PL206262B1 - Podstawione pochodne tienylo (amino) sulfonylomocznika, sposób wytwarzania związków, ich zastosowanie, sposób zwalczania niepożądanego wzrostu roślin i środek chwastobójczy - Google Patents
Podstawione pochodne tienylo (amino) sulfonylomocznika, sposób wytwarzania związków, ich zastosowanie, sposób zwalczania niepożądanego wzrostu roślin i środek chwastobójczyInfo
- Publication number
- PL206262B1 PL206262B1 PL353450A PL35345000A PL206262B1 PL 206262 B1 PL206262 B1 PL 206262B1 PL 353450 A PL353450 A PL 353450A PL 35345000 A PL35345000 A PL 35345000A PL 206262 B1 PL206262 B1 PL 206262B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- general formula
- optionally
- optionally substituted
- diluent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy nowych podstawionych pochodnych tienylo(amino)sulfonylomocznika, sposobu ich wytwarzania i ich zastosowania jako środków chwastobójczych. Wynalazek dotyczy również sposobu zwalczania niepożądanego wzrostu roślin i środka chwastobójczego.
Wiadomo, że pewne podstawione pochodne tienylosulfonylomocznika wykazują właściwości chwastobójcze (porównaj: EP-A-30142 / US-A-4481029 / US-A-4599103 / US-A-4701535, EP-A-97122 / US-A-4549898, EP-A-207609 / US-A-4668281). Jednakże, skuteczność chwastobójcza tych znanych związków nie we wszystkim jest zadowalająca.
Obecnie, wynaleziono nowe podstawione pochodne tienylo(amino)sulfonylomocznika o wzorze ogólnym (I):
w którym:
A oznacza azot,
Q oznacza wiązanie pojedyncze lub NH,
R1 oznacza grupę C1-C4-alkoksylową,
R2 oznacza grupę C1-C4-alkilową, grupę C1-C4-alkoksylową ewentualnie podstawione fluorowcem, R3 oznacza wodór,
R4 oznacza grupę C1-C6-alkilową ewentualnie podstawioną fluorowcem oraz
R5 oznacza grupę C1-C6-alkilową.
Nasycone grupy węglowodorowe, takie jak grupa alkilowa, są to grupy (także w połączeniu z heteroatomami tak, jak na przykład, w przypadku grupy alkoksylowej) o łańcuchach każdorazowo, jak tylko jest to możliwe, prostych lub rozgałęzionych.
Korzystne podstawniki, względnie zakresy grup występujących w wyżej i niżej podanych wzorach, definiuje się w sposób następujący.
R1 oznacza grupę metoksylową, grupę etoksylową,
R2 oznacza grupę metylową, grupę etylową, grupę n- lub izopropylową, grupę metoksylową, grupę etoksylową, grupę n- lub izopropoksylową ewentualnie podstawione fluorem, chlorem,
R3 oznacza wodór,
R4 oznacza grupę metylową, grupę etylową, grupę n- lub izopropylową, grupę n-, izo-, sec- lub tert-butylową ewentualnie podstawione fluorem, chlorem, oraz
R5 oznacza grupę metylową, grupę etylową, grupę n- lub izopropylową, grupę n-, izo-, sec- lub tert-butylową.
Szczególnie korzystnie
R1 oznacza grupę metoksylową, grupę etoksylową,
R2 oznacza grupę metylową, grupę etylową, grupę metoksylową, grupę etoksylową, ewentualnie podstawione fluorem,
R3 oznacza wodór,
R4 oznacza grupę metylową, grupę etylową, grupę n- lub izopropylową ewentualnie podstawione fluorem, oraz
R5 oznacza grupę metylową, grupę etylową, grupę n- lub izopropylową.
Związki o powyżej określonym wzorze (I), w którym A, Q, R1, R2, R3, R4 i R5 mają wyżej podane znaczenie mogą tworzyć sole sodowe, potasowe, magnezowe, wapniowe, amonowe, C1-C4-alkiloamoniowe, di-(C1-C4-alkilo)amoniowe, tri-(C1-C4-alkilo)amoniowe, tetra-(C1-C4-alkilo)amoniowe, tri-(C1-C4-alkilo)sulfoniowe, C5- lub C6-cykloalkiloamoniowe i di-(C1-C2-alkilo)benzyloamoniowe.
Przytoczone powyżej ogólne, lub objęte korzystnym zakresem, definicje grup są ważne także w odniesieniu do produktów końcowych o wzorze (I), jak również, odpowiednio, do każdorazowo poPL 206 262 B1 trzebnych do ich wytworzenia związków wyjściowych lub związków pośrednich. Te definicje grup można kombinować ze sobą w dowolny sposób, także między podanymi korzystnymi zakresami.
Według wynalazku, korzystne są te związki o wzorze (I), w przypadku których występuje kombinacja definicji poprzednio przytoczonych jako korzystne.
Według wynalazku, szczególnie korzystne są te związki o wzorze (I), w przypadku których występuje kombinacja definicji poprzednio przytoczonych jako szczególnie korzystne.
Przykładowe związki według wynalazku o wzorze (I) są wyszczególnione w następujących grupach związków.
Grupa 1.
A, Q, R1, R2 i R3 mają znaczenie przykładowo podane w następującej tabeli.
| A | Q | R1 | R2 | R3 |
| N | - | OCH3 | OCH3 | H |
| N | NH | OCH3 | OCH3 | H |
Grupa 2.
2 3
A, Q, R1, R2 i R3 mają znaczenie przykładowo podane w odniesieniu do grupy 1.
Grupa 3.
2 3
A, Q, R1, R2 i R3 mają znaczenie przykładowo podane w odniesieniu do grupy 1.
PL 206 262 B1
Grupa 6.
Grupa 7.
A, Q, R1, R2 i R3 mają znaczenie przykładowo podane w odniesieniu do grupy 1.
PL 206 262 B1
2 3
A, Q, R1, R2 i R3 mają znaczenie przykładowo podane w odniesieniu do grupy 1.
Grupa 11.
2 3
A, Q, R1, R2 i R3 mają znaczenie przykładowo podane w odniesieniu do grupy 1.
Grupa 12.
2 3
A, Q, R1, R2 i R3 mają znaczenie przykładowo podane w odniesieniu do grupy 1.
Grupa 13.
R*
2 3
A, Q, R1, R2 i R3 mają znaczenie przykładowo podane w odniesieniu do grupy 1.
PL 206 262 B1
Grupa 14.
A, Q, R1, R2 i R3 mają znaczenie przykładowo podane w odniesieniu do grupy 1.
Grupa 16.
2 3
A, Q, R1, R2 i R3 mają znaczenie przykładowo podane w odniesieniu do grupy 1.
Grupa 17.
A, Q, R1, R2 i R3 mają znaczenie przykładowo podane w odniesieniu do grupy 1.
Grupa 18.
