RU2252222C2 - Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил- триазолиноны, гербицидное средство на их основе и промежуточные продукты - Google Patents

Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил- триазолиноны, гербицидное средство на их основе и промежуточные продукты Download PDF

Info

Publication number
RU2252222C2
RU2252222C2 RU2002104132/04A RU2002104132A RU2252222C2 RU 2252222 C2 RU2252222 C2 RU 2252222C2 RU 2002104132/04 A RU2002104132/04 A RU 2002104132/04A RU 2002104132 A RU2002104132 A RU 2002104132A RU 2252222 C2 RU2252222 C2 RU 2252222C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
methyl
general formula
carbonyl
sulfonylamino
thio
Prior art date
Application number
RU2002104132/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2002104132A (ru
Inventor
Эрнст Рудольф Ф. ГЕЗИНГ (DE)
Эрнст Рудольф Ф. ГЕЗИНГ
Йоахим КЛУТ (DE)
Йоахим Клут
Клаус-Хельмут МЮЛЛЕР (DE)
Клаус-Хельмут Мюллер
Марк Вильхельм ДРЕВЕС (DE)
Марк Вильхельм Древес
Петер ДАМЕН (DE)
Петер Дамен
Дитер ФОЙХТ (DE)
Дитер Фойхт
Рольф ПОНТЦЕН (DE)
Рольф Понтцен
Original Assignee
Байер Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Акциенгезельшафт filed Critical Байер Акциенгезельшафт
Publication of RU2002104132A publication Critical patent/RU2002104132A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2252222C2 publication Critical patent/RU2252222C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новым замещенным тиен-3-ил-сульфониламино(тио)-карбонил-триазолин(ти)онам общей формулы (I)
Figure 00000001
где Q - кислород или сера,
R1 - незамещенный алкил,
R2 - водород, галоген, незамещенный алкил,
R3 - водород, галоген, алкил, замещенный при необходимости алкокси, алкокси или алкилтио, замещенные при необходимости галогеном или алкоксигруппой, незамещенный циклоалкил или циклоалкилокси или незамещенный арилалкокси или арилокси,
R4 - незамещенный алкил, алкокси, диалкиламино, циклоалкил, а также соли соединений формулы I.
Соединения могут быть использованы в качестве гербицидов. Описаны также гербицидная композиция и новые промежуточные продукты для получения соединений формулы I. 3 с. и 13 з. п. ф-лы, 13 табл.

