JP4936622B2 - 除草性５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル−オキシアセトアニリド類 - Google Patents

Description

【０００１】
本発明は新規な５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル−オキシアセトアニリド類、それらの製造法及び除草剤としてのそれらの使用に関する。
【０００２】
ある種の５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル−オキシアセトアニリド類、例えば、化合物Ｎ−メチル−５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル−オキシアセトアニリド、Ｎ−エチル−５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル−オキシアセトアニリド、４−クロロ−Ｎ−メチル−（５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）−オキシアセトアニリド及び３−トリフルオロメチル−Ｎ−メチル−（５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）−オキシアセトアニリド（ＥＰ−Ａ−１４８５０１／ＵＳ−Ａ−４７９８７３１を参照されたい）、化合物Ｎ−ｉ−プロピル−５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル−オキシアセトアニリド（ＥＰ−Ａ−３４８７３７／ＵＳ−Ａ−４９６８３４２を参照されたい）ならびに化合物４−フルオロ−Ｎ−メチル−（５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）−オキシアセトアニリド及び４−フルオロ−Ｎ−エチル−（５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）−オキシアセトアニリドが除草性を有することは既知である（ＥＰ−Ａ−６２６３８０を参照されたい）。しかしながら、これらの先行技術の化合物の活性は、特に低い適用率及び濃度において、すべての使用分野で完全に満足できるわけではない。
【０００３】
従って、本発明は、一般式（Ｉ）
【０００４】
【化４】

【０００５】
［式中、
ｎは０、１、２又は３の数を示し、
Ｒは１〜４個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルを示し、
Ｘはニトロ、シアノ、ハロゲンを示すか、あるいはそれぞれ場合によりシアノ−、ハロゲン−もしくはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシ−置換されていることができるそれぞれ１〜４個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキスルフィニル又はアルキルスルホニルを示し、
−化合物Ｎ−メチル−５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル−オキシアセトアニリド、Ｎ−エチル−５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル−オキシアセトアニリド、４−クロロ−Ｎ−メチル−（５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）−オキシアセトアニリド及び３−トリフルオロメチル−Ｎ−メチル−（５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）−オキシアセトアニリド（ＥＰ−Ａ−１４８５０１／ＵＳ−Ａ−４７９８７３１を参照されたい）、Ｎ−ｉ−プロピル−５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル−オキシアセトアニリド（ＥＰ−Ａ−３４８７３７／ＵＳ−Ａ−４９６８３４２を参照されたい）ならびに４−フルオロ−Ｎ−メチル−（５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）−オキシアセトアニリド及び４−フルオロ−Ｎ−エチル−（５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）−オキシアセトアニリド（ＥＰ−Ａ−６２６３８０を参照されたい）を除く−］
の新規な５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル−オキシアセトアニリド類を提供する。
【０００６】
上記及び下記で挙げる式中に存在する好ましい置換基又は基の範囲を以下に記載する。
【０００７】
ｎは好ましくは０、１又は２の数を示す。
【０００８】
Ｒは好ましくはメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示す。
【０００９】
Ｘは好ましくはニトロ、シアノ、フッ素、塩素、臭素を示すか、あるいはそれぞれ場合によりシアノ−、フッ素−、塩素−、メトキシ−もしくはエトキシ−置換されていることができるメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル又はエチルスルホニルを示す。
【００１０】
ｎは特に好ましくは０、１又は２の数を示す。
【００１１】
Ｒは特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示す。
【００１２】
Ｘは特に好ましくはニトロ、シアノ、フッ素、塩素、臭素を示すか、あるいはそれぞれ場合によりフッ素−もしくは塩素−置換されていることができるメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニル又はエチルスルホニルを示す。
【００１３】
ｎは特別に好ましくは０、１又は２の数を示す。
【００１４】
Ｒは特別に好ましくはメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｓ−もしくはｔ−ブチルを示す。
【００１５】
Ｘは特別に好ましくはシアノ、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ又はトリフルオロメトキシを示す。
【００１６】
上記で挙げた一般的な又は好ましい基の定義は、式（Ｉ）の最終的生成物及び、対応して、製造のためにそれぞれ必要な出発材料又は中間体の両方に適用される。これらの基の定義を所望に応じて互いに、すなわち示した好ましい範囲の間の組合わせを含んで組み合わせることができる。
【００１７】
上記で好ましいとして挙げた意味の組合わせを含有する式（Ｉ）の化合物が本発明に従って好ましい。
【００１８】
上記で特に好ましいとして挙げた意味の組合わせを含有する式（Ｉ）の化合物が本発明に従って特に好ましい。
【００１９】
上記で特別に好ましいとして挙げた意味の組合わせを含有する式（Ｉ）の化合物が本発明に従って特別に好ましい。
【００２０】
場合により置換されていることができる基は単−もしくは多置換されていることができ、ここで多置換の場合、置換基は同一もしくは異なることができる。
【００２１】
本発明に従う一般式（Ｉ）の化合物の例を以下の群において挙げる。
１群
【００２２】
【化５】

