DE19608831A1 - Substituierte Thienylsulfonyl(thio)harnstoffe - Google Patents
Substituierte Thienylsulfonyl(thio)harnstoffeInfo
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Description
Die Erfindung betrifft neue substituierte Thienylsulfonyl(thio)harnstoffe, Verfahren
zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte Thienylsulfonylharnstoffe, wie
z. B. die Verbindung N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-meth
oxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, herbizide Eigenschaften auf
weisen (vgl. EP 207609, vgl. auch EP 30142). Die herbizide Wirksamkeit dieser
bekannten Verbindungen ist jedoch nicht in allen Belangen zufriedenstellend.
Es wurden nun die neuen substituierten Thienylsulfonyl(thio)harnstoffe der allge
meinen Formel (I)
in welcher
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Aryloxy oder Heterocyclyloxy steht,
R² für Wasserstoff, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Aryloxy oder Heterocyclyloxy steht,
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R⁴ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht und
R⁵ für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Heterocyclyl steht,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I) gefunden,
wobei die vorbekannten Verbindungen N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′- [2-(2-Chlor-ethoxycarbonyl)-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl]-harnstoff,- N-(4-Meth oxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-ethyl-2-i-propoxycarbonyl-thien-3--yl-sulfonyl)- harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-allyloxycarbonyl-4-n- butyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-i-propyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Methoxy-6- methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-trifluormethyl-thien--3-yl-sulfo nyl)-harnstoff (vgl. EP 30142), sowie die ebenfalls vorbekannten Verbindungen N- (4-Cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-methyl-2-n-propoxycar-bonyl thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6- methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)- harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-- 4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-1,3,5-triazin-2- yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Cyclo propyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-i-propoxycarbonyl-4-methy-l-thien-3-yl- sulfonyl)-harnstoff (vgl. EP 207609) durch Disclaimer ausgeschlossen sind.
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Aryloxy oder Heterocyclyloxy steht,
R² für Wasserstoff, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Aryloxy oder Heterocyclyloxy steht,
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R⁴ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht und
R⁵ für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Heterocyclyl steht,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I) gefunden,
wobei die vorbekannten Verbindungen N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′- [2-(2-Chlor-ethoxycarbonyl)-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl]-harnstoff,- N-(4-Meth oxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-ethyl-2-i-propoxycarbonyl-thien-3--yl-sulfonyl)- harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-allyloxycarbonyl-4-n- butyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-i-propyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Methoxy-6- methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-trifluormethyl-thien--3-yl-sulfo nyl)-harnstoff (vgl. EP 30142), sowie die ebenfalls vorbekannten Verbindungen N- (4-Cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-methyl-2-n-propoxycar-bonyl thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6- methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)- harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-- 4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-1,3,5-triazin-2- yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Cyclo propyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-i-propoxycarbonyl-4-methy-l-thien-3-yl- sulfonyl)-harnstoff (vgl. EP 207609) durch Disclaimer ausgeschlossen sind.