Description

Настоящее изобретение касается новых производных тиенил-сульфониламино-(тио)карбонил-триазолинона, более конкретно замещенных тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил-триазолинонов, гербицидного средства на их основе и промежуточных продуктов для получения указанных триазолинонов.
Известно, что определенные замещенные тиенил-сульфониламино(тио)карбонил-триазолиноны обладают гербицидными свойствами (см. международную заявку WO № 98/24787).
Задачей изобретения является расширение ассортимента высокоэффективных гербицидных замещенных тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил-триазолинонов.
Поставленная задача решается предлагаемыми замещенными тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил-триазолинонами общей формулы (I)
Figure 00000002
где
Q - О (кислород) или S (сера),
R1 - незамещенный алкил,
R2 - водород, галоген, незамещенный алкил,
R3 - водород, галоген, алкил, замещенный при необходимости алкоксигруппой, алкокси или алкилтио, замещенные при необходимости галогеном или алкоксигруппой, незамещенный циклоалкил или циклоалкилокси или незамещенный арилалкокси или арилокси,
R4 - незамещенные алкил, алкокси, диалкиламино, циклоалкил,
а также солями соединений формулы (I).
В первую группу предпочтительных замещенных тиен-3-ил-сульфониламино-(тио)карбонил-триазолинонов общей формулы (I) входят соединения, у которых
R1 означает алкил с 1-6 атомами углерода,
R2 означает алкил с 1-4 атомами углерода,
R3 означает алкил с 1-6 атомами углерода, алкокси с 1-6 атомами углерода, алкилтио с 1-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода,
R4 означает алкил с 1-6 атомами углерода.
Во вторую группу предпочтительных замещенных тиен-3-ил-сульфониламино-(тио)карбонил-триазолинонов общей формулы (I) входят соединения, у которых
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает метил, этил, алкокси с 1-3 атомами углерода, метилтио или циклопропил,
R4 означает метил или циклопропил.
В третью группу предпочтительных замещенных тиен-3-ил-сульфониламино-(тио)карбонил-триазолинонов общей формулы (I) входят соединения, у которых
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает метил, этил, метокси, этокси, н- или изо-пропокси, метилтио или циклопропил,
R4 означает метил или циклопропил.
В четвертую группу предпочтительных замещенных тиен-3-ил-сульфониламино-(тио)карбонил-триазолинонов общей формулы (I) входят соединения, у которых
Q означает кислород,
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает метокси,
R4 означает метил.
В пятую группу предпочтительных замещенных тиен-3-ил-сульфониламино-(тио)карбонил-триазолинонов общей формулы (I) входят соединения, у которых
Q означает кислород,
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает н-пропокси,
R4 означает метил.
В шестую группу предпочтительных замещенных тиен-3-ил-сульфониламино-(тио)карбонил-триазолинонов общей формулы (I) входят соединения, у которых
Q означает кислород,
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает изо-пропокси,
R4 означает метил.
В седьмую группу предпочтительных замещенных тиен-3-ил-сульфониламино-(тио)карбонил-триазолинонов общей формулы (I) входят соединения, у которых
Q означает кислород,
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает метокси,
R4 означает циклопропил.
В восьмую группу предпочтительных замещенных тиен-3-ил-сульфониламино-(тио)карбонил-триазолинонов общей формулы (I) входят соединения, у которых
Q означает кислород,
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает н-пропокси,
R4 означает циклопропил.
В девятую группу предпочтительных замещенных тиен-3-ил-сульфониламино-(тио)карбонил-триазолинонов общей формулы (I) входят соединения, у которых
Q означает кислород,
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает метил,
R4 означает метил.
В десятую группу предпочтительных замещенных тиен-3-ил-сульфониламино-(тио)карбонил-триазолинонов общей формулы (I) входят соединения, у которых
Q означает кислород,
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает этил,
R4 означает метил.
В одиннадцатую группу предпочтительных замещенных тиен-3-ил-сульфонил-амино(тио)карбонил-триазолинонов общей формулы (I) входят соединения, у которых
Q означает кислород,
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает метилтио,
R4 означает метил.
Новые замещенные тиен-3-ил-сульфониламинокарбонил-триазолиноны общей формулы (I) получают за счет того, что
(а) замещенные тиофен-3-сульфонамиды общей формулы (А)
Figure 00000003
где
R1 и R2 имеют вышеуказанные значения,
подвергают взаимодействию с замещенными триазолинонами общей формулы (Б)
Figure 00000004
где
Q, R3 и R4 имеют вышеуказанные значения и
Z означает галоген, алкоксил, арилокси или арилалкоксил, при необходимости, в присутствии вспомогательного средства и, при необходимости, в среде разбавителя, или за счет того, что
(б) замещенные тиен-3-ил-сульфонил-изо(тио)цианаты общей формулы (С)
Figure 00000005
где
Q, R1 и R2 имеют вышеуказанные значения,
подвергают взаимодействию с триазолинонами общей формулы (D)
Figure 00000006
где
R4 и R5 имеют вышеуказанные значения,
при необходимости, в присутствии вспомогательного средства и, при необходимости, в среде разбавителя,
или за счет того, что
(в) замещенные хлорангидриды тиофен-3-сульфокислоты общей формулы (Е)
Figure 00000007
где
R1 и R2 имеют вышеуказанные значения,
подвергают взаимодействию с триазолинонами общей формулы (D)
Figure 00000008
где
R4 и R5 имеют вышеуказанные значения,
и с цианатами металла общей формулы (F)
Figure 00000009
где
Q имеет вышеуказанное значение,
при необходимости, в присутствии вспомогательного средства и, при необходимости, в среде разбавителя,
или за счет того, что
(г) замещенные хлорангидриды тиофен-3-сульфокислоты общей формулы (Е)
Figure 00000010
где
R1 и R2 имеют вышеуказанные значения,
подвергают взаимодействию с триазолинон-карбоксамидами общей формулы (G)
Figure 00000011
где
Q, R3 и R4 имеют вышеуказанные значения,
при необходимости, в присутствии вспомогательного средства и, при необходимости, в среде разбавителя,
или за счет того, что
д) замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонильные соединения общей формуы (Н)
Figure 00000012
где
Q, R1 и R2 имеют вышеуказанные значения и
Z означает галоген, алкоксил, арилокси или арилалкоксил,
подвергают взаимодействию с триазолинонами общей формулы (D)
Figure 00000013
где
R4 и R5 имеют вышеуказанные значения,
при необходимости, в присутствии вспомогательного средства и, при необходимости, в среде разбавителя,
и, что при необходимости полученные по способам (а), (б), (в), (г) или (д) соединения формулы (I) по обычным методам переводят в соли.
В случае, если в качестве исходных соединений применяют, например, 2-хлор-4-этоксикарбонил-тиофен-3-сульфонамид и 4,5-диметокси-2-феноксикарбонил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, то ход реакции способа (а) можно пояснять следующей схемой:
Figure 00000014
В случае, если в качестве исходных соединений применяют, например, 2-фторметоксикарбонил-тиен-3-ил-сульфонил-изотиоцианат и 5-этокси-4-метил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, то ход реакции способа (б) можно пояснять следующей схемой:
Figure 00000015
В случае, если в качестве исходных соединений применяют, например, хлорангидрид 4-метоксикарбонил-2-трифторметил-тиофен-3-сульфокислоты, 5-этил-4-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он и цианат калия, то ход реакции способа (в) можно пояснять следующей схемой:
Figure 00000016
В случае, если в качестве исходных соединений применяют, например, хлорангидрид 3-этоксикарбонил-2-метил-тиофен-4-сульфокислоты и 4-этил-5-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он-2-карбоксамид, то ход реакции способа (д) можно пояснять следующей схемой:
Figure 00000017
В случае, если в качестве исходных соединений применяют, например, N-(2-этил-4-изопропоксикарбонил-тиен-3-ил-сульфонил)-O-метил-уретан и 4,5-диметил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, то ход реакции предлагаемого способа (д) можно пояснять следующей схемой:
Figure 00000018
Замещенные тиофен-3-сульфонамиды общей формулы (А), за исключением 4-метоксикарбонил-тиофен-3-сульфонамида (см. J.Org. Спет. 45 (1980), 617-620), еще не известны из литературы. Они являются дополнительным объектом настоящего изобретения, относящимся к соединениям общей формулы (II)
Figure 00000019
где R1 и R2 имеют вышеуказанные значения, a R означает амино.
Замещенные тиофен-3-сульфонамиды общей формулы (А) получают за счет того, что замещенные хлорангидриды тиофен-3-сульфокислоты общей формулы (Е)
Figure 00000020
где
R1 и R2 имеют вышеуказанные значения,
подвергают взаимодействию с аммиаком или с солями аммониевого основания, такими как, например, ацетат аммония или карбонат аммония, при необходимости, в присутствии разбавителия, такого как, например, вода или хлористый метилен, при температурах от 0°С до 100°С (см. примеры получения).
Исходные вещества общей формулы (Б) известны и/или их можно получать по известным по себе способам (см. заявки №№ ЕР 341489, ЕР 422469, ЕР 425948, ЕР 431291, ЕР 507171, ЕР 534266).
Исходные соединения общей формулы (С) известны и/или их можно получать по известным по себе способам (см. патент US 4701535).
Исходные вещества общей формулы (D) известны и/или их можно получать по известным по себе способам (см. заявки №№ ЕР 341489, ЕР 422469, ЕР 425948, ЕР 431291, ЕР 507171, ЕР 534266).
Замещенные хлорангидриды тиофен-3-сульфокислоты общей формулы (Е), за исключением хлорангидрида 4-метоксикарбонил-тиофен-З-сульфокислоты (см. J.Org. Сhеm. 45 (1980), 617-620) и хлорангидрида 2-хлор-4-метоксикарбонилтиофен-3-сульфокислоты (см. заявку ЕР 1113), еще не известны из литературы. Они также являются дополнительным объектом настоящего изобретения, относящимся к соединениям вышеприведенной общей формулы (II), в которой R5 означает хлор.
Замещенные хлорангидриды тиофен-3-сульфокислоты общей формулы (Е) получают за счет того, что сложные эфиры 3-амино-тиофен-4-карбоновой кислоты общей формулы (J)
Figure 00000021
где
R1 и R2 имеют вышеуказанные значения,
или кислотно-аддитивные продукты соединений формулы (J), например гидрохлориды, подвергают взаимодействию с нитритом щелочного металла, например, нитритом натрия, в присутствии соляной кислоты при температуре от -10°С до +10°С, и полученный таким образом раствор соли диазония подвергают взаимодействию с двуокисью серы в среде разбавителя, такого как, например, дихлорметан, 1,2-дихлор-этан или уксусная кислота, и в присутутсвии катализатора, такого как, например, хлористая медь (I) и/или хлористая медь (II) при температурах от -10°С до +50°С.
Промежуточные продукты общей формулы (J) известны и/или их можно получать по известным по себе способам (см. Austr. J.Chem. 48 (1995), 1907-1916; примеры получения).
Исходные вещества общей формулы (G) известны и/или их можно получать по известным по себе способам.
Исходные вещества общей формулы (Н) известны и/или их можно получать по известным по себе способам.
