PL200669B1 - 5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-iloksyacetanilidy, sposób ich wytwarzania, sposób zwalczania niepożądanego wzrostu roślin, środek chwastobójczy je zawierający oraz ich zastosowanie do zwalczania niepożądanych roślin - Google Patents

5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-iloksyacetanilidy, sposób ich wytwarzania, sposób zwalczania niepożądanego wzrostu roślin, środek chwastobójczy je zawierający oraz ich zastosowanie do zwalczania niepożądanych roślin

Info

Publication number
PL200669B1
PL200669B1 PL362902A PL36290200A PL200669B1 PL 200669 B1 PL200669 B1 PL 200669B1 PL 362902 A PL362902 A PL 362902A PL 36290200 A PL36290200 A PL 36290200A PL 200669 B1 PL200669 B1 PL 200669B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
chlorodifluoromethyl
thiadiazol
oxyacetanilide
och3
ocf3
Prior art date
Application number
PL362902A
Other languages
English (en)
Other versions
PL362902A1 (pl
Inventor
Hans-Jochem Riebel
Heinz Förster
Mark Wilhelm Drewes
Peter Dahmen
Dieter Feucht
Rolf Pontzen
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL362902A1 publication Critical patent/PL362902A1/pl
Publication of PL200669B1 publication Critical patent/PL200669B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D285/13—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Wynalazek dotyczy nowych 5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-iloksyacetanilidów o wzorze ogólnym (I), w którym R oznacza grup e izopropylow a, grup e sec- lub tert-butylow a, n oznacza liczby okre slone w zastrze zeniach oraz sposobu wytwarzania tych zwi azków i ich zastosowania jako srodków chwa- stobójczych. Wynalazek dotyczy równie z sposobu zwalczania niepozadanego wzrostu ro slin i srodka chwastobójczego. PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy nowych 5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-iloksyacetanilidów, sposobu ich wytwarzania i ich zastosowania jako środków chwastobójczych. Wynalazek dotyczy również sposobu zwalczania niepożądanego wzrostu roślin oraz środka chwastobójczego.
Wiadomo, że pewne 5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-iloksyacetanilidy, takie jak, na przykład: N-metylo-5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadizol-2-iloksyacetanilid, N-etylo-5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-iloksyacetanilid, 4-chloro-N-metylo-(5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-il)-oksyacetanilid oraz 3-trifluorometylo-N-metylo-(5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-il)oksyacetanilid (porównaj: dokumenty patentowe EP-A-148501 / US-A-4798731), a następnie N-izopropylo-5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-iloksyacetanilid (porównaj: dokumenty patentowe EP-A348737/ US-A-4968342), jak również 4-fluoro-N-metylo-(5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-il)oksyaceta-nilid i 4-fluoro-N-etylo-(5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-il)oksyacetanilid, wykazują właściwości chwastobójcze (porównaj dokument patentowy EP-A-626380). Jednakże, skutki działania tych dotychczas poznanych związków, zwłaszcza w przypadku użycia ich w małych ilościach i w niskich stężeniach, nie są zadowalające we wszystkich obszarach stosowania.
Obecnie wynaleziono nowe 5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-iloksyacetanilidy o wzorze ogólnym (I):
w którym:
R oznacza grupę izopropylową, grupę sec- lub tert-butylową, n oznacza liczby 1 albo 2, i n = 1 (to znaczy, X oznacza podstawnik inny niż H); w takim przypadku X oznacza (2)CN, (3)CN, (4)CN, (2)F, (3)F, (4)F, (2)Cl, (3)Cl, (4)Cl, (2)CH3, (3)CH3, (4)CH3, (2)C2H5, (3)C2H5, (4)C2H5, (2)CF3, (3)CF3, (4)CF3, (2)Br, (3)Br, (4)Br, (2)OCH3, (3)OCH3, (4)OCH3, (2)OCF3, (3)OCF3, (4)OCF3; lub n = 2 (to znaczy, X oznacza podstawnik inny niż H); podstawnik X występuje w dwóch pozycjach (o takim samym lub odmiennym znaczeniu), i X oznacza: (2,3)F2, (2,4)F2, (2,5)F2, (3,4)F2, (3,5)F2, (2)F/(3)Cl, (2)F/(4)Cl, (2)F/(5)Cl, (3)F/(4)Cl, (2)F/(3)Br, (2)F/(4)Br, (2)F/(5)Br, (2)F/(3)CH3, (2)F/(4)CH3, (2)F/(5)CH3, (3)F/(4)CH3, (2)F/(3)C2H5, (2)F/(4)C2H5, (2)F/(5)C2H5, (2)F/(3)CF3, (2)F/(4)CF3, (2)F/(5)CF3, (2,3)Cl2, (2,4)Cl2, (2,5)Cl2, (3,4)Cl2, (2)Cl/(3)F, (2)Cl/(4)F, (2)Cl/(5)F, (3)Cl/(4)F, (2)Cl/(3)Br, (2)Cl/(4)Br, (2)Cl/(5)Br, (2)Cl/(3)CH3, (2)Cl/(4)CH3, (2)Cl/(5)CH3, (2)Cl/(3)C2H5, (2)Cl/(4)C2H5, (2)Cl/(5)C2H5, (2)Cl/(3)CF3, (2)Cl/(4)CF3, (2)Cl/(5)CF3, (3)Cl/(4)CF3, (2)Br/(3)F, (2)Br/(4)F, (2)Br/(5)F, (2)Br/(3)Cl, (2)Br/(4)Cl, (2)Br/(5)Cl, (2)Br/(3)CH3, (2)Br/(4)CH3, (2)Br/(5)CH3, (2)Br/(3)CF3, (2)Br/(4)CF3, (2)Br/(5)CF3, (2,3)(CH3)2, (2,4)(CH3)2, (2,5)(CH3)2, (3,4)(CH3)2, (2)CH3/(3)F, (2)CH3/(4)F, (2)CH3/(5)F, (3)CH3/(4)F, (2)CH3/(3)Cl, (2)CH3/(4)Cl, (2)CH3/(5)Cl, (2)CH3/(3)Br, (2)CH3/(4)Br, (2)CH3/(5)Br, (2)CH3/(3)CF3, (2)CH3/(4)CF3, (2)CH3/(5)CF3, (2)C2H5/(3)F, (2)C2H5/(4)F, (2)C2H5/(5)F, (2,3)(CF3)2, (2,4)(CF3)2, (2,5)(CF3)2, (2)CF3/(3)F, (2)CF3/(4)F, (2)CF3/5(F), (2)CF3/(3)Cl, (2)CF3/(4)Cl, (2)CF3/(5)Cl, (2)Cl/(4)OCH3, (2)Cl/(5)OCH3, (2)F/(4)OCH3, (2)OCF3/(4)F, (2)OCF3/(4)Cl, (2)F/(4)OF3 lub (2)Cl/(4)OCF3.
