CN103980202B - 一种具有除草活性的4‑苯甲酰吡唑类化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种具有除草活性的4‑苯甲酰吡唑类化合物，结构式为：其中：R1选自氢、甲基或乙基；R2选自甲磺酰基、甲氧基、甲硫基、氟、氯或氰基；R3选自氢、甲基、氟甲基、二氟甲基或三氟甲基；R选自五元芳杂环、六元芳杂环、C1‑C6的烃氧基、芳杂氧基、六元芳氧基或六元芳氨基，其中，C1‑C6烃氧基中的氢可以被氟或氯取代；m、n均选自0或1，其中m和n不能同时为1。本发明通过对吡唑3‑位引入含氟官能团以及对吡唑‑5位的化学修饰而合成了一系列更加高效并且具有更好选择性、安全性的除草剂和植物生长调节剂。

Description

一种具有除草活性的4-苯甲酰吡唑类化合物
技术领域
本发明涉及一种作为除草剂活性成分的4-苯甲酰基吡唑类化合物。
背景技术
美国专利US4643757公开了1-甲基-4苯甲酰基吡唑作为除草剂，优选在苯环的2位带有卤素，硝基或者磺酰基甲基，苯环3位带有氢，卤素，甲基，和4位带有卤素或者磺酰基甲基。中国专利CN01807555.X公开了一类苯甲酰基吡唑及其作为除草剂的应用，用于对谷物中部分阔叶杂草的防治。中国专利CN97194093.2公开了一类苯甲酰基吡唑类除草剂，优选吡唑3位是环丙烷基。
然而，这些已知的苯甲酰基吡唑类化合物一般没有足够的除草活性或者没有足够的作物安全性。
发明内容
本发明目的是提供一种新的具有除草活性的4-苯甲酰吡唑类化合物，它相对于已报导的苯甲酰基吡唑类化合物，不仅改善了除草活性，而且提高了作物相容性。
本发明具有除草活性的4-苯甲酰吡唑类化合物，其化学结构如式(1)：
其中：
R1选自氢、甲基或乙基；
R2选自甲磺酰基、甲氧基、甲硫基、氟、氯或氰基；
R3选自氢、甲基、氟甲基、二氟甲基或三氟甲基；
R选自五元芳杂环、六元芳杂环、C1-C6的烃氧基、芳杂氧基、六元芳氧基或六元芳氨基，其中，C1-C6烃氧基中的氢可以被氟或氯取代；
m、n均选自0或1，其中m和n不能同时为1。
所述R选自五元芳杂环时，优选为下列五元芳杂环中的一种：
其中：R4、R5、R6分别独立地选自氢、C1-C3的烷基、C1-C3的烃氧基、C1-C3的烃氧酰基、氰基中的一种；
Z选自氢、甲基或乙基。
所述R选自六元芳杂环时，优选为下列六元芳杂环中的一种：
其中：R4’、R5’、R6’、R7’分别独立地选自氢、氟、氯、C1-C3烷基、C1-C3烃氧基、氰基、或C1-C3烃氨基。
所述R选自六元芳氨基时，优选为以下基团：
其中：R10、R11、R12、R13、R14分别独立地选自氢、C1-C3烷基、C1-C3烃氧基、氰基、被氟或氯取代的C1-C3烷基、被氟或氯取代的C1-C3烃氧基中的一种；
E选自氢、C1-C3烷基或C1-C3烷基磺酰基。
所述R选自C1-C6烃氧基时，优选为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、环己氧基、氟乙氧基、二氟乙氧基或二氯乙氧基。
所述R选自芳杂氧基时，优选为下列结构中的一种：
其中：R8、R9可以同时或独立选自氢、C1-C3的烷基、C1-C3烃氧基、氟、氯或氰基。
所述R选自六元芳氧基，优选自下列基团：
其中：R10、R11、R12、R13、R14分别独立地选自氢、C1-C3烷基、C1-C3烃氧基、氰基、被氟或氯取代的C1-C3烷基、被氟或氯取代的C1-C3的烃氧基中的一种。
本发明提供一种具有式(I)结构的4-苯甲酰吡唑类化合物的合成方法如下：将式(II)化合物和式(III)化合物，在缚酸剂作用下进行酯化反应，加入氰化钠或2-甲基-2-羟基丙腈转位后，直接与式(IV)化合物反应，分取有机层，经分离除去杂质后得产品；所述的式(II)、式(III)和式(IV)化合物均分别经溶剂溶解成溶液后参与反应；所述式(II)化合物、式(III)化合物和式(IV)化合物的化学结构式如下：
其中：
