DE19608831A1

DE19608831A1 - Substituierte Thienylsulfonyl(thio)harnstoffe

Info

Publication number: DE19608831A1
Application number: DE19608831A
Authority: DE
Inventors: Ernst R F Dr Gesing; Mark Wilhelm Dr Drewes; Johannes R Dr Jansen; Rolf Dr Kirsten; Joachim Dr Kluth; Klaus-Helmut Dr Mueller; Ulrich Dr Philipp; Hans-Jochem Dr Riebel; Otto Dr Schallner; Markus Dr Dollinger; Hans-Joachim Dr Santel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1996-03-07
Filing date: 1996-03-07
Publication date: 1997-09-18
Also published as: AU2092797A; KR19990087494A; AU717425B2; WO1997032875A1; EP0885216A1; BR9708009A; CN1218469A; JP2000506146A; CA2248290A1

Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Thienylsulfonyl(thio)harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte Thienylsulfonylharnstoffe, wie z. B. die Verbindung N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-meth oxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, herbizide Eigenschaften auf weisen (vgl. EP 207609, vgl. auch EP 30142). Die herbizide Wirksamkeit dieser bekannten Verbindungen ist jedoch nicht in allen Belangen zufriedenstellend.

Es wurden nun die neuen substituierten Thienylsulfonyl(thio)harnstoffe der allge meinen Formel (I)

in welcher
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Aryloxy oder Heterocyclyloxy steht,
R² für Wasserstoff, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Aryloxy oder Heterocyclyloxy steht,
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R⁴ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht und
R⁵ für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Heterocyclyl steht,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I) gefunden,
wobei die vorbekannten Verbindungen N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′- [2-(2-Chlor-ethoxycarbonyl)-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl]-harnstoff,- N-(4-Meth oxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-ethyl-2-i-propoxycarbonyl-thien-3--yl-sulfonyl)- harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-allyloxycarbonyl-4-n- butyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-i-propyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Methoxy-6- methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-trifluormethyl-thien--3-yl-sulfo nyl)-harnstoff (vgl. EP 30142), sowie die ebenfalls vorbekannten Verbindungen N- (4-Cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-methyl-2-n-propoxycar-bonyl thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6- methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)- harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-- 4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-1,3,5-triazin-2- yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Cyclo propyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-i-propoxycarbonyl-4-methy-l-thien-3-yl- sulfonyl)-harnstoff (vgl. EP 207609) durch Disclaimer ausgeschlossen sind.

Man erhält die neuen substituierten Thienylsulfonyl(thio)harnstoffe der allge meinen Formel (I), wenn man

(a) Aminoazine der allgemeinen Formel (II) in welcher
A, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Thienylsulfonyliso(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (III) in welcher
Q, R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(b) substituierte Aminoazine der allgemeinen Formel (IV) in welcher
A, Q, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
Z für Halogen, Alkoxy oder Aryloxy steht und
R die oben für R³ angegebene Bedeutung hat oder für die Gruppierung -C(Q)-Z steht,
mit Thiophensulfonamiden der allgemeinen Formel (V) in welcher
R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(c) Aminoazine der allgemeinen Formel (II) in welcher
A, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
mit substituierten Thiophensulfonamiden der allgemeinen Formel (VI) in welcher
Q, R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben und
Z für Halogen, Alkoxy oder Aryloxy steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die nach den Verfahren (a), (b) und (c) erhaltenen Verbindun gen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.

Die neuen substituierten Thienylsulfonyl(thio)harnstoffe der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus.

Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkyl gruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenoxy, Oxetanyloxy, Furyloxy oder Tetrahydrofuryloxy steht,
R² für Wasserstoff oder Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl amino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄- Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenoxy, Oxetanyloxy, Furyloxy oder Tetrahydrofuryloxy steht,
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R⁴ für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
R⁵ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils ge gebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gege benenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gege benenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy sub stituiertes Oxetanyl, Furyl oder Tetrahydrofuryl steht,
wobei die vorbekannten Verbindungen N-(4-Methoxy-6-mehyl-pyrimidin-2-yl)-N′- [2-(2-Chlor-ethoxycarbonyl)-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl]-harnstoff, N-(4-Meth oxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-ethyl-2-i-propoxycarbonyl-thien-3--yl-sulfonyl)- harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-allyloxycarbonyl-4-n- butyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-i-propyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Methoxy-6- methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-trifluormethyl-thien-3-yl-sulfo- nyl)-harnstoff (vgl. EP 30142), sowie die ebenfalls vorbekannten Verbindungen N- (4-Cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-methyl-2-n-propoxycar-bonyl thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6- methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)- harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-- 4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-1,3,5-triazin-2- yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Cyclo propyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-i-propoxycarbonyl-4-methy-l-thien-3-yl- sulfonyl)-harnstoff (vgl. EP 207609) durch Disclaimer ausgeschlossen sind.