A, Q, R1, R2 i R3 mają znaczenie przykładowo podane w odniesieniu do grupy 1.
PL 206 262 B1
Grupa 19.
2 3
A, Q, R1, R2 i R3 mają znaczenie przykładowo podane w odniesieniu do grupy 1.
Grupa 21.
2 3
A, Q, R1, R2 i R3 mają znaczenie przykładowo podane w odniesieniu do grupy 1.
Grupa 22.
2 3
A, Q, R1, R2 i R3 mają znaczenie przykładowo podane w odniesieniu do grupy 1.
Grupa 23.
2 3
A, Q, R1, R2 i R3 mają znaczenie przykładowo podane w odniesieniu do grupy 1.
PL 206 262 B1
Grupa 24.
A, Q, R1, R2 i R3 mają znaczenie przykładowo podane w odniesieniu do grupy 1.
Nowe podstawione pochodne tienylo(amino)sulfonylomocznika o wzorze ogólnym (I) określonym powyżej odznaczają się dużą skutecznością działania chwastobójczego.
Nowe podstawione pochodne tienylo(amino)sulfonylomocznika o wzorze ogólnym (I) określonym powyżej wytwarza się sposobem polegającym na tym, że:
(a) aminoazyny o wzorze ogólnym (II):
w którym:
A, R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z izocyjanianami tienylo(amino)sulfonylu o wzorze ogólnym (III):
w którym Q, R4 i R5 mają wyżej podane znaczenie, ewentualnie w obecności środka pomagającego zachodzeniu reakcji takiego jak zasady nieorganiczne lub organiczne i, ewentualnie, w obecności rozcieńczalnika, albo (b) podstawione aminoazyny o wzorze ogólnym (IV):
R1
A^N O
ΧΑΑ
I
R w którym:
A, R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie,
Z oznacza fluorowiec, grupę alkoksylową lub grupę aryloksylową oraz
R ma znaczenie wyżej podane dla symbolu R3, albo oznacza ugrupowanie o wzorze -C(O)-Z, poddaje się reakcji z pochodnymi tiofenu o wzorze ogólnym (V):
PL 206 262 B1
w którym:
Q, R4 i R5 mają wyżej podane znaczenie, ewentualnie w obecności środka pomagającego zachodzeniu reakcji takiego jak zasady nieorganiczne lub organiczne i, ewentualnie, w obecności rozcieńczalnika, albo (c) aminoazyny o wzorze ogólnym (II):
A, R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z pochodnymi tiofenu o wzorze ogólnym (VI):
w którym:
Q, R4 i R5 mają wyżej podane znaczenie, oraz Z oznacza fluorowiec, grupę alkoksylową lub grupę aryloksylową, ewentualnie w obecności środka pomagającego zachodzeniu reakcji takiego jak zasady nieorganiczne lub organiczne i, ewentualnie, w obecności rozcieńczalnika, albo (d) aminoazyny o wzorze ogólnym (II):
w którym:
A, R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z izocyjanianem chlorosulfonylu, ewentualnie w obecności rozcieńczalnika, po czym utworzone tak chlorosulfonyloaminokarbonyloaminoazyny o wzorze ogólnym (VII):
PL 206 262 B1 w którym:
A, R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie, po wyodrębnieniu międzyetapowym, lub in situ, poddaje się reakcji z podstawionymi aminotiofenami o wzorze ogólnym (VIII):
w którym:
R4 i R5 mają wyżej podane znaczenie, ewentualnie w obecności środka pomagającego zachodzeniu reakcji takiego jak zasady nieorganiczne lub organiczne i, ewentualnie, w obecności rozcieńczalnika, po czym, ewentualnie, związki o wzorze (I) wytworzone sposobami (a), (b), (c) lub (d) przeprowadza się zwykłymi metodami w sole.
I tak, na przykład, w przypadku, gdy jako związków wyjściowych użyje się 2-metoksykarbonylo-amino-4-metoksy-6-trifluorometylo-1,3,5-triazyny i 2-etylo-4-izopropoksykarbonylotiofeno-3-sulfonoamidu, wtedy przebieg reakcji prowadzonej sposobem (b) według wynalazku można przedstawić następującym schematem:
Aminoazyny stosowane jako związki wyjściowe przy wytwarzaniu związków o wzorze ogólnym (I) sposobami według wynalazku (a), (c) i (d), zdefiniowane są ogólnie wzorem (II). We wzorze (II) A, R1 i R2 mają korzystnie, lub zwłaszcza, to znaczenie, jakie już wyżej, w związku z opisem związków o 12 wzorze (I), podano jako korzystne lub szczególnie korzystne dla symboli A, R1 i R2.
Aminoazyny o wzorze (II) są znanymi, częściowo dostępnymi w handlu, chemikaliami stosowanymi w syntezach chemicznych.
Izocyjaniany tienylo(amino)sulfonylu stosowane jako związki wyjściowe w sposobie według wynalazku (a), zdefiniowane są ogólnie wzorem (III). We wzorze (III) Q, R4 i R5 mają korzystnie, lub zwłaszcza, to znaczenie, jakie już wyżej, w związku z opisem związków o wzorze (I), podano jako korzystne lub szczególnie korzystne dla symboli Q, R4 i R5.
Związki wyjściowe o wzorze (III) są znane i/lub można je wytworzyć w znany sposób (porównaj: dokumenty patentowe EP 30142 / US-A-4481029 / US-A-4599103/US-A-4701535).
Izocyjaniany tienylo(amino)sulfonylu o wzorze (III) wytwarza się sposobem polegającym na tym, że pochodne tiofenu o wzorze ogólnym (V) (jak wyżej) poddaje się reakcji z fosgenem względnie tiofosgenem, ewentualnie w obecności izocyjanianu alkilu, takiego jak, na przykład izocyjanian butylu, ewentualnie w obecności środka pomagającego zachodzeniu reakcji, takiego jak diazabicyklo[2.2.2]oktan, i w obecności rozcieńczalnika, takiego jak, na przykład, toluen, ksylen lub chlorobenzen, w temperaturze mieszczącej się w zakresie od 80°C do 150°C, a następnie, po zakończeniu reakcji, oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem składniki lotne.
Aminoazyny stosowane jako związki wyjściowe przy wytwarzaniu związków o wzorze ogólnym (I) sposobem według wynalazku (b), zdefiniowane są ogólnie wzorem (IV). We wzorze (IV) A, R1 i R2 mają korzystnie, lub zwłaszcza, to znaczenie, jakie już wyżej, w związku z opisem związków o wzorze (I), podano jako korzystne lub szczególnie korzystne dla symboli A, R1 i R2; Z korzystnie oznacza fluor, chlor, brom, grupę C1-C4-alkoksylową lub grupę fenoksylową, a zwłaszcza oznacza chlor, grupę metoksylową, grupę etoksylową lub grupę fenoksylową.
