ES2302803T3 - Fluoroalcoxifenilsulfonilureas sustituidas. - Google Patents

Fluoroalcoxifenilsulfonilureas sustituidas. Download PDF

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ES2302803T3 ES02719937T ES02719937T ES2302803T3 ES 2302803 T3 ES2302803 T3 ES 2302803T3 ES 02719937 T ES02719937 T ES 02719937T ES 02719937 T ES02719937 T ES 02719937T ES 2302803 T3 ES2302803 T3 ES 2302803T3
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Joachim Kluth
Mark Wilhelm Drewes
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Ulrike Wachendorff-Neumann
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Abstract

Compuestos de la fórmula general (I) (Ver fórmula) en la que n representa los números 2, 3 ó 4, A representa nitrógeno o la agrupación C-X, representando X hidrógeno, halógeno, o bien alquilo o alcoxi en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono, sustituido eventualmente en cada caso con halógeno, o en común con R1 o R2 una de las agrupaciones -CH2CH2O-, -CH2CH2S-, -CH2CH2CH2-, R1 representa hidrógeno, halógeno, o bien alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino, que tienen en cada caso de 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, sustituido eventualmente en cada caso con halógeno o alcoxi C1-C4, R2 representa hidrógeno, ciano, halógeno, o bien alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, sustituido eventualmente en cada caso con halógeno o alcoxi C1-C4, o representa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, R3 representa hidrógeno, o bien alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, sustituido eventualmente con ciano, halógeno, alcoxi C1-C4 o (alcoxi C1-C4)-carbonilo, y R4 representa halógeno, o bien alquilo o alcoxi en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono, sustituido eventualmente en cada caso con ciano, halógeno o alcoxi C1-C4, o representa alquenilo, alquinilo, alqueniloxi o alquiniloxi en cada caso con 2 a 4 átomos de carbono, sustituido eventualmente en cada caso con ciano o halógeno, o representa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono sustituido eventualmente con ciano, halógeno o alquilo C1-C4, así como sales de compuestos de la fórmula (I).

Description

Fluoroalcoxifenilsulfonilureas sustituidas.
El invento se refiere a nuevas fluoroalcoxifenilsulfonilureas sustituidas, a procedimientos para su preparación y a su utilización como agentes para el tratamiento de las plantas, en particular como herbicidas y como fungicidas.
Ya es conocido que determinadas sulfonilureas sustituidas tienen propiedades herbicidas (compárense los documentos de solicitudes de patentes europeas EP-A-1514, EP-A-23422, EP-A-44807, EP-A-4808, y el documento de solicitud de patente internacional WO-A-97/32861). La actividad herbicida y la compatibilidad frente a las plantas cultivadas de estos compuestos no son sin embargo satisfactorias en todas las cuestiones. No se ha conocido hasta ahora ninguna actividad fungicida de estos compuestos.
Se descubrieron por fin las nuevas fluoroalcoxifenilsulfonilureas sustituidas de la fórmula general (I)
1
en la que
n
representa los números 2, 3 ó 4,
A
representa nitrógeno o la agrupación C-X, representando
X
hidrógeno, halógeno, o bien alquilo o alcoxi en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono, sustituido eventualmente en cada caso con halógeno, o en común con R^{1} o R^{2} una de las agrupaciones -CH_{2}CH_{2}O-, -CH_{2}CH_{2}S-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-,
R^{1}
representa hidrógeno, halógeno, o bien alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino, que tienen en cada caso de 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, sustituido eventualmente en cada caso con halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4},
R^{2}
representa hidrógeno, ciano, halógeno, o bien alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, sustituido eventualmente en cada caso con halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}, o representa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono,
R^{3}
representa hidrógeno, o bien alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, sustituido eventualmente con ciano, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4} o (alcoxi C_{1}-C_{4})-carbonilo, y
R^{4}
representa halógeno, o bien alquilo o alcoxi en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono, sustituido eventualmente en cada caso con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}, o representa alquenilo, alquinilo, alqueniloxi o alquiniloxi en cada caso con 2 a 4 átomos de carbono, sustituido eventualmente en cada caso con ciano o halógeno, o representa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono sustituido eventualmente con ciano, halógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
así como sales de compuestos de la fórmula (I).
Sustituyentes o respectivamente intervalos preferidos de los radicales presentes en las fórmulas expuestas precedente y posteriormente, se describen a continuación:
n
representa de manera preferida los números 2, 3 ó 4.
A
representa de manera preferida nitrógeno o la agrupación C-X,
\quad
representando
X
hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, o bien metilo, etilo, metoxi o etoxi, sustituido eventualmente en cada caso con fluoro y/o cloro, o en común con R^{1} o R^{2} una de las agrupaciones -CH_{2}CH_{2}O-, -CH_{2}CH_{2}S-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-.
R^{1}
representa de manera preferida hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, o bien metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino o dietilamino, sustituido eventualmente en cada caso con fluoro, cloro, metoxi, etoxi o bien con n- o i-propoxi.
R^{2}
representa de manera preferida hidrógeno, ciano, fluoro, cloro, bromo, o bien metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino o dietilamino, sustituido eventualmente en cada caso con fluoro, cloro, metoxi, etoxi o bien con n- o i-propoxi, o representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo.
R^{3}
representa de manera preferida hidrógeno, o bien metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, sustituido eventualmente en cada caso con ciano, fluoro, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, o bien con n- o i-propoxi-carbonilo.
R^{4}
representa de manera preferida fluoro, cloro, bromo, o bien metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, sustituido eventualmente en cada caso con fluoro, cloro, bromo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n- o i-, n-, i-, s- o t-butoxi, o representa etenilo, propenilo, butenilo, etinilo, propinilo, butinilo, propeniloxi, buteniloxi, propiniloxi o butiniloxi, sustituido eventualmente en cada caso con fluoro, cloro y/o bromo, o representa ciclopropilo, ciclobutilo o ciclopentilo, sustituido eventualmente en cada caso con fluoro, cloro o metilo.
n
representa de manera especialmente preferida los números 2, 3 ó 4.
A
representa de manera especialmente preferida nitrógeno o la agrupación C-X,
\quad
representando
X
hidrógeno, fluoro, cloro, metilo o metoxi, o en común con R^{1} o R^{2} una de las agrupaciones -CH_{2}CH_{2}O-, -CH_{2}CH_{2}S-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-.
