DE19632945A1 - Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen - Google Patents

Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen

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DE19632945A1
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Klaus-Helmut Dr Mueller
Mark Wilhelm Dr Drewes
Kurt Prof Dr Findeisen
Ernst R F Dr Gesing
Johannes R Dr Jansen
Rolf Dr Kirsten
Joachim Dr Kluth
Ulrich Dr Philipp
Hans-Jochem Dr Riebel
Klaus Dr Koenig
Markus Dr Dollinger
Hans-Joachim Dr Santel
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
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    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bekannt, daß bestimmte substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbin­ dungen herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. EP 341 489, EP 422 469, EP 425 948, EP 431 291, EP 507 171, EP 534 266, EP 569 810, DE 40 29 753). Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch nicht in allen Belangen zufrieden­ stellend.
Es wurden nun neue substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (I)
in welcher
A für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Imino (NH), Alkandiyl (Alkylen) oder Alkylimino (N-Alkyl) steht,
J für eine (Hetero)Aryl-Gruppierung aus der Reihe Phenyl, Pyridyl, Pyrazolyl, Thienyl steht, welche durch eine 5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3- yl-Gruppe (welche ihrerseits durch Halogen, Alkyl oder Halogenalkyl sub­ stituiert sein kann) und gegebenenfalls durch einen oder zwei weitere Reste aus der Reihe Cyano, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Phenyl, Pyridyl sub­ stituiert ist,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl mit 5 Ringgliedern steht, von denen mindestens eines Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff ist und ein bis drei weitere Stickstoff sein können,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I) gefunden.
Man erhält die neuen substituierten Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (I), wenn man
  • (a) Aminosulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (II) in welcher
    A und J die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit (Thio)Carbonsäurederivaten der allgemeinen Formel (III) in welcher
    Q und R die oben angegebene Bedeutung haben und
    Z für Halogen, Alkoxy, Aryloxy oder Arylalkoxy steht,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegen­ wart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder wenn man
  • (b) Sulfonyliso(thio)cyanate der allgemeinen Formel (IV) in welcher
    A, J und Q die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Heterocyclen der allgemeinen Formel (V)H-R (V)in welcher
    R die oben angegebene Bedeutung hat,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenen­ falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder wenn man
  • (c) Chlorsulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (VI) in welcher
    A und J die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Heterocyclen der allgemeinen Formel (V)H-R (V)in welcher
    R die oben angegebene Bedeutung hat,
    und Metall(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (VII)MQCN (VII)in welcher
    Q die oben angegebene Bedeutung hat und
    M für ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-Äquivalent steht,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenen­ falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder wenn man
  • (d) Chlorsulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (VI) in welcher
    A und J die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit (Thio)Carbonsäureamiden der allgemeinen Formel (VIII) in welcher
    Q und R die oben angegebene Bedeutung haben,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder wenn man
  • (e) Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (IX) in welcher
    A, J und Q die oben angegebene Bedeutung haben und
    Z für Halogen, Alkoxy, Aryloxy oder Arylalkoxy steht,
    mit Heterocyclen der allgemeinen Formel (V)H-R (V)in welcher
    R die oben angegebene Bedeutung hat,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder wenn man
  • (f) Heterocyclen der allgemeinen Formel (V) H-R (V)in welcher
    R die oben angegebene Bedeutung hat,
    mit Chlorsulfonyliso(thio)cyanat gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver­ dünnungsmittels umsetzt und die hierbei gebildeten Addukte der allge­ meinen Formel (X) in welcher
    Q und R die oben angegebene Bedeutung haben,
    in situ mit (Hetero)Arylverbindungen der allgemeinen Formel (XI) in welcher
    A und J die oben angegebene Bedeutung haben,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegen­ wart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    und gegebenenfalls die nach den Verfahren (a), (b), (c), (d), (e) oder (f) erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
Die neuen substituierten Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen der allge­ meinen Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
A für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Imino (NH), C₁-C₄-Alkandiyl oder C₁-C₄-Alkylimino steht,
J für eine (Hetero)Aryl-Gruppierung aus der Reihe Phenyl, Pyridyl, Pyrazolyl, Thienyl steht, welche durch eine 5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3- yl-Gruppe (welche ihrerseits durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄- Halogenalkyl substituiert sein kann) und gegebenenfalls durch einen oder zwei weitere Reste aus der Reihe Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄- Halogenalkyl, Phenyl, Pyridyl substituiert ist,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R für jeweils gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl der nachstehenden Formeln steht
worin
Q¹, Q² und Q³ jeweils für Sauerstoff oder Schwefel stehen sowie
R¹ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für C₂-C₁₀-Alkyliden­ amino, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C₁-C₄- Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substitu­ iertes C₁-C₆-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C₂-C₆-Alkenyl oder C₂-C₆-Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C₁-C₄- Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylamino oder C₁-C₆-Alkyl-carbonylamino, für C₃-C₆- Alkenyloxy, für Di-(C₁-C₄-alkyl)-amino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder C₁-C₄-Alkyl substitu­ iertes C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkylamino oder C₃-C₆-Cyclo­ alkyl-C₁-C₄-alkyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, Trifluormethyl und/oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl steht,