Korzystny jest związek o wzorze ogólnym (I), którym jest związek
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania związków określonych powyżej, charakteryzujący się tym, że:
5-chlorodifluorometylo-2-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol o wzorze (II):
poddaje się reakcji z hydroksyacetanilidami o wzorze ogólnym (III):
PL 200 669 B1
R
Η.
Ό
<m) w którym:
n, R i X mają znaczenie podane w zastrz. 1, ewentualnie w obecności środka wiążącego kwas i, ewentualnie, w obecności rozcieńczalnika.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest sposób zwalczania niepożądanego wzrostu roślin, charakteryzujący się tym, że na rośliny lub na ich przestrzeń życiową działa się co najmniej jednym związkiem określonym powyżej.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie, co najmniej jednego związku określonego powyżej do zwalczania niepożądanych roślin.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest środek chwastobójczy, charakteryzujący się tym, że zawiera związek określony powyżej oraz zwykły rozcieńczalnik i/lub środek powierzchniowo czynny.
Znaczenie symbolu Xn i (zamieszczone w nawiasach) pozycje grup o symbolu Xn zostały podane powyżej
Przytoczone powyżej ogólne definicje grup ważne są także w odniesieniu do produktów końcowych o wzorze (I), jak również, odpowiednio, do każdorazowo potrzebnych do ich wytworzenia związków wyjściowych lub związków pośrednich. Te definicje grup można kombinować ze sobą w dowolny sposób.
Grupy ewentualnie podstawione mogą być podstawione jednokrotnie lub wielokrotnie, przy czym w przypadku podstawienia wielokrotnego podstawniki mogą być takie same lub różne.
Przykładowe związki według wynalazku o wzorze ogólnym I przytoczono z podziałem na następujące grupy.
Grupa 1
Xn ma znaczenie powyżej podane.
Grupa 2
Xn ma znaczenie powyżej podane.
Grupa 3
Cl
Xn ma znaczenie powyżej podane.
5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-iloksyacetanilidy o wzorze ogólnym (I) wykazują interesujące właściwości biologiczne. Odznaczają się one zwłaszcza dużą i selektywną skutecznością chwastobójczą.
Nowe 5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-iloksyacetanilidy o wzorze ogólnym (I) wytwarza się sposobem polegającym na tym, że:
5-chlorodifluorometylo-2-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol o wzorze (II):
Cl poddaje się reakcji z hydroksyacetanilidami o wzorze ogólnym (III):
PL 200 669 B1 w którym:
n, R i X mają wyżej podane znaczenie, ewentualnie w obecności środka wiążącego kwas i, ewentualnie, w obecności rozcieńczalnika.
I tak, na przykład, gdy jako związków wyjściowych użyje się 5-chlorodifluorometylo-2-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolu i N-(tert-butylo)-N-(3-fluorofenylo)-2-hydroksyacetamidu, wtedy przebieg reakcji prowadzonej sposobem według wynalazku można przedstawić następującym schematem:
5-Chlorodifluorometylo-2-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol o wzorze (II), stosowany jako związek wyjściowy przy wytwarzaniu sposobem według wynalazku związków o wzorze ogólnym (I) jest już znany (porównaj dokument patentowy EP-A-298338).
5-Chlorodifluorometylo-2-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol o wzorze (II) otrzymuje się wtedy, gdy, na przykład, w pierwszym etapie procesu poddaje się kwas chlorodifluorooctowy (ClF2C-COOH) reakcji z estrem metylowym kwasu ditiokarbazydowego [NH2NH-C(S)-S-CH3], w obecności trichlorku tlenku fosforu(V) [P(O)Cl3], w temperaturze mieszczącej się w zakresie od 0°C do 100°C, po czym tak utworzony 5-chlorodifluorometylo-2-metylotio-1,3,4-tiadiazol poddaje się reakcji z utleniaczem, takim jak, na przykład, nadtlenek wodoru (H2O2), ewentualnie w obecności katalizatora, takiego jak, na przykład, wolframian(VI) sodu i, ewentualnie, w obecności rozcieńczalnika, takiego jak, na przykład, kwas octowy, w temperaturze mieszczącej się w zakresie od 0°C do 50°C (porównaj: przykłady wytwarzania).
Hydroksyacetanilidy stosowane jako związki wyjściowe do wytwarzania związków o wzorze ogólnym (I) sposobem według wynalazku, zdefiniowane są ogólnie wzorem (III). We wzorze ogólnym (III), n, R i X mają, korzystnie, względnie zwłaszcza, to znaczenie, jakie już wyżej, w związku z opisem związków według wynalazku o wzorze ogólnym (I) podano dla symboli n, R i X jako korzystne lub szczególnie korzystne.
Związki wyjściowe o wzorze ogólnym (III) są znane i/lub można je wytworzyć znanymi metodami (porównaj: dokumenty patentowe EP-A-18497, EP-A-148501, EP-A-165537, EP-A-308740, EP-A-348735, EP-A-348737, EP-A-626380).
Jako rozcieńczalniki do realizacji sposobu według wynalazku wytwarzania związków o wzorze ogólnym (I) bierze się pod uwagę, oprócz wody, przede wszystkim obojętne rozpuszczalniki organiczne. Należą tu, zwłaszcza, węglowodory alifatyczne, alicykliczne lub aromatyczne, ewentualnie fluorowcowane, takie jak, na przykład, benzyna, benzen, toluen, ksylen, chlorobenzen, dichlorobenzen, eter naftowy, heksan, cykloheksan, dichlorometan, chloroform, tetrachlorek węgla; etery, takie jak eter dietylowy, eter diizopropylowy, dioksan, tetrahydrofuran i eter dimetylowy- lub dietylowy glikolu etylenowego; ketony, takie jak aceton, butanon lub keton izobutylowo-metylowy; nitryle, takie jak acetonitryl, propionitryl lub butyronitryl; amidy, takie jak N,N-dimetyloformamid, N,N-dimetyloacetamid, N-metyloformanilid, N-metylopirolidon lub triamid kwasu heksametylofosforowego; estry, takie jak octan metylu lub octan etylu; sulfotlenki, takie jak sulfotlenek dimetylowy; alkohole, takie jak metanol, etanol, n- lub izo-propanol, eter monometylowy glikolu etylenowego, eter monoetylowy glikolu etylenowego, eter monometylowy glikolu dietylenowego, eter monoetylowy glikolu dietylenowego, ich mieszaniny z wodą, lub czysta woda.