R1、R2、R3、R的选择同前；
M选自氢、钾、钠或、锂元素。
X选自氯、溴或碘。
m，n选自0或1，且m和n不同时为1。
所述溶剂选自乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃、二氯甲烷、甲苯、二甲苯、二氯乙烷中的一种或多种混合溶剂。
所述缚酸剂选自三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种混合缚酸剂。
本发明还提供：
所述式(I)化合物作为农业或林业除草剂的应用。
所述式(I)化合物在制备除草剂或植物生长调节剂中的应用。
一种控制有害植物或调节植物生长的方法，它包括将有效量的式(I)化合物施加到有害植物的种子或植物生长区域上。
本发明通过对吡唑类化合物的化学修饰和分子设计，对4-苯甲酰吡唑类除草剂的吡唑分子结构部分进行了修饰。通过对吡唑3-位引入含氟官能团以及对吡唑-5位的化学修饰而合成了一系列更加高效并且具有更好选择性、安全性的除草剂。
具体实施方式
实施例1：
4-(2-甲磺酰基-4-三氟甲苯基)-1，3-二甲基-5-乙氧酰氧基吡唑(化合物编号001)的合成，合成反应式如下：
将1，3-二甲基-5-羟基吡唑2.5g(0.022mol)，甲苯30mL加入三口瓶中，搅拌下加入9.0g三乙胺(0.09mol)。冰浴控制温度为5-10℃，滴加2-甲磺酰基-4-三氟甲基苯甲酰氯6.3g(0.022mol)的甲苯溶液，控制反应温度不超过15℃，滴加完毕，撤去冰水浴，室温搅拌反应30min，TLC检测反应(乙酸乙酯：石油醚＝4：1，GF254，UV显色)，反应完全后，加入2-甲基-2-羟基丙腈0.2g，搅拌下缓慢升温至45-50℃反应，TLC检测反应(乙酸乙酯：石油醚＝2：1，GF254，UV显色)，反应完全后，冷却至室温，滴加氯甲酸乙酯2.5g(0.023mol)，控制反应温度不超过30℃，滴加完毕，室温反应1hr，加入50mL水搅拌均匀。分取有机层，饱和食盐水洗涤，回收溶剂至干，残留物柱层析分离，得目标产物6.8g，收率：72％，1H NMR(CDCl3,300MHz):δ1.263(t,3H),2.264(s,3H),3.272(s,3H),3.641(s,3H),4.155(q,2H),7.525(d,1H),7.933(d,1H),8.373(s,1H)。
实施例2：4-(2-甲磺酰基-4-三氟甲苯基)-1-甲基-3-三氟甲基-5-(2-氯烟酰氧基)吡唑(化合物编号002)的合成，合成反应式如下：
将1-甲基-3-三氟甲基-5-羟基吡唑3.0g(0.018mol)，乙腈30mL加入三口瓶中，搅拌下加入8.0g三乙胺(0.08mol)。冰浴控制温度为5-10℃，滴加2-甲磺酰基-4-三氟甲基苯甲酰氯5.0g(0.018mol)的乙腈溶液，控制反应温度不超过15℃，滴加完毕，撤去冰水浴，室温搅拌反应30min，TLC检测反应(乙酸乙酯：石油醚＝4：1，GF254，UV显色)，反应完全后，加入氰化钠0.1g，搅拌下缓慢升温至35-45℃反应，TLC检测反应(乙酸乙酯：石油醚＝2：1，GF254，UV显色)，反应完全后，冷却至室温，滴加2-氯烟酰氯3.5g(0.02mol)，控制反应温度不超过30℃，滴加完毕，室温反应1hr，加入50mL水搅拌析晶。过滤收集析出固体，70％乙醇中重结晶，得目标化合物6.4g，收率：64％，1H NMR(CDCl3,300MHz):δ3.231(s,3H),3.545(s,3H),7.562-7.810(d,2H),7.968(d,1H),8.136(q,1H),8.357(t,1H),8.568(s,1H)。
实施例3：4-(2-甲磺酰基-4-三氟甲苯基)-1-甲基-3-二氟甲基-5-(4-甲氧基苯氧乙酰氧基)吡唑(化合物编号003)的合成
合成反应式如下：
