KR20040085198A - 치환된 아릴 케톤 - Google Patents

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KR20040085198A
KR20040085198A KR10-2004-7012774A KR20047012774A KR20040085198A KR 20040085198 A KR20040085198 A KR 20040085198A KR 20047012774 A KR20047012774 A KR 20047012774A KR 20040085198 A KR20040085198 A KR 20040085198A
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슈바르츠한스-게오르크
드레베스마르크빌헬름
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호이흐트디터
폰트젠롤프
슈미트모니카
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바이엘 크롭사이언스 아게
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Abstract

본 발명은 하기 일반식 (I)의 신규 치환된 아릴 케톤, 그의 제조방법, 작물 처리제로서의 그의 용도, 및 그를 제조하기 위한 중간체에 관한 것이다:
상기 식에서,
Z, X, R 및 n은 명세서에 정의된 바와 같다.

Description

치환된 아릴 케톤{Substituted aryl ketones}
본 발명은 신규 치환된 아릴 케톤, 그의 제조방법 및 작물 처리제, 특히 제초제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
특정의 치환된 아릴 케톤이 제초 성질을 가지고 있음은 이미 알려져 있다(참조: EP-A-090 262, EP-A-135 191, EP-A-186 118, EP-A-186 119, EP-A-186 120, EP-A-319 075, EP-A-352 543, EP-A-418 175, EP-A-487 357, EP-A-527 036, EP-A-527 037, EP-A-560 483, EP-A-609 797, EP-A-609 798, EP-A-625 505, EP-A-625 508, EP-A-636 622, US-A-5 804 532, US-A-5 834 402, US-A-5 846 906, US-A-5 863 865, WO-A-95/31446, WO-A-96/26192, WO-A-96/26193, WO-A-96/26200, WO-A-96/26206, WO-A-97/27187, WO-A-97/35850, WO-A-97/41105, WO-A-97/41116, WO-A-97/41117, WO-A-97/41118, WO-A-97/43270, WO-A-97/46530, WO-A-98/28981, WO-A-98/31681, WO-A-98/31682, WO-A-99/03856, WO-A-99/07688, WO-A-99/07697, WO-A-99/10327, WO-A-99/10328, WO-A-00/05221, WO-A-00/21924). 그러나, 이들 화합물의 활성이 항상 만족스러운 것은 아니다.
본 발명은 하기 일반식 (I)의 신규 치환된 아릴 케톤을 제공한다:
상기 식에서,
n 은 0, 1 또는 2의 수를 나타내며,
R은 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아릴 또는 아릴알킬을 나타내고,
X는 수소, 니트로, 시아노, 카복시, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 디알킬아미노 또는 디알킬아미노설포닐을 나타내며,
Z는 하기 그룹중 하나를 나타내고:
여기에서,
m은 0 내지 6의 수를 나타내며,
R1은 수소를 나타내거나, 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알킬티오 또는 아릴을 나타내거나, m이 2 내지 6의 수를 나타내는 경우, 임의로 또한 제 2의 래디칼 R1과 함께, 산소 또는 알칸디일(알킬렌)을 나타내고,
R2는 하이드록실, 포르밀옥시 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시, 알킬설포닐옥시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴설피닐, 아릴설포닐, 아릴카보닐옥시, 아릴카보닐알콕시, 아릴설포닐옥시, 아릴알콕시, 아릴알킬티오, 아릴알킬설피닐 또는 아릴알킬설포닐을 나타내거나, 질소를 통해 결합된 헤테로사이클릴을 나타내며,
R3은 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알콕시카보닐 또는 사이클로알킬을 나타내고,
R4는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아릴 또는 아릴알킬을 나타내며,
R5는 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알콕시, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시, 알킬설포닐옥시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 아릴알콕시, 아릴카보닐옥시, 아릴카보닐알콕시 또는 아릴설포닐옥시를 나타낸다.
정의에서, 알콕시에서와 같이 헤테로원자와 결합된 것을 포함하여 알킬 또는 알칸디일과 같은 탄화수소쇄는 각 경우에 직쇄 또는 측쇄이다.
일반식 (I)의 화합물이 상이한 호변이성체 또는 입체이성체 형태로 존재할 수 있는 경우, 본 발명은 각 경우에 가능한 호변이성체 또는 입체이성체를 포함한다.
상기 및 이후에 언급된 일반식에 존재하는 래디칼의 바람직한 치환체 및 바람직한 범위가 아래에 정의된다.
n은 바람직하게는 0 또는 2의 수를 나타내고,
R은 바람직하게는 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐- 또는 C1-C4-알킬설포닐-치환된 탄소원자수 1 내지 6의 알킬을 나타내거나,
각 경우에 2 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환된 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나,
각 경우에 사이클로알킬 그룹에 3 내지 6개의 탄소원자 및 경우에 따라 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나,
각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10개의 탄소원자 및 경우에 따라 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로알콕시-치환된 아릴 또는 아릴알킬을 나타내며,
X는 바람직하게는 수소, 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나,
각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐- 또는 C1-C4-알킬설포닐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 디알킬아미노 또는 디알킬아미노설포닐을 나타내고,
m은 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3의 수를 나타내며,
R1은 바람직하게는 수소 또는 할로겐을 나타내거나,
각 경우에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐- 또는 C1-C4-알킬설포닐-치환된 알킬 또는 알킬티오를 나타내거나,
페닐을 나타내거나,
임의로 또한 m 이 2 또는 3을 나타내는 경우, 제 2의 래디칼 R1과 함께, 산소 또는 탄소원자수 3 내지 5의 알칸디일(알킬렌)을 나타내고,
R2는 바람직하게는 하이드록실, 포르밀옥시 또는 할로겐을 나타내거나,
각 경우에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알콕시카보닐-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐- 또는 C1-C4-알킬설포닐-치환된 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시 또는 알킬설포닐옥시를 나타내거나,
각 경우에 3 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알케닐옥시 또는 알키닐옥시를 나타내거나,
각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10개의 탄소원자 및 경우에 따라 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-할로알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐-, C1-C4-할로알킬설피닐-, C1-C4-알킬설포닐- 또는 C1-C4-할로알킬설포닐-치환된 아릴옥시, 아릴티오, 아릴설피닐, 아릴설포닐, 아릴카보닐옥시, 아릴카보닐알콕시, 아릴설포닐옥시, 아릴알콕시, 아릴알킬티오, 아릴알킬설피닐 또는 아릴알킬설포닐을 나타내거나,
각각 질소를 통해 결합된 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴 또는 테트라졸릴을 나타내며,
R3은 바람직하게는 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나,
각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐- 또는 C1-C4-알킬설포닐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐 또는 알콕시카보닐을 나타내거나,
임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬을 나타내고,
R4는 바람직하게는 수소를 나타내거나,
임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐- 또는 C1-C4-알킬설포닐-치환된 탄소원자수 1 내지 6의 알킬을 나타내거나,
각 경우에 3 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환된 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나,
각 경우에 사이클로알킬 그룹에 3 내지 6개의 탄소원자 및 경우에 따라 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나,
각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10개의 탄소원자 및 경우에 따라 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-할로알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐-, C1-C4-할로알킬설피닐-, C1-C4-알킬설포닐- 또는 C1-C4-할로알킬설포닐-치환된 아릴 또는 아릴알킬을 나타내며,
R5는 바람직하게는 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나,
각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알콕시, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시 또는 알킬설포닐옥시를 나타내거나,
각 경우에 3 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환된 알케닐옥시 또는 알키닐옥시를 나타내거나,
각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10개의 탄소원자 및 경우에 따라 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-할로알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐-, C1-C4-할로알킬설피닐-, C1-C4-알킬설포닐- 또는 C1-C4-할로알킬설포닐-치환된 아릴알콕시, 아릴카보닐옥시, 아릴카보닐알콕시 또는 아릴설포닐옥시를 나타낸다.