Jako środki wiążące kwas w sposobie według wynalazku bierze się pod uwagę, na ogół, typowe zasady nieorganiczne lub organiczne, albo neutralizatory kwaśnych produktów reakcji. Korzystnie, należą tu octany, amidki, węglany, wodorowęglany, wodorki, wodorotlenki lub alkanolany metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, takie jak, na przykład, octan sodu, potasu lub wapnia, amidek litu, sodu, potasu lub wapnia, węglan sodu, potasu lub wapnia, wodorowęglan sodu, potasu lub wapnia, wodorek litu, sodu, potasu lub wapnia, wodorotlenek litu, sodu, potasu lub wapnia, metanolan, etanolan, n- lub izopropanolan sodu lub potasu, n-, izo-, sec- lub tert-butanolan sodu lub potasu; następnie, wchodzą tu w grę także zasadowe organiczne związki azotu, takie jak, na przykład, trimetyloamina, trietyloamina, tripropyloamina, tributyloamina, etylodiizopropylamina, N,N-dimetylocykloheksyloamina, dicykloheksyloamina, etylodicykloheksyloamina, N,N-dimetyloanilina, N,N-dimetylobenzyloamina, pirydyna, 2-metylo-, 3-metylo-, 4-metylo-, 2,4-dimetylo-, 2,6-dimetylo, 3,4-dimetylo- i 3,5-dimetylopirydyna, 5-etylo-2-metylopirydyna, 4-dimetyloaminopirydyna, N-metylopiperydyna, 1,4-diazabicyklo-[2.2.2]-oktan (DABCO), 1,5-diazabicyklo[4.3.0]non-5-en (DBN) lub 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-en (DBU).
PL 200 669 B1
Temperatura reakcji w procesach prowadzonych sposobem według niniejszego wynalazku może wahać się w szerokim zakresie. Na ogół, reakcję prowadzi się w temperaturze mieszczącej się w zakresie od -20°C do 100°C, korzystnie w zakresie od 0°C do 60°C.
Na ogół, proces realizowany sposobem według wynalazku prowadzi się pod normalnym ciśnieniem, ale można posłużyć się ciśnieniem podwyższonym lub obniżonym, na ogół mieszczącym się w zakresie od 0,1 bara (0,1 x 105 Pa) do 10 barów (10 x 105 Pa).
W celu przeprowadzenia procesu sposobem według wynalazku, użyte związki wyjściowe stosuje się, na ogół w ilościach równomolowych. Można także użyć jednego ze składników mieszaniny reakcyjnej w większym nadmiarze. Na ogół, reakcję prowadzi się w środowisku właściwego rozcieńczalnika, w obecności środka wiążącego kwas, a mieszaninę reakcyjną miesza się przez kilka godzin w temperaturze wymaganej dla danego przypadku. Obróbkę przeprowadza się zwykł ymi metodami (porównaj: przykłady wytwarzania).
Substancji aktywnych według wynalazku można używać jako defoliantów, desykantów i środków do niszczenia naci ziemniaczanej (przed mechanicznym zbiorem ziemniaków), a zwłaszcza jako środków chwastobójczych. W najszerszym tego określenia znaczeniu, przez chwasty należy w niniejszym opisie rozumieć te wszystkie rośliny, które rosną w miejscach, w jakich wzrost ich jest niepożądany. Od zastosowanej ilości substancji aktywnych według wynalazku zależeć będzie, czy będą one działać jako totalne, czy jako selektywne środki chwastobójcze.
I tak, na przykład, substancje aktywne według wynalazku mogą być użyte w stosunku do następujących roślin.
- Chwasty dwuliścienne z rodzajów:
Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
- Uprawy dwuliś cienne z rodzajów:
Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
- Chwasty jednoliś cienne z rodzajów:
Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Uprawy jednoliścienne z rodzajów:
Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Zastosowanie substancji aktywnych według wynalazku nie ogranicza się bynajmniej do tych tylko rodzajów roślin, ale obejmuje swym zakresem w równym stopniu także i inne rośliny.
Według wynalazku, działaniu omawianych związków można poddawać wszystkie rośliny i części roślin. Stosowany w niniejszym opisie termin rośliny obejmuje swym zakresem wszystkie rośliny i populacje roś lin, takie jak pożądane i niepożądane roś liny dzikie i rośliny uprawne (włączając w to występujące w przyrodzie odmiany uprawne). Roślinami uprawnymi mogą być odmiany roślin otrzymywane typowymi metodami hodowli i optymalizacji, albo otrzymywane metodami biotechnologicznymi i metodami inżynierii genetycznej, albo na drodze kombinowania ze sobą tych metod i sposobów, włącznie z roślinami transgenicznymi i odmianami roślin, które, ewentualnie, mogą znaleźć ochronę w postaci patentów na roś liny i przepisów prawnych dotyczą cych odmian roś lin. Stosowany w niniejszym opisie termin części roślin dotyczy wszelkich części i narządów roślin znajdujących się ponad i pod powierzchnią gleby, takich jak pę dy, liś cie, igł y, ł odygi i pnie, strzał y, kwiaty, owocniki, owoce i nasiona, jak również korzenie, bulwy, cebulki i kłącza. Termin części roślin obejmuje swym zakresem także zbiory i materiał służący rozmnażaniu, taki jak, na przykład, sadzonki, cebulki, bulwy, kłącza, odkłady i nasiona.
Według wynalazku, rośliny i części roślin traktuje się w ten sposób, że substancje aktywne nanosi się albo bezpośrednio na rośliny lub części roślin, albo na ich otoczenie, przestrzeń życiową lub
PL 200 669 B1 do wnętrza magazynu, na przykład przez zanurzanie, opryskiwanie, opylanie, mgławicowanie, smarowanie, a w przypadku materiału służącego rozmnażaniu, zwłaszcza w przypadku nasion, także przez powlekanie jedną, lub kilkoma warstwami.
