ES2205602T3 - 2,4-diamino-1,3,5-triazinas substituidas. - Google Patents
2,4-diamino-1,3,5-triazinas substituidas.Info
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Abstract
2, 4-Diamino-1, 3, 5-triazinas substituidas de la fórmula general (I) en la que Q significa O (oxígeno), S (azufre), SO, SO2, NH o N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono), R1 significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituido en caso dado por hidroxi, por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R2 significa hidrógeno, significa formilo o significa alquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o alquilaminocarbonilo, con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R3 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por hidroxi, por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R4 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,R5 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.
Description
2,4-diamino-1,3,5-triazinas
substituidas.
La invención se refiere a nuevas
2,4-diamino-1,3,5-triazinas
substituidas, a procedimientos y a nuevos productos intermedios
para su obtención y a su empleo como herbicidas.
Se conoce una serie de
ariloxialquilaminotriazinas substituidas por la literatura (de
patentes) (véanse las EP-273 328,
EP-411 153 / WO 90/09378). Sin embargo estos
compuestos no han adquirido ningún significado especial hasta el
presente.
Se han encontrado ahora nuevas
2,4-diamino-1,3,5-triazinas
substituidas de la fórmula general (I)
en la
que
Q significa O (oxígeno), S (azufre), SO,
SO_{2}, NH o N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono),
R^{1} significa hidrógeno o significa alquilo
con 1 a 6 átomos de carbono, substituido en caso dado por hidroxi,
por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono,
R^{2} significa hidrógeno, significa formilo o
significa alquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o
alquilaminocarbonilo, con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono
en los grupos alquilo substituidos respectivamente en caso dado por
ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{3} significa alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono substituido en caso dado por hidroxi, por ciano, por
halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o significa
cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado
por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono,
R^{4} significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4
átomos de carbono,
R^{5} significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4
átomos de carbono,
Ar significa fenilo, naftilo, tetralinilo o
heteroarilo substituidos respectivamente en caso dado,
eligiéndose los agrupamientos heteroarilo
posibles preferentemente del grupo siguiente:
furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo,
tiazolilo, benzotiazolilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo,
tiadiazolilo, oxadiazolilo, pirazolilo, imidazolilo, pirrolilo,
piridinilo, pirimidinilo,
y eligiéndose los posibles substituyentes
respectivamente, de manera preferente, del grupo siguiente:
hidroxi, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, nitro,
halógeno, alquilo o alcoxi con respectivamente 1 a 6 átomos de
carbono, substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por
ciano o por halógeno, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquiltio,
alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, dialquilamino,
alquilcarbonilamino, alquilsulfonilamino,
bis-alquilcarbonil-amino,bis-alquilsulfonil-amino,
N-alquil-N-alquil-carbonil-amino
o
N-alquil-N-alquilsulfonil-amino
con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo,
substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, fenilo o
fenoxi substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por
ciano, por nitro, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4
átomos de carbono, así como metilendioxi o etilendioxi substituidos
respectivamente en caso dado por halógeno,
y
Z significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono
en los grupos alquilo substituido, en caso dado, por hidroxi, por
ciano, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, pore
alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4
átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de
carbono, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono
substituido, en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con
1 a 4 átomos de carbono.
Se obtienen las nuevas
2,4-diaminotriazinas substituidas de la fórmula
general (I), si
(a) se hacen reaccionar biguanidas de la fórmula
general (II)
en la
que
Q, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y
Ar tienen el significado anteriormente indicado,
-y/o aductos con ácidos de los compuestos de la
fórmula general (II)-
con compuestos de alcoxicarbonilo de la fórmula
general (III)
(III)Z-CO-OR'
en la
que
Z tiene el significado anteriormente indicado
y
R' significa alquilo,
en caso dado en presencia de un agente auxiliar
de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente,
o si
(b) se hacen reaccionar halógenotriazinas
substituidas de la fórmula general (IV)
en la
que
Q, R^{3}, R^{4}, R^{5}, Ar y Z tienen el
significado anteriormente indicado y
X significa halógeno,
con compuestos nitrogenados de la fórmula general
(V)
en la
que
R^{1} y R^{2} tienen el significado
anteriormente indicado,
en caso dado en presencia de un agente auxiliar
de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente,
o si
(c) se hacen reaccionar aminotriazinas
substituidas de la fórmula general (VI)
en la
que
R^{1}, R^{2} y Z tienen el significado
anteriormente indicado y
Y^{1} significa halógeno o alcoxi,
con alquilaminas substituidas de la fórmula
general (VII),
en la
que
Q, Ar, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen el
significado anteriormente indicado,
en caso dado en presencia de un agente auxiliar
de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente,
o si
(d) se hacen reaccionar
2,4-diamino-1,3,5-triazinas
substituidas de la fórmula general (Ia),
en la
que
Q, R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, Ar y Z
tienen el significado anteriormente indicado,
con agentes de alquilación o de acilación de la
fórmula general (VIII)
(VIII)Y^{2}-R^{2}
en la
que
R^{2} tiene el significado anteriormente
indicado con excepción de hidrógeno y
Y^{2} significa halógeno,
-O-R^{2} o
-O-CO-R^{2},
en caso dado en presencia de un agente auxiliar
de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente,
y en caso dado se llevan a cabo en los compuestos
obtenidos según los procedimientos descritos en (a), (b), (c) o
(d), de la fórmula general (I), en el ámbito de la definición
anterior de los substituyentes, otras transformaciones según
métodos usuales.