Способы (а), (б), (в), (г) и (д) получения новых соединений общей формулы (I) осуществляют предпочтительно с применением разбавителя. В качестве разбавителя могут использоваться все инертные органиеские растворители. Предпочтительно используют алифатические и ароматические, при необходимости галогенированные углеводороды, такие как, например, пентан, гексан, гептан, циклогексан, петролейный эфир, бензин, лигроин, бензол, толуол, ксилол, хлористый метилен, хлористый этилен, хлороформ, тетрахлорметан; хлорбензол и о-дихлорбензол, простые эфиры, такие как, например, простой диэтиловый эфир, простой дибутиловый эфир, простой гликольдиметиловый эфир и простой дигликольдиметиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан, кетоны, такие как, например, ацетон, метил-этил-, метил-изопропил- и метил-изобутил-кетон, сложные эфиры, такие как, например, сложный метиловый эфир уксусной кислоты и сложный этиловый эфир уксусной кислоты, нитрилы, такие как, например, ацетонитрил и пропионитрил, амиды, такие как, например, диметилформамид, диметилацетамид и N-метилпирролидон, а также диметилсульфоксид, тетраметиленсульфон и триамид гексаметилфосфорной кислоты.
В качестве вспомогательного средства при проведении предлагаемых способов (а), (б), (в), (г) и (д) можно назвать все обычно используемые при проведении таких реакциий связующие кислоты, неорганические и органические основания или акцепторы кислоты. Предпочтительно используются гидроокиси щелочных металлов, такие как, например, гидроокись натрия или калия, гидроокиси щелочноземельных металлов, такие как, например, гидроокись кальция, карбонаты и алкоголяты щелочного металла, такие как, например, карбонат натрия и калия, трет.бутилат натрия и калия, а также основные азотные соединения, такие как, например, триметиламин, триэтиламин, трипропиламин, трибутиламин, диизобутиламин, дициклогексиламин, этилдиизопропиламин, этилдициклогексиламин, N,N-диметилбензиламин, N,N-диметил-анилин, пиридин, 2-метилпиридин, 3-метил-пиридин, 4-метил-пиридин, 2,4-диметил-пиридин, 2,6-диметил-пиридин, 2-этил-пиридин, 4-этил-пиридин и 5-этил-2-метил-пиридин, 1,5-диазабицикло[4,3,0]-нон-5-ен, 1,8-диазабицикло[5,4,0]-ундец-7-ен и 1,4-диазабицикло[2,2,2]-октан.
При проведении способов (а), (б), (в), (г) и (д) температуры реакции могут варьироваться в широких пределах. Обычно работают при температурах от -20°С до +150°С, предпочтительно от 0°С до +100°С.
Способы (а), (б), (в), (г) и (д) обычно проводят при атмосферном давлении. Можно, однако, также работать при повышенном или при пониженном давлении.
При проведении способов (а), (б), (в), (г) и (д) исходные вещества обычно применяют в примерно эквимолярных количествах. Можно, однако, также применять один из реагентов в избыточном количестве. Реакцию обычно проводят в среде пригодного разбавителя в присутствии акцептора кислоты, при этом реакционную смесь перемешивают при требуемой температуре в течение нескольких часов. Переработку реакционной смеси осуществляют по обычным методам (см. примеры получения).
Из предлагаемых соединений общей формулы (I) можно, при необходимости, получать соли. Такие соли получают простым образом по обычным методам образования соли, например, путем растворения или диспергирования соединения формулы (I) в среде пригодного растворителя, такого как, например, хлористый метилен, ацетон, простой трет.бутил-метиловый эфир или толуол, и добавки пригодного основания. Затем соли можно, при необходимости после продолжительного перемешивания, выделять путем сгущения или отсасывания.
Новые соединения общей формулы (I) проявляют гербицидную активность и поэтому дальнейшим объектом изобретения является гербицидное средство на их основе, которое можно применять в качестве дефолианта, десиканта, средства умерщвления сорняков и, в частности, средства уничтожения сорняков. Под сорняками в широком смысле следует понимать все растения, растущие в местах, где они являются нежелательными. Активность предлагаемых веществ, то есть их действие или в качестве гербицидов полного действия или селективных гербицидов, зависит в основном от применяемого количества.
Соединения по изобретению (далее: активные начала) можно применять, например, в борьбе со следующими растениями:
Дикотильные сорняки родов: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindemia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thiaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Дикотильные культуры родов: Arachis. Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Монокотильные сорняки родов: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Chencrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Монокотильные культуры родов: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Согласно изобретению можно обрабатывать все растения и части растений. При этом под растениями следует понимать все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикорастущие растения или культурные растения (включая дикорастущие культурные растения). Культурными растениями могут быть растения, подращиваемые традиционными методами культивирования или оптимизации или биотехнологическими методами и методами генной инженерии или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая охраняемые в рамках законодательства по хранению сортов или неохраняемые растения. Под частями растений следует понимать все надземные и подземные части и органы растений, такие как побег, лист, цветок, корень, при этом можно назвать, например, лисьтя, хвоя, стебли, цветки, плодовые тела, плоды и семена, а также корни, вегетативный и генеративный посевной материал, например черенки, клубни, корневища, отводки и семена.
Обработка растений и частей растений активными началами согласно изобретению осуществляется путем нанесения активного начала непосредственно на растения или части растений или в их окружающей среде, на среду их обитания или в складе, то есть помещении их хранения, при этом обработку осуществляют по обычным методам, таким как, например, погружение, опрыскивание, испарение, опыливание, рассеяние, намазывание, и, кроме того, при материале размножения, в частности посевном материале, путем нанесения одно- или многослойного покрытия в виде оболочки.
В зависимости от их концентрации предлагаемые активные начала пригодны для полной борьбы с сорной растительностью, имеющейся, например, на площади промышленных установок или рельсовых путей, на дорогах и площадях с деревьями или без деревьев. Предлагаемые активные начала могут также применяться для борьбы с сорной растительностью в многолетних культурах, таких как, например, лесоводство, декоративные деревянистые культуры, плодовые культуры, виноградники, цитрусовые и ореховые культуры, банановые, кофейные, чайные, каучуковые плантации, культуры масляных пальм, какао-плантации, ягодные культуры и хмельники; кроме того, они могут применяться для борьбы с сорной растительностью на декоративном и спортивном дернах и на пастбищной площади, а также для селективной борьбы с сорной растительностью в однолетних культурах.
Активные начала проявляют широкий спектр действия при обработке почвы и наземных частей растений. Они в определенной степени также пригодны для селективной борьбы с монокотильными и дикотильными сорняками в монокотильных и дикотильных культурах как путем довсходовой, так и путем послевсходовой обработки.
Активные начала могут быть переведены в обычные препаративные формы, например растворы, эмульсии, опрыскиваемые порошки, суспензии, порошки, опыливаемые средства, пасты, растворимые порошки, грануляты, концентраты в виде суспензии и эмульсии, пропитанные активным началом натуральные и синтетические вещества, а также тонкоинкапсулированные в полимерных веществах формы.
Эти составы получают известным способом, например смешиванием активного начала с наполнителями, т.е. жидкими растворителями и/или твердыми носителями, при необходимости с применением поверхностно-активных средств, т.е. эмульгаторов и/или диспергаторов, и/или пенообразователей.
В случае использования воды в качестве наполнителя могут также использоваться в качестве вспомогательного растворителя, например, органические растворители. В качестве жидкого растворителя используются в основном ароматические углеводороды, например ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические или хлорированные алифатические углеводороды, например хлорбензол, хлористый этилен или хлористый метилен, алифатические углеводороды, например циклогексан, или парафины, например нефтяные фракции, минеральные и растительные масла, спирты, например бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, например ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, высокополярные растворители, например диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода.
В качестве твердых носителей используют, например, соли аммониевого основания и помолы натуральных горных пород, например каолин, глинозем, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовую землю и помолы синтетических горных пород, например высокодисперсную кремневую кислоту, окись алюминия и силикаты. В качестве твердого носителя для гранулятов используют, например, размельченные и фракционированные натуральные горные породы, например кальцит, мрамор, пемзу, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганических и органических помолов, а также грануляты из органических материалов, например опилок, кокосовой шелухи, кукурузных початков и стеблей табака. В качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств используют, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, например сложные эфиры полиоксиэтилена и жирных кислот, простые эфиры полиоксиэтилена и жирных спиртов, например алкиларилполигликолевый простой эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты и белковые гидролизаты. В качестве диспергатора используют, например, лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлозу.
В составах также могут использоваться связующие, например карбоксиметилцеллюлоза, натуральные и синтетические порошкообразные, зернистые или латексные полимеры, например гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, например кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.
Могут также использоваться красители, такие как неорганические пигменты, например окись железа, окись титана, ферроциановый голубой, и органические красители, например ализариновый, азо- и металлфталоцианиновые красители, и микроэлементы в виде солей железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
Составы содержат обычно от 0,1 до 95 вес.% активного начала, предпочтительно от 0,5 до 90%.
Активные начала могут применяться в борьбе с сорной растительностью как таковые или в виде составов в смеси с известными гербицидами, при этом может применяться готовый к употреблению состав или препарат, приготовляемый в баках непосредственно перед употреблением.
В качестве добавляемых к смеси веществ используют известные гербициды, например
ацетохлор, ацифлуорфен(-содий), аклонифен, алахлор, аллоксидим(-содий), амитрин, амидохлор, амидосульфурон, анилофос, асулам, атразин, азафенидин,