Substancje aktywne według wynalazku nadają się, w zależności od stężenia, do totalnego zwalczania chwastów, na przykład na terenach przemysłowych i kolejowych, a także drogach i placach, ewentualnie zadrzewionych. Również, substancji aktywnych według wynalazku można używać w uprawach trwał ych, na przykł ad w uprawach leś nych, roś lin ozdobnych, drzew owocowych, winorośli, drzew cytrusowych, orzechów, bananów, krzewów kawowych, krzewów herbacianych, kauczukowców, palm olejowych, kakaowców, jagód i chmielu, na trawnikach ozdobnych i sportowych, pastwiskach, jak również do selektywnego zwalczania chwastów w uprawach jednorocznych.
Związki według wynalazku o wzorze (I) wykazują wysoką skuteczność chwastobójczą i szerokie spektrum działania przy stosowaniu na glebę i na naziemne części roślin. Nadają się one także, częściowo, do selektywnego zwalczania chwastów zarówno jednoliściennych jak i dwuliściennych w uprawach roślin jednoliściennych i dwuliściennych, a również do stosowania przedwschodowego i powschodowego.
Substancjom aktywnym można nadać zwykłe formy użytkowe, takie jak roztwory, emulsje, proszki zawiesinowe, zawiesiny, proszki, środki do opylania, pasty, proszki rozpuszczalne, granulaty, koncentraty zawiesinowo-emulsyjne, naturalne i syntetyczne środki impregnowane substancjami aktywnymi, jak również preparaty mikrokapsułkowe otrzymane z udziałem tworzyw polimerycznych.
Preparaty te wytwarza się znanymi metodami, na przykład za pomocą zmieszania substancji aktywnych z domieszkami objętościowymi, a więc płynnymi rozpuszczalnikami i/lub stałymi nośnikami, ewentualnie z zastosowaniem środków powierzchniowo czynnych, a także emulgatorów i/lub środków dyspergujących i/lub środków pianotwórczych.
W przypadku użycia wody, jako środka rozcieńczającego, można także użyć rozpuszczalników organicznych jako rozpuszczalników pomocniczych. Jako płynne rozpuszczalniki bierze się pod uwagę zasadniczo: węglowodory aromatyczne, takie jak ksylen, toluen lub alkilonaftalen, chlorowane węglowodory aromatyczne i chlorowane węglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzen, chloroetylen, lub chlorek metylenu, węglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub węglowodory parafinowe, na przykład, frakcje ropy naftowej, oleje mineralne i roślinne, alkohole, takie jak butanol lub glikol, jak również ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, keton etylowo-metylowy, keton izobutylowo-metylowy lub cykloheksanon, silnie polarne rozpuszczalniki, takie jak dimetyloformamid i sulfotlenek dimetylowy, jak również wodę.
Jako nośniki stałe w grę wchodzą, na przykład: sole amonowe i naturalne mączki mineralne, takie jak kaoliny, gliny, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa, oraz syntetyczne mączki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu dyspersji, tlenek glinu i krzemiany. Jako nośniki stałe dla granulatów bierze się pod uwagę: pokruszone i rozfrakcjonowane naturalne skały, takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit, jak również granulaty syntetyczne otrzymane z mączek nieorganicznych i organicznych, a także granulaty wytworzone z materiału organicznego, takiego jak trociny, łupiny orzechów kokosowych, kolby kukurydziane i łodygi tytoniu. Jako emulgatory i/lub środki pianotwórcze wchodzą tu w grę, na przykład: emulgatory niejonowe i anionowe, takie jak estry kwasów tłuszczowych i glikolu polioksyetylenowego, alkohole tłuszczowe oksyetylenowane, na przykład alkiloarylozwiązki polioksyetylenowane, sulfoniany alkilowe, siarczany alkilowe, sulfoniany arylowe, jak również hydrolizaty białkowe. Jako środki dyspergujące bierze się pod uwagę, na przykład, ługi posiarczynowe i metylocelulozę.
W składzie preparatu mogą znaleźć zastosowanie także środki zwiększające przyczepność, takie jak karboksymetyloceluloza, naturalne i syntetyczne polimery w postaci proszku, granulek lub lateksu, takie jak guma arabska, poli(alkohol winylowy), poli(octan winylu), jak również fosfolipidy naturalne, takie jak kefalina i lecytyna, oraz fosfolipidy syntetyczne. Dalszymi dodatkami mogą być oleje mineralne i roślinne.
Można także posłużyć się barwnikami, takimi jak pigmenty nieorganiczne, na przykład tlenek żelaza, tlenek tytanu, błękit żelazowy, oraz barwniki organiczne, takie jak barwniki alizarynowe, azowe i metaloftalocyjaninowe, a także mikroelementami jako środkami odżywczymi, na przykład takimi, jak sole żelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.
Preparaty zawierają substancje aktywną w ilości mieszczącej się, na ogół, w zakresie od 0,1 do 95% wag, korzystnie w zakresie od 0,5 do 90% wag.
Dla zwalczenia chwastów, substancje aktywne według wynalazku stosować można zarówno jako takie, jak i w postaci preparatów, także w mieszaninie ze znanymi środkami chwastobójczymi, przy
PL 200 669 B1 czym możliwe jest wytwarzanie tak preparatów przeznaczonych do natychmiastowego użycia, jak i przewidzianych do mieszania bezpoś rednio przed stosowaniem.