Las nuevas
2,4-diamino-1,3,5-triazinas
substituidas de la fórmula general (I) se caracterizan por una
actividad herbicida potente y selectiva.
Los compuestos según la invención de la fórmula
general (I) contienen al menos un átomo de carbono substituido de
manera asimétrica y por lo tanto pueden presentarse en diversas
formas enantiómeras (formas de configuración R y S) o bien
diastereómeras. La invención se refiere tanto a las diversas formas
individuales posibles enantiómeras o bien estereoisómeras de los
compuestos de la fórmula general (I) así como también a las mezclas
de estos compuestos isómeros.
En las definiciones las cadenas hidrocarbonadas,
tales como alquilo -incluso en combinación con heteroátomos, como
en alcoxi o alquiltio- son respectivamente de cadena lineal o de
cadena ramificada. En general halógeno significa flúor, cloro, bromo
o yodo, preferentemente significa flúor, cloro o bromo,
especialmente significa flúor o cloro.
Entre los compuestos de la fórmula (I),
precedentemente definidos, deben señalarse, especialmente los
grupos siguientes:
- (A)
- los compuestos de la fórmula (I), en la que Q, R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y Z tienen el significado anteriormente indicado y Ar significa fenilo o naftilo, substituidos respectivamente en caso dado, teniendo los posibles substituyentes el significado anteriormente indicado;
- (B)
- los compuestos de la fórmula (I), en la que Q, R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y Z tienen el significado anteriormente indicado y Ar significa heterociclilo, substituido en caso dado, teniendo los posibles agrupamientos heterociclilo y los posibles substituyentes el significado anteriormente indicado.
La invención se refiere especialmente a
compuestos de la fórmula (I), en la que
Q significa O (oxígeno), S (azufre), o NH,
R^{1} significa hidrógeno o significa metilo,
etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o
t-butilo substituidos respectivamente en caso dado
por hidroxi, por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por
etoxi,
R^{2} significa hidrógeno, significa formilo o
significa metilo, etilo, acetilo, propionilo, n- o
i-butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o
i-propoxicarbonilo, metilaminocarbonilo,
etilaminocarbonilo, n- o i-propilaminocarbonilo
substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por
cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi,
R^{3} significa etilo, n- o
i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo
substituidos respectivamente, en caso dado, por hidroxi, por ciano,
por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, o significa los
substituyentes del átomo de carbono, con el que está enlazado
R^{3}, que están dispuestos con la configuración S.
Las definiciones de los restos dadas
anteriormente de manera general o en los intervalos preferentes son
válidas tanto para los productos finales de la fórmula (I) como
también, de manera correspondiente, para los respectivos productos
de partida o productos intermedios necesarios para la obtención.
Estas definiciones de los restos pueden combinarse arbitrariamente
entre sí, es decir incluso entre los intervalos preferentemente
indicados.
Ejemplos de los compuestos según la invención de
la fórmula (I) se han indicado en los grupos siguientes. Las
fórmulas generales significan en este caso respectivamente los
enantiómeros R, los enantiómeros S y los racematos.
Grupo
1
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados en la siguiente enumeración:
metilo, etilo, n- o i-propilo,
n-, i-, s- o t-butilo, flúormetilo, diflúormetilo,
triflúormetilo, clorometilo, diclorometilo, cloroflúormetilo,
clorobromometilo, clorodiflúormetilo, flúordiclorometilo,
bromodiflúormetilo, triclorometilo,
1-flúor-etilo,
2-flúor-etilo,
1-cloro-etilo,
2-cloro-etilo,
1-bromo-etilo,
1-cloro-flúor-etilo,
1-flúor-propilo,
2-flúor-propilo,
3-flúor-propilo,
1-cloro-propilo,
2-cloro-propilo,
3-cloro-propilo,
1-bromo-propilo,
1-flúor-1-metil-etilo,
2-flúor-1-metil-etilo,
1-cloro-1-metil-etilo,
1-flúor-1-metil-propilo,
1-cloro-1-etil-propilo,
1-flúor-1-etil-propilo,
1-flúor-2-metil-propilo,
1-cloro-2-metil-propilo,
2-cloro-1-metil-etilo,
1,1-diflúor-etilo,
1,2-diflúor-etilo,
1,1-dicloro-etilo,
2,2,2-triflúoretilo,
1,2,2,2-tetraflúor-etilo,
pentaflúoretilo,
1,1-diflúor-propilo,
1,1-dicloro-propilo,
perflúorpropilo, 1-flúor-butilo,
1-cloro-butilo, perflúorbutilo,
perflúorpentilo, perflúorhexilo,
1-hidroxi-etilo,
1-hidroxi-1-metil-etilo,
1-hidroxi-propilo, metoximetilo,
etoximetilo, dimetoxi-metilo,
1-metoxietilo,
2-metoxi-etilo,
1,1-dimetoxi-etilo,
1-etoxietilo,
2-etoxi-etilo,
2,2-dimetoxi-etilo,
2,2-dietoxi-etilo,
2-metoxi-1-metil-etilo,
2-metoxi-1-etil-etilo,
2-etoxi-1-metil-etilo,
2-etoxi-1-etil-etilo,
2,2-bis-metoxi-metilo,
metiltiometilo, etiltiometilo,
1-metiltio-etilo,
2-metiltioetilo,
1-etiltio-etilo,
2-etiltioetilo, metilsulfinilmetilo,
etilsulfinilmetilo, metilsulfonilmetilo, etilsulfonilmetilo,
ciclopropilo, 1-ciano-ciclopropilo,
1-flúor-ciclopropilo,
1-cloro-ciclopropilo,
2-ciano-ciclopropilo,
2-flúorciclopropilo,
2-cloro-ciclopropilo,
2,2-diflúor-ciclopropilo,
ciclobutilo,
2,2-diflúor-ciclobutilo,
2,2,3-triflúor-ciclobutilo,
2,2-diflúor-3-clorociclobutilo,
ciclopentilo, ciclohexilo.