R^{1}
representa de manera especialmente preferida hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, o bien metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino o dietilamino, sustituido eventualmente en cada caso con fluoro, cloro, metoxi, etoxi o bien con n- o i-propoxi.
R^{2}
representa de manera especialmente preferida hidrógeno, ciano, fluoro, cloro, bromo, o bien metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino o dietilamino, sustituido eventualmente en cada caso con fluoro, cloro, metoxi, etoxi o bien con n- o i-propoxi, o representa ciclopropilo.
R^{3}
representa de manera especialmente preferida hidrógeno, o bien metilo, etilo, n- o i-propilo, sustituido eventualmente en cada caso con ciano, fluoro, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, o bien con n- o i-propoxi-carbonilo.
R^{4}
representa de manera especialmente preferida fluoro, cloro, bromo, o bien metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, sustituido eventualmente en cada caso con fluoro, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, o representa propenilo, butenilo, propinilo, butinilo, propeniloxi, buteniloxi, propiniloxi o butiniloxi, sustituido eventualmente en cada caso en cada caso con fluoro, cloro y/o bromo, o representa ciclopropilo, sustituido eventualmente con fluoro, cloro, o metilo.
n
representa de manera muy especialmente preferida los números 2 ó 3.
A
representa de manera muy especialmente preferida nitrógeno o una agrupación CH.
R^{1}
representa de manera muy especialmente preferida ciano, cloro, metilo, trifluorometilo, etilo, metoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, etoxi, fluoroetoxi, difluoroetoxi, trifluoroetoxi, metiltio, etiltio, metilamino, etilamino, dimetilamino o ciclopropilo.
R^{2}
representa de manera muy especialmente preferida cloro, metilo, trifluorometilo, etilo, metoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, etoxi, fluoroetoxi, difluoroetoxi, trifluoroetoxi, metiltio, etiltio, metilamino, etilamino o dimetilamino.
R^{3}
representa de manera muy especialmente preferida hidrógeno o metilo.
R^{4}
representa de manera muy especialmente preferida fluoro, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, o representa ciclopropilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Un conjunto muy especialmente preferido es el de los compuestos de la fórmula (I), en la que
n
representa los números 2 ó 3,
A
representa nitrógeno,
R^{1}
representa cloro, metilo, trifluorometilo, etilo, metoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, etoxi, fluoroetoxi, difluoroetoxi, trifluoroetoxi, metiltio, etiltio, metilamino, etilamino o dimetilamino,
R^{2}
representa cloro, metilo, trifluorometilo, etilo, metoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, etoxi, fluoroetoxi, difluoroetoxi, trifluoroetoxi, metiltio, etiltio, metilamino, etilamino o dimetilamino.
R^{3}
representa hidrógeno o metilo, y
R^{4}
representa fluoro, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
Otro conjunto muy especialmente preferido es de los compuestos de la fórmula (I) en la que
n
representa los números 2 ó 3,
A
representa una agrupación CH,
R^{1}
representa metilo, trifluorometilo, etilo, metoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, etoxi, fluoroetoxi, difluoroetoxi, trifluoroetoxi, metiltio, etiltio, metilamino, etilamino o dimetilamino,
R^{2}
representa, metilo, trifluorometilo, etilo, metoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, etoxi, fluoroetoxi, difluoroetoxi, trifluoroetoxi, metiltio, etiltio, metilamino, etilamino o dimetilamino,
R^{3}
representa hidrógeno o metilo, y
R^{4}
representa fluoro, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi.
\vskip1.000000\baselineskip
Como otro conjunto preferido conforme al invento se han de mencionar los compuestos en los cuales n representa 3 ó 4.
Son objeto del invento preferiblemente además sales de sodio, potasio, magnesio, calcio, amonio, (alquil C_{1}-C_{4})-amonio, di-(alquil C_{1}-C_{4})-amonio, tri-(alquil C_{1}-C_{4})-amonio, tetra-(alquil C_{1}-C_{4})-amonio, tri-(alquil C_{1}-C_{4})-sulfonio, (cicloalquil C_{5} o C_{6})-amonio, y di-(alquil C_{1}-C_{2})-bencil-amonio de compuestos de la fórmula (I), en la que n, A, R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} tienen los significados indicados anteriormente de modo preferido.
Las definiciones de radicales generales antes expuestas, o expuestas en intervalos preferentes, son válidas tanto para los productos finales de la fórmula (I) como también, de manera correspondiente, para los productos de partida o intermedios que se necesitan en cada caso para la preparación. Estas definiciones de radicales se pueden combinar arbitrariamente entre ellas, por lo tanto también entre los intervalos preferidos indicados.
Se prefieren conforme al invento los compuestos de la fórmula (I) en los que se presenta una combinación de los significados expuestos precedentemente como preferidos ("de manera preferida").
Se prefieren especialmente conforme al invento los compuestos de la fórmula (I) en los que se presenta una combinación de los significados expuestos precedentemente como especialmente preferidos.
Se prefieren muy especialmente conforme al invento los compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta una combinación de los significados precedentemente expuestos como muy especialmente preferidos.
Se prefieren en sumo grado conforme al invento los compuestos de la fórmula (I), en los cuales se presenta una combinación de los significados expuestos como los sumamente preferidos.
Los radicales hidrocarbilo saturados o insaturados, tales como alquilo o alquenilo, son - también en unión con heteroátomos, tal como en alcoxi - siempre que sea posible, en cada caso lineales o ramificados.
Los radicales sustituidos eventualmente pueden estar sustituidos una vez o múltiples veces, pudiendo los sustituyentes ser iguales o diferentes en el caso de una sustitución múltiple.
Las nuevas fluoroalcoxifenilsulfonilureas sustituidas de la fórmula general (I) tienen interesantes propiedades biológicas. Ellas se distinguen en particular por una fuerte actividad herbicida y fungicida.
Se obtienen las nuevas fluoroalcoxifenilsulfonilureas sustituidas de la fórmula general (I), cuando se hacen reaccionar aminoazinas sustituidas de la fórmula general (II)
2
en la que
A, R^{1} y R^{2} tienen los significados arriba indicados,
Z representa halógeno, alcoxi o ariloxi, y
R^{3} tiene el significado arriba mencionado o representa la agrupación -C(O)-Z,
con fluoroalcoxibencenosulfonamidas de la fórmula general (III)
3
en la que
n y R^{4} tienen los significados arriba indicados,
eventualmente en presencia de uno o varios agentes coadyuvantes de la reacción y eventualmente en presencia de uno o varios agentes diluyentes,
y eventualmente los compuestos de la fórmula general (I), que así se han obtenido, se transforman en sus sales de acuerdo con métodos usuales.