Man erhält die neuen substituierten Thienylsulfonyl(thio)harnstoffe der allge
meinen Formel (I), wenn man
- (a) Aminoazine der allgemeinen Formel (II)
in welcher
A, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Thienylsulfonyliso(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (III) in welcher
Q, R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man - (b) substituierte Aminoazine der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
A, Q, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
Z für Halogen, Alkoxy oder Aryloxy steht und
R die oben für R³ angegebene Bedeutung hat oder für die Gruppierung -C(Q)-Z steht,
mit Thiophensulfonamiden der allgemeinen Formel (V) in welcher
R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man - (c) Aminoazine der allgemeinen Formel (II)
in welcher
A, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
mit substituierten Thiophensulfonamiden der allgemeinen Formel (VI) in welcher
Q, R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben und
Z für Halogen, Alkoxy oder Aryloxy steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die nach den Verfahren (a), (b) und (c) erhaltenen Verbindun gen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
Die neuen substituierten Thienylsulfonyl(thio)harnstoffe der allgemeinen Formel
(I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in
welcher
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkyl gruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenoxy, Oxetanyloxy, Furyloxy oder Tetrahydrofuryloxy steht,
R² für Wasserstoff oder Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl amino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄- Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenoxy, Oxetanyloxy, Furyloxy oder Tetrahydrofuryloxy steht,
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R⁴ für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
R⁵ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils ge gebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gege benenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gege benenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy sub stituiertes Oxetanyl, Furyl oder Tetrahydrofuryl steht,
wobei die vorbekannten Verbindungen N-(4-Methoxy-6-mehyl-pyrimidin-2-yl)-N′- [2-(2-Chlor-ethoxycarbonyl)-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl]-harnstoff, N-(4-Meth oxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-ethyl-2-i-propoxycarbonyl-thien-3--yl-sulfonyl)- harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-allyloxycarbonyl-4-n- butyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-i-propyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Methoxy-6- methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-trifluormethyl-thien-3-yl-sulfo- nyl)-harnstoff (vgl. EP 30142), sowie die ebenfalls vorbekannten Verbindungen N- (4-Cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-methyl-2-n-propoxycar-bonyl thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6- methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)- harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-- 4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-1,3,5-triazin-2- yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Cyclo propyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-i-propoxycarbonyl-4-methy-l-thien-3-yl- sulfonyl)-harnstoff (vgl. EP 207609) durch Disclaimer ausgeschlossen sind.
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkyl gruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenoxy, Oxetanyloxy, Furyloxy oder Tetrahydrofuryloxy steht,
R² für Wasserstoff oder Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl amino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄- Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenoxy, Oxetanyloxy, Furyloxy oder Tetrahydrofuryloxy steht,
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R⁴ für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
R⁵ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils ge gebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Cycloalkylgruppen und gege benenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gege benenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy sub stituiertes Oxetanyl, Furyl oder Tetrahydrofuryl steht,
wobei die vorbekannten Verbindungen N-(4-Methoxy-6-mehyl-pyrimidin-2-yl)-N′- [2-(2-Chlor-ethoxycarbonyl)-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl]-harnstoff, N-(4-Meth oxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-ethyl-2-i-propoxycarbonyl-thien-3--yl-sulfonyl)- harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-allyloxycarbonyl-4-n- butyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-i-propyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Methoxy-6- methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-trifluormethyl-thien-3-yl-sulfo- nyl)-harnstoff (vgl. EP 30142), sowie die ebenfalls vorbekannten Verbindungen N- (4-Cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-methyl-2-n-propoxycar-bonyl thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6- methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)- harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-- 4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-1,3,5-triazin-2- yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Cyclo propyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-i-propoxycarbonyl-4-methy-l-thien-3-yl- sulfonyl)-harnstoff (vgl. EP 207609) durch Disclaimer ausgeschlossen sind.
Gegenstand der Erfindung sind weiter vorzugsweise Natrium-, Kalium-, Magne
sium-, Calcium-, Ammonium-, C₁-C₄-Alkyl-ammonium-, Di-(C₁-C₄-alkyl)-ammo
nium-, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tetra-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tri-(C₁-C₄-
alkyl)-sulfonium-, C₅- oder C₆-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C₁-C₂-alkyl)-ben
zyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I), in welcher A, Q, R¹, R²,
R³, R⁴ und R⁵ die oben vorzugsweise angegebene Bedeutung haben.
Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Verbindungen der Formel (I), in
welcher
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino Di methylamino oder Diethylamino steht,
R² für Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethyl amino oder Diethylamino steht,
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R⁴ für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, und
R⁵ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclo hexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht,
wobei die vorbekannten Verbindungen N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′- [2-(2-Chlor-ethoxycarbonyl)-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl]-harnstoff,- N-(4-Meth oxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-ethyl-2-i-propoxycarbonyl-thien-3--yl-sulfonyl)- harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-allyloxycarbonyl-4-n- butyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-i-propyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Methoxy-6- methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-trifluormethyl-thien--3-yl-sulfo nyl)-harnstoff (vgl. EP 30142), sowie die ebenfalls vorbekannten Verbindungen N- (4-Cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-methyl-2-n-propoxycar-bonyl thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6- methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-su-lfonyl)- harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-- 4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-1,3,5-triazin-2- yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Cyclo propyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-i-propoxycarbonyl-4-methy-l-thien-3-yl- sulfonyl)-harnstoff (vgl. EP 207609) durch Disclaimer ausgeschlossen sind.
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino Di methylamino oder Diethylamino steht,
R² für Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethyl amino oder Diethylamino steht,
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R⁴ für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, und
R⁵ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclo hexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht,
wobei die vorbekannten Verbindungen N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′- [2-(2-Chlor-ethoxycarbonyl)-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl]-harnstoff,- N-(4-Meth oxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-ethyl-2-i-propoxycarbonyl-thien-3--yl-sulfonyl)- harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-allyloxycarbonyl-4-n- butyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-i-propyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Methoxy-6- methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-trifluormethyl-thien--3-yl-sulfo nyl)-harnstoff (vgl. EP 30142), sowie die ebenfalls vorbekannten Verbindungen N- (4-Cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-methyl-2-n-propoxycar-bonyl thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2- methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6- methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-su-lfonyl)- harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-- 4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-1,3,5-triazin-2- yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Cyclo propyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-i-propoxycarbonyl-4-methy-l-thien-3-yl- sulfonyl)-harnstoff (vgl. EP 207609) durch Disclaimer ausgeschlossen sind.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angegebenen Reste
definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch ent
sprechend für die jeweils zu Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischen
produkte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den
angegebenen Bereichen bevorzugter Verbindungen, beliebig kombiniert werden.
Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind in den
nachstehenden Gruppen aufgeführt.
A, Q, R¹, R² und R³ haben darin beispielhaft die nachstehend aufgeführte
Bedeutung:
A, Q, R¹, R² und R³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebene
Bedeutung.
A, Q, R¹, R² und R³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebene
Bedeutung.
A, Q, R¹, R² und R³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebene
Bedeutung.
A, Q, R¹, R² und R³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebene
Bedeutung.
A, Q, R¹, R² und R³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebene
Bedeutung.
A, Q, R¹, R² und R³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebene
Bedeutung.
A, Q, R¹, R² und R³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebene
Bedeutung.
A, Q, R¹, R² und R³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebene
Bedeutung.
A, Q, R¹, R² und R³ haben hier beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebene
Bedeutung.
A, Q, R¹, R² und R³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebene
Bedeutung.
A, Q, R¹, R² und R³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebene
Bedeutung.
A, Q, R¹, R² und R³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebene
Bedeutung.
A, Q, R¹, R² und R³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebene
Bedeutung.
A, Q, R¹, R² und R³ haben hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebene
Bedeutung.
Verwendet man beispielsweise 2-Amino-4-methoxy-6-methyl-pyrimidin und 2-
Ethoxycarbonyl-4-trifluormethyl-thien-3-yl-sulfonylisocyanat als Ausgangsstoffe,
so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das
folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 2-Methoxycarbonylamino-4-methoxy-6-trifluor
methyl-1,3,5-triazin und 4-Bthyl-2-i-propoxycabonyl-thiophen-3-sulfonamid als
Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren
(b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 2-Amino-4-chlor-6-methoxy-pyrimidin und N-(2-
Ethoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-O-phenyl-urethan als Ausgangsstoffe,
so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) durch das
folgende Formelschema skizziert werden:
Die bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (c) zur Herstellung der Ver
bindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden
Aminoazine sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II)
haben A, R¹ und R² vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die
bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der
Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für A, R¹ und R² ange
geben wurden.
