KR20030084929A

KR20030084929A - 치환된 플루오로알콕시페닐설포닐우레아

Info

Publication number: KR20030084929A
Application number: KR10-2003-7010712A
Authority: KR
Inventors: 뮐러클라우스-헬무트; 게징에른스트-루돌프; 클루트요아힘; 드레베스마르크빌헬름; 다멘페터; 호이흐트디터; 폰트젠롤프; 바헨도르프-노이만울리케
Original assignee: 바이엘 크롭사이언스 아게
Priority date: 2001-03-12
Filing date: 2002-02-27
Publication date: 2003-11-01
Also published as: WO2002072560A1; DK1373228T3; CA2440280A1; US20040097375A1; ES2302803T3; AR035434A1; CA2440280C; AU2002251024B2; CN1496355A; US7723267B2; JP2004525129A; DE50212108D1; DE10111649A1; CN1229355C; EP1373228A1; BR0208019A; ATE392418T1; PL362643A1; US20100285963A1; MXPA03008139A

Abstract

본 발명은 일반식 (I)의 치환된 플루오로알콕시페닐설포닐우레아, 작물 처리제, 특히 제초제 및 살진균제로서의 그의 용도, 및 그의 제조를 위한 방법 및 중간체에 관한 것이다.

상기 식에서,

n, A, R¹, R², R³및 R⁴는 명세서에 언급된 의미를 갖는다.

Description

치환된 플루오로알콕시페닐설포닐우레아{Substituted fluoroalkoxyphenylsulfonylurea}

본 발명은 신규 치환된 플루오로알콕시페닐설포닐우레아, 그의 제조 방법 및 작물 처리제, 특히 제초제 및 살진균제로서의 그의 용도에 관한 것이다.

특정의 치환된 설포닐우레아가 제초성을 가지고 있음이 공지되었다(참조: EP-A-1514, EP-A-23422, EP-A-44807, EP-A-44808, WO-A-97/32861). 그러나, 이들 화합물의 제초 활성 및 작물과의 화합성(compatibility)이 반드시 만족스러운 것은 아니다. 이들 화합물의 살진균성은 아직까지 개시되지 않았다.

본 발명은 하기 일반식 (I)의 신규 치환된 플루오로알콕시페닐설포닐우레아 및 그의 염을 제공한다:

상기 식에서,

n은 2, 3 또는 4의 수를 나타내고,

A는 질소 또는 그룹 C-X를 나타내며,

여기에서,

X는 수소, 할로겐, 또는 각 경우에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알킬 또는 알콕시를 나타내거나, R¹또는 R²와 함께, 그룹 -CH₂CH₂O-, -CH₂CH₂S- 및 -CH₂CH₂CH₂- 중의 하나를 나타내고,

R¹은 수소 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐- 또는 C₁-C₄-알콕시-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노 또는 디알킬아미노를 나타내며,

R²는 수소, 시아노 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐- 또는 C₁-C₄-알콕시-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노 또는 디알킬아미노를 나타내거나, 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬을 나타내고,

R³는 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐-, C₁-C₄-알콕시- 또는 C₁-C₄-알콕시카보닐-치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬을 나타내며,

R⁴는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C₁-C₄-알콕시-치환된 알킬 또는 알콕시를 나타내거나, 각 경우에 2 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-또는 할로겐-치환된 알케닐, 알키닐, 알케닐옥시 또는 알키닐옥시를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C₁-C₄-알킬-치환된 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬을 나타낸다.

상기 및 이후 일반식들에 존재하는 래디칼의 바람직한 치환체 또는 범위는 다음과 같다:

n은 바람직하게는 2, 3 또는 4의 수를 나타내고,

A는 바람직하게는 질소 또는 그룹 C-X를 나타내며,

여기에서,

X는 바람직하게는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시를 나타내거나, R¹또는 R²와 함께, 그룹 -CH₂CH₂O-, -CH₂CH₂S- 및 -CH₂CH₂CH₂- 중의 하나를 나타내고,

R¹은 바람직하게는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 또는 n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내며,

R²는 바람직하게는 수소, 시아노, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 또는 n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내거나, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내고,

R³는 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, 또는 n- 또는 i-프로폭시카보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내며,

R⁴는 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 또는 n-, i-, s- 또는 t-부톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시 또는 n-, i-, s- 또는 t-부톡시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 또는 메틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸 또는 사이클로펜틸을 나타낸다.

n은 특히 바람직하게는 2, 3 또는 4의 수를 나타내고,

A는 특히 바람직하게는 질소 또는 그룹 C-X를 나타내며,

여기에서,

X는 수소, 불소, 염소, 메틸 또는 메톡시를 나타내거나, R¹또는 R²와 함께, 그룹 -CH₂CH₂O-, -CH₂CH₂S- 및 -CH₂CH₂CH₂- 중의 하나를 나타내고,

R¹은 특히 바람직하게는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 또는 n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내며,

R²는 특히 바람직하게는 수소, 시아노, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 또는 n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내거나, 사이클로프로필을 나타내고,

R³는 특히 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, 또는 n- 또는 i-프로폭시카보닐-치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을나타내며,

R⁴는 특히 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 또는 n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, 또는 n- 또는 i-프로폭시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐, 부티닐, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나, 임의로 불소-, 염소- 또는 메틸-치환된 사이클로프로필을 나타낸다.

n은 매우 특히 바람직하게는 2 또는 3의 수를 나타내고,

A는 매우 특히 바람직하게는 질소 또는 CH 그룹을 나타내며,

R¹은 매우 특히 바람직하게는 시아노, 염소, 메틸, 트리플루오로메틸, 에틸, 메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, 플루오로에톡시, 디플루오로에톡시, 트리플루오로에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노 또는 사이클로프로필을 나타내며,

R²는 매우 특히 바람직하게는 염소, 메틸, 트리플루오로메틸, 에틸, 메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, 플루오로에톡시, 디플루오로에톡시, 트리플루오로에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노 또는 디메틸아미노를 나타내고,

R³는 매우 특히 바람직하게는 수소 또는 메틸을 나타내며,

R⁴는 매우 특히 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 트리플루오로메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시 또는 사이클로프로필을 나타낸다.

