RU2252223C2 - Замещенные тиенил(амино)сульфонилмочевины и гербицидное средство на их основе - Google Patents

Замещенные тиенил(амино)сульфонилмочевины и гербицидное средство на их основе Download PDF

Info

Publication number
RU2252223C2
RU2252223C2 RU2002106400/04A RU2002106400A RU2252223C2 RU 2252223 C2 RU2252223 C2 RU 2252223C2 RU 2002106400/04 A RU2002106400/04 A RU 2002106400/04A RU 2002106400 A RU2002106400 A RU 2002106400A RU 2252223 C2 RU2252223 C2 RU 2252223C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
carbon atoms
alkyl
methyl
fluorine
Prior art date
Application number
RU2002106400/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2002106400A (ru
Inventor
Эрнст Рудольф Ф. ГЕЗИНГ (DE)
Эрнст Рудольф Ф. ГЕЗИНГ
Йоахим КЛУТ (DE)
Йоахим Клут
Клаус-Хельмут МЮЛЛЕР (DE)
Клаус-Хельмут Мюллер
Марк Вильхельм ДРЕВЕС (DE)
Марк Вильхельм Древес
Петер ДАМЕН (DE)
Петер Дамен
Дитер ФОЙХТ (DE)
Дитер Фойхт
Рольф ПОНТЦЕН (DE)
Рольф Понтцен
Original Assignee
Байер Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Акциенгезельшафт filed Critical Байер Акциенгезельшафт
Publication of RU2002106400A publication Critical patent/RU2002106400A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2252223C2 publication Critical patent/RU2252223C2/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новым замещенным тиенил(амино)сульфонилмочевинам общей формулы (I)
Figure 00000001
в которой А означает атом азота или метиновую группу;
Q означает простую связь или иминогруппу;
R1 - фтор, хлор, бром, незамещенный алкил с 1-4 атомами углерода, незамещенный или замещенный галогеном алкоксил с 1-4 атомами углерода, незамещенную алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода или диалкиламиногруппу с 1 -4 атомами углерода в алкильной группе.
R3 - водород или С1-С4-алкил,
Соединения формулы I могут быть использованы в качестве гербицидов. 2 с. и 3 з.п. ф-лы, 11 табл.

Description

Изобретение относится к новым замещенным тиенил(амино)сульфонилмочевинам, способам их получения и их применению в качестве гербицидов.
Уже известно, что определенные замещенные тиенилсульфонилмочевины обладают гербицидными свойствами (см. заявку на Европейский патент 30142, заявку на патент США 4481029, заявку на патент США 4599103, заявку на патент США 4701535, заявку на Европейский патент 97122, заявку на патент США 4549898, заявку на Европейский патент 207609, заявку на патент США 4668281). Гербицидная активность этих известных соединений, однако, не во всех случаях является удовлетворительной. В настоящее время получены новые замещенные тиенил(амино)сульфонилмочевины общей формулы (I):
Figure 00000002
в которой
А означает атом азота или метиновую группу;
Q означает простую связь или иминогруппу;
R1 означает атом водорода, атом галогена или соответственно возможно замещенный (замещенную) алкил, алкоксил, алкилтиогруппу, алкиламиногруппу, диалкиламиногруппу, арилоксигруппу или гетероциклилоксигруппу;
R2 означает атом водорода, атом галогена или соответственно возможно замещенный (замещенную) алкил, алкоксил, алкилтиогруппу, алкиламиногруппу, диалкиламиногруппу, арилоксигруппу или гетероциклилоксигруппу;
R3 означает атом водорода или возможно замещенный алкил;
R4 означает атом галогена или возможно замещенный алкил и, в случае когда Q означает иминогруппу, также атом водорода; и
R5 означает атом водорода или соответственно возможно замещенный алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкилалкил или гетероциклил;
а также соли соединений формулы (I).
Насыщенные или ненасыщенные углеводородные группы, как алкил, алкенил или алкинил, также в сочетаниях с гетероатомами, как в алкоксиле, по возможности соответственно являются линейньми или разветвленными.
Возможно замещенные остатки могут быть однократно или многократно замещены, причем при многократном замещении заместители могут быть одинаковыми или разными.
Предпочтительные заместители соответственно области значений имеющихся в выше- и нижеуказанных формулах остатков приводятся ниже:
А предпочтительно означает атом азота или метиновую группу;
Q предпочтительно означает простую связь или иминогруппу;
R1 предпочтительно означает атом водорода, атом галогена, соответственно возможно замещенный (замещенную) цианогруппой, галогеном или алкоксилом с 1-4 атомами углерода алкил, алкоксил, алкилтиогруппу, алкиламиногруппу или диалкиламиногруппу соответственно с 1-4 атомами углерода в алкильных группах, или соответственно возможно замещенную цианогруппой, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода или алкоксилом с 1-4 атомами углерода феноксигруппу, оксетанилоксигруппу, фурилоксигруппу или тетрагидрофурилоксигруппу;
R2 предпочтительно означает атом водорода, атом галогена, соответственно возможно замещенный (замещенную) цианогруппой, галогеном или алкоксилом с 1-4 атомами углерода алкил, алкоксил, алкилтиогруппу, алкиламиногруппу или диалкиламиногруппу соответственно с 1-4 атомами углерода в алкильных группах или соответственно, возможно замещенную цианогруппой, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода или алкоксилом с 1-4 атомами углерода феноксигруппу, оксетанилоксигруппу, фурилоксигруппу или тетрагидрофурилоксигруппу;
R3 предпочтительно означает атом водорода или возможно замещенный алкоксилом с 1-4 атомами углерода, алкилкарбонилом с 1-4 атомами углерода в алкильной части или алкоксикарбонилом с 1-4 атомами углерода в алкоксильной части алкил с 1-4 атомами углерода;
R4 предпочтительно означает возможно замещенный цианогруппой, галогеном или алкоксилом с 1-4 атомами углерода алкил с 1-6 атомами углерода и в случае, когда Q означает иминогруппу, также атом водорода;
R5 предпочтительно означает атом водорода, возможно замещенный цианогруппой, галогеном или алкоксилом с 1-4 атомами углерода алкил с 1-6 атомами углерода; соответственно возможно замещенный галогеном алкенил или алкинил соответственно с 2-6 атомами углерода; соответственно возможно замещенный цианогруппой, галогеном или алкилом с 1-4 атомами углерода циклоалкил или циклоалкилалкил соответственно с 3-6 атомами углерода в циклоалкильных группах и возможно с 1-4 атомами углерода в алкильной части, или соответственно возможно замещенный цианогруппой, галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода или алкоксилом с 1-4 атомами углерода оксетанил, фурил или тетрагидрофурил;
А особенно предпочтительно означает атом азота или метиновую группу;
Q особенно предпочтительно означает простую связь или иминогруппу;
R1 особенно предпочтительно означает атом водорода, атом фтора, хлора, брома, иода или соответственно возможно замещенный (замещенную) цианогруппой, фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, н- или изопропил, метоксигруппу, этоксигруппу, н- или изопропоксигруппу, метилтиогруппу, этилтиогруппу, н- или изопропилтиогруппу, метиламиногруппу, этиламиногруппу, н- или изопропиламиногруппу, диметиламиногруппу или диэтиламиногруппу;