азимсульфурон, беназолин(-этил), бенфурезат, бенсульфурон(-метил), бентазон, бензобициклон, бензофенап, бензоилпроп(-этил), биалафос, бифенокс, биспирибак(-содий), бромобутид, бромофеноксим, бромоксинил, бутахлор, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, калоксидим, карбетамид, карфентразон-(-этил), клометоксифен, хлорамбен, хлоридазон, хлоримурон(-этил), хлорнитрофен, хлорсульфурон, хлортолурон, цинидон(-этил), цинметилин, циносульфурон, клефоксидим, клетодим, клодинафоп(пропаргил), кломазон, кломепроп, клопиралид, клопирасульфурон(-метил), клорансулам(-метил), кумилурон, цианазин, цибутрин, циклоат, циклосульфамурон, цикпоксидим, цигалофоп(-бутил), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, десмедифам, диаллат, дикамба, диклофоп(-метил), диклосулам, диэтатил(-этил), дифензокват, дифлуфеницан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, димексифлам, динитрамин, дифенамид, дикват, дитиопир, диурон, димрон, эпопродан, ЕРТС, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон(-метил), этофумезат, этоксифен, этоксисульфурон, этобензанид, феноксапроп(-Р-этил), фентразамид, флампроп(-изопропил), флампроп(-изопропил-L), флампроп(-метил), флазасульфурон, флорасулам, флуазипоп(-Р-бутил), флуазолат, флукарбазон, флуфенацет, флуметсулам, флумиклорак(-пентил), флумиоксазин, флумипропин, флуметсулам, флуометурон, фторохлоридон, фторогликофен(-этил), флупоксам, флупропацил, флурпирсульфурон(-метил, -содий), флуренол(-бутил), флуридон, флуроксипир(-метил), флурпримидол, флуртамон, флутиацет(-метил), флутиамид, фомесафен, глуфозинат(-аммоний), глифозат(-изопропиламмоний), галозафен, галоксифоп(-этоксиэтил), галоксифоп(-Р-метил), гексазинон, имазаметабенз(-метил), имазаметапир, имазамокс, имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, йодосульфурон(-метил, -содий), иоксинил, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, лактофен, ленацил, линурон, МСРА, МСРР, мефенацет, мезотрион, метамитрон, метазахлор, метабензтиазурон, метобензурон, метобромурон, (алфа-)метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибуцин, метсульфурон(-метил), молинат, монолинурон, напроанилид, напропамид, небурон, никосульфурон, норфлуразон, орбенкарб, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифторфен, паракват, пеларгоновая кислота, пендиметалин, пендралин, пентоксазон, фенмедифам, пиперофос, претилахлор, примисульфурон(-метил), прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропизохлор, пропизамид, просульфокарб, просульфурон, пирафлуфен(-этил), пиразолат, пиразосульфурон(-этил), пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пиридат, пириминобак(-метил), пиритиобак(-содий), квинхлорак, квинмерак, квинокламин, квизалафоп(-Р-этил), квизалофоп(-Р-тефурил), римсульфурон, сетоксидим, симацин, симетрин, сулькотрион, сульфентразон, сульфометурон(-метил), сульфозат, сульфосульфурон, тебутам, тебутиурон, тепралоксидим, тербутилазин, тербутрин, тенилхлор, тиафлуамид, тиазопир, тиадиазимин, тифенсульфурон(-метил), тиобенкарб, тиокарбазил, тралкоксидим, триаллат, триасульфурон, трибенурон(-метил), триклопир, тридифан, трифлуралин и трифлусульфурон.
Также возможно смешивание с другими известными активными началами, такими как фунгициды, инсектициды, акарициды, нематициды, вещества для защиты от птиц, питательные вещества растений и средства для улучшения структуры почвы.
Активные начала могут применяться как таковые, в виде их составов или приготовляемых из них путем дальнейшего разбавления форм для применения, как то готовые к употреблению растворы, суспензии, эмульсии, порошки, пасты и грануляты. Применение происходит обычным образом, например поливом, опрыскиванием, разбрасыванием, рассеиванием.
Возможно наносить предлагаемые активные начала как до всхода, так и после всхода растений. Их можно также вносить в почву до посева.
Применяемое количество активного начала может варьироваться в широком интервале. Оно в основном зависит от вида желаемого эффекта. Применяемые количества обычно составляют от 1 г до 10 кг активного начала на гектар поверхности почвы, предпочтительно от 5 г до 5 кг/га.
Изобретение поясняется следующими примерами.
Примеры получения соединений по изобретению
Пример 1
Figure 00000022
(Способ (а))
0,76 г (2,9 ммоль) 5-этокси-4-метил-2-феноксикарбонил-2,4-дигидро-ЗН-1,2,4-триазол-3-она растворяют в 40 мл ацетонитрила и при перемешивании добавляют по порциям при комнатной температуре (прибл. 20°С) к 0,75 г (3,2 моль) 4-метоксикарбонил-2-метилтиофен-3-сульфонамида и 0,49 г (3,2 ммоль) 1.8-диазабицикло-[5.4.0]-ундец-7-ена. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 12 часов, а затем сгущают при пониженном давлении. Остаток подают в хлористый метилен, промывают последовательно 1 н. соляной кислотой и водой, сушат над сульфатом натрия и фультруют. Фильтрат сгущают в водоструйном вакууме, остаток дигерируют изопропанолом. Образовавшийся при этом кристаллический продукт выделяют путем отсасывания.
Получают 0,70 г (60% теории) сложного метилового эфира 4-[[[(3-этокси-4,5-дигидро-4-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-карбонил]-амино]-сульфонил]-5-метил-тиофен-3-карбоновой кислоты (соотв. 5-этокси-4-метил-2-[(4-метоксикарбонил-2-метил-тиен-3-ил)-сульфонил-амино-карбонил]-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он) с точкой плавления 163°С.
Аналогично примеру 1, а также соответственно общему описанию предлагаемых способов получают, например, также приведенные в нижеследующей таблице 1 соединения общей формулы (I).
Figure 00000023
Таблица 1:
Примеры соединений формулы (I)
Пример №. Q R1 R2 R3 R4 Т. плавл. °С
2 O СН3 СН3 ОСН3 СН3 201
3 O СН3 СН3 ОС3Н7-n СН3 156
4 O СН3 СН3 ОС3Н7-i СН3 150
5 O СН3 СН3 ОСН3
Figure 00000024
 218
6 O СН3 СН3 OC2H5
Figure 00000025
 170
7 O СН3 СН3 ОС3Н7-n
Figure 00000026
 156
8 O СН3 СН3 ОС3Н7-i
Figure 00000027
 188
9 O СН3 СН3
Figure 00000028
Figure 00000029
 200
10 O СН3 СН3 СН3 СН3 178
11 O СН3 СН3 С2Н5 СН3 161
12 O СН3 СН3 SСН3 СН3 183
Таблица 1: (продолжение)
Пример №. Q R1 R2 R3 R4 Т. плавл. °С
13 O СН3 СН3 ОСН3 СН3 229 натриевая соль
14 O СН3 СН3
Figure 00000030
 СН3 163
15 O СН3 СН3
Figure 00000031
 СН3 170
16 O СН3 СН3
Figure 00000032
 СН3 154
17 O СН3 СН3
Figure 00000033
 СН3 165
18 O СН3 СН3
Figure 00000034
 СН3 203
19 СН3 СН3 СН3
Figure 00000035
 СН3 143
20 O СН3 СН3 СН2ОСН3 СН3 157
21 O СН3 СН3
Figure 00000036
 СН3 114
22 O СН3 СН3 С3Н7-i С3Н7-n 116
23 O СН3 СН3 С3Н7-i С3Н7-i 121
24 O СН3 СН3 С2Н5 ОС2Н5 183
25 O СН3 СН3 Br СН3 189
26 O СН3 СН3 ОСН2СF3 СН3 197
27 O СН3 СН3 Br
Figure 00000037
 166
28 O СН3 СН3 C4H9-t
Figure 00000038
 175
Таблица 1: (продолжение)
Пример №. Q R1 R2 R3 R4 Т. плавл. °C
29 O СН3 СН3 C4H9-S
Figure 00000039
 205
30 O СН3 СН3 СН3 N(CH3)2 166
31 S СН3 СН3 ОСН3 СНз 159
32 S СН3 СН3 ОС2Н5 СНз 133
33 S СН3 СН3 ОC3Н7-n СНз 60
34 S СН3 СН3 ОС3Н7-i СНз 182
35 S СН3 СН3 ОСН3
Figure 00000040
 201
36 S СН3 СН3 ОС2Н5
Figure 00000041
 181
37 S СН3 СН3 ОС3Н7-n
Figure 00000042
 137
38 S СН3 СН3
Figure 00000043
Figure 00000044
 127
39 S СН3 СН3 СН3 СН3 147
40 S СН3 СН3 С2Н5 СН3 117
41 S СН3 СН3 SСН3 СН3 138
42 O С3Н7-i СН3 ОСН3 СН3 190
43 O С3Н7-n СН3 ОСН3 СН3 161
44 O С3Н7-i СН3
Figure 00000045
 СН3 183
45 O С3Н7-i СН3
Figure 00000046
 СН3 54
46 O С3Н7-i СН3
Figure 00000047
 СН3 159
47 O С3Н7-i СН3
Figure 00000048
 СН3 208
48 O С3Н7-i СН3 ОСН2СF3 СН3 188
49 O С3Н7-i СН3 Br
Figure 00000049
 156
Таблица 1: (продолжение)
Пример №. Q R1 R2 R3 R4 Т. плавл. °С
50 O С3Н7-i СН3 Н
Figure 00000050
 183
51 O С3Н7-i СН3 Н СН3 167
52 O С2Н5 СН3 СН3 N(СН3)2 130
53 O СН3 СН3 ОСН3 СН3 146 триэтиламмониевая соль
54 O СН3 С2Н5 ОСН3 СН3 236 литиевая соль
55 O СН3 С2Н5 ОСН3 СН3 154 триэтиламмониевая соль
56 O СН3 С2Н5 ОСН3 СН3 162 N,N-диметилпиридин-4-ил-аммониевая соль
57 O СН3 С2Н5 ОСН3 СН3 150 1-гидроксиметилпропиламмониевая соль
58 O СН3 СН3 ОСН3 СН3 151 диэтиламмониевая соль
59 O СН3 СН3 ОСН3 СН3 115 пирролидиновая соль
60 O СН3 СН3 ОСН3 СН3 159 1-гидроксиметилпропиламмониевая соль
61 O СН3 Cl ОС2Н5 СН3 174
62 O СН3 Н ОСН3 СН3 214
n=нормального строения
i=изо-строения
s=втор.
t=трет.
Получение промежуточных продуктов формулы (II)
Пример 63
Figure 00000051
Смесь 45 г (177 ммоль) хлорангидрида 4-метоксикарбонил-2-метил-тиофен-3-сульфокислоты, 34 г (354 ммоль) карбоната аммония и 400 мл хлористого метилена перемешивают при комнатной температуре (прибл. 20°С) в течение 12 часов. После фильтрации растворитель отгоняют от фильтрата в водоструйном вакууме, остаток дигерируют диэтиловым эфиром и кристаллический продукт выделяют путем отсасывания.
Получают 21,5 г (52% теории) 4-метоксикарбонил-2-метил-тиофен-3-сульфонамида.
Аналогично примеру 63 получают, например, также следующие соединения общей формулы (II):
4-этоксикарбонил-2-метил-тиофен-3-сульфонамид,
4-н.-пропоксикарбонил-2-метил-тиофен-3-сульфонамид,
4-изопропоксикарбонил-2-метил-тиофен-3-сульфонамид,
4-метоксикарбонил-2-этил-тиофен-3-сульфонамид,
4-этоксикарбонил-2-этил-тиофен-3-сульфонамид,
4-н.-пропоксикарбонил-2-этил-тиофен-3-сульфонамид,
4-изопропоксикарбонил-2-этил-тиофен-3-сульфонамид,
4-метоксикарбонил-2-н.-пропил-тиофен-3-сульфонамид,
4-этоксикарбонил-2-н.-пропил-тиофен-3-сульфонамид,
4-н.-пропоксикарбонил-2-н.-пропил-тиофен-3-сульфонамид,
4-изопропоксикарбонил-2-н.-пропил-тиофен-3-сульфонамид,
4-метоксикарбонил-2-изопропил-тиофен-3-сульфонамид,
4-этоксикарбонил-2-изопропил-тиофен-3-сульфонамид,
4-н.-пропоксикарбонил-2-изопропил-тиофен-3-сульфонамид,
4-изопропоксикарбонил-2-изопропил-тиофен-3-сульфонамид.
Пример 64
Figure 00000052
Раствор 19,9 г (0,29 моль) нитрита натрия в 60 мл воды при 0°С до 5°С прикалывают при перемешивании к раствору 42,7 г (0,25 моль) сложного метилового эфира 3-амино-2-метил-тиофен-4-карбоновой кислоты в 75 мл 10%-ной соляной кислоты. Реакционную смесь перемешивают при 0°С до 5°С в течение 60 минут. Затем избыточное количество нитрита устраняют с применением амидосульфокислоты. После этого смесь при 0°С до 5°С прикалывают при перемешивании к раствору 35 г (0,55 моль) двуокиси серы в 300 мл хлористого метилена. После добавки 1,5 г додецил-триметиламмоний-бромида реакционную смесь перемешивают при 40°С в течение 60 минут, затем дальше перемешивают при 20°С в течение 12 часов. После этого прибавляют 18 мл 35%-ной водяной соляной кислоты, смесь перемешивают при 20°С в течение 4 часов, а затем фазы разделяют. Водную фазу дополнительно экстрагируют хлористым метиленом, объединенные органические фазы промывают водой, сушат на сульфатом магния и фильтруют. Фильтрат сгущают в водоструйном вакууме и остаток выкристаллизовывают из гексана.
Получают 51,7 г (81% теории) хлорангидрид 4-метоксикарбонил-2-метилтио-фен-3-сульфокислоты.
Аналогично примеру 64 получают, например, также следующие соединения общей формулы (II):
хлорангидрид 4-этоксикарбонил-2-метил-тиофен-3-сульфокислоты,
хлорангидрид 4-н.-пропоксикарбонил-2-метил-тиофен-3-сульфокислоты,
хлорангидрид 4-изопропоксикарбонил-2-метил-тиофен-3-сульфокислоты,