매우 특히 바람직한 그룹은

n이 2 또는 3의 수를 나타내고,

A는 질소를 나타내며,

R¹은 염소, 메틸, 트리플루오로메틸, 에틸, 메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, 플루오로에톡시, 디플루오로에톡시, 트리플루오로에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노 또는 디메틸아미노를 나타내며,

R²는 염소, 메틸, 트리플루오로메틸, 에틸, 메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, 플루오로에톡시, 디플루오로에톡시, 트리플루오로에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노 또는 디메틸아미노를 나타내고,

R³는 수소 또는 메틸을 나타내며,

R⁴는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 트리플루오로메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, 또는 n- 또는 i-프로폭시를 나타내는 일반식 (I)의 화합물이다.

또 다른 매우 특히 바람직한 그룹은

n이 2 또는 3의 수를 나타내고,

A는 CH 그룹을 나타내며,

R¹은 메틸, 트리플루오로메틸, 에틸, 메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, 플루오로에톡시, 디플루오로에톡시, 트리플루오로에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노 또는 디메틸아미노를 나타내며,

R²는 메틸, 트리플루오로메틸, 에틸, 메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, 플루오로에톡시, 디플루오로에톡시, 트리플루오로에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노 또는 디메틸아미노를 나타내고,

R³는 수소 또는 메틸을 나타내며,

n이 3 또는 4를 나타내는 화합물이 본 발명에 따른 추가의 바람직한 그룹으로 언급될 수 있다.

본 발명은 또한 바람직하게는 n, A, R¹, R², R³및 R⁴가 상기 바람직한 것으로 언급된 의미를 갖는 일반식 (I)의 화합물의 소듐, 포타슘, 마그네슘, 칼슘, 암모늄, C₁-C₄-알킬암모늄, 디-(C₁-C₄-알킬)-암모늄, 트리-(C₁-C₄-알킬)-암모늄, 테트라-(C₁-C₄-알킬)-암모늄, 트리-(C₁-C₄-알킬)-설포늄, C₅- 또는 C₆-사이클로알킬-암모늄 및 디-(C₁-C₂-알킬)-벤질암모늄 염을 제공한다.

상기 언급된 일반적이거나 바람직한 래디칼 정의는 일반식 (I)의 최종 생성물 및, 상응하게 각 경우 제조를 위해 필요한 출발 물질 또는 중간체에 적용된다. 이들 래디칼 정의는 마음대로, 즉 주어진 범위 사이의 조합을 포함하여 서로 조합될 수 있다.

본 발명에 있어서, 상기 바람직한 것("우선적인 것")으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 바람직하다.

본 발명에 있어서, 상기 특히 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 화합물이 특히 바람직하다.

본 발명에 있어서, 상기 매우 특히 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 화합물이 매우 특히 바람직하다.

본 발명에 있어서, 상기 가장 바람직한 것으로 언급된 의미의 조합을 포함하는 일반식 (I)의 화합물이 가장 바람직하다.

알콕시에서와 같이 헤테로 원자와 결합된 것을 또한 포함하여 알킬 또는 알케닐과 같은 포화 또는 불포화 탄화수소 래디칼은 가능한, 각 경우에 직쇄 또는 측쇄이다.

임의로 치환된 래디칼은 일- 또는 다치환될 수 있으며, 다치환된 경우, 치환체는 동일하거나 상이할 수 있다.

일반식 (I)의 신규 치환된 플루오로알콕시페닐설포닐우레아는 유용한 생물학적 성질을 갖는다. 특히, 이들은 강력한 제초 및 살진균 활성을 가진다.

일반식 (I)의 신규 치환된 플루오로알콕시페닐설포닐우레아는 하기 일반식 (II)의 치환된 아미노아진을, 경우에 따라 하나 이상의 반응 보조제의 존재하 및경우에 따라 하나 이상의 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (III)의 플루오로알콕시벤젠설폰아미드와 반응시키고, 경우에 따라, 생성된 일반식 (I)의 화합물을 통상적인 방법에 의해 그의 염으로 전환시킴으로써 수득된다:

상기 식에서,

A, n, R¹, R²및 R⁴는 상기 정의된 바와 같고,

Z는 할로겐, 알콕시 또는 아릴옥시를 나타내며,

R³은 상기 정의된 바와 같거나, 그룹 -C(O)-Z를 나타낸다.

원칙적으로, 일반식 (I)의 신규 치환된 플루오로알콕시페닐설포닐우레아는 또한 하기 반응식에 따라 수득될 수 있다:

(b) 하기 일반식 (IV)의 아미노아진을 하기 일반식 (V)의 플루오로알콕시페닐설포닐 이소시아네이트와 반응시키거나(참조: WO-A-97/32861):

(상기 반응식에서, n, R¹, R², R³및 R⁴는 상기 정의된 바와 같다),

(c) 하기 일반식 (IV)의 아미노아진을 하기 일반식 (VI)의 플루오로알콕시벤젠설폰아미드와 반응시킨다(참조: WO-A-97/32861):

(상기 반응식에서, n, R¹, R², R³및 R⁴는 상기 정의된 바와 같고, Z는 할로겐, C₁-C₄-알콕시 또는 페녹시를 나타낸다).

예를 들어, 2-메톡시카보닐아미노-4-메톡시-6-트리플루오로메틸-1,3,5-트리아진 및 2-(2-플루오로에톡시)-6-메틸벤젠설폰아미드를 출발 물질로 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 반응과정은 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:

일반식 (II)는 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법에서 출발 물질로서 사용되는 아미노아진의 일반 정의를 제공한다. 일반식 (II)에서, A, R¹및 R²는 바람직하게 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 A, R¹및 R²에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한 것으로 상기 언급된 의미를 가지며; Z는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, C₁-C₄-알콕시 또는 페녹시, 특히 염소, 메톡시, 에톡시 또는 페녹시를 나타낸다.

일반식 (II)의 출발물질은 공지되었고/되었거나, 그 자체가 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다(참조: DE-A-19 501 174, US-A-4 690 707).