n은 특히 바람직하게는 2의 수를 나타내고,
R은 특히 바람직하게는 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, n- 또는 i-프로필설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐- 및/또는 n- 또는 i-프로필설포닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 또는 n-, i-, s- 또는 t-펜틸을 나타내거나,
각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 에티닐, 프로피닐, 부티닐 또는 펜티닐을 나타내거나,
각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸- 및/또는 n- 또는 i-프로필-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타내거나,
각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시- 및/또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐, 나프틸, 페닐메틸, 페닐에틸 또는 페닐프로필을 나타내며,
X는 특히 바람직하게는 수소, 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 나타내거나,
각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 메틸티오-, 에틸티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐- 또는 에틸설포닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디메틸아미노설포닐 또는 디에틸아미노설포닐을 나타내고,
m은 특히 바람직하게는 0, 1 또는 2의 수를 나타내고,
R1은 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나,
각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐- 또는 에틸설포닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸티오를 나타내거나,
페닐을 나타내거나,
임의로 또한 m이 2를 나타내는 경우, 제 2의 래디칼 R1과 함께, 산소, 프로판-1,3-디일 또는 부탄-1,4-디일을 나타내며,
R2는 특히 바람직하게는 하이드록실, 포르밀옥시, 불소 또는 염소를 나타내거나,
각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐- 또는 에틸설포닐-치환된 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시, 또는 n- 또는 i-프로필설포닐옥시를 나타내거나,
각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나,
각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시-, 트리플루오로메톡시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 디플루오로메틸티오-, 트리플루오로메틸티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 트리플루오로메틸설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐- 또는 트리플루오로메틸설포닐-치환된 페닐옥시, 페닐티오, 페닐설피닐, 페닐설포닐, 페닐카보닐옥시, 페닐카보닐메톡시, 페닐설포닐옥시, 페닐메톡시, 페닐메틸티오, 페닐메틸설피닐 또는 페닐메틸설포닐을 나타내거나,
각각 질소를 통해 결합된 피라졸릴, 이미다졸릴 또는 트리아졸릴을 나타내고,
R3은 특히 바람직하게는 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나,
각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐- 또는 에틸설포닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 또는 n- 또는 i-프로폭시카보닐을 나타내거나,
각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내며,
R4는 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나,
각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐- 또는 에틸설포닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나,
각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나,
각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타내거나,
각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시-, 트리플루오로메톡시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 디플루오로메틸티오-, 트리플루오로메틸티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 트리플루오로메틸설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐-또는 트리플루오로메틸설포닐-치환된 페닐 또는 페닐메틸을 나타내고,
R5는 특히 바람직하게는 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나,
각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 또는 n- 또는 i-프로폭시-치환된 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시, 또는 n- 또는 i-프로필설포닐옥시를 나타내거나,
각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나,
각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시-, 트리플루오로메톡시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 디플루오로메틸티오-, 트리플루오로메틸티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 트리플루오로메틸설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐- 또는 트리플루오로메틸설포닐-치환된 페닐메톡시, 페닐카보닐옥시, 페닐카보닐메톡시 또는 페닐설포닐옥시를 나타낸다.
R은 매우 특히 바람직하게는 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 또는 n-, i- 또는 s-부틸을 나타내거나,
각 경우에 임의로 불소-, 염소- 또는 메틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내거나,
각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐 또는 페닐메틸을 나타내며,
X는 매우 특히 바람직하게는 니트로, 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 나타내거나,
각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 메틸티오-, 에틸티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐- 및/또는 에틸설포닐-치환된 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노설포닐을 나타내고,
m은 매우 특히 바람직하게는 0의 수를 나타내며,
R1은 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나,
각 경우에 임의로 불소- 또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메틸티오, 에틸티오, 또는 n- 또는 i-프로필티오를 나타내거나,
페닐을 나타내거나,
임의로 또한 m이 2를 나타내는 경우, 제 2의 래디칼 R1과 함께, 산소, 프로판-1,3-디일 또는 부탄-1,4-디일을 나타내고,
R2는 매우 특히 바람직하게는 하이드록실을 나타내거나,
각 경우에 임의로 불소- 또는 염소-치환된 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시, 또는 n- 또는 i-프로필설포닐옥시를 나타내거나,
각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나,
각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시-, 트리플루오로메톡시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 디플루오로메틸티오-, 트리플루오로메틸티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 트리플루오로메틸설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐- 또는 트리플루오로메틸설포닐-치환된 페닐옥시, 페닐티오, 페닐카보닐옥시, 페닐카보닐메톡시, 페닐설포닐옥시, 페닐메톡시 또는 페닐메틸티오를 나타내거나,
각각 질소를 통해 결합된 피라졸릴 또는 이미다졸릴을 나타내며,
R3은 매우 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나,
각 경우에 임의로 불소- 또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필,메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 또는 n- 또는 i-프로폭시카보닐을 나타내거나,
임의로 불소-, 염소- 또는 메틸-치환된 사이클로프로필을 나타내고,
R4는 매우 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나,
각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐- 또는 에틸설포닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나,
각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나,
각 경우에 임의로 불소-, 염소- 또는 메틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타내거나,
각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시-, 트리플루오로메톡시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 디플루오로메틸티오-, 트리플루오로메틸티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 트리플루오로메틸설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐- 또는 트리플루오로메틸설포닐-치환된 페닐 또는 페닐메틸을 나타내며,
R5는 매우 특히 바람직하게는 하이드록실을 나타내거나,
각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 또는 n- 또는 i-프로폭시-치환된 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시, 또는 n- 또는 i-프로필설포닐옥시를 나타내거나,
각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나,
각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시-, 트리플루오로메톡시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 디플루오로메틸티오-, 트리플루오로메틸티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 트리플루오로메틸설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐- 또는 트리플루오로메틸설포닐-치환된 페닐메톡시, 페닐카보닐옥시, 페닐카보닐메톡시 또는 페닐설포닐옥시를 나타낸다.
X는 가장 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 요오드, 메톡시, 메틸티오, 메틸설포닐 또는 트리플루오로메틸을 나타내고,
R은 가장 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, t-부틸, 1,1,1-트리플루오로에틸 또는 페닐을 나타내며,
R1은 가장 바람직하게는 수소 또는 메틸을 나타내고,
R2는 가장 바람직하게는 하이드록실, 염소 또는 n-피라졸릴을 나타내며,
R3은 가장 바람직하게는 수소 또는 메틸을 나타내고,
R4는 가장 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타내며,
R5는 가장 바람직하게는 하이드록실, 프로파길옥시, n-프로필설포닐옥시, 토실옥시, (벤조일)메톡시 또는 (에톡시카보닐)메톡시를 나타내거나,
임의로 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸- 또는 트리플루오로메틸-치환된 벤질옥시를 나타낸다.
R이 임의로 불소-, 염소-, 니트로- 또는 시아노-치환된 메틸, 에틸, n-, i-프로필, n-, i-, s-, t-부틸, 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 알릴, 프로파길, 벤질 또는 페닐을 나타내고,
X는 불소, 염소, 브롬, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 또는 니트로를 나타내며,
n은 0 또는 2를 나타내고,
Z는 상기 정의된 바와 같은 일반식 (I)의 화합물이 특히 중요하다.
R이 메틸을 나타내고,
X는 트리플루오로메틸을 나타내며,
n은 2를 나타내고,
Z는 상기 정의된 바와 같은 일반식 (I)의 화합물이 또한 특히 중요하다.
또한,
R이 메틸을 나타내고,
X는 브롬을 나타내며,
n은 2를 나타내고,
Z는 상기 정의된 바와 같은 일반식 (I)의 화합물이 특히 중요하다.
특히, 일반식 (Ia)의 화합물이 언급될 수 있다:
상기 식에서,
n, X, R, R3및 R4는 상기 정의된 바와 같다.
특히, 일반식 (Ib)의 화합물이 언급될 수 있다:
상기 식에서,
n, X, R, R3및 R4는 상기 정의된 바와 같으며,
R5'는 R5에 대해 언급된 의미를 가지나, 하이드록실은 아니다.
일반식 (Ic)의 화합물이 또한 언급될 수 있다:
상기 식에서,
n, X 및 R은 상기 정의된 바와 같다.
일반식 (Id)의 화합물이 추가로 언급될 수 있다:
상기 식에서,
n, X 및 R은 상기 정의된 바와 같고,
R2'는 R2에 대해 언급된 의미를 가지나, 하이드록실은 아니다.
상기 언급된 치환체 정의는 목적하는 바대로 서로 조합될 수 있다. 또한, 개별적인 정의는 적용되지 않는다.
본 발명에 따른 바람직한 화합물은 상기 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 화합물이다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 화합물은 상기 특히 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 화합물이다.
본 발명에 따른 매우 특히 바람직한 화합물은 상기 매우 특히 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 화합물이다.
상기 언급된 일반적이거나 바람직한 래디칼 정의는 일반식 (I)의 최종 생성물 및 상응하게, 제조를 위해 각 경우에 필요한 출발 물질 또는 중간체에 적용된다.
이들 래디칼 정의는 목적하는 바대로, 즉 주어진 바람직한 범위사이의 조합을 포함하여 서로 조합될 수 있다.
일반식 (I)의 신규 치환된 아릴 케톤은 강력하고 선택적인 제초 활성을 갖는다.