хлорангидрид 4-метоксикарбонил-2-этил-тиофен-3-сульфокислоты,
хлорангидрид 4-этоксикарбонил-2-этил-тиофен-3-сульфокислоты,
хлорангидрид 4-н.-пропоксикарбонил-2-этил-тиофен-3-сульфокислоты,
хлорангидрид 4-изопропоксикарбонил-2-этил-тиофен-3-сульфокислоты,
хлорангидрид 4-метоксикарбонил-2-н.-пропил-тиофен-3-сульфокислоты,
хлорангидрид 4-этоксикарбонил-2-н.-пропил-тиофен-3-сульфокислоты,
хлорангидрид 4-н.-пропоксикарбонил-2-н.-пропил-тиофен-3-сульфокислоты,
хлорангидрид 4-изопропоксикарбонил-2-н.-пропил-тиофен-3-сульфокислоты,
хлорангидрид 4-метоксикарбонил-2-изопропил-тиофен-3-сульфокислоты,
хлорангидрид 4-этоксикарбонил-2-изопропил-тиофен-3-сульфокислоты,
хлорангидрид 4-н.-пропоксикарбонил-2-изопропил-тиофен-3-сульфокислоты,
хлорангидрид 4-изопропоксикарбонил-2-изопропил-тиофен-3-сульфокислоты.
Получение исходных веществ формулы (J):
Пример 65
Figure 00000053
Стадия 1
Figure 00000054
61 г 20%-ного раствора этилата натрия в этаноле (213 ммоль NaOCH3) упаривают в водоструйном вакууме досуха. Остаток подают в 80 мл толуола, затем добавляют 28,6 г (109 ммоль) сложного этилового эфира 2-(2-этоксикарбонил-этилтио)-3-метил-бутановой кислоты. Реакционную смесь перемешивают при 70°С до 80°С в течение 12 часов. После охлаждения до комнатной температуры смесь наливают на ледяную воду, а затем подкисляют концентрированной соляной кислотой. После этого органическую фазу отделяют, водную фазу дополнительно экстрагируют диэтиловым эфиром, органические фазы объединяют, сушат над сульфатом магния и фильтруют. Фильтрат сгущают в водоструйном вакууме, остаток очищают путем перегонки при пониженном давлении.
Получают 22,6 г (96% теории) сложного этилового эфира 5-изопропил-4-оксо-тетрагидротиофен-3-карбоновой кислоты с точкой плавления 115°С (при 0,5 мбар).
Стадия 2
Figure 00000055
Смесь 38 г (176 ммоль) сложного этилового эфира 5-изопропил-4-оксо-тетрагидротиофен-3-карбоновой кислоты, 35 г карбоната бария и 300 мл этанола нагревают с обратным холодильником в течение 12 часов и затем фильтруют в горячем состоянии. Фильтрат сгущают в водоструйном вакууме, остаток подают в диэтиловый эфир, промывают водой, сушат над сульфатом магния и фильтруют. Растворитель интенсивно отгоняют от фильтрата при пониженном давлении.
Получают 34,2 г (86% теории) сложного этилового эфира 4-гидроксиамино-5-изопропил-дигидро-5Н-тиофен-3-карбоновой кислоты в качестве масла, которое без дальнейшей очистки может подвергаться дальнейшей реакции.
Стадия 3
Figure 00000056
33 г (143 ммоль) сложного этилового эфира 4-гидроксиамино-5-изопропилдигидро-5Н-тиофен-3-карбоновой кислоты растворяют в 250 мл диэтилового эфира, при охлаждении льдом вводят гидрохлорид в течение 20 минут (до насыщения). Смеси дают стоять при комнатной температуре (прибл. 20°С) в течение 48 часов, затем сгущают водоструйном вакууме и выкристаллизовывают остаток из ацетона.
Получают 13 г (37% теории) гидрохлорида сложного этилового эфира 4-амино-5-изопропил-тиофен-3-карбоновой кислоты в качестве твердого продукта.
Пример 66
Figure 00000057
Стадия 1
Figure 00000058
Смесь 310 г (1,78 моль) сложного метилового эфира 5-метил-4-оксо-тетрагидротиофен-3-карбоновой кислоты, 155 г (2,27 моль) гидроксиламин-гидрохлорида и 900 мл ацетона нагревают с обратным холодильником в течение 60 минут. После охлаждения до комнатной температуры (прибл. 20°С) образовавшийся кристаллический продукт выделяют путем отсасывания.
Получают 335 г (91% теории) гидрохлорида сложного метилового эфира 4-амино-5-метил-тиофен-3-карбоновой кислоты с точкой плавления 132°С.
Стадия 2
Figure 00000059
273 г (1,62 моль) гидрохлорида сложного метилового эфира 4-амино-5-метил-тиофен-3-карбоновой кислоты растворяют в 1 л воды и подают в 2 л хлористого метилена. Затем при сильном перемешивании добавляют 125 г гидрокарбоната натрия. Смесь перемешивают в течение дальнейших 15 минут. Органическую фазу отделяют, сушат над сульфатом магния и фильтруют. Фильтрат сгущают в водоструйном вакууме, остаток дигерируют петролейным эфиром и образовавшийся кристаллический продукт выделяют путем отсасывания.
Получают 148 г (53% теории) сложного метилового эфира 4-амино-5-метил-тиофен-3-карбоновой кислоты с точкой плавления 78°С.
Аналогично примерам 65 и 66 получают, например, также следующие соединения общей формулы (J):
сложный этиловый эфир 4-амино-5-метил-тиофен-3-карбоновой кислоты (точка плавления: 50°С, гидрохлорид: точка плавления: 143°С),
сложный н.-пропиловый эфир 4-амино-5-метил-тиофен-3-карбоновой кислоты,
сложный изопропиловый эфир 4-амино-5-метил-тиофен-3-карбоновой кислоты,
сложный метиловый эфир 4-амино-5-этил-тиофен-3-карбоновой кислоты,
сложный этиловый эфир 4-амино-5-этил-тиофен-3-карбоновой кислоты,
сложный н.-пропиловый эфир 4-амино-5-этил-тиофен-3-карбоновой кислоты (масло, гидрохлорид: точка плавления: 140°С),
сложный изопропиловый эфир 4-амино-5-этил-тиофен-3-карбоновой кислоты (масло, гидрохлорид: точка плавления: 142°С),
сложный метиловый эфир 4-амино-5-н.-пропил-тиофен-3-карбоновой кислоты,
сложный этиловый эфир 4-амино-5-н.-пропил-тиофен-3-карбоновой кислоты,
сложный н.-пропиловый эфир 4-амино-5-н.-пропил-тиофен-3-карбоновой кислоты,
сложный изопропиловый эфир 4-амино-5-н.-пропил-тиофен-3-карбоновой кислоты,
сложный метиловый эфир 4-амино-5-изопропил-тиофен-3-карбоновой кислоты,
сложный н.-пропиловый эфир 4-амино-5-изопропил-тиофен-3-карбоновой кислоты,
сложный изопропиловый эфир 4-амино-5-изопропил-тиофен-3-карбоновой кислоты,
а также соответствующие гидрохлориды.
Гербицидная активность соединений формулы (I) иллюстрируется следующими примерами.
Пример 67
Довсходовой опыт
Растворитель: 5 вес. частей ацетона
Эмульгатор: 1 вес. часть простого алкиларилполигликолевого эфира
Для получения целесообразного препарата смешивают 1 вес. часть активного начала с указанными количествами растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Семена контрольных растений высевают в нормальную почву. По истечении 24 часов почву опрыскивают препаратом так, что наносится желаемое количество активного начала на единицу поверхности. При этом концентрацию раствора для опрыскивания выбирают так, что применяется желаемое количество активного начала в 1000 л/га.
По истечении трех недель определяют степень повреждения в % по сравнению с развитием необработанного контрольного растения. При этом 0% = действия не наблюдается (соответствует степени действия у необработанного контрольного растения)
100% = полное уничтожение
В этом опыте, например, соединения примеров №. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 11 при частично хорошей переносимости культурными растениями, такими как, например, хлопчатник, кукуруза и пшеница, проявляют сильное действие в борьбе с сорняками, о чем свидетельствуют данные, сведенные в таблицах 1-7.
Таблица 1:
довсходовой опыт/теплица
Активное начало согл. примеру № Концен
трация актив
ного начала (г/га)		 Alope
curus		 Су
perus		 Seta
ria		 Abutilon Ama
ranthus		 Galium Sina
pis		 Xan
thium
(2) 60 95 100 95 95 100 - 95 100
(5) 250 99 100 100 95 100 95 95 99
(6) 250 95 100 100 100 95 90 95 95
(7) 250 90 100 95 95 95 95 95 -
(9) 250 95 100 100 100 100 95 95 -
(10) 250 95 95 100 95 100 95 100 90
Таблица 2:
довсходовой опыт/теплица
Активное начало согл. примеру № Концен
трация актив
ного начала (г/га)		 Alope
curus		 Bromus Seta
ria		 Cheno
podium		 Matri
caria		 Stella
ria		 Veronica Viola
(1) 60 90 90 90 100 95 95 100 100
Таблица 3:
довсходовой опыт/теплица
Активное начало согл. примеру № Концентра
ция активного начала (г/га)		 пшеница ячмень Alope
curus		 Amaran
thus		 Solanum Stellaria
(3) 60 0 0 80 95 90 95
Таблица 4:
довсходовой опыт/теплица
Активное начало согл. примеру № Концен
трация актив
ного начала (г/га)		 пшеница Bro
mus		 Су
perus		 Echino
chloa		 Solanum Stel
laria		 Vero
nica		 Viola
(4) 125 20 100 100 100 100 100 100 100
Таблица 5:
довсходовой опыт/теплица
Активное начало согл. примеру № Концен
трация актив
ного начала (г/га)		 хлопчат
ник		 Bro
mus		 Echino
chloa		 Cheno
podium		 Solanum Stel
laria		 Vero
nica		 Viola
(8) 60 0 90 90 90 90 95 95 100
Таблица 6:
довсходовой опыт/теплица
Активное начало согл. примеру № Концен
трация актив
ного начала (г/га)		 кукуруза Alo
pecu
rus		 Digi
taria		 Seta
ria		 Amaran
thus		 Cheno
podium		 Matri
caria		 Sola
num
(11) 60 10 100 100 100 100 100 100 100
Таблица 7:
довсходовой опыт/теплица
Активное начало согл. примеру № Концен
трация актив
ного начала (г/га)		 кукуруза Bro
mus		 Су
perus		 Seta
ria		 Abutilon Stella
ria		 Vero
nica		 Viola
(12) 60 10 100 100 100 100 100 100 100
Пример 68
Послевсходовой опыт
Растворитель: 5 вес. частей ацетона
Эмульгатор: 1 вес. часть простого алкиларилполигликолевого эфира
Для получения целесообразного препарата смешивают 1 вес. часть активного начала с указанными количествами растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Растения, достигшие высоту от 5 до 15 см, опрыскивают препаратом так, что наносится желаемое количество активного начала на единицу поверхности. При этом концентрацию раствора для опрыскивания выбирают так, что применяется желаемое количество активного начала в 1000 л/га.
По истечении трех недель определяют степень повреждения в % по сравнению с развитием необработанного контрольного растения. При этом
0% = действия не наблюдается (соответствует степени действия у необработанного контрольного растения)
100% = полное уничтожение
В этом опыте, например, соединения примеров получения 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 и 12 при частично хорошей переносимости культурными растениями, такими как, например, ячмень и пшеница, проявляют сильное действие в борьбе с сорняками, о чем свидетелствуют данные, сведенные в таблицах 8-12.
Таблица 8:
послевсходовой опыт/теплица
Активное начало согл. примеру № Концен
трация актив
ного начала (г/га)		 пшеница Alo
реcu
rus		 Echino
chloa		 Abuti
lon		 Ama
ran
thus		 Matri
caria		 Solarium Stella
ria
(3) 15 0 70 60 95 95 90 95 100
Таблица 9:
послевсходовой опыт/теплица
Активное начало согл. примеру № Концен
трация актив
ного начала (г/га)		 пшеница Abu
tilon		 Amaran
thus		 Ipomoea Matri
caria		 Solanum Stella
ria
(4) 8 10 95 95 95 90 95 95
Таблица 10:
послевсходовой опыт/теплица
Активное начало согл. примеру № Концен
трация актив
ного начала (г/га)		 ячмень пшеница Echino
chloa		 Ama
ran
thus		 Che
nopo
dium		 Stella
ria		 Veroni
ca		 Viola
(5) 2 10 10 95 99 95 100 90 90
Таблица 11:
послевсходовой опыт/теплица
Активное начало согл. примеру № Концен
трация актив
ного начала (г/га)		 пшеница кукуру
за		 Seta
ria		 Abuti
lon		 Amaran
thus		 Solanum Stella
ria
(10) 15 10 10 95 90 90 90 95
Таблица 12:
послевсходовой опыт/теплица
Активное начало согл. примеру № Концен
трация актив
ного начала (г/га)		 Alope
curus		 Avena
fatua		 Seta
ria		 Abutilon Ama
ranthus		 Sinapis Xan
thium
(2) 60 95 80 100 100 100 100 100
(1) 250 100 100 100 100 100 100 100
(6) 250 100 100 100 100 100 100 100
(7) 250 95 100 90 100 100 100 90
(8) 250 100 100 100 100 100 95 100
(9) 250 100 100 100 100 100 100 100
(11) 250 100 100 100 100 100 100 100
(12) 250 95 95 100 95 100 100 90