일반식 (III)은 일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법에서 출발 물질로 또한 사용되는 플루오로알콕시벤젠설폰아미드의 일반 정의를 제공한다. 일반식 (III)에서, n 및 R⁴는 바람직하게 또는 특히는 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물의 설명과 관련하여 n 및 R⁴에 대해 바람직하거나, 특히 바람직한것으로 상기 언급된 의미를 갖는다.

일반식 (III)의 출발 물질중 일부는 일반식의 형태로 기술되어 공지되었다(참조: WO 97/03056). 그러나, 일반식 (III)의 출발물질은 선행기술의 화합물중에서 신규 선택된 것이며, 따라서 또한 본 출원의 특허대상이다. 본 발명에 따른 일반식 (III)의 출발물질의 바람직한 그룹으로서 n 및 R⁴가 동시에 각각 2 및 비치환된 알킬을 나타내지 않는 화합물이 언급될 수 있다.

일반식 (III)의 신규한 플루오로알콕시벤젠설폰아미드는 하기 일반식 (VII)의 하이드록시벤젠설폰아미드를, 경우에 따라 희석제, 예컨대 아세톤, 부타논, 아세토니트릴, 프로피오니트릴, N,N-디메틸포름아미드 또는 N,N-디메틸아세트아미드의 존재하 및 경우에 따라 산 수용체, 예컨대 탄산칼륨의 존재하에 0 내지 150 ℃의 온도에서 하기 일반식 (VIII)의 ω-플루오로-α-할로알칸과 반응시킴으로써 수득된다(참조: 제조 실시예):

상기 식에서,

R⁴및 n은 상기 정의된 바와 같고,

X는 할로겐, 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드, 특히 브롬을 나타내거나, 메틸설포닐옥시, 페닐설포닐옥시 또는 톨릴설포닐옥시를 나타낸다.

일반식 (VII)의 하이드록시벤젠설폰아미드는 공지되었고/되었거나, 그 자체가 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다(참조: EP-A-44807, WO-A-97/03056).

전구체로서 또한 필요한 일반식 (VIII)의 ω-플루오로-α-할로알칸은 합성에 공지된 유기약품이다.

일반식 (III)의 신규 치환된 플루오로알콕시페닐설포닐우레아를 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 하나 이상의 반응 보조제의 존재하에서 수행된다. 본 발명에 따른 방법에 적합한 반응 보조제는 일반적으로 통상적인 무기 또는 유기 염기 또는 산 수용체이다. 이들로는 바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 아미드, 카보네이트, 바이카보네이트, 하이드라이드, 하이드록사이드 또는 알콕사이드, 예를 들어 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 칼슘 아세테이트, 리튬 아미드, 소듐 아미드, 포타슘 아미드, 칼슘 아미드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산칼슘, 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 중탄산칼슘, 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨, 수소화칼슘, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 소듐 메톡사이드, 에톡사이드, n- 또는 i-프로폭사이드, n-, i-, s- 또는 t-부톡사이드, 포타슘 메톡사이드, 에톡사이드, n- 또는 i-프로폭사이드, n-, i-, s- 또는 t-부톡사이드, 또한 염기성 유기 질소 화합물, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 에틸디이소프로필아민, N,N-디메틸사이클로헥실아민, 디사이클로헥실아민, 에틸디사이클로헥실아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, 2-메틸-, 3-메틸-, 4-메틸-, 2,4-디메틸-,2,6-디메틸-, 3,4-디메틸- 및 3,5-디메틸피리딘, 5-에틸-2-메틸피리딘, 4-디메틸아미노피리딘, N-메틸피페리딘, 1,4-디아자바이사이클로[2.2.2]옥탄(DABCO), 1,5-디아자바이사이클로[4.3.0]-논-5-엔(DBN) 또는 1,8-디아자바이사이클로[5.4.0]운데-7-센(DBU)이 포함된다.

본 발명에 따른 방법에 적합한 추가의 반응 보조제는 상-전이 촉매를 포함한다. 이러한 촉매의 예로 테트라부틸암모늄 브로마이드, 테트라부틸암모늄 클로라이드, 테트라옥틸암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 하이드로젠 설페이트, 메틸트리옥틸암모늄 클로라이드, 헥사데실트리메틸암모늄 클로라이드, 헥사데실트리메틸암모늄 브로마이드, 벤질트리메틸암모늄 클로라이드, 벤질트리에틸암모늄 클로라이드, 벤질트리메틸암모늄 하이드록사이드, 벤질트리에틸암모늄 하이드록사이드, 벤질트리부틸암모늄 클로라이드, 벤질트리부틸암모늄 브로마이드, 테트라부틸포스포늄 브로마이드, 테트라부틸포스포늄 클로라이드, 트리부틸헥사데실포스포늄 브로마이드, 부틸트리페닐포스포늄 클로라이드, 에틸트리옥틸포스포늄 브로마이드, 테트라페닐포스포늄 브로마이드가 언급될 수 있다.

일반식 (I)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 하나 이상의 희석제를 사용하여 수행된다. 본 발명에 따른 방법을 수행하는데 적합한 희석제는 물 이외에 특히 불활성 유기용매이다. 이들에는 특히 임의로 할로겐화된 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 벤진, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 석유 에테르, 헥산, 사이클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소; 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르; 케톤, 예를 들어 아세톤, 부타논 또는 메틸 이소부틸 케톤; 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴, 프로피오니트릴 또는 부티로니트릴; 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸피롤리돈 또는 헥사메틸포스포릭 트리아미드; 에스테르, 예를 들어 메틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트; 설폭사이드, 예를 들어 디메틸설폭사이드; 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n- 또는 i-프로판올, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 이들과 물의 혼합물 또는 순수한 물이 포함된다.

본 발명에 따른 방법을 수행하는데 있어서, 반응 온도는 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로, 이 방법은 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 10 내지 120 ℃ 사이의 온도에서 수행된다.

일반적으로, 본 발명에 따른 방법은 대기압하에서 수행된다. 그러나, 본 발명에 따른 방법을 승압 또는 감압, 일반적으로 0.1 내지 10 바(bar) 사이에서 수행하는 것이 또한 가능하다.