일반식 (I)의 신규 치환된 아릴 케톤은
일반식 (II)의 치환된 카복실산 또는 그의 반응성 유도체, 예를 들어 상응하는 산 할라이드, 산 시아나이드 또는 에스테르를, 경우에 따라 탈수제의 존재하, 경우에 따라 하나 이상의 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 하나 이상의 희석제의 존재하에서 일반식 (III)의 화합물과 반응시키고,
필요에 따라, 본 발명에 따른 방법을 수행한 후 수득한 일반식 (I)의 화합물에 대해 치환체 정의의 범위내에서 후속 반응(예: 치환, 산화 또는 환원 반응)을 통상적인 방법에 따라 수행하여 일반식 (I)의 다른 화합물로 전환시킴으로써 수득된다:
상기 식에서,
n, R, X 및 Z는 상기 정의된 바와 같다.
예를 들어, 4-클로로-2-(에틸설피닐메틸)벤조산 및 사이클로헥산-1,3-디온을 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 반응 과정은 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
일반식 (II)는 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법에서 출발 물질로 사용되는 카복실산의 일반 정의를 제공한다. 일반식 (II)에서, n, R 및 X는 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 n, R 및 X에 대해 바람직하거나, 특히 바람직하거나, 매우 특히 바람직하거나, 가장 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (II)의 출발 물질중 일부는 공지되었고/되었거나, 그 자체로 공지된방법에 의해 제조될 수 있다(참조: J. Med. Chem. 21(1978), 529-536; J. Org. Chem. 36(1971), 3636-3638; DE-A-20 65 636; US-37 33 364; 제조 실시예). 일반식 (II)의 특정 화합물은 신규하며 본 출원의 특허대상이다.
일반식 (III)은 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법에서 출발 물질로 또한 사용되는 화합물의 일반 정의를 제공한다. 일반식 (III)에서, Z는 바람직하게는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 Z에 대해 바람직하거나, 특히 바람직하거나, 매우 특히 바람직하거나, 가장 바람직한 것으로서 상기 언급된 의미를 갖는다.
일반식 (III)의 출발 물질은 합성을 위해 공지된 유기 화합물이다.
일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법은, 바람직하게는 하나 이상의 반응 보조제를 사용하여 수행된다. 적합한 반응 보조제는 일반적으로 통상의 무기 또는 유기 염기 또는 산 수용체이다. 이들에는 바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 아미드, 카보네이트, 바이카보네이트, 하이드라이드, 하이드록사이드 또는 알콕사이드, 예를 들어 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 리튬 아미드, 소듐 아미드, 포타슘 아미드, 칼슘 아미드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산칼슘, 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 중탄산칼슘, 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨, 수소화칼슘, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 소듐 메톡사이드, 에톡사이드, n- 또는 i-프로폭사이드, n-, i-, s-, t-부톡사이드, 포타슘 메톡사이드, 에톡사이드, n- 또는 i-프로폭사이드, n-, i-, s-, t-부톡사이드; 염기성 유기 질소 화합물, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 에틸디이소프로필아민, N,N-디메틸사이클로헥실아민, 디사이클로헥실아민, 에틸디사이클로헥실아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, 2-메틸-, 3-메틸-, 4-메틸-, 2,4-디메틸-, 2,6-디메틸-, 3,4-디메틸- 및 3,5-디메틸피리딘, 5-에틸-2-메틸피리딘, 4-디메틸아미노피리딘, N-메틸피페리딘, N-에틸피페리딘, N-메틸모르폴린, N-에틸모르폴린, 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄(DABCO), 1,5-디아자바이사이클로[4.3.0]-논-5-엔(DBN) 또는 1,8-디아자바이사이클로-[5.4.0]운데-7-센(DBU)이 포함된다.
본 발명에 따른 방법은, 경우에 따라 탈수제를 사용하여 수행된다. 적합한 탈수제는 물 결합을 위해 통상적으로 사용되는 화학물질이다.
이들의 예로 디사이클로헥실카보디이미드, 카보닐비스이미다졸 및 프로판포스폰산 무수물이 언급될 수 있다.
특히 적합한 탈수제로 디사이클로헥실카보디이미드 및 프로판포스폰산 무수물이 언급될 수 있다.
일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 하나 이상의 희석제를 사용하여 수행된다. 적합한 희석제는 특히 불활성 유기 용매이다. 이들에는 특히 임의로 할로겐화된 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 벤젠, 벤진, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 석유 에테르, 헥산, 사이클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란 또는 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르; 케톤, 예를 들어 아세톤, 부타논 또는 메틸 이소부틸 케톤; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴 또는 부티로니트릴; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 설폭사이드, 예를 들어 디메틸설폭사이드가 포함된다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 이 방법은 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 10 내지 120 ℃의 온도에서 수행된다.
본 발명에 따른 방법은 일반적으로 대기압하에서 수행된다. 그러나, 본 발명에 따른 방법을 승압 또는 감압, 일반적으로 0.1 내지 10 바(bar)에서 수행하는 것이 또한 가능하다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우, 출발 물질은 일반적으로 거의 동몰량으로 사용된다. 그러나, 하나의 성분을 상대적 과량으로 사용하는 것이 또한 가능하다. 반응은 일반적으로 적합한 희석제중에서 반응 보조제의 존재하에 수행되고, 반응 혼합물은 일반적으로 필요한 온도에서 수 시간동안 교반된다. 후처리는 통상적인 방법으로 수행된다(참조: 제조 실시예).
일반식 (II)의 화합물은 신규하며 본 출원의 특허대상이다:
상기 식에서,
X는 CF3를 나타낸다.
X가 CF3를 나타내고,
n은 0, 1 또는 2를 나타내며,
R은 메틸을 나타내는 일반식 (II)의 화합물이 특히 바람직하다.
X가 브롬을 나타내고,
n은 0, 1 또는 2를 나타내며,
R은 메틸을 나타내는 일반식 (II)의 화합물이 또한 특히 바람직하다.
일반식 (VI)의 화합물은 신규하며 본 출원의 특허대상이다:
상기 식에서,
X는 CF3를 나타내고,
R6은 알킬, 벤질 또는 알릴을 나타내며,
R은 상기 정의된 바와 같다.
X가 CF3를 나타내고,
R6은 메틸, 에틸, 알릴 또는 벤질을 나타내며,
R은 메틸, 에틸, 알릴 또는 벤질을 나타내는 일반식 (VI)의 화합물이 특히 바람직하다.
일반식 (II) 및 (VI)의 신규 화합물은 약제학적, 생물학적 및 농업용의 활성 화합물을 제조하기에 적합하다. 이들은 일반식 (I)의 화합물을 제조하는데 특히 적합하다.
일반식 (II)의 신규 카복실산은
일반식 (IV)의 할로메틸벤조산 에스테르를, 경우에 따라 하나 이상의 반응 보조제, 예를 들어 탄산칼륨, 트리에틸아민 또는 수소화나트륨의 존재하 및 경우에 따라 하나 이상의 희석제, 예를 들어 테트라하이드로푸란, 아세토니트릴 또는 N,N-디메틸포름아미드의 존재하에 0 내지 150 ℃의 온도에서 일반식 (V)의 머캅토 화합물 또는 그의 알칼리 금속염, 예를 들어 소듐염 또는 포타슘염과 반응시킨 후, 경우에 따라, 수득한 일반식 (VI)의 카복실산 에스테르를, 경우에 따라 하나 이상의 희석제, 예를 들어 아세트산 및/또는 물의 존재하에 0 내지 120 ℃의 온도에서 산소화제, 예를 들어 과산화수소와 반응시키고, 생성된 에스테르를 통상적인 방법에 의해, 예를 들어 수성 수산화나트륨 및 이어서 염산 순으로 반응시켜 일반식 (II)의 카복실산으로 전환시킴으로써 수득된다(참조: 제조 실시예):
상기 식에서,
R및 X는 상기 정의된 바와 같고,
R6은 알킬(특히 메틸 또는 에틸), 벤질 또는 알릴을 나타내며,
X1은 할로겐(특히 염소 또는 브롬)을 나타낸다.
R은 상기 정의된 바와 같다.