R2 особенно предпочтительно означает атом фтора, хлора, брома или соответственно возможно замещенный (замещенную) цианогруппой, фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, н- или изопропил, метоксигруппу, этоксигруппу, н- или изопропоксигруппу, метилтиогруппу, этилтиогруппу, н- или изопропилтиогруппу, метиламиногруппу, этиламиногруппу, н- или изопропиламиногруппу, диметиламиногруппу или диэтиламиногруппу;
R3 особенно предпочтительно означает атом водорода или соответственно возможно замещенный метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, ацетилом, пропионилом, н- или изобутирилом, метоксикарбонилом, этоксикарбонилом, н- или изопропоксикарбонилом метил или этил;
R4 особенно предпочтительно означает соответственно возможно замещенный цианогруппой, фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил;
R5 особенно предпочтительно означает атом водорода; соответственно возможно замещенный цианогруппой, фтором, хлором, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил; соответственно возможно замещенный фтором, хлором или бромом пропенил, бутенил, пропинил или бутинил или соответственно возможно замещенный цианогруппой, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил или циклогексилметил;
А в высшей степени предпочтительно означает атом азота или метиновую группу;
Q в высшей степени предпочтительно означает простую связь или иминогруппу;
R1 в высшей степени предпочтительно означает атом водорода, атом фтора, хлора, брома; соответственно возможно замещенный (замещенную) фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, метоксигруппу, этоксигруппу, метилтиогруппу, этилтиогруппу, метиламиногруппу, этиламиногруппу; или диметиламиногруппу;
R2 в высшей степени предпочтительно означает атом фтора, хлора, брома; соответственно возможно замещенный (замещенную) фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, метоксигруппу, этоксигруппу, метилтиогруппу, этилтиогруппу, метиламиногруппу, этиламиногруппу; или диметиламиногруппу;
R3 в высшей степени предпочтительно означает атом водорода или метил;
R4 в высшей степени предпочтительно означает соответственно возможно замещенный фтором или хлором метил, этил, н- или изопропил;
R5 в высшей степени предпочтительно означает соответственно возможно замещенный фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, н- или изопропил или соответственно возможно замещенный фтором или хлором пропенил или пропинил;
А чаще всего предпочтительно означает метиновую группу;
R1 и R2 чаще всего предпочтительно означают метоксигруппу;
R3 чаще всего предпочтительно означает атом водорода.
Объектом изобретения предпочтительно также являются натриевые, калиевые, магниевые, кальциевые, аммониевые, алкиламмониевые с 1-4 атомами углерода в алкильной части, диалкиламмониевые с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части, триалкиламмониевые с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части, тетраалкиламмониевые с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части, триалкилсульфониевые с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части, циклоалкиламмониевые с пятью или шестью атомами углерода в циклоалкильной части и диалкилбензиламмониевые с 1-2 атомами углерода в каждой алкильной части соли соединений формулы (I), в которой A, Q, R1, R2, R3, R4 и R5 имеют предпочтительно указанное выше значение.
Вышеуказанные общие или указанные в предпочтительных областях значения остатков относятся как к конечным продуктам формулы (I), так и также соответственно к необходимым в каждом случае для их получения исходным веществам, соответственно промежуточным продуктам. Эти значения остатков можно комбинировать любым образом друг с другом, следовательно также между указанными областями предпочтительных соединений.
Согласно изобретению предпочтительны те соединения формулы (I), в которых имеется комбинация вышеуказанных как предпочтительные значений остатков.
Согласно изобретению особенно предпочтительны те соединения формулы (I), в которых имеется комбинация вышеуказанных как особенно предпочтительные значений остатков.
Согласно изобретению в высшей степени предпочтительны те соединения формулы (I), в которых имеется комбинация вышеуказанных как в высшей степени предпочтительные значений остатков.
Согласно изобретению чаще всего предпочтительны соединения, в которых R1, R2, R3 или А имеют одно из указанных как чаще всего предпочтительные значений.
Примеры предлагаемых согласно изобретению соединений формулы (I) указаны в нижеприводимых группах.
Группа 1
Figure 00000003
A, Q, R1, R2 и R3 имеют в этой группе соединений, например, нижеуказанное значение:
А Q Rl R2 R3
СН - ОСН3 ОСН3 H
СН NH ОСН3 ОСН3 H
СН - СН3 ОСН3 H
СН NH СН3 ОСН3 H
СН - СН3 СН3 H
СН NH СН3 СН3 H
СН - Сl ОСН3 H
СН - H СН3 H
N - СН3 ОСН3 СН3
N - ОСН3 ОСН3 СН3
N - СН3 ОСН3 H
А Q Rl R2 R3
N NH СН3 ОСН3 H
N - ОСН3 ОСН3 H
N NH ОСН3 ОСН3 H
N - СН3 СН3 H
N - OCHF2 Н(СН3)2 H
N - СН3 SСН3 H
N - С2Н5 ОСН3 H
N - СН3 ОС2Н5 H
N - H ОСН3 H
N - ОСН3
Figure 00000004
 H
N - СН3 N(CH3)2 H
СН - ОСН3
Figure 00000005
 H
CH - СН3
Figure 00000006
 H
СН - Сl
Figure 00000007
 H
А Q Rl R2 R3
N - Н
Figure 00000008
 Н
N - N(СН3)2 ОСН2СF3 Н
Группа 2
Figure 00000009
A, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 3
Figure 00000010
А, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 4
Figure 00000011
A, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 5
Figure 00000012
А, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 6
Figure 00000013
A, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 7
Figure 00000014
A, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 8
Figure 00000015
А, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 9
Figure 00000016
А, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 10
Figure 00000017
A, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 11
Figure 00000018
A, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 12
Figure 00000019
А, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 13
Figure 00000020
A, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 14
Figure 00000021
А, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 15
Figure 00000022
А, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 16
Figure 00000023
A, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 17
Figure 00000024
А, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 18
Figure 00000025
A, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 19
Figure 00000026
A, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 20
Figure 00000027
А, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 21
Figure 00000028
A, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 22
Figure 00000029
A, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 23
Figure 00000030
А, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 24
Figure 00000031
A, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Группа 25
Figure 00000032
А, Q, R1, R2 и R3 при этом, например, имеют указанное выше в группе 1 значение.