Jeśli chodzi o mieszaniny, w grę wchodzą tu, przykładowo, następujące środki chwastobójcze: acetochlor, sól sodowa acifluorofenu, aklonifen, alachlor, sól sodowa aloksydymu, ametryna, amidochlor, amidosulfuron, anilofos, asulam, atrazyna, azafenidyna, azymsulfuron, etylobenazolina, benfuresat, metylobensulfuron, bentazon, benzobicyklon, benzofenap, etylobenzoiloprop, bialafos, bifenoks, sól sodowa bispirybaku, bromobutyd, bromofenoksym, bromoksynil, butachlor, butroksydym, butylat, kafenstrol, kaloksydym, karbetamid, etylokarfentrazon, chlometoksyfen, chloramben, chlorydazon, etylochlorymuron, chloronitrofen, chlorosulfuron, chlorotoluron, etylocynidon, cynmetylina, cynosulforon, klefoksydym, kletodym, propargiloklodynafop, klomazon, klomeprop, klopiralid, metyloklopirasulfuron, metylokloransulam, kumyluron, cyjanazyna, cybutryn, cykloat, cyklosulfamuron, cykloksydym, butylocyhalofop, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, desmedifam, dialat, dikamba, metylodiklofop, diklosulam, etylodietatyl, difenzokwat, diflufenikan, diflufenzopyr, dimefuron, dimepiperat, dimetachlor, dimetametryna, dimetenamid, dimeksyflam, dinitramina, difenamid, dikwat, ditiopir, diuron, dymron, epoprodan, EPTC, esprokarb, etalfluralina, metyloetametsulfuron, etofumezat, etoksyfen, etoksysulfuron, etobenzanid, P-etylofenoksaprop, fentrazamid, izopropyloflamprop, L-izopropyloflamprop, metyloflamprop, flazasulfuron, florasulam, P-butylofluazyfop, fluazolat, flukarbazon, flufenacet, flumetsulam, pentyloflumiklorak, flumioksazyna, flumipropyn, flumetsulam, fluometuron, fluorochloridon, etylofluoroglikofen, flupoksam, flupropacyl, sól sodowa metyloflurpirsulfuronu, butyloflurenol, flurydon, metyloheptylofluroksypyr, flurprymidol, flurtamon, metyloflutiacet, flutyamid, fomesafen, sól amoniowa glufozynatu, sól izopropyloamoniowa glifozatu, halosafen, etoksyetylohaloksyfop, P-metylohaloksyfop, heksazynon, metyloimazametabenz, imazametapir, imazamoks, imazapik, imazapir, imazachina, imazetapir, imazosulfuron, metylojodosulfuron, sól sodowa jodosulfuronu, joksynil, izopropalina, izoproturon, izouron, izoksaben, izoksachlortol, izoksaflutol, izoksapiryfop, laktofen, lenacyl, linuron, MCPA, MCPP, mefenacet, mezotrion, metamitron, metazachlor, metabenztiazuron, metobenzuron, metobromuron, alfa-metolachlor, metosulam, metoksuron, metrybuzyna, metylometsulfuron, molinat, monolinuron, naproanilid, napropamid, neburon, nikosulfuron, norflurazon, orbenkarb, oryzalin, oksadiargil, oksadiazon, oksasulfuron, oksacyklomefon, oksyfluorofen, parakwat, kwas pelargonowy, pendimetalina, pendralina, pentoksazon, fenmedifam, piperofos, pretylachlor, metyloprymisulfuron, prometryna, propachlor, propanil, propachizafop, propyzochlor, propyzamid, prosulfokarb, prosulfuron, etylopiraflufen, pirazolat, etylopirazosulfuron, pirazoksyfen, pirybenzoksym, pirybutikarb, pirydat, metylopiryminobak, sól sodowa pirytiobaku, chinchlorak, chinmerak, chinoklamina, P-etylochizalofop, P-tefurylochizalofop, rymsulfuron, setoksydym, symazyna, symetryna, sulkotrion, sulfentrazon, metylosulfometuron, sulfosat, sulfosulfuron, tebutam, tebutiuron, tepraloksydym, terbutyloazyna, terbutryna, tenylochlor, tiafluamid, tiazopir, tidiazymina, metylotifensulfuron, tiobenkarb, tiokarbazyl, tralkoksydym, trialat, triasulfuron, metylotribenuron, triklopir, tridyfan, trifluralina i triflusulfuron.
Możliwa jest także mieszanina z innymi znanymi substancjami aktywnymi, takimi jak środki grzybobójcze, środki owadobójcze, środki roztoczobójcze, środki nicieniobójcze, środki chroniące przed szkodliwymi ptakami, środki odżywcze dla roślin i środki poprawiające strukturę gleby.
Substancje aktywne można stosować jako takie, w postaci wytworzonych z ich udziałem preparatów, lub formach użytkowych otrzymanych z nich za pomocą dalszego rozcieńczenia, takich jak roztwory, zawiesiny, emulsje, proszki, pasty i granulaty. Stosowanie ich odbywa się w zwykły sposób i polega, na przykład, na polewaniu, opryskiwaniu, mgławicowaniu i opylaniu.
Substancje aktywne według wynalazku nanosić można zarówno przed wzejściem roślin, jak i po nim. Można je także wprowadzać do gleby jeszcze przed siewem.
Ilość użytej substancji aktywnej może wahać się w szerokim zakresie. Zależy ona w zasadzie od rodzaju pożądanego skutku działania. Na ogół, ilość ta mieści się w zakresie od 1 g do 10 kg substancji aktywnej/ha powierzchni gruntu, korzystnie w zakresie od 5 g do 5 kg/ha.
Wytwarzanie i stosowanie substancji aktywnych według wynalazku objaśniają następujące przykłady.
Przykłady wytwarzania
P r z y k ł a d 1 ci
PL 200 669 B1
Mieszaninę złożona z 10 g (41 mmoli) N-izopropylo-N-(4-fluorofenylo)-2-hydroksyacetamidu, 11,8 g (47 mmola) 5-chlorodifluorometylo-2-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolu i 50 ml acetonu oziębia się do temperatury -20°C, po czym wkrapla się w tej temperaturze, przy mieszaniu, roztwór 3 g (75 mmola) wodorotlenku sodu w 8 ml wody. Następnie, mieszaninę reakcyjną miesza się w ciągu 25 godzin w temperaturze 10°C, po czym rozcieńcza wodą do mniej więcej trzykrotnej objętości i poddaje ekstrakcji chlorkiem metylenu. Fazę organiczną przemywa się wodą, osusza siarczanem sodu i sączy. Przesącz zatęża się pod zmniejszonym ciśnieniem (pompka wodna), po czym pozostałość roztwarza się przy użyciu ligroiny i wytrącony krystaliczny produkt wyodrębnia przez odsączenie pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymuje się 10 g (56% wydajności teoretycznej) N-izopropylo-N-(4-fluorofenylo)-2-(5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-iloksy)acetamidu. Temperatura topnienia: 98°C.