Claims (16)

1. Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил-триазолиноны общей формулы (I)
Figure 00000060
где
Q - О (кислород) или S (сера),
R1 - незамещенный алкил,
R2 - водород, галоген, незамещенный алкил,
R3 - водород, галоген, алкил, замещенный при необходимости алкокси, алкокси или алкилтио, замещенные при необходимости галогеном или алкоксигруппой, незамещенный циклоалкил или циклоалкилокси, или незамещенный арилалкокси или арилокси,
R4 - незамещенные алкил, алкокси, диалкиламино, циклоалкил,
а также соли соединений формулы (I).
2. Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил-триазолиноны общей формулы (I) по п.1, у которых
R1 означает алкил с 1-6 атомами углерода,
R2 означает алкил с 1-4 атомами углерода,
R3 означает алкил с 1-6 атомами углерода, алкокси с 1-6 атомами углерода, алкилтио с 1-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-6 атомами углерода, R4 означает алкил с 1-6 атомами углерода.
3. Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил-триазолиноны общей формулы (I) по п.1 или 2, у которых
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает метил, этил, алкокси с 1-3 атомами углерода, метилтио или циклопропил,
R4 означает метил или циклопропил.
4. Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил-триазолиноны общей формулы (I) по одному из пп. 1-3, у которых
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает метил, этил, метокси, этокси, н- или изопропокси метилтио или циклопропил,
R4 означает метил или циклопропил.
5. Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил-триазолиноны общей формулы (I) по п.1, у которых Q означает кислород, R1 означает метил, R2 означает метил, R3 означает метокси, R4 означает метил.
6. Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил-триазолиноны общей формулы (I) по п.1, у которых
Q означает кислород,
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает н-пропокси,
R4 означает метил.
7. Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил-триазолиноны общей формулы (I) по п.1, у которых
Q означает кислород,
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает изопропокси,
R4 означает метил.
8. Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил-триазолиноны общей формулы (I) по п.1, у которых
Q означает кислород,
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает метокси,
R4 означает циклопропил.
9. Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил-триазолиноны общей формулы (I) по п.1, у которых
Q означает кислород,
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает н-пропокси,
R4 означает циклопропил.
10. Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил-триазолиноны общей формулы (I) по п.1, у которых
Q означает кислород,
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает метил,
R4 означает метил.
11. Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил-триазолиноны общей формулы (I) по п.1, у которых
Q означает кислород,
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает этил,
R4 означает метил.
12. Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил-триазолиноны общей формулы (I) по п.1, у которых
Q означает кислород,
R1 означает метил,
R2 означает метил,
R3 означает метилтио,
R4 означает метил.
13. Соединения общей формулы (II)
Figure 00000061
где R1 и R2 имеют указанные в пп.1-12 значения, а R5 означает хлор или амино, за исключением амида или хлорангидрида 4-метоксикарбонил-тиофен-3-сульфокислоты и хлорангидрида 2-хлор-4-метоксикарбонил-тиофен-3-сульфокислоты, представляющие собой промежуточные продукты для соединений формулы (I) по пп. 1-4.
14. Соединения по п.13, в которых
R1 и R2 имеют указанные в пп.1-4 значения, a R5 означает хлор.
15. Соединения по п.13, в которых
R1 и R2 имеют указанные в пп.1-4 значения, а R5 означает амино.
16. Гербицидное средство, отличающееся содержанием соединения по любому из пп.1 до 12 и обычных наполнителей и/или поверхностно-активных веществ.
RU2002104132/04A 1999-07-15 2000-07-04 Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил- триазолиноны, гербицидное средство на их основе и промежуточные продукты RU2252222C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19933260.6 1999-07-15
DE19933260A DE19933260A1 (de) 1999-07-15 1999-07-15 Substituierte Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2002104132A RU2002104132A (ru) 2003-09-20
RU2252222C2 true RU2252222C2 (ru) 2005-05-20