Новые замещенные тиенил(амино)сульфонилмочевины общей формулы (I) отличаются сильным гербицидным действием.
Новые замещенные тиенил(амино)сульфонилмочевины общей формулы (I) получают, если
(а) аминоазины общей формулы (II):
Figure 00000033
в которой
A, R1 и R2 имеют вышеуказанное значение,
вводят во взаимодействие с тиенил(амино)сульфонилизоцианатами общей формулы (III):
Figure 00000034
в которой
Q, R4 и R5 имеют вышеуказанное значение,
в случае необходимости в присутствии вспомогательного для реакции средства и
в случае необходимости в присутствии разбавителя;
или, если
(б) замещенные аминоазины общей формулы (IV):
Figure 00000035
в которой
A, R1 и R2 имеют вышеуказанное значение,
Z означает атом галогена, алкоксил или арилоксигруппу; и
R имеет указанное выше для R3 значение или означает группу -C(O)-Z; вводят во взаимодействие с производными тиофена общей формулы (V):
Figure 00000036
в которой
Q, R4 и R имеют вышеуказанное значение,
в случае необходимости в присутствии вспомогательного для реакции средства и
в случае необходимости в присутствии разбавителя;
или, если
(в) аминоазины общей формулы (II):
Figure 00000037
в которой
A, R1 и R2 имеют вышеуказанное значение,
вводят во взаимодействие с производными тиофена общей формулы (VI):
Figure 00000038
в которой
Q, R4 и R5 имеют вышеуказанное значение и
Z означает атом галогена, алкоксил или арилоксигруппу,
в случае необходимости в присутствии вспомогательного для реакции средства и
в случае необходимости в присутствии разбавителя;
или, если
(г) аминоазины общей формулы (II):
Figure 00000039
в которой
A, R1 и R2 имеют вышеуказанное значение,
вводят во взаимодействие с хлорсульфонилизоцианатом, в случае необходимости в присутствии разбавителя и образовавшиеся при этом хлорсульфониламинокарбониламиноазины общей формулы (VII):
Figure 00000040
в которой
А, R1 и R2 имеют вышеуказанное значение,
после промежуточного выделения или "in situ",
вводят во взаимодействие с замещенными аминотиофенами общей формулы (VIII):
Figure 00000041
в которой
R4 и R5 имеют вышеуказанное значение,
в случае необходимости в присутствии вспомогательного для реакции средства и
в случае необходимости в присутствии разбавителя;
и в случае необходимости полученные по способам (а), (б), (в) или (г) соединения формулы (I) обычными методами переводят в соли.
Если в качестве исходных веществ используют, например, 2-амино-4-метокси-6-метилпиримидин и 4-этоксикарбонил-2-трифторметилтиен-3 -илсульфонилизоцианат, то протекание реакции в случае предлагаемого согласно изобретению способа (а) можно представить следующей формульной схемой:
Figure 00000042
Если в качестве исходных веществ используют, например, 2-метоксикарбониламино-4-метокси-6-трифторметил-1,3,5-триазин и 2-этил-4-изопропоксикарбонилтиофен-3-сульфонамид, то протекание реакции в случае предлагаемого согласно изобретению способа (б) можно представить следующей формульной схемой:
Figure 00000043
Если в качестве исходных веществ используют, например, 2-амино-4-хлор-6-метоксипиримидин и N-(4-этоксикарбонил-2-метилтиен-3-илсульфонил)-O-фенилуретан, то протекание реакции в случае предлагаемого согласно изобретению способа (в) можно представить следующей формульной схемой:
Figure 00000044
Если в качестве исходных веществ используют, например, 2-амино-4-метокси-6-трифторметилпиримидин, хлорсульфонилизоцианат и этиловый эфир 3-амино-2-этилтиофен-4-карбоновой кислоты, то протекание реакции в случае предлагаемого согласно изобретению способа (г) можно представить следующей формульной схемой:
Figure 00000045
Используемые в качестве исходных веществ для получения соединений общей формулы (1) в случае предлагаемых согласно изобретению способов (а), (в) и (г) аминоазины все подпадают под формулу (II). В формуле (II) A, R1 и R2 предпочтительно соответственно в особенности имеют те значения, которые уже были указаны выше в связи с описанием соединений формулы (I) как предпочтительные соответственно, как в особенности предпочтительные для A, R1 и R2.
Аминоазины формулы (I) являются известными, отчасти имеющимися в продаже синтетическими химикалиями.
Используемые далее в качестве исходных веществ в случае предлагаемого согласно изобретению способа (а) тиенил(амино)сульфонилизоцианаты все подпадают под формулу (III). В формуле (III) Q, R4 и R5 предпочтительно соответственно в особенности имеют те значения, которые уже были указаны выше в связи с описанием соединений формулы (I) как предпочтительные соответственно, как в особенности предпочтительные для Q, R4 и R5.
Исходные вещества формулы (III) известны и/или их можно получать само по себе известными способами (см. Европейский патент 30142, заявка на патент США 4481029, заявка на патент США 4599103 и заявка на патент США 4701535).
Тиенил(амино)сульфонилизоцианаты формулы (III) получают, если производные тиофена вышеприведенной общей формулы (V) вводят во взаимодействие с фосгеном, соответственно тиофосгеном, в случае необходимости, в присутствии алкилизоцианата, как, например, бутилизоцианат, в случае необходимости в присутствии вспомогательного для реакции средства, как, например, диазабицикло[2,2,2]октан, и в присутствии разбавителя, как, например, толуол, ксилол или хлорбензол, при температурах в диапазоне от 80 до 150°С и по окончании взаимодействия летучие компоненты отгоняют при пониженном давлении.