Grupo
2
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
3
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
4
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
5
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
6
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
7
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
8
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
9
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
10
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
11
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
12
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
13
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
14
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
15
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
16
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
17
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
18
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
19
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
20
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
21
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
22
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
23
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
24
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
\newpage
Grupo
25
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
26
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
27
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
28
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
29
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
30
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
31
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
32
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
33
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
34
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
35
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
36
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
37
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
38
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
39
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
40
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
41
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
42
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
43
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
44
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
45
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
46
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
47
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
\newpage
Grupo
48
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
49
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
50
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
51
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
52
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
\newpage
Grupo
53
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
54
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
55
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
56
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
57
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
58
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
59
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
60
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
61
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
62
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
63
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
\newpage
Grupo
64
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
65
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
66
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
67
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
68
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
69
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
70
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
71
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
72
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
73
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
74
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
75
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
76
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
77
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
78
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
79
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
80
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
81
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
82
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
83
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
84
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
85
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
86
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
87
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
88
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
89
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
90
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
91
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
92
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
93
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
94
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
95
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
96
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
97
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
98
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
99
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
100
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
101
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
102
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
103
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
104
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
105
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
106
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
107
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
108
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
109
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
110
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
111
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
112
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
113
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
114
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
115
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
116
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
117
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
118
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
119
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
120
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
121
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
122
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
123
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
124
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
125
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
126
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
127
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
128
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
129
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
130
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
131
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
132
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
133
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
134
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
\newpage
Grupo
135
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
136
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
137
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
138
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
139
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
\newpage
Grupo
140
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
141
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
142
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
143
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
144
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
145
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
146
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
147
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
148
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
149
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Grupo
150
En este caso Z tiene, por ejemplo, los
significados indicados anteriormente en el grupo 1.
Si se emplean, por ejemplo, la
1-(1-benziloximetil-propil)-biguanida
y el triflúoracetato de metilo, como productos de partida, podrá
esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del
procedimiento (a) según la invención por medio del esquema de
fórmulas siguiente:
Si se emplean, por ejemplo, la
2-cloro-4-(1-benciltiometil-propilamino)-6-triflúormetil-1,3,5-triazina
y la etilamina como productos de partida, podrá esquematizarse el
desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (b) según la
invención por medio del esquema de fórmulas siguiente:
Si se emplean, por ejemplo, la
2-amino-4-metoxi-6-triflúormetil-1,3,5-tria-zina
y la 1-benciloximetil- propilamina como productos de
partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el
caso del procedimiento (c) según la invención por medio del esquema
de fórmulas siguiente:
Si se emplean, por ejemplo, la
2-amino-4-(1-benciloximetil-propilamino)-6-triflúormetil-1,3,5-triazina
y el cloruro de acetilo como productos de partida, podrá
esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del
procedimiento (d) según la invención por medio del esquema de
fórmulas siguiente:
Las biguanidas, a ser empleadas como productos de
partida en el caso del procedimiento (a) según la invención, para
la obtención de los compuestos de la fórmula (I), están definidas
en general por medio de la fórmula (II). En la fórmula (II), Q,
R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y Ar tienen
preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya
han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de
manera especialmente preferente para Q, R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4}, R^{5} y Ar en relación con la descripción de los
compuestos según la invención de la fórmula (I).
Los aductos con ácidos adecuados de los
compuestos de la fórmula (II) son sus productos de adición con
ácido protónicos, tales como por ejemplo con ácido clorhídrico
(cloruro de hidrógeno), ácido bromhídrico (bromuro de hidrógeno),
ácido sulfúrico, ácido metanosulfónico, ácido bencenosulfónico y
ácido p-toluenosulfónico.
Los productos de partida de la fórmula general
(II) no son todavía conocidos por la literatura; éstos constituyen,
a modo de productos nuevos, también un objeto de la presente
solicitud.
Se obtienen las nuevas biguanidas de la fórmula
general (II), si se hacen reaccionar alquilaminas substituidas de
la fórmula general (VII)
en la
que
Q, R^{3}, R^{4}, R^{5} y Ar tienen el
significado anteriormente indicado,
-y/o aductos con ácidos de los compuestos de la
fórmula general (VII), tales como por ejemplo los
hidrocloruros-
con cianoguanida ("dicianodiamida") de la
fórmula (IX),
en caso dado en presencia de un agente auxiliar
de la reacción, tal como por ejemplo cloruro de hidrógeno y, en
caso dado, en presencia de un diluyente, tal como por ejemplo
n-decano o
1,2-dicloro-benceno, a temperaturas
comprendidas entre 100ºC y 200ºC (véase la EP-492
615, ejemplos de
obtención).