본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우, 출발물질은 일반적으로 대략 동몰량으로 사용된다. 그러나, 한 성분을 상대적 과량으로 사용할 수 있다. 반응은 일반적으로 반응 보조제의 존재하에 적합한 희석제중에서 수행되고, 반응 혼합물은 일반적으로 필요한 온도에서 수시간동안 교반된다. 후처리는 통상적인 방법으로 수행된다(참조: 제조 실시예).

경우에 따라, 염이 본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물로부터 제조될 수 있다. 이 염은 염을 형성하는 통상의 방법에 의해, 예를 들어 일반식 (I)의 화합물을 적합한 용매, 예를 들면 메틸렌 클로라이드, 아세톤, t-부틸 메틸 에테르 또는 톨루엔에 용해시키거나 분산시킨 후, 적당한 염기, 예를 들자면 수산화나트륨을 가함으로써 간단하게 수득된다. 그후, 이 염을, 경우에 따라 장시간 교반한 후, 농축 또는 흡인여과하여 분리할 수 있다(제조 실시예 참조).

본 발명에 따른 활성 화합물은 고엽제, 건조제, 줄기 킬러(haulm killer) 및 특히 제초제로서 사용될 수 있다. 잡초란, 가장 넓은 의미로 원치않는 장소에서 자라는 모든 식물을 의미한다. 본 발명에 따른 물질이 총체적 또는 선택적인 제초제로 작용하는지의 여부는 본질적으로 사용되는 양에 따라 달라진다.

본 발명에 따른 활성 화합물은 예를 들어 하기 식물과 관련하여 사용될 수 있다:

하기 속의 쌍떡잎 잡초: 아부틸론(Abutilon), 아마란투스(Amaranthus), 암브로시아(Ambrosia), 아노다(Anoda), 안테미스(Anthemis), 아파네스(Apanes), 아트리플렉스(Atriplex), 벨리스(Belis), 비덴스(Bidens), 캅셀라(Capsella), 카르두스 (Carduus), 카시아(Cassia), 센타우레아(Centaurea), 케노포듐(Chenopodium), 시르슘(Cirsium), 콘볼불루스(Convolvulus), 다투라(Datura), 데스모듐(Desmodium), 에멕스(Emex), 에리시뭄(Erysimum), 유포르비아(Euphorbia), 갈레옵시스(Galeopsis), 갈린소가(Galinsoga), 갈륨(Galium), 히비스쿠스(Hibiscus), 이포모에아(Ipomoea), 코치아(Kochia), 라미움(Lamium), 레피듐(Lepidium), 린데르니아(Lindernia), 마트리카리아(Matricaria), 멘타(Mentha), 메르쿠리알리스(Mercurialis), 물루고 (Mullugo), 미오소티스(Myosotis), 파파베르(Papaver), 파르비티스(Pharbitis), 플란타고(Plantago), 폴리고눔(Polygonum), 포르툴라카(Portulaca), 라눈쿨루스 (Ranunculus), 라파누스(Raphanus), 로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 루멕스 (Rumex), 살솔라(Salsola), 세네시오(Senecio), 세스바니아(Sesbania), 시다 (Sida), 시나피스(Sinapis), 솔라눔(Solanum), 손쿠스(Sonchus), 스페노클레아 (Sphenoclea), 스텔라리아(Stellaria), 타락사쿰(Taraxacum), 틀라스피(Thlaspi), 트리폴리움(Trifolium), 우르티카(Urtica), 베로니카(Veronica), 비올라(Viola) 및 크산튬(Xanthium).

하기 속의 쌍떡잎 작물: 아라키스(Arachis), 베타(Beta), 브라시카 (Brassica), 쿠쿠미스(Cucumis), 쿠쿠르비타(Cucurbita), 헬리안투스(Helianthus), 다우쿠스(Daucus), 글리시네(Glycine), 고시피움(Gossypium), 이포모에아 (Ipomoea), 락투카(Lactuca), 리눔(Linum), 리코퍼시콘(Lycopersicon), 니코티아나 (Nicotiana), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라눔(Solanum) 및 비시아 (Vicia),

하기 속의 외떡잎 잡초: 아에길롭스(Aegilops), 아그로피론(Agropyron), 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus), 아페라(Apera), 아베나(Avena), 브라키아리아(Brachiaria), 브로무스(Bromus), 센크루스(Cenchrus), 코멜리나 (Commelina), 시노돈(Cynodon), 사이페루스(Cyperus), 닥틸로크테니움 (Dactyloctenium), 디기타리아(Digitaria), 에키노클로아(Echinochloa), 엘레오카리스(Eleocharis), 엘레우신(Eleusin), 에라그로티스(Eragrotis), 에리오클로아 (Eriochloa), 페스투카(Festuca), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 헤테란테라 (Heteranthera), 임페라타(Imperata), 이스카에뭄(Ischaemum), 렙토클로아 (Leptochloa), 롤륨(Lolium), 모노코리아(Monochoria), 파니쿰(Panicum), 파스팔룸 (Paspalum), 팔라리스(Phalaris), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 로트보엘리아 (Rottboellia), 사기타리아(Sagittaria), 쉬르푸스(Scirpus), 세타리아(Setaria) 및 소르굼(Sorghum).

하기 속의 외떡잎 작물: 알리움(Allium), 아나나스(Ananas), 아스파라구스 (Asparagus), 아베나(Avena), 호르데움(Hordeum), 오리자(Oryza), 파니쿰 (Panicum), 사카룸(Saccharum), 세칼레(Secale), 소르굼(Sorghum), 트리티칼레 (Triticale), 트리티쿰(Triticum) 및 제아(Zea).

그러나, 본 발명에 따른 활성 화합물의 용도는 상기 속에 전혀 제한되지 않으며, 또한 동일한 방식으로 다른 식물들에까지 확대된다.