【００２３】
Ｘ_nの意味及び（括弧内の接頭辞として）Ｘ_nの位置の例を以下に示す：
ｎ＝０（すなわちＸ＝Ｈ）；
ｎ＝１（すなわちＸはＨと異なる）；この場合、Ｘは、例えば、（２）ＣＮ、（３）ＣＮ、（４）ＣＮ、（２）Ｆ、（３）Ｆ、（４）Ｆ、（２）Ｃｌ、（３）Ｃｌ、（４）Ｃｌ、（２）ＣＨ₃、（３）ＣＨ₃、（４）ＣＨ₃、（２）Ｃ₂Ｈ₅、（３）Ｃ₂Ｈ₅、（４）Ｃ₂Ｈ₅、（２）ＣＦ₃、（３）ＣＦ₃、（４）ＣＦ₃、（２）Ｂｒ、（３）Ｂｒ、（４）Ｂｒ、（２）ＯＣＨ₃、（３）ＯＣＨ₃、（４）ＯＣＨ₃、（２）ＯＣＦ₃、（３）ＯＣＦ₃、（４）ＯＣＦ₃を示す；
ｎ＝２（すなわちＸはＨと異なる）；その場合Ｘは２つの位置にあり（同じもしくは異なる意味を有し）、例えば、（２，３）Ｆ₂、（２，４）Ｆ₂、（２，５）Ｆ₂、（３，４）Ｆ₂、（３，５）Ｆ₂、（２）Ｆ／（３）Ｃｌ、（２）Ｆ／（４）Ｃｌ、（２）Ｆ／（５）Ｃｌ、（３）Ｆ／（４）Ｃｌ、（２）Ｆ／（３）Ｂｒ、（２）Ｆ／（４）Ｂｒ、（２）Ｆ／（５）Ｂｒ、（２）Ｆ／（３）ＣＨ₃、（２）Ｆ／（４）ＣＨ₃、（２）Ｆ／（５）ＣＨ₃、（３）Ｆ／（４）ＣＨ₃、（２）Ｆ／（３）Ｃ₂Ｈ₅、（２）Ｆ／（４）Ｃ₂Ｈ₅、（２）Ｆ／（５）Ｃ₂Ｈ₅、（２）Ｆ／（３）ＣＦ₃、（２）Ｆ／（４）ＣＦ₃、（２）Ｆ／（５）ＣＦ₃、（２，３）Ｃｌ₂、（２，４）Ｃｌ₂、（２，５）Ｃｌ₂、（３，４）Ｃｌ₂、（２）Ｃｌ／（３）Ｆ、（２）Ｃｌ／（４）Ｆ、（２）Ｃｌ／（５）Ｆ、（３）Ｃｌ／（４）Ｆ、（２）Ｃｌ／（３）Ｂｒ、（２）Ｃｌ／（４）Ｂｒ、（２）Ｃｌ／（５）Ｂｒ、（２）Ｃｌ／（３）ＣＨ₃、（２）Ｃｌ／（４）ＣＨ₃、（２）Ｃｌ／（５）ＣＨ₃、（２）Ｃｌ／（３）Ｃ₂Ｈ₅、（２）Ｃｌ／（４）Ｃ₂Ｈ₅、（２）Ｃｌ／（５）Ｃ₂Ｈ₅、（２）Ｃｌ／（３）ＣＦ₃、（２）Ｃｌ／（４）ＣＦ₃、（２）Ｃｌ／（５）ＣＦ₃、（３）Ｃｌ／（４）ＣＦ₃、（２）Ｂｒ／（３）Ｆ、（２）Ｂｒ／（４）Ｆ、（２）Ｂｒ／（５）Ｆ、（２）Ｂｒ／（３）Ｃｌ、（２）Ｂｒ／（４）Ｃｌ、（２）Ｂｒ／（５）Ｃｌ、（２）Ｂｒ／（３）ＣＨ₃、（２）Ｂｒ／（４）ＣＨ₃、（２）Ｂｒ／（５）ＣＨ₃、（２）Ｂｒ／（３）ＣＦ₃、（２）Ｂｒ／（４）ＣＦ₃、（２）Ｂｒ／（５）ＣＦ₃、（２，３）（ＣＨ₃）₂、（２，４）（ＣＨ₃）₂、（２，５）（ＣＨ₃）₂、（３，４）（ＣＨ₃）₂、（２）ＣＨ₃／（３）Ｆ、（２）ＣＨ₃／（４）Ｆ、（２）ＣＨ₃／（５）Ｆ、（３）ＣＨ₃／（４）Ｆ、（２）ＣＨ₃／（３）Ｃｌ、（２）ＣＨ₃／（４）Ｃｌ、（２）ＣＨ₃／（５）Ｃｌ、（２）ＣＨ₃／（３）Ｂｒ、（２）ＣＨ₃／（４）Ｂｒ、（２）ＣＨ₃／（５）Ｂｒ、（２）ＣＨ₃／（３）ＣＦ₃、（２）ＣＨ₃／（４）ＣＦ₃、（２）ＣＨ₃／（５）ＣＦ₃、（２）Ｃ₂Ｈ₅／（３）Ｆ、（２）Ｃ₂Ｈ₅／（４）Ｆ、（２）Ｃ₂Ｈ₅／（５）Ｆ、（２，３）（ＣＦ₃）₂、（２，４）（ＣＦ₃）₂、（２，５）（ＣＦ₃）₂、（２）ＣＦ₃／（３）Ｆ、（２）ＣＦ₃／（４）Ｆ、（２）ＣＦ₃／（５）Ｆ、（２）ＣＦ₃／（３）Ｃｌ、（２）ＣＦ₃／（４）Ｃｌ、（２）ＣＦ₃／（５）Ｃｌ、（２）Ｃｌ／（４）ＯＣＨ₃、（２）Ｃｌ／（５）ＯＣＨ₃、（２）Ｆ／（４）ＯＣＨ₃、（２）ＯＣＦ₃／（４）Ｆ、（２）ＯＣＦ₃／（４）Ｃｌ、（２）Ｆ／（４）ＯＣＦ₃、（２）Ｃｌ／（４）ＯＣＦ₃を示す。
２群
【００２４】
【化６】