\vskip1.000000\baselineskip
Las nuevas fluoroalcoxifenilsulfonilureas sustituidas de la fórmula general (I) se pueden obtener en principio tal como se representa esquemáticamente a continuación:
(b)
por reacción de aminoazinas de la fórmula general (IV) con fluoroalcoxifenilsulfonilisocianatos de la fórmula general (V); n, R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} son como arriba se ha señalado (compárese el documento WO-A-97/32861):
4
(c)
por reacción de aminoazinas de la fórmula general (IV) con fluoroalcoxibencenosulfonamidas sustituidas de la general fórmula (VI); n, R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} son como arriba se ha señalado, Z: es halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4} o fenoxi (compárese el documento WO-A-97/32861):
\vskip1.000000\baselineskip
5
Si se utilizan por ejemplo la 2-metoxicarbonilamino-4-metoxi-6-trifluorometil-1,3,5-triazina y la 2-(2-fluoro-etoxi)-6-metil-bencenosulfonamida como sustancias de partida, el transcurso de la reacción en el procedimiento conforme al invento se puede bosquejar según el siguiente esquema de fórmulas:
\vskip1.000000\baselineskip
6
Las aminoazinas que se han de utilizar como sustancias de partida en el caso del procedimiento conforme al invento para la preparación de compuestos de la fórmula general (I), se definen en términos generales mediante la fórmula (II). En la fórmula general (II) A, R^{1} y R^{2} tienen, de manera preferida o respectivamente en particular, los significados que ya se han indicado más arriba de manera preferida o respectivamente como particularmente preferida para A, R^{1} y R^{2} en conexión con la descripción de los compuestos conformes al invento de la fórmula general (I); Z representa de manera preferida fluoro, cloro, bromo, alcoxi C_{1}-C_{4} o fenoxi, en particular cloro, metoxi, etoxi, o fenoxi.
Las sustancias de partida de la fórmula general (II) son conocidas y/o se pueden preparar de acuerdo con procedimientos en sí conocidos (compárense el documento de solicitud de patente alemana DE-A-19.501.174, y el de solicitud de patente de los EE.UU. US-A-4.690.707)
Las fluoroalcoxibencenosulfonamidas que se han de utilizar adicionalmente como sustancias de partida en el caso del procedimiento conforme al invento para la preparación de compuestos de la fórmula general (I), se definen en términos generales por medio de la fórmula (III). En la fórmula general (III) n y R^{4} tienen, de manera preferida o respectivamente de manera particularmente preferida, los significados que ya se han indicado más arriba como preferidos o respectivamente como preferidos particularmente para n y R^{4} en conexión con los compuestos conformes al invento de la fórmula general (I).
Las sustancias de partida de la fórmula general (III) son conocidas parcialmente por divulgación en forma de una fórmula genérica (compárese el documento WO 97/03056). Las sustancias de partida de la fórmula (III), en la que n es = 3 y R^{4} tiene el significado indicado en la reivindicación 1, constituyen sin embargo una nueva selección entre los compuestos antes conocidos y por lo tanto son también objeto de la presente solicitud.
\global\parskip0.900000\baselineskip
Se obtienen las nuevas fluoroalcoxibencenosulfonamidas de la fórmula general (III), cuando se hacen reaccionar hidroxibencenosulfonamidas de la fórmula general (VII)
7
en la que
R^{4}
tiene los significados arriba indicados,
con \omega-fluoro-\alpha-halógeno-alcanos de la fórmula general (VIII)
8
en la que
n
tiene el significado arriba indicado y
X
representa halógeno, de manera preferida cloro, bromo o yodo, en particular bromo, o representa metilsulfoniloxi, fenilsulfoniloxi o tolilsulfoniloxi,
eventualmente en presencia de un agente diluyente, tal como p.ej. acetona, butanona, acetonitrilo, propionitrilo, N,N-dimetil-formamida o N,N-dimetil-acetamida, y eventualmente en presencia de un aceptor de ácidos, tal como p.ej. carbonato de potasio, a unas temperaturas comprendidas entre 0ºC y 150ºC (compárense los Ejemplos de preparación).
Las hidroxibencenosulfonamidas de la fórmula general (VII), que son necesarias como productos precursores, son conocidas y/o se pueden preparar de acuerdo con procedimientos de por sí conocidos (compárense los documentos EP-A-44807 y WO-A-97/03056).
Los \omega-fluoro-\alpha-halógeno-alcanos de la fórmula general (VIII) necesarios además como productos precursores, son productos químicos conocidos de síntesis orgánicas.
El procedimiento conforme al invento para la preparación de las nuevas fluoroalcoxifenilsulfonilureas sustituidas de la fórmula general (I), se lleva a cabo de manera preferida en presencia de uno o varios agentes coadyuvantes de la reacción. Como agentes coadyuvantes de la reacción para el procedimiento conforme al invento entran en consideración en general las bases o los aceptores de ácidos, de carácter inorgánico u orgánico, que son usuales. A estos compuestos pertenecen por ejemplo de manera preferida los acetatos, amiduros, carbonatos, hidrógeno-carbonatos, hidruros, hidróxidos o alcanolatos de metales alcalinos o de metales alcalino-térreos, tales como por ejemplo los acetatos de sodio, potasio o calcio, los amiduros de litio, sodio, potasio o calcio, los carbonatos de sodio, potasio o calcio, los hidrógeno-carbonatos de sodio, potasio o calcio, los hidruros de litio, sodio, potasio o calcio, los hidróxidos de litio, sodio, potasio o calcio, los metanolatos, etanolatos, n- o i-propanolatos, n-, i-, s- o t-butanolatos de sodio o potasio; además, también compuestos nitrogenados orgánicos de carácter básico tales como por ejemplo trimetil-amina, trietil-amina, tripropil-amina, tributil-amina, etil-diisopropil-amina, N,N-dimetil-ciclohexil-amina, diciclohexil-amina, etil-diciclohexil-amina, N,N-dimetil-anilina, N,N-dimetil-bencil-amina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 3,4-dimetil- y 3,5-dimetil-piridina, 5-etil-2-metil-piridina, 4-dimetilamino-piridina, N-metil-piperidina, 1,4-diaza-biciclo[2.2.2]-octano (DABCO), 1,5-diaza-biciclo[4.3.0]-non-5-eno (DBN), o 1,8-diaza-biciclo[5.4.0]-undec-7-eno (DBU).