Gegenstand der Erfindung sind weiter vorzugsweise Natrium-, Kalium-, Magne sium-, Calcium-, Ammonium-, C₁-C₄-Alkyl-ammonium-, Di-(C₁-C₄-alkyl)-ammo nium-, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tetra-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tri-(C₁-C₄- alkyl)-sulfonium-, C₅- oder C₆-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C₁-C₂-alkyl)-ben zyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I), in welcher A, Q, R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ die oben vorzugsweise angegebene Bedeutung haben.

Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino Di methylamino oder Diethylamino steht,
R² für Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethyl amino oder Diethylamino steht,
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R⁴ für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, und
R⁵ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclo hexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht,
wobei die vorbekannten Verbindungen N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′- [2-(2-Chlor-ethoxycarbonyl)-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl]-harnstoff,- N-(4-Meth oxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-ethyl-2-i-propoxycarbonyl-thien-3--yl-sulfonyl)- harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-allyloxycarbonyl-4-n- butyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-i-propyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Methoxy-6- methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-trifluormethyl-thien--3-yl-sulfo nyl)-harnstoff (vgl. EP 30142), sowie die ebenfalls vorbekannten Verbindungen N- (4-Cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-methyl-2-n-propoxycar-bonyl thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6- methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-su-lfonyl)- harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-- 4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-1,3,5-triazin-2- yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Cyclo propyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-i-propoxycarbonyl-4-methy-l-thien-3-yl- sulfonyl)-harnstoff (vgl. EP 207609) durch Disclaimer ausgeschlossen sind.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angegebenen Reste definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch ent sprechend für die jeweils zu Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischen produkte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen Bereichen bevorzugter Verbindungen, beliebig kombiniert werden.

Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind in den nachstehenden Gruppen aufgeführt.

Gruppe 1

A, Q, R¹, R² und R³ haben darin beispielhaft die nachstehend aufgeführte Bedeutung:

Gruppe 2

A, Q, R¹, R² und R³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebene Bedeutung.

Gruppe 3

Gruppe 4

Gruppe 5

Gruppe 6

Gruppe 7

Gruppe 8

Gruppe 9

Gruppe 10

A, Q, R¹, R² und R³ haben hier beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebene Bedeutung.

Gruppe 11

Gruppe 12

Gruppe 13

Gruppe 14

Gruppe 15

Verwendet man beispielsweise 2-Amino-4-methoxy-6-methyl-pyrimidin und 2- Ethoxycarbonyl-4-trifluormethyl-thien-3-yl-sulfonylisocyanat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:

Verwendet man beispielsweise 2-Methoxycarbonylamino-4-methoxy-6-trifluor methyl-1,3,5-triazin und 4-Bthyl-2-i-propoxycabonyl-thiophen-3-sulfonamid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:

Verwendet man beispielsweise 2-Amino-4-chlor-6-methoxy-pyrimidin und N-(2- Ethoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-O-phenyl-urethan als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) durch das folgende Formelschema skizziert werden:

Die bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (c) zur Herstellung der Ver bindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aminoazine sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben A, R¹ und R² vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für A, R¹ und R² ange geben wurden.

Die Aminoazine der Formel (II) sind bekannte, zum Teil im Handel erhältliche Synthesechemikalien.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) weiter als Ausgangsstoffe zu verwen denden Thienylsulfonyliso(thio)cyanate sind durch die Formel (III) allgemein de finiert. In der Formel (III) haben Q, R⁴ und R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Q, R⁴ und R⁵ angegeben wurden.

Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 30142).

Man erhält die Thienylsulfonyliso(thio)cyanate der Formel (III), wenn man Thio phensulfonamide der allgemeinen Formel (V) - oben - mit Phosgen bzw. Thio phosgen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Alkylisocyanats, wie z. B. Butyliso cyanat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z. B. Diaza bicyclo[2.2.2]octan, und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Toluol, Xylol oder Chlorbenzol, bei Temperaturen zwischen 80°C und 150°C umsetzt und nach Ende der Umsetzung die flüchtigen Komponenten unter vermindertem Druck abdestilliert.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Aminoazine sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) haben A, Q, R¹, R² und R vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als be vorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für A, Q, R¹, R² bzw. R³ angegeben wurden, wobei R auch für -C(Q)-Z stehen kann; Z steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkoxy oder Phenoxy, insbesondere für Chlor, Methoxy, Ethoxy oder Phenoxy.

Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. US 4690707, DE 19501174, Her stellungsbeispiele).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) weiter als Ausgangsstoffe zu verwen denden Thiophensulfonamide sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In der Formel (V) haben R⁴ und R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Be deutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Ver bindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R⁴ und R⁵ angegeben wurden.