일반식 (VI)의 화합물중 일부는 공지되었고/되었거나, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 일반식 (VI)의 특정 화합물은 신규하며 본 출원의 특허대상이다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 고엽제, 건조제, 줄기 킬러(haulm killers) 및 특히 잡초 킬러(weed killer)로서 사용될 수 있다. 잡초란 가장 넓은 의미로원치 않는 장소에 자라는 모든 식물을 의미한다. 본 발명에 따른 물질이 비선택적 또는 선택적인 제초제로서 작용하는지의 여부는 본질적으로 사용되는 양에 따라 좌우된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 예를 들어 하기 식물과 관련하여 사용될 수 있다:
하기 속의 쌍떡잎 잡초: 아부틸론(Abutilon), 아마란투스(Amaranthus), 암브로시아(Ambrosia), 아노다(Anoda), 안테미스(Anthemis), 아파네스(Aphanes), 아트리플렉스(Atriplex), 벨리스(Bellis), 비덴스(Bidens), 캅셀라(Capsella), 카르두스(Carduus), 카시아(Cassia), 센타우레아(Centaurea), 케노포듐(Chenopodium), 시르슘(Cirsium), 콘볼불루스(Convolvulus), 다투라(Datura), 데스모듐(Desmodium), 에멕스(Emex), 에리시뭄(Erysimum), 유포르비아(Euphorbia), 갈레옵시스 (Galeopsis), 갈린소가(Galinsoga), 갈륨(Galium), 히비스쿠스(Hibiscus), 이포모에아(Ipomoea), 코키아(Kochia), 라미움(Lamium), 레피듐(Lepidium), 린데르니아 (Lindernia), 마트리카리아(Matricaria), 멘타(Mentha), 메르쿠리알리스 (Mercurialis), 물루고(Mullugo), 미오소티스(Myosotis), 파파베르(Papaver), 파르비티스(Pharbitis), 플란타고(Plantago), 폴리고눔(Polygonum), 포르툴라카 (Portulaca), 라눈쿨루스(Ranunculus), 라파누스(Raphanus), 로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 루멕스(Rumex), 살솔라(Salsola), 세네시오(Senecio), 세스바니아 (Sesbania), 시다(Sida), 시나피스(Sinapis), 솔라눔(Solanum), 손쿠스(Sonchus), 스페노클레아(Sphenoclea), 스텔라리아(Stellaria), 타락사쿰(Taraxacum), 틀라스피(Thlaspi), 트리폴리움(Trifolium), 우르티카(Urtica), 베로니카(Veronica), 비올라(Viola) 및 크산튬(Xanthium).
하기 속의 쌍떡잎 작물: 아라키스(Arachis), 베타(Beta), 브라시카 (Brassica), 쿠쿠미스(Cucumis), 쿠쿠르비타(Cucurbita), 헬리안투스(Helianthus), 다우쿠스(Daucus), 글리시네(Glycine), 고시피움(Gossypium), 이포모에아 (Ipomoea), 락투카(Lactuca), 리눔(Linum), 리코퍼시콘(Lycopersicon), 니코티아나 (Nicotiana), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라눔(Solanum) 및 비시아 (Vicia),
하기 속의 외떡잎 잡초: 아에길롭스(Aegilops), 아그로피론(Agropyron), 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus), 아페라(Apera), 아베나(Avena), 브라키아리아(Brachiaria), 브로무스(Bromus), 센크루스(Cenchrus), 코멜리나 (Commelina), 시노돈(Cynodon), 사이페루스(Cyperus), 닥틸로크테니움 (Dactyloctenium), 디기타리아(Digitaria), 에키노클로아(Echinochloa), 엘레오카리스(Eleocharis), 엘레우신(Eleusine), 에라그로스티스(Eragrostis), 에리오클로아(Eriochloa), 페스투카(Festuca), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 헤테란테라 (Heteranthera), 임페라타(Imperata), 이스카에뭄(Ischaemum), 렙토클로아 (Leptochloa), 롤리움(Lolium), 모노코리아(Monochoria), 파니쿰(Panicum), 파스팔룸(Paspalum), 팔라리스(Phalaris), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 로트보엘리아 (Rottboellia), 사기타리아(Sagittaria), 쉬르푸스(Scirpus), 세타리아(Setaria) 및 소르굼(Sorghum).
하기 속의 외떡잎 작물: 알리움(Allium), 아나나스(Ananas), 아스파라구스 (Asparagus), 아베나(Avena), 호르데움(Hordeum), 오리자(Oryza), 파니쿰 (Panicum), 사카룸(Saccharum), 세칼레(Secale), 소르굼(Sorghum), 트리티칼레 (Triticale), 트리티쿰(Triticum) 및 제아(Zea).
그러나, 본 발명에 따른 활성 화합물의 용도는 상기 속에 전혀 제한되지 않으며, 또한 동일한 방식으로 다른 식물들에까지 확대된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은, 농도에 따라, 예를 들어 산업 지역 및 철로위에, 그리고 나무가 심어져 있거나 심어져 있지 않은 보도 및 광장위에 있는 잡초의 비선택적인 방제에 적당하다. 마찬가지로, 본 발명에 따른 활성 화합물은 예를 들면 조림지, 관상수 재배장, 과수원, 포도원, 감귤밭, 견과류 과수원, 바나나 농장, 커피 농장, 차 농장, 고무 농장, 야자 농장, 코코아 농장, 연한 과일 식림지 및 홉밭, 잔디, 뗏장 및 목초지에 자라는 다년생 작물 중의 잡초를 방제하기 위해, 그리고 일년생 작물 중의 잡초를 선택적으로 방제하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은 토양 및 식물 지상부에 사용되는 경우 강력한 제초활성 및 광범위 작용 스펙트럼을 나타낸다. 어느 정도까지, 이들은 또한 발아전 및 발아후 방법 둘 모두에 의해 외떡잎 및 쌍떡잎 작물에서 외떡잎 및 쌍떡잎 잡초를 선택적으로 방제하는데 적합하다.
특정 농도 또는 적용 비율에서, 본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 동물 해충 및 진균성 또는 박테리아성 식물 질병을 방제하기 위해 사용될 수 있다. 경우에 따라, 이들은 또한 다른 활성 화합물을 합성하기 위한 중간체 또는 전구체로서사용될 수 있다.
모든 식물 및 식물 부분이 본 발명에 따라 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 개체군을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종가의 권한에 의해 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 품종 및 형질전환 (transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 육종 및 최적화 방법에 의해, 생명공학적 및 재조합 방법에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물 부분은 식물의 모든 지상 및 지하 식물 부분 및 식물 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needle), 자루(stalk), 줄기(stem), 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 식물 부분은 또한 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 삽목 및 종자를 포함한다.
본 발명에 따라 활성 화합물로 식물 및 식물 부분을 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 분사, 살포, 도포에 의해서 및, 전파 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 일 또는 그 이상의 코팅을 적용하여 직접, 또는 활성 화합물을 그의 주변, 환경 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 용액제, 유제, 수화성 산제, 현탁액, 산제, 분제, 페이스트, 가용성 산제, 과립제, 현탁액-유제 농축액, 활성 화합물이 주입된 천연 및 합성물질, 및 중합물질 중의 마이크로캅셀제와 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조된다.
사용된 증량제가 물인 경우, 예를 들어 유기용매가 또한 보조 용매로 사용될 수 있다. 적합한 액체 용매는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 광유 분획, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 및 또한 물이다.
적합한 고형 담체는, 예를 들어 암모늄염, 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄기트, 몬트모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다.
적합한 과립제용 고형 담체는, 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다.
적합한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 또한 단백질 가수분해물이다.
적합한 분산제는, 예를 들어 리그노설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈이다.
점착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 또한 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 첨가제는 광유 및 식물유이다.
착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기 염료 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소가 사용될 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.
잡초를 방제하는 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물은 그 자체로 또는 그의 제제중에서, 또한 공지된 제초제 및/또는 작물과의 상용성(tolerance)을 향상시키는 물질("약해 완화제(safener)")과의 혼합물로서 사용될 수 있으며, 완제품 제제 또는 탱크 믹스(tank mix)가 가능하다. 또한, 하나 이상의 공지된 제초제 및 약해 완화제를 포함하는 잡초 킬러와의 혼합물이 가능하다.