Związki wyjściowe o wzorze (IV) są znane i/lub można je wytworzyć w znany sposób (porównaj: dokumenty patentowe US 4690707, DE 19501174).
PL 206 262 B1
Pochodne tiofenu także stosowane jako związki wyjściowe w sposobie według wynalazku (b), zdefiniowane są ogólnie wzorem (V). We wzorze (V) Q, R4 i R5 mają korzystnie, lub zwłaszcza, to znaczenie, jakie już wyżej, w związku z opisem związków o wzorze (I) podano jako korzystne lub szczególnie korzystne dla symboli Q, R4 i R5.
Związki wyjściowe o wzorze (V) są znane i/lub można je wytworzyć w znany sposób (porównaj: EP 30142 / US-A-4481029 / US-A-4599103/US-A-4701535, przykłady wytwarzania).
Pochodne tiofenu stosowane jako związki wyjściowe przy wytwarzaniu związków o wzorze ogólnym (I) sposobem według wynalazku (c), zdefiniowane są ogólnie wzorem (VI). We wzorze (VI) Q, R4 i R5 mają korzystnie, lub zwłaszcza, to znaczenie, jakie już wyżej, w związku z opisem związków o wzorze (I), podano jako korzystne lub szczególnie korzystne dla symboli Q, R4 i R5; Z korzystnie oznacza fluor, chlor, brom grupę C1-C4-alkoksylową lub grupę fenoksylową, korzystnie chlor, grupę metoksylową, grupę etoksylową lub grupę fenoksylową.
Związki wyjściowe o wzorze (VI) są znane i/lub można je wytworzyć w znany sposób.
Podstawione pochodne aminotiofenu stosowane jako związki wyjściowe przy wytwarzaniu związków o wzorze ogólnym (I) sposobem według wynalazku (d), zdefiniowane są ogólnie wzorem (VIII). We wzorze (VIII) R4 i R5 mają korzystnie, lub zwłaszcza, to znaczenie, jakie już wyżej, w związku z opisem związków o wzorze (I), podano jako korzystne lub szczególnie korzystne dla symboli R4 i R5.
Związki wyjściowe o wzorze ogólnym (VIII) są znane i/lub można je wytworzyć w znany sposób [porównaj: Aust. J. Chem., 48, 1907 - 1916 (1995)].
Jako rozcieńczalniki użyteczne przy przeprowadzania procesu sposobami (a), (b), (c) i (d) według wynalazku wchodzą w grę przede wszystkim wszelkie obojętne rozpuszczalniki organiczne. Korzystnie, należą do nich: alifatyczne i aromatyczne, ewentualnie fluorowcowane, węglowodory, takie jak benzyna, benzen, toluen, ksylen, chlorobenzen, dichlorobenzen, eter naftowy, heksan, cykloheksan, dichlorometan, chloroform, tetrachlorek węgla; etery, takie jak eter dietylowy, eter diizopropylowy, dioksan, tetrahydrofuran lub eter dimetylowy glikolu etylenowego i eter dietylowy glikolu dietylenowego; ketony, takie jak aceton, butanon i keton izobutylowo-metylowy; nitryle, takie jak, na przykład, acetonitryl, propionitryl lub benzonitryl; amidy, takie jak, na przykład, N,N-dimetyloformamid, N,N-dimetyloacetamid, N-metyloformanilid i N-metylopirolidon lub triamid kwasu heksametylofosforowego; estry, takie jak octan metylu lub octan etylu; jak również sulfotlenki, takie jak sulfotlenek dimetylowy.
Sposoby (a), (b), (c) i (d) według wynalazku korzystnie realizuje się w obecności właściwego środka pomagającego zachodzeniu reakcji. Jako środki pomagające zachodzeniu reakcji wchodzą tu w grę wszelkie zwykle stosowane zasady nieorganiczne lub organiczne. Należą to nich, na przykład, wodorki, wodorotlenki, amidki, alkoholany, octany, węglany i wodorowęglany metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, takie jak, na przykład, wodorek sodu, amidek sodu, metanolan sodu, etanolan sodu, tert-butanolan sodu, wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, wodorotlenek amonu, octan sodu, octan potasu, octan wapnia, octan amonu, węglan potasu, wodorowęglan potasu, wodorowęglan sodu lub węglan amonu, jak również aminy trzeciorzędowe, takie jak trimetyloamina, trietyloamina, tributyloamina, N,N-dimetyloanilina, pirydyna, N-metylopiperydyna, N,N-dimetyloaminopirydyna, diazabicyklooktan (DABCO), diazabicyklononen (DBN) lub diazabicykloundecen (DBU).
Temperatura reakcji w procesach realizowanych sposobami (a), (b), (c) i (d) według niniejszego wynalazku może wahać się w szerokim zakresie. Na ogół, reakcję prowadzi się w temperaturze mieszczącej się w zakresie od -20°C do 150°C, korzystnie w zakresie od -10°C do 120°C.
Na ogół, proces realizowany sposobami (a), (b), (c) i (d) według wynalazku prowadzi się pod normalnym ciśnieniem, ale można posłużyć się ciśnieniem podwyższonym lub obniżonym na ogół pod ciśnieniem mieszczącym się w zakresie od 0,1 bara do 10 barów [0,1 x 105 Pa do 10 x 105 Pa].
W celu przeprowadzenia procesu realizowanego sposobami (a), (b), (c) i (d) według wynalazku, użyte związki wyjściowe stosuje się, na ogół w ilościach w przybliżeniu równomolowych. Można także użyć składników mieszaniny reakcyjnej w większym nadmiarze. Na ogół, reakcję prowadzi się w środowisku właściwego rozcieńczalnika, w obecności środka pomagającego zachodzeniu reakcji, a mieszaninę reakcyjną miesza się przez kilka godzin w potrzebnej temperaturze. Obróbkę przeprowadza się każdorazowo zwykłymi metodami (porównaj: przykłady wytwarzania).
Ze związków według wynalazku o wzorze ogólnym (I) można, ewentualnie, otrzymywać sole. Sole takie wytwarza się w prosty sposób zwykłymi metodami otrzymywania soli, na przykład, za pomocą rozpuszczenia lub zdyspergowania związku o wzorze (I) we właściwym rozpuszczalniku, takim jak, na przykład, chlorek metylenu, aceton, eter tert-butylowo-metylowy lub toluen, i dodania stosow12
PL 206 262 B1 nej zasady. Powstałe tak sole można następnie, ewentualnie po dłuższym mieszaniu, wyodrębnić za pomocą zatężenia lub odsączenia pod zmniejszonym ciśnieniem.
Substancji aktywnych według wynalazku można używać jako defoliantów, desykantów i środków do niszczenia naci ziemniaczanej (przed mechanicznym zbiorem ziemniaków), a zwłaszcza jako środków chwastobójczych. W najszerszym tego określenia znaczeniu przez chwasty rozumie się w niniejszym opisie te wszystkie rośliny, które rosną w miejscach, w jakich wzrost ich jest niepożądany. Od zastosowanej ilości substancji aktywnych według wynalazku zależeć będzie, czy będą one działać jako totalne, czy jako selektywne środki chwastobójcze.