R² für Wasserstoff Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes C₁-C₆-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C₂-C₆-Alkenyl oder C₂-C₆- Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes C₁-C₆- Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Alkylamino oder C₁-C₆-Alkyl­ carbonylamino, für C₃-C₆-Alkenyloxy, C₃-C₆-Alkinyloxy, C₃-C₆- Alkenylthio, C₃-C₆-Alkinylthio, C₃-C₆-Alkenylamino oder C₃-C₆- Alkinylamino, für Di-(C₁-C₄-alkyl)-amino, für jeweils gegebenen­ falls durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder C₁-C₄-Alkyl substitu­ iertes C₃-C₆-Cycloalkyl, C₅-C₆-Cycloalkenyl, C₃-C₆-Cycloalkyloxy, C₃-C₆-Cycloalkylthio, C₃-C₆-Cycloalkylamino, C₃-C₆-Cycloalkyl C₁-C₄-alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl C₁-C₄-alkylthio oder C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, Trifluormethyl, C₁-C₄-Alkoxy und/oder C₁-C₄-Alkoxy­ carbonyl substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₄-alkyl, Phenoxy, Phenyl-C₁-C₄-alkoxy, Phenylthio, Phenyl-C₁-C₄-alkylthio, Phenyl­ amino oder Phenyl-C₁-C₄-alkylamino steht, oder
R¹ und R² zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen stehen, ferner
R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen.
Gegenstand der Erfindung sind weiter vorzugsweise Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C₁-C₄-Alkyl-ammonium-, Di-(C₁-C₄-alkyl)- ammonium-, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tetra-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium, Tri- (C₁-C₄-alkyl)-sulfonium-, C₅- oder C₆-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C₁-C₂- alkyl)-benzyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I), in welcher A, J, Q und R die oben vorzugsweise angegebene Bedeutung haben.
Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
A für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Imino (NH), Methylen (CH₂) oder Methylimino (NCH₃) steht,
J für eine (Hetero)Aryl-Gruppierung aus der Reihe Phenyl, Pyridyl, Pyrazolyl, Thienyl steht, welche durch eine 5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3- yl-Gruppe (Formel nachstehend)
(welche ihrerseits durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl oder Trifluormethyl substituiert sein kann) und gegebenenfalls durch einen oder zwei weitere Reste aus der Reihe Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluor­ methyl, Trichlormethyl, Phenyl, Pyridyl substituiert ist,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R für jeweils gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl der nachstehenden Formeln steht
worin
Q¹, Q² und Q³ jeweils für Sauerstoff oder Schwefel stehen sowie
R¹ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebe­ nenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für Propenyloxy oder Butenyloxy, für Dimethylamino oder Diethyl­ amino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentyl­ amino, Cyclohexylamino, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylrnethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebe­ nenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl und/oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R² für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyl­ oxy, Butinyloxy, Propenylthio, Propadienylthio, Butenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Propenylamino, Butenylamino, Propinyl­ amino oder Butinylamino, für Dimethylamino, Diethylamino oder Dipropylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, Cyclo­ propyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclo­ propylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclo­ propylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexyl­ amino, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclo­ pentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopropylmethylthio, Cyclo­ butylmethylthio, Cyclopentylmethylthio, Cyclohexylmethylthio, Cyclopropylmethylamino, Cyclobutylmethylamino, Cyclopentyl­ methylamino oder Cyclohexylmethylamino, oder für jeweils gegebe­ nenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy und/oder Methoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy, Benzyloxy, Phenylthio, Benzylthio, Phenylamino oder Benzylamino steht, oder
R¹ und R² zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen stehen, ferner
R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n, i, s oder t-Butyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Propenyl­ thio, Butenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Methylsulfinyl, Ethyl­ sulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, oder für Cyclopropyl stehen.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste­ definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch ent­ sprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Verwendet man beispielsweise 2-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-6-fluor-benzol­ sulfonamid und 5-Ethoxy-4-methyl-2-phenoxycarbonyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4- triazol-3-thion als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungs­ gemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 4-Chlor-2-(5,6-dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-3- thienylsulfonyl-isothiocyanat und 5-Ethyl-4-methoxy-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol- 3-on als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 3-(5,6-dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-pyridin-2-sulfo­ chlorid, 5-Ethylthio-4-methoxy-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on und Kalium­ cyanat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 2-(5,6-dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-6-trifluor­ methyl-benzolsulfochlorid und 5-Methyl-1,2,4-oxadiazol-3-carboxamid als Aus­ gangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise N-(2-Chlor-6-(5,6-dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)- phenylsulfonyl)-O-methyl-urethan und 4-Methyl-5-methylthio-2,4-dihydro-3H- 1,2,4-triazol-3-on als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfin­ dungsgemäßen Verfahren (e) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Verwendet man beispielsweise 4,5-Diethoxy-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on und Chlorsulfonylisocyanat sowie anschließend 5-Amino-4-(5,6-dihydro-[1,4,2]- dioxazin-3-yl)-1-methyl-pyrazol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (f) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aminosulfonylverbindungen sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben A und J vor­ zugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Be­ schreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für A und J angegeben wurde.
Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich be­ kannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 645386, Herstellungsbeispiele). Einzelne neue Verbindungen der Formel (II) sind jedoch auch Gegenstand dieser Erfindung.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden (Thio)Carbonsäurederivate sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) haben Q und R vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Be­ schreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Q und R angegeben wurde, Z steht vorzugs­ weise für Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkoxy, Phenoxy oder Benzyloxy, insbe­ sondere für Chlor, Methoxy, Ethoxy oder Phenoxy.
Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 459244, EP 341489, EP 422469, EP 425948, EP 431291, EP 507171, EP 534266).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Sulfonyliso(thio)cyanate sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) haben A, J und Q vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Be­ schreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für A, J und Q angegeben wurde.
Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 645386, Herstellungsbeispiele).
Die bei den erfindungsgemäßen Verfahren (b), (c), (e) und (f) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Heterocyclen sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In der Formel (V) hat R vorzugs­ weise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Be­ schreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R angegeben wurde.
Die Ausgangsstoffe der Formel (V) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 341 489, EP 422 469, EP 425 948, EP 431 291, EP 507 171, EP 534 266).
Die bei den erfindungsgemäßen Verfahren (c) und (d) zur Herstellung der Ver­ bindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Chlorsulfonyl­ verbindungen sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In der Formel (VI) haben A und J vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für A und J angegeben wurde.
Die Ausgangsstoffe der Formel (VI) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 645386, Herstellungsbeispiele).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden (Thio)Carbonsäureamide sind durch die Formel (VIII) allgemein definiert. In der Formel (VIII) haben Q und R vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Be­ schreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Q und R angegeben wurde.
Die Ausgangsstoffe der Formel (VIII) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 459 244).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (e) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Sulfonylamino(thio)carbonylver­ bindungen sind durch die Formel (IX) allgemein definiert. In der Formel (IX) haben A, J und Q vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben bei der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für A, J und Q ange­ geben wurde; Z steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkoxy, Phenoxy oder Benzyloxy, insbesondere für Chlor, Methoxy, Ethoxy oder Phenoxy.
Die Ausgangsstoffe der Formel (IX) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (f) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden (Hetero)Arylverbindungen sind durch die Formel (XI) allgemein definiert. In der Formel (XI) haben A und J vor­ zugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zu­ sammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für A und J angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der Formel (XI) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO 94/08979).
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d), (e) und (f) zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (I) werden vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen dabei praktisch alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlormethan, Chlor­ benzol und o-Dichlorbenzol; Ether wie Diethyl- und Dibutylether, Glykoldimethyl­ ether und Diglykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan; Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl- und Methyl-isobutyl-keton; Ester wie Essigssäuremethylester und -ethylester; Nitrile wie z. B. Acetonitril und Propio­ nitril; Amide wie z. B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methyl­ pyrrolidon sowie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethylphos­ phorsäuretriamid.