Используемые в качестве исходных веществ в случае предлагаемого согласно изобретению способа (б) для получения соединений формулы (I) замещенные аминоазины все подпадают под формулу (IV). В формуле (IV) A, R1 и R2 предпочтительно соответственно в особенности имеют те значения, которые уже были указаны выше в связи с описанием соединений формулы (I) как предпочтительные соответственно, как в особенности предпочтительные для A, R1 и R2; Z предпочтительно означает атом фтора, хлора, брома, алкоксил с 1-4 атомами углерода или феноксигруппу, в особенности атом хлора, метоксигруппу, этоксигруппу или феноксигруппу.
Исходные вещества формулы (IV) известны и/или их можно получать само по себе известными способами (см. патент США 4690707, патент ФРГ 19501174).
Используемые далее в качестве исходных веществ в случае предлагаемого согласно изобретению способа (б) производные тиофена все подпадают под формулу (V). В формуле (V) Q, R4 и R5 предпочтительно соответственно в особенности имеют те значения, которые уже были указаны выше в связи с описанием соединений формулы (I) как предпочтительные соответственно как в особенности предпочтительные для Q, R4 и R5.
Исходные вещества формулы (V) известны и/или их можно получать само по себе известными способами (см. Европейский патент 30142, заявка на патент США 4481029, заявка на патент США 4599103 и заявка на патент США 4701535, примеры получения).
Используемые в качестве исходных веществ в случае предлагаемого согласно изобретению способа (в) для получения соединений формулы (I) замещенные производные тиофена все подпадают под формулу (VI). В формуле (VI) Q, R4 и R5 предпочтительно соответственно в особенности имеют те значения, которые уже были указаны выше в связи с описанием соединений формулы (I) как предпочтительные соответственно, как в особенности предпочтительные для Q, R4 и R5; Z предпочтительно означает атом фтора, хлора, брома, алкоксил с 1-4 атомами углерода или феноксигруппу, в особенности атом хлора, метоксигруппу, этоксигруппу или феноксигруппу.
Исходные вещества формулы (VI) известны и/или их можно получать само по себе известными способами.
Используемые в качестве исходных веществ в случае предлагаемого согласно изобретению способа (г) для получения соединений общей формулы (I) замещенные аминотиофены все подпадают под формулу (VIII). В общей формуле (VIII) R4 и R5 предпочтительно соответственно в особенности имеют те значения, которые уже были указаны выше в связи с описанием соединений формулы (I) как предпочтительные, соответственно, как в особенности предпочтительные для R4 и R5.
Исходные вещества общей формулы (VIII) известны и/или их можно получать само по себе известньми способами (см. Aust. J. Chem.,
Figure 00000046
1907-1916 (1995)).
В качестве разбавителей для осуществления предлагаемых согласно изобретению способов (а), (б), (в) и (г) используют прежде всего инертные органические растворители. К ним относятся в особенности алифатические, алициклические или ароматические, в случае необходимости галогенированные углеводороды, как, например, бензин, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, дихлорбензол, петролейный эфир, гексан, циклогексан, дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод; простые эфиры, как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран или этиленгликольдиметиловый или -диэтиловый эфир; кетоны, как ацетон, бутанон или метилизобутилкетон; нитрилы, как ацетонитрил, пропионитрил или бензонитрил; амиды, как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, N-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты; сложные эфиры, как метилацетат или этилацетат, а также сульфоксиды, как диметилсульфоксид.
Предлагаемые согласно изобретению способы (а), (б), (в) и (г) предпочтительно осуществляют в присутствии пригодного вспомогательного для реакции средства. В качестве таковых используют все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся, например, гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных или щелочноземельных металлов, как, например, гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат аммония, а также третичные амины, как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, N-метилпиперидин, N,N-диметиламинопиридин, диазабициклооктан, диазабициклононен или диазабициклоундецен.
При осуществлении предлагаемых согласно изобретению способов (а), (б), (в) и (г) температуры реакции могут изменяться в широком диапазоне значений. В общем, работают при температурах от -20 до +150°С, предпочтительно от -10 до +120°С.
Предлагаемые согласно изобретению способы (а), (б), (в) и (г) осуществляют, в общем, при нормальном давлении. Однако предлагаемые согласно изобретению способы также можно осуществлять при повышенном или пониженном давлении, в общем, в области от 0,1 до 10 бар.
Для осуществления предлагаемых согласно изобретению способов (а), (б), (в) и (г) исходные вещества используют, в общем, в примерно эквимолярных количествах. Однако также можно использовать один из компонентов в большем избытке. Превращение осуществляют, в общем, в пригодном разбавителе в присутствии вспомогательного для реакции средства и реакционную смесь перемешивают, в общем, в течение нескольких часов при необходимой температуре. Обработку осуществляют обычными способами (см. примеры получения).
Из предлагаемых согласно изобретению соединений общей формулы (I) в случае необходимости можно получать соли. Такие соли получают простым образом согласно обычным способам солеобразования, например путем растворения или диспергирования соединения формулы (I) в пригодном растворителе, как, например, дихлорметан, ацетон, трет-бутилметиловый эфир или толуол, и добавления пригодного основания. Затем соли в случае необходимости после более продолжительного перемешивания, можно выделять путем концентрирования или отфильтровывания под вакуумом.
Предлагаемые согласно изобретению биологически активные вещества можно применять в качестве дефолиантов, десикантов, средств для предуборочного уничтожения ботвы и в особенности в качестве средств для уничтожения сорняков. Под сорняком в самом широком смысле нужно понимать все растения, которые вырастают в местах, где они нежелательны. Действуют ли предлагаемые согласно изобретению вещества в качестве гербицидов общего действия или селективных гербицидов, зависит по существу от используемого количества.
Предлагаемые согласно изобретению биологически активные вещества можно применять, например, в случае следующих растений:
Двудольные сорняки семейств: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Ccntaurea, Chenopodium. Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphoroia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoca, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis. Papaver, Phaibilis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida. Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Двудольные культуры семейств: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis. Cucurbita, Hclianthus, Daucus, Glycine. Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Однодольные сорняки семейств: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopceurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchms, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Однодольные культуры семейств: Album, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Применение биологически активных веществ согласно изобретению, однако, никоим образом не ограничивается этими семействами, а равным образом распространяется также на другие растения.
В зависимости от концентрации биологически активные вещества согласно изобретению пригодны для общей борьбы с сорняками, например, на промышленных сооружениях, на рельсовых путях, на дорогах и на площадях, заросших и не заросших деревьями. Биологически активные вещества согласно изобретению также могут быть использованы для борьбы с сорняками в многолетних культурах, например в лесах, в насаждениях декоративных древесных пород, плодово-ягодных насаждениях, виноградниках, насаждениях цитрусовых культур, орехов, бананов, на кофейных плантациях, чайных плантациях, насаждениях каучуковых деревьев, масличных пальм, деревьев-какао, ягодных насаждениях и хмельниках, на декоративных газонах и спортивных площадках, сенокосно-пастбищных угодьях, а также для селективной борьбы с сорняками в однолетних культурах.