I tak, na przykład, substancje aktywne według wynalazku mogą być użyte w stosunku do następujących roślin:
- Chwasty dwuliś cienne z rodzajów:
Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis; Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
- Uprawy dwuliś cienne z rodzajów:
Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
- Chwasty jednoliś cienne z rodzajów:
Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Uprawy jednoliścienne z rodzajów:
Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Zastosowanie substancji aktywnych według wynalazku nie ogranicza się bynajmniej do tych tylko rodzajów roślin, ale obejmuje swym zakresem w równym stopniu także i inne rośliny.
Substancje aktywne według wynalazku nadają się, w zależności od stężenia, do totalnego zwalczania chwastów, na przykład na terenach przemysłowych i kolejowych, a także drogach i placach, ewentualnie zadrzewionych. Również, substancji aktywnych według wynalazku można używać w uprawach trwał ych, na przykł ad w uprawach leś nych, roś lin ozdobnych, drzew owocowych, winorośli, drzew cytrusowych, orzechów, bananów, krzewów kawowych, krzewów herbacianych, kauczukowców, palm olejowych, kakaowców, jagód i chmielu, na trawnikach ozdobnych i sportowych, pastwiskach, jak również do selektywnego zwalczania chwastów w uprawach jednorocznych.
Związki według wynalazku o wzorze (I) wykazują wysoką skuteczność chwastobójczą i szerokie spektrum działania przy stosowaniu na glebę i na naziemne części roślin. Nadają się one także, w pewnym zakresie, do selektywnego zwalczania chwastów zarówno jednoliś ciennych jak i dwuliściennych w uprawach roślin jednoliściennych i dwuliściennych, a również do stosowania przedwschodowego i powschodowego.
Substancjom aktywnym można nadać zwykłe formy użytkowe, takie jak roztwory, emulsje, proszki zawiesinowe, zawiesiny, proszki, środki do opylania, pasty, proszki rozpuszczalne, granulaty, koncentraty zawiesinowo-emulsyjne, naturalne i syntetyczne środki impregnowane substancjami aktywnymi, jak również preparaty mikrokapsułkowe otrzymane z udziałem tworzyw polimerycznych.
Preparaty te wytwarza się znanymi metodami, na przykład za pomocą zmieszania substancji aktywnych ze środkami rozcieńczającymi, a więc płynnymi rozpuszczalnikami i/lub stałymi nośnikami, ewentualnie z zastosowaniem środków powierzchniowo czynnych, a zatem emulgatorów i/lub środków dyspergujących i/lub środków pianotwórczych.
W przypadku użycia wody jako środka rozcień czającego, można także użyć rozpuszczalników organicznych jako rozpuszczalników pomocniczych. Jako płynne rozpuszczalniki bierze się pod uwagę zasadniczo: węglowodory aromatyczne, takie jak ksylen, toluen lub alkilowe pochodne naftalenu, chlorowane węglowodory aromatyczne i chlorowane węglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzen, chloroetylen, lub chlorek metylenu, węglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub węglowodory
PL 206 262 B1 parafinowe, na przykład, frakcje ropy naftowej, oleje mineralne i roślinne, alkohole, takie jak butanol lub glikol, jak również ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, keton etylowo-metylowy, keton izobutylowo-metylowy lub cykloheksanon, silnie polarne rozpuszczalniki, takie jak dimetyloformamid i sulfotlenek dimetylowy, jak również wodę.
Jako nośniki stałe w grę wchodzą, na przykład: sole amonowe i naturalne mączki mineralne, takie jak kaoliny, gliny, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa, oraz syntetyczne mączki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu dyspersji, tlenek glinu i krzemiany. Jako nośniki stałe dla granulatów bierze się pod uwagę: pokruszone i rozfrakcjonowane naturalne skały, takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit, jak również granulaty syntetyczne otrzymane z mączek nieorganicznych i organicznych, a także granulaty wytworzone z materiału organicznego, takiego jak trociny, łupiny orzechów kokosowych, kolby kukurydziane i łodygi tytoniu. Jako emulgatory i/lub środki pianotwórcze wchodzą tu w grę, na przykład: emulgatory niejonowe i anionowe, takie jak estry kwasów tłuszczowych i glikoli polioksyetylenowych, etery alkoholi tłuszczowych i glikoli polioksyetylenowych, na przykład alkiloarylozwiązki polioksyetylenowane, sulfoniany alkilowe, siarczany alkilowe, sulfoniany arylowe, jak również hydrolizaty białkowe. Jako środki dyspergujące bierze się pod uwagę, na przykład, ługi posiarczynowe i metylocelulozę.
W składzie preparatu mogą znaleźć zastosowanie także środki zwiększające przyczepność, takie jak karboksymetyloceluloza, naturalne i syntetyczne polimery w postaci proszku, granulek lub lateksu, takie jak guma arabska, poli(alkohol winylowy), poli(octan winylu), jak również fosfolipidy naturalne, takie jak kefalina i lecytyna, oraz fosfolipidy syntetyczne. Dalszymi dodatkami mogą być oleje mineralne i roślinne.
Można także posłużyć się barwnikami, takimi jak pigmenty nieorganiczne, na przykład tlenek żelaza, tlenek tytanu, błękit żelazowy, oraz barwniki organiczne, takie jak barwniki alizarynowe, azowe i metaloftalocyjaninowe, a także mikroelementami jako środkami odżywczymi, na przykład takimi, jak sole żelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.
Preparaty zawierają substancję aktywną w ilości mieszczącej się, na ogół, w zakresie od 0,1 do 95% wag, korzystnie w zakresie od 0,5 do 90% wag.
Dla zwalczenia chwastów, substancje aktywne według wynalazku stosować można zarówno jako takie, jak i w postaci preparatów, także w mieszaninie ze znanymi środkami chwastobójczymi, przy czym możliwe jest wytwarzanie tak preparatów przeznaczonych do natychmiastowego użycia, jak i przewidzianych do mieszania bezpośrednio przed stosowaniem.
