DE19616362A1 - N-(2-Alkyl-phenylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-(thio)harnstoffe - Google Patents
N-(2-Alkyl-phenylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-(thio)harnstoffeInfo
- Publication number
- DE19616362A1 DE19616362A1 DE1996116362 DE19616362A DE19616362A1 DE 19616362 A1 DE19616362 A1 DE 19616362A1 DE 1996116362 DE1996116362 DE 1996116362 DE 19616362 A DE19616362 A DE 19616362A DE 19616362 A1 DE19616362 A1 DE 19616362A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- alkyl
- compounds
- salts
- ammonium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft neue N-(2-Alkyl-phenylsulfonyl)-N′-(4,6-dimethoxy-2-
pyrimidinyl)-(thio)harnstoffe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Ver
wendung als Herbizide.
Es ist bekannt, daß eine Reihe von N-(2-Alkyl-phenylsulfonyl)-N′-azinyl-(thio)
harnstoffen herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. US 4127405, US 4563211, EP
001514, EP 023140, EP 057546, EP 073562, EP 084020, EP 084224, EP 094260,
EP 117014, EP 125864, EP 126711, EP 161905, EP 164269, EP 165653, DE
31 05 453, WO 93/17001). Diese Verbindungen haben jedoch keine besondere Be
deutung erlangt.
Es wurden nun neue N-(2-Alkyl-phenylsulfonyl)-N′-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-
(thio)harnstoffe der Formel (I),
in welcher
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R für Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl steht,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I) gefunden.
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R für Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl steht,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I) gefunden.
Man erhält die neuen Verbindungen der Formel (I), wenn man
- (a) 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin der Formel (II)
mit 2-Alkyl-phenylsulfonyl-iso(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (III)
in welcher
Q und R die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man - (b) substituierte Aminopyrimidine der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
Q die oben angegebene Bedeutung hat,
A für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht und
A¹ für Wasserstoff oder die Gruppierung -C(Q)-O-A steht,
mit 2-Alkyl-benzolsulfonamiden der allgemeinen Formel (V) in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart von Reaktionshilfsmitteln und/oder Verdünnungs mitteln umsetzt,
oder wenn man - (c) 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin der Formel (II)
mit substituierten 2-Alkyl-benzolsulfonamiden der allgemeinen Formel (VI)
in welcher A, Q und R die oben angegebene Bedeutung haben,gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die nach den Verfahren (a), (b) und (c) erhaltenen Verbin dungen der Formel (1) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
Die neuen N-(2-Alkyl-phenylsulfonyl)-N′-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-(thio)-
harnstoffe der Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirk
samkeit aus.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise auch Lithium-, Natrium-, Kalium-,
Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C₁-C₄-Alkyl-ammonium-, Di-(C₁-C₄-alkyl)-
ammonium-, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tetra-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tri-
(C₁-C₄-alkyl)-sulfonium-, C₅- oder C₆-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C₁-C₂-
alkyl)-benzyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I).
Verwendet man beispielsweise 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin und 2-Ethyl
phenylsulfonyl-isothiocyanat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim
erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert
werden:
Verwendet man beispielsweise 2-i-Propyl-benzolsulfonamid und 4,6-Dimethoxy-2-
phenoxycarbonylamino-pyrimidin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf
beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert
werden:
Verwendet man beispielsweise N-Methoxycarbonyl-2-n-propyl-benzolsulfonamid
und 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktions
ablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) durch das folgende Formelschema
skizziert werden:
Das bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (c) als Ausgangsverbindung zu
verwendende 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin der Formel (II) ist aus der
Literatur bekannt (vgl. J. Chem. Soc. 1946, 81; J. Am. Chem. Soc. 69 (1947),
3072).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) weiter als Ausgangsstoffe zu ver
wendenden 2-Alkyl-phenylsulfonyl-iso(thio)cyanate der Formel (III) sind bekannt
und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. Chem.
Ber. 124 (1991), 1997-2000).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) als Ausgangsstoffe zu verwendenden
substituierten Aminopyrimidine sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In
der Formel (IV) steht Q für Sauerstoff oder Schwefel, A für C₁-C₄-Alkyl, Phenyl
oder Benzyl, insbesondere für Methyl, Ethyl oder Phenyl, und A¹ für Wasserstoff
oder die Gruppierung -C(Q)-O-A, wobei A vorzugsweise bzw. insbesondere die
oben angegebene Bedeutung hat.
Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich
bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. J. Heterocycl. Chem. 27 (1990),
807-810).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) weiter als Ausgangsstoffe zu ver
wendenden 2-Alkyl-benzolsulfonamide der Formel (V) sind bekannt und/oder
können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. Chem. Ber. 124
(1991), 1997-2000).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) als Ausgangsstoffe zu verwendenden
substituierten 2-Alkylbenzolsulfonamide sind durch die Formel (VI) allgemein
definiert. In der Formel (VI) haben Q und R die oben angegebene Bedeutung und
A steht vorzugsweise für C₁-C₄-Alkyl, Phenyl oder Benzyl, insbesondere für
Methyl, Ethyl oder Phenyl.
Als Reaktionshilfsmittel für die Verfahren (a) bis (c) kommen im allgemeinen die
üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht.
Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide,
-carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie bei
spielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium-
oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium-
oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium
hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder
Kalium- -methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-
butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie bei
spielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-di
isopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Di
methyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-
Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-
Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1,4-Diaza
bicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), 1,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder 1,8-
Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) bis
(c) kommen vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören
insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halo
genierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol,
Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan,
Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether,
Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone,
wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propio
nitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacet
amid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäure
triamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen
Verfahren (a) bis (c) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen
arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen
10°C und 120°C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a) bis (c) werden im allgemeinen unter
Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen
Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen
0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) bis (c) werden die Aus
gangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist
jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu ver
wenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungs
mittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktions
gemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur
gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die
Herstellungsbeispiele).
Aus den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können
gegebenenfalls Salze hergestellt werden. Man erhält solche Salze in einfacher
Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, beispielsweise durch Lösen oder Dis
pergieren einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie
z. B. Methylenchlorid, Aceton, tert.-Butyl-methylether oder Toluol, und Zugabe
einer geeigneten Base. Die Salze können dann - gegebenenfalls nach längerem
Rühren - durch Einengen oder Absaugen isoliert werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab
tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden.
Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten
aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale
oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten
Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen
verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen:
Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranuncuius, Taraxacum.
Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranuncuius, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen:
Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen:
Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen:
Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf
diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf
andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total
unkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und
Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur
Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-,
Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht-
und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven
Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur
selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in mono
kotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie
Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten,
lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im
prägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in poly
meren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver
mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder
festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaum
erzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel
kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl
naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen
wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische
und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und
Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclo
hexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl
sulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. Ammoniumsalze und natürliche
Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont
morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse
Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate
kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie
Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus an
organischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material
wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier
und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und
anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fett
alkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl
sulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B.
Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose,
natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere ver
wendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie
natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospho
lipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid,
Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo
cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer,
Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichts
prozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulie
rungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Ver
wendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide in Frage, beispielsweise Anilide,
wie z. B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z. B. Dichlorpicolin
säure, Dicamba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z. B. 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-
DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkansäureester,
wie z. B. Diclofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-methyl
und Quizalofop-ethyl; Azinone, wie z. B. Chloridazon und Norfiurazon; Carbamate,
wie z. B. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chlor
acetanilide, wie z. B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor,
Pretilachlor und Propachlor; Dinitroaniline, wie z. B. Oryzalin, Pendimethalin und
Trifluralin; Diphenylether, wie z. B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen,
Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z. B. Chlor
toluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenzthiazuron;
Hydroxylamine, wie z. B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim und
Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z. B. Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr
und Imazaquin; Nitrile, wie z. B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxy
acetamide, wie z. B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z. B. Amidosulfuron, Ben
sulfuron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron
methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-ethyl, Thifensulfuron-methyl,
Triasulfuron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate, wie z. B. Butylate, Cycloate,
Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und Triallate;
Triazine, wie z. B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und Ter
butylazin; Triazinone, wie z. B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige,
wie z. B. Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone,
Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate,
Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und
Tridiphane.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden,
Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzen
nährstoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus
durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt
werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen,
Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auf
laufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden
eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie
hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen
liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden
fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus
den nachfolgenden Beispielen hervor.
8,0 g (0,02 Mol) 2-Ethyl-benzolsulfonamid werden portionsweise unter Rühren zu
einer Mischung aus 3,7 g (0,02 Mol) N,N-Bis-phenoxycarbonyl-2-amino-4,6-
dimethoxy-pyrimidin, 5 g Kalium-t-butylat und 80 ml Acetonitril gegeben, die Re
aktionsmischung wird ca. 3 Stunden bei 20°C bis 35°C gerührt und dann im
Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit jeweils ca. 5 ml Wasser,
2N-Salzsäure und Ethanol verrührt und das kristalline Produkt dann durch Ab
saugen isoliert.
