KR19990087494A - 제초제로서의 치환된 티에닐설포닐(티오)우레아 - Google Patents

제초제로서의 치환된 티에닐설포닐(티오)우레아 Download PDF

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KR19990087494A
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클라우스-헬무트 뮐러
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마르쿠스 돌링거
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Abstract

본 발명은 일반식(I)의 신규의 치환된 티에닐설포닐(티오)우레아 및 일반식(I) 화합물의 염, 또한 신규 화합물의 제조 방법 및 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다:
상기 식에서,
A는 질소 또는 CH 그룹을 나타내고,
Q는 산소 또는 황을 나타내며,
R1은 수소, 할로겐 또는 각각 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노, 디알킬아미노, 사이클로알킬, 사이클로알킬옥시, 아릴옥시 또는 헤테로사이클릴옥시를 나타내고,
R2는 수소, 할로겐 또는 각각 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노, 디알킬아미노, 사이클로알킬, 사이클로알킬옥시, 아릴옥시 또는 헤테로사이클릴옥시를 나타내며,
R3는 수소 또는 임의로 치환된 알킬을 나타내고,
R4는 임의로 치환된 알킬을 나타내며,
R5는 수소 또는 각각 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬 또는 헤테로사이클릴을 나타내고,
여기에서, 이들 그룹 물질의 특정한 선행 기술 화합물은 제외된다.

Description

제초제로서의 치환된 티에닐설포닐(티오)우레아
특정의 치환된 티에닐설포닐우레아, 예를들어 화합물 N-(4-사이클로프로필-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아가 제조체 성질을 갖는다는 것이 이미 공지되어 있다(참조. EP 207609, 참조, 또한 EP 30142). 그러나, 이들 공지된 화합물의 제초제 활성은 모든 면에서 만족스럽지는 않다.
본 발명은 신규의 치환된 티에닐설포닐(티오)우레아, 그의 제조 방법 및 제초제로서 그의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 따라서, 일반식(I)의 신규의 치환된 티에닐설포닐(티오)우레아 및 일반식(I) 화합물의 염을 제공한다:
상기 식에서,
A는 질소 또는 CH 그룹을 나타내고,
Q는 산소 또는 황을 나타내며,
R1은 수소, 할로겐 또는 각각 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노, 디알킬아미노, 사이클로알킬, 사이클로알킬옥시, 아릴옥시 또는 헤테로사이클릴옥시를 나타내고,
R2는 수소, 할로겐 또는 각각 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노, 디알킬아미노, 사이클로알킬, 사이클로알킬옥시, 아릴옥시 또는 헤테로사이클릴옥시를 나타내며,
R3는 수소 또는 임의로 치환된 알킬을 나타내고,
R4는 임의로 치환된 알킬을 나타내며,
R5는 수소 또는 각각 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬 또는 헤테로사이클릴을 나타내고,
단, 이들 화합물중에서 기권자(disclaimer)에 의해 제외된 선행기술 화합물 N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-[2-(2-클로로-에톡시카보닐)-4-메틸-티엔-3-일-설포닐]-우레아, N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(4-에틸-2-i-프로폭시카보닐-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(2-알릴옥시카보닐-4-n-부틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-i-프로필-티엔-3-일-설포닐)-우레아 및 N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-트리플루오로메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아(참조, EP- 30142), 및 또한 유사의 선행기술 화합물 N-(4-사이클로프로필-6-메톡시-피리미딘-2-일)-N'-(4-메틸-2-n-프로폭시카보닐-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-사이클로프로필-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-사이클로프로필-6-메톡시-피리미딘-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-사이클로프로필-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-사이클로프로필-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아 및 N-(4-사이클로프로필-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-N'-(2-i-프로폭시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아(참조, EP-207609)를 제외한다.
일반식(I)의 신규의 치환된 티에닐설포닐(티오)우레아를
(a) 일반식(II)의 아미노아진을 적합하다면 반응 보조제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서 일반식(III)의 티에닐설포닐 이소(티오)시아네이트와 반응시키거나,
(b) 일반식(IV)의 치환된 아미노아진을 적합하다면 반응 보조제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서 일반식(V)의 티오펜설폰아미드와 반응시키거나,
(c) 일반식(II)의 아미노아진을 적합하다면 반응 보조제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서 일반식(VI)의 치환된 티오펜설폰아미드와 반응시켜 수득하고, 방법(a), (b) 및 (c)에 의해 수득된 일반식(I)의 화합물은 임의로 통상의 방법에 의해서 염으로 전환된다:
상기 식에서,
A, R1, R2, Q, R4및 R5는 각각 상기 정의된 바와 같고,
Z는 할로겐, 알콕시 또는 아릴옥시를 나타내며,
R은 R3에 대해 상기 정의된 의미를 갖거나 그룹 -C(Q)-Z을 나타낸다.
일반식(I)의 신규의 치환된 티에닐설포닐(티오)우레아는 강한 제초제 활성을 갖는다.