Als Reaktionshilfsmittel bzw. als Säureakzeptoren können bei den erfindungsge­ mäßen Verfahren (a), (b), (c), (d), (e) und (f) alle üblicherweise für derartige Um­ setzungen verwendbaren Säurebindemittel eingesetzt werden. Vorzugsweise in Frage kommen Alkalimetallhydroxide wie z. B. Natrium- und Kaliumhydroxid, Erdalkalihydroxide wie z. B. Calciumhydroxid, Alkalicarbonate und -alkoholate wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kalium-tert-butylat, ferner basische Stickstoffverbindungen, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributyl­ amin, Diisobutylamin, Dicyclohexylamin, Ethyldiisopropylamin, Ethyldicyclo­ hexylamin, N,N-Dimethylbenzylamin, N,N-Dimethyl-anilin, Pyridin, 2-Methyl-, 3- Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 2-Ethyl-, 4-Ethyl- und 5-Ethyl- z-methyl-pyridin, 1,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), 1,8-Diazabicyclo- [5,4,0]-undec-7-en (DBU) und 1,4-Diazabicyclo-[2,2,2]-octan (DABCO).
Die Reaktionstemperaturen können bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d), (e) und (f) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0°C und +100°C.
Die erfindungsgemaßen Verfahren (a), (b), (c), (d), (e) und (f) werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d), (e) und (f) werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äqui­ molaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der jeweils einge­ setzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c), (d) und (e) jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Aus den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können ge­ gebenenfalls Salze hergestellt werden. Man erhält solche Salze in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, beispielsweise durch Lösen oder Dis­ pergieren einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Methylenchlorid, Aceton, tert-Butyl-methylether oder Toluol, und Zugabe einer geeigneten Base. Die Salze können dann - gegebenenfalls nach längerem Rühren - durch Einengen oder Absaugen isoliert werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab­ tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochona, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Total­ unkrautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in mono­ kotylen und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
In gewissem Umfang zeigen Verbindungen der Formel (I) auch fungizide Wirkung, beispielsweise gegen Pyricularia oryzae an Reis.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im­ prägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in poly­ meren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver­ mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaum­ erzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl­ naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen­ wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclo­ hexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl­ sulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont­ morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus an­ organischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier­ und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fett­ alkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Aryl­ sulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere ver­ wendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospho­ lipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo­ cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichts­ prozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbe­ kämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide in Frage, beispielsweise Anilide, wie z. B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z. B. Dichlorpicolin­ säure, Dicamba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z. B. 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkansäure­ ester, wie z. B. Diclofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop­ methyl und Quizalofop-ethyl; Azinone, wie z. B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z. B. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z. B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metola­ chlor, Pretilachlor und Propachlor; Dinitroaniline, wie z. B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether, wie z. B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z. B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Metha­ benzthiazuron; Hydroxylamine, wie z. B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim, Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z. B. Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z. B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z. B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z. B. Amidosulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulforon, Cinosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron­ ethyl, Thifensulfuron-methyl, Triasulfuron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate, wie z. B. Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und Triallate; Triazine, wie z. B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und Terbutylazin, Triazinone, wie z. B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin, Sonstige, wie z. B. Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Etho­ fumesate, Fluorochloridone Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzen­ nährstoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auf­ laufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden­ fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
(Verfahren (a))
Eine Mischung aus 2,6 g (10 mMol) 5-Ethoxy-4-methyl-2-phenoxycarbonyl-2,4- dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on, 2,4 g (10 mMol) 2-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3- yl)-benzolsulfonamid, 1,6 g (10 mMol) 1,8-Diazabicyclo-[5,4,0]-undec-7-en (DBU) und 20 ml Acetonitril wird ca. 60 Minuten bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Dann wird mit etwa gleichen Volumenanteilen Methylenchlorid und Wasser auf etwa das dreifache Volumen verdünnt und mit 1 N-Salzsäure schwach angesäuert (pH 3). Die organische Phase wird abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird eingeengt, der Rückstand mit Diethylether digeriert und das hierbei kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 2,1 g (51% der Theorie) 5-Ethoxy-4-methyl-2-(2-(5,6-dihydro-[1,4,2]- dioxazin-3-yl)-phenylsulfonylaminocarbonyl)-2,4-dihydro-3H-1,2,4-tri-azol-3-on vom Schmelzpunkt 173°C.
Analog Beispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der er­ findungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Tabelle 1
Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Ausgangsstoffe der Formel (II)
Beispiel (II-1)
20,15 g (0,29 Mol) Hydroxylammoniumchlorid werden in 350 ml Methanol vorge­ legt und eine Lösung von 32,5 g (0,58 Mol) Kaliumhydroxid-Pulver in 150 ml Methanol wird tropfenweise dazu gegeben. Anschließend werden 32,0 g (0,145 Mol) 2-Methoxycarbonyl-thiophen-3-sulfonamid portionsweise zu dieser Lösung gegeben. Die Reaktionsmischung wird dann ca. 15 Stunden bei ca. 40°C gerührt. Dann werden 20 g (0,145 Mol) Kaliumcarbonat dazu gegeben und 89,9 g (0,48 Mol) 1,2-Dibrom-ethan zugetropft und die Reaktionsmischung wird weitere 15 Stunden bei ca. 60°C gerührt. Nach Einengen im Wasserstrahlvakuum wird der Rückstand mit Wasser verrührt, mit Natriumdihydrogenphosphat neutralisiert und mit Methylenchlorid geschüttelt. Die organische Phase wird mit Natriumsulfat ge­ trocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Essigsäureethylester digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 10,6 g (29,5% der Theorie) 2-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)- thiophen-3-sulfonamid vom Schmelzpunkt 180°C.