본 발명에 따른 활성 화합물은, 농도에 따라, 예를 들어 산업 지역 및 철로위에, 그리고 나무가 자라거나 자라지 않는 보도 및 광장위에 있는 잡초들의 총체적인 방제에 적당하다. 마찬가지로, 본 발명에 따른 활성 화합물은 예를 들면 조림지, 관상수 재배장, 과수원, 포도원, 감귤밭, 견과류 과수원, 바나나 농장, 커피 농장, 차 농장, 고무 농장, 야자 농장, 코코아 농장, 연한 과일 식림지 및 홉밭, 잔디, 뗏장 및 목초지의 다년생 작물중의 잡초를 방제하고 일년생 작물 중의 잡초를 선택적으로 방제하기 위해 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 일반식 (I)의 화합물은 토양 및 식물의 지상부에 사용한 경우 강력한 제초 활성 및 광범위 활성 스펙트럼을 나타낸다. 이들은 또한 어느 정도까지는 발아전 및 발아후 방법 둘 모두에 의해 외떡잎 및 쌍떡잎 작물에서 외떡잎 및 쌍떡잎 잡초를 선택적으로 방제하는데 적합하다.

본 발명에 따른 화합물은 또한 특정 농도나 적용비율에서 동물 해충 및 진균 또는 박테리아성 식물 질병을 구제하기 위해 사용될 수 있다. 이들은 또한 어느 정도까지 저항성을 유도한다. 경우에 따라, 이들은 또한 다른 활성 화합물을 합성하기 위한 중간체 또는 전구체로도 사용될 수 있다.

본 발명에 따라, 모든 식물 및 식물 부분이 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 개체군을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종가의 권한에 의해 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 품종 및 형질전환 (transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 식물 육종 및 최적화 방법에 의해, 생명공학적 및 재조합 방법에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물 부분은 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽(needles), 자루(stalks), 줄기(stem), 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 식물 부분은 또한 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 삽목 및 종자를 포함한다.

본 발명에 따라 활성 화합물로 식물 및 식물 부분을 처리하는 것은 통상의처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 분사, 살포, 도포에 의해서 및, 전파 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 일 또는 다중 코팅을 적용하여 직접, 또는 그의 주변, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다.

활성 화합물은 용액제, 유제, 수화성 산제, 현탁제, 산제, 분제, 페이스트, 가용성 산제, 과립제, 현탁액-유제 농축액, 활성 화합물이 주입된 천연 및 합성물질, 및 중합물질 중의 극미세 캅셀과 같은 통상의 제제로 전환될 수 있다.

이들 제제는 공지된 방법으로, 예를 들어, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제를 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 용매 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조된다.

사용된 증량제가 물인 경우, 예를 들어 유기 용매를 공용매로 사용하는 것이 또한 가능하다. 주로 적합한 액체 용매는 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 광유 분획물, 광유 및 식물유와 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매 및 물이다.

적합한 고형 담체는 예를 들어 암모늄염, 및 카올린, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 아타펄가이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이다. 적합한 과립제용고형 담체는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 또는 무기 및 유기 가루의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이다. 적합한 유화제 및/또는 포움 형성제는 예를 들어 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 또는 단백질 가수분해물이다. 적합한 분산제는 예를 들어 리그노설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈이다.

접착제, 예를 들어 카복시메틸셀룰로오즈, 및 아라비아 고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 및 또한 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질, 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그밖의 다른 가능한 첨가제는 광유 및 식물유일 수 있다.

착색제, 예를 들어 산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 알리자린 착색제, 아조 착색제 및 금속 프탈로시아닌 착색제와 같은 유기 착색제 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수도 있다.

제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 화합물을 함유한다.

잡초를 방제하는 경우, 본 발명에 따른 활성 화합물은 그 자체로 또는 그의 제제중에서 공지된 제초제 및/또는 작물과의 화합성을 개선하는 물질("약해완화제(safener)")과의 혼합물로서 사용될 수 있으며, 완제품 제제 또는 탱크 믹스(tank mix)가 가능하다. 하나 이상의 공지된 제초제 및 약해완화제를 포함하는 잡초 킬러와의 혼합물이 또한 가능하다.