Die Ausgangsstoffe der Formel (V) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 30142).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Thiophensulfon amide sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In der Formel (VI) haben Q, R⁴ und R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Q, R⁴ und R⁵ angegeben wurden; Z steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkoxy oder Phenoxy, insbesondere für Chlor, Methoxy, Ethoxy oder Phenoxy.

Die Ausgangsstoffe der Formel (VI) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) und (c) kommen inerte organische Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören ins besondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlor benzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloro form, Tetrachlorkohlenstoff, Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N- Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dime thylsulfoxid; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykol monomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.

Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) und (c) werden vorzugsweise in Gegen wart eines geeigneten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen in Frage. Hierzu gehören beispiels weise Erdalkali- oder Alkalimetall-, -hydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriumamid, Natriummethylat, Natriumethylat, Kalium-tert.-butylat, Natrium hydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniumhydroxid, Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, Ammoniumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydro gencarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Ammoniumcarbonat sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyri din, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) und (c) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allge meinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise zwischen 0°C und +120°C.

Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) und (c) werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.

Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) und (c) werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Ver dünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Re aktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).

Aus den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können ge gebenenfalls Salze hergestellt werden. Man erhält solche Salze in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, beispielsweise durch Lösen oder Dis pergieren einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Methylenchlorid, Aceton, tert-Butyl-methylether oder Toluol, und Zugabe einer geeigneten Base. Die Salze können dann - gegebenenfalls nach längerem Rühren - durch Einengen oder Absaugen isoliert werden.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen ver wendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.

Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total unkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Un krautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen sowie auf Weideflächen eingesetzt werden. Ferner können die Verbindungen auch zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich zur Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren. Sie zeigen starke herbizide Aktivität und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf den Boden und auf oberirdische Pflanzen teile.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im prägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in poly meren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeu genden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclo hexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl sulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und syn thetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fett säure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dis pergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natür liche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichts prozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierun gen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Ver wendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide in Frage, beispielsweise Anilide, wie z. B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z. B. Dichlor picolin-säure, Dicamba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z. B. 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy alkansäureester, wie z. B. Diclofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-methyl und Quizalofop-ethyl; Azinone, wie z. B. Chloridazon und Nofflurazon; Carbamate, wie z. B. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z. B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metaza chlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propachlor; Dinitroaniline, wie z. B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether, wie z. B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z. B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenz thiazuron; Hydroxylamine, wie z. B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxyciim, Seth oxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z. B. Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z. B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z. B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe wie z. B. Amidosulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuronethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-ethyl, Thifensulfuron-methyl, Triasulfuron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate, wie z. B. Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und Triallate; Triazine, wie z. B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und Terbutylazin; Triazinone, wie z. B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z. B. Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Cloma zone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insek tiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennähr stoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auf laufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1 (Verfahren (a))

1,24 g (10 mMol) 2-Amino-4,6-dimethyl-1,3,5-triazin werden in 40 ml Acetonitril vorgelegt und 2,61 g (10 mMol) 2-Methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl isocyanat werden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) dazu gegeben. Die Mischung wird 12 Stunden unter Rückfluß erhitzt; dann wird das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.

Man erhält 2,6 g (68% der Theorie) N-(4,6-Dimethyl-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 210°C.

Beispiel 2 (Verfahren (b))

1,30 g (3,9 mMol) N,N-Bis-phenoxycarbonyl-2-amino-4-methoxy-6-methyl-1,3,5- triazin werden in 50 ml Acetonitril vorgelegt. 1,13 g (4,3 mMol) 4-Methyl-2-i- propoxycarbonyl-thiophen-3-sulfonamid und 0,65 g (4,3 mMol) Diazabicyclo undecen (DBU) werden dann bei Raumtemperatur (ca. 20°C) dazu gegeben und die Mischung wird bei dieser Temperatur ca. 12 Stunden gerührt. Dann wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit 2N-Salzsäure angesäuert und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahl vakuum eingeengt, der Rückstand mit Diethylether digeriert und das kristallin an gefallene Produkt durch Absaugen isoliert.

Man erhält 0,87 g (52% der Theorie) N-(4-Methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)- N′-(4-methyl-2-i-propoxycarbonyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 185°C.

Beispiel 3 (Verfahren (b))

1,24 g (5,1 mMol) N-Phenoxycarbonyl-2-amino-4,6-dimethyl-pyrimidin werden in 50 ml Acetonitril vorgelegt. 1,47 g (5,6 mMol) 4-Methyl-2-i-propoxycarbonyl thiophen-3-sulfonamid und 0,85 g (5,6 mMol) Diazabicycloundecen (DBU) werden dann bei Raumtemperatur (ca. 20°C) dazu gegeben und die Mischung wird ca. 12 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Dann wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit 2N-Salzsäure angesäuert und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diethylether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.