혼합물에 적합한 제초제는 공지된 제초제, 예를 들어 아세토클로르, 아시플루오르펜(-소듐), 아클로니펜, 알라클로르, 알록시딤(-소듐), 아메트린, 아미카바존, 아미도클로르, 아미도설푸론, 아닐로포스, 아설람, 아트라진, 아자페니딘, 아짐설푸론, 베플루타미드, 베나졸린(-에틸), 벤푸레세이트, 벤설푸론(-메틸), 벤타존, 벤즈펜디존, 벤조비사이클론, 벤조페납, 벤조일프로프(-에틸), 비알라포스, 비페녹스, 비스피리박(-소듐), 브로모부타이드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 부타클로르, 부타페나실(-알릴), 부트록시딤, 부틸레이트, 카펜스트롤, 칼록시딤, 카베타미드, 카펜트라존(-에틸), 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로리다존, 클로리무론(-에틸), 클로르니트로펜, 클로르설푸론, 클로르톨루론, 시니돈(-에틸), 신메틸린, 시노설푸론, 클레폭시딤, 클레토딤, 클로디나포프(-프로파길), 클로마존, 클로메프로프, 클로피랄리드, 클로피라설푸론(-메틸), 클로란설람(-메틸), 쿠밀우론, 시아나진, 사이부트린, 사이클로에이트, 사이클로설파무론, 시아클록시딤, 사이할로포프(-부틸), 2,4-D, 2,4-DB, 데스메디팜, 디알레이트, 디캄바, 디클로프로프(-P), 디클로포프(-메틸), 디클로설람, 디에타틸(-에틸), 디펜조쿠아트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메텐아미드, 디멕시플람, 디니트라민, 디펜아미드, 디쿠아트, 디티오피르, 디우론, 딤론, 에프로포단, EPTC, 에스프로카브, 에탈플루랄린, 에타메트설푸론(-메틸), 에토푸메세이트, 에톡시펜, 에톡시설푸론, 에토벤자니드, 페녹사프로프(-P-에틸), 펜트라자미드, 플람프로프(-이소프로필, -이소프로필-L, -메틸), 플라자설푸론, 플로라설람, 플루아지포프(-P-부틸), 플루아졸레이트, 플루카바존(-소듐), 플루페나세트, 플루펜피르, 플루메트설람, 플루미클로락(-펜틸), 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루메트설람, 플루오메투론, 플루오로클로리돈, 플루오로글리코펜(-에틸), 플루폭삼, 플루프로파실, 플루르피르설푸론(-메틸, -소듐), 플루레놀(-부틸), 플루리돈, 플루록시피르(-부톡시프로필, -멥틸), 플루르프리미돌, 플루르타몬, 플루티아세트(-메틸), 플루티아미드, 포메사펜, 포람설푸론, 글루포시네이트(-암모늄), 글리포세이트(-이소프로필암모늄), 할로사펜, 할록시포프(-에톡시에틸, -P-메틸), 헥사지논, 이마자메타벤즈(-메틸), 이마자메타피르, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이마조설푸론, 요오도설푸론(-메틸, -소듐), 이옥시닐, 이소프로팔린, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사클로르톨, 이속사플루톨, 이속사피리포프, 케토스피라독스, 락토펜, 레나실, 리누론, MCPA, 메코프로프, 메페나세트, 메소트리온, 메타미트론, 메타자클로르, 메타벤즈티아주론, 메토벤주론, 메토브로무론, (알파-)메톨라클로르, 메토설람, 메톡수론, 메트리부진, 메트설푸론(-메틸), 몰리네이트, 모놀리누론, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 네부론, 니코설푸론, 노르플루라존, 오르벤카브, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사설푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 파라쿠아트, 펠라르곤산, 펜디메탈린, 펜드랄린, 페녹시설람, 펜톡사존, 페톡사미드, 펜메디팜, 피콜리나펜, 피페로포스, 프레틸라클로르, 프리미설푸론(-메틸), 프로플루아졸, 프로폭시딤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포프, 프로피소클로르, 프로카바존(-소듐), 프로피자미드, 프로설포카브, 프로설푸론, 피라플루펜(-에틸), 피라조길, 피라졸레이트, 피라조설푸론(-에틸), 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카브, 피리데이트, 피리다톨, 피리프탈리드, 피리미노박(-메틸), 피리티오박(-소듐), 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴잘로포프(-P-에틸, -P-테푸릴), 림설푸론, 세톡시딤, 시마진, 시메트린, 설코트리온, 설펜트라존, 설포메투론(-메틸), 설포세이트, 설포설푸론, 테부탐, 테부티우론, 테프랄록시딤, 터부틸라진, 터부트린, 테닐클로르, 티아플루아미드, 티아조피르, 티아디아지민, 티펜설푸론(-메틸), 티오벤카브, 티오카바질, 트랄콕시딤, 트리알레이트, 트리아설푸론, 트리베누론(-메틸), 트리클로피르, 트리디판, 트리플루랄린, 트리플록시설푸론, 트리플루설푸론(-메틸) 및 트리토설푸론이다.
혼합물에 공지된 약해 완화제, 예를 들어 AD-67, BAS-145138, 베녹사코르, 클로퀸토셋(-멕실), 시오메트리닐, 2,4-D, DKA-24, 디클로르미드, 딤론, 펜클로림, 펜클로라졸(-에틸), 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜(-에틸), MCPA, 메코프로프(-P), 메펜피르(-디에틸), MG-191, 옥사베트리닐, PPG-1292, R-29148이 또한 적합하다.
살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 새 퇴치제, 식물 영양제 및 토양 구조개선제와 같은 그 밖의 다른 공지된 활성 화합물과의 혼합물이 또한 가능하다.
활성 화합물은 그 자체로, 그의 제제 형태로 또는 이들을 추가로 희석하여 제조된 사용형태, 예를 들어 즉시 사용형 용액제, 현탁제, 유제, 산제, 페이스트 및 과립제로 사용될 수 있다. 이들은 통상적인 방법으로, 예를 들어 붓기, 분무, 연무 또는 살포에 의해 사용된다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 식물의 발아 전후 모두에 적용될 수 있다. 이들은 파종전에 토양에 혼입될 수 있다.
사용되는 활성 화합물의 양은 상당한 범위내에서 변화될 수 있다. 이는 본질적으로 목적하는 효과의 특성에 따라 달라진다. 일반적으로 적용 비율은 토양 표면 1 헥타르당 활성 화합물 1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 5 g 내지 5 kg이다.
상기 언급된 바와 같이, 식물 및 이들 부분이 본 발명에 따라 모든 처리될 수 있다. 바람직한 구체예로, 야생으로 자라거나, 통상적인 생물학적 육종법, 예를 들어 혼성화 또는 원형체 유합(protoplast fusion)에 의해 얻어진 식물종 및 식물 품종과 이들 식물종 및 식물 품종의 일부가 처리된다. 또 다른 바람직한 구체예로, 적합하다면 통상적인 방법과 함께 유전자공학적으로 얻어진 형질전환 식물(transgenic plant) 및 식물 품종(유전자 변형 유기체) 및 이들 식물 및 식물 품종의 일부가 처리된다. 용어 "부분", "식물의 일부" 또는 "식물 부분"은 상기 설명되었다.
특히 바람직하게는, 시판중이거나 이용중인 품종의 식물이 본 발명에 따라 처리된다. 식물 품종이라는 것은 통상적인 육종 기술, 돌연변이형성 또는 재조합 DNA 기술에 의해 얻어지는 특정의 특성을 갖는 식물로 이해되어야 한다. 이들은 품종(cultivar), 생리형(biotype) 및 유전자형(genotype) 형태를 취할 수 있다.
식물 종 또는 식물 품종, 이들의 장소 및 성장 조건(토양, 기후, 생장기, 영양분)에 따라, 본 발명에 따라 처리함으로써 또한 상가("상승")적 효과가 나타날 수 있다. 따라서, 예를 들어 본 발명에 따라 사용될 수 있는 물질 및 조성물(또한 다른 농약 활성 화합물과 배합된 경우도 포함)의 적용비율의 감소 및/또는 작용 스펙트럼의 확대 및/또는 작용 증가, 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 작화량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장 수명 및/또는 처리성 향상과 같은 효과가 실제 기대되는 것 이상으로나타날 수 있다.