Предлагаемые согласно изобретению соединения формулы (I) обладают сильной гербицидной активностью и широким спектром действия в случае применения в почве и на надземных частях растений. В известной мере они пригодны также для селективной борьбы с однодольными и двудольными сорняками в однодольных и двудольных культурах как по довсходовому способу, так и по послевсходовому способу.
Биологически активные вещества можно переводить в обычные препаративные формы, как растворы, эмульсии, смачивающиеся порошки, суспензии, дусты, пылевидные препараты, пасты, растворимые порошки, грануляты, суспензионно-эмульсионные концентраты, импрегнированные биологически активными веществами природные и синтетические вещества, а также сверхтонкие капсулирования в полимерных веществах.
Эти препаративные формы получают известным образом, например путем смешения биологически активных веществ с нейтральными наполнителями, следовательно, с жидкими растворителями и/или твердыми носителями, в случае необходимости, при использовании поверхностно-активных веществ, следовательно, эмульгаторов и/или диспергаторов и/или пенообразующих веществ.
В случае использования воды в качестве нейтрального наполнителя можно применять также, например, органические растворители в качестве вспомогательных растворителей. В качестве жидких растворителей по существу используют ароматические углеводороды, как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические углеводороды и хлорированные алифатические углеводороды, как хлорбензолы, хлорэтилены и дихлорметан, алифатические углеводороды, как циклогексан или парафины, например нефтяные фракции, минеральные и растительные масла, спирты, как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду.
В качестве твердых носителей используют, например, аммониевые соли и природную каменную муку, как каолины, глины, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовые земли, и синтетическую каменную муку, как высокодисперсная кремневая кислота, оксид алюминия и силикаты; в качестве твердых носителей для гранулятов используют, например, измельченные и фракционированные горные породы, как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганической и органической муки, грануляты из органического материала, как опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табачных растений; в качестве эмульгаторов и/или пенообразующих веществ используют, например, неионные и анионные эмульгаторы, как полиоксиэтиленовые эфиры жирных кислот, простые полиоксиэтиленовые эфиры жирных спиртов, например алкиларилполигликолевые эфиры, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты; в качестве диспергаторов используют, например, лигнинсульфитные щелоки и метилцеллюлозу.
В препаративных формах можно использовать улучшающие адгезию средства, как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, гранулированные или латексообразные полимеры, как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.
Можно использовать красители, как неорганические пигменты, например оксид железа, диоксид титана, ферроциановый синий, и органические красители, как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители, и микроэлементы, как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
Препаративные формы содержат, в общем, 0,1-95 мас.%, предпочтительно 0,5-90 мас.% биологически активного вещества.
Предлагаемые согласно изобретению биологически активные вещества могут найти применение в качестве таковых или в их препаративных формах также в смеси с известными гербицидами для борьбы с сорняками, причем возможны готовые препаративные формы или резервуарные смеси.
Для смесей используют известные гербициды, например, следующие:
ацетохлор, ацифлуорфен(-натрий), аклонифен, алахлор, аллоксидим(-натрий), аметрин, амидохлор, амидосульфурон, анилофос, асулам, атразин, азафенидин, азимсульфурон, беназолин(-этил), бенфурезат, бенсульфурон(-метил), бентазон, бензобициклон, бензофенап, бензоилпроп(-этил), биалафос, бифенокс, биспирибак(-натрий), бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бутахлор, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, калоксидим, карбетамид, карфентразон(-этил), хлометоксифен, хлорамбен, хлоридазон, хлоримурон(-этил), хлорнитрофен, хлорсульфурон, хлортолурон, цинидон(-этил), цинметилин, циносульфурон, клефоксидим, клетодим, клодинафоп-(-пропаргил), кломазон, кломепроп, клопиралид, клопирасульфурон(-метил), клорансулам(-метил), кумилурон, цианазин, цибутрин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофоп(-бутил), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, десмедифам, диаллат, дикамба, диклофоп(-метил), диклосулам, диэтатил(-этил), дифензокват, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, димексифлам, динитрамин, дифенамид, дикват, дитиопир, диурон, димрон, эпроподан, ЕРТС, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон(-метил), этофумезат, этоксифен, этоксисульфурон, этобензанид, феноксапроп(-Р-этил), фентразамид, флампроп-(-изопропил), флампроп(изопропил-L), флампроп(-метил), флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп(-Р-бутил), флуазолат, флукарбазон, флуфенацет, флуметсулам, флумиклорак(-пентил), флумиоксазин, флумипропин, флуметсулам, флуометурон, флуорохлоридон, флуорогликофен(-этил), флупоксам, флупропацил, флупирсульфурон-(-метил, -натрий), флуренол(-бутил), флуридон, флуроксипир(-метил), флурпримидол, флуртамон, флутиацет(-метил), флутиамид, фомесафен, глуфозинат(-аммоний), глифозат(-изопропиламмоний), галосафен, галоксифоп(-этоксиэтил), галоксифоп(-Р-метил), гексазинон, имазаметабенз(-метил), имазаметапир, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, иодосульфурон(-метил, -натрий), иоксинил, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, лактофен, ленацил, линурон, МСРА, МСРР, мефенацет, мезотрион, метамитрон, метазахлор, метабензтиазурон, метобензурон, метобромурон, (альфа-)метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон(-метил), молинат, монолинурон, напроанилид, напропамид, небурон, никосульфурон, норфлуразон, орбенкарб, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, оксацикломефон, оксифлуорфен, паракват, пеларгоновая кислота, пендиметалин, пендралин, пентоксазон, фенмедифам, пиперофос, претилахлор, примисульфурон-(-метил), прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропизохлор, пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пирафлуфен(-этил), пиразолат, пиразосульфурон(-этил), пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пиридат, пириминобак(-метил), пиритиобак(-натрий), квинхлорак, квинмерак, квинокламин, квизалофоп(-Р-этил), квизалофоп(-Р-тефурил), римсульфурон, сетоксидим, симазин, симетрин, сулькотрион, сульфентразон, сульфометурон(-метил), сульфозат, сульфосульфурон, тебутам, тебутиурон, тепралоксидим, тербутилазин, тербутрин, тенилхлор, тиафлуамид, тиазопир, тидиазимин, тифенсульфурон(-метил), тиобенкарб, тиокарбазил, тралкоксидим, триаллат, триасульфурон, трибенурон(-метил), триклопир, тридифан, трифлуралин и трифлусульфурон.