혼합물에 가능한 성분은 공지된 제초제, 예를 들어 아세토클로르, 아시플루오르펜(-소듐), 아클로니펜, 알라클로르, 알록시딤(-소듐), 아메트린, 아미카바존, 아미도클로르, 아미도설푸론, 아미트론, 아닐로포스, 아설람, 아트라진, 아자페니딘, 아짐설푸론, 베플루타미드, 베나졸린(-에틸), 벤푸레세이트, 벤설푸론(-메틸), 벤타존, 벤즈펜디존, 벤조비사이클론, 벤조페납, 벤조일프로프(-에틸), 비알라포스, 비페녹스, 비스피리박(-소듐), 브로마실, 브로모부타이드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 부타클로르, 부타페나실(-알릴), 부테나클로르, 부트랄린, 부트록시딤, 부틸레이트, 카펜스트롤, 카베타미드, 카펜트라존(-에틸), 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로리다존, 클로리무론(-에틸), 클로르니트로펜, 클로르설푸론, 클로르티아미드, 클로르톨루론, 시니돈(-에틸), 신메틸린, 시노설푸론, 클레폭시딤, 클레토딤, 클로디나포프(-프로파길), 클로마존, 클로메프로프, 클로피랄리드, 클로란설람(-메틸), 쿠밀우론, 시아나진, 사이부트린, 사이클로에이트, 사이클로설파무론, 시아클록시딤, 사이할로포프(-부틸), 2,4-D, 2,4-DB, 데스메디팜, 디알레이트, 디캄바, 디클로베닐, 디클로프로프(-P), 디클로포프(-메틸), 디클로설람, 디에타틸(-에틸), 디페노펜텐(-에틸), 디펜조쿠아트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디케굴락(-소듐), 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메텐아미드(-P), 디멕시플람, 디니트라민, 디펜아미드, 디쿠아트(-디브로마이드), 디티오피르, 디우론,딤론, 에포프로단, EPTC, 에스프로카브, 에탈플루랄린, 에타메트설푸론(-메틸), 에티오진, 에토푸메세이트, 에톡시펜, 에톡시설푸론, 에토벤자니드, 페녹사프로프(-P-에틸), 펜트라자미드, 플람프로프(-M-이소프로필, -M-메틸), 플라자설푸론, 플로라설람, 플루아지포프(-P-부틸), 플루아졸레이트, 플루카바존(-소듐), 플루클로랄린, 플루페나세트, 플루메트설람, 플루미클로락(-펜틸), 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루오메투론, 플루오로클로리돈, 플루오로글리코펜(-에틸), 플루폭삼, 플루프로파실, 플루르피르설푸론(-메틸, -소듐), 플루레놀(-부틸), 플루리돈, 플루록시피르(-부톡시프로필, -멥틸), 플루르프리미돌, 플루르타몬, 플루티아세트(-메틸), 포메사펜, 포람설푸론, 글루포시네이트(-암모늄), 글리포세이트(-암모늄, -이소프로필암모늄), 할로사펜, 할로설푸론(-메틸), 할록시포프(-에톡시에틸, -P-메틸), 헥사지논, 이마자메타벤즈(-메틸), 이마자메타피르, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이마자설푸론, 요오도설푸론(-메틸, -소듐), 이옥시닐, 이소프로팔린, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사클로르톨, 이속사디펜(-에틸), 이속사플루톨, 이속사피리포프, 케토스피라독스, 락토펜, 레나실, 리누론, MCPA, 메코프로프(-P), 메페나세트, 메소트리온, 메타미트론, 메타자클로르, 메타벤즈티아주론, 메틸딤론, 메토벤주론, 메토브로무론, (S-)메톨라클로르, 메토설람, 메톡수론, 메트리부진, 메트설푸론(-메틸), 몰리네이트, 모놀리누론, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 네부론, 니코설푸론, 노르플루라존, 오르벤카브, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사설푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 파라쿠아트, 펠라르곤산, 펜디메탈린, 펜드랄린, 펜톡사존, 페톡사미드, 펜메디팜,피콜리나펜, 피페로포스, 프레틸라클로르, 프리미설푸론(-메틸), 프로플루아졸, 프로폭시딤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포프, 프로피소클로르, 프로폭시카바존(-소듐), 프로피자미드, 프로설포카브, 프로설푸론, 피라플루펜(-에틸), 피라조길, 피라졸레이트, 피라조설푸론(-에틸), 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카브, 피리다폴, 피리데이트, 피리다톨, 피리프탈리드, 피리미노박-(-메틸), 피리티오박(-소듐), 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴잘로포프(-P-에틸, -P-테푸릴), 림설푸론, 세톡시딤, 시마진, 시메트린, 설코트리온, 설펜트라존, 설포메투론 (-메틸 ), 설포세이트, 설포설푸론, 테부탐, 테부티우론, 테프랄록시딤, 터부틸라진, 터부트린, 테닐클로르, 티아조피르, 티아디아지민, 티펜설푸론(-메틸), 티오벤카브, 티오카바질, 트랄콕시딤, 트리알레이트, 트리아설푸론, 트리베누론(-메틸 ), 트리클로피르, 트리디판, 트리플록시설푸론, 트리플루랄린, 트리플루설푸론(-메틸) 및 트리토설푸론이다.

공지된 약해완화제, 예를 들어 AD-67, BAS-145138, 베녹사코르, 클로퀸토셋 (-멕실), 시오메트리닐, 2,4-D, DKA-24, 디클로르미드, 딤론, 펜클로림, 펜클로라졸(-에틸), 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜(-에틸), MCPA, 메코프로프(-P), 메펜피르(-디에틸), MG-191, 옥사베트리닐, PPG-1292, R-29148이 또한 혼합물에 적합하다.

살진균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 새 퇴치제, 식물 영양제 및 토양 구조개선제와 같은 그밖의 다른 공지된 활성 화합물과의 혼합물이 또한 가능하다.

활성 화합물은 그 자체로, 그의 제제 형태로 또는 이들을 추가로 희석하여제조된 사용형태, 예를 들어 즉시 사용형 용액, 현탁제, 유제, 산제, 페이스트 및 과립으로 사용될 수 있다. 이들은 통상적인 방법으로, 예를 들어 살수, 분무, 연무(atomizing) 또는 살포(broadcasting)에 의해 사용된다.

본 발명에 따른 활성 화합물은 식물의 발아 전이나 후 모두에 적용될 수 있다. 이들을 파종전에 토양에 혼입시킬 수도 있다.

사용되는 활성 화합물의 양은 비교적 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 이는 본질적으로 목적하는 효과의 특성에 따라 달라진다. 일반적으로 사용량은 토양 표면 1 헥타르당 활성 화합물 1 g 내지 10 kg, 바람직하게는 5 g 내지 5 kg이다.

본 발명에 따른 활성 화합물의 제조 및 사용예가 하기 실시예로 예시된다.

제조 실시예:

실시예 1

실온(약 20 ℃)에서, 아세토니트릴 50 ㎖중의 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데-7-센(DBU) 23.4 g(154 밀리몰)의 용액을 2-(2-플루오로에톡시)-6-메틸벤젠설폰아미드 32.7 g(140 밀리몰), 2-(N,N-비스페녹시카보닐아미노)-4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진 53.2 g(140 밀리몰) 및 아세토니트릴 300 ㎖의 혼합물에 교반하면서 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 1 시간동안 교반한 후, 감압하에 농축하였다. 잔사를 메틸렌 클로라이드 300 ㎖에 용해시키고, 1N 염산, 이어서 물 및 마지막으로 염화나트륨 포화 수용액과 진탕하였다. 그후, 유기상을 황산나트륨을 사용하여 건조시키고, 여과하였다. 여액을 농축하고, 잔사를 디에틸 에테르 100 ㎖로 분해하였다. 생성된 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하였다.

융점 161 ℃인 N-[2-(2-플루오로에톡시)-6-메틸페닐설포닐]-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레아 36.9 g(이론치의 60%)을 수득하였다.

실시예 2

실온에서, 수산화나트륨(Micropills) 3.3 g(82 밀리몰)을 N-[2-(2-플루오로에톡시)-6-메틸페닐설포닐]-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레아 36.0 g(82 밀리몰) 및 메틸렌 클로라이드 250 ㎖의 혼합물에 교반하면서 가하였다. 혼합물을 실온에서 약 20 시간동안 교반한 후, 생성된 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하였다.