본 발명에 처리되는 바람직한 형질전환 식물 또는 식물 품종(즉, 유전 공학적으로 얻어진 것)은 유전자 변형시 이들 식물에 특정의 유리한 중요한 특성을 제공하는 유전자 물질을 수용하는 모든 식물을 포함한다. 이러한 특성의 예로는 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄, 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 작화량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장 수명 및/또는 처리성 증대가 포함된다. 추가적으로 특히 강조되는 상기 특성의 예로 동물 및 미생물 해충, 예를 들어 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아 및/또는 바이러스에 대한 식물의 방어력 증가 및 또한 특정 제초 활성 화합물에 대한 식물의 내약성 증가가 있다. 형질전환 식물의 예로 중요한 작물, 예를 들어 곡물(밀, 쌀), 옥수수, 대두, 감자, 목화, 유지종자 평지 및 또한 과수 식물(사과, 배, 감귤 및 포도 과일이 열리는)이 언급될 수 있으며, 옥수수, 대두, 감자, 목화 및 유지종자 평지가 특히 강조된다. 강조되는 특성은 특히 식물에 형성된 독소, 특히 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 얻은 유전자 물질(예를 들어 유전자 CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb 및 CryIF 및 이들 조합)에 의해 식물(이후 "Bt 식물"로 언급)에 형성된 독소에 의한 곤충에 대한 식물의 방어력 증가이다. 또한, 특히 강조되는 특성은 전신적으로 획득한 내성(SAR), 시스테민, 피토알렉신, 엘리시터 및 내성 유전자 및 상응하게 발현된 단백질 및 독소에 의한 진균, 박테리아 및 바이러스에 대한 식물의 방어력 증가이다.특히 강조되는 특성은 또한 특정 제초 활성 화합물, 예를 들어 이미다졸리논, 설포닐우레아, 글리포세이트 또는 포스피노트리신(예를 들어 "PAT" 유전자)에 대한 식물의 내약성 증가다. 목적하는 해당 특성을 부여하는 유전자가 또한 형질전환 식물에 상호 조합으로 존재할 수 있다. "Bt 식물"의 예로 YIELD GARDR(예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOutR(예: 옥수수), StarLinkR(예: 옥수수), BollgardR(예: 목화), NucotnR(예: 목화) 및 NewLeafR(예: 감자) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종, 대두 품종 및 감자 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup ReadyR(글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty LinkR(포스피노트리신 내약성, 예: 유지종자 평지), IMIR(이미다졸리논 내약성) 및 STSR(설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 ClearfieldR명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 또한 언급될 수 있다. 물론, 이러한 설명은 또한 미래에 개발되고/되거나 시장화될 식물이고, 상술된 유전자 특성을 지니거나 이들 유전자 특성이 여전히 개발될 여지가 남아 있는 식물 품종에도 적용된다.
상기 열거된 식물들이 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물 또는 활성 화합물의 혼합물을 사용하여 본 발명에 따라 특히 유리하게 처리될 수 있어서, 잡초 식물을 양호하게 방제함과 동시에, 형질전환 식물 또는 식물 품종에 대해 상기 언급된 상승적 작용을 얻을 수 있다. 이들 활성 화합물 또는 혼합물에 대한 상기 언급된 바람직한 범위가 또한 이들 식물의 처리에도 적용된다. 본 명세서에 구체적으로 언급된 화합물 또는 혼합물로 식물을 처리하는 것이 특히 강조된다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 제조예 및 사용예가 하기 실시예로 설명된다.
제조 실시예:
실시예 1
2-메틸설포닐메틸-4-트리플루오로메틸벤조산 3.50 g(12.4 mmol), 1-에틸-5-하이드록시-1H-피라졸 1.39 g(12.4 mmol), 디사이클로헥실카보디이미드 3.07 g(14.9 mmol) 및 아세토니트릴 75 ㎖의 혼합물을 실온(약 20 ℃)에서 15 시간동안 교반하였다. 이 혼합물에 트리에틸아민 3.45 ㎖ 및 트리메틸실릴 시아나이드 0.35 ㎖를 가한 후, 반응 혼합물을 실온에서 15 시간동안 교반하였다. 그후, 혼합물을 감압하에 농축하고, 잔사를 탄산나트륨 포화 수용액과 함께 교반한 다음, 디에틸 에테르를 가하고, 혼합물을 여과하였다. 여액의 수성상을 분리하여 2N 염산으로 산성화시킨 후, 메틸렌 클로라이드로 추출하였다. 유기 추출 용액을 물로세척하여 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하였다. 여액을 감압하에 농축하고, 잔사를 디에틸 에테르/석유 에테르로 분해한 후, 생성된 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하였다.
(1-에틸-5-하이드록시-1H-피라졸-4-일)-(2-메틸설포닐메틸-4-트리플루오로메틸페닐)메타논 3.8 g(이론치의 81.5%)을 수득하였다. Log P = 1.88.
실시예 2
(1-에틸-5-하이드록시-1H-피라졸-4-일)-(2-메틸설포닐메틸-4-트리플루오로메틸페닐)메타논 1.00 g(2.66 mmol), 4-브로모벤질브로마이드 0.66 g(2.66 mmol), 1,8-디아자바이사이클로[5.4.0]운데-7-센(DBU) 0.485 g 및 톨루엔 50 ㎖의 혼합물을 2 시간동안 교반하면서 가열환류시킨 후, 감압하에 농축하였다. 잔사를 2N 염산/에틸 아세테이트와 진탕한 후, 유기상을 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하였다. 여액을 감압하에 농축하고, 잔사를 헥산/디에틸 에테르/이소프로판올로 분해한 후, 생성된 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하였다.
[1-에틸-5-(4-브로모페닐메톡시)-1H-피라졸-4-일]-(2-메틸설포닐메틸-4-트리플루오로메틸페닐)메타논 0.55 g(이론치의 38%)을 수득하였다. Log P = 3.76.
실시예 1 및 2와 유사하게, 그리고 본 발명에 따른 제조 방법의 일반적인 설명에 따라, 예를 들어 하기 표 1 및 2에 수록된 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 것이 또한 가능하다.
표 1
표 2
표 1 및 2의 "물리적 데이타" 란에 있는 표기는 logP 값, 융점 또는 특징적인 NMR 시그널을 나타낸다.
표에 주어진 logP 값은 역상 칼럼(C 18)을 사용한 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피)에 의해 EEC Directive 79/831 V.A8 에 따라 측정되었다. 온도: 43 ℃.
(a) 산성 범위에서의 측정을 위한 이동상: 0.1% 수성 인산, 아세토니트릴; 10% 아세토니트릴에서 90% 아세토니트릴로의 선형 구배 - 상응하는 데이타가 표 1에a)로 표시되었다.
(b) 중성 범위에서의 측정을 위한 이동상: 0.01 몰 수성 포스페이트 완충용액, 아세토니트릴; 10% 아세토니트릴에서 90% 아세토니트릴로의 선형 구배 - 상응하는 데이타가 표 1에b)로 표시되었다.
logP 값이 공지된(두 개의 연속한 알카논 사이의 선형보간을 이용하여 체류 시간으로 logP 값 측정) 비측쇄 알칸-2-온(탄소원자수 3 내지 16)을 사용하여 보정을 수행하였다.
200 내지 400㎚의 UV 스펙트럼을 사용하여 크로마토그래피 시그널의 최대치로서 람다-max 값을 결정하였다.
표에 주어진 융점은 Buechi로부터의 융점 B-545 장치를 사용하여 융점 측정용 모세관에서 통상적인 실험 방법에 따라 측정되었다. 융점은 ℃로 나타내었다.
1H-NMR 데이타는 용매로 CDCl3을 사용하여 300 MHz 장치에서 결정되었다. 표시된 것은 중앙 페닐환과 래디칼 -S(O)nR 사이에 있는 CH2그룹의 특징적인 시그널이다.
일반식 (II)의 출발 물질
일반식 (II-1)
단계 1
메틸 2-브로모메틸-4-트리플루오로메틸벤조에이트 15 g(50.5 mmol), 소듐 메틸 머캅타이드 4.24 g(60.6 mmol) 및 아세토니트릴 100 ㎖의 혼합물을 교반하면서 90 분간 가열환류시켰다. 그후, 혼합물을 실리카겔 프릿을 통해 흡인여과하고, 잔사를 석유 에테르로 세척한 후, 여액으로부터 용매를 감압하에 주의하여 증류시켰다.
메틸 2-메틸티오메틸-4-트리플루오로메틸벤조에이트 12 g(이론치의 90%)을 수득하였다.
단계 2
메틸 2-메틸티오메틸-4-트리플루오로메틸벤조에이트 12.0 g(45.45 mmol)을 아세트산 150 ㎖에 취한 후, 35% 과산화수소 수용액(0.10 mol의 H2O2) 10.2 g을 실온에서 교반하면서 적가하였다. 그후, 혼합물을 100 ℃에서 교반하면서 90 분간 가열하고, 약 2배량의 얼음상에 부었다. 생성된 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하였다.
메틸 2-메틸설포닐메틸-4-트리플루오로메틸벤조에이트 9.1 g(이론치의 68%)을 수득하였다.
단계 3
메틸 2-메틸설포닐메틸-4-트리플루오로메틸벤조에이트 9.0 g(30.4 mmol), 40% 수산화나트륨 수용액 50 ㎖ 및 물 50 ㎖의 혼합물을 90 ℃에서 60 분간 가열하였다. 냉각후, 혼합물을 물로 약 2배 부피가 되도록 희석하고, 농염산으로 산성화시킨 후, 생성된 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하였다.
2-메틸설포닐메틸-4-트리플루오로메틸벤조산 7.15 g(이론치의 83%)을 수득하였다.