【００２５】
この場合Ｘ_nは１群において上記で示した意味を有する。
３群
【００２６】
【化７】

【００２７】
この場合Ｘ_nは１群において上記で示した意味を有する。
４群
【００２８】
【化８】

【００２９】
この場合Ｘ_nは１群において上記で示した意味を有する。
５群
【００３０】
【化９】

【００３１】
この場合Ｘ_nは１群において上記で示した意味を有する。
【００３２】
一般式（Ｉ）の新規な５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル−オキシアセトアニリド類は興味深い生物学的性質を有する。特に、それらは強く且つ選択的な除草活性を有する。
【００３３】
一般式（Ｉ）の新規な５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル−オキシアセトアニリド類は、式（ＩＩ）
【００３４】
【化１０】

【００３５】
の５−クロロジフルオロメチル−２−メチルスルホニル−１，３，４−チアジアゾールを、適宜酸結合剤の存在下に且つ適宜希釈剤の存在下に、一般式（ＩＩＩ）
【００３６】
【化１１】

【００３７】
［式中、
ｎ、Ｒ及びＸはそれぞれ上記で定義した通りである］
のヒドロキシアセトアニリドと反応させる
場合に得られる。
【００３８】
例えば、出発材料として５−クロロジフルオロメチル−２−メチルスルホニル−１，３，４−チアジアゾール及びＮ−（ｔ−ブチル）−Ｎ−（３−フルオロ−フェニル）−２−ヒドロキシアセトアミドを用いると、本発明に従う方法における反応の経路は以下の式スキームにより示すことができる：
【００３９】
【化１２】

