａ．０９１および上述の式ＩＶｂで表わされる化合物４ｂ．００１−４ｂ．０９１のＲ⁴がメトキシである点においてのみ異なる下式ＩＶｃおよびＩＶｄで表わされる化合物である。さらに、前述の式Ｖａで表わされる化合物５ａ．００１−５ａ．０９１および上述の式Ｖｂで表わされる化合物５ｂ．００１−５ｂ．０９１のＲ⁴がメトキシである点においてのみ異なる下式ＶｃおよびＶｄで表わされる化合物である。さらに、前述の式ＶＩａで表わされる化合物６ａ．００１−６ａ．０９１および上述の式ＶＩｂで表わされる化合物６ｂ．００１−６ｂ．０９１のＲ⁴がメトキシである点においてのみ異なる下式ＶＩｃおよびＶＩｄで表わされる化合物である。さらに、前述の式ＶＩＩａで表わされる化合物７ａ．００１−７ａ．０９１および上述の式ＶＩＩｂで表わされる化合物７ｂ．００１−７ｂ．０９１のＲ⁴がメトキシである点においてのみ異なる下式ＶＩＩｃおよびＶＩＩｄで表わされる化合物である。さらに、前述の式ＶＩＩＩａで表わされる化合物８ａ．００１−８ａ．０９１および上述の式ＶＩＩＩｂで表わされる化合物８ｂ．００１−８ｂ．０９１のＲ⁴ がメトキシである点においてのみ異なる下式ＶＩＩＩｃおよびＶＩＩＩｄで表わされる化合物である。さらに他の極めて好ましい化合物は、表９に示される化合物Ｉである。式Ｉの１−（ピリジル）ピラゾールは、種々の方法、例えば下記の方法で得られる。方法Ａ下式ＩＸ（式中のＲ⁴からＲ⁶は上述した意味を有する）のピリジル−２−ヒドラジンと、下式Ｘのアクリロニトリル誘導体とのＤＢＰ３５２０３３０号による反応。式Ｘ中のＲ¹、Ｒ²は上述した意味を有し、Ａはハロゲン、ヒドロキシル、アルコキシまたはジアルキルアミノを意味する。この反応は、通常、不活性溶媒ないし希釈剤、ことにジクロロメタン、１，２ −ジクロロメタンのようなハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、ｎ− プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、グリコール、メトキシエタノール、エトキシエタノール、メトキシプロパノールのようなアルコール、テトラヒドロフラン、メチル−ｔ−ブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタンのようなエーテル中において行われる。反応温度は、一般的に０から１８０℃、ことに６０から１４０℃である。反応材料は、通常、化学量論的量で使用されるが、一方の反応材料を、他方の材料の反応をなるべく完全ならしめるために過剰量で使用するのが有利な場合もある。で表わされ、Ｒ⁶、Ｒ¹⁹が前述の意味を有する場合のトリフルオロメチルピリジンのヒドラジンは、例えば、下式ＸＩの２，３，６−トリクロロ−５−トリフルオロメチルピリジンを、第１工程においてハロゲンで交換に附して、下式ＸＩＩの対応する３−クロロ−２，６−ジフルオロ−５−トリフルオロメチルピリジンに転化し、第２工程において、これをまずヒドラジンと反応させて下式ＸＩＩＩの２−ヒドラジノ−３−クロロ−６−フルオロ−５−トリフルオロメチルピリジンとし、最後にこれを下式ＸＩＶＨＯ−Ｒ¹⁹ ＸＩＶ（Ｒ¹⁹は前述した意味を有する）のアルコールまたはそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩と反応させることにより、上記式ＩＸａ（式中のＲ⁶は塩素、Ｒ¹⁹は前述した基）とするか、あるいは、上述した式ＸＩＩの３−クロロ−２，６−ジフルオロ−５−トリフルオロメチルピリジンを、まず下式ＸＩＶＨＯ−Ｒ¹⁹ ＸＩＶ（Ｒ¹⁹は前述した意味を有する）のアルコールまたはそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩と反応させて、下式ＸＶの化合物とし、最後にヒドラジンと反応させることにより上記式ＩＸｂ（Ｒ⁶は塩素、Ｒ¹⁹は上述の基）とすることにより、それぞれ得られる。式ＩＸｂの化合物は、また下式ＸＩの２，３，６−トリクロロ−５−トリフルオロメチルピリジンを、まず下式ＸＩＶＨＯ−Ｒ¹⁹ ＸＩＶ（Ｒ¹⁹は前述した意味を有する）のアルコールと反応させて、下式ＸＶＩの化合物をもたらし、次いでこれをハロゲン交換に附して、下式ＸＶ（Ｒ¹⁹は前述した意味を有する）の化合物をもたらし、これを上述したようにヒドラジンと反応させて、目的化合物ＩＸｂ（Ｒ⁶は塩素、Ｒ¹⁹は前述の基）とすることによっても得られることが見出された。２−アルコキシ−３−クロロ−６−ヒドラジノ−５−トリフルオロメチルピリジンおよび中間生成物ＩＸｂの典型例としてのその不飽和同族体を製造する場合、これらはまた、下式ＸＶＩの化合物（Ｒ¹⁹は前述した意味を有する）を、ハロゲン交換することなく、直ちにヒドラジンと反応させることによっても得られることが見出された。化合物ＩＸａを製造するために、２，３，６−トリクロロ−５−トリフルオロメチルピリジンと、ハロゲン化剤としての弗化カリウムおよびヒドラジン、メタノールを使用する場合、反応は以下の式により表わされる。また化合物Ｉｂを製造する場合、反応は、３−クロロ−２，６−ジフルオロ− ５−トリフルオロメチルピリジンを基礎とし、例えばメタノールおよびヒドラジンを使用して、下記反応式に従って行なわれる。あるいはまた、化合物ＩＸｂを製造するために、２，３，６−トリクロロ−５ −トリフルオロメチルピリジンと、例えばプロパルギルアルコールを出発材料として使用し、次いでハロゲン交換を行い、下記反応式で示されるようにヒドラジンとの反応を最後に行うこともできる。この方法は、本発明による新規の２−ヒドラジノハロトリフルオロメチルピリジンを、簡単かつ経済的な処理により、高収率、高純度でもたらす。予期に反して、トリフルオロメチル基は、加水分解されず、またすでに導入されているアルコキシ基がアンモニアにより除去されることもない。新規の置換ピリジンＩＸａおよびＩＸｂは種々の方法で得られるが、以下のいずれかの方法によるのが好ましい。２，３，６−トリクロロ−５−トリフルオロメチルピリジンのハロゲン交換は、極性溶媒中において、弗化カリウムを使用して、１００−１８０℃、ことに１３０から１７０℃で行なうのが好ましい。この反応に使用される触媒は、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチルニトリル、イソブチルニトリルのようなニトリル類、ジメチルグリコールエーテル、ジエチルグリコールエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなグリコールエーテル、ＤＭＦ、Ｎ−メチルピロリドンのようなカルボキシアミド、テトラエチル尿素、テトラブチル尿素、ジメチルエチレン尿素、ジメチルプロピレン尿素のような尿素類、ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド、ことにジメチルスルホン、ジエチルスルホン、テトラメチレンスルホン（スルホラン）、ペンタメチレンスルホンである。本発明方法において、溶媒を使用することなく、溶融状態の反応も可能である。ハロゲン交換は、触媒を使用しなくても高反応速度で行なわれ得る。それでも、クラウンエーテル、クリプタンドのような触媒により、反応速度をさらに速めることができる。これらは、有機錯体配位子であって、ことにアルカリの結合に有効に作用する。クリプタンドは、三次元エンベロープをもたらす。これら物質の製造方法については、Ｋｏｎｋａｋｔｅ（ｃｏｎｔａｃｔＣａｔａｌｙｓｔs）（１９７７）の１１−３１頁および３６−４８頁を参照され度い。好ましい触媒は、例えば１２−クラウン−４、１４−クラウン−４、ジベンゾ−１４− クラウン−４、１８−クラウン−５、１８−クラウン−６、ジベンゾ−１８−クラウン−６、アザ−１８−クラウン−６のようなクラウンエーテルである。これらの触媒は、出発物質１モルに対して、０．０５−５モル、ことに０．１ −２モルの量で使用される。出発化合物が相互に反応せしめられるモル割合、弗化カリウム対ピリジン誘導体でモル割合は、１．９−２．８、ことに２−２．４であり、また溶媒中の出発材料の含有割合は、０．１−５モル／ｌ、ことに０．２−２モル／ｌである。化合物３−クロロ−２，６−ジフルオロ−５−トリフルオロメチルピリジンは、ハロゲン交換をする前に、２，３，６−トリクロロ−５−トリフルオロメチルピリジンを、例えば脂肪族スルホンの存在下に、１５０℃まで、好ましくは５０から１２０℃、ことに７０から１００℃の温度において、０．１から０．４モル、好ましくは０．１５から０．３モルの硫酸または炭酸の酸塩化物で処理し、次いで反応混合物を７０−２５０℃、好ましくは８０−２００℃で弗化カリウムと反応させることにより、ことに有利に製造され得る。この処理工程に適する触媒は、例えばＤＭＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミドのようなＮ，Ｎ−ジ置換カルボキシアミドであって、触媒は酸クロリドに対して、０．２から２重量％の量で使用された。酸クロリドとの反応に際して、加熱は最早ガスの発生が認められなくなるまで行なうのが好ましい。過剰量の酸クロリドは、例えば窒素のような不活性ガスを吹込み、あるいは真空状態にして除去するのが好ましい。弗化カリウムは予備乾燥してから、混合物に添加し、反応温度に攪拌状態に１ −１０時間置くのが好ましい。本発明方法で使用される弗化物は、弗化カリウムの他に、テトラアルキル−（Ｃ₁−Ｃ₁₃）アンモニウム弗素およびこれらの相互混合物またはこれと弗化セシウムまたは弗化ルビジウムとの混合物（ただし弗化セシウムは５０重量％を超えないのが好ましい）である。弗化物混合物は、少なくとも７５重量％の弗化カリウムを含有するのが好ましく、ことに少なくとも９０％の弗化カリウムと、多くとも１０重量％の弗化セシウムからなる混合物が好ましい。あるいは、６０重量％の弗化カリウムと４０重量％の弗化ルビジウムから成る混合物も好ましい。ことに好ましい実施態様においては、弗化カリウムのみが使用される。使用される相転移触媒は、４級ホスホニウム塩またはアンモニウム塩、例えばテトラアルキル−（Ｃ₁−Ｃ₁₈）アンモニウムクロリド、ブロミドまたはフルオリド、テトラアルキル−（Ｃ₁−Ｃ₁₈）ホスホニウムクロリドまたはブロミド、テトラフェニルホスホニウムクロリドまたはブロミド、（フェニル）ｍ（アルキル（Ｃ₁−Ｃ₁₈））ｎ−ホスホニウムクロリドまたはブロミド（ｍ＝１−３、ｎ＝３−１ただしｍ＋ｎ＝４）である。これら塩の混合物も使用され得る。反応せしめられるべきそれぞれの化合物に応じて適当な触媒が選択されるべきであるが、これは日常行なわれるテストを数回行なうことにより決定可能であり、これにより高い空間効率および収率がもたらされる。本発明方法は、ことに装置のデッドタイム、全装置コストの点において有利である。相転移触媒の使用量は、使用される弗化物に対して一般的に２０重量％まで、好ましくは３から１５、ことに３から８重量％である。相転移触媒としては、また炭素原子数２から６、ことに２または３のアルキレン基すなわちエチレンもしくはプロピレン、ことにエチレン基を有する、オリゴもしくはポリアルキレングリコールメチルエーテルも使用され得る。