사용 실시예
실시예 A
발아전 시험
용 매: 아세톤 5 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 상기 언급된 양의 유화제를 가한 후, 농축물을 목적하는 농도까지 물로 희석시켜 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
시험 식물의 종자를 상토에 파종하였다. 24 시간이 지난 후, 토양에 활성 화합물 제제를 단위 면적당 목적하는 활성 화합물의 특정량이 적용되도록 분무하였다. 분무액 중의 활성 화합물 농도는 목적하는 활성 화합물의 특정량이 헥타르당 물 1000 ℓ로 적용되게 선택하였다.
3 주후, 식물의 손상도를 비처리 대조군의 전개와 비교하여 손상율% 로 기록하였다.
수치는 다음을 나타낸다:
0 % = 효과 없음(비처리 대조군과 마찬가지)
100 % = 완전 방제
이 시험에서는, 제조 실시예 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22 및 23의 화합물이 잡초에 대해 강력한 활성을 나타내었으며, 이중 일부는 작물, 예를 들어 옥수수 및 대두에 양호한 작물 상용성을 나타내었다.
실시예 B
발아후 시험
용 매: 아세톤 5 중량부
유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 상기 언급된 양의 유화제를 첨가한 후, 농축물을 목적하는 농도까지 물로 희석시켜 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.
5 내지 15 cm 높이의 시험 식물에 활성 화합물 제제를 단위 면적당 목적하는 활성 화합물의 특정량이 적용되도록 분무하였다. 분무액의 농도는 목적하는 활성 화합물의 특정량이 물 1000 ℓ/㏊로 적용되게 선택하였다.
3 주후, 식물의 손상도를 비처리 대조군의 전개와 비교하여 손상율% 로 기록하였다.
수치는 다음을 나타낸다:
0 % = 효과 없음(비처리 대조군과 마찬가지)
100 % = 완전 방제
이 시험에서는, 제조 실시예 1, 2, 3, 5, 18, 19, 20 및 23의 화합물이 잡초에 대해 강력한 활성을 나타내었으며, 이중 일부는 작물, 예를 들어 옥수수 및 밀에 양호한 작물 상용성을 나타내었다.

Claims (12)

  1. 일반식 (I)의 화합물:
    상기 식에서,
    n 은 0, 1 또는 2의 수를 나타내며,
    R은 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아릴 또는 아릴알킬을 나타내고,
    X는 수소, 니트로, 시아노, 카복시, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 디알킬아미노 또는 디알킬아미노설포닐을 나타내며,
    Z는 하기 그룹중 하나를 나타내고:
    여기에서,
    m은 0 내지 6의 수를 나타내며,
    R1은 수소를 나타내거나, 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알킬티오 또는 아릴을 나타내거나, m이 2 내지 6의 수를 나타내는 경우, 임의로 또한 제 2의 래디칼 R1과 함께, 산소 또는 알칸디일(알킬렌)을 나타내고,
    R2는 하이드록실, 포르밀옥시 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시, 알킬설포닐옥시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 아릴옥시, 아릴티오, 아릴설피닐, 아릴설포닐, 아릴카보닐옥시, 아릴카보닐알콕시, 아릴설포닐옥시, 아릴알콕시, 아릴알킬티오, 아릴알킬설피닐 또는 아릴알킬설포닐을 나타내거나, 질소를 통해 결합된 헤테로사이클릴을 나타내며,
    R3은 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알콕시카보닐 또는 사이클로알킬을 나타내고,
    R4는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 아릴 또는 아릴알킬을 나타내며,
    R5는 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 치환된 알콕시, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시, 알킬설포닐옥시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 아릴알콕시, 아릴카보닐옥시, 아릴카보닐알콕시 또는아릴설포닐옥시를 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    n은 0 또는 2의 수를 나타내고,
    R은 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐- 또는 C1-C4-알킬설포닐-치환된 탄소원자수 1 내지 6의 알킬을 나타내거나,
    각 경우에 2 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환된 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나,
    각 경우에 사이클로알킬 그룹에 3 내지 6개의 탄소원자 및 경우에 따라 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나,
    각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10개의 탄소원자 및 경우에 따라 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시- 또는 C1-C4-할로알콕시-치환된 아릴 또는 아릴알킬을 나타내며,
    X는 수소, 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나,
    각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐- 또는 C1-C4-알킬설포닐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬아미노, 디알킬아미노 또는 디알킬아미노설포닐을 나타내고,
    m은 0, 1, 2 또는 3의 수를 나타내며,
    R1은 수소 또는 할로겐을 나타내거나,
    각 경우에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐- 또는 C1-C4-알킬설포닐-치환된 알킬 또는 알킬티오를 나타내거나,
    페닐을 나타내거나,
    임의로 또한 m 이 2 또는 3을 나타내는 경우, 제 2의 래디칼 R1과 함께, 산소 또는 탄소원자수 3 내지 5의 알칸디일(알킬렌)을 나타내고,
    R2는 하이드록실, 포르밀옥시 또는 할로겐을 나타내거나,
    각 경우에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알콕시카보닐-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐- 또는 C1-C4-알킬설포닐-치환된 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시 또는 알킬설포닐옥시를 나타내거나,
    각 경우에 3 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐-치환된알케닐옥시 또는 알키닐옥시를 나타내거나,
    각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10개의 탄소원자 및 경우에 따라 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-할로알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐-, C1-C4-할로알킬설피닐-, C1-C4-알킬설포닐- 또는 C1-C4-할로알킬설포닐-치환된 아릴옥시, 아릴티오, 아릴설피닐, 아릴설포닐, 아릴카보닐옥시, 아릴카보닐알콕시, 아릴설포닐옥시, 아릴알콕시, 아릴알킬티오, 아릴알킬설피닐 또는 아릴알킬설포닐을 나타내거나,
    각각 질소를 통해 결합된 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴 또는 테트라졸릴을 나타내며,
    R3은 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일 또는 할로겐을 나타내거나,
    각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐- 또는 C1-C4-알킬설포닐-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐 또는 알콕시카보닐을 나타내거나,
    임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬을 나타내고,
    R4는 수소를 나타내거나,
    임의로 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐- 또는 C1-C4-알킬설포닐-치환된 탄소원자수 1 내지 6의 알킬을 나타내거나,
    각 경우에 3 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환된 알케닐 또는 알키닐을 나타내거나,
    각 경우에 사이클로알킬 그룹에 3 내지 6개의 탄소원자 및 경우에 따라 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알킬-치환된 사이클로알킬 또는 사이클로알킬알킬을 나타내거나,
    각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10개의 탄소원자 및 경우에 따라 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-할로알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐-, C1-C4-할로알킬설피닐-, C1-C4-알킬설포닐- 또는 C1-C4-할로알킬설포닐-치환된 아릴 또는 아릴알킬을 나타내며,
    R5는 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나,
    각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C1-C4-알콕시-치환된 알콕시, 알킬카보닐옥시, 알콕시카보닐옥시, 알킬아미노카보닐옥시 또는 알킬설포닐옥시를 나타내거나,
    각 경우에 3 내지 6개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환된 알케닐옥시 또는 알키닐옥시를 나타내거나,
    각 경우에 아릴 그룹에 6 또는 10개의 탄소원자 및 경우에 따라 알킬 부분에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C1-C4-알킬-, C1-C4-할로알킬-, C1-C4-알콕시-, C1-C4-할로알콕시-, C1-C4-알킬티오-, C1-C4-할로알킬티오-, C1-C4-알킬설피닐-, C1-C4-할로알킬설피닐-, C1-C4-알킬설포닐- 또는 C1-C4-할로알킬설포닐-치환된 아릴알콕시, 아릴카보닐옥시, 아릴카보닐알콕시 또는 아릴설포닐옥시를 나타내는 일반식 (I)의 화합물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    n은 2의 수를 나타내고,
    R은 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, n- 또는 i-프로필설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐- 및/또는 n- 또는 i-프로필설포닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 또는 n-, i-, s- 또는 t-펜틸을 나타내거나,
    각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 에티닐, 프로피닐, 부티닐 또는 펜티닐을 나타내거나,
    각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸- 및/또는 n-또는 i-프로필-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타내거나,
    각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시- 및/또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐, 나프틸, 페닐메틸, 페닐에틸 또는 페닐프로필을 나타내며,
    X는 수소, 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 나타내거나,
    각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 메틸티오-, 에틸티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐- 또는 에틸설포닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, n- 또는 i-프로필설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, n- 또는 i-프로필설포닐, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디메틸아미노설포닐 또는 디에틸아미노설포닐을 나타내고,
    m은 0, 1 또는 2의 수를 나타내고,
    R1은 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나,
    각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐- 또는 에틸설포닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸티오를 나타내거나,