Sposobami analogicznymi do sposobów postępowania opisanych w powyższym przykładzie 1, jak również zgodnie z ogólnym opisem sposobu wytwarzania według wynalazku, można, przykładowo, wytworzyć także związki o wzorze ogólnym (I) wyszczególnione w poniższej tabeli 1.
T a b e l a 1
Przykładowe związki o wzorze (I)
Przykład nr R (Pozycja) Xn Dane fizyczne
2 izo-C3H7 (4) Cl T. t. : 78°C
3 izo-C3H7 (3) Cl T. t. : 71°C
4 izo-C3H7 (3) CH3 T. t. : 57°C
5 izo-C3H7 (4) CH3 T. t. : 78°C
6 izo-C3H7 (3) OCH3 T. t. : 79°C
7 izo-C3H7 (3) F T. t. : 60°C
8 izo-C3H7 (2,4) F2 T. t. : 84°C
Uwaga.
W powyż szej tabeli 1 użyto nastę pujących oznaczeń skrótowych: T.t. = temperatura topnienia
Związek wyjściowy o wzorze (II) P r z y k ł a d II-1
Etap 1.
Miesza się 393 g (3 mole) kwasu chlorodifluorooctowego z 372 g (3 molami) estru metylowego kwasu ditiokarbazydowego, po czym do utworzonej tak mieszaniny wkrapla się, w ciągu 2 godzin, 1000 g (6,54 mola) chlorku fosforylu. Zachodzi przy tym wywiązywanie się gazu. Następnie, mieszaninę reakcyjną ogrzewa się powoli do temperatury mieszczącej się w zakresie od 70°C do 80°C i utrzymuje w tej temperaturze w ciągu około 3 godzin. W tym czasie wywiązywanie się gazu stopniowo zanika. Następnie, mieszaninę wylewa się na około 3 kg lodu i odstawia, aż do daleko posuniętego rozkładu nadmiaru chlorku fosforylu, po czym wytrząsa z chloroformem. Fazę organiczną oddziela się, osusza siarczanem sodu i sączy. Przesącz zatęża się pod zmniejszonym ciśnieniem (pompka wodna) i pozostałość poddaje obróbce polegającej na destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymuje się 564 g (87% wydajności teoretycznej) 5-chlorodifluorometylo-2-metylotio-1,3,4-tiadiazolu.
Temperatura wrzenia: 62°C (przy 0,2 x 102 Pa = 0,2 mbara).
PL 200 669 B1
Etap 2.
Do mieszaniny złożonej z 22 g (0,10 mola) 5-chlorodifluorometylo-2-metylotio-1,3,4-tiadiazolu, 1 g wolframianu(VI) sodu i 70 ml kwasu octowego, wkrapla się, w ciągu 2 godzin, przy mieszaniu, 49,5 g (0,57 mola H2O2) 35% wodnego roztworu nadtlenku wodoru, przy czym temperaturę reakcji utrzymuje się w zakresie od 20°C do 25°C. Mieszaninę reakcyjną miesza się w tej temperaturze w ciągu 20 godzin, po czym miesza ze 150 ml chloroformu. Fazę organiczną oddziela się, przemywa wodą, osuszą siarczanem sodu i sączy. Z przesączu starannie oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalnik, w wyniku czego otrzymuje się 22,5 g (91% wydajności teoretycznej) 5-chlorodifluorometylo-2-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazolu. Temperatura topnienia: 46°C.
Przykłady stosowania
P r z y k ł a d A
Test przedwschodowy
Rozpuszczalnik: 5 części wagowych acetonu
Emulgator: 1 część wagowa alkiloarylozwiązku polioksyetylenowanego
W celu wytworzenia zamierzonego preparatu substancji aktywnej, miesza się 1 część wagową substancji aktywnej z wyżej podaną ilością rozpuszczalnika, dodaje wyżej podaną ilość emulgatora i utworzony tak koncentrat rozcieńcza się wodą, aż do uzyskania pożądanego stężenia.
Nasiona roślin testowych wysiewa się do zwykłej gleby. Po upływie około 24 godzin opryskuje się glebę preparatem substancji aktywnej użytym w takiej ilości, aby każdorazowo uzyskać naniesienie pożądanej ilości substancji aktywnej na jednostkę powierzchni. Stężenie cieczy opryskowej dobiera się tak, aby w 1000 litrów wody/ha nanieść każdorazowo pożądaną ilość substancji aktywnej.
Po upływie 3 tygodni dokonuje się oszacowania stopnia uszkodzenia roślin jako % uszkodzenia w porównaniu z rozwojem roślin w próbach kontrolnych (bez potraktowania).
Poszczególne oceny oznaczają:
0% = brak działania [jak w przypadku próby kontrolnej (bez potraktowania)]
100% = całkowite zniszczenie roślin.
W teście tym, przykładowo, związki według przykładu wytwarzania 1 wykazują, przy dobrej tolerancji w stosunku do roślin uprawnych, takich jak, na przykład, soja i pszenica, bardzo silne działanie skierowane przeciw chwastom.
T a b e l a A:
Test przedwschodowy/szklarnia
Substancja aktywna według przykładu wytwarzania nr Stosowana ilość (g ai./ha) Pszenica Soja Eriochloa Lolium Setaria Galium Matri- caria
'X>. Cl
(1) 125 0 0 100 90 100 90 100
P r z y k ł a d B
Test powschodowy
Rozpuszczalnik: 5 części wagowych acetonu
Emulgator: 1 część wagowa alkiloarylozwiązku polioksyetylenowanego
W celu wytworzenia zamierzonego preparatu substancji aktywnej, miesza się 1 część wagową substancji aktywnej z wyżej podaną ilością rozpuszczalnika, dodaje wyżej podaną ilość emulgatora i utworzony tak koncentrat rozcieńcza się wodą, aż do uzyskania pożądanego stężenia.
Preparatem substancji aktywnej opryskuje się rośliny testowe, które osiągnęły już wysokość mieszczącą się w zakresie od 5 do 15 cm, w taki sposób, aby każdorazowo uzyskać naniesienie pożądanej ilości substancji aktywnej na jednostkę powierzchni. Stężenie cieczy opryskowej dobiera się tak, aby w 1000 litrów wody/ha nanieść każdorazowo pożądaną ilość substancji aktywnej.
PL 200 669 B1
Po upływie 3 tygodni dokonuje się oszacowania stopnia uszkodzenia roślin jako % uszkodzenia w porównaniu z rozwojem roś lin w próbach kontrolnych (bez potraktowania).