Jeśli chodzi o mieszaniny, w grę wchodzą tu, przykładowo, następujące środki chwastobójcze: acetochlor, sól sodowa acifluorofenu, aklonifen, alachlor, sól sodowa aloksydymu, ametryna, amidochlor, amidosulfuron, anilofos, asulam, atrazyna, azafenidyna, azymsulfuron, etylobenazolina, benfuresat, metylobensulfuron, bentazon, benzobicyklon, benzofenap, etylobenzoiloprop, bialafos, bifenoks, sól sodowa bispirybaku, bromobutyd, bromofenoksym, bromoksynil, butachlor, butroksydym, butylat, kafenstrol, kaloksydym, karbetamid, etylokarfentrazon, chlometoksyfen, chloramben, chlorydazon, etylochlorymuron, chloronitrofen, chlorosulfuron, chlorotoluron, etylocynidon, cynmetylina, cynosulforon, klefoksydym, kletodym, propargiloklodynafop, klomazon, klomeprop, klopiralid, metyloklopirasulfuron, metylokloransulam, kumyluron, cyjanazyna, cybutryn, cykloat, cyklosulfamuron, cykloksydym, butylocyhalofop, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, desmedifam, dialat, dikamba, metylodiklofop, diklosulam, etylodietatyl, difenzokwat, diflufenikan, diflufenzopyr, dimefuron, dimepiperat, dimetachlor, dimetametryna, dimetenamid, dimeksyflam, dinitramina, difenamid, dikwat, ditiopir, diuron, dymron, epoprodan, EPTC, esprokarb, etalfluralina, metyloetametsulfuron, etofumezat, etoksyfen, etoksysulfuron, etobenzanid, P-etylofenoksaprop, fentrazamid, izopropyloflamprop, L-izopropyloflamprop, metyloflamprop, flazasulfuron, florasulam, P-butylofluazyfop, fluazolat, flukarbazon, flufenacet, flumetsulam, pentyloflumiklorak, flumioksazyna, flumipropyn, flumetsulam, fluometuron, fluorochloridon, etylofluoroglikofen, flupoksam, flupropacyl, sól sodowa metyloflurpirsulfuronu, butyloflurenol, flurydon, meptylofluroksypyr, flurprymidol, flurtamon, metyloflutiacet, flutyamid, fomesafen, sól amoniowa glufozynatu, sól izopropyloamoniowa glifozatu, halosafen, etoksyetylohaloksyfop, P-metylohaloksyfop, heksazynon, metyloimazametabenz, imazametapir, imazamoks, imazapik, imazapir, imazachina, imazetapir, imazosulfuron, metylojodosulfuron, sól sodowa jodosulfuronu, joksynil, izopropalina, izoproturon, izouron, izoksaben, izoksachlortol, izoksaflutol, izoksapiryfop, laktofen, lenacyl, linuron, MCPA, MCPP, mefenacet, mezotrion, metamitron, metazachlor, metabenztiazuron, metobenzuron, metobromuron, alfa-metolachlor, metosulam, metoksuron, metrybuzyna, metylometsulfuron, molinat, monolinuron, naproanilid, napropamid, neburon, nikosulfuron, norflurazon, orbenkarb, oryzalin, oksadiargil, oksadiazon,
PL 206 262 B1 oksasulfuron, oksacyklomefon, oksyfluorofen, parakwat, kwas pelargonowy, pendimetalina, pentralina, pentoksazon, fenmedifam, piperofos, pretylachlor, metyloprymisulfuron, prometryna, propachlor, propanil, propachizafop, propyzochlor, propyzamid, prosulfokarb, prosulfuron, etylopiraflufen, pirazolat, etylopirazosulfuron, pirazoksyfen, pirybenzoksym, pirybutikarb, pirydat, metylopiryminobak, sól sodowa pirytiobaku, chinchlorak, chinmerak, chinoklamina, P-etylochizalofop, P-tefurylochizalofop, rymsulfurol, setoksydym, symazyna, symetryna, sulkotrion, sulfentrazon, metylosulfometuron, sulfosat, sulfosulfuron, tebutam, tebutiuron, tepraloksydym, terbutyloazyna, terbutryna, tenylochlor, tiafluamid, tiazopir, tidiazymina, metylotifensulfuron, tiobenkarb, tiokarbazyl, tralkoksydym, trialat, triasulfuron, metylotribenuron, triklopir, tridyfan, trifluralina, triflusulfuron.
Możliwa jest także mieszanina z innymi znanymi substancjami aktywnymi, takimi jak środki grzybobójcze, środki owadobójcze, środki roztoczobójcze, środki nicieniobójcze, środki chroniące przed szkodliwymi ptakami, środki odżywcze dla roślin i środki poprawiające strukturę gleby.
Substancje aktywne można stosować jako takie, w postaci wytworzonych z ich udziałem preparatów, lub formach użytkowych otrzymanych z nich za pomocą dalszego rozcieńczenia, takich jak roztwory, zawiesiny, emulsje, proszki, pasty i granulaty. Stosowanie ich odbywa się w zwykły sposób i polega, na przykład, na polewaniu, opryskiwaniu, mgławicowaniu i opylaniu.
Substancje aktywne według wynalazku nanosić można zarówno przed wzejściem roślin, jak i po nim. Można je także wprowadzać do gleby jeszcze przed siewem.
Ilość użytej substancji aktywnej może wahać się w szerokim zakresie. Zależy ona w zasadzie od rodzaju pożądanego skutku działania. Na ogół, ilość ta mieści się w zakresie od 1 g do 10 kg substancji aktywnej/ha powierzchni gruntu, korzystnie w zakresie od 5 g do 5 kg/ha.
Wytwarzanie i stosowanie substancji aktywnych według wynalazku objaśniają następujące przykłady.
Przykłady wytwarzania
P r z y k ł a d 1
W 40 ml acetonitrylu rozpuszcza się 0,75 g (2,9 mmola) 2-fenoksykarbonyloamino-4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyny, po czym do utworzonego roztworu wprowadza się 0,75 g (3,2 mmola) estru metylowego kwasu 2-metylo-3-sulfamylotiofeno-4-karboksylowego i 0,49 g (3,2 mmola) diazabicykloundecenu (DBU). Mieszaninę reakcyjną miesza się w ciągu 12 godzin w temperaturze pokojowej (około 20°C), a potem zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem (pompka wodna). Pozostałość rozpuszcza się w chlorku metylenu, utworzony roztwór przemywa 2 N kwasem solnym i wodą, osusza siarczanem magnezu, zatęża i sączy. Przesącz zatęża się pod zmniejszonym ciśnieniem (pompka wodna) i pozostałość roztwarza w eterze dietylowym, po czym wyodrębnia się wytrącony krystaliczny produkt przez odsączenie pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymuje się 0,60 g (52% wydajności teoretycznej) N-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyno-2-ylo)-N'-(4-metoksykarbonylo-2-metylotien-3-ylosulfonylo)mocznika.
Temperatura topnienia: 195° C.
Związki wyjściowe o wzorze (V)
P r z y k ł a d (V-l)
PL 206 262 B1
Etap 1.
Roztwór 19,9 g (0,29 mola) azotanu(III) sodu w 60 ml wody wkrapla się, w temperaturze mieszczącej się w zakresie od 0°C do 5°C, przy mieszaniu, do roztworu 42,7 g (0,25 mola) estru metylowego kwasu 3-amino-2-metylotiofeno-4-karboksylowego w 75 ml 10% wodnego roztworu kwasu solnego.