【００４０】
一般式（Ｉ）の化合物の製造のための本発明に従う方法で出発材料として用いられるべき式（ＩＩ）の化合物、５−クロロジフルオロメチル−２−メチルスルホニル−１，３，４−チアジアゾールは既知である（ＥＰ−Ａ−２９８３３８を参照されたい）。
【００４１】
式（ＩＩ）の化合物、５−クロロジフルオロメチル−２−メチルスルホニル−１，３，４−チアジアゾールは、例えば、第１段階で、塩化ホスホリル（Ｐ（Ｏ）Ｃｌ₃）の存在下に０℃〜１００℃の温度で、クロロジフルオロ酢酸（ＣｌＦ₂Ｃ−ＣＯＯＨ）をメチルジチオカルバジド（ＮＨ₂ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−Ｓ−ＣＨ₃）と反応させ、得られる化合物、５−クロロジフルオロメチル−２−メチルチオ−１，３，４−チアジアゾールを、適宜触媒、例えばタングステン酸ナトリウムの存在下に、且つ適宜希釈剤、例えば酢酸の存在下に、０℃〜５０℃の温度で、酸化剤、例えば過酸化水素（Ｈ₂Ｏ₂）と反応させる場合に得られる（製造実施例を参照されたい）。
【００４２】
式（ＩＩＩ）は、一般式（Ｉ）の化合物の製造のための本発明に従う方法で出発材料として用いられるべきヒドロキシアセトアニリドの一般的定義を与えている。一般式（ＩＩＩ）において、ｎ、Ｒ及びＸはそれぞれ好ましくは又は特に、本発明に従う一般式（Ｉ）の化合物の記載と関連して、ｎ、Ｒ及びＸのために好ましいとして又は特に好ましいとして上記ですでに挙げた意味を有する。
【００４３】
一般式（ＩＩＩ）の出発材料は既知であるか及び／又はそれ自体既知の方法により製造することができる（ＥＰ−Ａ−１８７４９、ＥＰ−Ａ−１４８５０１、ＥＰ−Ａ−１６５５３７、ＥＰ−Ａ−３０８７４０、ＥＰ−Ａ−３４８７３５、ＥＰ−Ａ−３４８７３７、ＥＰ−Ａ−６２６３８０を参照されたい）。
【００４４】
一般式（Ｉ）の化合物の製造のための本発明に従う方法を行うために適した希釈剤は、水の他に特に不活性有機溶媒である。これらには特に脂肪族、脂環式もしくは芳香族の場合によりハロゲン化されていることができる炭化水素、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン又はエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；ケトン類、例えばアセトン、ブタノン又はメチルイソブチルケトン；ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル又はブチロニトリル；アミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ホルムアニリド、Ｎ−メチル−ピロリドン又はヘキサメチルリン酸トリアミド；エステル類、例えば酢酸メチル又は酢酸エチル、スルホキシド類、例えばジメチルスルホキシド、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉ−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、それらの水との混合物あるいは純粋な水が含まれる。
【００４５】
本発明に従う方法のための適した酸結合剤は、一般に、通常の無機もしくは有機塩基又は酸受容体である。これらには好ましくはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属酢酸塩、アミド、炭酸塩、重炭酸塩、水素化物、水酸化物又はアルコキシド、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウムもしくは酢酸カルシウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミドもしくはカルシウムアミド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムもしくは炭酸カルシウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムもしくは重炭酸カルシウム、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムもしくはカルシウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムもしくは水酸化カルシウム、ナトリウムメトキシド、エトキシド、ｎ−もしくはｉ−プロポキシド、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシド又はカリウムメトキシド、エトキシド、ｎ−もしくはｉ−プロポキシド、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシド；さらにまた、塩基性有機窒素化合物、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、エチル−ジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、エチル−ジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンジルアミン、ピリジン、２−メチル−、３−メチル−、４−メチル−、２，４−ジメチル−、２，６−ジメチル−、３，４−ジメチル−及び３，５−ジメチル−ピリジン、５−エチル−２−メチル−ピリジン、４−ジメチルアミノ−ピリジン、Ｎ−メチル−ピペリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］−オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−ノネ−５−エン（ＤＢＮ）又は１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）が含まれる。
【００４６】
本発明に従う方法を行う場合、比較的広い範囲内で反応温度を変えることができる。一般に該方法は−２０℃〜１００℃、好ましくは０℃〜６０℃の温度で行われる。
【００４７】
本発明に従う方法は一般に大気圧下で行われる。しかしながら、加圧下もしくは減圧下−一般に０．１バール〜１０バール−において本発明に従う方法を行うこともできる。
【００４８】
本発明に従う方法を行うために、出発材料は一般に大体等モル量で用いられる。しかしながら、比較的大過剰の成分の１つを用いることもできる。反応は一般に適した希釈剤中で、酸結合剤の存在下において行われ、反応混合物は一般に必要な温度で数時間撹拌される。仕上げは通常の方法により行われる（製造実施例を参照されたい）。
【００４９】
本発明に従う活性化合物を落葉剤（ｄｅｆｏｌｉａｎｔｓ）、乾燥剤（ｄｅｓｉｃｃａｎｔｓ）、殺茎剤（ｈａｕｌｍ ｋｉｌｌｅｒｓ）及び特に殺雑草剤（ｗｅｅｄ ｋｉｌｌｅｒｓ）として用いることができる。雑草により、最も広い意味において、それらが望まれていない場所で生育するすべての植物が理解されるべきである。本発明に従う物質が全体的除草剤として作用するか又は選択的除草剤として作用するかは、本質的に用いられる量に依存する。
【００５０】
本発明に従う活性化合物を例えば以下の植物と関連して用いることができる：以下の属の双子葉雑草：イチビ、ヒユ、ブタクサ、アノダ（Ａｎｏｄａ）、アンテミス（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、アファネス（Ａｐｈａｎｅｓ）、アトリプレクス（Ａｔｒｉｐｌｅｘ）、ヒナギク、センダングサ、ナズナ、カルデゥウス（Ｃａｒｄｕｕｓ）、カシヤ、ヤグルマギク、アカザ、ノアザミ、コンボルブルス（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、チョウセンアサガオ、フジカンゾウ、エメクス（Ｅｍｅｘ）、エリシムム（Ｅｒｙｓｉｍｕｍ）、ハナキリン、チシマオドリコ、ガリンソガ（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ）、ヤエムグラ、フヨウ、サツマイモ、ホウキギ、オドリコソウ、マメグンバイナズナ、リンデルニア（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、マツリカリア（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、ハッカ、ヤマアイ、ムルゴ（Ｍｕｌｌｕｇｏ）、ワスレナグサ、ケシ、ファルビチス（Ｐｈａｒｂｉｔｉｓ）、オオバコ、ミチヤナギ、スベリヒユ、キンポウゲ、ダイコン、イヌガラシ、ロタラ（Ｒｏｔａｌａ）、スイバ、オカヒジキ、ハンゴンソウ、セスバニア（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、キンゴジカ、カラシ、ナス、ノゲシ、スフェノクレア（Ｓｐｈｅｎｏｃｌｅａ）、ハコベ、タンポポ、トラスピ（Ｔｈｌａｓｐｉ）、シロツメクサ、イラクサ、クワガタソウ、スミレ、オナモミ。