これらの化合物におけるＯ−エチレン（グリコール）単位（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）ｎおよび／またはＯ−プロピレンの単位の数ｎは４（例えばテトラエチレングリコールジメチルエーテル）からｎ＝１５０までであるが、重合度ｎは４から２５であるのが好ましい。炭素原子数３以上のアルキレン基の場合、ｎは一般的に６を上回らない。これらエーテル、ことにグリコールエーテルの使用量は、使用される弗化物塩に対して、一般的に約０．６重量％から約２００重量％まで、好ましくは約５から約１００、ことに約１０から約５０重量％までである。これら化合物を使用する利点は、グリコールエーテルが反応温度において液状であるため、使用されるべき溶媒量が少なくてもよいことである。これらエーテル類相互の混合物（複数種類を個別的または混合物として使用）あるいは４級アンモニウムないしホスホニウム塩との混合物、ことにグリコールエーテルと４級ホスホニウム塩との混合物も使用され得る。弗化物塩として、テトラアルキル−（Ｃ₁−Ｃ₁₈）−アンモニウムクロリドを使用する場合には、さらに相転移触媒を使用する必要はない。この弗化物塩自体が、例えば化学量論的量で、比較的多量に使用されるからである。本発明方法において、噴霧乾燥された弗化アルカリ金属塩を使用すると、反応時間を若干短縮し得るが、これは必ずしも不可欠の条件ではない。反応は、また酸受容体、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属の炭酸塩、または酸化マグネシウムのような塩基性酸化物あるいはこれらの混合物を添加して行なうこともできる。ことに炭酸カリウムを、弗化物塩に対して、ほぼ１から１０重量％、ことにほぼ４から８重量％使用するのが好ましい。酸受容体の使用は、一般的に反応の進行に不可欠ではないが、場合によって、反応の間に弗化水素を形成することで、反応速度を著しく早めることが可能になる。この場合には、装置の腐蝕を防止するため、この種の酸の掃去剤の存在下に処理することが好ましい。反応混合物または粗生成物の分別において、このような化合物を使用することは、分別装置の腐蝕を防止する観点から望ましく、酸化マグネシウムの使用がことに有利である。その使用量としては、蒸留塔底全容積に対して、ほぼ３から８重量％を分別蒸留装置に添加するのが好ましい。２，６−ジフルオロピリジンおよび２−フルオロピリジンのヒドラジンとの反応または２，５−ジクロロピリジンとヒドラジンとの反応は、溶媒の不存在下に行なわれ得るが、その存在下に行なわれるのが好ましい。適当な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンのような炭化水素化合物、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールのようなアルコール類、メチル−ｔ−ブチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル、ｎ−ブチルエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロヘキシルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、アニソールのようなエーテル類、エチルアセタート、ｎ−ブチルアセタート、イソブチルアセタートのようなエステル類、メチレンクロリド、１，１，２，２−テトラクロロエタン、１，１−ジクロロエチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、１，２−、１，３−、１，４−ジクロロベンゼン、１−クロロナフタレン、１，２，４−トリクロロベンゼンのような塩素化炭化水素、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン、ニトロベンゼンのようなニトロ炭化水素、アセトニトリル、プロピオニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチルテトラヒドロ−２−（１Ｈ）− ピリミジノン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オンのような双極性、非プロトン性溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族溶媒、ピリジン、α，β，γ−ピコリン、キノリンのようなヘテロ芳香族溶媒、あるいは水、これらの混合溶媒である。溶媒は、出発物質ＸＩＩ、ＸＶ、ＸＶＩに対して、１００−２０００重量％、ことに４００−１２００重量％の量割合で使用される。出発物質に対して０．９−１０、ことに１．１−５モルのヒドラジンヒドラートを、上述したいずれかの溶媒中の出発物質混合物に、０−１８０℃、ことに１０−１３０℃の温度で、０．２５−２時間にわたって添加し、この混合物を、反応完了まで（約２−２０時間）攪拌するのが好ましい。ヒドラジンを化学量論的量においてのみ使用する場合には、形成されるハロゲン化水素を捕集するために有機補助塩基を添加使用するのが好ましい。このために適当な補助塩基は、慣用の有機塩基、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−エチルジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、、Ｎ，Ｎ− ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、ピリジン、キノリン、α，β，γ−ピコリン、２，４−、２，６−ルチジン、トリエチレンジアミンである。無機塩基、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、ことにリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛の水酸化物および上記金属の水素炭酸塩、炭酸塩も使用され得る。補助塩基の使用量は、出発物質ＸＩＩ、ＸＶ、ＸＶＩに対して、０．９−１．１当量で充分である。反応は大気圧下、または加圧下に、連続的にまたはバッチ式で行なわれ得る。後処理は、慣用の態様で、例えば反応混合物を水で抽出して塩を除去して、乾燥し、有機相をクロマトグラフィーまたは蒸留により精製して行なわれる。有機相を直接濃縮し、残渣を溶媒と共に攪拌してもよい。２，６−ジクロロピリジン、２，６−ジフルオロピリジンと、アルコールまたはその塩との反応は、溶媒の不存在下においても行なわれ得るが、溶媒の存在下に行なうのが好ましい。溶媒としては、上述の溶媒の他に、アセトン、メチルエチルケトンのようなケトン類またはこれらの混合物も使用され得る。アルコール自体を、溶媒としても使用することも可能である。この溶媒は、出発物質ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＩＩに対して、１００から２０００重量％、ことに４００から１２００重量％の量で使用するのが好ましい。反応で生起するハロゲン化水素を結合するため、アルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛の水酸化物、これら金属の水素炭酸塩、炭酸塩、これら金属のアルコキシド、例えばリチウム、ナトリウム、カリウムのアルコキシドを添加するのが好ましい。アルコキシドは、上述の金属を、使用されるアルコールに溶解させることにより、またはリチウム、ナトリウム、カリウムまたはカルシウムヒドリドの作用により、その場で形成するのが好ましい。前述した有機補助塩基のいずれかを使用してもよい。出発物質ＸＩ、ＸＩＩ、ＸＩＩＩに対して、０．８−１．５、ことに０．９− １．２モル当量のアルコールを、当量の塩基または対応するアルコキシドの存在下、上述したいずれかの溶媒中の出発物質混合物に、（−２０）−１００℃、ことに０−３０℃において０．２５−０．５時間にわたって添加し、この混合物を、反応が終結するまで、１０−１２０℃において１−１２時間、ことに２０−８０℃において２−１０時間攪拌を継続し、後処理をするのが望ましい。あるいは、アルコールを塩基または対応アルコキシドと共に溶媒に添加し、次いで出発物質を上記条件下において、これに添加してもよい。反応の大気圧下または加圧下に連続的またはバッチ式で行なわれる。後処理は出発物質の反応について前述したと同様にして行なわれる。方法Ｂ式Ｉｅ（式中のＲ¹からＲ⁶は前述した意味を有する）の、ＤＢＰ３５２０３３０号による加水分解および脱カルボキシル。まず１−（２−ピリジル）ピラゾール−４−カルボン酸エステルＩｅを、４０ −１００℃、ことに７０−９０℃において、場合により可溶性剤としてのアルコール水溶液の存在下にアルカリ金属希水溶液で、１−６時間にわたって加水分解させ、次いでカルボン酸Ｉｆを酸性化により単離する。好ましくは可溶性化としての低級アルコールの存在下に、６０−１２０℃、ことに７０−９０℃において、希ハロゲン化水素酸で処理することにより、ピラゾール誘導体Ｉｇ′が得られる。また式Ｉｅのピラゾールエステルを、６０から１２０℃、ことに７０−９０℃ において、加水分解および脱カルボキシルが完了するまで、臭化水素酸水溶液で直接処理することにより、化合物Ｉｇ′を得ることもできる。適当なアルカリ金属溶液は、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液である。また適当なアルコールは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールであり、適当なハロゲン化水素酸は、塩酸、臭化水素酸、沃化水素酸である。方法Ｃ１−（２−ピリジル）−５−アミノピラゾールＩｇの、反応性硫黄−ハロゲン化合物ＸＶＩＩまたは反応性カルボン酸化合物ＸＶＩＩＩまたは反応性アミドアセタールＸＩＸまたは反応性ケト化合物ＸＸとの、ＤＢＰ３５２０３３０号に依る反応。式Ｉと式ＸＶＩＩから式ＸＸを表わす式Ｉｇにおいて、Ｒ¹からＲ¹⁸は、本発明による式Ｉの好ましい化合物の記述に関連して好ましい基として列挙された基を意味するのが好ましい。ハロゲンは、弗素、塩素、臭素、ことに塩素、臭素であるのが好ましい。反応は、通常、不活性溶媒ないし希釈剤、ことにジクロロメタン、１，２−ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、アニソールのようなエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリルのようなニトリル類、エチルアセタート、メチルもしくはエチルプロピオナートのようなエステル類、あるいは水との共存に支障がなければ水との２相混合溶媒中において行なわれる。出発物質ＸＶＩＩ、ＸＶＩＩＩとの反応中に生起するハロゲン化水素を結合するため、前述したようなアルカリ金属の炭酸塩および水素炭酸塩、例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アルカリ金属水酸化物、例えばナトリウムカリウムの水酸化物を使用するのが好ましい。トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、α，β，γ−ピコリン、ルチジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−プロピルピペリジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、キノキサリン、トリエタノールアミン、トリアミルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリフルフリルアミン、トリヘキシルアミン、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−メチルピロール、Ｎ −エチルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、ピラジン、ピリミジン、アクリジン、フェナントリジン、フェナジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−プロピルジイソプロピルアミンのような有機塩基も有利に使用され得る。反応性アミドアセタールＸＩＸまたはケト化合物ＸＸの反応の間に、出発物質を攪拌しながら生起する水、アルコールを水分離器の加熱または蒸留により除去するのが好ましい。反応温度は、通常、０−１２０℃、ことに２０−８０℃である。出発物質は通常、相互に化学量論的量で使用されるが、一方の出発物質を、他方の物質が完全に反応し得るように、これに対して過剰量で使用するのが好ましい場合もある。出発物質ＸＶＩＩ、ＸＶＩＩＩが特に過剰量、出発物質Ｉｇの１モル当たり、少なくとも２当量使用される場合、両アミノ基水素の置換が生ずる。方法Ｄ式中のＲ¹とＲ³からＲ⁶が前述した意味を有する場合の式Ｉｇ′で表わされる１−（２−ピリジルピラゾール）の西独特許３５２０３３０号、日本国特願公開２１４２７８５号、ヨーロッパ特許２０１８５２号各公報による、式ＸＸＩの親電子試薬（式中のＢは新規撤去脱離基である）との反応。式ＸＸＩ中のＲ²は、ことに塩素、臭素、ニトロ、チオシアナート、ホルミル、アルカノイル（アルキル基中の炭素原子数１から４）、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−スルホニル、−スルフィニル、−スルフェニル、ハロメチルスルフェニルを意味するのが好ましい。Ｂはハロゲン、ことに塩素、臭素、ヒドロキシル、アルキル− 、アリール−スルホニルオキシ、アルカノイルオキシ、アロイルオキシを意味するのが好ましい。さらに、親電子的試薬ＸＸＩそのものは、塩化スルフリル、四塩化燐／ジメチルホルムアミドその他の求核的置換に慣用の物質である。通常、反応は上述した不活性溶媒ないし希釈剤中において、０−１５０℃、ことに１０−１１０℃の温度で行なわれる。方法Ｅ式中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ⁴からＲ⁶が前述した意味を有する場合の１−（２−ピリジル）−５−アミノピラゾールＩｈをジアゾ化し、次いでホウベン／ワイルの「メトーデン、デル、オルガニッシェン、ヘミー」第４版（１９６８）、６／１Ｃ巻、２４７頁による沸騰処理で対応する５−ヒドロキシ化合物に転化するか、反応により対応する弗素化合物をもたらし（同上５／３巻、２１３頁）、サンドマイヤー条件下の反応により対応する塩素化合物をもたらし（同上５／３巻、８４６頁）、臭素化合物（同上５／４巻、４３７頁）、沃素化合物（同上５／４巻、６３９頁）、または反応により対応するシアノ化合物（同上８巻、３１１頁）、またはチオシアナート化合物（同上９巻、８６３頁）とするか、メールワイン条件下の反応により対応するスルホニル塩化物（同上９巻、５７９頁）をもたらし、次いでショッテン／バウマン反応によるアンモニアもしくはアミンとの反応、（同上９巻、６０９頁）またはメルカプタンとの反応により対応するチオエーテル（同上９巻、１１６頁）をもたらしまたはアルコールとの反応により対応するエーテル（同上６／３巻、８１頁）をもたらす。方法Ｆ式中のＲ¹、Ｒ²およびＲ⁴からＲ⁶が前述の意味を有する場合の式Ｉｉで表わされる１−（２−ピリジル）−５−ハロピラゾールの、アミンＸＸＩＩ（式中のＲ¹⁰ 、Ｒ¹¹は前述の意味を有する）との、アルコールＸＸＩＩＩ（式中のＲ¹²は前述の意味を有する）との、メルカプタンＸＸＩＶ（式中のＲ³は前述の意味を有する）との、同様な反応による方法。５−ハロピラゾールＩｉ１モルに対して、一般に１．０から５．０モル、ことに１．０から２．０モルの求核的物質ＸＸＩＩ−ＸＸＩＶが使用される。反応は、慣用の方法で行なわれ、一般的な態様で後処理され、単離される。方法Ｆを実施するための適当な希釈剤は、不活性有機溶媒、ことにペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、トルエン、キシレン、メチレンクロリド、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのような、脂肪族、芳香族、非置換もしくは置換炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類、エチルアセタートのようなエステル類、アセトニトリル、プロピオニトリルのようなニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンのようなアミドである。反応関与体として使用される求核的化合物ＸＸＩＩ−ＸＸＩＶは、また適当な過剰量で溶媒としても使用され得る。必要に応じて、反応は形成されるハロゲン化水素を除去するために、塩基触媒の存在下に行なわれ得る。慣用の無機、有機のいずれにも使用可能であるが、方法Ｃにおいて述べた塩基が有利に使用され得る。また求核的化合物ＸＸＩＩ−ＸＸＩＶのアルカリ金属、アルカリ土類金属の金属塩、ことにリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム塩もそのまま使用され得る。方法Ｆにおける反応温度は、比較的広い範囲において変え得るが、一般的に０から１５０℃、ことに２０から１００℃である。方法Ｇ式中のＲ¹からＲ³、Ｒ⁵およびＲ⁶が前述を意味を有する式Ｉｋの１−（６−ハロ−２−ピリジル）ピラゾールと、式ＸＸＶの求核的化合物（式中、Ｘは酸素または硫黄、Ｒ¹⁹は前述した基）との反応。求核的化合物ＸＸＶは、１−（６−ハロ−２−ピリジル）ピラゾールＩｋ１モルに対して０．８から２．０モル、ことに０．９から１．３モルの割合で使用される。この方法を実施するために適する希釈剤は、方法Ｆの場合と同じである。求核的化合物ＸＸＶは反応関与体として使用されるが、また同じに過剰量で希釈剤としても使用され得る。反応は、必要に応じて、形成されるハロゲン化水素を除去するために、塩基触媒の存在下に行なわれ得るが、求核的化合物ＸＸＶのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ことにリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム塩も使用され得る。反応温度は広い範囲で変え得るが、一般的に０から１５０℃、ことに１０から８０℃である。反応、後処理は慣用の態様で行なわれ、反応生成物Ｉは同様に慣用の態様で単離され得る。方法Ｈあるいは前述の方法に変えて、式Ｉｋ中の２−ピリジルの６−ハロ基を、まず酸化剤を使用して、１−（２−ピリジル）ピラゾールＩ１（式中のＲ¹からＲ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶は前述した意味を有する）をそのＮ−オキシドに転化し、次いでオキシハロゲン化燐、例えばオキシ塩化燐により転位させて導入することにより、６− クロロ−２−ピリジル化合物Ｉｋ′を形成することもできる。使用される酸化剤は、不活性溶媒、例えば上述したハロゲン化炭化水素、例えばメチレンクロリド、あるいは氷酢酸またはトリフルオロ酢酸のようなアルカンカルボン酸中におけるｍ−クロロ安息香酸または過酸化水素である。一般的に、酸化は０−１００℃、ことに２０−６０℃、オキシハロゲン化燐との反応は８０−１２０℃で行なわれる。反応に必要な出発化合物相互の、すなわち１−（２−ピリジル）ピラゾールＩ１対酸化剤のモル割合は、１：０．９から１：１．５である。次のハロゲン化工程いおいて、不活性溶媒、例えばクロロベンゼンを使用してもよいが、反応媒体としてのオキシハロゲン化燐を過剰量使用してそのまま行なうのが好ましい。溶媒（混合物）中における出発材料の濃度は、０．１−５モル／ｌ、ことに０．２−２モル／ｌである。各工程については、文献公知（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９巻（１９５４）、１６３３頁、ヨーロッパ特許４２２４５６号公報）であり、これら公知の方法で行なわれ得る。上述したすべての方法は、特に明確に記載されていなければ、すべて大気中において、あるいは個々の反応混合物の自生圧力下において行なわれる。反応混合物は、周知の後処理方法、例えば溶媒除去、水と適宜の有機溶媒との混合物中における残渣の分別および有機相の処理などを経て生成物の単離に至る。ＣＨ酸性置換基を有する１−（ピリジル）ピラゾールＩは、それ自体周知の態様で、その塩、ことにアルカリ金属塩に転化され得る。金属イオンがアルカリ金属イオンでない塩は、アンモニウムおよびホスホニウム塩がアンモニア、ホスホニウム、スルホニウムまたスルホキソニウム水酸化物で形成されるのと同様に、対応するアルカリ金属塩を周知の態様で複分解することにより製造され得る。末端アミノ基を有する化合物Ｉは、さらに酸付加塩を形成し得る。これらの酸付加塩、例えばヒドロクロリド、ヒドロブロミド、硫酸塩、硝酸塩、燐酸塩、オキサラート、ドデシルベンゼンスルホナートなど、化合物Ｉの除草作用に悪影響を及ぼさないものが好ましい。前駆物質の製造方法２，５−ジクロロ−６−メトキシ−３−トリフルオロメチルピリジン３０％濃度のナトリウムメトキシド溶液１０．８ｇ（０．０６モル）を、０− ５℃において攪拌しながら、２０分間にわたって、２００ｍｌのメチル−ｔ−ブチルエーテル中、１５ｇ（０．０６モル）の２，３，６−トリクロロ−５−トリフルオロメチルピリジンに添加し、この混合物を同じ温度で、さらに３０分間攪拌した。２０℃まで加熱してから、生成する微細沈殿物を吸引濾別し、メチル− ｔ−ブチルエーテルで洗浄した。有機相を水で洗浄し、乾燥し、濃縮して、ｎ²⁵ _D ＝１．４８９０の表記化合物１４．３ｇ（理論量の９７％）を得た。２，５−ジクロロ−６−プロパルギルオキシ−３−トリフルオロメチルピリジン窒素雰囲気中において、９．５ｇ（０．３５９２モル）のナトリウムヒドリドを、５００ｍｌのジエチルエーテル中に導入した。次いで５０ｍｌのプロパルギルアルコールを、５−１０℃において攪拌しながら添加し、２０℃においてさらに３０分間攪拌した。次いで、１５０ｍｌのジエチルエーテル中、９０ｇ（０．