Die Aminoazine der Formel (II) sind bekannte, zum Teil im Handel erhältliche
Synthesechemikalien.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) weiter als Ausgangsstoffe zu verwen
denden Thienylsulfonyliso(thio)cyanate sind durch die Formel (III) allgemein de
finiert. In der Formel (III) haben Q, R⁴ und R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere
diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung
der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt
für Q, R⁴ und R⁵ angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich
bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 30142).
Man erhält die Thienylsulfonyliso(thio)cyanate der Formel (III), wenn man Thio
phensulfonamide der allgemeinen Formel (V) - oben - mit Phosgen bzw. Thio
phosgen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Alkylisocyanats, wie z. B. Butyliso
cyanat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z. B. Diaza
bicyclo[2.2.2]octan, und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. Toluol,
Xylol oder Chlorbenzol, bei Temperaturen zwischen 80°C und 150°C umsetzt und
nach Ende der Umsetzung die flüchtigen Komponenten unter vermindertem Druck
abdestilliert.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung der Verbindungen der
Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Aminoazine sind
durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) haben A, Q, R¹, R²
und R vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben
im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als be
vorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für A, Q, R¹, R² bzw. R³ angegeben
wurden, wobei R auch für -C(Q)-Z stehen kann; Z steht vorzugsweise für Fluor,
Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkoxy oder Phenoxy, insbesondere für Chlor, Methoxy,
Ethoxy oder Phenoxy.
Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich
bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. US 4690707, DE 19501174, Her
stellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) weiter als Ausgangsstoffe zu verwen
denden Thiophensulfonamide sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In
der Formel (V) haben R⁴ und R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Be
deutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Ver
bindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R⁴
und R⁵ angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der Formel (V) sind bekannt und/oder können nach an sich
bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 30142).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) zur Herstellung der Verbindungen der
Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Thiophensulfon
amide sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In der Formel (VI) haben
Q, R⁴ und R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits
oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I)
als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Q, R⁴ und R⁵ angegeben
wurden; Z steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkoxy oder
Phenoxy, insbesondere für Chlor, Methoxy, Ethoxy oder Phenoxy.
Die Ausgangsstoffe der Formel (VI) sind bekannt und/oder können nach an sich
bekannten Verfahren hergestellt werden.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a),
(b) und (c) kommen inerte organische Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören ins
besondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte
Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlor
benzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloro
form, Tetrachlorkohlenstoff, Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan,
Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie
Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril
oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-
Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid;
Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie Dime
thylsulfoxid; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylenglykol
monomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmonomethylether,
Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) und (c) werden vorzugsweise in Gegen
wart eines geeigneten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als solche kommen alle
üblichen anorganischen oder organischen Basen in Frage. Hierzu gehören beispiels
weise Erdalkali- oder Alkalimetall-, -hydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate,
-acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid,
Natriumamid, Natriummethylat, Natriumethylat, Kalium-tert.-butylat, Natrium
hydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniumhydroxid, Natriumacetat, Kaliumacetat,
Calciumacetat, Ammoniumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydro
gencarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Ammoniumcarbonat sowie tertiäre
Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyri
din, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO),
Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen
Verfahren (a), (b) und (c) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allge
meinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise
zwischen 0°C und +120°C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) und (c) werden im allgemeinen unter
Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen
Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen
0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) und (c) werden die
Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es
ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu
verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Ver
dünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Re
aktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen
Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt
(vgl. die Herstellungsbeispiele).
Aus den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können ge
gebenenfalls Salze hergestellt werden. Man erhält solche Salze in einfacher Weise
nach üblichen Salzbildungsmethoden, beispielsweise durch Lösen oder Dis
pergieren einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie
z. B. Methylenchlorid, Aceton, tert-Butyl-methylether oder Toluol, und Zugabe
einer geeigneten Base. Die Salze können dann - gegebenenfalls nach längerem
Rühren - durch Einengen oder Absaugen isoliert werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab
tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden.
Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten
aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale
oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten
Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen ver
wendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus,
Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis,
Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria,
Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus,
Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis,
Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis,
Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena,
Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf
diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf
andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total
unkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und
Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Un
krautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-,
Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und
Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen sowie auf Weideflächen eingesetzt
werden. Ferner können die Verbindungen auch zur selektiven Unkrautbekämpfung
in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich zur Bekämpfung
von monokotylen und dikotylen Unkräutern sowohl im Vorauflauf- als auch im
Nachauflauf-Verfahren. Sie zeigen starke herbizide Aktivität und ein breites
Wirkungsspektrum bei Anwendung auf den Boden und auf oberirdische Pflanzen
teile.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie
Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten,
lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im
prägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in poly
meren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver
mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder
festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeu
genden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel
kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl
naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen
wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische
und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und
Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclo
hexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl
sulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und syn thetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fett säure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dis pergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und syn thetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fett säure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dis pergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natür
liche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet
werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche
Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide.
Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid,
Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo
cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer,
Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichts
prozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierun
gen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Ver
wendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide in Frage, beispielsweise Anilide,
wie z. B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z. B. Dichlor
picolin-säure, Dicamba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z. B. 2,4-D,
2,4-DB, 2,4-DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy
alkansäureester, wie z. B. Diclofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl,
Haloxyfop-methyl und Quizalofop-ethyl; Azinone, wie z. B. Chloridazon und
Nofflurazon; Carbamate, wie z. B. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham
und Propham; Chloracetanilide, wie z. B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metaza
chlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propachlor; Dinitroaniline, wie z. B. Oryzalin,
Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether, wie z. B. Acifluorfen, Bifenox,
Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie
z. B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenz
thiazuron; Hydroxylamine, wie z. B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxyciim, Seth
oxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z. B. Imazethapyr, Imazamethabenz,
Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z. B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil;
Oxyacetamide, wie z. B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe wie z. B. Amidosulfuron,
Bensulfuron-methyl, Chlorimuronethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron
methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-ethyl, Thifensulfuron-methyl,
Triasulfuron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate, wie z. B. Butylate, Cycloate,
Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und Triallate;
Triazine, wie z. B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und
Terbutylazin; Triazinone, wie z. B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin;
Sonstige, wie z. B. Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Cloma
zone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone,
Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate
und Tridiphane.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insek
tiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennähr
stoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus
durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt
werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen,
Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auf
laufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden
eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie
hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen
liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden
fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus
den nachfolgenden Beispielen hervor.
1,24 g (10 mMol) 2-Amino-4,6-dimethyl-1,3,5-triazin werden in 40 ml Acetonitril
vorgelegt und 2,61 g (10 mMol) 2-Methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl
isocyanat werden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) dazu gegeben. Die Mischung
wird 12 Stunden unter Rückfluß erhitzt; dann wird das kristallin angefallene
Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 2,6 g (68% der Theorie) N-(4,6-Dimethyl-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-
methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt
210°C.
1,30 g (3,9 mMol) N,N-Bis-phenoxycarbonyl-2-amino-4-methoxy-6-methyl-1,3,5-
triazin werden in 50 ml Acetonitril vorgelegt. 1,13 g (4,3 mMol) 4-Methyl-2-i-
propoxycarbonyl-thiophen-3-sulfonamid und 0,65 g (4,3 mMol) Diazabicyclo
undecen (DBU) werden dann bei Raumtemperatur (ca. 20°C) dazu gegeben und
die Mischung wird bei dieser Temperatur ca. 12 Stunden gerührt. Dann wird im
Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit 2N-Salzsäure angesäuert und
mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen,
mit Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahl
vakuum eingeengt, der Rückstand mit Diethylether digeriert und das kristallin an
gefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 0,87 g (52% der Theorie) N-(4-Methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-
N′-(4-methyl-2-i-propoxycarbonyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt
185°C.