Utworzoną tak mieszaninę reakcyjną miesza się w ciągu 60 minut w temperaturze mieszczącej się w zakresie od 0°C do 5°C. Następnie, usuwa się nadmiar azotanu(III) przy użyciu kwasu amidosulfonowego, po czym mieszaninę wkrapla się, w temperaturze mieszczącej się w zakresie od 0°C do 5°C, przy mieszaniu, do roztworu 35 g (0,55 mola) ditlenku siarki w 300 ml chlorku metylenu. Po dodaniu 1,5 g chlorku miedzi(I) i 1,5 g bromku dodecylotrimetyloamoniowego, utworzoną mieszaninę reakcyjną miesza się w ciągu 60 minut w temperaturze 40° C i w ciągu dalszych 12 godzin w temperaturze 20°C. Następnie, dodaje się 18 ml 35% wodnego kwasu solnego, po czym mieszaninę miesza się w ciągu 4 godzin w temperaturze 20°C i rozdziela się fazy. Fazę wodną poddaje się ekstrakcji uzupełniającej przy użyciu chlorku metylenu, po czym połączone fazy organiczne przemywa się wodą, osusza siarczanem magnezu i sączy. Przesącz zatęża się pod zmniejszonym ciśnieniem (pompka wodna) i pozostałość poddaje krystalizacji z heksanu, w wyniku czego otrzymuje się 51,7g (81% wydajności teoretycznej) chlorku kwasu 4-metoksykarbonylo-2-metylotiofeno-3-sultonowego.
Etap 2.
Mieszaninę złożoną z 45 g (177 mmola) chlorku kwasu 4-metoksykarbonylo-2-metylotiofeno-3-sulfonowego, 34 g (354 mmola) węglanu amonu i 400 ml chlorku metylenu miesza się w ciągu 12 godzin w temperaturze pokojowej (około 20°C). Po przesączeniu, z otrzymanego przesączu oddestylowuje się rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem (pompka wodna) i pozostałość roztwarza się w eterze dietylowym, po czym wyodrębnia się krystaliczny produkt przez odsączenie pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymuje się 21,5 g (52% wydajności teoretycznej) 4-metoksykarbonylo-2-metylotiofeno-3-sulfonoamidu.
Przykłady stosowania
P r z y k ł a d A
Test przedwschodowy
Rozpuszczalnik: 5 części wagowych acetonu
Emulgator: 1 część wagowa alkiloarylozwiązku polioksyetylenowanego
W celu wytworzenia zamierzonego preparatu substancji aktywnej, miesza się 1 część wagową substancji aktywnej z wyżej podaną ilością rozpuszczalnika, dodaje wyżej podaną ilość emulgatora i utworzony tak koncentrat rozcieńcza się wodą, aż do uzyskania pożądanego stężenia.
Nasiona roślin testowych wysiewa się do zwykłej gleby. Po upływie około 24 godzin opryskuje się glebę preparatem substancji aktywnej użytym w takiej ilości, aby każdorazowo uzyskać naniesienie pożądanej ilości substancji aktywnej na jednostkę powierzchni. Stężenie cieczy opryskowej dobiera się tak, aby w 1000 litrów wody/ha nanieść każdorazowo pożądaną ilość substancji aktywnej.
Po upływie 3 tygodni dokonuje się oszacowania stopnia uszkodzenia roślin jako % uszkodzenia w porównaniu z rozwojem roślin w próbach kontrolnych (bez potraktowania).
Poszczególne oceny oznaczają:
0% = brak działania [jak w przypadku próby kontrolnej (bez potraktowania)]
100% = całkowite zniszczenie roślin.
PL 206 262 B1
W teś cie tym, przykł adowo, zwią zki wedł ug przykł adów wytwarzania 1, 2, 3, 4, 5 i 6 wykazują , przy częściowo dobrej tolerancji w stosunku do roślin uprawnych, takich jak, na przykład bawełna, kukurydza i soja, bardzo silne działanie skierowane przeciw chwastom.
T a b e l a A3
Test przedwschodowy/szklarnia
| Substancja aktywna według przykładu wytwarzania nr | Ilość stosowana (g ai./ha) | Soja | Matricaria | Stellaria | Veronica | Viola |
| ΧαΑ Η,σ | ||||||
| (1) | 4 | 10 | 95 | 95 | 95 | 100 |
P r z y k ł a d B
Test powschodowy
Rozpuszczalnik: 5 części wagowych acetonu
Emulgator: 1 część wagowa alkiloarylozwiązku polioksyetylenowanego
W celu wytworzenia zamierzonego preparatu substancji aktywnej, miesza się 1 część wagową substancji aktywnej z wyżej podaną ilością rozpuszczalnika, dodaje wyżej podaną ilość emulgatora i utworzony tak koncentrat rozcieńcza się wodą, aż do uzyskania pożądanego stężenia.
Preparatem substancji aktywnej opryskuje się rośliny testowe, które osiągnęły już wysokość mieszczącą się w zakresie od 5 do 15 cm, w taki sposób aby każdorazowo uzyskać naniesienie pożądanej ilości substancji aktywnej na jednostkę powierzchni. Stężenie cieczy opryskowej dobiera się tak, aby w 1000 litrów wody/ha nanieść każdorazowo pożądaną ilość substancji aktywnej.
Po upływie 3 tygodni dokonuje się oszacowania stopnia uszkodzenia roślin jako% uszkodzenia w porównaniu z rozwojem roś lin w próbach kontrolnych (bez potraktowania).
Poszczególne oceny oznaczają:
0% = brak działania [jak w przypadku próby kontrolnej (bez potraktowania)]
100% = całkowite zniszczenie roślin.
W teś cie tym, przykł adowo, zwi ą zki wedł ug przykł adów wytwarzania 1, 2, 5 i 6 wykazują , przy częściowo dobrej tolerancji w stosunku do roślin uprawnych, takich jak, na przykład jęczmień i pszenica, bardzo silne działanie skierowane przeciw chwastom.
T a b e l a B1
Test powschodowy / szklarnia
| Substancja aktywna według przykładu wytwarzania nr | Ilość stosowana (g ai./ha) | Alope- curus | Echino- chloa | Lolium | Abu- tilon | Stel- laria | Vero- nica | Viola |
| Ap | ||||||||
| (1) | 15 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
PL 206 262 B1
Claims (7)
1. Podstawione pochodne tienylo(amino)sulfonylomocznika o wzorze ogólnym (I):
w którym:
A oznacza azot,
Q oznacza wią zanie pojedyncze lub NH,
R1 oznacza grupę C1-C4-alkoksylową,
R2 oznacza grupę C1-C4-alkilową, grupę C1-C4-alkoksylową ewentualnie podstawione fluorowcem, R3 oznacza wodór,
R4 oznacza grupę C1-C6-alkilową ewentualnie podstawioną fluorowcem oraz R5 oznacza grupę C1-C6-alkilową.