Family

ID=7914935

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002104132/04A RU2252222C2 (ru) 1999-07-15 2000-07-04 Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил- триазолиноны, гербицидное средство на их основе и промежуточные продукты

Country Status (22)

Country Link
US (3) US6964939B1 (ru)
EP (1) EP1200426B1 (ru)
JP (1) JP4806147B2 (ru)
KR (2) KR100746969B1 (ru)
CN (1) CN1158280C (ru)
AT (1) ATE260275T1 (ru)
AU (1) AU771414B2 (ru)
BR (1) BR0012482B1 (ru)
CA (1) CA2379026C (ru)
CL (1) CL2004001109A1 (ru)
DE (4) DE19933260A1 (ru)
DK (1) DK1200426T3 (ru)
ES (1) ES2213029T3 (ru)
FR (1) FR12C0014I2 (ru)
HK (1) HK1048474B (ru)
MX (1) MXPA02000460A (ru)
NL (1) NL350075I2 (ru)
PL (1) PL202325B1 (ru)
PT (1) PT1200426E (ru)
RU (1) RU2252222C2 (ru)
UA (1) UA73516C2 (ru)
WO (1) WO2001005788A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2448104C2 (ru) * 2005-12-19 2012-04-20 Зингента Лимитед Замещенные ароматические гетероциклические соединения, как фунгициды

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000256331A (ja) * 1999-01-08 2000-09-19 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd テトラゾリノン誘導体および除草剤としてのその用途
DE10146591A1 (de) 2001-09-21 2003-04-10 Bayer Cropscience Ag Herbizide auf Basis von substituierten Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)onen
DE10146590A1 (de) * 2001-09-21 2003-04-10 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)onen und Safenern
DE10154074A1 (de) * 2001-11-02 2003-05-15 Bayer Cropscience Ag Substituierte Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
DE102004025220A1 (de) * 2004-05-22 2005-12-08 Bayer Cropscience Gmbh Ölsuspensionskonzentrat
DE102004010812A1 (de) * 2004-03-05 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Unkrautbekämpfungsverfahren
DE102004010813A1 (de) 2004-03-05 2005-11-10 Bayer Cropscience Ag Neue Herbizide auf Basis von substituierten Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)onen und 4-HPPD-Hemmstoffen
DE102004036552A1 (de) * 2004-07-28 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Aminocarbonyl-substituierte Thiensulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
DE102004063192A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Thiophensulfonylisocyanaten
EP2005824A1 (de) * 2007-06-21 2008-12-24 Bayer CropScience AG Wirkstoffsuspensionen in Glycerin
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
EP2092825A1 (de) 2008-02-21 2009-08-26 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Herbizid-Kombinationen enthaltend ein Herbizid der Klasse der Diamino-s-triazine
EP2147600A1 (en) 2008-07-21 2010-01-27 Bayer CropScience AG Method for weed control in lawn
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
EP2255637A1 (en) 2009-05-02 2010-12-01 Bayer CropScience AG Method for weed control in lawn or turf
UA118765C2 (uk) 2013-08-09 2019-03-11 Байєр Кропсайєнс Акцієнгезелльшафт Третинні гербіцидні комбінації, що містять дві сульфонілсечовини
EP3222143A1 (en) 2016-03-24 2017-09-27 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Use of certain herbicide combinations based on iodosulfuron in teff plants
CN106305757B (zh) * 2016-09-23 2019-03-12 江苏辉丰农化股份有限公司 一种包含吡氟酰草胺和噻酮磺隆的增效除草组合物
CN106689173A (zh) * 2016-12-19 2017-05-24 安徽丰乐农化有限责任公司 一种含噻酮磺隆、二氯吡啶酸的小麦田苗后复配除草剂
TWI668211B (zh) * 2017-02-23 2019-08-11 德商拜耳作物科學公司 製備4-[(4,5-二氫-3-甲氧基-4-甲基-5-側氧-1h-1,2,4-三唑-1-基)羰基)胺磺醯基]-5-甲基噻吩-3-羧酸甲酯之方法
CN109265436A (zh) * 2018-11-29 2019-01-25 常州沃腾化工科技有限公司 一种4-甲氧羰基-2-甲基噻吩-3-磺酰氯的合成方法
CN111732568B (zh) * 2020-06-23 2022-07-26 北京怡力生物科技有限公司 一种4-甲氧基羰基-2-甲基噻吩-3-磺酰氯的合成方法
MX2023006367A (es) 2020-12-01 2023-06-14 Bayer Ag Composiciones que comprenden mesosulfuron metil y tehp.
WO2022117515A1 (en) 2020-12-01 2022-06-09 Bayer Aktiengesellschaft Compositions comprising iodosulfuron-methyl and tehp
WO2023083897A1 (en) 2021-11-11 2023-05-19 Bayer Aktiengesellschaft Surfactant combination for aqueous agrochemical (crop protection) suspension formulations with high salt content and low-concentration of sulfonylurea herbicide
WO2024023035A1 (en) 2022-07-25 2024-02-01 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
WO2024079734A1 (en) 2022-10-14 2024-04-18 Adama Agan Ltd. Process for the preparation of substituted aminothiophene