본 발명은 바람직하게는
A가 질소 또는 CH 그룹을 나타내고,
Q가 산소 또는 황을 나타내며,
R1이 수소, 할로겐을 나타내거나, 각경우에 알킬 그룹에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노 또는 디알킬아미노를 나타내거나, 각경우에 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬옥시를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 페녹시, 옥세타닐옥시, 푸릴옥시 또는 테트라하이드로푸릴옥시를 나타내고,
R2는 수소 또는 할로겐을 나타내거나, 각경우에 알킬 그룹에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노 또는 디알킬아미노를 나타내거나, 각경우에 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬옥시를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 페녹시, 옥세타닐옥시, 푸릴옥시 또는 테트라하이드로푸릴옥시를 나타내며,
R3는 수소, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 임의로 C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬-카보닐- 또는 C1-C4-알콕시-카보닐-치환된 알킬을 나타내고,
R4는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬을 나타내며,
R5는 수소를 나타내거나, 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 임의로 시아노-, 할로겐-, 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬을 나타내거나, 각경우에 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 각각 임의로 할로겐-치환된 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나, 각경우에 사이클로알킬 그룹에 3 내지 6개의 탄소 원자 및 알킬부위에 임의로 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 옥세타닐, 푸릴 또는 테트라하이드로푸릴을 나타내는 일반식(I)의 화합물을 제공하고, 단 기권자에 의해 제외된 선행기술 화합물 N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-[2-(2-클로로-에톡시카보닐)-4-메틸-티엔-3-일-설포닐]-우레아, N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(4-에틸-2-i-프로폭시카보닐-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(2-알릴옥시카보닐-4-n-부틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-i-프로필-티엔-3-일-설포닐)-우레아 및 N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-트리플루오로메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아(참조, EP- 30142), 및 또한 유사의 선행기술 화합물 N-(4-사이클로프로필-6-메톡시-피리미딘-2-일)-N'-(4-메틸-2-n-프로폭시카보닐-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-사이클로프로필-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-사이클로프로필-6-메톡시-피리미딘-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-사이클로프로필-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-사이클로프로필-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아 및 N-(4-사이클로프로필-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-N'-(2-i-프로폭시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아(참조, EP-207609)를 제외한다.
본 발명은 추가로 바람직하게는 A, Q, R1, R2, R3, R4및 R5가 각각 바람직하게 상기 정의된 바와 같은 일반식(I) 화합물의 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 암모늄, C1-C4-알킬-암모늄, 디-(C1-C4-알킬)-암모늄, 트리-(C1-C4-알킬)-암모늄, 테트라-(C1-C4-알킬)-암모늄, 트리-(C1-C4-알킬)-설포늄, C5- 또는 C6-사이클로알킬-암모늄 및 디-(C1-C2-알킬)-벤질-암모늄 염을 제공한다.
본 발명은 특히
A가 질소 또는 CH 그룹을 나타내고,
Q가 산소 또는 황을 나타내며,
R1이 수소, 불소, 염소, 브롬, 또는 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내고,
R2는 불소, 염소, 브롬, 또는 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내며,
R3는 수소 또는 임의로 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 아세틸-, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-치환된 메틸 또는 에틸을 나타내고,
R4는 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내며,
R5는 수소를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각각 임의로 불소-, 염소-, 또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타내는 일반식(I)의 화합물을 제공하고, 단 기권자에 의해 제외된 선행기술 화합물 N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-[2-(2-클로로-에톡시카보닐)-4-메틸-티엔-3-일-설포닐]-우레아, N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(4-에틸-2-i-프로폭시카보닐-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(2-알릴옥시카보닐-4-n-부틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-i-프로필-티엔-3-일-설포닐)-우레아 및 N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-트리플루오로메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아(참조, EP- 30142), 및 또한 유사의 선행기술 화합물 N-(4-사이클로프로필-6-메톡시-피리미딘-2-일)-N'-(4-메틸-2-n-프로폭시카보닐-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-사이클로프로필-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-사이클로프로필-6-메톡시-피리미딘-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-사이클로프로필-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-사이클로프로필-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아 및 N-(4-사이클로프로필-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-N'-(2-i-프로폭시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아(참조, EP-207609)를 제외한다.
상기 언급된 일반적인 또는 바람직한 라디칼 정의는 일반식(I)의 최종 생성물 및 상응하게 제조의 각경우애 요구되는 출발물질 또는 중간체에 적용된다. 이들 라디칼 정의는 원하는 바에 따라 서로 조합될 수 있다. 즉 언급된 범위의 바람직한 화합물사이의 조합이 또한 가능하다.
본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물의 예가 하기 그룹에 열거된다.
그룹 1
A, Q, R1, R2및 R3는 예를들어 하기 열거된 의미를 갖는다:
그룹 2
A, Q, R1, R2및 R3는 예를들어 그룹 1에서 상기 정의된 의미를 갖는다.
그룹 3
A, Q, R1, R2및 R3는 예를들어 그룹 1에서 상기 정의된 의미를 갖는다.
그룹 4
A, Q, R1, R2및 R3는 예를들어 그룹 1에서 상기 정의된 의미를 갖는다.
그룹 5
A, Q, R1, R2및 R3는 예를들어 그룹 1에서 상기 정의된 의미를 갖는다.
그룹 6
A, Q, R1, R2및 R3는 예를들어 그룹 1에서 상기 정의된 의미를 갖는다.
그룹 7
A, Q, R1, R2및 R3는 예를들어 그룹 1에서 상기 정의된 의미를 갖는다.
그룹 8
A, Q, R1, R2및 R3는 예를들어 그룹 1에서 상기 정의된 의미를 갖는다.
그룹 9
A, Q, R1, R2및 R3는 예를들어 그룹 1에서 상기 정의된 의미를 갖는다.
그룹 10
A, Q, R1, R2및 R3는 예를들어 그룹 1에서 상기 정의된 의미를 갖는다.
그룹 11
A, Q, R1, R2및 R3는 예를들어 그룹 1에서 상기 정의된 의미를 갖는다.
그룹 12
A, Q, R1, R2및 R3는 예를들어 그룹 1에서 상기 정의된 의미를 갖는다.
그룹 13
A, Q, R1, R2및 R3는 예를들어 그룹 1에서 상기 정의된 의미를 갖는다.
그룹 14
A, Q, R1, R2및 R3는 예를들어 그룹 1에서 상기 정의된 의미를 갖는다.