３５９３モル）の２，３，６−トリクロロ−５−トリフルオロメチルピリジンを、０−５℃において攪拌しながら、２０分間にわたってこれに添加して、微細沈殿物が形成された。２０℃に加熱してから、この混合物を上述のように後処理し、ｎ²⁴ _D＝１．５０３８の表記化合物９６ｇ（理論量の９９％）を得た。３−クロロ−２，６−ジフルオロ−５−トリフルオロメチルピリジン１１０．３ｇ（０．４４モル）の２，３，６−トリクロロ−５−トリフルオロメチルピリジンと、５８．７ｇ（１．０１モル）の弗化カリウムを、攪拌しながら５００ｍｌのスルホラン（前述のようにチオニルクロリドを使用して乾燥）に添加し、混合物を１５０−１６０℃において、ＨＰＬＣで監視しながら、２．５時間にわたって攪拌した。５０℃に冷却してから、反応混合物を４０−４５℃、２５ミリバールで蒸留して、表記化合物９３ｇ（理論量の９８％）を得た。ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）８．２Ｐｙｒ．−Ｈ／ｔ、ｎ²³ _D＝１．４２２９。３−クロロ−６−フルオロ−２−ヒドラジノ−５−トリフルオロエチルピリジン１０．５ｇ（０．２１モル）のヒドラジンヒドラートを、５０℃において攪拌しながら、１００ｍｌのプロパノール中、２１．８ｇ（０．１モル）の３−クロロ−２，６−ジフルオロ−５−トリフルオロメチルピリジンに、１５分間にわたって添加し、同じ温度でさらに２時間攪拌した。冷却してから、この反応混合物を１．５ｍｌの水中に注下し、生成沈殿物を吸引濾別した。精製するためこれをエチルアセタート中に投入し、水で抽出した。乾燥、濃縮して、融点１０４−１０６℃（昇華試料は、１１１−１１３℃で溶融）で表記化合物２０．９ｇ（理論量の９１％）を得た。３−クロロ−６−フルオロ−２−プロパルギルオキシ−５−トリフルオロメチルピリジン４７．３ｇ（０．１７５モル）の２，５−ジクロロ−６−プロパルギルオキシ −３−トリフルオロメチルピリジン、０．５ｇ（１．８９ミリモル）の１８−クラウン−６および１５．２ｇ（０．２６３モル）の弗化カリウムを１５０ｍｌのスルホランに添加し、１５０−１５５℃で５時間攪拌した。冷却してから、この混合物をメチル−ｔ−ブチルエーテルと共に攪拌し、無機沈殿物から分離した。濾液を水で４回抽出し、乾燥、濃縮した。残渣をシリカゲル含有吸引フィルターにより、メチレンクロリドと共に吸引濾別し、濃縮して、ｎ²⁴ _D＝１．４７３２の表記化合物３１．４ｇ（理論量の７１％）を得た。３−クロロ−６−ヒドラジノ−２−メトキシ−５−トリフルオロメチルピリジン１０．７ｇ（０．２１４モル）のヒドラジンヒドラートを、５０℃において攪拌しながら、１００ｍｌのプロパノール中、２５．０ｇ（０．１０２モル）の２，５−ジクロロ−６−メトキシ−３−トリフルオロメチルピリジンに１０分間にわたって添加し、この混合物を９０℃において３時間にわたって攪拌した。冷却してから、この生成懸濁液を１．２ｌの水に添加し、沈殿物を吸引濾別し、メチレンクロリド中に投入し、溶液を水で洗浄した。有機相を乾燥、濃縮し、残渣をエーテルペンタン混合液（１：１）と共に攪拌し、吸引濾別して、融点１４０− １４２℃の表記化合物７．８ｇ（理論量の３２％）を得た。３−クロロ−６−ヒドラジノ−２−プロパルギルオキシ−５−トリフルオロメチルピリジン前実施例の条件下において、７．８ｇ（０．１５５モル）のヒドラジンヒドラートと、２０ｇ（０．０７４モル）の２，５−ジクロロ−６−プロパルギルオキシ−３−トリフルオロメチルピリジンから出発して、融点９８−１０２℃の表記化合物１１．０ｇ（理論量の５６％）を無色粉末として得た。上述方法のいずれかにより、前駆物質ＸＶまたはＸＶＩを含めて、さらに他の下表に示す化合物ＩＸａまたはＩＸｂを得た。実施例１４−ニトロ−５−プロピオンアミド−１−（３，６−ジクロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）ピラゾール（ａ）５０％濃度の過酸化水素２．８ｇ（０．０４１３モル）を、２０℃において攪拌しながら、１００ｍｌのトリフルオロ酢酸と１０ｇ（０．０２７５モル）の４−ニトロ−５−プロピオンアミド−１−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）ピラゾールとの混合物に、５分間にわたって添加し、これを２５℃においてさらに１４時間攪拌した。この反応混合物を、５００ｍｌの水中に注下し、メチレンクロリドで３回抽出した。有機相を水、炭酸水素ナトリウム、飽和ナトリウムクロリド溶液で相次いで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に濃縮し、エーテル／ペンタンと共に攪拌し、吸引濾別し、乾燥することにより、融点１４３−１４６℃の４−ニトロ−５−プロピオンアミド−１ −（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−（Ｎ−オキシド−２−ピリジル）ピラゾール９．０ｇ（理論量の８５％）を得た。（ｂ）上記オキシド７．２ｇ（０．０１９モル）を攪拌しながら１００ｍｌのオキシ塩化燐に添加し、１００℃において３時間にわたって攪拌した。反応混合物を減圧下に濃縮し、氷水とメチレンクロリドの間に分配した。水性相をメチレンクロリドで１回抽出し、有機抽出物水で洗浄し、上述のように乾燥し、活性炭および中性アルミナで濾過した。減圧下に濃縮して、２．６ｇ（理論量の３４．３％）の表記化合物（融点１４８−１５４℃）（有効化合物番号９．００１）を粘稠樹脂状体として得た。実施例２４−ニトロ−５−Ｎ（プロパルギル）プロピオンアミド−１−（３，６−ジクロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジン）ピラゾール５０ｍｌのジメチルホルムアミド中３．２ｇ（０．００８モル）の前記実施例化合物を、攪拌しながら１０分間にわたって、５０ｍｌのジメチルホルムアミド中、０．２２ｇ（０．００８８モル）のナトリウムヒドリド９５％濃度の混合物に添加した。混合物を５０℃で３０分間攪拌し、次いで１．０５ｇ（０．００８８モル）の３−ブロモプロピンを８０℃で３分間にわたって添加した。８０℃で８時間攪拌してから冷却し、減圧下に濃縮した。残渣を、水とメチレンクロリドの間に分配し、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、シリカゲルで濾過し、濃縮した。、エーテル／ペンタン中で攪拌して、２．７ｇ（理論量の７７．４％）の表記化合物（融点１０７−１１０℃）（有効化合物番号９．００６）を得た。実施例３５−アミノ−４−シアノ−１−（３，６−ジクロロ−５−トリフルオロメチル −２−ピリジル）−ピラゾール２４．６ｇ（０．１モル）の３，６−ジクロロ−２−ヒドラジノ−５−トリフルオロメチルピリジンを、２０℃で攪拌しながら、２０ｍｌのエタノールと、１２．２ｇ（０．１モル）のエトキシメチレンマロノニトリルの混合物中に添加し、これを７８℃で１０時間攪拌した。冷却後、反応混合物を減圧下に濃縮し、残渣をメチレンクロリド中に投入した。これを水を３回抽出し、分離した有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、中性アルミナを経て吸引濾過し、減圧下に濃縮した。エーテル／ペンタン中で攪拌して、１３．３ｇ（理論量の４１．３％）の表記化合物（融点１６８−１７１℃）（有効化合物番号２ａ．００２）を得た。実施例４５−アミノ−４−シアノ−１−（３−クロロ−６−メトキシ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）ピラゾール７５ｍｌのメチル−ｔ−ブチルエーテル中、０．２３ｇ（０．００９２モル）のナトリウムヒドリドの９５％濃度の懸濁液に、２０℃において１０分間にわたり、５ｍｌのメタノールを添加し、混合物を２５分間攪拌して、澄明溶液を得た。次いで、攪拌しながら、５０ｍｌのメチル−ｔ−ブチルエーテル中、３ｇ（０．００９８モル）の５−アミノ−４−シアノ−１−（３−クロロ−６−フルオロ −５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）ピラゾール（有効化合物番号２ａ．００１）を添加し、この混合物を２５℃で２時間攪拌した。５０ｇの氷と、１００ｍｌの１Ｎ塩酸を添加し、両相を分離した。有機相を飽和ナトリウムクロリド溶液で洗浄し、乾燥し、シリカゲルを経て濾過した。濃縮後、エーテル／ペンタンと共に攪拌し、吸引濾別し、乾燥して、２．４ｇ（理論量の７７％）の表記化合物（融点１３５−１３９℃）（有効化合物番号２ｃ．００１）を得た。実施例５５−ブロモ−４−シアノ−１−（３，６−ジクロロ−５−トリフルオロメチル −２−ピリジル）−ピラゾール２００ｍｌのクロロホルム中、実施例３で得た化合物９．３ｇ（０．０２９モル）に、２５℃で攪拌しながら１０分間にわたって１０．７ｇ（０．０６６７モル）の臭素を添加した。次いで、同じ温度において、４．５ｇ（０．０４３５モル）のｔ−ブチルニトリルを５分間にわたって添加し、混合物を１４時間攪拌した。反応溶液を攪拌しながら１ｌの氷水中に注下し、メチレンクロリドで抽出した。。有機抽出物を慣用の態様で洗浄し、乾燥し、中性アルミナで吸引濾過し、減圧下に濃縮した。エーテル／ペンタン中に滴下し、吸引濾過し、乾燥して、４．０ｇ（理論量の３５．７％）の表記化合物（融点１２１−１２２℃）（有効化合物番号２ａ．０２２）を得た。実施例６エチル−５−アミノ−１−（５−クロロ−６−プロパルギルオキシ−３−トリフルオロメチル−２−ピリジル）ピラゾール−４−カルボキシラート３０ｇ（０．１１３モル）の５−クロロ−６−プロパルギルオキシ−３−トリフルオロメチル−２−ピリジルヒドラジンと３００ｍｌのメチルグリコールとの混合物に、８０℃で攪拌しながら、１９．１ｇ（０．１１３モル）のエトキシメチレンシアノアセタートを１０分間にわたり添加し、これを８０℃で３０分間攪拌した。１２０℃でさらに４時間攪拌した後、反応混合物を減圧下に濃縮し、エーテル／ペンタン中で攪拌した。吸引濾過して、３６．１ｇ（理論量の８２．２％）の表記化合物（融点１１８−１１９℃）（有効化合物番号９．００５）を得た。実施例７５−アリルアミノ−４−ニトロ−１−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル −２−ピリジル）−ピラゾール２．３ｇ（０．００７５モル）の５−アミノ−４−ニトロ−１−（３−クロロ −５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）ピラゾール、０．６ｇ（０．００４１モル）および５０ｍｌのジメチルホルムアミドから成る混合物に、１．０ｇ（０．００８２モル）の３−ブロモプロペンを添加し、これを１００℃で２時間攪拌した。冷却後、これを減圧下に濃縮し、残渣を水とメチレンクロリドの間に分配した。有機相を乾燥し、シリカゲルで吸引濾過し、濃縮して、１．６ｇ（理論量の６１．３％）の表記化合物を粘稠樹脂状体として得た。シリカゲルクロマトグラフィー処理により精製し、濃縮して、白色結晶（融点９４−９５℃）（有効化合物番号９．