Las alquilaminas substituidas, necesarias como
productos de partida, de la fórmula general (VII) son conocidas y/o
pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véanse las
publicaciones J. Org. Chem. 34 (1969), 466-468; J.
Heterocycl. Chem. 11 (1974), 985-989; Liebigs Ann.
Chem. 1980, 786-790; Can. J. Chem. 60 (1982),
1836-1841; Tetrahedron 40 (1984),
1255-1268; J. Am. Chem. Soc. 109 (1987),
236-239 y 1798-1805; loc. cit. 110
(1988), 3862-3869; Tetrahedron Lett 30 (1989),
731-734; Tetrahedron; Asymmetry 3 (1992),
587-590; loc. cit. 7 (1996),
3397-3406; Tetrahedron Lett. 34 (1993),
2957-2960; Tetrahedron 51 (1995),
1709-1720; J. Org. Chem. 61 (1996),
7285-7290; Tetrahedron 52 (1996),
4199-4214; EP-192 060;
EP-199 845; WO 9213823; ejemplos de obtención).
Los compuestos de alcoxicarbonilo a ser empleados
además como productos de partida en el caso del procedimiento (a)
según la invención para la obtención de los compuestos de la
fórmula (I), están definidos en general por medio de la fórmula
(III). En la fórmula (III), Z tiene preferentemente o bien
especialmente aquel significado que ya ha sido indicado
anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente
preferente para Z en relación con la descripción de los compuestos
de la fórmula (I) según la invención; preferentemente R' significa
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente significa metilo
o etilo.
Los productos de partida de la fórmula (III) son
productos químicos para síntesis conocidas.
Las halógenotriazinas substituidas a ser
empleadas como productos de partida en el caso del procedimiento
(b) según la invención para la obtención de los compuestos de la
fórmula (I), están definidas en general por medio de la fórmula
(IV). En la fórmula (IV), Q, R^{3}, R^{4}, R^{5}, Ar y Z
tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados
que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien
de manera especialmente preferente para Q, R^{3}, R^{4},
R^{5}, Ar y Z en relación con la descripción de los compuestos de
la fórmula (I) según la invención; preferentemente X significa
flúor o cloro, especialmente significa cloro.
Los productos de partida de la fórmula general
(IV) no son todavía conocidos por la literatura; éstos constituyen,
a modo de productos nuevos, también un objeto de la presente
solicitud.
Se obtienen las nuevas halógenotriazinas
substituidas de la fórmula general (IV), si se hacen reaccionar las
correspondientes dihalógenotriazinas de la fórmula general (X),
en la
que
X y Z tienen el significado anteriormente
indicado y
X^{1} significa halógeno,
con alquilaminas substituidas de la fórmula
general (VII)
en la
que
Q, R^{3}, R^{4}, R^{5} y Ar tienen el
significado anteriormente indicado,
en caso dado en presencia de un aceptor de ácido,
tal como por ejemplo etildiisopropilamina y, en caso dado, en
presencia de un diluyente, tal como por ejemplo tetrahidrofurano o
dioxano, a temperaturas comprendidas entre -50ºC y +50ºC (véanse
los ejemplos de obtención).
Los compuestos nitrogenados, a ser empleados
además como productos de partida, en el caso del procedimiento (b)
según la invención para la obtención de los compuestos de la
fórmula (I), están definidos en general por medio de la fórmula
(V). En la fórmula (V), R^{1} y R^{2} tienen preferentemente o
bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados
anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente
preferente para R^{1} y R^{2} en relación con la descripción de
los compuestos de la fórmula (I) según la invención.
Los productos de partida de la fórmula general
(V) son productos químicos para síntesis conocidos.
Las aminotriazinas substituidas, a ser empleadas
como productos de partida en el caso del procedimiento (c) según la
invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I),
están definidas en general por medio de la fórmula (VI). En la
fórmula (VI), R^{1}, R^{2} y Z tienen preferentemente o bien
especialmente aquellos significados que ya han sido citados
anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente
preferente para R^{1}, R^{2} y Z en relación con la descripción
de los compuestos de la fórmula (I) según las invención;
preferentemente Y^{1} significa flúor, cloro, metoxi o etoxi,
especialmente significa cloro o metoxi.
Los productos de partida de la fórmula general
(VI) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí
conocidos (véase la WO 95/11237).
Las alquilaminas substituidas a ser empleadas
además como productos de partida en el caso del procedimiento (c)
según la invención, están definidas en general por medio de la
fórmula (VII). En la fórmula general (VII), Q, R^{3}, R^{4},
R^{5} y Ar tienen preferentemente o bien especialmente aquellos
significados que ya han sido citados anteriormente de manera
preferente o bien de manera especialmente preferente para Q,
R^{3}, R^{4}, R^{5} y Ar con la descripción de los compuestos
de la fórmula (I) según la invención.
Los productos de partida de la fórmula general
(VII) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en
sí conocidos (véanse las publicaciones J. Org. Chem. 34 (1969),
466-468; J. Heterocycl. Chem. 11 (1974),
985-989; Liebigs Ann. Chem. 1980,
786-790; Can. J. Chem. 60 (1982),
1836-1841; Tetrahedron 40 (1984),
1255-1268; J. Am. Chem. Soc. 109 (1987),
236-239; loc. cit. 110 (1988),
3862-3869; Tetrahedron Lett. 30 (1989),
731-734; Tetrahedron; Asymmetry 3 (1992),
587-590; Tetrahedron Lett. 34 (1993),
2957-2960, EP-192 060; EP 199 845;
WO 9213823; ejemplos de obtención).