그룹 15
A, Q, R1, R2및 R3는 예를들어 그룹 1에서 상기 정의된 의미를 갖는다.
예를들어, 출발물질로서 2-아미노-4-메톡시-6-메틸-피리미딘 및 2-에톡시카보닐-4-트리플루오로메틸-티엔-3-일-설포닐 이소시아네이트를 사용하면, 본 발명에 따른 방법(a)에서 반응 과정은 하기 반응식으로 예시될 수 있다:
예를들어, 출발물질로서 2-메톡시카보닐아미노-4-메톡시-6-트리플루오로메틸-1,3,5-트리아진 및 4-에틸-2-i-프로폭시카보닐-티오펜-3-설폰아미드를 사용하면, 본 발명에 따른 방법(b)에서의 반응 과정은 하기 반응식에 의해 예시될 수 있다:
예를들어, 출발물질로서 2-아미노-4-클로로-6-메톡시-피리미딘 및 N-(2-에톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-O-페닐-우레탄을 사용하면, 본 발명에 따른 방법(c)에서의 반응 과정은 하기 반응식에 의해 예시될 수 있다:
일반식(II)는 일반식(I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법(a) 및 (c)에서 출발물질로서 사용되는 아미노아진의 일반적인 정의를 제공한다. 일반식(II)에서, A, R1및 R2는 각각 바람직하게는 또는 특히 일반식(I)의 화합물의 기술과 관련하여 A, R1및 R2에 대해서 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 이미 상기 정의된 의미를 갖는다.
일반식(II)의 아미노아진은 일부는 시판되는, 합성에 대해 알려진 화학물질이다.
일반식(III)은 본 발명에 따른 방법(a)에서의 출발물질로서 또한 사용되는 티에닐설포닐 이소(티오)시아네이트의 일반적인 정의를 제공한다. 일반식(III)에서, Q, R4및 R5는 각각 바람직하게는 또는 특히 일반식(I)의 화합물의 기술과 관련하여 Q, R4및 R5에 대해서 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 이미 상기 정의된 의미를 갖는다.
일반식(III)의 출발물질은 공지되었고/되었거나 그자체로서 알려진 방법에 의해서 제조할 수 있다(참조, EP 30142).
일반식(III)의 티에닐설포닐 이소(티오)시아네이트는 상기 일반식(V)의 티오펜설폰아미드를, 적합하다면 알킬 이소시아네이트, 예를들어 부틸 이소시아네이트의 존재하, 적합하다면 반응 보조제, 예를들어 디아자바이시클로[2.2.2]옥탄의 존재하 및 희석제, 예를들어 톨루엔, 크실렌 또는 클로로벤젠의 존재하에서, 80℃ 내지 150℃의 온도에서 포스겐 또는 티오포스겐을 반응시키고, 반응이 종료된후 감압하에서 휘발 성분을 증류시켜 수득한다.
일반식(IV)는 일반식(I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법(b)에서 출발물질로서 사용되는 치환된 아미노아진의 일반적인 정의를 제공한다. 일반식(IV)에서, A, Q, R1, R2및 R은 각각 바람직하게는 또는 특히, 일반식(I)의 화합물의 기술과 관련하여, A, Q, R1, R2또는 R3에 대해 바람직하거나 특히 바람직한 것으로, 상기 이미 정의된 의미를 갖고, 여기에서, R은 또한 -C(Q)-Z를 나타낼 수 있으며; Z는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알콕시 또는 페녹시, 특히 염소, 메톡시, 에톡시 또는 페녹시를 나타낸다.
일반식(IV)의 출발물질은 공지되었고/되었거나 그자체로서 알려진 방법에 의해서 제조할 수 있다(참조, US 4690707, DE 19501174, 제조실시예).
일반식(V)는 본 발명에 따른 방법(b)에서 출발물질로서 또한 사용되는 티오펜설폰아미드의 일반적인 정의를 제공한다. 일반식(V)에서, R4및 R5는 각각 바람직하게는 또는 특히 일반식(I)의 화합물의 기술과 관련하여 R4및 R5에 대해서 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 이미 상기 정의된 의미를 갖는다.
일반식(V)의 출발 물질은 공지되었고/되었거나 그자체로서 알려진 방법에 의해서 제조할 수 있다(참조, EP 30142).
일반식(VI)는 일반식(I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법(c)에서의 출발물질로서 사용되는 치환된 티오펜설폰아미드의 일반적인 정의를 제공한다. 일반식(VI)에서, Q, R4및 R5는 각각 바람직하게는 또는 특히 일반식(I)의 화합물의 기술과 관련하여 Q, R4및 R5에 대하여 바람직하거나 특히 바람직한 것으로 이미 상기 정의된 의미를 갖고; Z는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, C1-C4-알콕시 또는 페녹시, 특히 염소, 메톡시, 에톡시 또는 페녹시를 나타낸다.
일반식(VI)의 출발물질은 공지되었고/되었거나 그자체로서 공지된 방법에 의해서 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 방법 (a), (b) 및 (c)를 수행하기 위한 적절한 희석제는 불활성 유기 용매이다. 이들에는 특히 지방족, 지환족 또는 방향족, 임의로 할로겐화된 탄화수소, 예를들어 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 석유 에테르, 헥산, 사이클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화 탄소; 에테르, 예를들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란 또는 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르; 케톤, 예를들어 아세톤, 부타논 또는 메틸 이소부틸 케톤; 니트릴, 예를들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴 또는 벤조니트릴; 아미드, 예를들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-포름아닐리드, N-메틸-피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예를들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 설폭사이드, 예를들어 디메틸 설폭사이드; 알콜, 예를들어 메탄올, 에탄올, n- 또는 i-프로판올, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 이들과 물의 혼합물 또는 순수 물이 있다.