以下の属の双子葉作物：ナンキンマメ、フダンソウ、アブラナ、キウリ、カボチャ、ヒマワリ、ニンジン、ダイズ、ワタ、サツマイモ、アキノノゲシ、アマ、トマト、タバコ、インゲンマメ、エンドウ、ナス、ソラマメ。
以下の属の単子葉雑草：タルホコムギ、カモジグサ、ヌカボ、スズメノテッポウ、アペラ（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ、ブラキアリア（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、キツネガヤ、センクルス（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、ツユクサ、シノドン（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、カヤツリグサ、ダクチロクテニウム（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔｅｎｉｕｍ）、ヒメシバ、ヒエ、ハリイ、オヒシバ、カゼクサ、エリオクロア（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、ウシノケグサ、テンツキ、ヘテランテラ（Ｈｅｔｅｒａｎｔｈｅｒａ）、チガヤ、カモノハシ、レプトクロア（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、ドクムギ、コナギ、キビ、スズメノヒエ、クサヨシ、アワガエリ、イチゴツナギ、ロトボエリア（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、オモダカ、ホタルイ、エノコロ、モロコシ。
以下の属の単子葉作物：ネギ、パイナップル、アスパラガス、カラスムギ、オオムギ、イネ、キビ、サトウキビ、ライムギ、モロコシ、ツリチカレ（Ｔｒｉｔｉｃａｌｅ）、コムギ、トウモロコシ。
【００５１】
しかしながら、本発明に従う活性化合物の使用はこれらの属に全く制限されず、他の植物にも同じ様に拡張される。
【００５２】
本発明に従い、植物全体及び植物の一部を処理することが可能である。本明細書では、植物は、望まれている及び望まれていない野生植物もしくは作物植物（天然に存在する作物植物を含む）のようなすべての植物及び植物集団であると理解すべきである。作物植物は通常の育種及び最適化法により、あるいは生物工学的方法及び遺伝子操作法により、あるいはこれらの方法の組合わせにより得ることができる植物であることができ、トランスジェニック植物を含み、且つ植物育種者の保証書により保護され得るか又はされ得ない植物品種を含む。植物の一部は、植物のすべての地上及び地下部分ならびに器官、例えば苗条、葉、花及び根を意味すると理解されるべきであり、挙げることができる例は、葉、針葉（ｎｅｅｄｌｅｓ）、茎、幹、花、子実体、果実及び種子ならびにまた、根、塊茎及び根茎である。植物の一部は収穫された植物ならびに栄養及び生殖（ｇｅｎｅｒａｔｉｖｅ）増殖材料、例えば苗、塊茎、根茎、挿し木及び種子も含む。
【００５３】
活性化合物を用いる本発明に従う植物及び植物の一部の処理は、直接に又はそれらの環境、自生地もしくは保存地域への作用により、通常の処理法に従って、例えば浸漬、スプレー噴霧（ｓｐｒａｙｉｎｇ）、蒸発、噴霧（ａｔｏｍｉｚｉｎｇ）、ばらまき、はけ塗り（ｂｒｕｓｈｉｎｇ−ｏｎ）ならびに、増殖材料の場合、特に種子の場合には、さらに単−もしくは多−層コーティングにより行われる。
【００５４】
濃度に依存して、活性化合物は例えば工業地域及び線路ならびに木が生育しているかもしくは生育していない道及び地域上の全体的雑草抑制に適している。同様に、本発明に従う活性化合物を多年生作物、例えば森林、観賞用植物栽培、果樹園、ブドウ園、柑橘果樹園、ナッツ園（ｎｕｔ ｏｒｃｈａｒｄｓ）、バナナプランテーション、コーヒープランテーション、茶プランテーション、ゴムプランテーション、油ヤシプランテーション、ココアプランテーション、ソフトフルーツ（ｓｏｆｔ ｆｒｕｉｔ）栽培及びホップ畑中、芝地及び芝土（ｌａｗｎｓ ａｎｄ ｔｕｒｆ）及び牧草地上の雑草の抑制ならびに一年生作物中における選択的雑草抑制に用いることができる。
【００５５】
本発明に従う式（Ｉ）の化合物は、土壌及び植物の地上部分に適用されると、強い除草活性及び広い活性範囲を有する。それらは発芽−前及び発芽−後法の両方により、単子葉及び双子葉作物中の単子葉及び双子葉雑草の選択的抑制にもある程度まで適している。
【００５６】
活性化合物を通常の調剤、例えば溶液、乳剤、水和性粉剤、懸濁剤、粉剤、微粉剤、塗布剤、可溶性粉剤、顆粒剤、懸濁乳剤濃厚液（ｓｕｓｐｏ−ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ）、活性化合物が含浸された天然及び合成物質ならびにポリマー性物質中にマイクロカプセル封入された形態に転換することができる。
【００５７】
これらの調剤は既知の方法で、例えば活性化合物を伸展剤、すなわち液体溶媒及び／又は固体担体と、場合により界面活性剤、すなわち乳化剤及び／又は分散剤及び／又は発泡剤を使用して混合することにより調製される。
【００５８】
用いられる伸展剤が水の場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。主に適している液体溶媒は：芳香族化合物、例えばキシレン、トルエン又はアルキルナフタレン、塩素化芳香族化合物及び塩素化脂肪族炭化水素、例えばクロロベンゼン、クロロエチレン又は塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサン又はパラフィン類、例えば石油留分、鉱油及び植物油、アルコール類、例えばブタノール又はグリコールならびに又それらのエーテル類及びエステル類、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノン、強力に極性の溶媒、例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシドならびに水である。
【００５９】
適した固体担体は：例えばアンモニウム塩及びカオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト又はケイソウ土のような粉砕された天然鉱石ならびに微粉砕されたシリカ、アルミナ及びケイ酸塩のような粉砕された合成鉱石であり；顆粒剤のための適した固体担体は：例えば方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石のような粉砕されて分別された天然岩石ならびに無機及び有機粉末の合成顆粒ならびにおが屑、ココヤシの殻、とうもろこしの穂軸及びタバコの茎のような有機材料の顆粒であり；適した乳化剤及び／又は発泡剤は：例えば非イオン性及びアニオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルサルフェート、アリールスルホネートならびにタンパク質加水分解産物であり；適した分散剤は：例えばリグニンサルファイト廃液及びメチルセルロースである。
【００６０】