2. Związki według zastrz. 1, w których
R1 oznacza grupę metoksylową, grupę etoksylową,
R2 oznacza grupę metylową, grupę etylową, grupę n- lub izopropylową, grupę metoksylową, grupę etoksylową, grupę n-lub izopropoksylową ewentualnie podstawione fluorem, chlorem,
R3 oznacza wodór,
R4 oznacza grupę metylową, grupę etylową, grupę n- lub izopropylową, grupę n-, izo-, sec- lub tert-butylową ewentualnie podstawione fluorem, chlorem, oraz
R5 oznacza grupę metylową, grupę etylową, grupę n- lub izopropylową, grupę n-, izo-, sec- lub tert-butylową.
3. Związki według zastrz. 1, w których
R1 oznacza grupę metoksylową, grupę etoksylową,
R2 oznacza grupę metylową, grupę etylową, grupę metoksylową, grupę etoksylową, ewentualnie podstawione fluorem,
R3 oznacza wodór,
R4 oznacza grupę metylową, grupę etylową, grupę n- lub izopropylową ewentualnie podstawione fluorem, oraz
R5 oznacza grupę metylową, grupę etylową, grupę n- lub izopropylową.
4. Sposób wytwarzania związków o wzorze ogólnym (I) określonym w zastrz. 1-3, znamienny tym, że:
(a) aminoazyny o wzorze ogólnym (II):
w którym
A, R1 i R2 mają znaczenie podane w zastrz. 1-3, poddaje się reakcji z izocyjanianami tienylo(amino)sulfonylu o wzorze ogólnym (III):
PL 206 262 B1 w którym
Q, R4 i R5 mają znaczenie podane w zastrz. 1-3, ewentualnie w obecności środka pomagającego zachodzeniu reakcji takiego jak zasady nieorganiczne lub organiczne i, ewentualnie, w obecności rozcieńczalnika, albo (b) podstawione aminoazyny o wzorze ogólnym (IV):
R1
A^N O κ»ΛνΧνΛζ σν)
I
R w którym:
A, R1 i R2 mają znaczenie podane w zastrz. 1-3,
Z oznacza fluorowiec, grupę C1-C6-alkoksylową lub grupę aryloksylową oraz
R ma znaczenie podane w zastrz. 1-3 dla symbolu R3, albo oznacza ugrupowanie o wzorze -C(O)-Z, poddaje się reakcji z pochodnymi tiofenu o wzorze ogólnym (V):
w którym:
Q, R4 i R5 mają znaczenie podane w zastrz. 1-3, ewentualnie w obecności środka pomagającego zachodzeniu reakcji takiego jak zasady nieorganiczne lub organiczne i, ewentualnie, w obecności rozcieńczalnika, albo (c) aminoazyny o wzorze ogólnym (II):
w którym:
A, R1 i R2 mają znaczenie podane w zastrz. 1-3, poddaje się reakcji z pochodnymi tiofenu o wzorze ogólnym (VI):
PL 206 262 B1 w którym:
Q, R4 i R5 mają znaczenie podane w zastrz. 1-3 oraz
Z oznacza fluorowiec, grupę C1-C6-alkoksylową lub grupę aryloksylową, ewentualnie w obecności środka pomagającego zachodzeniu reakcji takiego jak zasady nieorganiczne lub organiczne i, ewentualnie, w obecności rozcieńczalnika, albo (d) aminoazyny o wzorze ogólnym (II):
w którym:
A, R1 i R2 mają znaczenie podane w zastrz. 1-3, poddaje się reakcji z izocyjnianem chlorosulfonylu, ewentualnie w obecności rozcieńczalnika, po czym utworzone tak chlorosulfonyloamino karbonyloaminoazyny o wzorze ogólnym (VII):
w którym:
A, R1 i R2 mają znaczenie podane w zastrz. 1 -3, po wyodrębnieniu międzyetapowym, lub in situ, poddaje się reakcji z podstawionymi aminotiofenami o wzorze ogólnym (VIII):
w którym:
R4 i R5 mają znaczenie podane w zastrz. 1-3, ewentualnie w obecności środka pomagającego zachodzeniu reakcji takiego jak zasady nieorganiczne lub organiczne i, ewentualnie, w obecności rozcieńczalnika.
5. Sposób zwalczania niepożądanego wzrostu roślin, znamienny tym, że na niepożądane rośliny i/lub ich przestrzeń życiową działa się co najmniej jednym związkiem o wzorze ogólnym (I) określonym w zastrz. 1-3.
6. Zastosowanie co najmniej jednego związku o wzorze ogólnym (I) określonym w zastrz. 1 - 3, do zwalczania niepożądanych roślin.
7. Środek chwastobójczy, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze ogólnym (I) określonym w zastrz. 1-3 i zwykły rozcieńczalnik i/lub środek powierzchniowo czynny.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19937118A DE19937118A1 (de) | 1999-08-06 | 1999-08-06 | Substituierte Thienyl(amino)sulfonylharnstoffe |
| PCT/EP2000/007096 WO2001010863A2 (de) | 1999-08-06 | 2000-07-25 | Substituierte thienyl(amino)sulfonylharnstoffe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL353450A1 PL353450A1 (pl) | 2003-11-17 |
| PL206262B1 true PL206262B1 (pl) | 2010-07-30 |
Family
ID=7917419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL353450A PL206262B1 (pl) | 1999-08-06 | 2000-07-25 | Podstawione pochodne tienylo (amino) sulfonylomocznika, sposób wytwarzania związków, ich zastosowanie, sposób zwalczania niepożądanego wzrostu roślin i środek chwastobójczy |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6887831B1 (pl) |
| EP (2) | EP1206468B1 (pl) |
| JP (1) | JP4825384B2 (pl) |
| KR (2) | KR100916294B1 (pl) |
| CN (1) | CN1137119C (pl) |
| AR (2) | AR025002A1 (pl) |
| AT (1) | ATE297919T1 (pl) |
| AU (1) | AU770451C (pl) |
| BR (1) | BR0012980A (pl) |
| CA (1) | CA2381009C (pl) |
| CO (1) | CO5210912A1 (pl) |
| DE (2) | DE19937118A1 (pl) |
| ES (1) | ES2243296T3 (pl) |
| HK (1) | HK1049484A1 (pl) |
| MX (1) | MXPA02001245A (pl) |
| PL (1) | PL206262B1 (pl) |
| RU (1) | RU2252223C2 (pl) |
| UA (1) | UA73950C2 (pl) |
| WO (1) | WO2001010863A2 (pl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004063192A1 (de) | 2004-12-29 | 2006-07-13 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zur Herstellung von substituierten Thiophensulfonylisocyanaten |
| US7663592B2 (en) | 2005-10-19 | 2010-02-16 | Tpo Displays Corp. | Systems involving signal driving circuits for driving displays |
| CN102020613B (zh) * | 2009-09-21 | 2012-11-07 | 中国中化股份有限公司 | 具有除草活性的氨基磺酰脲类化合物及其应用 |
| CN103288749A (zh) * | 2013-03-04 | 2013-09-11 | 盐城工学院 | 可作除草剂的氨基磺酰脲类化合物 |
| CN108752312A (zh) * | 2018-08-29 | 2018-11-06 | 常州沃腾化工科技有限公司 | 一种新的制备2-甲基-3-噻吩-5-甲氧羰基磺酰氯的方法 |