    페닐을 나타내거나,
    임의로 또한 m이 2를 나타내는 경우, 제 2의 래디칼 R1과 함께, 산소, 프로판-1,3-디일 또는 부탄-1,4-디일을 나타내며,
    R2는 하이드록실, 포르밀옥시, 불소 또는 염소를 나타내거나,
    각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, n- 또는 i-프로폭시카보닐-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐- 또는 에틸설포닐-치환된 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시, 또는 n- 또는 i-프로필설포닐옥시를 나타내거나,
    각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나,
    각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시-, 트리플루오로메톡시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 디플루오로메틸티오-, 트리플루오로메틸티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 트리플루오로메틸설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐- 또는 트리플루오로메틸설포닐-치환된 페닐옥시, 페닐티오, 페닐설피닐, 페닐설포닐, 페닐카보닐옥시, 페닐카보닐메톡시, 페닐설포닐옥시, 페닐메톡시, 페닐메틸티오, 페닐메틸설피닐 또는 페닐메틸설포닐을 나타내거나,
    각각 질소를 통해 결합된 피라졸릴, 이미다졸릴 또는 트리아졸릴을 나타내고,
    R3은 수소, 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나,
    각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐- 또는 에틸설포닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 또는 n- 또는 i-프로폭시카보닐을 나타내거나,
    각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내며,
    R4는 수소를 나타내거나,
    각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐- 또는 에틸설포닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나,
    각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나,
    각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메틸- 또는 에틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타내거나,
    각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시-, 트리플루오로메톡시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 디플루오로메틸티오-, 트리플루오로메틸티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 트리플루오로메틸설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐- 또는 트리플루오로메틸설포닐-치환된 페닐 또는 페닐메틸을 나타내고,
    R5는 하이드록실 또는 포르밀옥시를 나타내거나,
    각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 또는 n- 또는 i-프로폭시-치환된 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시, 또는 n- 또는 i-프로필설포닐옥시를 나타내거나,
    각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나,
    각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시-, 트리플루오로메톡시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 디플루오로메틸티오-, 트리플루오로메틸티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 트리플루오로메틸설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐- 또는 트리플루오로메틸설포닐-치환된 페닐메톡시, 페닐카보닐옥시, 페닐카보닐메톡시 또는 페닐설포닐옥시를 나타내는 일반식 (I)의 화합물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    R은 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 또는 n-, i- 또는 s-부틸을 나타내거나,
    각 경우에 임의로 불소-, 염소- 또는 메틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내거나,
    각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로메톡시-치환된 페닐 또는 페닐메틸을 나타내며,
    X는 니트로, 시아노, 카바모일, 티오카바모일, 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 나타내거나,
    각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 메틸티오-, 에틸티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐- 및/또는 에틸설포닐-치환된 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노설포닐을 나타내고,
    m은 0의 수를 나타내며,
    R1은 수소를 나타내거나,
    각 경우에 임의로 불소- 또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메틸티오, 에틸티오, 또는 n- 또는 i-프로필티오를 나타내거나,
    페닐을 나타내거나,
    임의로 또한 m이 2를 나타내는 경우, 제 2의 래디칼 R1과 함께, 산소, 프로판-1,3-디일 또는 부탄-1,4-디일을 나타내고,
    R2는 하이드록실을 나타내거나,
    각 경우에 임의로 불소- 또는 염소-치환된 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시, 또는 n- 또는 i-프로필설포닐옥시를 나타내거나,
    각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나,
    각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시-, 트리플루오로메톡시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 디플루오로메틸티오-, 트리플루오로메틸티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 트리플루오로메틸설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐- 또는 트리플루오로메틸설포닐-치환된 페닐옥시, 페닐티오, 페닐카보닐옥시, 페닐카보닐메톡시, 페닐설포닐옥시, 페닐메톡시 또는 페닐메틸티오를 나타내거나,
    각각 질소를 통해 결합된 피라졸릴 또는 이미다졸릴을 나타내며,
    R3은 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나,
    각 경우에 임의로 불소- 또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오,메틸설피닐, 에틸설피닐, 메틸설포닐, 에틸설포닐, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 또는 n- 또는 i-프로폭시카보닐을 나타내거나,
    임의로 불소-, 염소- 또는 메틸-치환된 사이클로프로필을 나타내고,
    R4는 수소를 나타내거나,
    각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 메틸설포닐- 또는 에틸설포닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내거나,
    각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나,
    각 경우에 임의로 불소-, 염소- 또는 메틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸 또는 사이클로헥실메틸을 나타내거나,
    각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시-, 트리플루오로메톡시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 디플루오로메틸티오-, 트리플루오로메틸티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 트리플루오로메틸설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐- 또는 트리플루오로메틸설포닐-치환된 페닐 또는 페닐메틸을 나타내며,
    R5는 하이드록실을 나타내거나,
    각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 또는 n- 또는 i-프로폭시-치환된 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, n- 또는 i-부티로일옥시, 메톡시카보닐옥시, 에톡시카보닐옥시, n- 또는 i-프로폭시카보닐옥시, 메틸아미노카보닐옥시, 에틸아미노카보닐옥시, n- 또는 i-프로필아미노카보닐옥시, 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시, 또는 n- 또는 i-프로필설포닐옥시를 나타내거나,
    각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나,
    각 경우에 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시-, 트리플루오로메톡시-, 메틸티오-, 에틸티오-, n- 또는 i-프로필티오-, 디플루오로메틸티오-, 트리플루오로메틸티오-, 메틸설피닐-, 에틸설피닐-, 트리플루오로메틸설피닐-, 메틸설포닐-, 에틸설포닐- 또는 트리플루오로메틸설포닐-치환된 페닐메톡시, 페닐카보닐옥시, 페닐카보닐메톡시 또는 페닐설포닐옥시를 나타내는 일반식 (I)의 화합물.
  5. 일반식 (II)의 화합물 또는 그의 반응성 유도체, 예를 들어 상응하는 산 할라이드, 산 시아나이드 또는 에스테르를, 경우에 따라 탈수제의 존재하, 경우에 따라 하나 이상의 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 하나 이상의 희석제의 존재하에서 일반식 (III)의 화합물과 반응시키고,
    필요에 따라, 본 발명에 따른 방법을 수행한 후 수득한 일반식 (I)의 화합물을 일반식 (I)의 다른 화합물로 전환시키기 위한 후속 반응에 적용시킴을 특징으로 하여, 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 제조하는 방법:
    상기 식에서,
    n, R, X 및 Z는 제 1 항에 정의된 바와 같다.
  6. 일반식 (II)의 화합물:
    상기 식에서,
    X는 CF3를 나타내고,
    n 및 R은 제 1 항에 정의된 바와 같다.
  7. 일반식 (VI)의 화합물:
    상기 식에서,
    X는 CF3를 나타내고,
    R6은 알킬, 벤질 또는 알릴을 나타내며,
    R은 제 1 항에 정의된 바와 같다.
  8. 제 1 항 내지 4 항중 어느 한 항에 따른 일반식 (I)의 화합물을 적어도 하나 함유함을 특징으로 하는 조성물.
  9. 원치않는 식물을 방제하기 위한 제 1 항 내지 4 항중 어느 한 항에 따른 일반식 (I)의 화합물 또는 제 8 항에 따른 조성물의 용도.
  10. 적어도 하나의 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 따른 일반식 (I)의 화합물 또는 제 8 항에 따른 조성물을 원치않는 식물 및/또는 이들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여, 원치않는 식물을 방제하는 방법.
  11. 살해충제(pesticide)를 제조하기 위한 제 1 항에 따른 일반식 (I)의 화합물의 용도.
  12. 일반식 (IV)의 화합물을, 경우에 따라 하나 이상의 반응 보조제 및 경우에 따라 하나 이상의 희석제의 존재하에서 일반식 (V)의 머캅토 화합물 또는 그의 알칼리 금속염과 반응시킨 후, 경우에 따라, 수득한 일반식 (VI)의 카복실산 에스테르를, 경우에 따라 하나 이상의 희석제의 존재하에서 산소화제(oxygenating agent)와 반응시키고, 생성된 에스테르를 통상적인 방법에 의해 일반식 (II)의 화합물로 전환시킴을 특징으로 하여, 제 6 항에 따른 일반식 (II)의 화합물을 제조하는 방법:
    상기 식에서,
    X 및 R은 제 1 항에 정의된 바와 같고,
    R6은 알킬, 벤질 또는 알릴을 나타내며,
    X1은 할로겐을 나타낸다.
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