Poszczególne oceny oznaczają:
0% = brak działania [jak w przypadku próby kontrolnej (bez potraktowania)]
100% = całkowite zniszczenie roślin.
W teście tym, przykładowo, związki według przykładu wytwarzania 1 wykazują, przy dobrej tolerancji w stosunku do roślin uprawnych, takich jak, na przykład, kukurydza, silne działanie skierowane przeciw chwastom.
T a b e l a B:
Test powschodowy/szklarnia
Substancja aktywna według przykładu wytwarzania nr Stosowana ilość (g ai./ha) Kukurydza Setaria Galium Xanthium
ił
(1) 1000 30 95 95 80
Zastrzeżenia patentowe

Claims (6)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. 5-Chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-iloksyacetanilidy o wzorze ogólnym (I):
    (I) znamienne tym, że:
    R oznacza grupę izopropylową , grupę sec- lub tert-butylow ą , n oznacza liczby 1 albo 2, i n = 1 (to znaczy, X oznacza podstawnik inny niż H); w takim przypadku X oznacza (2)CN, (3)CN, (4)CN, (2)F, (3)F, (4)F, (2)Cl, (3)Cl, (4)Cl, (2)CH3, (3)CH3, (4)CH3, (2)C2H5, (3)C2H5, (4)C2H5, (2)CF3, (3)CF3, (4)CF3, (2)Br, (3)Br, (4)Br, (2)OCH3, (3)OCH3, (4)OCH3, (2)OCF3, (3)OCF3, (4)OCF3; lub n = 2 (to znaczy, X oznacza podstawnik inny niż H); podstawnik X występuje w dwóch pozycjach (o takim samym lub odmiennym znaczeniu), i X oznacza: (2,3)F2, (2,4)F2, (2,5)F2, (3,4)F2, (3,5)F2, (2)F/(3)Cl, (2)F/(4)Cl, (2)F/(5)Cl, (3)F/(4)Cl, (2)F/(3)Br, (2)F/(4)Br, (2)F/(5)Br, (2)F/(3)CH3, (2)F/(4)CH3, (2)F/(5)CH3, (3)F/(4)CH3, (2)F/(3)C2H5, (2)F/(4)C2H5, (2)F/(5)C2H5, (2)F/(3)CF3, (2)F/(4)CF3, (2)F/(5)CF3, (2.3) Cl2, (2,4)Cl2, (2,5)Cl2, (3,4)Cl2, (2)Cl/(3)F, (2)Cl/(4)F, (2)Cl/(5)F, (3)Cl/(4)F, (2)Cl/(3)Br, (2)Cl/(4)Br, (2)Cl/(5)Br, (2)Cl/(3)CH3, (2)Cl/(4)CH3, (2)Cl/(5)CH3, (2)Cl/(3)C2H5, (2)Cl/(4)C2H5, (2)Cl/(5)C2H5, (2)Cl/(3)CF3, (2)Cl/(4)CF3, (2)Cl/(5)CF3, (3)Cl/(4)CF3, (2)Br/(3)F, (2)Br/(4)F, (2)Br/(5)F, (2)Br/(3)Cl, (2)Br/(4)Cl, (2)Br/(5)Cl, (2)Br/(3)CH3, (2)Br/(4)CH3, (2)Br/(5)CH3, (2)Br/(3)CF3, (2)Br/(4)CF3, (2)Br/(5)CF3, (2.3) (CH3)2, (2,4)(CH3)2, (2,5)(CH3)2, (3,4)(CH3)2, (2)CH3/(3)F, (2)CH3/(4)F, (2)CH3/(5)F, (3)CH3/(4)F, (2)CH3/(3)Cl, (2)CH3/(4)Cl, (2)CH3/(5)Cl, (2)CH3/(3)Br, (2)CH3/(4)Br, (2)CH3/(5)Br, (2)CH3/(3)CF3, (2)CH3/(4)CF3, (2)CH3/(5)CF3, (2)C2H5/(3)F, (2)C2H5/(4)F, (2)C2H5/(5)F, (2,3)(CF3)2, (2,4)(CF3)2, (2,5)(CF3)2, (2)CF3/(3)F, (2)CF3/(4)F, (2)CF3/(5)F, (2)CF3/(3)Cl, (2)CF3/(4)Cl, (2)CF3/(5)Cl, (2)Cl/(4)OCH3, (2)Cl/(5)OCH3, (2)F/(4)OCH3, (2)OCF3/(4)F, (2)OCF3/(4)Cl, (2)F/(4)OF3 lub (2)Cl/(4)OCF3.
  2. 2. Związek o wzorze ogólnym (I) według zastrz. 1, którym jest związek
    PL 200 669 B1
  3. 3. Sposób wytwarzania związków określonych w zastrz. 1, znamienny tym, że: 5-chlorodifluorometylo-2-metylosulfonylo-1,3,4-tiadiazol o wzorze (II):
    poddaje się reakcji z hydroksyacetanilidami o wzorze ogólnym (III):
    w którym:
    n, R i X mają znaczenie podane w zastrz. 1, ewentualnie w obecności środka wiążącego kwas i, ewentualnie, w obecności rozcieńczalnika.
  4. 4. Sposób zwalczania niepożądanego wzrostu roślin, znamienny tym, że na rośliny, lub na ich przestrzeń życiową, działa się co najmniej jednym związkiem określonym w którymkolwiek z zastrz. 1-2.
  5. 5. Zastosowanie, co najmniej jednego związku określonego w zastrz. 1-2 do zwalczania niepożądanych roślin.
  6. 6. Środek chwastobójczy, znamienny tym, że zawiera związek określony w zastrz. 1-2 oraz zwykły rozcieńczalnik i/lub środek powierzchniowo czynny.