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU518216B2 (en) 1977-09-06 1981-09-17 Hafslund Nycomed Pharma Aktiengesellschaft Thienothiazine derivatives
US4701535A (en) 1979-11-30 1987-10-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural ureas and isoureas
US4659361A (en) 1984-06-11 1987-04-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal iodopyrimidines
JPS62242678A (ja) 1986-04-10 1987-10-23 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− 除草剤性チオフエンスルホンアミド類
US5380863A (en) 1989-10-12 1995-01-10 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyltriazolinones having substituents which are bonded via sulphur
US5599944A (en) 1987-03-24 1997-02-04 Bayer Aktiengesellschaft Intermediates for herbicidal sulphonylaminocarbonyltriazolinones having substituents which are bonded via sulphur
US5149356A (en) 1988-05-09 1992-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyltriazolinones having substituents which are bonded via sulphur
US5276162A (en) 1988-05-09 1994-01-04 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyltriazolinones having substituents which are bonded via sulphur
DE3815765A1 (de) * 1988-05-09 1989-11-23 Bayer Ag 2-sulfonylaminocarbonyl-2,4-dihydro-3h-1,2,4- triazol-3-one einschliesslich 4,5-kondensierter, bicyclischer derivate, verfahren und neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenbehandlungsmittel
US5541337A (en) 1989-04-13 1996-07-30 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 5-alkoxy-1,2,4-triazol-3-(thi)ones
US5241074A (en) 1988-05-09 1993-08-31 Bayer Aktiengesellschaft Sulphonylaminocarbonyltriazolinones
US5300480A (en) 1989-04-13 1994-04-05 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyltriazolinones having two substituents bonded via oxygen
DE4131842A1 (de) * 1991-09-25 1993-04-01 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit zwei ueber sauerstoff gebundenen substituenten
US5238910A (en) 1989-11-03 1993-08-24 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal halogenated sulphonylaminocarbonyltriazolinones
DE4029753A1 (de) * 1990-09-20 1992-03-26 Basf Ag Sulfonamide
US5534486A (en) 1991-04-04 1996-07-09 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyl triazolinones having substituents bonded via oxygen
DE19525974A1 (de) * 1995-07-17 1997-01-23 Bayer Ag Substituierte Arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one
DE19540737A1 (de) * 1995-11-02 1997-05-07 Bayer Ag Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
DE19632945A1 (de) 1996-08-16 1998-02-19 Bayer Ag Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
DE19650196A1 (de) * 1996-12-04 1998-06-10 Bayer Ag Thienylsulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
KR20040004427A (ko) 2000-11-03 2004-01-13 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 제초제로서의 ν-([1,2,4]트리아졸로아지닐)티오펜설폰아미드 화합물
EP1448046A1 (en) 2001-11-15 2004-08-25 Abraham Wilhelmus Brandon Cultivation system for crops

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2448104C2 (ru) * 2005-12-19 2012-04-20 Зингента Лимитед Замещенные ароматические гетероциклические соединения, как фунгициды

Also Published As

Publication number Publication date
HK1048474A1 (en) 2003-04-04
HK1048474B (zh) 2005-04-22
JP4806147B2 (ja) 2011-11-02
DE122010000035I2 (de) 2011-01-27
AU771414B2 (en) 2004-03-18
US6964939B1 (en) 2005-11-15
UA73516C2 (ru) 2005-08-15
CN1361778A (zh) 2002-07-31
FR12C0014I1 (ru) 2012-04-06
KR100746969B1 (ko) 2007-08-07
PT1200426E (pt) 2004-06-30
EP1200426A1 (de) 2002-05-02
US7642221B2 (en) 2010-01-05
JP2003505387A (ja) 2003-02-12
CA2379026C (en) 2009-09-29
NL350075I2 (ru) 2017-02-07
CN1158280C (zh) 2004-07-21
MXPA02000460A (es) 2002-07-30
CL2004001109A1 (es) 2005-04-29
US20050130843A1 (en) 2005-06-16
KR20070086909A (ko) 2007-08-27
PL202325B1 (pl) 2009-06-30
BR0012482B1 (pt) 2012-02-22
DE122010000034I2 (de) 2011-01-27
EP1200426B1 (de) 2004-02-25
BR0012482A (pt) 2002-04-02
PL353337A1 (en) 2003-11-17
US20100056798A1 (en) 2010-03-04
DE50005437D1 (en) 2004-04-01
DE19933260A1 (de) 2001-01-18
KR20020012288A (ko) 2002-02-15
US7858805B2 (en) 2010-12-28
DK1200426T3 (da) 2004-06-21
WO2001005788A1 (de) 2001-01-25
CA2379026A1 (en) 2001-01-25
ES2213029T3 (es) 2004-08-16
AU6154900A (en) 2001-02-05
ATE260275T1 (de) 2004-03-15
FR12C0014I2 (fr) 2012-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2252222C2 (ru) Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил- триазолиноны, гербицидное средство на их основе и промежуточные продукты
US20080076667A1 (en) Substituted fluoroalkoxyphenylsulfonylureas
JP2005512985A (ja) 置換ピリミジン化合物
WO2004077950A1 (en) Substituted triazolecarboxamides
WO2004101532A1 (en) Substituted triazolecarboxamides
US7625841B2 (en) Substituted thiene-3-ylsulphonylamino(thio)carbonyltriazolin(ethi)ones
RU2252223C2 (ru) Замещенные тиенил(амино)сульфонилмочевины и гербицидное средство на их основе
JP2003506448A (ja) 置換されたヘテロシクリル−２ｈ−クロメン
ES2296207T3 (es) Compuestos de tienilsufonilaminocarbonilo sustituidos con dioxazinilo.
US20080171662A1 (en) Aminocarbonyl-Substituted Thiensulfonylamino(Thio)Carbonyl-Triazolin(Ethi)Ones, Processes For Their Preparation And Their Use
WO2001010853A1 (de) Substituierte 2-imino-thiazoline
AU769586B2 (en) Herbicidal 5-chlorodifluoramethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl- oxyacetanilides
RU2316550C2 (ru) Замещенные бензоилциклогексеноны
JP2005535585A (ja) 置換（チオキソ）カルボニルアミノフェニルウラシル類
KR20040104639A (ko) 제초활성을 가진 식물 보호제로서 작용하는 2,6 치환된피리딘-3-카보닐 유도체

Legal Events

Date Code Title Description
ND4A Extension of patent duration

Free format text: CLAIMS: 1-5,16

Extension date: 20250704

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20150826

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20190403

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20190618