粘着付与剤、例えばカルボキシメチルセルロース、粉末、顆粒もしくはラテックスの形態の天然及び合成ポリマー、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリ酢酸ビニル、ならびに又セファリン及びレシチンのような天然リン脂質ならびに合成リン脂質を調剤中で用いることができる。他の可能な添加剤は鉱油及び植物油である。
【００６１】
着色剤（ｄｙｅｓｔｕｆｆｓ）、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーならびにアリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料のような有機染料ならびに鉄、マンガン、ほう素、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩のような微量の栄養素を使用することができる。
【００６２】
調剤は一般に０．１〜９５重量パーセントの活性化合物、好ましくは０．５〜９０％の活性化合物を含む。
【００６３】
雑草の抑制のために、そのままのもしくはそれらの調剤の形態における本発明に従う活性化合物を、既知の除草剤との混合物として用いることもでき、完成調剤又はタンク混合物が可能である。
【００６４】
混合物のための可能な成分は既知の除草剤、例えば
アセトクロル、アシフルオルフェン（−ナトリウム）、アクロニフェン、アラクロル、アロキシジム（−ナトリウム）、アメツリン、アミドクロル、アミドスルフロン、アニロフォス、アスラム、アトラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、ベナゾリン（−エチル）、ベンフレセート、ベンスルフロン（−メチル）、ベンタゾン、ベンゾビサイクロン、ベンゾフェナプ、ベンゾイルプロプ（−エチル）、ビアラフォス、ビフェノクス、ビスピリバク（−ナトリウム）、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブタクロル、ブトロキシジム、ブチレート、カフェンストロール、カロキシジム、カルベタミド、カルフェントラゾン（−エチル）、クロメトキシフェン、クロラムベン、クロリダゾン、クロリムロン（−エチル）、クロルニトロフェン、クロルスルフロン、クロルトルロン、シニドン（−エチル）、シンメチリン、シノスルフロン、クレフォキシジム、クレトジム、クロジナフォプ（−プロパルギル）、クロマゾン、クロメプロプ、クロピラリド、クロピラスルフロン（−メチル）、クロランスラム（−メチル）、クミルロン、シアナジン、シブツリン、シクロエート、シクロスルファロムン、シクロキシジム、シハロフォプ（−ブチル）、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、２，４−ＤＰ、デスメジファム、ジアレート、ジカンバ、ジクロホプ（−メチル）、ジクロスラム、ジエタチル（−エチル）、ジフェンゾクアト、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロル、ジメタメツリン、ジメテナミド、ジメキシフラム、ジニトラミン、ジフェナミド、ジクアト、ジチオピル、ジウロン、ジムロン、エポプロダン、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エタメツルフロン（−メチル）、エトフメセート、エトキシフェン、エトキシスルフロン、エトベンザニド、フェノキサプロプ（−Ｐ−エチル）、フェントラザミド、フラムプロプ（−イソプロピル）、フラムプロプ（−イソプロピル−Ｌ）、フラムプロプ（−メチル）、フラザスルフロン、フロラスラム、フルアジホプ（−Ｐ−ブチル）、フルアゾレート、フルカルバゾン、フルフェナセト、フルメツラム、フルミクロラク（−ペンチル）、フルミオキサジン、フルミプロピン、フルメツラム、フルオメツロン、フルオロクロリドン、フルオログリコフェン（−エチル）、フルポキサム、フルプロパシル、フルルピルスルフロン（−メチル、−ナトリウム）、フルレノル（−ブチル）、フルリドン、フルロキシピル（−メチル）、フルルプリミドル、フルルタモン、フルチアセト（−メチル）、フルチアミド、フォメサフェン、グルフォシネート（−アンモニウム）、グリフォセート（−イソプロピルアンモニウム）、ハロサフェン、ハロキシフォプ（−エトキシエチル）、ハロキシフォプ（−Ｐ−メチル）、ヘキサジノン、イマザメタベンズ−（−メチル）、イマザメタピル、イマザモクス、イナザピク、イマザピル、イマザクイン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、イオドスルフロン（−メチル、−ナトリウム）、イオキシニル、イソプロパリン、イソプロツロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサクロルトレ、イソキサフルトレ、イソキサピリフォプ、ラクトフェン、レナシル、リヌロン、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＰ、メフェナセト、メソツリオン、メタミツロン、メタザクロル、メタベンズチアズロン、メトベンズロン、メトブロムロン、（アルファ−）メトラクロル、メトスラム、メトクスロン、メツリブジン、メツルフロン（−メチル）、モリネート、モノリヌロン、ナプロアニリド、ナプロパミド、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、オルベンカルブ、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキサジクロメフォン、オキシフルオルフェン、パラクアト、ペラルゴン酸、ペンジメタリン、ペンドラリン、ペントキサゾン、フェンメジファム、ピペロフォス、プレチラクロル、プリミスルフロン（−メチル）、プロメツリン、プロパクロル、プロパニル、プロパクイザフォプ、プロピソクロル、プロピザミド、プロスルフォカルブ、プロスルフロン、ピラフルフェン（−エチル）、ピラゾレート、ピラゾスルフロン（−エチル）、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリデート、ピリミノバク−（−メチル）、ピリチオバク（−ナトリウム）、クインクロラク、クインメラク、クイノクラミン、クイザロフォプ（−Ｐ−エチル）、クイザロフォプ（−Ｐ−テフリル）、リムスルフロン、セトキシジム、シマジン、シメツリン、スルコトリオン、スルフェントラゾン、スルホメツロン（−メチル）、スルフォセート、スルホスルフロン、テブタム、テブチウロン、テプラロキシジム、テルブチラジン、テルブツリン、テニルクロル、チアフルアミド、チアゾピル、チジアジミン、チフェンスルフロン（−メチル）、チオベンカルブ、チオカルバジル、トラルコキシジム、トリアレート、トリアスルフロン、トリベヌロン（−メチル）、トリクロピル、トリジファン、トリフルラリン及びトリフルスルフロン
である。
【００６５】
他の既知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ）、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅｓ）、殺線虫剤（ｎｅｍａｔｉｃｉｄｅｓ）、鳥類忌避剤、植物栄養素及び土壌構造を改良する薬剤との混合物も可能である。
【００６６】
活性化合物はそのままで、それらの調剤の形態で又はさらに希釈することによりそれらから調製される使用形態、例えば調製済み溶液、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗布剤及び顆粒剤において用いられ得る。それらは通常の方法で、例えば散水、スプレー噴霧、噴霧、散布により用いられる。
【００６７】
本発明に従う化合物を植物の発芽の前及び後の両方に適用することができる。播種の前に土壌中にそれらを入れることもできる。
【００６８】
用いられる活性化合物の量は比較的広い範囲内で変わり得る。それは本質的に所望の効果の性質に依存する。一般に用いられる量は土壌表面のヘクタール当たりに１ｇ〜１０ｋｇの活性化合物、好ましくはヘクタール当たりに５ｇ〜５ｋｇである。
【００６９】
本発明に従う活性化合物の製造及び使用を下記の実施例から知ることができる。
【００７０】
【実施例】
製造実施例
実施例１
【００７１】
【化１３】