PL362902A 1999-07-30 2000-07-18 5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-iloksyacetanilidy, sposób ich wytwarzania, sposób zwalczania niepożądanego wzrostu roślin, środek chwastobójczy je zawierający oraz ich zastosowanie do zwalczania niepożądanych roślin PL200669B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19935964A DE19935964A1 (de) 1999-07-30 1999-07-30 5-Chlordifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-oxyacetanilide
PCT/EP2000/006851 WO2001009109A1 (de) 1999-07-30 2000-07-18 Herbizide 5-chlordifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-oxyacetanilide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL362902A1 PL362902A1 (pl) 2004-11-02
PL200669B1 true PL200669B1 (pl) 2009-01-30

Family

ID=7916664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL362902A PL200669B1 (pl) 1999-07-30 2000-07-18 5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-iloksyacetanilidy, sposób ich wytwarzania, sposób zwalczania niepożądanego wzrostu roślin, środek chwastobójczy je zawierający oraz ich zastosowanie do zwalczania niepożądanych roślin

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6602827B1 (pl)
EP (1) EP1204651B1 (pl)
JP (1) JP4936622B2 (pl)
KR (1) KR100687181B1 (pl)
CN (1) CN1213039C (pl)
AT (1) ATE340169T1 (pl)
AU (1) AU769586B2 (pl)
BR (1) BR0012838B1 (pl)
CA (1) CA2380958C (pl)
DE (2) DE19935964A1 (pl)
DK (1) DK1204651T3 (pl)
ES (1) ES2270860T3 (pl)
MX (1) MXPA02001015A (pl)
PL (1) PL200669B1 (pl)
RU (1) RU2245333C2 (pl)
WO (1) WO2001009109A1 (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014121439A1 (zh) * 2013-02-05 2014-08-14 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 噻二唑酰胺衍生物合成方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3400168A1 (de) * 1984-01-04 1985-07-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 5-halogenalkyl-1,3,4-thiadiazol-2-yloxyacetamide
DE3418167A1 (de) * 1984-05-16 1985-11-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von amiden zur verbesserung der kulturpflanzen-vertraeglichkeit von herbizid wirksamen heteroaryloxyacetamiden
DE3422861A1 (de) 1984-06-20 1986-01-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von heteroaryloxyacetamiden
US5177090A (en) 1987-07-07 1993-01-05 Bayer Aktiengesellschaft Microbicidal agents
DE3722320A1 (de) 1987-07-07 1989-01-19 Bayer Ag Mikrobizide mittel
DE3731803A1 (de) 1987-09-22 1989-03-30 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor-5-dichlormethyl-thiazol
DE3821597A1 (de) * 1988-06-27 1989-12-28 Bayer Ag 5-difluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl- oxyessigsaeureamide, verfahren und 5-difluormethyl-2- methylsulfonyl- bzw. 2- methylthio-1,3,4-thiadiazol als zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als selektivherbizide
DE3821600A1 (de) * 1988-06-27 1989-12-28 Bayer Ag Heteroaryloxyessigsaeure-n-isopropylanilide
DE3821598A1 (de) 1988-06-27 1989-12-28 Bayer Ag 5-chlor-4-cyano-thiazol-2-yl-oxyessigsaeureamide
DE4317323A1 (de) 1993-05-25 1994-12-01 Bayer Ag N-(4-Fluor-phenyl)-heteroaryloxyacetamide
DE19933936A1 (de) * 1999-07-20 2001-01-25 Bayer Ag Substituierte Heteroaryloxyacetanilide

Also Published As

Publication number Publication date
EP1204651A1 (de) 2002-05-15
AU769586B2 (en) 2004-01-29
DE19935964A1 (de) 2001-02-01
CA2380958A1 (en) 2001-02-08
CN1213039C (zh) 2005-08-03
BR0012838B1 (pt) 2011-05-17
MXPA02001015A (es) 2002-10-31
DE50013499D1 (de) 2006-11-02
US6602827B1 (en) 2003-08-05
KR20020091043A (ko) 2002-12-05
CA2380958C (en) 2009-05-19
ES2270860T3 (es) 2007-04-16
KR100687181B1 (ko) 2007-02-27
WO2001009109A1 (de) 2001-02-08
JP2003528809A (ja) 2003-09-30
AU6435200A (en) 2001-02-19
PL362902A1 (pl) 2004-11-02
EP1204651B1 (de) 2006-09-20
JP4936622B2 (ja) 2012-05-23
CN1384828A (zh) 2002-12-11
RU2245333C2 (ru) 2005-01-27
BR0012838A (pt) 2002-04-30
ATE340169T1 (de) 2006-10-15
DK1204651T3 (da) 2007-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2252222C2 (ru) Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил- триазолиноны, гербицидное средство на их основе и промежуточные продукты
US20080076667A1 (en) Substituted fluoroalkoxyphenylsulfonylureas
JP2005512985A (ja) 置換ピリミジン化合物
WO2004077950A1 (en) Substituted triazolecarboxamides
RU2242465C2 (ru) Замещенные бензоилпиразолы и гербицидное средство на их основе
WO2004101532A1 (en) Substituted triazolecarboxamides
HUT76496A (en) Substituted sulphonylaminocarbonyltriazolinone derivatives, preparation and use thereof, and herbicide compositions containing these compounds as active ingredients
RU2252223C2 (ru) Замещенные тиенил(амино)сульфонилмочевины и гербицидное средство на их основе
KR20020016913A (ko) 치환된 헤테로사이클릴-2ｈ-크로멘
AU726403B2 (en) Heterocyclyluracils
RU2301226C2 (ru) Замещенные бензоилпиразолы и гербицидное средство на их основе
RU2316555C9 (ru) Замещенные тиен-3-илсульфониламино(тио)карбонилтриазолиноны и гербицидное средство на их основе
PL200669B1 (pl) 5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-iloksyacetanilidy, sposób ich wytwarzania, sposób zwalczania niepożądanego wzrostu roślin, środek chwastobójczy je zawierający oraz ich zastosowanie do zwalczania niepożądanych roślin
ES2296207T3 (es) Compuestos de tienilsufonilaminocarbonilo sustituidos con dioxazinilo.
CA2075391A1 (en) N-azinyl-n-(2-ethylsulphinyl- phenylsulphonyl)-ureas
MX2007001107A (es) Tienosulfonilamino(tio)carbonil-triazolin(ti)onas sustituidas con aminocarbonilo, procedimiento para su preparacion y su utilizacion.
WO2001010853A1 (de) Substituierte 2-imino-thiazoline
KR20020012614A (ko) 치환된 헤테로아릴옥시아세트아닐리드 및 제초제로서의그의 용도
RU2316550C2 (ru) Замещенные бензоилциклогексеноны
KR20020012284A (ko) 치환된 페닐 우라실
KR20000069858A (ko) 치환된 페닐트리아졸린(티)온 및 제초제로서의 그의 용도