본 발명에 따른 방법(a), (b) 및 (c)는 바람직하게는 적절한 반응 보조제의 존재하에서 수행된다. 적절한 반응 보조제는 모든 통상의 무기 또는 유기 염기이다. 이들에는 예를들어 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속 하이드라이드, 하이드록사이드, 아미드, 알콕사이드, 아세테이트, 카보네이트 또는 디카보네이트, 예를들어 나트륨 하이드라이드, 나트륨 아미드, 나트륨 메톡사이드, 나트륨 에톡사이드, 칼륨 3급-부톡사이드, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 암모늄, 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 암모늄 아세테이트, 나트륨 카보네이트, 칼륨 카보네이트, 칼륨 비카보네이트, 나트륨 비카보네이트 또는 암모늄 카보네이트 및 또한 3급 아민, 예를들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, N-메틸피페리딘, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자바이시클로옥탄(DABCO), 디아자바이시클로노넨(DBN) 또는 디아자바이시클로운데센(DBU)이 있다.
본 발명에 따른 방법 (a), (b) 및 (c)를 수행할 때, 반응 온도는 비교적 넓은 범위에서 변화될 수 있다. 일반적으로, 반응은 -20℃ 내지 +150℃, 바람직하게는 0℃ 내지 +120℃에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법 (a), (b) 및 (c)는 일반적으로 대기압하에서 수행된다. 그러나, 본 발명에 따른 방법을 승압 또는 감압-일반적으로 0.1바 내지 10바에서 수행하는 것이 또한 가능하다.
본 발명에 따른 방법(a), (b) 및 (c)의 실시에서, 출발 물질은 일반적으로 동몰량으로 이용된다. 그러나, 성분중 하나를 비교적 큰 과량으로 이용하는 것이 또한 가능하다. 반응은 일반적으로 반응 보조제의 존재하에서 적절한 용매중에서 수행되고, 반응 혼합물은 일반적으로 필요한 온도에서 다수 시간 동안 교반된다(참조, 제조 실시예).
필요하다면, 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물의 염이 제조될 수 있다. 이러한 염은 간단한 방법으로 염을 형성하는 통상의 방법에 의해, 예를들어 일반식(I)의 화합물을 적절한 용매, 예를들어 메틸렌 클로라이드, 아세톤, 3급-부틸 메틸 에테르 또는 톨루엔에 용해시키거나 분산시키고, 적절한 염기를 첨가하여 수득할 수 있다. 이어서 염을, 필요하다면 연장된 교반후, 농축 또는 흡입 여과에 의해 분리시킬 수 있다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 고엽제, 건조제, 줄기 킬러(haulm killers) 및 특히 제초제로서 사용될 수 있다. "잡초"란 용어는 가장 넓은 의미로는 원치 않는 장소에 자라는 모든 식물들을 의미한다. 본 발명에 따른 물질이 총체적 또는 선택적 제초제로서 작용하는지의 여부는 본질적으로 사용되는 양에 따라 좌우된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 예를 들어 하기 식물과 관련하여 사용할 수 있다 :
하기 속의 쌍자엽 잡초들: 시나피스(Sinapis), 레피디움(Lepidium), 갈리움(Galium), 스텔라리아(Stellaria), 마트리카리아(Matricaria), 안테미스(Anthemis), 갈린소가(Galinsoga), 케노포듐(Chenopodium), 우르티카(Urtica), 세네시오(Senecio), 아마란투스(Amaranthus), 포르툴라카(Portulaca), 크산튬(Xanthium), 콘볼불루스(Convolvulus), 이포모에아(Ipomoea), 폴리고눔(Polygonum), 세스바니아(Sesbania), 암브로시아(Ambrosia), 시르슘(Cirsium), 카르두스(Carduus), 손쿠스(Sonchus), 솔라눔(Solanum), 로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 린데르니아(Lindernia), 라미움(Lamium), 베로니카(Veronica), 아부틸론(Abutilon), 에멕스(Emex), 다투라(Datura), 비올라(Viola), 갈레옵시스(Galeopsis), 파파베르(Papaver), 센타우레아(Centaurea), 트리폴리움(Trifolium), 라눈쿨루스(Ranunculus) 및 타락사쿰(Taraxacum).
하기 속의 쌍자엽 작물들: 고시피움(Gossypium), 글리시네(Glycine), 베타(Beta), 다우쿠스(Daucus), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라눔(Solanum), 리눔(Linum), 이포모에아(Ipomoea), 비시아(Vicia), 니코티아나(Nicotiana), 리코퍼시콘(Lycopersicon), 아라키스(Arachis), 브라시카(Brassica), 락투카(Lactuca), 쿠쿠미스(Cucumis) 및 쿠쿠르비타(Cucurbita).
하기 속의 단자엽 잡초들: 에키노클로아(Echinochloa), 세타리아(Setaria), 파니쿰(Panicum), 디기타리아(Digitaria), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 페스투카(Festuca), 엘레우신(Eleusin), 브라키아리아(Brachiaria), 롤리움(Lolium), 브로무스(Bromus), 아베나(Avena), 시페루스(Cyperus), 소검(Sorghum), 아그로피론(Agropyron), 시노돈(Cynodon), 모노코리아(Monochoria), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 사기타리아(Sagittaria), 엘레오카리스(Eleocharis), 쉬르푸스(Scirpus), 파스팔룸(Paspalum), 이스카에뭄(Ischaemum), 스페노클레아(Sphenoclea), 닥틸로크테니움(Dactyloctenium), 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus) 및 아페라(Apera).