융점 185 ℃인 N-[2-(2-플루오로에톡시)-6-메틸페닐설포닐]-N'-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레아 소듐염 36.9 g(이론치의 100%)을 수득하였다.

실시예 1 및 2와 유사하게, 그리고 본 발명에 따른 제조방법의 일반적인 설명에 따라, 예를 들어 하기 표 1에 수록된 일반식 (I)의 화합물이 또한 제조될 수 있다.

표 1 : 일반식 (I)의 화합물의 예

일반식 (III)의 출발 물질:

실시예 (III-1)

2-하이드록시-6-메틸벤젠설폰아미드 11.2 g(60 밀리몰), 1-브로모-2-플루오로에탄 10 g(78 밀리몰), 탄산칼륨 16.6 g(120 밀리몰) 및 아세톤 350 ㎖의 혼합물을 48 시간동안 환류하에 가열하고, 뜨거운 채로 여과하였다. 여액을 감압하에서 농축하고, 잔사를 메틸렌 클로라이드에 용해시킨 후, 물로 세척하여 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하였다. 여액을 농축하고, 잔사를 디에틸 에테르로 분해한 후, 생성된 결정성 생성물을 흡인여과하여 분리하였다.

융점 103 ℃인 2-(2-플루오로에톡시)-6-메틸벤젠설폰아미드 7.9 g(이론치의 56%)을 수득하였다.

실시예 (III-1)과 유사하게, 예를 들어 하기 표 2에 수록된 일반식 (III)의 화합물이 또한 제조될 수 있다.

표 2 : 일반식 (III)의 화합물의 예

사용 실시예:

실시예 A

발아전 시험

용 매: 아세톤 5 중량부

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부

활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 상기 언급된 양의 유화제를 첨가한 후, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.

시험 식물의 종자를 상토에 파종하였다. 24 시간후, 토양에 활성 화합물 제제를 단위 면적당 목적하는 활성 화합물의 특정량이 적용되도록 분무하였다. 헥타르당 물 1000 ℓ에 목적하는 활성 화합물의 특정량이 적용되도록 분무액중의 활성 화합물의 농도를 선택하였다.

3 주후, 식물의 손상도를 비처리 대조군의 전개와 비교하여 손상율% 로 기록하였다. 수치는 다음을 나타낸다:

0 % = 효과 없음(비처리 대조군과 같다)

100 % = 완전 방제

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 14, 15, 17, 20, 21, 24, 25 및 26의 화합물이 잡초에 대해 매우 강력한 활성을 나타내었으며, 이중 일부는 예를 들어 밀 및 대두와 같은 작물에 내약성을 나타내었다.

표 A1: 발아전 시험/온실

활성 화합물(제조실시예번호)	적용비율(활성성분g/ha)	사이페루스	에키노클로아	아부틸론	갈륨	솔라눔	스텔라리아	베로니카
(3)	8	100	100	100	100	100	100	100

표 A2: 발아전 시험/온실

활성 화합물(제조실시예번호)	적용비율(활성성분g/ha)	밀	대두	알로페쿠루스	소르굼	케노포듐	마트리카리아	비올라
(4)	15	0	0	80	80	100	100	100

표 A3: 발아전 시험/온실

활성 화합물(제조실시예번호)	적용비율(활성성분g/ha)	에키노클로아	아마란투스	다투라	갈륨	마트리카리아	비올라
(5)	15	100	100	100	100	100	100

표 A4: 발아전 시험/온실

표 A5: 발아전 시험/온실

표 A6: 발아전 시험/온실

표 A7: 발아전 시험/온실

표 A8: 발아전 시험/온실

실시예 B

발아후 시험

용 매: 아세톤 5중량부

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부

5 내지 15 cm 높이의 시험 식물에 활성 화합물 제제를 단위 면적당 목적하는 활성 화합물의 특정량이 적용되도록 분무하였다. 물 1000 ℓ/ha에 목적하는 활성 화합물의 특정량이 적용되도록 분무액의 농도를 선택하였다.

3 주후, 식물의 손상도를 비처리 대조군의 전개와 비교하여 손상율% 로 기록하였다.

수치는 다음을 나타낸다:

0 % = 효과없음(비처리 대조군과 같다)

100 % = 완전 방제

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 20, 21, 22, 24, 25 및 26의 화합물이 잡초에 대해 매우 강력한 활성을 나타내었으며, 이중 일부는 예를 들어 옥수수, 밀 및 사탕무와 같은 작물에 내약성을 나타내었다.

표 B1: 발아후 시험/온실

표 B2: 발아후 시험/온실

표 B3: 발아후 시험/온실

표 B4: 발아후 시험/온실

표 B5: 발아후 시험/온실

표 B6: 발아후 시험/온실

표 B7: 발아후 시험/온실

표 B8: 발아후 시험/온실

표 B9: 발아후 시험/온실

표 B10: 발아후 시험/온실

표 B11: 발아후 시험/온실

표 B12: 발아후 시험/온실

표 B13: 발아후 시험/온실

표 B14: 발아후 시험/온실

실시예 C

포도스파에라(Podosphaera) 시험(사과)/보호성

용 매 : 아세톤 49 중량부

유화제 : 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 1 중량부

활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 용매 및 유화제와 혼합한 후, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조하였다.

보호 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물의 제제를 지정된 적용 비율로 분무하였다. 분무 코팅이 건조된 후, 식물을 사과의 노균병 병원체 포도스파에라 류코트리차(Podosphaera leucotricha)의 수성 포자 현탁액으로 접종하였다. 그후, 식물을 약 23 ℃ 및 약 70% 상대 대기습도의 온실에 놓아 두었다.

접종 10 일후, 평가를 실시하였다. 0%란 유효도가 대조군의 것에 상응함을 의미하며, 100%란 감염이 전혀 관찰되지 않았음을 의미한다.

이 시험에서는, 예를 들어 제조 실시예 1, 24, 25 및 26의 화합물이 100 g/ha의 적용 비율에서 사과의 노균병(포도스파에라 류코트리차)에 대해 100%의 유효도를 나타내었다.