Также возможна смесь с другими известными биологически активными веществами, как фунгициды, инсектициды, акарициды, нематициды, вещества для защиты от выклевывания птицами, вещества для питания растений и средства для улучшения структуры почвы.
Биологически активные вещества можно применять индивидуально, в виде их препаративных форм или приготовленных из них путем дальнейшего разбавления форм применения, как готовые к употреблению растворы, суспензии, эмульсии, порошки, пасты и грануляты. Применение осуществляют обычным образом, например путем поливки, опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, разбрасывания.
Предлагаемые согласно изобретению биологически активные вещества можно наносить как до, так и также после появления всходов растений. Их можно также вносить перед посевом в почву.
Используемое количество биологически активного вещества может колебаться в широких пределах. Оно зависит по существу от рода желательного эффекта. В общем, нормы расхода составляют от 1 г до 10 кг, предпочтительно от 5 г до 5 кг, биологически активного вещества на гектар поверхности почвы.
Получение и применение предлагаемых согласно изобретению биологически активных веществ следует из нижеприводимых примеров.
Примеры получения
Пример 1
Figure 00000047
(способ (б))
0,75 г (2,9 ммоль) 2-Феноксикарбониламино-4-метокси-6-метил-1,3,5-триазина растворяют в 40 мл ацетонитрила и смешивают последовательно с 0,75 г (3,2 ммоль) метилового эфира 2-метил-3-сульфамоилтиофен-4-карбоновой кислоты и 0,49 г (3,2 ммоль) диазабициклоундецена. Реакционную смесь перемешивают в течение 12 часов при комнатной температуре (примерно 20°С) и затем концентрируют в вакууме водоструйного насоса. Остаток обрабатывают дихлорметаном, промывают с помощью 2 н. соляной кислоты и воды, сушат над сульфатом магния и фильтруют. Фильтрат концентрируют в вакууме водоструйного насоса, остаток настаивают с диэтиловым эфиром и выпавший в осадок кристаллический продукт выделяют путем отфильтровывания под вакуумом.
Получают 0,60 г (52% от теоретически рассчитанного количества) N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N'-(4-метоксикарбонил-2-метилтиен-3-илсульфонил)мочевины с температурой плавления (т. пл.) 195°С.
Пример 2
Figure 00000048
(способ (г))
1,05 г (7,5 ммоль) Хлорсульфонилизоцианата вносят в 75 мл дихлорметана. После охлаждения до температуры -10°С к этой смеси при перемешивании добавляют по каплям раствор 1,16 г (7,5 ммоль) 2-амино-4,6-диметоксипиримидина в 30 мл дихлорметана и смесь перемешивают в течение 30 минут при температуре -10°С. Затем при температуре 0°С к этой смеси добавляют по каплям раствор 1,28 г (7,5 ммоль) метилового эфира 3-амино-2-метилтиофен-4-карбоновой кислоты и 0,75 г (7,5 ммоль) триэтиламина в 50 мл дихлорметана и реакционную смесь перемешивают в течение 12 часов при комнатной температуре (примерно 20°С). После этого к этой смеси добавляют 100 мл воды и 100 мл 2 н. соляной кислоты, органическую фазу отделяют, промывают с помощью 50 мл воды, сушат над сульфатом магния и фильтруют. Фильтрат концентрируют в вакууме водоструйного насоса и остаток кристаллизуют из этанола.
Получают 2,1 г (66% от теоретически рассчитанного количества) N-(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-N'-(4-метоксикарбонил-2-метилтиен-3-иламиносульфонил)мочевины с температурой плавления 174°С.
Аналогичным образом согласно методикам примеров 1 и 2, а также соответственно общему описанию предлагаемого согласно изобретению способа получения можно также получать, например, указанные в нижеприводимой таблице 1 соединения общей формулы (I).
Figure 00000049
Таблица 1
Примеры соединений формулы (1)
Пример, № А Q R1 R2 R3 R4 R5 Т. пл. (°С)
3 СН NH ОСН3 ОСН3 Н Н-С3Н7 С2Н5 140
4 СН NH ОСН3 ОСН3 H изо-С3Н7 С2Н5 154
5 СН NH ОСН3 ОСН3 Н С2Н5 СН3 195
6 СН - ОСН3 ОСН3 H СН3 СН3 194
Исходные вещества формулы (V)
Пример (V-1)
Figure 00000050
Стадия 1
Figure 00000051
Раствор 19,9 г (0,29 моль) нитрита натрия в 60 мл воды при температуре от 0 до 5°С при перемешивании по каплям добавляют к раствору 42,7 г (0,25 моль) метилового эфира 3-амино-2-метилтиофен-4-карбоновой кислоты в 75 мл 10%-ной соляной кислоты. Реакционную смесь перемешивают в течение 60 минут при температуре от 0 до 5°С. Затем избыток нитрита удаляют с помощью амидосульфокислоты. Смесь после этого при температуре от 0 до 5°С при перемешивании добавляют по каплям к раствору 35 г (0,55 моль) диоксида серы в 300 мл дихлорметана. После добавления 1,5 г хлорида одновалентной меди и 1,5 г додецилтриметиламмонийбромида реакционную смесь перемешивают в течение 60 минут при температуре 40°С и далее 12 часов при температуре 20°С. Затем к реакционной смеси добавляют 18 мл 35-%-ной соляной кислоты, смесь перемешивают в течение четырех часов при температуре 20°С и после этого фазы разделяют. Водную фазу дополнительно экстрагируют дихлорметаном, объединенные органические фазы промывают водой, сушат над сульфатом магния и фильтруют. Фильтрат концентрируют в вакууме водоструйного насоса и остаток кристаллизуют из гексана.
Получают 51,7 г (81% от теоретически рассчитанного количества) хлорангидрида 4-метоксикарбонил-2-метилтиофен-3-сульфокислоты.
Стадия 2
Figure 00000052
Смесь из 45 г (177 ммоль) хлорангидрида 4-метоксикарбонил-2-метилтиофен-3-сульфокислоты, 34 г (354 ммоль) карбоната аммония и 400 мл дихлорметана перемешивают в течение 12 часов при комнатной температуре (примерно 20°С). После фильтрации от фильтрата отгоняют растворитель в вакууме водоструйного насоса, остаток настаивают с диэтиловым эфиром и кристаллический продукт выделяют путем отфильтровывания под вакуумом.