1,24 g (5,1 mMol) N-Phenoxycarbonyl-2-amino-4,6-dimethyl-pyrimidin werden in
50 ml Acetonitril vorgelegt. 1,47 g (5,6 mMol) 4-Methyl-2-i-propoxycarbonyl
thiophen-3-sulfonamid und 0,85 g (5,6 mMol) Diazabicycloundecen (DBU)
werden dann bei Raumtemperatur (ca. 20°C) dazu gegeben und die Mischung wird
ca. 12 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Dann wird im Wasserstrahlvakuum
eingeengt, der Rückstand mit 2N-Salzsäure angesäuert und mit Methylenchlorid
extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, mit Magnesiumsulfat
getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der
Rückstand mit Diethylether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch
Absaugen isoliert.
Man erhält 1,29 g (56% der Theorie) N-(4,6-Dimethyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-
methyl-2-i-propoxycarbonyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt
223°C.
Analog zu den Herstellungsbeispielen 1 bis 3 sowie entsprechend der allgemeinen
Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise
auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I)
hergestellt werden.
In den Anwendungsbeispielen wird die folgende Verbindung als Vergleichssub
stanz herangezogen:
N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl--4-methyl
thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff (bekannt aus EP 207609).
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange
gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden
wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die
Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkon
zentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwand
menge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in %
Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungs
beispiel 1, 2, 3, 4, 5, 11, 14, 16, 18, 20, 25, 26, 27, 28, 33, 37, 38, 39 und 41 bei
Aufwandmengen zwischen 30 g und 125 g a.i. pro Hektar deutlich stärkere
Wirkung gegen Unkräuter als die bekannte Verbindung (A).
"a.i." = "active ingredienti" = Wirkstoff.
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange
gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15
cm haben, so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächen
einheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt,
daß in 1000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht
werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in %
Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbei
spiel 11, 13, 14, 19, 20, 25, 27 und 39 bei Aufwandmengen zwischen 8 g und
60 g pro Hektar deutlich stärkere Wirkung gegen Unkräuter als die bekannte Ver
bindung (A).
Claims (8)
1. Substituierte Thienylsulfonyl(thio)harnstoffe der allgemeinen Formel (I)
in welcher
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Aryloxy oder Heterocyclyloxy steht,
R² für Wasserstoff, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Aryloxy oder Heterocyclyloxy steht,
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R⁴ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht und
R⁵ für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Heterocyclyl steht,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I),
wobei die Verbindungen N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-[2-(2- Chlor-ethoxycarbonyl)-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl]-harnstoff, N-(4-Meth oxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-ethyl-2-i-propoxycarbonyl-thien-3--yl- sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-2-allyloxy carbonyl-4-n-butyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-i-propyl-thien-3-yl-sulfonyl-)-harn stoff und N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl- 4-trifluormethyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, sowie die Verbindungen N- (4-Cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-methyl-2-n-propoxycar-bo nyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-2- yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4- Cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl- thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2- yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4- Cyclopropyl-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-met-hyl thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5- triazin-2-yl)-N′-(2-i-propoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)--harnstoff ausgeschlossen sind.