표 C

포도스파에라 시험(사과)/보호성

표 C - 계속

포도스파에라 시험(사과)/보호성

Claims

일반식 (I)의 화합물 및 그의 염:

상기 식에서,

n은 2, 3 또는 4의 수를 나타내고,

A는 질소 또는 그룹 C-X를 나타내며,

여기에서,

X는 수소, 할로겐, 또는 각 경우에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐-치환된 알킬 또는 알콕시를 나타내거나, R¹또는 R²와 함께, 그룹 -CH₂CH₂O-, -CH₂CH₂S- 및 -CH₂CH₂CH₂- 중의 하나를 나타내고,

R¹은 수소 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐- 또는 C₁-C₄-알콕시-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노 또는 디알킬아미노를 나타내며,

R²는 수소, 시아노 또는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 알킬 그룹에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 할로겐- 또는 C₁-C₄-알콕시-치환된 알킬, 알콕시, 알킬티오, 알킬아미노 또는 디알킬아미노를 나타내거나, 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬을 나타내고,

R³는 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐-, C₁-C₄-알콕시- 또는 C₁-C₄-알콕시카보닐-치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬을 나타내며,

R⁴는 할로겐을 나타내거나, 각 경우에 1 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C₁-C₄-알콕시-치환된 알킬 또는 알콕시를 나타내거나, 각 경우에 2 내지 4개의 탄소원자를 가지며 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환된 알케닐, 알키닐, 알케닐옥시 또는 알키닐옥시를 나타내거나, 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C₁-C₄-알킬-치환된 탄소원자수 3 내지 6의 사이클로알킬을 나타낸다.
제 1 항에 있어서,

n은 2, 3 또는 4의 수를 나타내고,

A는 질소 또는 그룹 C-X를 나타내며,

여기에서,

X는 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소- 및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시를 나타내거나, R¹또는 R²와 함께, 그룹 -CH₂CH₂O-, -CH₂CH₂S- 및 -CH₂CH₂CH₂- 중의 하나를 나타내고,

R¹은 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 또는 n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내며,

R²는 수소, 불소, 시아노, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 또는 n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내거나, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내고,

R³는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, 또는 n- 또는 i-프로폭시카보닐-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 또는 n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내며,

R⁴는 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 브롬-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 또는 n-, i-, s- 또는 t-부톡시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시 또는 n-, i-, s- 또는 t-부톡시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 또는 메틸-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸 또는 사이클로펜틸을 나타냄을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항에 있어서,

n은 2, 3 또는 4의 수를 나타내고,

A는 질소 또는 그룹 C-X를 나타내며,

여기에서,

X는 수소, 불소, 염소, 메틸 또는 메톡시를 나타내거나, R¹또는 R²와 함께, 그룹 -CH₂CH₂O-, -CH₂CH₂S- 및 -CH₂CH₂CH₂- 중의 하나를 나타내고,

R¹은 수소, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 또는 n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내며,

R²는 수소, 시아노, 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 또는 n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내거나, 사이클로프로필을 나타내고,

R³는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 메톡시카보닐-, 에톡시카보닐-, 또는 n- 또는 i-프로폭시카보닐-치환된 메틸, 에틸, 또는 n- 또는 i-프로필을 나타내며,

R⁴는 불소, 염소 또는 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, 또는 n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, 또는 n- 또는 i-프로폭시를 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐, 부티닐, 프로페닐옥시, 부테닐옥시, 프로피닐옥시 또는 부티닐옥시를 나타내거나, 임의로 불소-, 염소- 또는 메틸-치환된 사이클로프로필을 나타냄을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항에 있어서,

n은 2 또는 3의 수를 나타내고,

A는 질소 또는 CH 그룹을 나타내며,

R¹은 시아노, 염소, 메틸, 트리플루오로메틸, 에틸, 메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, 플루오로에톡시, 디플루오로에톡시, 트리플루오로에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노, 디메틸아미노 또는 사이클로프로필을 나타내며,

R²는 염소, 메틸, 트리플루오로메틸, 에틸, 메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, 플루오로에톡시, 디플루오로에톡시, 트리플루오로에톡시, 메틸티오, 에틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노 또는 디메틸아미노를 나타내고,

R³는 수소 또는 메틸을 나타내며,

R⁴는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 트리플루오로메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시 또는 사이클로프로필을 나타냄을 특징으로 하는 화합물.
제 1 항에 있어서, n이 3 또는 4를 나타냄을 특징으로 하는 화합물.
일반식 (II)의 치환된 아미노아진을, 경우에 따라 하나 이상의 반응 보조제의 존재하 및 경우에 따라 하나 이상의 희석제의 존재하에서 일반식 (III)의 플루오로알콕시벤젠설폰아미드와 반응시키고, 경우에 따라, 생성된 일반식 (I)의 화합물을 통상적인 방법을 이용하여 그의 염으로 전환시킴을 특징으로 하여 제 1 항에 청구된 화합물을 제조하는 방법:

상기 식에서,

A, n, R¹, R²및 R⁴는 제 1 항에 정의된 바와 같고,

Z는 할로겐, 알콕시 또는 아릴옥시를 나타내며,

R³은 제 1 항에 정의된 바와 같거나, 그룹 -C(O)-Z를 나타낸다.
제 1 항 내지 5 항중 어느 한 항에 청구된 적어도 한 화합물을 원치않는 식물, 미생물 및/또는 이들의 서식지에 작용시킴을 특징으로 하여, 원치않는 식물 또는 미생물을 구제하는 방법.
원치않는 식물 또는 미생물을 구제하기 위한, 제 1 항 내지 5 항중 어느 한 항에 청구된 적어도 한 화합물의 용도.
제 1 항 내지 5 항중 어느 한 항에 청구된 화합물과 통상적인 증량제 및/또는 계면활성제를 포함함을 특징으로 하는 제초제 또는 살진균제 조성물.
일반식 (III)의 화합물:

상기 식에서,

n및 R⁴는 제 1 항에 정의된 바와 같다.