Получают 21,5 г (52% от теоретически рассчитанного количества) 4-метоксикарбонил-2-метилтиофен-3-сульфонамида.
Примеры применения
Пример А
Предвсходовой тест
Растворитель: 5 масс. частей ацетона
Эмульгатор: 1 масс. часть простого алкиларилполигликолевого эфира
Для получения целевой композиции с биологически активным веществом, 1 масс. часть биологически активного вещества смешивают с указанным количеством растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желательной концентрации.
Семена тестируемых растений высевают в обычную почву. Спустя примерно 24 часа почву обрызгивают композицией с биологически активным веществом таким образом, что наносят соответственно желательное количество биологически активного вещества на единицу площади. Концентрацию рабочего раствора выбирают таким образом, что в 1000 л воды на гектар наносят соответственно желательное количество биологически активного вещества.
Спустя три недели оценивают степень повреждения растений в процентах повреждения по сравнению с развитием необработанных контрольных растений.
При этом:
0% означает, что нет никакого действия (как и необработанные контрольные растения);
100% означает полное уничтожение.
В этом тесте, например, соединения согласно примеру получения 1, 2, 3, 4, 5 и 6, при отчасти хорошей совместимости по отношению к культурным растениям, как, например, хлопок, кукуруза и соя, оказывают сильное действие против сорняков.
Figure 00000053
Figure 00000054
Figure 00000055
Figure 00000056
Figure 00000057
Figure 00000058
Пример Б
Послевсходовой тест
Растворитель: 5 масс. частей ацетона
Эмульгатор: 1 масс. часть простого алкиларилполигликолевого эфира
Для получения целевой композиции с биологически активным веществом, 1 масс. часть биологически активного вещества смешивают с указанным количеством растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желательной концентрации.
С помощью композиции с биологически активным веществом опрыскивают тестируемые растения, которые имеют высоту 5-15 см, таким образом, что наносят соответственно желательные количества биологически активного вещества на единицу площади. Концентрацию рабочего раствора выбирают таким образом, что в 1000 л воды на гектар наносят соответственно желательные количества биологически активного вещества.
Спустя три недели оценивают степень повреждения растений в процентах повреждения по сравнению с развитием необработанных контрольных растений.
При этом:
0% означает, что нет никакого действия (как и необработанные контрольные растения);
100% означает полное уничтожение.
В этом тесте, например, соединения согласно примеру получения 1, 2, 5 и 6, при отчасти хорошей совместимости по отношению к культурным растениям, как, например, ячмень и пшеница, оказывают сильное действие против сорняков.
Figure 00000059
Figure 00000060
Figure 00000061
Figure 00000062

Claims (5)

1. Соединения общей формулы (I)
Figure 00000063
в которой
А означает атом азота или метиновую группу;
Q означает простую связь или иминогруппу;
R1 означает атом фтора, хлора, брома, незамещенный алкил с 1-4 атомами углерода, незамещенный или замещенный галогеном алкоксил с 1-4 атомами углерода, незамещенную алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода или диалкиламиногруппу с 1-4 атомами углерода в алкильных группах;
R2 означает атом фтора, хлора, брома, незамещенный алкил с 1-4 атомами углерода, незамещенный или замещенный галогеном алкоксил с 1-4 атомами углерода, незамещенную алкилтиогруппу с 1-4 атомами углерода, диалкиламиногруппу с 1-4 атомами углерода в алкильных группах;
R3 означает атом водорода или незамещенный алкил с 1-4 атомами углерода;
R4 означает незамещенный алкил с 1-6 атомами углерода; R5 означает возможно замещенный галогеном или алкоксилом с 1-4 атомами углерода алкил с 1-6 атомами углерода или незамещенный циклоалкил с 3-6 атомами углерода, а также соли соединений формулы (I).
2. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что
R1 означает атом фтора, хлора, брома, метил, этил, н- или изопропил, возможно замещенные фтором, хлором метокси, этокси, н- или изопропокси, незамещенную метилтиогруппу, этилтиогруппу, н- или изопропилтиогруппу, диметиламиногруппу или диэтиламиногруппу;
R2 означает атом фтора, хлора, брома, метил, этил, н- или изопропил, возможно замещенные фтором, хлором метокси, этокси, н- или изопропокси, незамещенную метилтиогруппу, этилтиогруппу, н- или изопропилтиогруппу, диметиламиногруппу или диэтиламиногруппу;
R3 означает атом водорода, метил или этил;
R4 означает метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил;
R5 означает возможно замещенный фтором, хлором, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, незамещенный циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропилметил, циклобутилметил, циклопентилметил или циклогексилметил.
3. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что
R1 означает атом фтора, хлора, брома, метил, этил, возможно замещенные фтором, хлором метокси, этокси, незамещенную метилтиогруппу, этилтиогруппу или диметиламиногруппу;
R2 означает атом фтора, хлора, брома, метил, этил, возможно замещенные фтором, хлором метокси, этокси, незамещенную метилтиогруппу, этилтиогруппу или диметиламиногруппу;
R3 означает атом водорода или метил;
R4 означает метил, этил, н- или изопропил;
R5 означает возможно замещенный фтором, хлором, метоксигруппой или этоксигруппой метил, этил, н- или изопропил.
4. Соединения общей формулы (I) по одному из пп. 1-3, представляющие собой натриевые, калиевые, магниевые, кальциевые, аммониевые, алкиламмониевые с 1-4 атомами углерода в алкильной части, диалкиламмониевые с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части, триалкиламмониевые с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части, тетраалкиламмониевые с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части, триалкилсульфониевые с 1-4 атомами углерода в каждой алкильной части, циклоалкиламмониевые с пятью или шестью атомами углерода в циклоалкильной части и диалкилбензиламмониевые с 1-2 атомами углерода в каждой алкильной части соли этих соединений.
5. Гербицидное средство, отличающееся тем, что оно содержит соединение по любому из пп. 1-4 и обычные нейтральные наполнители и/или поверхностно-активные вещества.