【００７２】
１０ｇ（４７ミリモル）のＮ−ｉ−プロピル−Ｎ−（４−フルオロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−アセトアミド、１１．８ｇ（４７ミリモル）の５−クロロジフルオロメチル−２−メチルスルホニル−１，３，４−チアジアゾール及び５０ｍｌのアセトンの混合物を−２０℃に冷却し、この温度で８ｍｌの水中の３ｇ（７５ミリモル）の水酸化ナトリウムの溶液と、撹拌しながら滴下して混合する。反応混合物を−１０℃で２５時間撹拌し、次いで水でその最初の体積の約３倍に希釈し、塩化メチレンで抽出する。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過する。濾液を水流−ポンプ真空下で濃縮し、残留物をリグロインを用いて温浸し、得られる結晶性生成物を吸引濾過により単離する。
【００７３】
これは融点が９８℃のＮ−ｉ−プロピル−Ｎ−（４−フルオロ−フェニル）−２−（５−クロロジフルオロメチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル−オキシ）−アセトアミドを１０ｇ（理論値の５６％）与える。
【００７４】
実施例１に類似して、及び本発明に従う製造法の一般的記載に従って、例えば下記の表１に挙げる一般式（Ｉ）の化合物を製造することもできる。
【００７５】
【化１４】