将1-甲基-3-二氟甲基-5-羟基吡唑3.0g(0.02mol)，二氯甲烷50mL加入三口瓶中，搅拌下加入9.0g三乙胺(0.09mol)。冰浴控制温度为5-10℃，滴加2-甲磺酰基-4-三氟甲基苯甲酰氯5.7g(0.02mol)的二氯甲烷溶液，控制反应温度不超过15℃，滴加完毕，撤去冰水浴，室温搅拌反应30min，TLC检测反应(乙酸乙酯：石油醚＝4：1，GF254，UV显色)，反应完全后，加入2-甲基-2-羟基丙腈0.2g，搅拌下缓慢升温至回流反应，TLC检测反应(乙酸乙酯：石油醚＝2：1，GF254，UV显色)，反应完全后，室温滴加4-甲氧基苯氧乙酰氯4.2g(0.021mol)的二氯甲烷溶液，控制反应温度不超过30℃，滴毕，室温搅拌反应，TLC检测反应(乙酸乙酯：石油醚＝4：1，GF254，UV显色)，反应完全后，冷却至室温，加入50mL水搅拌均匀。分取有机层，饱和食盐水洗涤，回收溶剂至干，残留物柱层析分离，得目标产物7.6g，收率：68％，1H NMR(CDCl3,300MHz):δ3.132(s,3H),3368(s,3H),3.743(s,3H),5.155(s,2H),6.434(t，1H)，6.814-6.878(m,4H),7.821(d,1H),8.010(d,1H),8.355(s,1H)。
实施例4：4-(2-甲磺酰基-4-三氟甲苯基)-1，3-二甲基-5-(4-烯丙基-2-甲氧基苯氧乙酰氧基)吡唑(化合物编号004)的合成，如下步骤：
步骤一：制备4-烯丙基-2-甲氧基苯氧乙酸乙酯，反应式如下：
三口烧瓶中，将16.4g(0.100mol)4-烯丙基-2-甲氧基苯酚溶于100mL N,N-二甲基甲酰胺中，加入28.0g(0.200mol)碳酸钾，以及催化量的碘化钠、氯化锂及四丁基溴化铵。室温下滴加15g(0.125mol)氯乙酸乙酯，滴加完毕后继续反应，TLC监测反应(展开剂石油醚:乙酸乙酯＝5:1)。反应结束后，加入250mL水和250mL乙酸乙酯，萃取得到有机层，有机层用250mL水各洗涤2次，无水硫酸钠干燥，回收溶剂至干，得4-烯丙基-2-甲氧基苯氧乙酸乙酯固体21g，收率：84％。
步骤二：制备4-烯丙基-2-甲氧基苯氧乙酸，反应式如下：
三口烧瓶中，加入4-烯丙基-2-甲氧基苯氧乙酸乙酯20g(0.08mol)，100mL20％氢氧化钠水溶液，并加入100mL乙醇，回流搅拌反应2小时。反应结束后，将反应液降至室温，冰水浴条件下滴加10％稀盐酸至pH＝2-3，有大量固体析出，抽滤并用水洗涤得到白色固体化合物4-烯丙基-2-甲氧基苯氧乙酸15.3g，收率：86％。
步骤三：制备4-烯丙基-2-甲氧基苯氧乙酰氯，反应式如下：
三口烧瓶中加入4-烯丙基-2-甲氧基苯氧乙酸10g(0.045mol)，加入50mL氯化亚砜，回流搅拌2小时，反应结束后，减压回收过量的氯化亚砜至干，得4-烯丙基-2-甲氧基苯氧乙酰氯10.1g备用。
步骤四：4-(2-甲磺酰基-4-三氟甲苯基)-1，3-二甲基-5-(4-烯丙基-2-甲氧基苯氧乙酰氧基)吡唑(化合物编号004)的合成
反应式如下：
将1，3-二甲基-5-羟基吡唑2.5g(0.022mol)，四氢呋喃40mL加入三口瓶中，搅拌下加入9.0g三乙胺(0.09mol)。冰浴控制温度为5-10℃，滴加2-甲磺酰基-4-三氟甲基苯甲酰氯6.3g(0.022mol)的四氢呋喃溶液，控制反应温度不超过15℃，滴加完毕，撤去冰水浴，室温搅拌反应30min，TLC检测反应(乙酸乙酯：石油醚＝4：1，GF254，UV显色)，反应完全后，加入2-甲基-2-羟基丙腈0.2g，搅拌下缓慢升温至45-50℃反应，TLC检测反应(乙酸乙酯：石油醚＝2：1，GF254，UV显色)，反应完全后，室温滴加4-烯丙基-2-甲氧基苯氧乙酰氯5.5g(0.023mol)的四氢呋喃溶液，控制温度不超过35℃，滴毕室温搅拌8hr，加入50mL水搅拌析晶。过滤收集析出固体，30％乙醇洗涤，得目标化合物7.2g，收率：57.8％，1H NMR(CDCl3,300MHz):δ2.056(s,3H),3.273(s,3H),3.334(d,2H),3.590(s,3H),3.857(s,3H),4.681(s,2H),5.085(q,2H),5.889-6.001(m,1H),6.724(m,2H),6.893(d,1H),7.519(d,1H),7.910(d,1H),8.370(s,1H)。