하기 속의 단자엽 작물들: 오리자(Oryza), 제아(Zea), 트리티쿰(Triticum), 호르데움(Hordeum), 아베나(Avena), 세칼레(Secale), 소검(Sorghum), 파니쿰(Panicum), 사카룸(Saccharum), 아나나스(Ananas), 아스파라구스(Asparagus) 및 알리움(Allium).
그러나, 본 발명에 따른 활성 화합물의 용도는 상기 속에 전혀 제한되지 않고, 동일한 방식으로 다른 식물들까지도 확장된다.
본 발명의 화합물은, 농도에 따라, 예를 들어 산업 지역 및 철로위에, 그리고 나무가 심어져 있거나 심어져 있지 않은 보도 및 광장위에 있는 잡초들의 총체적인 구제에 적당하다. 마찬가지로, 본 발명의 화합물을 예를 들면 조림지, 관상수, 과수원, 포도원, 감귤밭, 견과류 과수원, 바나나 농장, 커피 농장, 차 농장, 고무 농장, 야자 농장, 코코아 농장, 연한 과일 식림지 및 홉밭, 잔디, 스포츠 필드 및 목초지에 자라는 다년생 작물 중의 잡초를 구제하기 위해, 그리고 일년생 작물 중의 잡초를 선택적으로 구제하기 위해 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물은 단자엽 및 쌍자엽 잡초를 발아전 및 발아후 방제하는데 적합하다. 이들은 토양 및 식물의 지상 부분에 적용됐을 때, 강한 제초제 활성 및 넓은 활성 스펙트럼을 갖는다.
활성 화합물은 용액제, 유제, 수화성 산제, 현탁액, 산제, 분제, 페이스트, 가용성 산제, 과립제, 현탁액-유제 농축액, 활성 화합물로 함침된 천연 및 합성물질, 및 중합물질 중의 극미세 캅셀과 같은 통상의 제제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다.
물을 증량제로서 사용하는 경우에는, 예를 들어 유기용매를 또한 보조 용매로 사용할 수 있다. 액체 용매로서는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를들어, 광유 분획물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 뿐만 아니라 물이 적당하다.
고형 담체로는 예를들어 암모늄염 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타풀가이트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적당하다. 과립제용 고형 담체로는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적당하다. 유화제 및/또는 포움-형성제로는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트 및 단백질 가수분해 생성물이 적당하다. 분산제로는 예를들어 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적당하다.
점착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유이다.
산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기염료와 같은 착색제 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 화합물을 함유한다.
잡초를 구제하기 위하여, 그자체 또는 제제 형태의 본 발명에 따른 활성 화합물이 또한 공지된 제초제와 혼합물로서 사용될 수 있고, 완성된 제제 또는 탱크 혼합물이 가능하다.
혼합물용으로 가능한 성분은 공지된 제초제, 예를 들어 디플루페니칸 및 프로파닐과 같은 아닐리드 ; 예를 들어 디클로로피콜린산, 디캄바 및 피클로람과 같은 아릴카복실산 ; 예를 들어 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 플루르옥시피르, MCPA, MCPP 및 트리클로피르와 같은 아릴옥시알칸산 ; 예를 들어 디클로포프메틸, 펜옥사프로프-에틸, 플루아지포프-부틸, 할로옥시포프-메틸 및 퀴잘로포프-에틸과 같은 아릴옥시-페녹시-알칸산 에스테르 ; 예를 들어 클로리다존 및 노르플루라존과 같은 아지논 ; 클로르프로팜, 데스메디팜, 펜메디팜 및 프로팜과 같은 카바메이트 ; 예를 들어 알라클로르, 아세토클로르, 부타클로르, 메타자클로르, 메톨라클로르, 프레틸라클로르 및 프로파클로르와 같은 클로로아세트아닐리드 ; 예를 들어 오리잘린, 펜디메탈린 및 트리플루랄린과 같은 디니트로아닐린 ; 예를 들어 아시플루오르펜, 비페녹스, 플루오로글리코펜, 포메사펜, 할로사펜, 락토펜 및 옥시플루오르펜과 같은 디페닐 에테르 ; 예를 들어 클로로톨루론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로투론, 리누론 및 메타벤즈티아주론과 같은 우레아 ; 예를 들어 알록시딤, 클레토딤, 사이클로옥시딤, 세톡시딤 및 트랄콕시딤과 같은 하이드록실아민 ; 예를 들어 이마제타피르, 이마자메타벤즈, 이마자피르 및 이마자퀸과 같은 이미다졸리논 ; 예를 들어 브로목시닐, 디클로베닐 및 아이옥시닐과 같은 니트릴 ; 예를 들어 메페나세트와 같은 옥시아세트아미드 ; 예를 들어 아미도설푸론, 벤설푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르설폰, 시노설푸론, 메트설푸론-메틸, 니코설푸론, 프리미설푸론, 피라조설푸론-에틸, 티펜설푸론-메틸, 트리아설푸론 및 트리베누론-메틸과 같은 설포닐우레아 ; 예를 들어 부틸레이트, 사이클로에이트, 디-알레이트, EPTC, 에스프로카브, 몰리네이트, 프로설포카브, 티오벤카브 및 트리-알레이트와 같은 티올카바메이트 ; 예를 들어 아트라진, 시아나진, 시마진, 시메트린, 터부트린 및 터부틸아진과 같은 트리아진 ; 예를 들어 헥사지논, 메타미트론 및 메트리부진과 같은 트리아지논 ; 예를 들어 아미노트리아졸, 벤푸레세이트, 벤타존, 신메틸린, 클로마존, 클로피랄리드, 디펜조쿠아트, 디티오피르, 에토푸메세이트, 플루오로클로리돈, 글루포시네이트, 글리포세이트, 이속사벤, 피리데이트, 퀸클로락, 퀸메락, 설포세이트 및 트리디판과 같은 그 밖의 다른 것이다.