Las
2,4-diamino-1,3,5-triazinas
substituidas, a ser empleadas como productos de partida en el caso
del procedimiento (d) según la invención para la obtención de los
compuestos de la fórmula (I), están definidas en general por medio
de la fórmula (Ia). En la fórmula (Ia), Q, R^{1}, R^{3},
R^{4}, R^{5}, Ar y Z tienen preferentemente o bien
especialmente aquellos significados que ya han sido citados
anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente
preferente para Q, R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, Ar y Z en
relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I)
según la invención.
Los productos de partida de la fórmula general
(Ia) constituyen, a modo de productos nuevos, también un objeto de
la presente solicitud; éstos pueden prepararse según los
procedimientos (a), (b) o (c) según la invención (véanse los
ejemplos de obtención).
Los agentes de alquilación o los agentes de
acilación a ser empleados además como productos de partida en el
caso del procedimiento (d) según la invención, están definidos en
general por medio de la fórmula (VIII). En la fórmula (VIII),
R^{2} tiene, con excepción de hidrógeno, preferentemente o bien
especialmente aquellos significados que ya han sido citados
anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente
preferente para R^{2} en relación con la descripción de los
compuestos de la fórmula (I) según la invención; preferentemente
Y^{2} significa flúor, cloro, bromo, metoxi, etoxi, acetiloxi o
propioniloxi, especialmente significa cloro, metoxi o acetiloxi.
Los compuestos de partida de la fórmula general
(VIII) son productos químicos para síntesis conocidos.
Los procedimientos según la invención para la
obtención de los compuestos de la fórmula (I) se llevan a cabo en
caso dado con empleo de un agente auxiliar de la reacción. Como
agentes auxiliares de la reacción para los procedimientos (a), (b),
(c) y (d) entran en consideración en general las bases o aceptores
de ácido inorgánicos u orgánicos usuales. A éstos pertenecen
preferentemente acetatos, amidas, carbonatos, bicarbonatos,
hidruros, hidróxidos o alcanolatos de metales alcalinos o de
metales alcalinotérreos, tales como por ejemplo acetato de sodio,
de potasio o de calcio, amida de litio, de sodio, de potasio o de
calcio, carbonato de sodio, de potasio o de calcio, bicarbonato de
sodio, de potasio o de calcio, hidruro de litio, de sodio, de
potasio o de calcio, hidróxido de litio, de sodio, de potasio o de
calcio, metanolato, etanolato, n- o i-propanolato,
n- i-, s- o t-butanolato de sodio o de potasio;
además también compuestos orgánicos nitrogenados básicos, tales
como por ejemplo trimetilamina, trietilamina, tripropilamina,
tributilamina, etil-diisopropilamina,
N,N-dimetil-ciclohexilamina,
diciclohexilamina,
etil-diciclohexil-amina,
N,N-dimetil-anilina,
N,N-dimetil-bencilamina, piridina,
2-metil-, 3-metil-,
4-metil-, 2,4-dimetil-,
2,6-dimetil-, 3,4-dimetil- y
3,5-dimetil-piridina,
5-metil-2-metil-piridina,
4-dimetilamino-piridina,
N-metil-piperidina,
1,4-diazabiciclo[2,2,2]-octano
(DABCO),
1,5-diazabiciclo[4,3,0]-non-5-eno
(DBN) o
1,8-diazabiciclo[5,4,0]-undec-7-eno
(DBU).
Como agentes auxiliares de la reacción pueden
emplearse en caso dado también tamices moleculares.
Como diluyentes para la realización de los
procedimientos (a), (b), (c) y (d) según la invención entran en
consideración, además de agua, ante todo disolventes orgánicos
inertes. A éstos pertenecen, especialmente, hidrocarburos
alifáticos, alicíclicos o aromáticos, en caso dado halogenados,
tales como por ejemplo bencina, benceno, tolueno, xileno,
clorobenceno, diclorobenceno, éter de petróleo, hexano,
ciclohexano, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono;
éteres, tales como dietiléter, diisopropiléter, dioxano,
tetrahidrofurano o etilenglicoldimetil- o -dietiléter; cetonas,
tales como metil-isopropil-cetona o
metil-isobutil-cetona; nitrilos,
tales como acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo; amidas,
tales como N,N-dimetilformamida,
N,N-dimetilacetamida,
N-metil-formanilida,
N-metil-pirrolidona o
hexametilfósforotriamida; ésteres tales como acetato de metilo o
acetato de etilo, sulfóxidos, tal como dimetilsulfóxido; alcoholes,
tales como metanol, etanol, n- o i-propanol,
etilenglicolmonometiléter, etilenglicolmonoetiléter,
dietilenglicolmonometiléter, dietilenglicolmonoetiléter, sus
mezclas con agua o agua pura.
Las temperaturas de la reacción en la realización
de los procedimientos (a), (b), (c) y (d) según la invención pueden
variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a
temperaturas comprendidas entre -20ºC y +300ºC, preferentemente
entre -10ºC y +250ºC.
Los procedimientos (a), (b), (c) y (d) según la
invención se llevan a cabo en general bajo presión normal. No
obstante es posible también llevar a cabo los procedimientos según
la invención bajo presión mas elevada o a presión mas reducida -en
general comprendido entre 0,1 bar y 10 bares-.