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Como otros agentes coadyuvantes de la reacción para el procedimiento conforme al invento entran en consideración también catalizadores de transferencia de fases. Como ejemplos de tales catalizadores se han de mencionar:
Bromuro de tetrabutil-amonio, cloruro de tetrabutil-amonio, cloruro de tetraoctil-amonio, hidrógeno-sulfato de tetrabutil-amonio, cloruro de metil-trioctil-amonio, cloruro de hexadecil-trimetil-amonio, bromuro de hexadecil-trimetil-amonio, cloruro de bencil-trimetil-amonio, cloruro de bencil-trietil-amonio, hidróxido de bencil-trimetil-amonio, hidróxido de bencil-trietil-amonio, cloruro de bencil-tributil-amonio, bromuro de bencil-tributil-amonio; bromuro de tetrabutil-fosfonio, cloruro de tetrabutil-fosfonio, bromuro de tributil-hexadecil-fosfonio, cloruro de butil-trifenil-fosfonio, bromuro de etil-trioctil-fosfonio, y bromuro de tetrafenil-fosfonio.
El procedimiento conforme al invento para la preparación de los compuestos de la fórmula general (I) se lleva a cabo de manera preferida mediando utilización de uno o varios agentes diluyentes. Como agentes diluyentes para la realización del procedimiento conforme al invento entran en consideración, junto al agua, sobre todo disolventes orgánicos inertes. A ellos pertenecen en particular hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, eventualmente halogenados, tales como por ejemplo bencina, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, diclorobenceno, éter de petróleo, hexano, ciclohexano, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono; éteres tales como dietil-éter, diisopropil-éter, dioxano, tetrahidrofurano o los éteres dimetílico o dietílico de etilenglicol; cetonas, tales como acetona, butanona o metil-butil-isobutil-cetona; nitrilos tales como acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo; amidas tales como N,N-dimetil-formamida, N,N-dimetil-acetamida, N-metil-formanilida, N-metil-pirrolidona o hexametil-triamida de ácido fosfórico; ésteres tales como el éster metílico de ácido acético o el éster etílico de ácido acético; sulfóxidos tales como dimetil-sulfóxido; alcoholes, tales como metanol, etanol, n- o i-propanol, el éter monometílico de etilenglicol, el éter monoetílico de etilenglicol, el éter monometílico de dietilenglicol, el éter monoetílico de dietilenglicol, sus mezclas con agua, o agua pura.
Las temperaturas de la reacción se pueden hacer variar dentro de un mayor intervalo en el caso de la realización del procedimiento conforme al invento. Por lo general se trabaja a unas temperaturas comprendidas entre 0ºC y 150ºC, de manera preferida entre 10ºC y 120ºC.
El procedimiento conforme al invento se lleva a cabo por lo general bajo una presión normal. Sin embargo, también es posible llevar a cabo el procedimiento conforme al invento bajo una presión elevada o reducida -en general entre 0,1 bares y 10 bares-.
Para la realización del procedimiento conforme al invento, las sustancias de partida se emplean en general en unas cantidades aproximadamente equimolares. Sin embargo, también es posible utilizar uno de los componentes en un mayor exceso. La reacción se lleva a cabo por lo general en el seno de un agente diluyente apropiado, en presencia de un agente coadyuvante de la reacción, y la mezcla de reacción se agita por lo general durante varias horas a la temperatura necesaria. El tratamiento se lleva a cabo de acuerdo con métodos usuales (compárense los Ejemplos de preparación).
A partir de los compuestos conformes al invento de la fórmula general (I) se pueden preparar eventualmente sales. Tales sales se obtienen de una manera sencilla de acuerdo con usuales métodos de formación de sales, por ejemplo por disolución o dispersamiento de un compuesto de la fórmula (I) en un apropiado disolvente, tal como p.ej. cloruro de metileno, acetona, terc.-butil-metil-éter o tolueno, y por adición de una base apropiada, tal como p.ej. hidróxido de sodio. Las sales se pueden aislar entonces -eventualmente después de una prolongada agitación- mediante concentración por evaporación o filtración con succión (compárense los Ejemplos de preparación).
Las sustancias activas conformes al invento se pueden utilizar como agentes desfoliantes, desecantes, agentes para la destrucción de hierbas y en particular como agentes para la aniquilación de las malezas. Como una maleza han de entenderse en su sentido más amplio todas las plantas, que crecen en unos sitios, en donde ellas son indeseadas. El hecho de que las sustancias conformes al invento actúen como herbicidas totales o selectivos, depende en lo esencial de la cantidad consumida.
Las sustancias activas conformes al invento se pueden utilizar p.ej. en los casos de las siguientes plantas:
Malezas dicotiledóneas de los géneros: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Plantas cultivadas dicotiledóneas de los géneros: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Malezas monocotiledóneas de los géneros: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
Plantas cultivadas monocotiledóneas de los géneros: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
La utilización de las sustancias activas conformes al invento no está limitada, sin embargo, de ninguna de las maneras a estos géneros, sino que se extiende de igual manera también a otras plantas.
Las sustancias activas conformes al invento son apropiadas, dependiendo de la concentración, para la represión total de malezas, p.ej. en instalaciones industriales y de vías ferroviarias, y en caminos y plazas con o sin vegetación de arbolado. Asimismo, las sustancias activas conformes al invento se pueden emplear para la represión de malezas en cultivos permanentes, p.ej. bosques, plantaciones de árboles de madera ornamental, frutículas, vinícolas, citrícolas, nogales, bananales, de café, té, caucho, palma oleífera, cacao, frutas de bayas y lúpulo, en céspedes ornamentales y deportivos, y en superficies de prados, así como para la represión selectiva de malezas en cultivos monoanuales.
Los compuestos conformes al invento de la fórmula (I) muestran una fuerte actividad herbicida y un amplio espectro de efectos en el caso de la aplicación sobre el suelo y sobre las partes de las plantas situadas por encima de la tierra. Ellos son apropiados en cierto grado también para la represión selectiva de malezas monocotiledóneas y dicotiledóneas en cultivos monocotiledóneos y dicotiledóneos, por el procedimiento tanto de antes del brote como también de después del brote.
Las sustancias activas conformes al invento se pueden utilizar, en determinadas concentraciones o respectivamente cantidades consumidas, también para la represión de plagas animales y enfermedades fúngicas o bacterianas de las plantas. Eventualmente, ellas se pueden utilizar también como productos intermedios o precursores para la síntesis de otras sustancias activas.