００３）を得た。実施例８４．７ｇ（０．０１６８モル）の５−アミノ−（３−クロロ−６−フルオロ− ５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）ピラゾールと７０ｍｌの濃酢酸との混合物に、１０℃において攪拌下に、３．３ｇ（０．０３３５モル）のカリウムチオシアナートを２分間にわたって添加し、次いで、１０ｍｌの氷酢酸中、２．７ｇの臭素を、５分間にわたってさらに添加し、この混合物を２３℃において１５分間攪拌した。反応混合物を３００ｍｌの氷水中に注下し、析出沈殿物を吸引濾過し、固体分をメチレンクロリドに投入し、硫酸マグネシウムで乾燥した。シリカゲルで吸引濾過した後、減圧下に濃縮し、エーテル／石油エーテル（１：１）と共に攪拌し、吸引濾別し、乾燥して４．２ｇ（理論量の７４％）の表記化合物（融点１０９−１１４℃）（有効化合物番号６ａ．００１）を得た。実施例９５−ブロモ−４−ニトロ−１−（６−アリルアミノ−３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）ピラゾール２．２ｇ（０．００５６５モル）の５−ブロモ−４−ニトロ−１−（３−クロロ−６−フルオロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）ピラゾールと、５０ｍｌのテトラヒドロフランから成る混合物に、２２℃において攪拌下に、０．３ｇ（０．００５６５モル）のアリルアミンと、０．６ｇ（０．００５６５モル）のトリエチルアミンを、５分間にわたって添加し、この混合物を２．５時間攪拌した。上記実施例におけると同様に後処理し、シリカゲルクロマトグラフィー（メチレンクロリド）処理して、０．９ｇ（理論量の３７％）の表記化合物を無色樹脂として得た。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ₃／ＴＭＳ）、δ（ｐｐｍ）、アリル３．９５（ｓ／２）、５．０５（ｔｒ／２）、５．８５（ｍ／１）、ＮＨ７．６（ｔｒ／１）、ｐｙｒｉｄ８．４（ｓ／１）、ｐｙｒａｚ．８．８（ｓ／１）（有効化合物番号９．０２２）。実施例１０５−アリルアミノ−４−ニトロ−１−（３−フルオロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）−ピラゾール５０ｍｌのメチル−ｔ−ブチルエーテル中、１．５ｇ（０．００４２モル）の５−ブロモ−４−ニトロ−１−（３−フルオロ−５−トリフルオロメチル−２− ピリジル）ピラゾールに、２２℃において攪拌下、０．５ｇ（０．００８５モル）のアリルアミンを２分間にわたって添加し、この混合物を５０℃で２時間攪拌した。冷却後、これを１００ｍｌのエチルアセタートで希釈し、０．１Ｎ塩酸で抽出し、水とナトリウムクロリド溶液で洗浄し、乾燥、濃縮した。ペンタンと共に攪拌して、融点９０−９２℃の表記化合物（有効化合物番号９．０３４）１．１ｇを得た。下表に上記実施例と同様にして得られた、また得られるさらに他の化合物Ｉを掲記する。化合物Ｉ、これを含有する除草剤組成物、またはこの環境に適合する塩、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニアおよびアミン、およびこれを含有する除草剤組成物を用いると、栽培植物に害を与えることなく、小麦、稲、とうもろこし、大豆、綿花などの栽培植物における広葉の雑草および稲科の雑草を非常に良好に防除することができる。この効果は特に低使用量において顕著である。施与方法の多様性を考慮して、化合物Ｉまたはこれらを含有する除草剤を更に多種類の農作物に使用し、望ましくない植物を除去することも可能である。使用に適する農作物の例を以下に示す。タマネギ（Ａｌｌｉｕｍｃｅｐａ）パイナップル（Ａｎａｎａｓｃｏｍｏｓｕｓ）ナンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓｈｙｐｏｇａｅａ）アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）フダンソウ（Ｂｅｔａｖｕｌｇａｒｉｓｓｐｐ．ａｌｔｉｓｓｉｍａ）サトウジシヤ（Ｂｅｔａｖｕｌｇａｒｉｓｓｐｐ．ｒａｐａ）アブラナ（変種カブラ）（Ｂｒａｓｓｉｃａｎａｐｕｓｖａｒ．ｎａｐｕｓ）カブカンラン（変種ナポプラシーカ）（Ｂｒａｓｓｉｃａｎａｐｕｓｖａｒ．ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ）テンサイ（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓｓｉｃａｒａｐａｖａｒ．ｓｉｌｖｅｓｔｒｉｓ）トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａｓｉｎｅｎｓｉｓ）ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）キヤリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａｉｌｌｉｎｏｉｎｅｎｓｉｓ）レモン（Ｃｉｔｒｕｓｌｉｍｏｎ）ナツミカン（Ｃｉｔｒｕｓｓｉｎｅｎｓｉｓ）コーヒー〔Ｃｏｆｆｅａａｒａｂｉｃａ（Ｃｏｆｆｅａｃａｎｅｐｈｏｒａ，Ｃｏｆｆｅａｌｉｂｅｒｉｃａ）〕キユウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓｓａｔｉｖｕｓ）ギヨウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎｄａｃｔｙｌｏｎ）ニンジン（Ｄａｕｃｕｓｃａｒｏｔａ）アブラヤシ（Ｅｌａｅｉｓｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ）イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａｖｅｓｃａ）大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅｍａｘ）木棉〔Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍａｒｂｏｒｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｈｅｒｂａｃｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｖｉｔｉｆｏｌｉｕｍ）〕ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓａｎｎｕｕｓ）ゴムノキ（Ｈｅｖｅａｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍｖｕｌｇａｒｅ）カラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓｌｕｐｕｌｕｓ）アメリカイモ（Ｉｐｏｍｏｅａｂａｔａｔａｓ）オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓｒｅｇｉａ）レンズマメ（Ｌｅｎｓｃｕｌｉｎａｒｉｓ）アマ（Ｌｉｎｕｍｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ）トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ）リンゴ属（Ｍａｌｕｓｓｐｐ．）キヤツサバ（Ｍａｎｉｈｏｔｅｓｃｕｌｅｎｔａ）ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏｓａｔｉｖａ）バシヨウ属（Ｍｕｓａｓｐｐ．）タバコ〔Ｎｉｃｏｔｉａｎａｔａｂａｃｕｍ（Ｎ．ｒｕｓｔｉｃａ）〕オリーブ（Ｏｌｅａｅｕｒｏｐａｅａ）イネ（Ｏｒｙｚａｓａｔｉｖａ）アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓｌｕｎａｔｕｓ）ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓｖｕｌｇａｒｉｓ）トウヒ（Ｐｉｃｅａａｂｉｅｓ）マツ属（Ｐｉｎｕｓｓｐｐ．）シロエンドウ（Ｐｉｓｕｍｓａｔｉｖｕｍ）サクラ（Ｐｒｕｎｕｓａｖｉｕｍ）モモ（Ｐｒｕｎｕｓｐｅｒｓｉｃａ）ナシ（Ｐｙｒｕｓｃｏｍｍｕｎｉｓ）スグリ（Ｒｉｂｅｓｓｙｌｖｅｓｔｒｅ）トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓｃｏｍｍｕｎｉｓ）サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ）ライムギ（Ｓｅｃａｌｅｃｅｒｅａｌｅ）ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍｔｕｂｅｒｏｓｕｍ）モロコシ〔Ｓｏｒｇｈｕｍｂｉｃｏｌｏｒ（ｓ．ｖｕｌｇａｒｅ）〕カカオ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａｃａｃａｏ）ムラサキツメクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍｐｒａｔｅｎｓｅ）小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍａｅｓｔｉｖｕｍ）トリテイカム、ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍｄｕｒｕｍ）ソラマメ（Ｖｉｃｉａｆａｂａ）ブドウ（Ｖｉｔｉｓｖｉｎｉｆｅｒａ）トウモロコシ（ｚｅａｍａｙｓ）。更に、栽培および／または遺伝子工学的方法等によりＩまたは他の除草剤に高い抵抗性を有する農作物においても、化合物Ｉを用いることが可能である。除草剤またはその有効物質は事前法または事後法により施与される。有効物質がある種の栽培植物にうまく適合しない場合は、下部に成長している雑草または露出している土壌には付着しても、敏感な栽培植物の葉にできるだけ接触しないように、噴霧装置により除草剤を噴霧することができる（後直接撒布、レイーバイ）。化合物Ｉおよびこれを含有する除草剤は、例えば直接的に噴霧可能な水溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用することができる。適用形式は、完全に使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証されるべきである。不活性添加剤としては、主に中位乃至高位の沸点の鉱油留分、例えば燈油またはディーゼル油、更にコールタール油等、並びに植物性または動物性産出源の油、脂肪族、環状および芳香族炭化水素、例えばパラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル置換ナフタレンまたはその誘導体、アルキル化ベンゼンおよびその誘導体、アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、ケトン、例えばシクロヘキサノン、シクロヘキサノン、強極性溶剤、例えばＮ−メチルピロリドン、水が使用される。水性使用形は、乳濁液濃縮物、懸濁液、ペースト、または湿潤可能の粉末、水分散可能の粒体に水を添加して製造することができる。乳濁液、ペーストまたは油分散液を製造するためには、物質を油または溶剤中に溶解して、湿潤剤、接着剤、分散剤または乳化剤により水中に均質に混合、或いは油又は溶媒中に溶解することができる。有効物質、湿潤剤、接着剤、分散剤または乳化剤および場合により溶剤または油よりなる濃縮物を製造することもでき、これは水にて希釈するのに適する。界面活性剤としては、芳香族スルホン酸、たとえばリグニンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、並びに脂肪酸、アルキアリールスルホナート、アルキル、ラウリルエーテル、および脂肪アルコールスルファートのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノールおよびオクタデカノールの塩、並びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレン或はナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、またはポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロースが挙げれれる。粉末、散布剤および振りかけ剤は有効物質と固状担体物質とを混合または一緒に磨砕することにより製造することができる。粒状体、例えば被覆−、含浸−および均質粒状体は、有効物質を固状担体物質に結合することにより製造することができる。固状担体物質は、例えば鉱物土、例えば珪酸、シリカゲル、珪酸塩、タルク、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、セルロース粉末および他の固状担体物質である。製剤は、通常０．０１〜９５重量％、特に０．５〜９０重量％の有効物質を含有する。この際有効物質は純度９０〜１００％、特に９５〜１００％（ＮＭＲスペクトルによる）で使用される。本発明による化合物Ｉは以下のように調製される。Ｉ．２０重量部の化合物Ｎｏ．９．００１を、アルキル化ベンゼン８０重量部、エチレンオキシド８〜１０モルをオレイン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した付加生成物１０重量部、ドデシルベンゼンルスルホン酸のカルシウム塩５重量部、およびエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物５重量部よりなる混合物中に添加する。この混合物を１０００００重量部の水に注入しかつ細分布することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。ＩＩ．２０重量部の化合物Ｎｏ．９．００５を、シクロヘキサノン４０重量部、イソブタノール３０重量部、エチレンオキシド７モルをイソオクチルフェノール１モルに付加した付加生成物２０重量部、エチレンオキシド７モルをイソオクチルフェノール１モルに付加した付加生成物２０重量部、エチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入することにより有効成分０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。ＩＩＩ．２０重量部の有効成分Ｎｏ．９．００６を、シクロヘキサノン２５重量部、沸点２１０〜２８０℃の鉱油留分６５重量部、およびエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに付加した付加生成物１０重量部よりなる混合物中に分散する。この混合物を水１０００００重量部に注入することにより有効物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。ＩＶ．２０重量部の有効成分Ｎｏ．９．００７を、ジイソブチルナフタレン− α−スルホン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルホン酸のナトリウム塩１７重量部および粉末状珪酸ゲル６０重量部と充分に混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。この混合物を水２００００重量部に細分布することにより有効物質０．１重量％を含有する噴霧液が得られる。Ｖ．３重量部の有効成分Ｎｏ．９．００８を細粒状カオリン９７重量部と密に混和する。かくして有効物質３重量％を含有するダスト剤が得られる。ＶＩ．２０重量部の有効成分Ｎｏ．９．００９を、ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル８重量部、フェノール−尿素−ホルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩２重量部およびパラフィン系鉱油６８重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。有効作用範囲を拡張し、相乗効果を達成するために、１−（ピリジル）ピラゾールＩは、多様な他の除草剤ないし生長抑制有効物質と混合され、同時に施与される。その混合対称物質としては、例えばジアジン、４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン誘導体、ベンゾチアジアジノン、２，６−ジニトロアニリン、Ｎ−フェニルカルバマート、チオカルバマート、ハロカルボン酸、トリアジン、アミド、尿素、ジフェニルエーテル、トリアジノン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体、２− 位に例えばカルボキシル基、カルボイミノ基を有するシクロヘキサン−１，３− ジオン誘導体、キノリンカルボン酸誘導体、イミダゾリノン、スルホンアミド、スルホニル尿素、アリールオキシ−ならびにヘテロアリールオキシ−フェノキシプロピオン酸ならびにこれらの塩、エステル、アミドなどが挙げられる。更に、化合物Ｉは単独で、または他の除草剤または生長抑制剤と、また更なる植物保護剤、例えば殺害虫剤または植物殺菌剤または殺バクテリア剤と混合して施与することができるという利点を有する。更に苗栄養不足、希元素欠乏などの症状治癒のために使用されるミネラル塩溶液と混合し得ること、植物に無害の油類、油濃縮物類に添加し得ることも重要である。また有効成分の適正使用量は、その防除目的、季節、目的植物、その生長段階を考慮して、１ヘクタール当たり０．００１〜３．０ｋｇ、好ましくは０．０１〜１．０ｋｇとされる。使用実施例式Ｉの１−（ピリジル）ピラゾールの除草効果を以下の温室実験で示す。プラスチック植木鉢を栽培容器として用い、約３．０％腐蝕したローム質の砂を培養基とした。被検植物の種子を種類ごとに播種した。事前法により、水中に懸濁または乳化させた有効物質を、種子を撒いた後に細分布したノズルを使用して直接撒布した。出芽と成長を促進するために容器を軽く灌水し、次いで植物が根付くまで透明のプラスチックの覆いを被せた。有効物質により害が与えられない限り、この被覆が被検植物の均一な出芽を促進する。事後法による処理を行う目的で、被検植物を発育型により、草丈３−１５ｃｍとなった後、水中に懸濁または乳化させた有効物質で処理した。この場合、被検植物を直接播種し同一の容器で栽培することも、当初は別々に苗として植え、処理の行われる２−３日前に試験用容器に移植することも可能である。事後法の場合の有効物質（ａ．ｓ．）の使用量を、１ヘクタール当たり０．０３１２ｋｇまたは０．０１５６ｋｇとした。各被検植物を種類ごとに１０−２５℃または２０−３５℃に保持し、実験期間を２−４週間とした。この間、被検植物を管理し、個々の処理に対する反応を評価した。０−１００の基準に基づき評価を行った。この基準において１００は植物が全く出芽しないか、或いは少なくとも地上に出ている部分の全てが破壊してしまったことを示し、０は全く被害がなく正常な成長を遂げたことを示す。以下に温室実験で使用した植物の種類を示す。比較例上記方法により本発明の化合物と公知化合物を温室中における事後法（発芽後処理）に用いた。用いた比較化合物Ａは、ドイツ特許第３５２０３３０号における、以下の構造によるものである。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９７年７月３日【補正内容】請求の範囲１．以下の一般式Ｉで表わされ、かつ式中のＲ¹が水素、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルキルを意味し、Ｒ²がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルオキシ（これらは１から６個のハロゲン原子で置換されていてもよい）、ＮＯ₂、シアノ、ハロゲン、チオシアナート、アミノ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷、Ｓ（Ｏ）_nＲ⁸またはＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁹を意味し、Ｒ³がアミノ、ハロゲン、チオシアナート、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルキル、Ｓ（Ｏ）_nＲ⁸、Ｎ（Ｒ¹⁰）Ｒ¹¹、ＯＲ¹²、ＳＲ¹³、Ｎ＝Ｃ（Ｒ¹⁴）−Ｎ（Ｒ¹⁵）Ｒ¹⁶、Ｒ¹が水素の場合には、さらにＮ＝Ｃ（Ｒ¹⁷）Ｒ¹⁸を意味し、Ｒ⁴がハロゲン、ＸＲ¹⁹を意味し、Ｒ⁵、Ｒ⁶が相互に無関係に、それぞれハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₃ハロアルキルを意味し、上記Ｒ⁷が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノまたはＣ₁−Ｃ₄ジアルキルアミノを意味し、上記Ｒ⁸がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、塩素、アミノまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノを意味し、上記Ｒ⁹がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ− Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシを意味し、上記Ｒ¹⁰が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷を、上記Ｒ¹¹が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷またはＳ（Ｏ）_nＲ⁸を、上記Ｒ¹²がＣ₁−Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシカルボニル−Ｃ₁− Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁− Ｃ₆アルキルを、上記Ｒ¹³がＣ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルを、上記Ｒ¹⁴が水素またはＣ₁−Ｃ₃アルキルを、上記Ｒ¹⁵がＣ₁−Ｃ₄アルキルをそれぞれ意味し、上記Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷が相互に関係なく、それぞれ水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルを、上記Ｒ¹⁸が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルまたはＣ₂−Ｃ₄アルキニルを、上記Ｒ¹⁹が水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニルまたはＣ₂−Ｃ₆アルキニル（これらは６個までのハロゲン原子を持っていてもよい）、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル（３個までのＣ₁−Ｃ₃アルキルまたは５個までのハロゲン原子を持っていてもよい）、Ｃ₁−Ｃ₆シアノアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルキル、３−オキセタニル、カルボキシル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ジアルキルアミノカルボニル− Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル− Ｃ₃−Ｃ₄アルケニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル− Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆−（α−アルキルアルキリデン）イミノオキシ−Ｃ₂−Ｃ₆アルキル、シクロプロピルメチルを、またＸが０である場合には、さらにＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄ジアルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキリデンイミノ、α−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）−Ｃ₂ −Ｃ₆アルキリデンイミノを意味し、Ｘが酸素、硫黄、Ｓ＝ＯまたはＳＯ₂を意味し、ハロゲンが弗素、塩素、臭素または沃素であり、ｎが０、１または２であること、ただし、５−アミノ−１− （３，６−ジクロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）−４−シアノピラゾールを除外することを特徴とする新規の置換１−（ピリジル）ピラゾールおよびＮ−オキシドおよび化合物Ｉの農業上有用な塩。２．請求項１における式Ｉで表わされ、かつ式中のＲ¹が水素、Ｒ²がアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、ＮＯ₂、シアノ、ハロゲン、チオシアナート、アミノ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷、Ｓ（Ｏ）_nＲ⁸またはＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁹ を意味し、Ｒ³がアミノ、ハロゲン、チオシアナート、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルキル、Ｓ（Ｏ）_nＲ⁸、Ｎ（Ｒ¹⁰）Ｒ¹¹、ＯＲ¹²、ＳＲ¹³、Ｎ＝Ｃ（Ｒ¹⁴）−Ｎ（Ｒ¹⁵）Ｒ¹⁶、Ｒ¹が水素の場合には、さらにＮ＝Ｃ（Ｒ¹⁷）Ｒ¹⁸、Ｒ⁴が水素、ＸＲ¹⁹、Ｒ⁵、Ｒ⁶が相互に無関係に、それぞれハロゲンまたはトリフルオロメチルを意味し、上記Ｒ⁷がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、上記Ｒ⁸がＣ₁−Ｃ₄アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、塩素、アミノ、メチルアミノまたはエチルアミノ、上記Ｒ⁹がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、上記Ｒ¹⁰が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ（＝Ｏ）Ｒ⁷、上記Ｒ¹¹がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷またはＳ（Ｏ）_nＲ⁸、上記Ｒ¹²がＣ₁−Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルまたはＣ₁−Ｃ₅アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、上記Ｒ¹³がＣ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、上記Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷が水素またはＣ₁−Ｃ₃アルキル、上記Ｒ¹⁵がＣ₁−Ｃ₄アルキル、上記Ｒ¹⁸がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルまたはＣ₂−Ｃ₄アルケニル、上記Ｒ¹⁹がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄シアノアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル −Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｘが０である場合には、さらにＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノまたはＣ₁−Ｃ₄アルキリデンイミノＸが酸素または硫黄ハロゲンが弗素または塩素ｎが０、１または２を意味することを特徴とする１−（ピリジル）ピラゾール。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＬＶ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者クリンツ，ラルフドイツ国、Ｄ−67269、グリューンシュタット、ローゼンヴェーク、１ (72)発明者シェファー，ペータードイツ国、Ｄ−67308、オタースハイム、レーマーシュトラーセ、１ (72)発明者ツァガル，シリルドイツ国、Ｄ−67061、ルートヴィッヒスハーフェン、ゲオルク−ヘルヴェグ−シュトラーセ、31 (72)発明者シファー，ヘルムートドイツ国、Ｄ−67112、ムターシュタット、テーオドール−ホイス−シュトラーセ、31 (72)発明者ヴェストファレン，カール−オットードイツ国、Ｄ−67346、シュパイァ、マウスベルクヴェーク、58 (72)発明者ミスリッツ，ウルフドイツ国、Ｄ−67433、ノイシュタット、アム、ヘルツェル、40 (72)発明者ヴァルター，ヘルムートドイツ国、Ｄ−67283、オブリッヒハイム、グリューンシュタター、シュトラーセ、82 【要約の続き】ルコキシを意味し、上記Ｒ¹⁰が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷を、上記Ｒ¹¹が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷またはＳ（Ｏ）_nＲ⁸を、上記Ｒ¹²がＣ₁−Ｃ₃ アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆ アルキルを、上記Ｒ¹³がＣ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル −Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂− Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルを、上記Ｒ¹⁴が水素またはＣ₁−Ｃ₃アルキルを、上記Ｒ¹⁵がＣ₁ −Ｃ₄アルキルをそれぞれ意味し、上記Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷が相互に関係なく、それぞれ水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルを、上記Ｒ¹⁸が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₃ −Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルまたはＣ₂ −Ｃ₄アルキニルを、上記Ｒ¹⁹が水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニルまたはＣ₂−Ｃ₆アルキニル（これらは６個までのハロゲン原子を持っていてもよい）、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル（３個までのＣ₁−Ｃ₃アルキルまたは５個までのハロゲン原子を持っていてもよい）、Ｃ₁−Ｃ₆シアノアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂− Ｃ₄アルキル、３−オキセタニル、カルボキシル−Ｃ₁− Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ジアルキルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄ アルキニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキル−Ｃ₃−Ｃ₄アルケニルアミノカルボニル −Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ −（α−アルキルアルキリデン）イミノオキシ−Ｃ₂− Ｃ₆アルキル、シクロプロピルメチルを、またＸが０である場合には、さらにＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁− Ｃ₄ジアルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキリデンイミノ、 α−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）−Ｃ₂−Ｃ₆アルキリデンイミノを意味し、Ｘが酸素、硫黄、Ｓ＝ＯまたはＳＯ₂を意味し、ハロゲンが佛素、塩素、臭素または沃素であり、ｎが０、１または２であることを特徴とする新規の置換１−（ピリジル）ピラゾールおよびＮ−オキシドおよび化合物Ｉの農業上有用な塩。