Para la realización de los procedimientos según
la invención se emplean los productos de partida, en general, en
cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible
también emplear respectivamente uno de los componentes en un exceso
mayor. La reacción se lleva a cabo en general en un diluyente
adecuado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y la
mezcla de la reacción se agita, en general, durante varias horas a
la temperatura necesaria. La elaboración se lleva a cabo según
métodos usuales (véanse los ejemplos de obtención).
Los productos activos según la invención se
pueden emplear como defoliantes, desecantes, agentes herbicidas y
especialmente como agentes para eliminar las malas hierbas. Por
malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las
plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que
las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales
o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada
Los productos activos, según la invención se
pueden emplear, por ejemplo, en las plantas siguientes:
Hierbas malas dicotiledóneas de las
clases: Sinapis Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria,
Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus,
Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania,
Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala,
Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola,
Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus,
Taraxacum.
Cultivos de dicotiledóneas de las clases:
Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum,
Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica,
Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Hierbas malas monocotiledóneas de las
clases: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum,
Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus,
Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria,
Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea,
Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Cultivos de monocotiledóneas de las
clases: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale,
Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
El empleo de los productos activos según la
invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna estas
clases, sino que se extienden en igual forma también sobre otras
plantas.
Los compuestos son adecuados, en función de la
concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por
ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y
plazas, con y sin crecimiento de árboles. Del mismo modo, se pueden
emplear los compuestos para combatir las hierbas malas en cultivos
permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles
de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de
nogales, de plátanos, de café, de té, de goma de palmas de aceite,
de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, sobre trazados
ornamentales y deportivos y en superficies de prados y para
combatir las hierbas malas en forma selectiva en los cultivos
mono-anuales.
Los compuestos según la invención de la fórmula
(I) son adecuados especialmente para combatir de manera selectiva
las malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas en cultivos
monocotiledóneos, tanto en el procedimiento de
pre-brote como en el procedimiento de
post-brote.
Los productos activos se pueden transformar en
las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones,
polvos pulverizables, suspensiones, polvos, medios de espolvoreo,
pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en
suspensión-emulsión, materiales naturales y
sintéticos impregnados con el producto activo, así como
micro-encapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma
conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con
materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o
excipientes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos,
esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de
espuma.
En el caso de emplear agua como material de carga
se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como
agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran
especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales
como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, los hidrocarburos
aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales
como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los
hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano, o las parafinas,
por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los aceites
minerales y vegetales, los alcoholes tales como butanol, o glicol,
así como sus ésteres y éteres, las cetonas, tales como acetona,
metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los
disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y
dimetilsulfóxido, así como el agua.
Como productos de soporte sólidos entran en
consideración: por ejemplo, sales de amonio y los minerales
naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta,
cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierras de diatoméas y
minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico,
altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos, como excipientes
sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo,
minerales naturales quebrados y fraccionados tales como calcita,
mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados
sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados
de materiales orgánicos, tales como serrines, cáscaras de nuez de
coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o
generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo, los
emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como ésteres
polioxietilenados de ácidos grasos, éteres polioxietilenadas de
alcoholes grasos, tales como por ejemplo alquilarilpoliglicoléter,
alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como los
hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración:
por ejemplo, lixiviaciones sulfíticas de lignina y
metilcelulosa.
En las formulaciones se pueden emplear adhesivos
tales como carboximetil-celulosa, polímeros
naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de
latex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de
polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y
lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser
aceites minerales y vegetales.
Se pueden emplear colorantes, tales como
pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de
titanio, azul ferrociánico y colorantes orgánicos, tales como
colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de ftalocianina
metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro,
manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, por lo general,
entre un 0,1 hasta un 95% en peso de producto activo,
preferentemente entre un 0,5 y un 90%.
Los productos activos según la invención pueden
encontrar aplicación como tales o en sus formulaciones también en
mezcla con herbicidas conocidos para la lucha contra las malas
hierbas, siendo posibles preparados listos para su empleo o mezclas
de tanque.
Para las mezclas entran en consideración
herbicidas conocidos, por ejemplo:
Acetochlor, Acifluorfen(-sodio), Aclonifen,
Alachlor, Alloxydim(-sodio), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron,
Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron,
Benazolin(-etilo), Benfuresate, Bensulfuron(-metilo), Bentazon,
Benzofenap, Benzoylprop-(etilo), Bialaphos, Bifenox,
Bispyribac(-sodio) Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor,
Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide,
Carfentrazone(-etilo), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon,
Chlorimuron(-etilo), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron,
Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargilo),
Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron(-metilo),
Cloransulam(-metilo), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate,
Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butilo),
2,4-D, 2,4-DB,
2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba,
Diclofop(-metilo), Diclosulam, Diethatyl(-etilo), Difenzoquat,
Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor,
Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid,
Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb,
Ethalfluralin,
Ethametsulfuron(-metilo), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(-P-etilo), Flamprop
(-isopropilo), Flamprop(-isopropilo-L), Flamprop(-metilo), Flazasulfuron, Fluazifop(-P-butilo), Flumetsulam,
Flumiclorac(-pentilo), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen
(-etilo), Flupoxam, Flupropacil, Flupyrsulfuron(-metilo, -sodio), Flurenol(-butilo), Fluridone, Fluroxypyr(-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-metilo), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate-(-amonio), Glyphosate(-isopro-
pilamonio), Halosafen, Haloxyfop(-etoxietilo), Haloxyfop(-P-metilo), Hexazinone, Imazamethabenz(-metilo), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alfa-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-metilo), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, ácido pelargónico, Pendimethalin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-metilo), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen
(-etilo), Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-etilo), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(-metilo), Pyrithiobac(-sodio), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop(-P-etilo), Quizalofop(-P-tefurilo), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-metilo), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron
(-metilo), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-metilo), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin y Triflusulfuron.