| CN113402427A (zh) * | 2021-05-11 | 2021-09-17 | 台州学院 | 一种磺酰脲类化合物的合成方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4701535A (en) | 1979-11-30 | 1987-10-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Agricultural ureas and isoureas |
| US4481029A (en) * | 1979-11-30 | 1984-11-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Triazinyl-sulfonyl-ureas and isoureas |
| DK172396B1 (da) | 1979-11-30 | 1998-05-18 | Du Pont | Thiophencarboxylsyrederivater, middel til bekæmpelse af væksten af uønsket vegetation, fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket vegetation samt mellemprodukter til fremstilling af de nævnte derivater |
| JPS56103179A (en) * | 1979-11-30 | 1981-08-18 | Du Pont | Agricultural urea and isourea and their application |
| MA19797A1 (fr) * | 1982-06-14 | 1983-12-31 | Ciba Geigy Ag | N-heterocyclosulfonyl -n- pyrimidinyl et triazinylurees . |
| US4579583A (en) | 1982-09-08 | 1986-04-01 | Ciba-Geigy Corporation | Novel sulfonylureas |
| US4659361A (en) | 1984-06-11 | 1987-04-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal iodopyrimidines |
| US4668281A (en) | 1985-05-20 | 1987-05-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thiophenesulfonamides |
| US4743290A (en) | 1986-04-21 | 1988-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thiophenesulfonamide herbicides |
| US4877440A (en) | 1985-05-29 | 1989-10-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thiophenesulfonamide herbicides |
| JPS62242678A (ja) | 1986-04-10 | 1987-10-23 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | 除草剤性チオフエンスルホンアミド類 |
| DE4105518A1 (de) | 1991-02-22 | 1992-08-27 | Basf Ag | Sulfonylharnstoffderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| KR100298470B1 (ko) | 1993-11-10 | 2001-11-05 | 김충섭 | 신규한티오펜설포닐우레아유도체,그의제조방법및제초제로서의용도 |
| DE19501174A1 (de) | 1995-01-17 | 1996-07-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Sulfonylharnstoffen |
| DE19608831A1 (de) | 1996-03-07 | 1997-09-18 | Bayer Ag | Substituierte Thienylsulfonyl(thio)harnstoffe |
-
1999
- 1999-08-06 DE DE19937118A patent/DE19937118A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-07-25 CN CNB00811417XA patent/CN1137119C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-07-25 JP JP2001515672A patent/JP4825384B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-07-25 CA CA2381009A patent/CA2381009C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-07-25 ES ES00958292T patent/ES2243296T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-25 MX MXPA02001245A patent/MXPA02001245A/es active IP Right Grant
- 2000-07-25 KR KR1020067026763A patent/KR100916294B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-07-25 AT AT00958292T patent/ATE297919T1/de active
- 2000-07-25 AU AU69863/00A patent/AU770451C/en not_active Ceased
- 2000-07-25 US US10/049,747 patent/US6887831B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-07-25 DE DE50010572T patent/DE50010572D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-25 UA UA2002031830A patent/UA73950C2/uk unknown
- 2000-07-25 WO PCT/EP2000/007096 patent/WO2001010863A2/de active IP Right Grant
- 2000-07-25 KR KR1020027000561A patent/KR100839819B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-07-25 RU RU2002106400/04A patent/RU2252223C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-07-25 BR BR0012980-1A patent/BR0012980A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-07-25 PL PL353450A patent/PL206262B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-07-25 EP EP00958292A patent/EP1206468B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-07-25 EP EP05003841A patent/EP1598351A1/de not_active Withdrawn
- 2000-07-31 AR ARP000103959A patent/AR025002A1/es active IP Right Grant
- 2000-08-02 CO CO00058177A patent/CO5210912A1/es not_active Application Discontinuation
-
2003
- 2003-03-05 HK HK03101633.8A patent/HK1049484A1/zh unknown
-
2005
- 2005-01-10 US US11/032,489 patent/US7091158B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-01-23 AR ARP070100297A patent/AR059171A2/es not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2252222C2 (ru) | Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил- триазолиноны, гербицидное средство на их основе и промежуточные продукты | |
| US20080076667A1 (en) | Substituted fluoroalkoxyphenylsulfonylureas | |
| JPH0776576A (ja) | Ｎ−シアノアリール−窒素複素環式化合物 | |
| ES2202457T3 (es) | Sulfonilamino(tio)carbonil-compuestos. | |
| CA2134915A1 (en) | Herbicidal substituted phenylaminosulphonylureas | |
| PL186726B1 (pl) | Podstawione związki sulfonyloaminokarbonylowe, sposób wytwarzania tych związków, środki chwastobójcze, zastosowanie tych związków, sposób zwalczania chwastów i nowe sulfonamidy i chlorki kwasu sulfonowego | |
| US7091158B2 (en) | Substituted thienyl(amino)sulphonylureas | |
| KR100345044B1 (ko) | N-시아노아릴-질소헤테로사이클 | |
| AU726403B2 (en) | Heterocyclyluracils | |
| RU2301226C2 (ru) | Замещенные бензоилпиразолы и гербицидное средство на их основе | |
| US5354728A (en) | Herbicidal N-azinyl-N'-(2-ethylsulphinyl-phenylsulphonyl)-ureas | |
| KR20020012614A (ko) | 치환된 헤테로아릴옥시아세트아닐리드 및 제초제로서의그의 용도 | |
| PL200669B1 (pl) | 5-chlorodifluorometylo-1,3,4-tiadiazol-2-iloksyacetanilidy, sposób ich wytwarzania, sposób zwalczania niepożądanego wzrostu roślin, środek chwastobójczy je zawierający oraz ich zastosowanie do zwalczania niepożądanych roślin | |
| KR20020012284A (ko) | 치환된 페닐 우라실 | |
| JP2000506146A (ja) | 除草剤としての置換チエニルスルホニル（チオ）尿素類 | |
| KR100418077B1 (ko) | N-시아노아릴질소헤테로사이클 | |
| JP4261621B2 (ja) | 除草剤としての置換されたチエニル（アミノ）スルホニル（チオ）ウレア類 | |
| CA2110624A1 (en) | Substituted quinolylsulphonylureas | |
| MXPA99004825A (en) | Substituted thienyl(amino)sulphonyl(thio)ureas as herbicides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification | ||
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120725 |