다른 공지된 활성 화합물, 예를들어 살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 새(bird) 퇴치제, 식물 영양물 및 토양 구조 개선제와의 혼합물이 또한 가능하다.
활성 화합물은 그대로, 제제 형태로 또는 추가의 희석에 의해 그로부터 제조된 사용형태, 예를들어 즉시 사용형 용액제, 현탁액, 유제, 산제, 페이스트 및 과립제로 사용될 수 있다. 이들은 통상의 방법, 예를들어 산수(watering), 스프레잉(spraying), 분무(atomizing) 또는 분산(scattering)에 의해 사용된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 식물의 발아 전 또는 후에 적용될 수 있다. 이들은 또한 씨를 뿌리기전 토양에 혼입될 수 있다.
사용되는 활성 화합물의 양은 상당한 범위에서 변할 수 있다. 이는 본질적으로 원하는 효과의 성질에 좌우된다. 일반적으로, 사용되는 양은 토양 표면의 헥타아르당 1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 헥타아르당 5 g 내지 5 kg이다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 제조 및 사용을 하기 실시예로 부터 알 수 있다.
제조 실시예
실시예 1
(방법 (a))
2-아미노-4,6-디메틸-1,3,5-트리아진 1.24 g(10 밀리몰)을 초기에 아세토니트릴의 40 ml에 충전시키고, 2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐 이소시아네이트 2.61 g(10 밀리몰)을 실온(약 20 ℃)에서 첨가하였다. 혼합물을 환류하에서 12시간 동안 가열하고, 이어서 생성된 결정성 생성물을 흡입 여과에 의해 분리하였다.
이로써, 융점 210℃의 N-(4,6-디메틸-1,3,5-트리아진-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아 2.6 g(이론치의 68%)을 수득하였다.
실시예 2
(방법 (b))
N,N-비스-페녹시카보닐-2-아미노-4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진 1.30 g(3.9 밀리몰)을 초기에 아세토니트릴 50 ml에 충전하였다. 이어서, 4-메틸-2-i-프로폭시카보닐-티오펜-3-설폰아미드 1.13 g(4.3 밀리몰) 및 디아자바이시클로운데센(DBU) 0.65 g(4.3 밀리몰)을 실온(약 20℃)에서 첨가하고, 혼합물을 상기 온도에서 약 12시간 동안 혼합하였다. 이어서, 혼합물을 물 펌프 진공(water pump vacuum)을 사용하여 농축시키고, 잔류물을 2N 염산으로 산성화시키고 메틸렌 클로라이드를 사용하여 추출하였다. 유기상을 물로 세척하고, 황산 마그네슘상에서 건조시켜 여과하였다. 여액을 물 펌프 진공을 사용하여 농축하고, 잔류물을 디에틸 에테르로 분해하여(digest), 생성된 결정 생성물을 흡입 여과에 의해 분리시켰다.
이로써, 융점 185℃의 N-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)-N'-(4-메틸-2-i-프로폭시카보닐-티엔-3-일-설포닐)-우레아 0.87 g(이론치의 52%)을 수득하였다.
실시예 3
(방법 (b))
N-페녹시카보닐-2-아미노-4,6-디메틸-피리미딘 1.24 g(5.1 밀리몰)을 초기에 아세토니트릴 50 ml에 충전시켰다. 이어서, 4-메틸-2-i-프로폭시카보닐-티오펜-3-설폰아미드 1.47 g(5.6 밀리몰) 및 디아자바이시클로운데센(DBU) 0.85 g(5.6 밀리몰)을 실온(약 20℃)에서 첨가하고, 혼합물을 상기 온도에서 약 12시간 동안 교반하였다. 이어서, 혼합물을 물 펌프 진공을 사용하여 농축시키고, 잔류물을 2N 염산으로 산성화시키며, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 유기상을 물로 세척하고, 황산 마그네슘상에서 건조시켜 여과하였다. 여액을 물 펌프 진공을 사용하여 농축시키고, 잔류물을 디에틸 에테르로 분해시켜 생성된 결정성 생성물을 흡입 여과에 의해 분리시켰다.
이로써, 융점 223℃의 N-(4,6-디메틸-피리미딘-2-일)-N'-(4-메틸-2-i-프로폭시카보닐-티엔-3-일-설포닐)-우레아 1.29 g(이론치의 56%)을 수득하였다.
제조 실시예 1 내지 3과 유사하게 및 본 발명에 따른 제조 방법의 일반적인 기술에 따라, 예를들어 하기 표 1에 열거된 일반식(I)의 화합물을 제조하는 것이 또한 가능하다.
표 1: 일반식(I) 화합물의 예
사용 실시예
사용 실시예에서, 하기 화합물이 비교 물질로서 사용되었다:
N-(4-사이클로프로필-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아(EP 207609로 부터 알려짐)
실시예 A
발아전 시험
용매: 아세톤 5중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1중량부
활성 화합물 1중량부를 상기 지정량의 용매와 혼합하고, 상기 지정량의 유화제를 첨가하며 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적당한 제제를 제조하였다.
시험 식물의 종자를 보통의 토양에 뿌렸다. 약 24시간후, 토양에 활성 화합물 제제를 관수하였다. 유리하게는, 단위 면적당 물의 양을 일정하게 유지시켰다. 제제중의 활성 화합물 농도는 중요하지 않고, 오직 단위 면적당 활성 화합물 적용률이 중요하다.
3주일후, 식물에 대한 손상 정도를 미처리된 대조군의 발달과 비교하여 손상 %로 등급을 매겼다.