Ethametsulfuron(-metilo), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(-P-etilo), Flamprop
(-isopropilo), Flamprop(-isopropilo-L), Flamprop(-metilo), Flazasulfuron, Fluazifop(-P-butilo), Flumetsulam,
Flumiclorac(-pentilo), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen
(-etilo), Flupoxam, Flupropacil, Flupyrsulfuron(-metilo, -sodio), Flurenol(-butilo), Fluridone, Fluroxypyr(-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-metilo), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate-(-amonio), Glyphosate(-isopro-
pilamonio), Halosafen, Haloxyfop(-etoxietilo), Haloxyfop(-P-metilo), Hexazinone, Imazamethabenz(-metilo), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alfa-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-metilo), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, ácido pelargónico, Pendimethalin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-metilo), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen
(-etilo), Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-etilo), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(-metilo), Pyrithiobac(-sodio), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop(-P-etilo), Quizalofop(-P-tefurilo), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-metilo), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron
(-metilo), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-metilo), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin y Triflusulfuron.
También es posible una mezcla con otras
substancias activas conocidas, tales como fungicidas, insecticidas,
acaricidas, nematicidas, substancias protectoras contra la
ingestión por pájaros, substancias nutrientes de las plantas y
medios mejoradores de la estructura del terreno.
Los productos activos pueden emplearse como
tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación
preparadas a partir de los mismos mediante diluciones ulteriores,
tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones,
emulsiones, polvos, pastas y granulados. El empleo se lleva a cabo
en forma usual por ejemplo mediante riego, pulverización, aspersión,
esparcido.
Los productos activos según la invención pueden
aplicarse tanto antes como después del brote de las plantas.
También pueden incorporarse, en el suelo antes de la siembra.
La cantidad de producto activo empleada puede
oscilar dentro de un amplio margen. Esta depende fundamentalmente
del tipo del efecto deseado. En general las cantidades empleadas se
sitúa entre 1 g y 10 kg de producto activo por hectárea de
superficie del terreno, preferentemente entre 5 g y 5 kg por
hectárea.
La obtención y el empleo de las substancias
activas según la invención se deducen de los ejemplos
siguientes:
Procedimiento
(a)
Se añade, gota a gota, una solución de 1,08 g (20
mmoles) de metilato de sodio en 5 ml de metanol, bajo agitación, a
-10ºC, a una mezcla constituida por 3,18 g (10 mmoles) de
hidrocloruro de
1-[1-(4-flúor-benciloximetil)-propil]-biguanida
(racémico) y 2,8 g de tamiz molecular pulverulento (4 \ring{A})
en 10 ml de metanol. A continuación se añaden, gota a gota, 1,14 ml
(10 mmoles) de propionato de etilo. Se deja que la mezcla de la
reacción llegue hasta la temperatura ambiente (aproximadamente
20ºC) y se agita durante otras 15 horas. A continuación se somete a
filtración por succión la mezcla obtenida, formada por producto
sólido y tamiz molecular, el filtrado se concentra por evaporación
y el residuo se recoge en acetato de etilo. Tras lavado con agua,
secado sobre sulfato de sodio y concentración por evaporación al
vacío de la trompa de agua se elabora mediante cromatografía en
columna el residuo (gel de sílice, acetato de etilo/éter de
petróleo).
Se obtienen 1,4 g (44% de la teoría) de la
2-amino-4-etil-6-[1-(4-flúor-benciloximetil)-propilamino]-1,3,5-triazina
(racemato) con un punto de fusión de 96ºC.
Procedimiento
(d)
Se calienta durante 1 hora a 100ºC la
2-amino-4-(1-flúor-1-metil-etil)-6-[1-(2-metil-benciloximetil)-propilamino]-1,3,5-triazina
(racémica, 260 mg, 0,75 mmoles) en anhidrido acético (5 ml). Tras
refrigeración a temperatura ambiente se combina la mezcla con agua
(10 ml), se agita durante 1 hora y el producto precipitado se aísla
mediante filtración por succión.
Se obtienen 2140 mg (50% de la teoría) de la
2-acetilamino-4-(1-flúor-1-metil-etil-6-[1-(2-metil-benciloximetil)-ropilamino]-1,3,5-triazina
(racemato) con un punto de fusión de 108ºC.
De manera análoga a la de los ejemplos 1 y 2 así
como de acuerdo con la descripción general de los procedimientos de
obtención según la invención pueden prepararse por ejemplo también
los compuestos de la fórmula (I) indicados en la tabla 1
siguiente.
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Se baten íntimamente, en un mortero, 2,52 g (30
mmoles) de cianoguanidina y 7,01 g (30 mmoles) de hidrocloruro de
2-amino-1-(4-flúor-benciloxi)-butano
(racémico) y a continuación se funden conjuntamente a 160º durante
30 minutos. Durante la refrigeración se combina la mezcla con 30 ml
de metanol. La solución obtenida de hidrocloruro de
1-[1-(4-flúor-benciloximetil)-propil]-biguanida
se hace reaccionar según el ejemplo 1.