Man erhält 1,29 g (56% der Theorie) N-(4,6-Dimethyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(4- methyl-2-i-propoxycarbonyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 223°C.

Analog zu den Herstellungsbeispielen 1 bis 3 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.

Tabelle 1

Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)

Anwendungsbeispiele

In den Anwendungsbeispielen wird die folgende Verbindung als Vergleichssub stanz herangezogen:

N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl--4-methyl thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff (bekannt aus EP 207609).

Beispiel A Pre-emergence-Test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge wünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkon zentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwand menge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit.

Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.

Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.

In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungs beispiel 1, 2, 3, 4, 5, 11, 14, 16, 18, 20, 25, 26, 27, 28, 33, 37, 38, 39 und 41 bei Aufwandmengen zwischen 30 g und 125 g a.i. pro Hektar deutlich stärkere Wirkung gegen Unkräuter als die bekannte Verbindung (A).

"a.i." = "active ingredienti" = Wirkstoff.

Beispiel B Post-emergence-Test

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge wünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben, so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächen einheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.

In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbei spiel 11, 13, 14, 19, 20, 25, 27 und 39 bei Aufwandmengen zwischen 8 g und 60 g pro Hektar deutlich stärkere Wirkung gegen Unkräuter als die bekannte Ver bindung (A).

Claims

1. Substituierte Thienylsulfonyl(thio)harnstoffe der allgemeinen Formel (I) in welcher
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Aryloxy oder Heterocyclyloxy steht,
R² für Wasserstoff, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Aryloxy oder Heterocyclyloxy steht,
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R⁴ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht und
R⁵ für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Heterocyclyl steht,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I),
wobei die Verbindungen N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-[2-(2- Chlor-ethoxycarbonyl)-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl]-harnstoff, N-(4-Meth oxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-ethyl-2-i-propoxycarbonyl-thien-3--yl- sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-2-allyloxy carbonyl-4-n-butyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-i-propyl-thien-3-yl-sulfonyl-)-harn stoff und N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl- 4-trifluormethyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, sowie die Verbindungen N- (4-Cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-methyl-2-n-propoxycar-bo nyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-2- yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4- Cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl- thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2- yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4- Cyclopropyl-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-met-hyl thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5- triazin-2-yl)-N′-(2-i-propoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)--harnstoff ausgeschlossen sind.

2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoff atomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoff atomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁- C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenoxy, Oxetanyloxy, Furyloxy oder Tetrahydrofuryloxy steht,
R² für Wasserstoff oder Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy sub stituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenoxy, Oxetanyloxy, Furyloxy oder Tetrahydrofuryloxy steht,
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄- Alkyl-carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R⁴ für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy sub stituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
R⁵ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁- C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen für jeweils gege benenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoff atomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy sub stituiertes Oxetanyl, Furyl oder Tetrahydrofuryl steht,
sowie die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C₁-C₄- Alkyl-ammonium-, Di-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-ammo nium-, Tetra-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-sulfonium-, C₅- oder C₆-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C₁-C₂-alkyl)-benzyl-ammonium- Salze von Verbindungen der Formel (I),
wobei die gleichen Verbindungen ausgeschlossen sind wie bei Anspruch 1.

3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino oder Diethyl amino steht,
R² für Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino n- oder i- Propylamino, Dimethylamino oder Diethylamino steht,
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R⁴ für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, und
R⁵ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gege benenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht,
wobei die gleichen Verbindungen ausgeschlossen sind wie bei Anspruch 1.

4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß An spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) Aminoazine der allgemeinen Formel (II) in welcher
A, R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit Thienylsulfonyliso(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (III) in welcher
Q, R⁴ und R⁵ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenen falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man
(b) substituierte Aminoazine der allgemeinen Formel (IV) in welcher
A, Q, R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
Z für Halogen, Alkoxy oder Aryloxy steht und
R die oben für R³ angegebene Bedeutung hat oder für die Gruppierung -C(Q)-Z steht,
mit Thiophensulfonamiden der allgemeinen Formel (V) in welcher
R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenen falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man
(c) Aminoazine der allgemeinen Formel (II) in welcher
A, R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit substituierten Thiophensulfonamiden der allgemeinen Formel (VI) in welcher
Q, R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben und
Z für Halogen, Alkoxy oder Aryloxy steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenen falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die nach den Verfahren (a), (b) und (c) erhaltenen Ver bindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.

5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.

6. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß An spruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.

7. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf die Unkräuter oder ihren Lebensraum einwirken läßt.

8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.