Beispiel (II-2)
Stufe 1
62,9 g (0,90 Mol) Hydroxylammoniumchlorid werden unter Erwärmen in 600 ml Methanol gelöst und bei Raumtemperatur (ca. 20°C) wird eine Lösung von 101 g (1,80 Mol) Kaliumhydroxid in 600 ml Methanol dazu gegeben. Anschließend werden 106 g (0,45 Mol) 3-Brom-4-methyl-thiophen-2-carbonsäuremethylester portionsweise eindosiert und die Reaktionsmischung wird dann 3 Stunden bei 40°C gerührt. Nach Zugabe von 381 g (2,03 Mol) 1,2-Dibrom-ethan und von 62,3 g (0,45 Mol) Kaliumcarbonat wird die Mischung ca. 90 Minuten unter Rück­ fluß erhitzt. Es werden dann weitere 169,5 g (0,90 Mol) 1,2-Dibrom-ethan und weitere 62,3 g (0,45 Mol) Kaliumcarbonat dazu gegeben und die Mischung wird weitere 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird abgesaugt, das Filtrat im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand mit Methylenchlorid/Wasser geschüttelt. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Nach Einengen des Filtrats im Wasserstrahlvakuum wird der Rückstand durch Säulenchromatographie (Kieselgel, Essigsäureethylester/Cyclohexan: 1 : 15 bis 1 : 3) gereinigt.
Man erhält 32,8 g (28% der Theorie) 2-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-3- brom-4-methyl-thiophen vom Schmelzpunkt 67°C.
Stufe 2
Eine Lösung von 786 mg (3,0 mMol) 2-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-3- brom-4-methyl-thiophen in 30 ml Tetrahydrofuran wird bei -100°C mit 1,44 ml n- Butyllithium (2,5 M in Hexan) versetzt. Die Mischung wird 10 Minuten bei -70°C gerührt; dann wird Schwefeldioxid eingeleitet. Man läßt auf Raumtemperatur (ca. 20°C) kommen, gibt 50 ml Hexan dazu und saugt ab. Das als festes Produkt erhaltene 2-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-4-methyl-thiophen-3-sulfinsäur-e- Lithiumsalz wird ohne weitere Reinigung in der nächsten Stufe eingesetzt.
Stufe 3
Das gemäß Stufe 2 erhaltene 2-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-4-inethyl-thio­ phen-3-sulfinsäure-Lithiumsalz wird in 30 ml Wasser/30 ml Methylenchlorid auf­ genommen und bei ca. 10°C werden 0,82 g (60 mMol) N-Chlor-succinimid dazu gegeben. Die Mischung wird ca. 15 Minuten gerührt; dann wird die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase dreimal mit Methylenchlorid nach­ extrahiert; die vereinigten organischen Phasen werden mit 5%iger Natrium­ hydrogensulfit-Lösung gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert.
Man erhält so eine praktisch wasserfreie Lösung von 2-(5,6-Dihydro-[1,4,2]- dioxazin-3-yl)-4-methyl-thiophen-3-sulfonsäurechlorid.
Stufe 4
In die gemäß Stufe 3 erhaltene Lösung wird bei -40°C Ammoniak eingeleitet. Dann läßt man auf Raumtemperatur (ca. 20°C) kommen, saugt ab und engt das Filtrat im Wasserstrahlvakuum ein.
Man erhält 0,58 g (74% der Theorie) 2-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-4- methyl-thiophen-3-sulfonamid vom Schmelzpunkt 155°C.
Dieses Produkt ist noch nicht aus der Literatur bekannt und als neue Verbindung auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Beispiel (II-3)
Stufe 1
24,3 g (0,35 Mol) Hydroxylammoniumchlorid werden unter Erwärmen in 240 ml Methanol gelöst und bei Raumtemperatur (ca. 20°C) mit einer Lösung von 39,3 g (0,70 Mol) Kaliumhydroxid in 240 ml Methanol versetzt. Anschließend werden 33,0 g (0, 175 Mol) 1-Methyl-3-chlor-pyrazol-4-carbonsäureethylester eingetragen und die Reaktionsmischung wird etwa eine Stunde bei 40°C gerührt. Nach Zugabe von 148 g (0,79 Mol) 1,2-Dibrom-ethan und von 24,2 g (0,175 Mol) Kalium­ carbonat wird die Mischung etwa eine Stunde unter Rückfluß erhitzt. Dann werden weitere 32,9 g (27,5 mMol) 1,2-Dibrom-ethan und weitere 6,05 g (44 mMol) Kaliumcarbonat dazu gegeben und die Mischung wird weitere 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Dann läßt man abkühlen, saugt ab und engt das Filtrat im Wasserstrahlvakuum ein. Der Rückstand wird mit Methylenchlorid/Wasser ge­ schüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird eingeengt und der Rückstand aus Essigsäureethyl­ ester/Cyclohexan (1 : 1) umkristallisiert.
Man erhält 17,8 g (50,5% der Theorie) 4-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl-3- chlor-1-methyl-pyrazol vom Schmelzpunkt 112°C.
Stufe 2
Zu einer Lösung von 7,78 g (77 mMol) Diisopropylamin in 40 ml Diethylether werden bei -70°C 32 ml n-Butyllithium (2,5 M in Hexan) tropfenweise gegeben. Die so erhaltene Lösung wird dann bei -70°C zu einer Lösung von 10,1 g (0,05 Mol) 4-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-3-chlor-1-methyl-pyrazol in 100 ml Diethylether getropft. Die Mischung wird eine Stunde bei -70°C gerührt. Dann leitet man Schwefeldioxid ein, läßt die Mischung auf Raumtemperatur (ca. 20°C) kommen und isoliert das Zwischenprodukt - 4-(5,6-Dihydro-[1,4,2]- dioxazin-3-yl)-3-chlor-1-methyl-pyrazol-sulfinsäure-Lithiumsalz - durch Absaugen.
Stufe 3
Das Zwischenprodukt gemäß Stufe 2 wird in 80 ml Wasser/80 ml Methylen­ chlorid aufgenommen und bei 0°C werden 12 g (90 mMol) N-Chlor-succinimid portionsweise eindosiert. Die Mischung wird ca. 15 Minuten bei 0°C gerührt. Dann werden die Phasen getrennt und die wäßrige Phase dreimal mit Methylen­ chlorid nachextrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit 5%iger Natriumhydrogensulfitlösung gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Man erhält so eine praktisch wasserfreie Lösung von 4-(5,6-Dihydro- [1,4,2]-dioxazin-3-yl)-3-chlor-1-methyl-pyrazol-5-sulfonsäurechlorid-
Stufe 4
In die gemäß Stufe 3 erhaltene Lösung wird bei -40°C Ammoniak eingeleitet. Dann läßt man auf Raumtemperatur (ca. 20°C) kommen, saugt ab und engt das Filtrat im Wasserstrahlvakuum ein. Das als Rückstand erhaltene Rohprodukt wird durch Säulenchromatographie (Kieselgel, Essigsäureethylester/Cyclohexan 1 : 1) ge­ reinigt.
Man erhält 2,5 g (12% der Theorie) 4-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-3-chlor- 1-methyl-pyrazol-5-sulfonamid vom Schmelzpunkt 158°C.
Dieses Produkt ist noch nicht aus der Literatur bekannt und als neue Verbindung auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung. Das gleiche gilt auch für die nachfolgend genannten Verbindungen.
Analog zu den Beispielen (II-1) bis (II-3) können beispielsweise auch die folgenden Verbindungen der Formel (II) hergestellt werden:
Beispiel (II-4)
4-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-1,3-dimethyl-pyrazol-5-sulfona-mid (neue Verbindung vom Schmelzpunkt 145°C).
Beispiel (II-5)
4-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-1-phenyl-pyrazol-5-sulfonamid (neue Verbindung vom Schmelzpunkt 116°C).
Beispiel (II-6)
4-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-1-(pyridin-2-yl)-pyrazol-5-sul-fonamid (neue Verbindung vom Schmelzpunkt 141°C).
Anwendungsbeispiele Beispiel A Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange­ gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge­ wünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkon­ zentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwand­ menge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbei­ spiel 1, 3 und 4 bei weitgehend guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Weizen, Soja und Baumwolle, sehr starke Wirkung gegen Unkräuter.
Beispiel B Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die ange­ gebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge­ wünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben, so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächen­ einheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungs­ beispiel 1, 4 und 11 sehr starke Wirkung gegen Unkräuter.

Claims (9)

1. Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (I) in welcher
A für eine Einfachbindung, für Sauerstoff Imino (NH), Alkandiyl (Alkylen) oder Alkylimino (N-Alkyl) steht,
J für eine (Hetero)Aryl-Gruppierung aus der Reihe Phenyl, Pyridyl, Pyrazolyl, Thienyl steht, welche durch eine 5,6-Dihydro-[1,4,2]- dioxazin-3-yl-Gruppe (welche ihrerseits durch Halogen, Alkyl oder Halogenalkyl substituiert sein kann) und gegebenenfalls durch einen oder zwei weitere Reste aus der Reihe Cyano, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Phenyl, Pyridyl substituiert ist,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl mit 5 Ringgliedern steht, von denen mindestens eines Sauerstoff Schwefel oder Stick­ stoff ist und ein bis drei weitere Stickstoff sein können,
sowie Salze von Verbindungen der Formel (I).
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
A für eine Einfachbindung, für Sauerstoff Imino (NH), C₁-C₄-Alkan­ diyl oder C₁-C₄-Alkylimino steht,
J für eine (Hetero)Aryl-Gruppierung aus der Reihe Phenyl, Pyridyl, Pyrazolyl, Thienyl steht, welche durch eine 5,6-Dihydro-[1,4,2]- dioxazin-3-yl-Gruppe (welche ihrerseits durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Halogenalkyl substituiert sein kann) und gegebenenfalls durch einen oder zwei weitere Reste aus der Reihe Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, Phenyl, Pyridyl substituiert ist,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R für jeweils gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl der nach­ stehenden Formeln steht worin
Q¹, Q² und Q³ jeweils für Sauerstoff oder Schwefel stehen sowie
R¹ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Cyano, für C₂-C₁₀- Alkylidenamino, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes C₁-C₆-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C₂-C₆-Alkenyl oder C₂-C₆-Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C₁-C₄- Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes C₁-C₆- Alkoxy, C₁-C₆-Alkylamino oder C₁-C₆-Alkyl-carbonylamino, für C₃-C₆-Alkenyloxy, für Di-(C₁-C₄-alkyl)-amino, für je­ weils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkylamino oder C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, Trifluormethyl und/oder C₁-C₄- Alkoxy substituiertes Phenyl oder Phenyl-C₁-C₄-alkyl steht,
R² für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes C₁-C₆-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C₂-C₆-Alkenyl oder C₂-C₆-Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆-Alkylamino oder C₁-C₆-Alkyl­ carbonylamino, für C₃-C₆-Alkenyloxy, C₃-C₆-Alkinyloxy, C₃-C₆-Alkenylthio, C₃-C₆-Alkinylthio, C₃-C₆-Alkenylamino oder C₃-C₆-Alkinylamino, für Di-(C₁-C₄-alkyl)-amino, für jeweils gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl substitu­ iertes Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl, C₅-C₆-Cycloalkenyl, C₃-C₆-Cycloalkyloxy, C₃-C₆-Cyclo­ alkylthio, C₃-C₆-Cycloalkylamino, C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄- alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl C₁-C₄-alkylthio oder C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, Trifluormethyl, C₁-C₄-Alkoxy und/oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes Phenyl, Phenyl-C₁-C₄-alkyl, Phenoxy, Phenyl-C₁-C₄-alkoxy, Phenyl­ thio, Phenyl-C₁-C₄-alkylthio, Phenylamino oder Phenyl- C₁-C₄-alkylamino steht, oder
R¹ und R² zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen stehen, ferner
R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlen­ stoffatomen stehen,
sowie die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C₁-C₄- Alkyl-ammonium-, Di-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium-, Tri-(C₁-C₄-alkyl)- ammonium-, Tetra-(C₁-C₄-alkyl)-ammonium, Tri-(C₁-C₄-alkyl)-sulfonium-, C₅- oder C₆-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C₁-C₂-alkyl)-benzylam­ monium-Salze von Verbindungen der Formel (I).
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
A für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, Imino (NH), Methylen (CH₂) oder Methylimino (NCH₃) steht,
J für eine (Hetero)Aryl-Gruppierung aus der Reihe Phenyl, Pyridyl, Pyrazolyl, Thienyl steht, welche durch eine 5,6-Dihydro-[1,4,2]- dioxazin-3-yl-Gruppe (Formel nachstehend) (welche ihrerseits durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl oder Trifluor­ methyl substituiert sein kann) und gegebenenfalls durch einen oder zwei weitere Reste aus der Reihe Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Difluor­ methyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Phenyl, Pyridyl substituiert ist,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R für jeweils gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl der nach­ stehenden Formeln steht worin
Q¹, Q² und Q³ jeweils für Sauerstoff oder Schwefel stehen sowie
R¹ für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy sub­ stituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methyl­ amino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t- Butylamino, für Propenyloxy oder Butenyloxy, für Dimethyl­ amino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cyclo­ propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyl­ amino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexyl­ amino, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentyl­ methyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenen­ falls durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl und/oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,
R² für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gege­ benenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenylthio, Propa­ dienylthio Butenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Propenyl­ amino, Butenylamino, Propinylamino oder Butinylamino, für Dimethylamino, Diethylamino oder Dipropylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclo­ propylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexyl­ methoxy, Cyclopropylmethylthio, Cyclobutylmethylthio, Cyclopentylmethylthio, Cyclohexylmethylthio, Cyclopropyl methylamino, Cyclobutylmethylamino, Cyclopentylmethyl­ amino oder Cyclohexylmethylamino, oder für jeweils gege­ benenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy und/oder Methoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy, Benzyloxy, Phenylthio, Benzylthio, Phenylamino oder Benzylamino steht, oder
R¹ und R² zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen stehen, ferner
R³, R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Etoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl, Butinyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Propenylthio, Butenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Methylsulfinyl, Ethyl­ sulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, oder für Cyclo­ propyl stehen.
4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 und von deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • (a) Aminosulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (II) in welcher
    A und J die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
    mit (Thio)Carbonsäurederivaten der allgemeinen Formel (III) in welcher
    Q und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
    Z für Halogen, Alkoxy, Aryloxy oder Arylalkoxy steht,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenen­ falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder daß man
  • (b) Sulfonyliso(thio)cyanate der allgemeinen Formel (IV) in welcher
    A, J und Q die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Heterocyclen der allgemeinen Formel (V)H-R (V)in welcher
    R die oben angegebene Bedeutung hat,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gege­ benenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder daß man
  • (c) Chlorsulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (VI) in welcher
    A und J die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit Heterocyclen der allgemeinen Formel (V)H-R (V)in welcher
    R die oben angegebene Bedeutung hat,
    und Metall(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (VII)MQCN (VII)in welcher
    Q die oben angegebene Bedeutung hat und
    M für ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-Äquivalent steht,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gege­ benenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder daß man
  • (d) Chlorsulfonylverbindungen der allgemeinen Formel (VI) in welcher
    A und J die oben angegebene Bedeutung haben,
    mit (Thio)Carbonsäureamiden der allgemeinen Formel (VIII) in welcher
    Q und R die oben angegebene Bedeutung haben,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenen­ falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder daß man
  • (e) Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen der allgemeinen Formel (IX) in welcher
    A, J und Q die oben angegebene Bedeutung haben und
    Z für Halogen, Alkoxy, Aryloxy oder Arylalkoxy steht,
    mit Heterocyclen der allgemeinen Formel (V)H-R (V)in welcher
    R die oben angegebene Bedeutung hat,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenen­ falls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    oder daß man
  • (f) Heterocyclen der allgemeinen Formel (V) H-R (V)in welcher
    R die oben angegebene Bedeutung hat,
    mit Chlorsulfonyliso(thio)cyanat gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und die hierbei gebildeten Addukte der allgemeinen Formel (X) in welcher
    Q und R die oben angegebene Bedeutung haben,
    in situ mit (Hetero)Arylverbindungen der allgemeinen Formel (XI) in welcher
    A und J die oben angegebene Bedeutung haben,
    gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
    und gegebenenfalls die nach den Verfahren (a), (b), (c), (d), (e) oder (f) er­ haltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) oder einem ihrer Salze gemäß Anspruch 1.
6. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salzen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzen­ wachstum.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze gemäß Anspruch 1 auf die Unkräuter oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
9. Die Aminosulfonylverbindungen
  • a) 2-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-4-methyl-tiophen-3-sulfon­ amid (II-2),
  • b) 4-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-3-chlor-1-methyl-pyrazol-5-sul-­ fonamid (II-3)
  • c) 4-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-1,3-dimethyl-pyrazol-5-sulfon­ amid (II-4)
  • d) 4-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-1-phenyl-pyrazol-5-sulfonamid (II-5) und
  • e) 4-(5,6-Dihydro-[1,4,2]-dioxazin-3-yl)-1-(pyridin-2-yl)-pyrazol-5- sulfonamid (II-6).
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