RU2002106400/04A 1999-08-06 2000-07-25 Замещенные тиенил(амино)сульфонилмочевины и гербицидное средство на их основе RU2252223C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19937118.0 1999-08-06
DE19937118A DE19937118A1 (de) 1999-08-06 1999-08-06 Substituierte Thienyl(amino)sulfonylharnstoffe

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2002106400A RU2002106400A (ru) 2003-09-27
RU2252223C2 true RU2252223C2 (ru) 2005-05-20

Family

ID=7917419

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002106400/04A RU2252223C2 (ru) 1999-08-06 2000-07-25 Замещенные тиенил(амино)сульфонилмочевины и гербицидное средство на их основе

Country Status (19)

Country Link
US (2) US6887831B1 (ru)
EP (2) EP1598351A1 (ru)
JP (1) JP4825384B2 (ru)
KR (2) KR100916294B1 (ru)
CN (1) CN1137119C (ru)
AR (2) AR025002A1 (ru)
AT (1) ATE297919T1 (ru)
AU (1) AU770451C (ru)
BR (1) BR0012980A (ru)
CA (1) CA2381009C (ru)
CO (1) CO5210912A1 (ru)
DE (2) DE19937118A1 (ru)
ES (1) ES2243296T3 (ru)
HK (1) HK1049484A1 (ru)
MX (1) MXPA02001245A (ru)
PL (1) PL206262B1 (ru)
RU (1) RU2252223C2 (ru)
UA (1) UA73950C2 (ru)
WO (1) WO2001010863A2 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004063192A1 (de) 2004-12-29 2006-07-13 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Thiophensulfonylisocyanaten
US7663592B2 (en) 2005-10-19 2010-02-16 Tpo Displays Corp. Systems involving signal driving circuits for driving displays
CN102020613B (zh) * 2009-09-21 2012-11-07 中国中化股份有限公司 具有除草活性的氨基磺酰脲类化合物及其应用
CN103288749A (zh) * 2013-03-04 2013-09-11 盐城工学院 可作除草剂的氨基磺酰脲类化合物
CN108752312A (zh) * 2018-08-29 2018-11-06 常州沃腾化工科技有限公司 一种新的制备2-甲基-3-噻吩-5-甲氧羰基磺酰氯的方法
CN113402427A (zh) * 2021-05-11 2021-09-17 台州学院 一种磺酰脲类化合物的合成方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4481029A (en) * 1979-11-30 1984-11-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Triazinyl-sulfonyl-ureas and isoureas
DK172396B1 (da) * 1979-11-30 1998-05-18 Du Pont Thiophencarboxylsyrederivater, middel til bekæmpelse af væksten af uønsket vegetation, fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket vegetation samt mellemprodukter til fremstilling af de nævnte derivater
US4701535A (en) 1979-11-30 1987-10-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural ureas and isoureas
JPS56103179A (en) * 1979-11-30 1981-08-18 Du Pont Agricultural urea and isourea and their application
MA19797A1 (fr) * 1982-06-14 1983-12-31 Ciba Geigy Ag N-heterocyclosulfonyl -n- pyrimidinyl et triazinylurees .
US4579583A (en) 1982-09-08 1986-04-01 Ciba-Geigy Corporation Novel sulfonylureas
US4659361A (en) 1984-06-11 1987-04-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal iodopyrimidines
US4668281A (en) 1985-05-20 1987-05-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thiophenesulfonamides
US4877440A (en) 1985-05-29 1989-10-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thiophenesulfonamide herbicides
US4743290A (en) 1986-04-21 1988-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thiophenesulfonamide herbicides
JPS62242678A (ja) 1986-04-10 1987-10-23 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− 除草剤性チオフエンスルホンアミド類
DE4105518A1 (de) 1991-02-22 1992-08-27 Basf Ag Sulfonylharnstoffderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
KR100298470B1 (ko) 1993-11-10 2001-11-05 김충섭 신규한티오펜설포닐우레아유도체,그의제조방법및제초제로서의용도
DE19501174A1 (de) 1995-01-17 1996-07-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Sulfonylharnstoffen
DE19608831A1 (de) 1996-03-07 1997-09-18 Bayer Ag Substituierte Thienylsulfonyl(thio)harnstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
US6887831B1 (en) 2005-05-03
CA2381009C (en) 2010-02-16
CA2381009A1 (en) 2001-02-15
EP1598351A1 (de) 2005-11-23
JP2003506449A (ja) 2003-02-18
KR20020012313A (ko) 2002-02-15
DE19937118A1 (de) 2001-02-08
PL206262B1 (pl) 2010-07-30
ES2243296T3 (es) 2005-12-01
WO2001010863A2 (de) 2001-02-15
PL353450A1 (en) 2003-11-17
DE50010572D1 (en) 2005-07-21
BR0012980A (pt) 2002-04-23
ATE297919T1 (de) 2005-07-15
CO5210912A1 (es) 2002-10-30
UA73950C2 (en) 2005-10-17
EP1206468B1 (de) 2005-06-15
HK1049484A1 (zh) 2003-05-16
AU770451B2 (en) 2004-02-19
KR100839819B1 (ko) 2008-06-19
KR100916294B1 (ko) 2009-09-10
WO2001010863A3 (de) 2001-09-07
AR025002A1 (es) 2002-11-06
JP4825384B2 (ja) 2011-11-30
KR20070006944A (ko) 2007-01-11
CN1368971A (zh) 2002-09-11
CN1137119C (zh) 2004-02-04
MXPA02001245A (es) 2002-08-12
AU770451C (en) 2004-09-02
EP1206468A2 (de) 2002-05-22
AU6986300A (en) 2001-03-05
US20050124496A1 (en) 2005-06-09
US7091158B2 (en) 2006-08-15
AR059171A2 (es) 2008-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2252222C2 (ru) Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил- триазолиноны, гербицидное средство на их основе и промежуточные продукты
CA2440280C (en) Substituted fluoroalkoxyphenylsulfonylurea
US7091158B2 (en) Substituted thienyl(amino)sulphonylureas
AU726403B2 (en) Heterocyclyluracils
US6544931B1 (en) Substituted heteroaryloxyacetanilides and their use as herbicides
RU2301226C2 (ru) Замещенные бензоилпиразолы и гербицидное средство на их основе
AU768675B2 (en) Substituted phenyl uracils
DE19936633A1 (de) Substituierte Arylalkylamino-1,3,5-triazine
CA2380958C (en) Herbicidal 5-chlorodifluoromethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-oxyacetanilides
DE19937771A1 (de) Substituierte 2-Imino-thiazoline
US6303541B1 (en) Substituted thienyl(amino)sulphonyl(thio)ureas as herbicides
DE19937500A1 (de) Substituierte Heterocyclylbenzofurane
MXPA99004825A (en) Substituted thienyl(amino)sulphonyl(thio)ureas as herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120726