实施例5：2-[1，3-二甲基-4-(2-甲磺酰基-4-三氟甲基苯甲酰基)-5-吡唑氧基]-N-乙磺酰基-N-(4-三氟甲氧基苯基)乙酰胺(化合物编号005)的合成
步骤一：制备N-乙磺酰基-N-(4-三氟甲氧基苯基)溴乙酰胺，反应式如下：
三口烧瓶中，将17.7g(0.100mol)对三氟甲氧基苯胺溶于200mL二氯甲烷中，加入12.0g(0.12mol)吡啶，常温水浴条件下开启搅拌。称量15.5g(0.12mol)乙基磺酰氯，并转移至滴液漏斗中，常温水浴条件下开始滴加，滴加完毕后继续反应，TLC监测反应，展开剂石油醚:乙酸乙酯＝5:1。反应结束后，利用10％稀盐酸200mL洗涤有机层，然后用250mL水洗涤，有机层经无水硫酸钠干燥后，回收溶剂至干，取所得残留物10g(0.04mol)，并加入30mL二氯甲烷，1.4g(0.1mol)碳酸钾。冰水浴条件下开始滴加12g(0.06mol)溴乙酰溴的20mL二氯甲烷溶液，控制反应温度不超过20℃，滴加完毕，冰水浴条件下继续反应2hr，。反应结束后，加入100mL水，分取有机层，有机层再利用100mL水各洗涤2次，经无水硫酸钠干燥后旋蒸得N-乙磺酰基-N-(4-三氟甲氧基苯基)溴乙酰胺，此步无需纯化，直接用于下一步反应。
步骤二：2-[1，3-二甲基-4-(2-甲磺酰基-4-三氟甲基苯甲酰基)-5-吡唑氧基]-N-乙磺酰基-N-(4-三氟甲氧基苯基)乙酰胺(化合物编号005)的合成，反应式如下：
将1，3-二甲基-5-羟基吡唑2.5g(0.022mol)，甲苯30mL加入三口瓶中，搅拌下加入9.0g三乙胺(0.09mol)。冰浴控制温度为5-10℃，滴加2-甲磺酰基-4-三氟甲基苯甲酰氯6.3g(0.022mol)的甲苯溶液，控制反应温度不超过15℃，滴加完毕，撤去冰水浴，室温搅拌反应30min，TLC检测反应(乙酸乙酯：石油醚＝4：1，GF254，UV显色)，反应完全后，加入2-甲基-2-羟基丙腈0.2g，搅拌下缓慢升温至45-50℃反应，TLC检测反应(乙酸乙酯：石油醚＝2：1，GF254，UV显色)，反应完全后，加入N-乙磺酰基-N-(4-三氟甲氧基苯基)溴乙酰胺9.0g(0.023mol)，控制温度60-65℃反应8hr，反应完成后，冷却，加入50mL水搅拌均匀。分取有机层，饱和食盐水洗涤，回收溶剂至干，残留物柱层析分离，得目标产物7.1g，收率：48.1％，1HNMR(CDCl3,300MHz):δ1.441(t,3H),1.961(s,3H),3.292(s,3H),3.622(q,2H),3.737(s,3H),4.612(s,2H),7.310(d,2H),7.359(d,2H),7.549(d,1H),7.946(d,1H),8.303(s,1H)。
实施例6～实施例60：
参照实施例1～实施例5的合成方法，将反应物换成相应的吡唑类化合物以及相应的酰氯或卤代物进行反应，制得如表1中编号为006～060的各式(I)化合物。表1中列出了编号006～060各化合物的测试数据。
表1：式(1)化合物的结构和数据
实施例61本发明式(I)化合物除草活性的评价测试
测试方法如下：
将单子叶和双子叶杂草种子放置在装有土壤的塑料盆中，然后覆盖0.5-1厘米土壤，使其在良好的温室环境中生长，播种2-3周后在三叶期处理测试植物，分别将供试的本发明化合物和对照化合物用丙酮溶解，然后加入吐温80，用一定的水稀释成一定浓度的溶液，喷施到植物上。施药后在温室中培养4周，4周后的实验效果分别列于表2和表3。各表中对照化合物结构式如下：
对照化合物1：
对照化合物2(即为CN01807555.X中公开的4号化合物)：
有害植物破坏(即生长控制率)的活性级别标准如下：