수치는 다음을 나타낸다:
0% = 효과 전혀 없음(미처리된 대조군과 같이)
100% = 완전 파괴
이 시험에서, 예를들어 제조 실시예 1, 2, 3, 4, 5, 11, 14, 16, 18, 20, 25, 26, 27, 28, 33, 37, 38, 39 및 41의 화합물이 1 헥타아르당 a.i의 30 g 내지 125 g의 적용률에서 공지된 화합물(A)보다 잡초에 대해서 상당히 강한 활성을 나타냈다; 참조, 표 A-1 내지 A-6.
"a.i."= "활성 성분(active ingredient)"
실시예 A에 대한 표: 발아전 시험/온실
표 A-1:
제조실시예 번호의 활성 화합물 적용률(a.i.의g/ha) 알로페쿠루스(Alopecurus) 아베나파투아(Avenafatua) 시페루스(Cyperus) 세라리아(Seraria) 아부티론(Abutilon) 아마란투스(Amarantus) 갈리움(Galium)
(A) 125 80 30 90 80 80 80 80
(13) 60 95 90 95 90 95 95 95
(1) 60 95 90 95 95 95 95 95
(4) 60 95 90 95 95 95 95 100
(14) 60 95 90 95 95 95 95 90
(33) 60 100 95 100 100 100 - 100
(3) 60 100 90 100 100 - 100 95
(39) 60 100 95 100 100 100 100 100
(37) 60 100 - 90 90 100 100 100
(18) 60 90 70 100 - 100 95 100
(20) 60 100 100 100 80 95 100 100
(25) 30 100 - 100 95 100 100 100
표 A-2
제조 실시예 번호의 활성 화합물 적용률(a.i.의 g/ha) 알로페쿠루스 아베나파투아 시페루스 세라리아 아부티론 아마란투스
(A) 125 80 30 90 80 80 80
(16) 60 90 70 95 80 90 95
(11) 60 95 50 - 95 100 95
(2) 60 100 95 95 90 100 95
(19) 30 100 90 100 100 100 100
표 A-3:
제조 실시예 번호의활성 화합물 적용률(a.i.의 g/ha) 알로페쿠루스 아베나파투아 시페루스 아마란투스 갈리움
(A) 125 80 30 90 80 80
(27) 30 100 90 100 95 90
표 A-4
제조 실시예 번호의활성 화합물 적용률(a.i.의 g/ha) 알로페쿠루스 시페루스 아부티론 아마란투스 갈리움
(A) 125 80 90 80 80 80
(5) 125 100 95 95 95 95
(28) 60 100 100 100 100 95
(26) 30 100 100 100 100 100
표 A-5:
제조 실시예 번호의 활성 화합물 적용률(a.i.의g/ha) 알로페쿠루스 시페루스 갈리움
(A) 125 80 90 80
(41) 60 100 100 100
표 A-6:
제조 실시예 번호의 활성 화합물 적용률(a.i.의 g/ha) 알로페쿠루스 아부티론 아마란투스 갈리움
(A) 125 80 80 80 80
(38) 60 100 95 90 100
실시예 B
발아후 시험
용매: 아세톤 5중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1중량부
활성 화합물 1중량부를 상기 지정량의 용매와 혼합하고, 상기 지정량의 유화제를 첨가하며, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적당한 제제를 제조하였다
높이 5-15 cm의 시험 식물에 단위 면적당 원하는 활성 화합물의 특정량을 적용하는 방법으로 활성 화합물의 제제를 분무하였다. 분무된 액체의 농도는 각경우에 원하는 활성 화합물의 양이 1ha당 물 1000ℓ로 하여 적용되도록 선택한다.
3주일후, 식물에 대한 손상 정도는 미처리된 대조군의 발달과 비교하여 손상%로 등급을 매겼다.
수치는 다음을 나타낸다:
0% = 전혀 효과 없음(미처리된 대조군과 같이)
100% = 완전 파괴
이 시험에서, 예를들어 제조 실시예 11, 13, 14, 19, 20, 25, 27 및 39의 화합물이 1 헥타아르당 8 g 내지 60 g 의 적용률에서 잡초에 대해서 공지된 화합물(A) 보다 상당히 강한 활성을 나타냈다; 참조, 표 B-1 및 B-2.