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Aryloxy oder Heterocyclyloxy steht,
R² für Wasserstoff, Halogen oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Cycloalkyl, Cycloalkyloxy, Aryloxy oder Heterocyclyloxy steht,
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht,
R⁴ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl steht und
R⁵ für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl oder Heterocyclyl steht,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I),
wobei die Verbindungen N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-[2-(2- Chlor-ethoxycarbonyl)-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl]-harnstoff, N-(4-Meth oxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-ethyl-2-i-propoxycarbonyl-thien-3--yl- sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-2-allyloxy carbonyl-4-n-butyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Methoxy-6-methyl pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-i-propyl-thien-3-yl-sulfonyl-)-harn stoff und N-(4-Methoxy-6-methyl-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl- 4-trifluormethyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, sowie die Verbindungen N- (4-Cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(4-methyl-2-n-propoxycar-bo nyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-2- yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4- Cyclopropyl-6-methoxy-pyrimidin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl- thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2- yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff, N-(4- Cyclopropyl-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)-N′-(2-methoxycarbonyl-4-met-hyl thien-3-yl-sulfonyl)-harnstoff und N-(4-Cyclopropyl-6-methoxy-1,3,5- triazin-2-yl)-N′-(2-i-propoxycarbonyl-4-methyl-thien-3-yl-sulfonyl)--harnstoff ausgeschlossen sind.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß darin
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoff atomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoff atomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁- C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenoxy, Oxetanyloxy, Furyloxy oder Tetrahydrofuryloxy steht,
R² für Wasserstoff oder Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy sub stituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenoxy, Oxetanyloxy, Furyloxy oder Tetrahydrofuryloxy steht,
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄- Alkyl-carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R⁴ für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy sub stituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
R⁵ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁- C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen für jeweils gege benenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoff atomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy sub stituiertes Oxetanyl, Furyl oder Tetrahydrofuryl steht,
sowie die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C₁-C₄- Alkyl-ammonium-, Di-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-ammo nium-, Tetra-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-sulfonium-, C₅- oder C₆-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C₁-C₂-alkyl)-benzyl-ammonium- Salze von Verbindungen der Formel (I),
wobei die gleichen Verbindungen ausgeschlossen sind wie bei Anspruch 1.
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoff atomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoff atomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁- C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenoxy, Oxetanyloxy, Furyloxy oder Tetrahydrofuryloxy steht,
R² für Wasserstoff oder Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy sub stituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkyloxy mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenoxy, Oxetanyloxy, Furyloxy oder Tetrahydrofuryloxy steht,
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄- Alkyl-carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R⁴ für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy sub stituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
R⁵ für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁- C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen für jeweils gege benenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoff atomen in den Cycloalkylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy sub stituiertes Oxetanyl, Furyl oder Tetrahydrofuryl steht,
sowie die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C₁-C₄- Alkyl-ammonium-, Di-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-ammo nium-, Tetra-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-sulfonium-, C₅- oder C₆-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C₁-C₂-alkyl)-benzyl-ammonium- Salze von Verbindungen der Formel (I),
wobei die gleichen Verbindungen ausgeschlossen sind wie bei Anspruch 1.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß darin
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino oder Diethyl amino steht,
R² für Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino n- oder i- Propylamino, Dimethylamino oder Diethylamino steht,
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R⁴ für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, und
R⁵ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gege benenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht,
wobei die gleichen Verbindungen ausgeschlossen sind wie bei Anspruch 1.
A für Stickstoff oder eine CH-Gruppierung steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R¹ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino oder Diethyl amino steht,
R² für Fluor, Chlor, Brom oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino n- oder i- Propylamino, Dimethylamino oder Diethylamino steht,
R³ für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R⁴ für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht, und
R⁵ für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gege benenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl steht,
wobei die gleichen Verbindungen ausgeschlossen sind wie bei Anspruch 1.
4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß An
spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
- (a) Aminoazine der allgemeinen Formel (II)
in welcher
A, R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit Thienylsulfonyliso(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (III) in welcher
Q, R⁴ und R⁵ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenen falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man - (b) substituierte Aminoazine der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
A, Q, R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
Z für Halogen, Alkoxy oder Aryloxy steht und
R die oben für R³ angegebene Bedeutung hat oder für die Gruppierung -C(Q)-Z steht,
mit Thiophensulfonamiden der allgemeinen Formel (V) in welcher
R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenen falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man - (c) Aminoazine der allgemeinen Formel (II)
in welcher
A, R¹ und R² die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit substituierten Thiophensulfonamiden der allgemeinen Formel (VI) in welcher
Q, R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben und
Z für Halogen, Alkoxy oder Aryloxy steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenen falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die nach den Verfahren (a), (b) und (c) erhaltenen Ver bindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer
Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
6. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß An
spruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß
man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf die
Unkräuter oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet,
daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit
Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
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