5级：生长控制率高于90％；
4级：生长控制率在70％至90％；
3级：生长控制率在50％至70％；
2级：生长控制率在30％至50％；
1级：生长控制率在5-30％；
0级：生长控制率低于5％；
以上生长控制率为鲜重控制率。
表2：式(1)化合物对玉米及杂草的活性实验
表中“化合物序列号”即为参试的本发明化合物，各序列号所指代的是前述表1中对应“编号”的化合物(下同)。
表3：式(1)化合物对小麦及杂草的活性实验
移栽水稻安全性及水田杂草防效评价试验
在1/1,000,000公顷罐中装入水田土壤后，播种稗草，萤蔺的种子，在其上轻轻地覆盖土。其后以蓄水深0.5-1厘米的状态静置与温室内，第二天或者2天后植入慈姑的块茎。其后保持蓄水深3-4厘米，在稗草和萤蔺达到0.5叶，慈姑达到初生叶期的时间点，将按照通常的制剂方法调制本发明化合物而成的可湿性粉剂或者悬浮剂的水稀释液，用吸液管进行均匀的滴下处理，以达到规定的有效成分量。
另外，在1/1,000,000公顷罐中装入水田土壤后，进行平整，使蓄水深3-4厘米，第二天以移栽深度3厘米来移植3叶期的水稻(黄华占)。移植后第4天与上述同样地处理本发明化合物。
分别用肉眼观察药剂处理后第14天稗草，萤蔺及慈姑的生育状态，药剂处理后第21天水稻的生育状态，以0-5的活性标准级别评价除草效果，从而获得了表4的结果。
表4：式(1)化合物对水稻及杂草的活性实验
实施例62：除草剂及植物生长调节剂的剂型制备
1、粉剂
将15重量比份的式(I)化合物和85重量比份的硅藻土填料混合，之后在雷蒙机上将混合物粉碎，得到粉剂。
2、可湿性粉剂
将20重量比份的式(I)化合物和8重量比份的萘磺酸盐类分散剂、2重量比份的十二烷基苯磺酸钠润湿剂、70重量比份的高岭土填料混合，并经过气流粉碎机粉碎，得到易润湿分散在水中的可湿性粉剂。
3、水分散粒剂
将60重量比份的式(I)化合物和12重量比份的木质素磺酸钠分散剂、5重量比份的丁基奈磺酸钠润湿剂和20重量比份的轻质碳酸钙填料混合，并经过气流粉碎机粉碎，之后加入3重量比份的聚乙二醇粘结剂、水混合并捏合，用造粒机造粒，干燥后筛分得到易分散在水中的水分散粒剂；如选择20重量比份的中空玻璃微球或浮石等作为填料，则可得到在水中自发漂浮分散的颗粒剂。
也可以通过湿法砂磨制得水分散粒剂，将40重量比份的式(I)化合物和8重量比份的苯乙基酚聚氧乙烯醚分散剂、2重量比份的十二烷基硫酸钠润湿剂和5重量比份的膨润土混合，经过胶体磨除粉碎、砂磨机三级砂磨，之后喷雾造粒，干燥筛分得到易分散在水中的水分散粒剂。
4、乳油剂
将10重量比份的式(I)化合物和3重量比份的十二烷基苯磺酸钙乳化剂、5重量比份的蓖麻油聚氧乙烯醚乳化剂、10重量比份的环己酮、72重量比份的重质芳烃溶剂油(沸程≥135℃)混合均匀，得到乳油。
5、微乳剂
将5重量比份的式(I)化合物和20重量比份的环己酮溶剂混合溶解，之后加入5重量比份的十二烷基苯磺酸钙乳化剂、10重量比份的脂肪醇聚氧乙烯醚乳化剂混合均匀，最后加入60重量比份的水混合，得到微乳剂。
6、水乳剂
将6重量比份的式(I)化合物和15重量比份的环己酮溶剂、15重量比份的重质芳烃溶剂油(沸程≥135℃)混合溶解，之后加入4重量比份的苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐乳化剂、5重量比份的蓖麻油聚氧乙烯酯乳化剂混合均匀，最后在高速剪切状态下加入55重量比份的水剪切并匀质，得到水乳剂。
7、水悬浮剂
将40重量比份的式(I)化合物和4重量比份的壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐分散剂、3重量比份的脂肪醇聚氧乙烯醚润湿剂、0.1重量比份的黄原胶增稠剂、5重量比份的丙二醇防冻剂和47.9重量比份的水混合，过胶体磨初粉碎，之后砂磨机三级砂磨，得到易在水中分散悬浮的水悬浮剂。
8、油悬浮剂