【００７６】
【表１】

【００７７】
式（ＩＩ）の出発材料
実施例ＩＩ−１
【００７８】
【化１５】

【００７９】
段階１
【００８０】
【化１６】

【００８１】
３９３ｇ（３モル）のクロロジフルオロ酢酸を３７２ｇ（３モル）のメチルジチオカルバジドと混合する。次いで２時間かけてこの混合物に１０００ｇ（６．５４モル）の塩化ホスホリルを滴下し、その後気体の発生が始まる。次いで反応混合物を７０℃〜８０℃にゆっくり加熱し、この温度で約３時間保ち、その間に気体の発生はゆっくり止まる。次いで混合物を約３ｋｇの氷上に注ぎ、過剰の塩化ホスホリルのほとんどが分解されてしまうまで放置する。次いで混合物をクロロホルムと一緒に振り、有機相を分離し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過する。濾液を水流ポンプ真空下で濃縮し、残留物を減圧下における蒸留により仕上げる。
【００８２】
これは沸点が６２℃（０．２ミリバールにおいて）の５−クロロジフルオロメチル−２−メチルチオ−１，３，４−チアジアゾールを５６４ｇ（理論値の８７％）与える。
段階２
【００８３】
【化１７】

【００８４】
２時間かけ、４９．５ｇの３５％濃度過酸化水素水溶液（０．５７モルのＨ₂Ｏ₂）を２２ｇ（０．１０モル）の５−クロロジフルオロメチル−２−メチルチオ−１，３，４−チアジアゾール、１ｇのタングステン酸ナトリウム及び７０ｍｌの酢酸の混合物に撹拌しながら滴下し、反応温度を２０℃〜２５℃に保持する。この温度で反応混合物を２０時間撹拌し、次いで１５０ｍｌのクロロホルムと一緒に撹拌する。有機相を分離し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥し、濾過する。減圧下で濾液から溶媒を注意深く蒸留する。
【００８５】
これは融点が４６℃の５−クロロジフルオロメチル−２−メチルスルホニル−１，３，４−チアジアゾールを２２．５ｇ（理論値の９１％）与える。
使用実施例
実施例Ａ
発芽−前試験：
溶媒：５重量部のアセトン
乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適した調製物を作るために、１重量部の活性化合物を上記の量の溶媒と混合し、上記の量の乳化剤を加え、水を用いて濃厚液を所望の濃度に希釈する。
【００８６】
試験植物の種子を通常の土壌中に蒔く。２４時間後、単位面積当たりに所望の特定の量の活性化合物が適用されるように、土壌に活性化合物の調製物をスプレー噴霧する。ヘクタール当たり１０００リットルの水において所望の特定の量の活性化合物が適用されるようにスプレー液中の活性化合物濃度を選ぶ。
【００８７】
３週間後、植物への損傷の程度を未処理標準の生育への比較における％損傷として評価する。数字は：
０％＝効果なし（未処理標準と同様）
１００％＝全体的破壊
を示す。
【００８８】
この試験で、例えば製造実施例１の化合物は雑草に対する非常に強い活性を示し、且つそれは例えば大豆及び小麦のような作物植物により十分に許容される。
【００８９】
【表２】

【００９０】
実施例Ｂ
発芽−後試験
溶媒：５重量部のアセトン
乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適した調製物を作るために、１重量部の活性化合物を上記の量の溶媒と混合し、上記の量の乳化剤を加え、水を用いて濃厚液を所望の濃度に希釈する。
【００９１】
５〜１５ｃｍの高さを有する試験植物に、単位面積当たりに所望の特定の量の活性化合物が適用されるように活性化合物の調製物をスプレー噴霧する。ヘクタール当たり１０００リットルの水において所望の量の活性化合物が適用されるようにスプレー液の濃度を選ぶ。
【００９２】
３週間後、植物への損傷の程度を未処理標準の生育への比較における％損傷として評価する。
数字は：
０％＝効果なし（未処理標準と同様）
１００％＝全体的破壊
を示す。
【００９３】
この試験で、例えば製造実施例１の化合物は雑草に対する強い活性を示し、且つ例えばトウモロコシのような作物植物により十分に許容される。
【００９４】
【表３】

Claims (4)

1. 式
   

   

   の化合物。
2. 式（ＩＩ）
   

   

   の５−クロロジフルオロメチル−２−メチルスルホニル−１，３，４−チアジアゾールを、適宜酸結合剤の存在下に且つ適宜希釈剤の存在下に、式（ＩＩＩ）
   

   

   のヒドロキシアセトアニリドと反応させる
   ことを特徴とする請求項１に記載の化合物の製造法。
3. 請求項１に記載の化合物を望ましくない植物及び／又はそれらの自生地に作用させることを特徴とする望ましくない植生の抑制法。
4. 請求項１に記載の化合物ならびに通常の伸展剤及び／又は界面活性剤を含むことを特徴とする除草剤組成物。