Claims

【特許請求の範囲】１．以下の一般式Ｉで表わされ、かつ式中のＲ¹が水素、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルキルを意味し、Ｒ²がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルオキシ（これらは１から６個のハロゲン原子で置換されていてもよい）、ＮＯ₂、シアノ、ハロゲン、チオシアナート、アミノ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷、Ｓ（Ｏ）_nＲ⁸またはＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁹を意味し、Ｒ³がアミノ、ハロゲン、チオシアナート、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルキル、Ｓ（Ｏ）_nＲ⁸、Ｎ（Ｒ¹⁰）Ｒ¹¹、ＯＲ¹²、ＳＲ¹³、Ｎ＝Ｃ（Ｒ¹⁴）−Ｎ（Ｒ¹⁵）Ｒ¹⁶、Ｒ¹が水素の場合には、さらにＮ＝Ｃ（Ｒ¹⁷）Ｒ¹⁸を意味し、Ｒ⁴がハロゲン、ＸＲ¹⁹を意味し、Ｒ⁵、Ｒ⁶が相互に無関係に、それぞれハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₃ハロアルキルを意味し、上記Ｒ⁷が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノまたはＣ₁−Ｃ₄ジアルキルアミノを意味し、上記Ｒ⁸がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、塩素、アミノまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノを意味し、上記Ｒ⁹がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ− Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシを意味し、上記Ｒ¹⁰が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷を、上記Ｒ¹¹が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷またはＳ（Ｏ）_nＲ⁸を、上記Ｒ¹²がＣ₁−Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシカルボニル−Ｃ₁− Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁− Ｃ₆アルキルを、上記Ｒ¹³がＣ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ₁−Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルを、上記Ｒ¹⁴が水素またはＣ₁−Ｃ₃アルキルを、上記Ｒ¹⁵がＣ₁−Ｃ₄アルキルをそれぞれ意味し、上記Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷が相互に関係なく、それぞれ水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルを、上記Ｒ¹⁸が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルまたはＣ₂−Ｃ₄アルキニルを、上記Ｒ¹⁹が水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニルまたはＣ₂−Ｃ₆アルキニル（これらは６個までのハロゲン原子を持っていてもよい）、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル（３個までのＣ₁−Ｃ₃アルキルまたは５個までのハロゲン原子を持っていてもよい）、Ｃ₁−Ｃ₆シアノアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルキル、３−オキセタニル、カルボキシル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₂−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ジアルキルアミノカルボニル− Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル− Ｃ₃−Ｃ₄アルケニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル− Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルアミノカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆−（α−アルキルアルキリデン）イミノオキシ−Ｃ₂−Ｃ₆アルキル、シクロプロピルメチルを、またＸが０である場合には、さらにＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄ジアルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキリデンイミノ、α−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）−Ｃ₂ −Ｃ₆アルキリデンイミノを意味し、Ｘが酸素、硫黄、Ｓ＝ＯまたはＳＯ₂を意味し、ハロゲンが弗素、塩素、臭素または沃素であり、ｎが０、１または２であること、ただし、５−アミノ−１− （３，６−ジクロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）−４−シアノピラゾールを除外することを特徴とする新規の置換１−（ピリジル）ピラゾールおよびＮ−オキシドおよび化合物Ｉの農業上有用な塩。２．請求項１における式Ｉで表わされ、かつ式中のＲ¹が水素、Ｒ²がアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、ＮＯ₂、シアノ、ハロゲン、チオシアナート、アミノ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷、Ｓ（Ｏ）_nＲ⁸またはＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁹ を意味し、Ｒ³がアミノ、ハロゲン、チオシアナート、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルキル、Ｓ（Ｏ）_nＲ⁸、Ｎ（Ｒ¹⁰）Ｒ¹¹、ＯＲ¹²、ＳＲ¹³、Ｎ＝Ｃ（Ｒ¹⁴）−Ｎ（Ｒ¹⁵）Ｒ¹⁶、Ｒ¹が水素の場合には、さらにＮ＝Ｃ（Ｒ¹⁷）Ｒ¹⁸、Ｒ⁴が水素、ＸＲ¹⁹、Ｒ⁵、Ｒ⁶が相互に無関係に、それぞれハロゲンまたはトリフルオロメチルを意味し、上記Ｒ⁷がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、上記Ｒ⁸がＣ₁−Ｃ₄アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、塩素、アミノ、メチルアミノまたはエチルアミノ、上記Ｒ⁹がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルまたはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、上記Ｒ¹⁰が水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはＣ（＝Ｏ）Ｒ⁷、上記Ｒ¹¹がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ⁷またはＳ（Ｏ）_nＲ⁸、上記Ｒ¹²がＣ₁−Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニルまたはＣ₁−Ｃ₅アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、上記Ｒ¹³がＣ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、上記Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷が水素またはＣ₁−Ｃ₃アルキル、上記Ｒ¹⁵がＣ₁−Ｃ₄アルキル、上記Ｒ¹⁸がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキルまたはＣ₂−Ｃ₄アルケニル、上記Ｒ¹⁹がＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₃−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₁ −Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄シアノアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル −Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｘが０である場合には、さらにＣ₁−Ｃ₄アルキルアミノまたはＣ₁−Ｃ₄アルキリデンイミノＸが酸素または硫黄ハロゲンが弗素または塩素ｎが０、１または２を意味することを特徴とする１−（ピリジル）ピラゾール。３．請求項１における式Ｉの１−（ピリジル）ピラゾールを除草剤として使用する方法。４．請求項１における式Ｉの１−（ピリジル）ピラゾールまたは化合物Ｉの農業上使用し得る塩の少なくとも１種類の除草有効量と、少なくとも１種類の液体状および／または固体状担体と、必要に応じてさらに少なくとも１種類の助剤とを含有する除草剤組成物。５．請求項１における式Ｉの１−（ピリジル）ピラゾールまたは化合物Ｉの農業上使用し得る塩の少なくとも１種類の除草有効量と、少なくとも１種類の液体状および／または固体状担体と、必要に応じてさらに少なくとも１種類の助剤とを混合することを特徴とする除草剤組成物の製造方法。６．請求項１における式Ｉの１−（ピリジル）ピラゾールまたは化合物Ｉの農業上使用し得る塩の少なくとも１種類の植物を乾燥させ、かつ／もしくは落葉させ得る有効量と、少なくとも１種類の液体状および／または固体状担体と、必要に応じてさらに少なくとも１種類の助剤とを混合することを特徴とする、植物を乾燥させ、かつ／もしくは落葉させ得る剤組成物の製造方法。７．請求項１における式Ｉの置換１−（ピリジル）ピラゾールまたは化合物Ｉの農業上使用し得る塩の除草有効量を、好ましくない植物、その自生地またはその種子に作用させることを特徴とする、好ましくない植物を抑制することを特徴とする方法。