Conforme al invento se pueden tratar todas las plantas y partes de plantas. Como plantas se entienden en este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres deseadas e indeseadas o plantas cultivadas (inclusive plantas cultivadas que se presentan en la naturaleza). Las plantas cultivadas pueden ser unas plantas, que se pueden obtener por métodos convencionales de cultivación y optimización o por métodos de biotecnología y tecnología genética, o por combinaciones de estos métodos, incluyendo a las plantas transgénicas e incluyendo a las variedades de plantas que son protegibles o no protegibles por derechos de protección de variedades. Como partes de plantas deben entenderse todas las partes situadas por encima de la tierra y por debajo de la tierra, y órganos de las plantas tales como retoños, hojas, flores y raíces, señalándose a modo de ejemplo hojas, agujas, peciolos, tallos, troncos, flores, cuerpos de frutas, frutas y semillas, así como raíces, tubérculos y rizomas. A las partes de plantas pertenece también un material cosechado, así como un material de reproducción vegetativa y generativa, por ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, esquejes y semillas.
El tratamiento conforme al invento de las plantas y partes de plantas con las sustancias activas se efectúa de manera directa o por acción sobre su entorno, espacio de vida o espacio de almacenamiento, de acuerdo con los métodos usuales de tratamiento, p.ej. por inmersión, proyección, evaporación, nebulización, esparcimiento, extensión y, en el caso de un material de reproducción, en particular en el caso de semillas, además por envoltura con una o múltiples capas.
Las sustancias activas se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos para proyectar, suspensiones, polvos, agentes para espolvorear, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados para suspensión y emulsión, sustancias naturales y sintéticas impregnadas con sustancias activas, así como encapsulaciones finísimas en sustancias poliméricas.
Estas formulaciones se preparan de una manera conocida, p.ej. por mezclamiento de las sustancias activas con agentes extendedores, es decir disolventes líquidos y/o materiales de soporte sólidos, eventualmente mediando utilización de agentes con actividad superficial (tensioactivos), por lo tanto agentes emulsionantes y/o agentes dispersantes y/o agentes generadores de espuma.
En el caso del uso de agua como agente extendedor, se pueden utilizar como disolventes auxiliares p.ej. también disolventes orgánicos. Como disolventes líquidos entran en cuestión en lo esencial: compuestos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquil-naftalenos, compuestos aromáticos clorados e hidrocarburos alifáticos clorados, tales como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o parafinas, p.ej. fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes, tales como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, cetonas tales como acetona, metil-etil-cetona, metil-isobutil-cetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, tales como dimetil-formamida y dimetil-sulfóxido, así como agua.
Como materiales de soporte sólidos entran en cuestión: p.ej. sales de amonio y polvos finos de piedras naturales, tales como caolines, tierras arcillosas, talco, greda, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y polvos finos de piedras sintéticas, tales como ácido silícico muy disperso, óxido de aluminio y silicatos, como materiales de soporte sólidos para granulados entran en cuestión: p.ej. piedras naturales machacadas y fraccionadas tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos a base de polvos finos inorgánicos y orgánicos, así como granulados a base de un material orgánico tales como aserrín de madera, cáscaras de nuez de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; como agentes emulsionantes y/o generadores de espuma entran en cuestión: p.ej. emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como poli(oxietilen)-ésteres de ácidos grasos, poli(oxietilen)-éteres de alcoholes grasos, p.ej. alquil-aril-poliglicol-éteres, alquil-sulfonatos, alquil-sulfatos, aril-sulfonatos así como materiales hidrolizados de proteínas; como agentes dispersantes entran en cuestión: p.ej. lejías residuales del procedimiento al sulfito para la obtención de lignina, y metil-celulosas.
En las formulaciones se pueden utilizar agentes adhesivos, tales como carboximetil-celulosa, polímeros en forma pulverulenta, granular o de látex, naturales y sintéticos, tales como goma arábiga, un poli(alcohol vinílico), un poli(acetato de vinilo), así como fosfolípidos naturales, tales como cefalinas y lecitinas, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Se pueden utilizar colorantes tales como pigmentos inorgánicos, p.ej. un óxido de hierro, un óxido de titanio, azul de ferrocianuro y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de metales-ftalocianinas, y sustancias nutritivas trazas tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc.
Las formulaciones contienen por lo general entre 0,1 y 95 por ciento en peso de una sustancia activa, de modo preferido entre 0,5 y 90%.
Las sustancias activas conformes al invento se pueden utilizar como tales o en sus formulaciones también en mezcla con herbicidas conocidos y/o con sustancias, que mejoran la compatibilidad con las plantas cultivadas ("antídotos") para la represión de malezas, siendo posibles formulaciones acabadas o mezclas en depósito. Por lo tanto, son posibles también mezclas con agentes para la represión de malezas, que contienen uno o varios herbicidas conocidos y un antídoto.
Para las mezclas entran en cuestión herbicidas conocidos, por ejemplo
acetocloro, acifluorfeno (-sodio), aclonifeno, alacloro, aloxidim (-sodio), ametrina, amicarbazona, amidocloro, amidosulfurón, amitrol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfurón, beflubutamida, benazolina (-etilo), benfuresato, bensulfurón (-metilo), bentazona, benzofendizona, benzobiciclona, benzofenap, benzoílprop (-etilo), bialafos, bifenox, bispiribac (-sodio), bromacilo, bromobutida, bromofenoxima, bromoxinilo, butacloro, butafenacilo (-alilo), butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona (-etilo), clometoxifeno, clorambeno, cloridazona, clorimurón (-etilo), cloronitrofeno, clorosulfurón, clorotolurón, cinidon (-etilo), cinmetilina, cinosulfurón, clefoxidim, cletodim, clodinafop (-propargilo), clomazona, clomeprop, clopiralida, cloransulam (-metilo), cumilurón, cianazina, cibutrina, cicloato, ciclosulfamurón, cicloxidim, cihalofop (-butilo), 2,4-D, 2,4-DB, desmedifam, dialato, dicamba, diclobenilo, diclorprop (-P), diclofop (-metilo), diclosulam, dietatil (-etilo), difenzoquat, diflufenicán, diflufenzopir, dikegulac (-sodio), dimefurón, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrin, dimetenamida (-P), dimexiflam, dinitramina, difenamida, diquat (-dibromuro), ditiopir, diurón, dimron, epropodano, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfurón (-metilo), etiozina, etofumesato, etoxifeno, etoxisulfurón, etobenzanida, fenoxaprop (-P-etilo), fentrazamida, flamprop (-M-isopropilo, -M-metilo), flazasulfurón, florasulam, fluazifop (-P-butilo), fluazolato, flucarbazona (-sodio), flucloralina, flufenacet, flumetsulam, flumiclorac (-pentilo), flumioxazina, flumipropin, fluometurón, fluorocloridona, fluoroglicofeno (-etilo), flupoxam, flupropacilo, flurpirsulfurón (-metilo, -sodio), flurenol (-butilo), fluridona, fluroxipir (-butoxipropilo, -meptilo), flurprimidol, flurtamona, flutiacet (-metilo), fomesafeno, foramsulfurón, glufosinato (-amonio), glifosato (-amonio, -isopropilamonio), halosafeno, haloxifop (-etoxietilo, -P-metilo), hexazinona, imazametabenz (-metilo), imazametapir, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfurón, yodosulfurón (-metilo, -sodio), ioxinilo, isopropalina, isoproturón, isourón, isoxaben, isoxaclortol, isoxadifeno (-etilo), isoxaflutol, isoxapirifop, ketospiradox, lactofeno, lenacilo, linurón, MCPA, mecoprop (-P), mefenacet, mesotriona, metamitrón, metazacloro, metabenzotiazurón, metildimrón, metobenzurón, metobromurón, (S-) metolacloro, metosulam, metoxurón, metribuzina, metsulfurón (-metilo), molinato, monolinurón, naproanilida, napropamida, neburón, nicosulfurón, norflurazona, orbencarb, oryzalina, oxadiargilo, oxadiazona, oxasulfurón, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraquat, ácido pelargónico, pendimetalina, pendralina, pentoxazona, petoxamida, fenmedifam, picolinafeno, piperofos, pretilacloro, primisulfurón (-metilo), profluazol, profoxidim, prometrin, propacloro, propanilo, propaquizafop, propisocloro, propoxicarbazona (-sodio), propizamida, prosulfocarb, prosulfurón, piraflufeno (-etilo), pirazogil, pirazolato, pirazosulfurón (-etilo), pirazoxifeno, piribenzoxima, piributicarb, piridafol, piridato, piridatol, piriftalida, piriminobac (-metilo), piritiobac (-sodio), quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop (-P-etilo, -P-tefurilo), rimsulfurón, setoxidim, simazina, simetrin, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurón (-metilo), sulfosato, sulfosulfurón, tebutam, tebutiurón, tepraloxidim, terbutilazina, terbutrin, tenilcloro, tiazopir, tidiazimina, tifensulfurón (-metilo), tiobencarb, tiocarbazilo, tralkoxidim, trialato, triasulfurón, tribenurón (-metilo), triclopir, tridifano, trifluralina, trifloxisulfurón, triflusulfurón (-metilo), tritosulfurón.
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Para las mezclas entran en cuestión además unos antídotos conocidos, por ejemplo
AD-67, BAS-145138, benoxacor, cloquintocet (-mexilo), ciometrinilo, 2,4-D, DKA-24, diclormid, dimrón, fenclorim, fenclorazol (-etilo), flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno (-etilo), MCPA, mecoprop (-P), mefenpir (-dietilo), MG-191, oxabetrinilo, PPG-1292, R-29148.
También es posible una mezcla con otras sustancias activas conocidas, tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, sustancias protectoras contra el ataque de los pájaros, sustancias nutritivas de las plantas y agentes para mejorar la estructura de los suelos.
Las sustancias activas se pueden utilizar como tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de ellas por dilución adicional, tales como soluciones, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y granulados, que están prestas/os para el uso. La aplicación se efectúa de un modo usual, p.ej. por vertimiento, proyección, rociadura o esparcimiento.
Las sustancias activas conformes al invento se pueden aplicar tanto antes como también después del brote de las plantas. Ellas se pueden incorporar en el suelo también antes de la siembra.
La cantidad aplicada de una sustancia activa puede fluctuar en un gran intervalo. Ésta depende en lo esencial del tipo del efecto deseado. Por lo general, las cantidades consumidas están situadas entre 1 g y 10 kg de una sustancia activa por hectárea de superficie del suelo, preferiblemente entre 5 g y 5 kg por ha.
La preparación y la utilización de las sustancias activas conformes al invento se desprenden de los siguientes Ejemplos.
Ejemplos de preparación
Ejemplo 1
9
Una solución de 23,4 g (154 mmol) de 1,8-diaza-biciclo[5.4.0]-undec-7-eno (DBU) en 50 ml de acetonitrilo se añade a la temperatura ambiente (aproximadamente 20ºC) gota a gota mediando agitación a una mezcla de 32,7 g (140 mmol) de 2-(2-fluoro-etoxi)-6-metil-bencenosulfonamida, de 53,2 g (140 mmol) de 2-(N,N-bis-fenoxicarbonil-amino)-4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazina y de 300 ml de acetonitrilo. La mezcla de reacción se agita durante una hora a la temperatura ambiente y luego se concentra por evaporación bajo presión reducida. El residuo se recoge en 300 ml de cloruro de metileno y se agita con ácido clorhídrico 1 N, luego con agua y finalmente con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio. La fase orgánica se seca luego con sulfato de sodio y se filtra. El material filtrado se concentra por evaporación y el residuo se digiere con 100 ml de dietil-éter. El producto resultante en forma cristalina se aísla mediante filtración con succión.
Se obtienen 36,9 g (60% del rendimiento teórico) de la N-[2-(2-fluoro-etoxi)-6-metil-fenilsulfonil]-N'-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-urea con un punto de fusión de 161ºC.
Ejemplo 2
10
3,3 g (82 mmol) de hidróxido de sodio (micropíldoras) se añaden mediando agitación a una mezcla de 36,0 g (82 mmol) de N-[2-(2-fluoro-etoxi)-6-metil-fenilsulfonil]-N'-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-urea y de 250 ml de cloruro de metileno. La mezcla se agita durante aproximadamente 20 horas a la temperatura ambiente; luego el producto que ha resultado en forma cristalina, se aísla mediante filtración con succión.
Se obtienen 36,9 g (100% del rendimiento teórico) de la sal de sodio de la N-[2-(2-fluoro-etoxi)-6-metil-fenilsulfonil]-N'-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-urea con un punto de fusión de 185ºC.
De una manera análoga a la de los Ejemplos 1 y 2 así como de una manera correspondiente a la descripción general del procedimiento de preparación conforme al invento, se pueden preparar también los compuestos de la fórmula general (I) que se exponen en la siguiente Tabla 1.
11
TABLA 1 Ejemplos de los compuestos de la Fórmula (I)
12
13
14
15
16
17
18
19 
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Sustancias de partida de la fórmula (III)
Ejemplo (III-1)
20 
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Una mezcla de 11,2 g (60 mmol) de 2-hidroxi-6-metil-bencenosulfonamida, de 10 g (78 mmol) de 1-bromo-2-fluoro-etano, de 16,6 g (120 mmol) de carbonato de potasio y de 350 ml de acetona se calienta a reflujo durante 48 horas y a continuación se filtra en caliente. El material filtrado se concentra por evaporación bajo presión reducida, el residuo se recoge en cloruro de metileno, se lava con agua, se seca con sulfato de sodio y se filtra. El material filtrado se concentra por evaporación, el residuo se digiere con dietil-éter y el producto que ha resultado en forma cristalina se aísla mediante filtración con succión.
Se obtienen 7,9 g (56% del rendimiento teórico) de la 2-(2-fluoro-etoxi)-6-metil-bencenosulfonamida de punto de fusión 103ºC.
De una manera análoga a la del Ejemplo (III-1) se pueden preparar por ejemplo también los compuestos de la fórmula general (III), que se exponen en la siguiente Tabla 2.
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TABLA 2 Ejemplos de los compuestos de la fórmula (III)
22 
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Ejemplos de aplicaciones Ejemplo A Ensayo antes del brote
Disolvente:
5 partes en peso de acetona
Emulsionante:
1 parte en peso de un alquil-aril-poliglicol-éter.
Para la preparación de una formulación conveniente de una sustancia activa se mezcla 1 parte en peso de la sustancia activa con la cantidad indicada de un disolvente, se añade la cantidad indicada de un emulsionante y el concentrado se diluye con agua hasta llegar a la concentración deseada.
Semillas de las plantas sometidas a ensayo se siembran en un suelo normal. Después de 24 horas, el suelo es rociado con la formulación de la sustancia activa de tal manera que se esparce la cantidad de sustancia activa por unidad de superficie, que en cada caso se desea. La concentración de la sustancia activa en el caldo para rociar se escoge de tal manera que en 1.000 litros de agua por hectárea se esparza la cantidad de la sustancia activa que en cada caso se desee.
Después de tres semanas se valora el grado de daño para las plantas en % de daño en comparación con el desarrollo de los testigos sin tratar. Significan:
0%
= ningún efecto (como un testigo sin tratar)
100%
= destrucción total.
En este ensayo, por ejemplo los compuestos de acuerdo con los Ejemplos de preparación 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 14, 15, 17, 20, 21, 24, 25 y 26 muestran un efecto muy fuerte contra malezas, en parte junto con una buena compatibilidad frente a plantas cultivadas, tales como p.ej. las de trigo y soja.
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(Tabla pasa a página siguiente)
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24 
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25 
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\cr \cr \cr
\cr}
26 
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Ejemplo B Ensayo después del brote
Disolvente:
5 partes en peso de acetona
Emulsionante:
1 parte en peso de un alquil-aril-poliglicol-éter.
Para la preparación de una conveniente formulación de una sustancia activa se mezcla 1 parte en peso de la sustancia activa con la cantidad indicada de un disolvente, se añade la cantidad indicada de un emulsionante y el material concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada.
Con la formulación de la sustancia activa se rocían plantas de ensayo, que tienen una altura de 5 a 15 cm, de tal manera que se esparcen las cantidades de la sustancia activa por unidad de superficie, que en cada caso se desean. La concentración del caldo para proyectar se escogen de tal manera que en 1.000 l de agua/ha se esparzan las cantidades en cada caso deseadas de la sustancia activa.
Después de tres semanas se valora el grado de daño para las plantas en % de daño en comparación con el desarrollo de los testigos sin tratar. Significan:
0%
= ningún efecto (tal como un testigo sin tratar)
100%
= destrucción total.
En este ensayo, por ejemplo, los compuestos de acuerdo con los Ejemplos de preparación 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 20, 21, 22, 24, 25 y 26 muestran un efecto muy fuerte contra malezas, en parte junto con una buena compatibilidad frente a plantas cultivadas, tales como p.ej. maíz, trigo y remolacha azucarera.
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27 
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28 
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29 
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30 
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31 
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\cr \cr \cr
\cr}
32 
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Ejemplo C Ensayo con Podosphaera (en manzanas)/protector
Disolvente:
49 partes en peso de acetona
Emulsionante:
1 parte en peso de un alquil-aril-poliglicol-éter.
Para la preparación de una conveniente formulación de una sustancia activa se mezcla 1 parte en peso de la sustancia activa con las cantidades indicadas de un disolvente y de un emulsionante, y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar en cuanto a la existencia de actividad protectora, unas plantas jóvenes se rocían con la formulación de la sustancia activa en la cantidad consumida que se indica. Después de una desecación incipiente del revestimiento rociado, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de esporas del patógeno del oídio del manzano Podosphaera leucotricha. Las plantas se colocan luego en un invernadero a aproximadamente 23ºC y con una humedad relativa del aire de aproximadamente 70%.
A los 10 días después de la inoculación se efectúa la evaluación. En este caso 0% significa un grado de efecto que corresponde al del testigo, mientras que un grado de efecto de 100% significa que no se observa ninguna infestación.
En este ensayo, por ejemplo los compuestos de acuerdo con los Ejemplos de preparación 1, 24, 25 y 26 muestran un grado de efecto de 100% contra el oídio del manzano (Podosphaera leucotricha) con una cantidad consumida de 100 g/ha.
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TABLA C Ensayo con Podosphaera (en manzanas)/protector
33
TABLA C (continuación)
34

Claims (10)

  1. \global\parskip0.930000\baselineskip
    1. Compuestos de la fórmula general (I)
    35
    en la que
    n
    representa los números 2, 3 ó 4,
    A
    representa nitrógeno o la agrupación C-X, representando
    X
    hidrógeno, halógeno, o bien alquilo o alcoxi en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono, sustituido eventualmente en cada caso con halógeno, o en común con R^{1} o R^{2} una de las agrupaciones -CH_{2}CH_{2}O-, -CH_{2}CH_{2}S-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-,
    R^{1}
    representa hidrógeno, halógeno, o bien alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino, que tienen en cada caso de 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, sustituido eventualmente en cada caso con halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}
    R^{2}
    representa hidrógeno, ciano, halógeno, o bien alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilamino o dialquilamino en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo, sustituido eventualmente en cada caso con halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}, o representa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono,
    R^{3}
    representa hidrógeno, o bien alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, sustituido eventualmente con ciano, halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4} o (alcoxi C_{1}-C_{4})-carbonilo, y
    R^{4}
    representa halógeno, o bien alquilo o alcoxi en cada caso con 1 a 4 átomos de carbono, sustituido eventualmente en cada caso con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}, o representa alquenilo, alquinilo, alqueniloxi o alquiniloxi en cada caso con 2 a 4 átomos de carbono, sustituido eventualmente en cada caso con ciano o halógeno, o representa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono sustituido eventualmente con ciano, halógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
    así como sales de compuestos de la fórmula (I).
  2. 2. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados porque
    n
    representa los números 2, 3 ó 4.
    A
    representa nitrógeno o a la agrupación C-X, representando
    X
    hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, o bien metilo, etilo, metoxi o etoxi, sustituido eventualmente en cada caso con fluoro y/o cloro, o en común con R^{1} o R^{2} una de las agrupaciones -CH_{2}CH_{2}O-, -CH_{2}CH_{2}S-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-.
    R^{1}
    representa hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, o bien metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino o dietilamino, sustituido eventualmente en cada caso con fluoro, cloro, metoxi, etoxi o bien con n- o i-propoxi.
    R^{2}
    representa hidrógeno, ciano, fluoro, cloro, bromo, o bien metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, dimetilamino o dietilamino, sustituido eventualmente en cada caso con fluoro, cloro, metoxi, etoxi o bien con n- o i-propoxi, o representa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo.
    R^{3}
    representa hidrógeno, o bien metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, sustituido eventualmente en cada caso con ciano, fluoro, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, o bien con n- o i-propoxi-carbonilo.
    \global\parskip1.000000\baselineskip
    R^{4}
    representa fluoro, cloro, bromo, o bien metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, sustituido eventualmente en cada caso con fluoro, cloro, bromo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n- o i-, n-, i-, s- o t-butoxi, o representa etenilo, propenilo, butenilo, etinilo, propinilo, butinilo, propeniloxi, buteniloxi, propiniloxi o butiniloxi, sustituido eventualmente en cada caso con fluoro, cloro y/o bromo, o representa ciclopropilo, ciclobutilo o ciclopentilo, sustituido eventualmente en cada caso con fluoro, cloro o metilo.
  3. 3. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados porque
    n
    representa los números 2, 3 ó 4.
    A
    representa nitrógeno o la agrupación C-X,
    \quad
    representando
    X
    hidrógeno, fluoro, cloro, metilo o metoxi, o en común con R^{1} o R^{2} una de las agrupaciones -CH_{2}CH_{2}O-, -CH_{2}CH_{2}S-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-,
    R^{1}
    representa hidrógeno, fluoro, cloro, bromo, o bien metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino o dietilamino, sustituido eventualmente en cada caso con fluoro, cloro, metoxi, etoxi o bien con n- o i-propoxi,
    R^{2}
    representa hidrógeno, ciano, fluoro, cloro, bromo, o bien metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, dimetilamino o dietilamino, sustituido eventualmente en cada caso con fluoro, cloro, metoxi, etoxi o bien con n- o i-propoxi, o representa ciclopropilo,
    R^{3}
    representa hidrógeno, o bien metilo, etilo, n- o i-propilo, sustituido eventualmente en cada caso con ciano, fluoro, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, o bien con n- o i-propoxi-carbonilo,
    R^{4}
    representa fluoro, cloro, bromo, o bien metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, sustituido eventualmente en cada caso con fluoro, cloro, metoxi, etoxi, o con n- o i-propoxi, o representa propenilo, butenilo, propinilo, butinilo, propeniloxi, buteniloxi, propiniloxi o butiniloxi, sustituido eventualmente en cada caso en cada caso con fluoro, cloro y/o bromo, o representa ciclopropilo, sustituido eventualmente con fluoro, cloro, o metilo.
  4. 4. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados porque
    n
    representa los números 2 ó 3,
    A
    representa nitrógeno o una agrupación CH,
    R^{1}
    representa ciano, cloro, metilo, trifluorometilo, etilo, metoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, etoxi, fluoroetoxi, difluoroetoxi, trifluoroetoxi, metiltio, etiltio, metilamino, etilamino, dimetilamino o ciclopropilo,
    R^{2}
    representa cloro, metilo, trifluorometilo, etilo, metoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, etoxi, fluoroetoxi, difluoroetoxi, trifluoroetoxi, metiltio, etiltio, metilamino, etilamino o dimetilamino,
    R^{3}
    representa hidrógeno o metilo,
    R^{4}
    representa fluoro, cloro, bromo, metilo, trifluorometilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, o representa ciclopropilo.
  5. 5. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados porque n representa 3 ó 4.
  6. 6. Procedimiento para la preparación de compuestos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque se hacen reaccionar aminoazinas sustituidas de la fórmula general (II)
    36
    en la que
    A, R^{1} y R^{2} tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
    Z representa halógeno, alcoxi o ariloxi y
    R^{3}
    tiene el significado indicado en la reivindicación 1 o representa la agrupación -C(O)-Z,
    con fluoroalcoxibencenosulfonamidas de la fórmula general (III)
    37
    en la que
    n y R^{4} tienen los significados indicados en la reivindicación 1,
    eventualmente en presencia de uno o varios agentes coadyuvantes de la reacción y eventualmente en presencia de uno o varios agentes diluyentes,
    y eventualmente los compuestos de la fórmula general (I), obtenidos de esta manera, se transforman en sus sales de acuerdo con métodos usuales.
  7. 7. Procedimiento para la represión de una vegetación indeseada de plantas o de microorganismos, caracterizado porque por lo menos un compuesto de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5 se hace actuar sobre las plantas indeseadas, los microorganismos indeseados y/o su espacio de vida.
  8. 8. Utilización de por lo menos un compuesto de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, para la represión de plantas o microorganismos indeseadas/os.
  9. 9. Agente herbicida o fungicida, caracterizado por un cierto contenido de un compuesto de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, y de agentes extendedores usuales y/o agentes activos superficialmente.
  10. 10. Compuestos de la fórmula general (III)
    38
    en la que
    n es = 3 y R^{4} tiene el significado indicado en la reivindicación 1.
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