将20重量比份的式(I)化合物和5重量比份的脂肪醇聚氧乙烯醚三乙醇胺盐乳化剂、5重量比份的失水山梨醇脂肪酸酯乳化剂和6重量比份的蓖麻油聚氧乙烯醚乳化剂、3重量比份的有机膨润土和61重量比份的植物油混合均匀，过胶体磨初粉碎，之后砂磨机三级砂磨，得到易在水中乳化并分散悬浮的油悬浮剂。
9、悬浮乳剂
将25重量比份的式(I)化合物和6重量比份的梳状聚羧酸盐类分散剂、3重量比份的蓖麻油聚氧乙烯醚乳化剂、0.1重量比份的黄原胶增稠剂、5重量比份的丙二醇防冻剂、30重量比份的甲酯化植物油和30.9重量比份的水混合，过胶体磨初粉碎，之后砂磨机三级砂磨，最后高速剪切，得到易在水中乳化并分散悬浮剂的悬浮乳剂。

Claims (9)

1.一种具有除草活性的4-苯甲酰吡唑类化合物，其特征是其化学结构如式(I)：
其中：
R1选自氢、甲基或乙基；
R2选自甲磺酰基、甲氧基或甲硫基；
R3选自氢、甲基、氟甲基、二氟甲基或三氟甲基；
m、n均为0 ；
R选自下列吡唑环：
其中：R4、R5分别独立地选自氢、C1-C3的烷基、C1-C3的烃氧基、C1-C3的烃氧酰基中的一种；
Z选自氢、甲基或乙基。
2.一种权利要求1所述的具有除草活性的4-苯甲酰吡唑类化合物，具体化合物结构为：
。
3.一种权利要求1所述的具有除草活性的4-苯甲酰吡唑类化合物，具体化合物结构为：
。
4.一种具有除草活性的4-苯甲酰吡唑类化合物，具体化合物结构为：
。
5.一种权利要求1所述具有除草活性的4-苯甲酰吡唑类化合物的合成方法，其特征是将式(II)化合物和式(III)化合物，在缚酸剂作用下进行酯化反应，加入氰化钠或2-甲基-2-羟基丙腈转位后，直接与式(IV)化合物反应，分取有机层，经分离除去杂质后得产品；所述的式(II)、式(III)和式(IV)化合物分别均是经溶剂溶解成溶液后参与反应的；所述式(II)化合物、式(III)化合物和式(IV)化合物的化学结构式如下：
其中：
R1选自氢、甲基或乙基；
R2选自甲磺酰基、甲氧基或甲硫基；
R3选自氢、甲基、氟甲基、二氟甲基或三氟甲基；
R选自下列吡唑环：
R4、R5分别独立地选自氢、C1-C3的烷基、C1-C3的烃氧基、C1-C3的烃氧酰基中的一种；
Z选自氢、甲基或乙基。
M 选自氢、钾、钠或锂元素；
X 选自氯、溴或碘；
m，n为0。
6.根据权利要求5所述的4-苯甲酰吡唑类化合物的合成方法，其特征是所述溶剂选自乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃、二氯甲烷、甲苯、二甲苯、二氯乙烷中的一种或多种混合溶剂。
7.根据权利要求5所述的4-苯甲酰吡唑类化合物的合成方法，其特征是所述缚酸剂选自三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种混合缚酸剂。
8.一种权利要求1的式(I)化合物作为农业或林业除草剂的应用。
9.一种控制有害植物或调节植物生长的方法，其特征是将有效量的权利要求1所述的式(I)化合物施加到有害植物的种子或植物生长区域上。
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Denomination of invention: 4-benzoyl pyrazole compound with herbicidal activity

Effective date of registration: 20191022

Granted publication date: 20170118

Pledgee: Agricultural Bank of China Limited Qingdao Huangdao sub branch

Pledgor: Qingdao Qing Yuan compound company limited

Registration number: Y2019370010027

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