실시예 B에 대한 표: 발아후 시험/온실
표 B-1
제조 실시예 번호의 화합물 적용률(a.i.의g/ha) 브로무스 (Bromus) 시페루스(Cyperus) 디지타리아(Digitaria) 에키노클로아(Echinochloa) 롤리움(Lolium) 소검(Sorghum) 체노포디움(Chenopodium) 베로니카(Veronica)
(A) 60 10 0 0 60 30 20 - 30
(11) 60 60 70 80 90 90 95 - 100
(20) 60 60 70 - - 70 90 90 80
표 B-2:
제조 실시예 번호의 활성 화합물 적용률(a.i.의 g/ha) 브로무스(Bromus) 시페루스(Cyperus) 디지타리아(Digitaria) 에키노클로아(Echinochloa) 롤리움(Lolium) 소검(Sorghum) 체노포디움(Chenopodium) 갈리움(Galium) 폴리고눔(Polygonum) 베로니카(Veronica)
(A) 30 0 0 0 20 20 10 40 70 80 10
(13) 30 90 60 80 95 95 80 90 - 90 70
(14) 15 80 70 60 70 60 70 80 80 - 90
(27) 30 60 90 60 95 - 90 90 100 95 50

Claims (8)

  1. 일반식(I)의 치환된 티에닐설포닐(티오)우레아 및 일반식(I) 화합물의 염:
    상기 식에서,
    A는 질소 또는 CH 그룹을 나타내고,
    Q는 산소 또는 황을 나타내며,
    R1은 수소, 할로겐 또는 각각 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노, 디알킬아미노, 사이클로알킬, 사이클로알킬옥시, 아릴옥시 또는 헤테로사이클릴옥시를 나타내고,
    R2는 수소, 할로겐 또는 각각 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노, 디알킬아미노, 사이클로알킬, 사이클로알킬옥시, 아릴옥시 또는 헤테로사이클릴옥시를 나타내며,
    R3는 수소 또는 임의로 치환된 알킬을 나타내고,
    R4는 임의로 치환된 알킬을 나타내며,
    R5는 수소 또는 각각 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬 또는 헤테로사이클릴을 나타내고,
    단, 이들 화합물중에서 N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-[2-(2-클로로-에톡시카보닐)-4-메틸-티엔-3-일-설포닐]-우레아, N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(4-에틸-2-i-프로폭시카보닐-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(2-알릴옥시카보닐-4-n-부틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-i-프로필-티엔-3-일-설포닐)-우레아 및 N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-트리플루오로메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아, 및 또한 화합물 N-(4-사이클로프로필-6-메톡시-피리미딘-2-일)-N'-(4-메틸-2-n-프로폭시카보닐-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-사이클로프로필-6-메틸-피리미딘-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-사이클로프로필-6-메톡시-피리미딘-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-사이클로프로필-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아, N-(4-사이클로프로필-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)-N'-(2-메톡시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아 및 N-(4-사이클로프로필-6-메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-N'-(2-i-프로폭시카보닐-4-메틸-티엔-3-일-설포닐)-우레아를 제외한다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    제 1 항에서와 같은 화합물이 제외되며,
    A가 질소 또는 CH 그룹을 나타내고,
    Q가 산소 또는 황을 나타내며,
    R1이 수소, 할로겐을 나타내거나, 각경우에 알킬 그룹에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노 또는 디알킬아미노를 나타내거나, 각경우에 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬옥시를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 페녹시, 옥세타닐옥시, 푸릴옥시 또는 테트라하이드로푸릴옥시를 나타내고,
    R2는 수소 또는 할로겐을 나타내거나, 각경우에 알킬 그룹에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노 또는 디알킬아미노를 나타내거나, 각경우에 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬옥시를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 페녹시, 옥세타닐옥시, 푸릴옥시 또는 테트라하이드로푸릴옥시를 나타내며,
    R3는 수소, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 임의로 C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬-카보닐- 또는 C1-C4-알콕시-카보닐-치환된 알킬을 나타내고,
    R4는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬을 나타내며,
    R5는 수소를 나타내거나, 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 임의로 시아노-, 할로겐-, 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알킬을 나타내거나, 각경우에 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 각각 임의로 할로겐-치환된 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나, 각경우에 사이클로알킬 그룹에 3 내지 6개의 탄소 원자 및 알킬부위에 임의로 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 각각 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 옥세타닐, 푸릴 또는 테트라하이드로푸릴을 나타냄을 특징으로 하는 일반식(I)의 화합물, 및 일반식(I) 화합물의 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘, 암모늄, C1-C4-알킬-암모늄, 디-(C1-C4-알킬)-암모늄, 트리-(C1-C4-알킬)-암모늄, 테트라-(C1-C4-알킬)-암모늄, 트리-(C1-C4-알킬)-설포늄, C5- 또는 C6-사이클로알킬-암모늄 및 디-(C1-C2-알킬)-벤질-암모늄 염.
  3. 제 1 항에 있어서,
    제 1 항에서와 같은 화합물이 제외되며,
    A가 질소 또는 CH 그룹을 나타내고,
    Q가 산소 또는 황을 나타내며,
    R1이 수소, 불소, 염소, 브롬, 또는 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내고,
    R2는 불소, 염소, 브롬, 또는 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내며,
    R3는 수소, 또는 임의로 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 아세틸-, 프로피오닐, n- 또는 i-부티로일-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-치환된 메틸 또는 에틸을 나타내고,
    R4는 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시- 또는 에톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내며,
    R5는 수소를 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나, 각각 임의로 불소-, 염소-, 또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 각각 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타냄을 특징으로 하는 일반식(I)의 화합물.
  4. (a) 일반식(II)의 아미노아진을 적합하다면 반응 보조제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서 일반식(III)의 티에닐설포닐 이소(티오)시아네이트와 반응시키거나,
    (b) 일반식(IV)의 치환된 아미노아진을 적합하다면 반응 보조제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서 일반식(V)의 티오펜설폰아미드와 반응시키거나,
    (c) 일반식(II)의 아미노아진을 적합하다면 반응 보조제의 존재하 및 적합하다면 희석제의 존재하에서 일반식(VI)의 치환된 티오펜설폰아미드와 반응시킴을 특징으로 하고, 방법(a), (b) 및 (c)에 의해 수득된 일반식(I)의 화합물은 임의로 통상의 방법에 의해서 염으로 전환되는 일반식(I)의 화합물의 제조 방법:
    상기 식에서,
    A, R1, R2, Q, R4및 R5는 각각 제 1 항에서 정의된 바와 같고,
    Z는 할로겐, 알콕시 또는 아릴옥시를 나타내며,
    R은 R3에 대해 제 1 항에서 정의된 의미를 갖거나 그룹 -C(Q)-Z을 나타낸다.
  5. 제 1 항에 따른 일반식(I)의 화합물을 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 제초제 조성물.
  6. 제 1 항에 따른 일반식(I) 화합물의 바람직하지 않은 식물 성장을 구제하기 위한 용도.
  7. 제 1 항에 따른 일반식(I)의 화합물을 잡초 또는 그들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하는 잡초 구제 방법.
  8. 제 1 항에 따른 일반식(I)의 화합물을 증량제 및/또는 계면 활성제와 혼합시킴을 특징으로 하는 제초제 조성물의 제조 방법.
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