Man erhält 5,9 g (81% der Theorie) N-(2-Ethyl-phenylsulfonyl)-N′-(4,6-dimeth
oxy-2-pyrimidinyl)-harnstoff vom Schmelzpunkt 155°C.
Analog Herstellungsbeispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung
der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die
folgenden Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden:
N-(2-n-Propyl-phenylsulfonyl)-N′-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-harns-toff
vom Schmelzpunkt 164°C und
N-(2-i-Propyl-phenylsulfonyl)-N′-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-harns-toff
vom Schmelzpunkt 181°C.
70 g (0,45 Mol) Chlorameisensäure-phenylester werden zu einer Mischung aus
31 g (0,20 Mol) 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin und 100 ml Pyridin gegeben,
die Reaktionsmischung wird ca. 15 Stunden bei 20°C bis 50°C gerührt und an
schließend im Wasserstrahlvakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Wasser auf
genommen, mit 2N-Salzsäure angesäuert und abgesaugt.
Man erhält 25,3 g (32% der Theorie) N,N-Bis-phenoxycarbonyl-2-amino-4,6-
dimethoxy-pyrimidin vom Schmelzpunkt 143°C.
Eine Lösung von 28 g (0,137 Mol) 2-Ethyl-benzolsulfochlorid in 50 ml Petrolether
wird zu 100 ml Ammoniakwasser gegeben und die Mischung wird ca. 60 Minuten
bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Das kristallin angefallene Produkt wird
dann durch Absaugen isoliert.
Man erhält 18 g (71% der Theorie) 2-Ethyl-benzolsulfonamid vom Schmelzpunkt
128°C.
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange
gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden
wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die
Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkon
zentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwand
menge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in %
Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung
100% = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß den Herstellungs
beispielen starke Wirkung gegen Unkräuter.
"ai." = active ingredient = Wirkstoff
"ai." = active ingredient = Wirkstoff
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange
gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge
wünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von
5-15 cm haben, so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit
ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in
1000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in %
Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß den Herstellungs
beispielen bei guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Weizen,
sehr starke Wirkung gegen Unkräuter.
Claims (7)
1. N-(2-Alkyl-phenylsulfonyl)-N′-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-(thio)ha-rn
stoffe der Formel (I),
in welcher
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R für Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl steht, sowie Salze von Verbindungen der Formel (I).
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R für Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl steht, sowie Salze von Verbindungen der Formel (I).
2. Die Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C₁-
C₄-Alkyl-ammonium-, Di-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-
ammonium-, Tetra-(C₁ -C₄-alkyl)-ammonium-, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-sulfonium-,
C₅- oder C₆-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C₁-C₂-alkyl)-benzyl-ammo
nium-Salze von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) und deren
Salzen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
- (a) 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin der Formel (II)
mit 2-Alkyl-phenylsulfonyl-iso-(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (III)
in welcher
Q und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man - (b) substituierte Aminopyrimidine der allgemeinen Formel (IV)
in welcher Q die oben angegebene Bedeutung hat,
A für Alkyl, Aryl oder Arylalkyl steht und
A¹ für Wasserstoff oder die Gruppierung -C(Q)-O-A steht,
mit 2-Alkyl-benzolsulfonamiden der allgemeinen Formel (V) in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart von Reaktionshilfsmitteln und/oder Verdün nungsmitteln umsetzt,
oder daß man - (c) 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin der Formel (II)
mit substituierten 2-Alkyl-benzolsulfonamiden der allgemeinen Formel (VI)
in welcher
A, Q und R die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls die nach den Verfahren (a), (b) und (c) erhaltenen Ver bindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
4. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer
Verbindung der Formel (I) oder einem ihrer Salze gemäß Anspruch 1.
5. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren
Salzen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzen
wachstum.
6. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß
man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze gemäß
Anspruch 1 auf die Unkräuter oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
7. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet,
daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze gemäß
Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln ver
mischt.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1996116362 DE19616362A1 (de) | 1996-04-24 | 1996-04-24 | N-(2-Alkyl-phenylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-(thio)harnstoffe |
AU25695/97A AU2569597A (en) | 1996-04-24 | 1997-04-11 | Herbicidal n-(2-alkyl-phenyl sulphonyl)-n'-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-(thio) ureas |
PCT/EP1997/001814 WO1997040021A1 (de) | 1996-04-24 | 1997-04-11 | Herbizide n-(2-alkyl-phenylsulfonyl)-n'-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-(thio)harnstoffe |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1996116362 DE19616362A1 (de) | 1996-04-24 | 1996-04-24 | N-(2-Alkyl-phenylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-(thio)harnstoffe |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19616362A1 true DE19616362A1 (de) | 1997-10-30 |
Family
ID=7792306
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1996116362 Withdrawn DE19616362A1 (de) | 1996-04-24 | 1996-04-24 | N-(2-Alkyl-phenylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-(thio)harnstoffe |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
AU (1) | AU2569597A (de) |
DE (1) | DE19616362A1 (de) |
WO (1) | WO1997040021A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7163910B1 (en) | 1999-12-28 | 2007-01-16 | Bayer Cropscience Gmbh | Formulation of herbicides and plant growth regulators |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BR0007772A (pt) * | 1999-01-27 | 2001-10-30 | Aventis Cropscience Gmbh | Formulação de herbicidas e reguladores docrescimento de plantas |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4169719A (en) * | 1976-04-07 | 1979-10-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Co. | Herbicidal sulfonamides |
US4257802A (en) * | 1977-10-06 | 1981-03-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
BR8200353A (pt) * | 1981-01-26 | 1982-11-23 | Du Pont | Composto quimico agricola composicao adequada para controlar o crescimento de vegetacao indesejada |
EP0125205A1 (de) * | 1983-04-13 | 1984-11-14 | Ciba-Geigy Ag | N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe |
AU585761B2 (en) * | 1984-03-07 | 1989-06-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal fluoroethoxy triazines |
CA1229086A (en) * | 1984-05-09 | 1987-11-10 | Hugh M. Brown | Herbicidal halopyrimidines |
-
1996
- 1996-04-24 DE DE1996116362 patent/DE19616362A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-04-11 WO PCT/EP1997/001814 patent/WO1997040021A1/de active Application Filing
- 1997-04-11 AU AU25695/97A patent/AU2569597A/en not_active Abandoned
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7163910B1 (en) | 1999-12-28 | 2007-01-16 | Bayer Cropscience Gmbh | Formulation of herbicides and plant growth regulators |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1997040021A1 (de) | 1997-10-30 |
AU2569597A (en) | 1997-11-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0648749B1 (de) | N-Cyanoaryl-Stickstoffheterocyclen | |
EP0661276A1 (de) | Substituierte Phenylaminosulfonylharnstoffe mit herbizider Wirkung | |
DE4234801A1 (de) | Sulfonylaminocarbonyltriazolinone | |
DE4302702A1 (de) | Arylaminosulfonylharnstoffe | |
WO1995029902A1 (de) | Substituierte phenylaminosulfonylharnstoffe als herbizide | |
EP0757673A1 (de) | Heterocyclylbenzonitrile | |
DE19608445A1 (de) | Substituierte Arylsulfonyl(thio)harnstoffe | |
EP0784616A1 (de) | Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit über sauerstoff und schwefel gebundenen substituenten | |
DE19517505A1 (de) | Sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one mit Aryloxy- oder Arylthio-Substituenten | |
EP0537539A1 (de) | 2-(2-Benzoxazolyl-oxy)-acetamide und ihre Verwendung als Herbicides | |
WO1995029167A1 (de) | Substituierte cyclopropylcarbonyl-phenylaminosulfonyl-harnstoffe als herbizide | |
DE19617532A1 (de) | Substituierte Phenyluracile | |
WO1997032875A1 (de) | Substituierte thienylsulfonyl(thio)harnstoffe als herbizide | |
DE19616362A1 (de) | N-(2-Alkyl-phenylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-(thio)harnstoffe | |
EP0528212A1 (de) | N-Azinyl-N'-(2-ethylsulfinyl-phenylsulfonyl)Harnstoffe als Herbizide | |
DE19621311A1 (de) | Substituierte Phenyluracile | |
WO1995032193A1 (de) | Herbizide substituierte thiadiazoline | |
DE4302701A1 (de) | Arylaminosulfonylharnstoffe | |
EP0602427A1 (de) | Substituierte chinolylsulfonylharnstoffe | |
DE4435470A1 (de) | Substituierte Phenylaminosulfonylharnstoffe | |
EP0528211A1 (de) | N-Azinyl-N'-(2-methylsulfinyl-phenylsulfonyl)-Harnstoffe als Herbizide | |
DE4303130A1 (de) | Selektive Herbizide auf Basis von N-Azinyl-N'-(2-ethylthiophenylsulfonyl)-harnstoffen | |
WO1997008151A1 (de) | Salze von n-(2-cyclopropylcarbonyl-phenylaminosulfonyl)-n'-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-harnstoff | |
EP0529292A2 (de) | Substituierte Aralkylsulfonyl-aminoguanidinoazine as Herbizide | |
EP0530616A1 (de) | Pyrazolylsulfonylguanidinopyrimidine als Herbizide |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |