RU2316550C2 - Замещенные бензоилциклогексеноны - Google Patents

Замещенные бензоилциклогексеноны Download PDF

Info

Publication number
RU2316550C2
RU2316550C2 RU2003136275/04A RU2003136275A RU2316550C2 RU 2316550 C2 RU2316550 C2 RU 2316550C2 RU 2003136275/04 A RU2003136275/04 A RU 2003136275/04A RU 2003136275 A RU2003136275 A RU 2003136275A RU 2316550 C2 RU2316550 C2 RU 2316550C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
carbon atoms
logp
plants
alkyl
substituted
Prior art date
Application number
RU2003136275/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2003136275A (ru
Inventor
Ханс-Георг ШВАРЦ (DE)
Ханс-Георг Шварц
Клаус-Хельмут МЮЛЛЕР (DE)
Клаус-Хельмут Мюллер
Штефан ХЕРРМАНН (DE)
Штефан Херрманн
Доротее ХОЙШЕН (DE)
Доротее ХОЙШЕН
Кристиан КАТЕР (DE)
Кристиан Катер
Штефан ЛЕР (DE)
Штефан Лер
Отто ШАЛЛЬНЕР (DE)
Отто ШАЛЛЬНЕР
Марк Вильхельм ДРЕВЕС (DE)
Марк Вильхельм Древес
Петер ДАМЕН (DE)
Петер Дамен
Дитер ФОЙХТ (DE)
Дитер Фойхт
Рольф ПОНТЦЕН (DE)
Рольф Понтцен
Шиничи НАРАБУ (JP)
Шиничи Нарабу
Акихико ЯНАГИ (JP)
Акихико Янаги
Тошио ГОТО (JP)
Тошио ГОТО
Йошихиро ЯМАГУЧИ (JP)
Йошихиро ЯМАГУЧИ
Шиничи ШИРАКУРА (JP)
Шиничи Ширакура
Original Assignee
Байер Кропсайенс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE10138576A external-priority patent/DE10138576A1/de
Application filed by Байер Кропсайенс Аг filed Critical Байер Кропсайенс Аг
Publication of RU2003136275A publication Critical patent/RU2003136275A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2316550C2 publication Critical patent/RU2316550C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D239/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms directly attached in position 2
    • C07D239/10—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/30—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C07C233/33—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/57—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C233/61—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/76—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/38—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/06—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C317/34—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring
    • C07C317/38—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring with the nitrogen atom of at least one amino group being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfones
    • C07C317/42—Y being a hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C333/02—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof
    • C07C333/08—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof having nitrogen atoms of thiocarbamic groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/32—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/18—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/02—1,2-Oxazines; Hydrogenated 1,2-oxazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/44—Acylated amino or imino radicals
    • C07D277/46—Acylated amino or imino radicals by carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/08—1,2,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/215—Radicals derived from nitrogen analogues of carbonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/28—Nitrogen atoms
    • C07D295/32—Nitrogen atoms acylated with carboxylic or carbonic acids, or their nitrogen or sulfur analogues
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/14—All rings being cycloaliphatic
    • C07C2602/22—All rings being cycloaliphatic the ring system containing eight carbon atoms, e.g. pentalene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Описываются новые замещенные бензоилциклогексеноны общей формулы (I)
Figure 00000001
в которой Q, Y, Z, R1-R5 имеют указанные в формуле изобретения значения, включая их все возможные таутомерные формы и их возможные соли. Технический результат - замещенные бензоилциклогексеноны общей формулы (I) обладают гербицидной активностью. 1 з.п. ф-лы, 6 табл.

Description

Изобретение относится к новым замещенным бензоилциклогексенонам, обладающих биологической активностью, в частности гербицидной активностью.
К настоящему времени известно, что определенные замещенные бензоилциклогексеноны или бензоилциклогександионы, например такие, как соединения N-[2,6-дихлор-3-[(3,3-диметил-2,6-диоксо-циклогексил)карбонил]-фенил]ацетамид, N-[2-хлор-3-[(2,6-диоксо-циклогексил)-карбонил]-4-нитро-фенил]ацетамид, N-[2-хлор-3-[(2,6-диоксо-циклогексил)-карбонил]фенил]-ацетамид, N-[2,6-дихлор-3-[(2,6-диоксо-циклогексил)карбонил]-фенил]ацетамид (смотри патент США US-A-4780127), проявляют гербицидные свойства (смотри также европейские заявки на патент ЕР-А-090262, ЕР-А-135191, ЕР-А-137963, ЕР-А-186118, ЕР-А-186119, ЕР-А-186 120, ЕР-А-319075, международные заявки на патент WO-A-96/26200, WO-A-97/46530, WO-A-99/07688, WO-A-99/10327, WO-A-00/05221, WO-A-00/21924). Однако действие этих соединений не удовлетворяет всем необходимым требованиям.
Задачей изобретения является расширение арсенала замещенных бензоилциклогексенонов, обладающих высокой биологической активностью, в частности гербицидной активностью.
Поставленная задача решается предлагаемыми замещенными бензоилциклогексенонами общей формулы (I)
Figure 00000003
в которой Q представляет собой О (кислород) или S (серу),
R1 представляет собой водород, алкил с 1-6 атомами углерода,
R2 представляет собой водород, алкил с 1-6 атомами углерода, или вместе с R1 представляет алкандиил с 2-5 атомами углерода,
R3 представляет собой галоген, галогеном замещенный алкил, содержащий до 4 атомов углерода, алкокси, содержащий до 4 атомов углерода,
R4 представляет собой водород, галоген,
R5 представляет собой водород, алкил с 1-6 атомомами углерода,
Z представляет собой амино, алкиламино, при необходимости замещенный алкокси с 1-4 атомами углерода, алкоксиамино соответственно с 1-6 атомами углерода в алкильных группах; диалкиламино, N-алкилалкоксиамино или диалкилгидразино соответственно с 1-4 атомами углерода в алкильных группах; циклоалкиламино с 3-6 атомами углерода в циклоалкильной группе; замещенный галогеном фенил; арилалкиламино с 6 атомами углерода в арильной группе и с 1-4 атомами углерода в алкильной части; соответственно при необходимости алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, циклоалкилом с 3-6 атомами углерода замещенный гетероциклил, гетероциклиламино, -N=(гетероциклил) из ряда фурил, тетрагидрофурилметиламино, тиенил, пирролидинил, пирролидиниламино, оксоимидазолинил, изоксазолил, ди-гидроизоксазолил (изоксазолинил), тетрагидроизоксазолил (изоксазолидинил), тетрагидро-(2Н)-1,2-оксазин-2-ил, дигидротиазолил (тиазолинил), тиадиазолиламино, пиперидинил, пиперидиниламино, морфолинил, пиперазинил, 2-оксо-1,3-диазациклогексил, оксотетразолинилметил,
включая их все возможными таутомерными формами и возможными солями.
Новые замещенные бензоилциклогексеноны общей формулы (I), которые относятся к категории малотоксичных веществ, получают, если циклогександионы («гидроксициклогексеноны») общей формулы (II)
Figure 00000004
в которой R1 и R2 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с замещенными бензойными кислотами общей формулы (III),
Figure 00000005
в которой Q, R3, R4, R5 и Z имеют вышеуказанные значения,
или с их реакционноспособными производными, например такими, как соответствующие хлорангидриды кислот, ангидриды кислот, цианиды кислот или сложные эфиры,
при необходимости, в присутствии дегидратирующего агента, при необходимости, в присутствии одного или нескольких реакционных вспомогательных агентов и, при необходимости, в присутствии одного или нескольких разбавителей,
и при необходимости, сразу после этого с полученными таким образом соединениями общей формулы (I) в рамках определения заместителей обычным образом проводят электрофильные или нуклеофильные реакции замещения или реакции окисления или восстановления, или соединения общей формулы (I) обычным образом переводят в соли.
Новые замещенные бензоилциклогексеноны общей формулы (I) принципиально могут быть получены также, как схематически представлено ниже.
Осуществляют взаимодействие аминобензоилциклогексенонов общей формулы (IV) с галоген(тио)карбонильными соединениями общей формулы (V) или, при необходимости, с соответствующими изи(тио)цианатами (Q, R1, R2, R3, R4, R5, Y и Z имеют при этом вышеуказанные значения, Х представляет собой галоген):
Figure 00000006
Соединения, используемые при заявляемых способах (α) и (β) как исходные вещества, в общем случае определены формулами (IV) и (V). В формулах (IV) и (V) Q, R1, R2, R3, R4, R5, Y и Z имеют те значения, которые уже были указаны выше в связи с описанием заявляемых соединений формулы (I).
Исходные вещества формулы (V) являются известными соединениями.
Исходные вещества формулы (IV) могут быть получены по известным методам.
Осуществляют взаимодействие изо(тио)цианатобензоилциклогексенонов общей формулы (VI) с нуклеофильными соединениями общей формулы (VII); (Q, R1, R2, R3, R4, Y и Z имеют при этом вышеуказанные значения):
Figure 00000007
Если, например, в качестве исходных веществ используют циклогексан-1,3-дион и 2-хлор-4-[(диметиламинокарбонил-метиламино)]-бензойную кислоту, то течение реакции при заявляемом способе может быть представлено следующей схемой:
Figure 00000008
Исходные вещества общей формулы (II) известны и/или могут быть получены по известным методам.
Исходные вещества общей формулы (III) известны и/или могут быть получены по известным методам (смотри японскую заявку на патент JP-A-11292849, примеры получения).
Замещенные бензойные кислоты общей формулы (III) получают, если эфир бензойной кислоты общей формулы (IIIa)
Figure 00000009
в которой Q, R3, R4, R5 и Z имеют вышеуказанные значения и R представляет собой алкил, в частности метил или этил, подвергают взаимодействию с водой, при необходимости, в присутствии гидролизующего вспомогательного агента, например такого, как натриевая щелочь, и при необходимости, в присутствии разбавителя, например такого, как тетрагидрофуран, при температурах между 0°С и 100°С (смотри примеры получения).
Эфиры бензойной кислоты общей формулы (IIIa), необходимые как исходные продукты, известны и/или могут быть получены по известным методам (смотри японскую заявку на патент JP-A-11292849, примеры получения).
Эфиры бензойной кислоты общей формулы (IIIa) получают, если (α) эфир аминобензойной кислоты общей формулы (IX)
Figure 00000010
в которой Q, R3, R4, R5 и Z имеют вышеуказанные значения и R представляет собой алкил, в частности метил или этил, подвергают взаимодействию с галоген(тио)карбонильными соединениями общей формулы (VI)
Figure 00000011
в которой Q и Z имеют вышеуказанные значения и
Х представляет собой галоген, в частности фтор, хлор или бром,
- или, при необходимости, с соответствующими изо(тио)цианатами - при необходимости, в присутствии акцептора кислоты, например такого, как карбонат калия или триэтиламин, или, при необходимости, в присутствии разбавителя, например такого, как метилизобутилкетон или ацетонитрил, при температурах между 0°С и 100°С (смотри примеры получения), или если
(β) эфир изо(тио)цианатобензойной кислоты общей формулы (X)
Figure 00000012
в которой Q, R3 и R4 имеют вышеуказанные значения и
R представляет собой алкил, в частности метил или этил,
подвергают взаимодействию с нуклеофильными соединениями общей
формулы (VIII)
Figure 00000013
в которой Z имеет вышеуказанные значения,
при необходимости, в присутствии реакционного вспомогательного агента, например такого, как триэтиламин, и, при необходимости, в присутствии разбавителя, например такого, как ацетонитрил или толуол, при температурах между 10°С и 120°С (смотри примеры получения).
Исходные вещества формул (VI) и (VIII) являются известными соединениями.
Исходные вещества формул (IX) и (X) могут быть получены известными способами.
Способ получения новых замещенных бензоилциклогексенонов общей формулы (I) проводится предпочтительно с использованием дегидратирующего агента. При этом рассматриваются обычные химические реагенты, пригодные для связывания воды.
В качестве примеров для этого следует назвать дициклогексилкарбодиимид, ангидрид пропанфосфоновой кислоты и карбонил-бис-имидазол.
В качестве особенно хорошо пригодных дегидратирующих агентов следует назвать дициклогексилкарбодиимид и ангидрид пропанфосфоновой кислоты.
Способ получения новых замещенных бензоилциклогексенонов общей формулы (I) проводится, при необходимости, с использованием вспомогательного агента.
В качестве примеров для этого следует назвать цианид натрия, цианид калия, ацетоциангидрин, 2-циано-2-(триметилсилилокси)-пропан и триметилсилилцианид.
В качестве особенно хорошо пригодного вспомогательного средства следует назвать триметилсилилцианид.
В качестве вспомогательного агента также пригодны обычные неорганические или органические основания или акцепторы кислот. К ним предпочтительно относятся ацетаты, амиды, карбонаты, гидрокарбонаты, гидриды, гидроксиды или алконолаты щелочных или щелочноземельных металлов, например такие, как ацетат натрия, калия или кальция, амид лития, натрия, калия или кальция, карбонат натрия, калия или кальция, гидрокарбонат натрия, калия или кальция, гидрид лития, натрия, калия или кальция, гидроксид лития, натрия, калия или кальция, метанолат, этанолат, н- или изо-пропонолоат, н- или изо-, втор- или трет-бутанолат натрия или калия; кроме того, также основные органические азотистые соединения, например такие, как триметиламин, триэтиламин, трипропиламин, трибутиламин, этил-диизопропиламин, N,N-диметил-циклогексиламин, дициклогексиламин, этил-дициклогексиламин, N,N-диметиланилин, N,N-диметилбензиламин, пиридин, 2-метил-, 3-метил-, 4-метил-, 2,4-диметил-, 2,6-диметил-, 3,4-диметил- и 3,5-диметилпиридин, 5-этил-2-метил-пиридин, 4-диметиламинопиридин, N-метил-пиперидин, N-этил-пиперидин, N-метил-морфолин, N-этил-морфолин, 1,4-диазабицикло[2.2.2]-октан (ДАБЦО), 1,5-диазабицикло[4.3.0]-нон-5-ен (DBN), или 1,8-диазабицикло[5.4.0]-ундец-7-ен (ДБУ).
В качестве дальнейших вспомогательных средств пригодны катализаторы фазового переноса. В качестве примеров таких катализаторов следует назвать:
тетрабутиламмоний-бромид, тетрабутиламмоний-хлорид, тетраоктиламмоний-хлорид, тетрабутиламмоний-гидросульфат, метил-триоктил-аммоний-хлорид, гексадецил-триметиламмоний-хлорид, гексадецилтриметиламмоний-бромид, бензил-триметиламмоний-хлорид, бензил-триэтиламмоний-хлорид, бензил-триметиламмоний-гидроксид, бензил-триэтиламмоний-гидроксид, бензил-трибутиламмоний-хлорид, бензил-трибутиламмоний-бромид, тетрабутилфосфоний-бромид, тетрабутилфосфоний-хлорид, трибутил-гексадецилфосфоний-бромид, бутил-трифенилфосфоний-хлорид, этил-триоктилфосфоний-бромид, тетрафенилфосфоний-бромид.
Способ получения соединений общей формулы (I) в каждом случае проводится предпочтительно с использованием одного или нескольких разбавителей. В качестве разбавителей рассматриваются, прежде всего, инертные органические растворители. К ним относятся, в частности, алифатические, алициклические или ароматические, при необходимости, галогенированные углеводороды, например такие, как бензин, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, дихлорбензол, петролейный эфир, гексан, циклогексан, дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран или диметиловый или диэтиловый эфир этиленгликоля; кетоны, такие как ацетон, бутанон или метил-изобутил-кетон; нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил или бутиронитрил; амиды, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, N-метил-пирролидон или гексаметилтриамид фосфорной кислоты; сложные эфиры, такие как метиловый эфир уксусной кислоты или этиловый эфир уксусной кислоты, сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид, спирты, такие как метанол, этанол, н- или изо-пропанол, монометиловый эфир этиленгликоля, моноэтиловый эфир этиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля.
Реакционные температуры могут варьироваться в широкой области. В общем случае работают при температурах между 0°С и 150°С, предпочтительно между 10°С и 120°С.
В общем случае реакцию проводят при нормальном давлении. Но все-таки возможно проводить реакцию при повышенном или пониженном давлении - в общем случае между 0,1 бар и 10 бар.
Исходные вещества используются в общем случае приблизительно в эквимолекулярных количествах. Но все-таки возможно также использовать компоненты в большем избытке. В общем случае взаимодействие проводится в подходящем разбавителе в присутствии реакционного вспомогательного агента, и реакционная смесь в общем случае перемешивается несколько часов при требуемой температуре. Обработка проводится по обычным методам (смотри примеры получения).
Замещенные бензоилциклогексаноны (далее обозначаемые как «активные вещества») могут быть использованы как дефолианты, десиканты, средства для уничтожения ботвы и, особенно, как средство для искоренения сорняков. Под сорняками в самом широком смысле следует понимать все растения, которые произрастают в местах, где они нежелательны. Действуют ли активные вещества как гербициды сплошного или как гербициды избирательного действия, зависит от используемых количеств. Активные вещества могут быть использованы в следующих растениях:
Двудольные сорняки видов: Abultion, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Двудольные культуры видов: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanium, Vicia.
Однодольные сорняки видов: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Однодольные культуры видов: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Однако использование активных веществ ни в коем случае не ограничивается указанными видами, а распространяется равным образом также на другие растения.
Активные вещества в зависимости от концентрации пригодны для тотальной борьбы с сорняками, например, на промышленных предприятиях и рельсовых путях и на дорогах и местах с зелеными насаждениями и без них. Активные вещества могут использоваться также для борьбы с сорняками в многолетних культурах, например, в лесных насаждениях, декоративных посадках, фруктовых посадках, виноградниках, цитрусовых культурах, орехах, бананах, кофе, чае, каучуке, оливковых пальмах, какао, ягодных культурах и хмеле, на декоративных и спортивных газонах и пастбищах, а также для селективной борьбы с сорняками в однолетних культурах.
Активные вещества формулы (I) проявляют сильную гербицидную активность и широкий спектр действия при нанесении на почву и на надземные части растений. В известном окружении они пригодны также для селективной борьбы с однодольными и двудольными сорняками в однодольных и двудольных культурах, как при внесении до всходов, так и в послевсходовом способе.
Активные вещества при определенной концентрации или нормах расхода могут быть использованы также для борьбы с животными вредителями и грибковыми или бактериальными болезнями растений. При необходимости, они могут быть использованы также как промежуточные или исходные продукты для синтеза других активных веществ.
Согласно изобретению могут обрабатываться все растения или части растений. Под растениями понимаются при этом все растения или популяции растений, такие как желательные или нежелательные дикие растения или культурные растения (включая встречающиеся в природе культурные растения). Культурные растения могут быть растениями, которые могут быть получены обычными методами выведения и оптимизации или с помощью биотехнологических и гентехнологических методов, или комбинацией указанных методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищаемые или не защищаемые с использованием правил защиты сортов. Под частями растений должны пониматься все надземные или подземные части и органы растений, такие как побег, лист, цветок и корень, при этом в виде примера приводятся листья, иглы, стебли, стволы, цветки, плодовые тела, плоды и семена, а также корни, клубни и корневища. К частям растений принадлежат также плоды урожая, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например, черенки, клубни, корневища, горизонтальные отводки и семена.
Обработка растений и частей растений активными веществами проводится прямо или через воздействие на их окружение, жизненное пространство или на места хранения по обычным методам обработки, например, погружением, разбрасыванием, обработкой парами, туманом, рассыпанием, намазыванием и в случае материала для размножения, в частности для семян, кроме того, с помощью однослойных или многослойных оболочек.
Активные вещества могут быть переведены в обычные составы, такие как растворы, эмульсии, порошки для опрыскивания, суспензии, порошки, средства в виде пыли, пасты, растворимые порошки, грануляты, концентраты суспензий и эмульсий, пропитанные активными веществами природные и синтетические вещества, а также микрокапсулирования в полимерных веществах.
Указанные составы могут быть получены известным способом, например, смешением активных веществ с наполнителями, а также жидкими растворителями и/или твердыми носителями, при необходимости, с использованием поверхностно-активных средств, а также эмульгаторов и/или диспергирующих средств и/или пенообразователей.
В случае использования воды как наполнителя могут быть использованы также, например, органические растворители в качестве вспомогательного растворителя. В качестве жидких растворителей рассматриваются в основном: ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматичесике соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например нефтяные фракции, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода.
В качестве твердых носителей рассматриваются: например, аммонийные соли и природные измельченные горные породы, такие как каолины, глины, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомитовые земли, и синтетические измельченные твердые породы, такие как высокодисперсная кремневая кислота, оксид алюминия и силикаты, в качестве твердых носителей для гранулятов рассматриваются: например, дробленые и фракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганических и органических измельченных твердых пород, а также грануляты из органических материалов, таких как древесные опилки, оболочки кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака; в качестве эмульгаторов и/или пенообразующих агентов рассматриваются: например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как сложные эфиры полиоксиэтилированных жирных кислот, простые эфиры полиоксиэтилированных жирных спиртов, например, алкиларилполигликолевые эсриры, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты; в качестве диспергирующих средств рассматриваются: например, лигнин-сульфитные щелока и метилцеллюлоза.
В составах могут использоваться адгезионные средства, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или латексные полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалин и лецитин, и синтетические фосфолипиды. Другие добавки могут быть минеральными и растительными маслами.
Могут использоваться красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферроцианд голубой, и органические красители, такие как ализарин, азокрасители и фталоцианины металлов, и небольшие количества питательных веществ, таких как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
В общем случае составы содержат между 0,1 и 95 массовыми процентами активного вещества, предпочтительно между 0,5 и 90%.
Активные вещества могут использоваться как таковые или в своих составах, также в смеси с известными гербицидами и/или веществами, которые улучшают переносимость гербицидов культурными растениями при борьбе с сорняками ("Safener"), при этом возможны готовые составы или баковые смеси. Возможны также смеси со средствами борьбы с сорняками, которые содержат один или несколько известных гербицидов и вещество, улучшающее переносимость гербицидов культурными растенями (Safener).
Для смесей могут рассматриваться известные гербициды, например, Ацетохлор, Ацифлуорфен (-натрий), Аклонифен, Алахлор, Аллоксидим (-натрий), Аметрин, Амикарбазон, Амидохлор, Амидосульфурон, Анилофос, Асулам, Атразин, Азафенидин, Азимсульфурон, Буфлубутамид, Беназолин (-этил), Бенфуресат, Бенсульфурон (-метил), Бентазон, Бензфендизон, Бензобициклон, Бензофенап, Бензоилпроп (-этил), Биалафос, Бифенокс, Биспирибак (-натрий), Бромобутид, Бромофеноксим, Бромоксинил, Бутахлор, Бутафенацил (-аллил), Бутроксидим, Бутилат, Кафенстрол, Калоксидим, Карбетамид, Карфентразон (-этил), Клометоксифен, Хлорамбен, Хлоридазон, Хлоримурон (-этил), Хлорнитрофен, Хлорсульфурон, Хлортолурон, Цинидион (-этил), Цинметилин, Циносульфурон, Клефоксидим, Клетодим, Клодинафоп (пропаргил), Кломазон, Кломепроп, Кпопиралид, Клопирасульфурон (-метил), Кпорансулам (-метил), Кумилурон, Цианазин, Цибутрин, Циклоат, Циклосульфамурон, Циклоксидим, Цигалофоп (-бутил), 2,4-Д, 2,4-ДБ, Десмедифам, Диаллат, Дикамба, Дихлорпроп (-Р), Диклофоп (-метил), Диклосулам, Диэтатил (-этил), Дифензокват, Дифлуфеникан, Дифлуфензопир, Димефурон, Димепиперат, Диметахлор, Диметаметрин, Диметенамид, Димексифлам, Динитрамин, Дифенамид, Дикват, Дитиопир, Диурон, Димрон, Эпроподам, ЕРТС, Эспрокарб, Эталфлуралин, Этаметсульфурон (-метил), Этофумесат, Этоксифен, Этоксисульфурон, Этобензанид, Феноксапроп (-Р-этил), Фентразамид, Флампроп (-изопропил, -изопропил-L, -метил), Флазасульфурон, Флорасулам, Флуазифоп (-Р-бутил), Флуазолат, Флукарбазон (-натрий), Флуфенацет, Флуметсулам, Флумиклорак (-пентил), Флумиоксазин, Флумипропин, Флуметсулам, Флуметурон, Флурохлоридон, Флурогликофен (-этил), Флупоксам, Флупропацил, Флурпирсульфурон (-метил, -натрий), Флуренол (-бутил), Флуридон, Флуроксипир (-бутоксипропил, -мептил), Флурпримидол, Флуртамон, Флутиацет (-метил), Флутиамид, Фомесафен, Форамсульфурон, Глюфосинат (-аммоний), Глифосат (изопропиламмоний), Галосафен, Галоксифоп (-этоксиэтил, -Р-метил), Гексазинон, Имазаметабенз (-метил), Имазаметапур, Имазамокс, Имазапик, Имазапир, Имазаквин, Имазетапир, Имазосульфурон, Йодосульфурон (-метил, -натрий), Иоксинил, Изопропалин, Изопротурон, Изоурон, Изоксабен, Изоксахлортол, Изоксафлутол, Изоксапирифоп, Лактофен, Ленацил, Линурон, МСРА, Мекопроп, Мефенацет, Мезотрион, Метамитрон, Метазахлор, Метабентиазурон, Метобензурон, Метобромурон, (альфа-) Метолахлор, Метосулам, Метоксурон, Метрибузин, Метсульфурон (-метил), Молинат, Монолинурон, Напроанилид, Напропамид, Небурон, Никосульфурон, Норфлуразон, Орбенкарб, Оризалин, Оксадиаргил, Оксадиазон, Оксасульфурон, Оксазикломефон, Оксифлуорфен, Паракват, Пеларгоновая кислота, Пендиметалин, Пендралин, Пентоксазон, Фенмедифам, Пиколинафен, Пиперофос, Претилахлор, Примисульфурон (-метил), Профлуразол, Прометрин, Пропахлор, Пропанил, Пропаквизафоп, Пропизохлор, Пропоксикарбазон (-натрий), Пропизамид, Просульфокарб, Просульфурон, Пирафлуфен (-этил), Пиразогил, Пиразолат, Пиразосульфурон (-этил), Пиразоксифен, Пирибензоксим, Пирибутикарб, Пиридат, Пиридатол, Пирифталид, Пириминобак (-метил), Пиритиобак (-натрий), Квинхлорак, Квинмерак, Квинокламин, Квизалофоп (-Р-этил, -Р-тефурил), Римсульфурон, Сетоксидим, Симазин, Симетрин, Сулькотрион, Сульфентразон, Сульфометурон (-метил), Сульфосат, Сульфосульфурон, Тебутам, Тебутиурон, Тепралоксидим, Тербутилазин, Тербутион, Тенилхлор, Тиафлуамид, Тиазопир, Тидиазимин, Тифенсульфурон (-метил), Тиобенкарб, Тиокарбазил, Тралкоксидим, Триаллат, Триасульфурон, Трибенурон (-метил), Триклопир, Тридифан, Трифлуралин, Трифлоксисульфурон, Трифлусульфурон (-метил), Тритосульфурон.
Для смесей, кроме того, рассматриваются известные вещества, переносимость гербицидов культурными растенями (Safener), например, AD-67, ВА3-145138, Беноксакор, Клоквинтоцет (-мексил), Циометринил, 2,4-Д, DKA-24, Дихлормид, Димрон, Фенклорим, Фенхлоразол (-этил), Флуразол, Флуксофеним, Фурилазол, Изоксадифен (-этил), МСРА, Мекопроп (-Р), Мефенпир (-диэтил), MG-191, Оксабетринил, PPG-1292, R-29148.
Смесь с другими известными активными веществами, такими как фунгициды, инсектициды, акарициды, нематициды, защитные вещества от птиц, питательные вещества для растений и средства, улучшающие структуру почвы, также возможна.
Активные вещества могут вноситься как таковые, в форме своих составов или готовых форм, полученных из них за счет дальнейшего разбавления, таких как готовые к употреблению растворы, суспензии, эмульсии, порошки, пасты и грануляты. Внесение происходит обычным образом, например, с помощью полива, опрыскивания, разбрасывания, рассыпания.
Активные вещества могут быть нанесены как до, так и после всходов растений. Они могут быть внесены в почву перед посевом.
Вносимые количества активных веществ могут колебаться в широкой области. Они зависят в значительной степени от типа желаемого эффекта. В общем случае вносимые количества лежат между 1 г и 10 кг активного вещества на гектар поверхности почвы, предпочтительно между 5 г и 5 кг на гектар.
Как уже было упомянуто, согласно изобретению, могут обрабатываться все растения и их части. В одной предпочтительной форме исполнения обрабатываются встречающиеся в природе дикие или полученные с помощью обычных биологических методов выведения, таких как скрещивание или слияние протоплазм, виды растений или сорта растений, а также их части. В другой предпочтительной форме исполнения обрабатываются трансгенные растения и сорта растений, которые были получены с помощью гентехнологических методов, при необходимости, в комбинации с обычными методами (генетически модифицированные организмы), и их части. Понятие "части" или "части растений" было разъяснено выше.
Особенно предпочтительно, согласно изобретению обрабатываются, соответственно, растения продажных сортов или сортов, находящихся в употреблении. Под сортами растений понимают растения с определенными свойствами ("характерными чертами"), которые получены как обычным выведением, так и с помощью мутагенеза или с помощью рекомбинантной ДНК-технологии. Это могут быть сорта, био- и генотипы.
В зависимости от видов растений или сортов растений, места их разведения и условий роста (почва, климат, вегетационный период, подкормка), за счет заявляемой обработки могут проявиться также сверхаддитивные ("синергические") эффекты. Так, например, возможны сниженные нормы расхода и/или расширения спектра действия, и/или увеличение активности используемых согласно изобретению веществ и средств - также в комбинации с другими агрохимическими активными веществами, лучший рост саженцев культурных растений, повышенная толерантность культурных растений по отношению к высоким и низким температурам, повышенная толерантность культурных растений по отношению к засухе или по отношению к содержанию в почве воды или солей, повышенная интенсивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания плодов, более высокая урожайность, более высокое качество и/или более высокая питательная ценность продуктов урожая, лучшая способность к хранению и/или к обработке продуктов урожая, которые превосходят первоначально ожидаемые эффекты.
К предпочтительным трансгенным (полученным гентехнически) растениям или сортам растений, подлежащим обработке согласно изобретению, принадлежат все растения, которые получены с помощью гентехнологической модификации генетического материала, который придает этим растениям особенно предпочтительные ценные свойства (характерные черты). Примерами таких свойств являются лучший рост растений, повышенная толерантность по отношению к высоким и низким температурам, повышенная толерантность по отношению к засухе или по отношению к содержанию в почве воды или солей, повышенная мощность интенсивность цветения, облегчение уборки урожая, ускорение созревания плодов, более высокая урожайность, более высокое качество и/или более высокая питательная ценность продуктов урожая, лучшая способность к хранению и/или к обработке продуктов урожая. Другими и особенно отмечаемыми примерами таких свойств являются повышенная сопротивляемость растений к повреждению со стороны животных и микробиологических вредителей, например по отношению к насекомым, клещам, патогенным растительным грибам, бактериям и/или вирусам, а также повышенная толерантность растений по отношению к определенным гербицидным активным веществам. В качестве примеров трансгенных растений упоминаются важные культурные растения, например злаковые (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, хлопчатник, рапс, а также фруктовые растения (с плодами яблок, груш, цитрусовых и винограда), при этом кукуруза, соя, картофель, хлопчатник и рапс отмечаются особо. В качестве свойств (характерных черт) особенно отмечаются повышенная сопротивляемость растений по отношению к насекомым за счет возникающих в растениях токсинов, в частности таких, которые образуются за счет генетического материала из Bacillus Thuringiensis [например, за счет генов CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Сrу3Вb и CrylF, а также их комбинаций] в растениях (далее Bt-растения). В качестве свойств (характерных черт) особенно подчеркиваются также повышенная сопротивляемость растений в отношении грибов, бактерий и вирусов за счет системной приобретенной резистенции (SAR), Системина, Фитоалексина, Элициторена, а также резистентных генов и соответственно экспримированных протеинов и токсинов. В качестве свойств (характерных черт) особенно отмечаются повышенная толерантность растений по отношению к определенным гербицидным активным вещества, например имидазолинонам, сульфонилмочевинам, Глифосату или Фосфинотрицину (например, "PAT" - ген). Гены, сопровождающие соответственно, желаемые свойства (характерные черты), могут встречаться также в комбинации друг с другом в трансгенных растениях. В качестве примеров "Bt-растений" следует назвать сорта кукурузы, сорта хлопчатника, сорта сои и сорта картофеля, которые продаются под торговыми наименованиями YIELD GARD® (например, кукуруза, хлопчатник, соя), KnockOut® (например, кукуруза), StarLink® (например, кукуруза), Bollgard® (хлопчатник), Nucotn® (хлопчатник) и NewLeaf® (картофель). В качестве примеров толерантных к гербицидам растений следует назвать сорта кукурузы, сорта хлопчатника и сорта сои, которые продаются под торговыми наименованиями Roundup Ready® (толерантность по отношению к Глифосату, например, кукуруза, хлопчатниик, соя), Liberty Link® (толерантность по отношению к Фосфинотрицину, например рапс), IMI® (толерантность по отношению к имидазолинонам) и STS® (толерантность по отношению к сульфонилмочевинам, например кукуруза). В качестве резистентных к гербицидам растений (обычно выведенных на толерантность к гербицидам) следует упомянуть также сорта (например, кукурузы), продающиеся под наименованием Clearfield®. Понятно, что указанные положения действуют также для сортов растений, которые будут выведены в будущем или поступят в будущем на рынок, с указанными или выведенными в будущем генетическими свойствами (характерными чертами).
Приведенные растения, согласно изобретению могут быть особенно предпочтительно обработаны соединениями формулы (I) или смесями активных веществ, при этом в дополнение к эффективной борьбе с сорными растениями проявляются вышеназванные синергические эффекты с трансгенными растениями или сортами растений. Предпочтительные области, указанные выше для активных веществ или смесей, действуют также для обработки указанных растений. Особенно следует подчеркнуть обработку растений соединениями или смесями, приведенными специально в настоящем тексте.
Получение и применение заявляемых активных веществ видно из следующих примеров.
Примеры получения:
Пример 1-1
Figure 00000014
Смесь 2,80 г (8,43 ммоль) 2,4-дихлор-3-[[(3-метил-2-оксо-1-имидазолидинил)-карбонил]-амино]-бензойной кислоты, 0,945 г (8,43 ммоль) циклогексан-1,3-диона, 2,10 г (10,1 ммоль) дициклогексилкарбодиимида и 30 мл ацетонитрила перемешивают 18 часов при комнатной температуре (примерно 20°С) и затем фильтруют. К фильтрату добавляют 0,335 г (3,37 ммоль) триметилсилилцианида и 1,70 г (16,9 ммоль) триэтиламина, смесь перемешивают 18 часов при комнатной температуре и затем упаривают под уменьшенным давлением. Остаток размешивают с 10%-ным водным раствором карбоната натрия и затем встряхивают с диэтиловым эфиром. После отделения (и отбрасывания) органической фазы водный раствор подкисляют концентрированной соляной кислотой и выделяют с помощью отсасывания выпавший при этом кристаллический продукт.
Получают 2,20 г (49% от теории) N-[2,6-дихлор-3-[(2,6-диоксо-циклогексил)-карбонил]-фенил]-3-метил-2-оксо-1-имидазолидинкарбоксамида.
logP(рН 2,3):2,07
Аналогично примеру 1 и соответственно общему описанию способа получения могут быть получены также, например, приведенные в нижеследующих таблицах I-1 - I-5 соединения общей формулы (I-1) или (I-2).
Figure 00000015
Figure 00000016
В этих таблицах использованы следующие условные сокращения:
i=изо-строение
n=нормальное строение.
Таблица I-1: Примеры соединений формулы (I), при этом соответственно R1 и R2 представляют собой водород и Y представляет собой гидрокси.
№ примера Q (Положение) R3 (Положение) R4 R5 Z Формула Физич. данные
1-2 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000017
 (l-2) logP=2,33
1-3 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000018
 (l-2) logP=1,97
1-4 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000019
 (l-2) logP=2,33
1-5 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000020
 (l-2) logP=1,60
1-6 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000021
 (l-2) logP=1,81
1-7 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H N(C2H5)2 (l-2) logP=2,21
1-8 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H NHCH3 (l-2) logP=1,46
1-9 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H NHC2H5 (l-2) logP=1,70
1-10 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H N(СН3)2 (l-2) logP=1,64
1-11 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000022
 (l-2)
1-12 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H NHC3H7-i (l-2) logP=1,99
1-13 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000023
 (l-2) logP=1,77
1-14 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000024
 (l-2) logP=1,90
1-15 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000025
 (l-2) logP=2,65
1-16 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000026
 (l-2) logP=2,98
№ примера Q (Положение) R3 (Положение) R4 R5 Z Формула Физич. данные
1-17 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000027
 (l-2) logP=1,81
1-18 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000028
 (l-2) logP=1,72
1-19 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000029
 (l-2)
logP=2,78
1-20 O (4)
CF3 		- H
Figure 00000030
 (l-1) logP=2,57
1-21 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000031
 (l-2) logP=1,94
1-22 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000032
 (l-2) logP=3,86
1-23 O (4)
CF3 		- CH3
Figure 00000030
 (l-1) logP=2,04
1-24 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000024
 (l-2) logP=2,26
1-25 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H NH2 (l-2) logP=1,29
1-26 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H NHC3Н7-n (l-2) logP=1,98
1-27 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000033
 (l-2) logP=1,58
1-28 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H N(C3H7-n)2 (l-2) logP=2,95
1-29 O (2)
ОСН3 		- H
Figure 00000030
 (l-3) logP=1,93
№ примера Q (Положение) R3 (Положение) R4 R5 Z Формула Физич. данные
1-30 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000034
 (l-2) logP=2,34
1-31 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000035
 (l-2) logP=2,36
1-32 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000036
 (l-2)
logP=2,04
1-33 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000037
 (l-2) logP=2,40
1-34 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000038
 (l-2) logP=1,88
1-35 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000039
 (l-2) logP=2,37
1-36 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000040
 (l-2) logP=2,02
1-37 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000041
 (l-2) logP=2,08
1-38 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000042
 (l-2) logP=2,96
1-39 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000043
 (l-2) logP=1,93
1-40 S (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000044
 (l-2) logP=2,28
№примера Q (Положение) R3 (Положение) R4 R5 Z Формула Физич. данные
1-41 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000045
 (l-2) logP=2,52
1-42 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000044
 (l-2)
Y=SC6H5 logP=2,98
1-43 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000046
 (l-2) logP=1,96
1-44 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000047
 (l-2) logP=2,22
1-45 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000048
 (l-2)
Т.пл.: 195°С
Таблица I-2: Примеры соединений формулы (I), при этом соответственно R1 представляет собой метил в 4-положении, R2 представляет собой метил в 4-положении и Y представляет собой гидрокси.
№ примера Q (Положение) R3 (Положение) R4 R5 Z Формула Физич. данные
2-1 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000044
 (1-2) logP=2,61
2-2 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000043
 (1-2) logP=2,57
2-3 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000049
 (1-2) logP=2,83
Таблица I-3: Примеры соединений формулы (I), при этом соответственно R1 представляет собой метил в 5-положении, R2 представляет собой водород и Y представляет собой гидрокси.
№ примера Q (Положение) R3 (Положение) R4 R5 Z Формула Физич. данные
3-1 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000044
 (1-2) logP=2,33
3-2 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000043
 (1-2) logP=2,25
3-3 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000049
 (1-2) logP=2,52
Таблица I-4: Примеры соединений формулы (I), при этом соответственно R1 представляет собой метил в 5-положении, R2 представляет собой метил в 5-положении и Y представляет собой гидрокси.
№примера Q (Положение) R3 (Положение) R4 R5 Z Формула Физич. данные
4-1 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000044
 (1-2) logP=2,54
4-2 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000040
 (1-2) logP=2,59
4-3 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000043
 (1-2) logP=2,51
4-4 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000049
 (1-2) logP=2,76
Таблица I-5: Примеры соединений формулы (I), при этом соответственно R1 и R2 представляют собой диметиленовую группу между положениями 4 и 6 - "(4)-СН2СН2-(6)" - и Y представляет собой гидрокси.
№примера Q (Положение) R3 (Положение) R4 R5 Z Формула Физич. данные
5-1 O (2)
Cl		 (4)
Cl		 H
Figure 00000044
 (1-2) logP=2,23
Определение значений logP, указанных в примере I-1, в таблицах I-1, I-2, I-3, I-4, I-5 и в следующих таблицах 2, 3 проводят согласно ЕЕС-распоряжению 79/831, приложение V.A8 с помощью ВЭЖХ (высокоэффективная жидкостная хроматография) на колонке с обратимой фазой (С 18) в кислой области (0,1%-ная водная фосфорная кислота) при температуре 43°С. При этом в качестве элюента используют ацетонитрил при линейном градиенте от 10% ацетонитрила до 90% ацетонитрила.
Калибровку проводят с неразветвленными алкан-2-онами (с 3-16 атомами углерода), значения logP которых известны (определение значений logP на основе времен удерживания с помощью линейной интерполяции между двумя следующими друг за другом алканонами).
Исходные вещества формулы (III):
Пример (III-1)
Figure 00000050
Смесь 11,3 г (32,9 ммоль) метилового эфира 2,4-дихлор-3-[[(3-метил-2-оксо-1-имидазолидинил)-карбонил]амино]-бензойной кислоты, 50 мл воды, 50 мл тетрагидрофурана и 1,3 г гидроксида натрия перемешивают 18 часов при комнатной температуре (примерно 20°С) и затем упаривают под пониженным давлением приблизительно до половины объема. Затем встряхивают с диэтиловым эфиром, органическую фазу отделяют (и отбрасывают) и водную фазу подкисляют концентрированной соляной кислотой. Выпавший при этом кристаллический продукт выделяют с помощью отсасывания.
Получают 9,1 г (81,5% от теории) 2,4-дихлор-3-[[(3-метил-2-оксо-1-имидазолидинил)-карбонил]амино]-бензойной кислоты.
logP (рН 2,3):1,35.
Аналогично примеру (III-1) могут быть получены также, например, соединения общей формулы (III), приведенные в таблице 2.
Figure 00000005
Таблица 2: Примеры соединений формулы (III)
№ примера (Положение) R3 (Положение)R4 (Положение)
Figure 00000051
 Физич. данные
III-2 (2)
Cl		 (4)
Cl
Figure 00000052
 logP=1,17
III-3 (2)
Cl		 (4)
Cl
Figure 00000053
 logP=1,58
III-4 (2)
Cl		 (4)
Cl
Figure 00000054
 logP=0,78
III-5 (2)
Cl		 (4)
Cl
Figure 00000055
 logP=1,05
III-6 (2)
Cl		 (4)
Cl
Figure 00000056
 logP=1,50
III-7 (4)
CF3 		-
Figure 00000057
 logP=2,43
№ примера (Положение) R3 (Положение) R4 (Положение)
Figure 00000051
 Физич. данные
III-8 (4)
CF3 		-
Figure 00000058
 logP=2,13
III-9 (4)
CF3 		-
Figure 00000059
 logP=2,70
III-10 (2)
Cl		 (4)
Cl
Figure 00000060
 logP=1,16
III-11 (2)
Cl		 (4)
Cl
Figure 00000061
 logP=1,03
Исходные вещества формулы (IIIa):
Пример (IIIa-1)
Figure 00000050
Смесь 12,3 г (50 ммоль) метилового эфира 2,4-дихлор-3-изоцианатобензойной кислоты, 5,0 г (50 ммоль) 1-метил-2-оксо-имидазолидина, нескольких капель триэтиламина и 100 мл ацетонитрила перемешивают 18 часов при комнатной температуре (примерно 20°С) и затем упаривают под пониженным давлением. После этого остаток растирают с диэтиловым эфиром, и кристаллический продукт выделяют с помощью отсасывания.
Получают 11,4 г (60% от теории) метилового эфира 2,4-дихлор-3-[[(3-метил-2-оксо-1-имидазолидинил)-карбонил]амино]-бензойной кислоты. logP(рН 2,3):1,94.
Аналогично примеру (IIIa-1) могут быть получены также, например, соединения общей формулы (IIIa), приведенные в таблице 3.
Figure 00000062
Таблица 3: Примеры соединений формулы (IIIa)
№ примера R (Положение) R3 (Положение) R4 (Положение)
Figure 00000051
 Физич. данные
IIIa-2 СН3 (2)
Cl		 (4)
Cl
Figure 00000054
 logP=1,34
IIIa-3 СН3 (2)
Cl		 (4)
Cl
Figure 00000055
 logP=1,64
IIIa-4 СН3 (2)
Cl		 (4)
Cl
Figure 00000063
 logP=0,50
IIIa-5 СН3 (2)
Cl		 (4)
Cl
Figure 00000064
 logP=2,02
IIIa-6 СН3 (4)
CF3 		-
Figure 00000065
 logP=3,35
IIIa-7 СН3 (4)
CF3 		-
Figure 00000058
 logP=2,76
№ примера R (Положение) R3 (Положение) R4 (Положение)
Figure 00000051
 Физич. данные
IIIa-8 СН3 (4)
CF3 		-
Figure 00000066
 logP=3,10
IIIa-9 СН3 (2)
Cl		 (4)
Cl
Figure 00000067
 logP=3,45
IIIa-10 СН3 (2)
Cl		 (4)
Cl
Figure 00000068
 logP=3,43
IIIa-11 СН3 (2)
Cl		 (4)
Cl
Figure 00000060
 logP=1,55
   
IIIa-12 СН3 (2)
Cl		 (4)
Cl
Figure 00000060
 logP=1,80
IIIa-13 СН3 (2)
Cl		 (4)
Cl
Figure 00000069
 logP=0,93
Примеры применения
Пример А
Тест перед прорастанием на поверхность
Растворитель: 5 массовых частей ацетона
Эмульгатор: 1 массовая часть алкиларилполигликолевого эфира
Для получения целевого состава с активным веществом смешивают 1 массовую часть активного вещества с указанным количеством растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Семена тестируемых растений высаживают в нормальную почву. Через 24 часа почву опрыскивают составом с активным веществом таким образом, чтобы на единицу площади наносилось соответственно желаемое количество активного вещества. Концентрация активного вещества в отваре для опрыскивания выбирается таким образом, чтобы в 1000 л воды на гектар наносилось, соответственно, желаемое количество активного вещества.
Через три недели оценивают степень повреждения растений в % повреждения в сравнении с развитием необработанного контроля. При этом принимают:
0% = отсутствие действия (как необработанный контроль),
100% = полное уничтожение.
Активные вещества, их норма расхода, обработанные растения и результаты опыта сведены в таблице 4.
Таблица 4
    Степень повреждения растений в %
Активное вещество примера № Норма расхода активн. вещества г/га AMARE ABUTH CHEAL DATST MATIN POAAN SOLNI STEME VIOAR
1-3 250 - 99 99 - - - - 99 -
1-5 125 - - 99 99 99 99 99 - 99
1-6 250 - 100 - 100 - - - - -
1-15 250 90 90 90 90 90 - 90 90 -
AMARE = Amaranthus retroflexus
ABUTH = Abutilon theophrasti
CHEAL = Chenopodium album
DATST = Datura stramonium
MATIN = Matricaria inodora
POAAN = Poa annua
SOLNI = Solanum nigrum
STEME = Stellaria media
VIOAR = Viola arvensis
Пример В
Тест после прорастания на поверхность
Растворитель: 5 массовых частей ацетона
Эмульгатор: 1 массовая часть алкиларилполигликолевого эфира
Для получения целевого состава с активным веществом смешивают 1 массовую часть активного вещества с указанным количеством растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Тестируемые растения, которые имеют высоту от 5 до 15 см, опрыскивают составом с активным веществом таким образом, чтобы наносилось, соответственно желаемые количества активного вещества на единицу площади. Концентрация отвара для опрыскивания выбирается таким образом, чтобы в 1000 л воды/га наносились, соответственно желаемые количества активного вещества.
Через три недели оценивают степень повреждения растений в % повреждения в сравнении с развитием необработанного контроля. При этом принимают:
0% = отсутствие действия (как необработанный контроль),
100% = полное уничтожение.
Активные вещества, их норма расхода, обработанные растения и результаты опыта сведены в таблице 5.
Таблица 5
    Степень повреждения растений в %
Активное вещество примера № Норма расхода активн. вещества, г/га CHEAL DATST DIGSA MATIN SINAL SOLNI STEME XANST
1-1 320 - - - - 80 - 80 -
1-3 250 95 95 - - - 95 - -
1-5 250 90 - - - - 90 90 -
1-6 125 - 100 90 95 - 100 95 -
1-23 250 - 90 - 90 - 90 90 90
CHEAL = Chenopodium album
DATST = Datura stramonium
DIGSA = Digitaria sanguinalis
MATIN = Matricaria inodora
SINAL = Sinapis arvensis
STEME = Stellaria media
XANST = Xanthium strumarium
Пример С
Опыт в посеянном рисе (теплица)
Растворитель: 5 массовых частей ацетона,
Эмульгатор: 1 массовая часть алкиларилполигликолевого эфира.
Для получения целевого состава с активным веществом смешивают 1 массовую часть активного вещества с указанным количеством растворителя и эмульгатора и путем смешения с водой разбавляют до желаемой концентрации.
Сосуды для растений (размеры: 20 см × 20 см × 9 см; поверхность 1/200 ар) заполняют почвой с рисового поля. Семена риса и сорняков высаживают во влажную питательную землю. На стадии 1,5-2 листа риса вносят разбавленный состав активного вещества в форме опрыскивания (обработка листьев).
Через день после обработки тестируемые сосуды погружают в воду, чтобы высота воды над ними составляла 3 см. Затем тестируемые образцы выдерживают в условиях затопления (глубина воды 3 см).
Через 4 недели после внесения активного вещества оценивают степень повреждения растений в % повреждения (или воздействия на сорняки) в сравнении с необработанным контролем. При этом принимают:
0% = отсутствие действия (как необработанный контроль),
100% = полное уничтожение.
Активные вещества, их норма расхода, обработанные растения и результаты опыта сведены в таблице 6. Остальные заявленные соединения обладают аналогичной активностью.
Таблица 6
    Степень повреждения растений в %
Активное вещество примера № Норма расхода активн. вещества, г/га ABUTH CHEAL DATST DIGSA ECHCG MATIN SOLNI XANST Рис
1 -3 125 - 90 90 - - - 90   0
1 -5 125 - - - - - 95 - - 0
1 -6 250 - - - 90 90 - - - 0
1 -23 125 90 90 - - - - - 90 0
ABUTH=Abutilon theophrasti
CHEAL=Chenopodium album
DATST=Datura stramonium
DIGSA=Digitaria sanguinalis
ECHCG=Echinochloa crus gali
MATIN=Matricaria inodora
SOLNI=Solanum nigrum
XANST=Xanthium strumarium

Claims (3)

1. Замещенные бензоилциклогексеноны общей формулы (I)
Figure 00000070
в которой Q представляет собой О (кислород) или S (серу),
R1 представляет собой водород, алкил с 1-6 атомами углерода,
R2 представляет собой водород, алкил с 1-6 атомами углерода, или вместе с R1 представляет алкандиил с 2-5 атомами углерода,
R3 представляет собой галоген, галогеном замещенный алкил, содержащий до 4 атомов углерода, алкокси, содержащий до 4 атомов углерода,
R4 представляет собой водород, галоген,
R5 представляет собой водород, алкил с 1-6 атомами углерода,
Y представляет собой гидрокси,
Z представляет собой амино, алкиламино, при необходимости замещенный алкокси с 1-4 атомами углерода, алкоксиамино, соответственно, с 1-6 атомами углерода в алкильных группах; диалкиламино, N-алкилалкоксиамино или диалкилгидразино, соответственно с 1-4 атомами углерода в алкильных группах; циклоалкиламино с 3-6 атомами углерода в циклоалкильной группе; замещенный галогеном фенил; арилалкиламино с 6 атомами углерода в арильной группе и с 1-4 атомами углерода в алкильной части; соответственно, при необходимости алкилом с 1-4 атомами углерода, галогеналкилом с 1-4 атомами углерода, циклоалкилом с 3-6 атомами углерода замещенный гетероциклил, гетероциклиламино, -N=(гетероциклил) из ряда фурил, тетрагидрофурилметиламино, тиенил, пирролидинил, пирролидиниламино, оксоимидазолинил, изоксазолил, дигидроизоксазолил (изоксазолинил), тетрагидроизоксазолил (изоксазолидинил), тетрагидро-(2Н)-1,2-оксазин-2-ил, дигидротиазолил (тиазолинил), тиадиазолиламино, пиперидинил, пиперидиниламино, морфолинил, пиперазинил, 2-оксо-1,3-диаза-циклогексил, оксотетразолинилметил, включая их все возможные таутомерные формы и возможные соли.
2. Замещенные бензоилциклогексеноны по п.1, имеющие формулу
Figure 00000071
в которой Q, R1, R2, R3, R4, R5, Y и Z имеют указанное в п.1 значение.
Приоритет по признакам:
16.05.2001 - все значения радикалов R1-R5, Y, Z и Q, за исключением значений радикала Z, касающихся замещенного циклоалкилом с 3-6 атомами углерода гетероциклила, гетероциклиламино, -N=(гетероциклила) из ряда фурил, тетрагидрофурилметиламино, тиенил, пирролидинил, пирролидиниламино, оксоимидазолинил, изоксазолил, тетрагидризоксазолил (изоксазолидинил), дигидроизоксазолил (изоксазолинил), тетрагидроизоксазолил (изоксазолидинил), тетрагидро-(2Н)-1,2-оксазин-2-ил, дигидротиазолил (тиазолинил), тиадиазолиламино, пиперидинил, пиперидиниламино, морфолинил, пиперазинил, 2-оксо-1,3-диаза-циклогексил, оксотетразолинилметила, незамещенного тетрагидро-(2Н)-1,2-оксазин-2-ила, которые имеют приоритет от 03.05.2002.
RU2003136275/04A 2001-05-16 2002-05-03 Замещенные бензоилциклогексеноны RU2316550C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10123887 2001-05-16
DE10123887.8 2001-05-16
DE10138576A DE10138576A1 (de) 2001-05-16 2001-08-06 Substituierte Benzoylcyclohexenone
DE10138576.5 2001-08-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003136275A RU2003136275A (ru) 2005-05-20
RU2316550C2 true RU2316550C2 (ru) 2008-02-10

Family

ID=26009314

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003136275/04A RU2316550C2 (ru) 2001-05-16 2002-05-03 Замещенные бензоилциклогексеноны

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7670991B2 (ru)
EP (1) EP1392660B1 (ru)
JP (1) JP4467239B2 (ru)
CN (1) CN1301974C (ru)
AU (1) AU2002302591B2 (ru)
BR (1) BRPI0209832B8 (ru)
CA (1) CA2447416A1 (ru)
MX (1) MXPA03010325A (ru)
PL (1) PL363949A1 (ru)
RU (1) RU2316550C2 (ru)
WO (1) WO2002092574A1 (ru)

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4780127A (en) * 1982-03-25 1988-10-25 Stauffer Chemical Company Certain 2-(substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicides
US5006158A (en) 1984-12-20 1991-04-09 Ici Americas Inc. Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
US4946981A (en) 1982-03-25 1990-08-07 Ici Americas Inc. Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
US5085688A (en) 1982-03-25 1992-02-04 Ici Americas Inc. Certain 2-(2-chloro-3-alkoxy-4-substituted benzoyl)-5-methyl-5-1,3-cyclohexanediones as herbicides
US4816066A (en) 1983-09-16 1989-03-28 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
US4806146A (en) 1984-12-20 1989-02-21 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
IL77348A (en) 1984-12-20 1991-05-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
US4762551A (en) * 1986-06-09 1988-08-09 Stauffer Chemical Company Certain 3-(substituted thio)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
US4837352A (en) * 1986-06-09 1989-06-06 Stauffer Chemical Company 3-chloro-2-(2'-substituted benzoyl)-cyclohex-2-enone intermediate compounds
US4838932A (en) * 1987-08-20 1989-06-13 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted imino, oximino or carbonyl)-1,3-cyclohexanediones
EP0319075B1 (en) 1987-11-28 1994-07-20 Nippon Soda Co., Ltd. Cyclohexenone derivatives
GB9501433D0 (en) * 1995-01-25 1995-03-15 Zeneca Ltd Chemical process
KR100392868B1 (ko) 1995-02-24 2003-12-24 바스프 악티엔게젤샤프트 제초성벤조일유도체
AU3297397A (en) 1996-06-06 1998-01-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridinyl and pyrazolylphenyl ketones
AU9068498A (en) 1997-08-07 1999-03-16 Basf Aktiengesellschaft 2-benzoyl-cyclohexane-1,3-dione as herbicides
EP1003730B1 (de) 1997-08-07 2007-05-30 Basf Aktiengesellschaft 2-benzoyl-cyclohexan-1,3-dione
JPH11292849A (ja) 1998-04-03 1999-10-26 Nippon Soda Co Ltd ベンゾイルピラゾール化合物および除草剤
DK1100789T3 (da) * 1998-07-24 2005-05-23 Bayer Cropscience Ag Substituerede benzoylcyclohexandioner
DE19846792A1 (de) 1998-10-10 2000-04-13 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Benzoylcyclohexandione, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren

Also Published As

Publication number Publication date
JP2004536061A (ja) 2004-12-02
EP1392660B1 (de) 2010-08-04
EP1392660A1 (de) 2004-03-03
JP4467239B2 (ja) 2010-05-26
CN1301974C (zh) 2007-02-28
PL363949A1 (en) 2004-11-29
US20040171491A1 (en) 2004-09-02
BRPI0209832B8 (pt) 2015-12-22
MXPA03010325A (es) 2004-02-17
US7670991B2 (en) 2010-03-02
CN1525959A (zh) 2004-09-01
AU2002302591B2 (en) 2008-03-06
CA2447416A1 (en) 2002-11-21
WO2002092574A1 (de) 2002-11-21
RU2003136275A (ru) 2005-05-20
BR0209832B1 (pt) 2014-02-11
BR0209832A (pt) 2004-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2252222C2 (ru) Замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонил- триазолиноны, гербицидное средство на их основе и промежуточные продукты
US20080076667A1 (en) Substituted fluoroalkoxyphenylsulfonylureas
WO2004077950A1 (en) Substituted triazolecarboxamides
RU2302411C2 (ru) Замещенные арилкетоны и гербицидное средство на их основе
WO2004101532A1 (en) Substituted triazolecarboxamides
RU2301226C2 (ru) Замещенные бензоилпиразолы и гербицидное средство на их основе
RU2316555C9 (ru) Замещенные тиен-3-илсульфониламино(тио)карбонилтриазолиноны и гербицидное средство на их основе
MXPA04008509A (es) Arilcetonas substituidas.
RU2316550C2 (ru) Замещенные бензоилциклогексеноны
ES2296207T3 (es) Compuestos de tienilsufonilaminocarbonilo sustituidos con dioxazinilo.
RU2483059C2 (ru) Термодинамически стабильная кристаллическая модификация 2-({2-хлор-4-(метилсульфонил)-3-[(2,2,2-трифторэтокси)-метил]фенил}карбонил)-циклогексан-1,3-диона
US20080171662A1 (en) Aminocarbonyl-Substituted Thiensulfonylamino(Thio)Carbonyl-Triazolin(Ethi)Ones, Processes For Their Preparation And Their Use
DE10125432A1 (de) Substituierte Benzoylketone
RU2339629C2 (ru) 2,6-замещенные пиридин-3-карбонильные производные в качестве гербицида
ES2349257T3 (es) Benzoilciclohexenonas sustituidas y su utilización como agentes herbicidas.
KR20030041166A (ko) 치환된 페닐우라실
JP2004526754A (ja) 置換フルオロアルコキシフェニルスルホニルアミノ（チオ）カルボニル−トリアゾリン（エチ）オン
KR20040085198A (ko) 치환된 아릴 케톤
KR100856696B1 (ko) 치환된 아릴케톤
KR20040030677A (ko) 치환된 벤조-니트로-헤테로사이클
KR20030039362A (ko) 치환된 아릴 케톤 및 제초제로서의 그의 용도
DE10200605A1 (de) Substituierte Thiazolylsulfonylharnstoffe

Legal Events

Date Code Title Description
TZ4A Amendments of patent specification
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090504