De manera análoga a la del ejemplo
(II-1) pueden prepararse por ejemplo también los
compuestos de la fórmula (II) siguientes.
-R^{1} y R^{2} significan en todos los casos
H (hidrógeno).
-se trata respectivamente de los
hidrocloruros.
Primera
etapa
Se combina una solución de 7,5 ml (80 mmoles) de
2-amino-1-butanol en
90 ml de tetrahidrofurano, a temperatura ambiente (aproximadamente
20ºC) en porciones, con 2,4 g (80 mmoles) de hidruro de sodio (al
80%) y a continuación se calientan bajo reflujo durante 30 minutos.
Tras la refrigeración se añaden 10,3 g (71 mmoles) de cloruro de
4-flúor-benzoilo y la mezcla se
calienta bajo reflujo durante 2 horas. Tras una nueva refrigeración
se agrega una cantidad de agua tal que se disuelva la sal
precipitada y el disolvente se elimina por destilación de la mezcla
al vacío de la trompa de agua. El residuo se añade sobre ácido
clorhídrico 1N y se extrae dos veces con diclorometano. Las fases de
diclorometano se vuelven a extraer con agua. A continuación se
ajusta la fase acuosa a pH 10 con lejía concentrada de hidróxido de
sodio y se extrae tres veces con diclorometano. La solución orgánica
de extracción se seca sobre sulfato de sodio y se filtra. El
disolvente se elimina cuidadosamente por destilación del filtrado
al vacío de la trompa de agua.
Se obtienen 13,4 g (96% de la teoría) de
2-amino-1-(4-flúor-benciloxi)-butano
en forma de residuo oleaginoso.
Segunda
etapa
Se disuelven 13,4 g (68 mmoles) de
2-amino-1-(4-flúorbenciloxi)-butano
en 40 ml de metanol y se combina con 7,7 g (68 mmoles) de ácido
clorhídrico concentrado. Se elimina el disolvente al vacío de la
trompa de agua, se combina el residuo con 20 ml de tolueno y se
concentra de nuevo por evaporación al vacío de la trompa de
agua.
Se obtienen 14,9 g (94% de la teoría) del
hidrocloruro del
2-amino-1-(4-flúor-benciloxi)-butano
en forma de producto sólido blanco.
De manera análoga a la del ejemplo
(VII-1) pueden prepararse por ejemplo también los
compuestos de la fórmula (VII) indicados en la tabla 3
siguiente.
- Se trata respectivamente de los
hidrocloruros.
Ensayo
pre-brote
| Disolvente: | 5 Partes en peso de acetona. |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo
con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de
emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la
concentración deseada.
Se siembran en terreno normal semillas de las
plantas de ensayo. Al cabo de 24 horas, aproximadamente, se riega
el suelo con la preparación del producto activo de tal manera que
se aplica, respectivamente, la cantidad de producto activo deseada
por unidad de superficie. La concentración del caldo de
pulverización se elegirá de tal modo que se aplique en 1.000 litros
de agua por hectárea, respectivamente, la cantidad de producto
activo deseada
Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de
daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo
del control no tratados.
Significan:
| 0% | = | sin efecto (igual que los controles no tratados). |
| 100% | = | destrucción total. |
En este ensayo muestran, por ejemplo, los
compuestos según los ejemplos de obtención 8 y 14 con una
compatibilidad parcialmente buena frente a las plantas de cultivo,
tal como, por ejemplo, maíz, un potente efecto contra las malas
hierbas (véase la tabla A; "ai." = producto activo).
Ensayo de
post-brote
| Disolvente: | 5 Partes en peso de acetona. |
| Emulsionante: | 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. |
Para la obtención de una preparación conveniente
de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo
con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de
emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la
concentración deseada.
Se pulverizan las plantas de ensayo, que tienen
una altura de 5 hasta 15 cm, con la preparación del producto activo
de tal manera que, se apliquen respectivamente las cantidades de
producto activo deseadas por unidad de superficie. La concentración
de los caldos pulverizables se elige de tal forma que se aplique en
1.000 litros de agua/ha la cantidad deseada en cada caso de
producto activo.
Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de
daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo
de los controles sin tratar.
Significan:
| 0% | = | sin efecto (igual que los controles sin tratar). |
| 100% | = | destrucción total. |
En este ensayo muestran, por ejemplo, los
compuestos según los ejemplos de obtención 8 y 14 un potente
efecto contra las malas hierbas (véase la tabla B).
Claims (9)
1.
2,4-Diamino-1,3,5-triazinas
substituidas de la fórmula general (I)
en la
que
Q significa O (oxígeno), S (azufre), SO,
SO_{2}, NH o N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono),
R^{1} significa hidrógeno o significa alquilo
con 1 a 6 átomos de carbono, substituido en caso dado por hidroxi,
por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de
carbono,
R^{2} significa hidrógeno, significa formilo
o significa alquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o
alquilaminocarbonilo, con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono
en los grupos alquilo substituidos respectivamente en caso dado por
ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,
R^{3} significa alquilo con 1 a 6 átomos de
carbono substituido en caso dado por hidroxi, por ciano, por
halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o significa
cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado
por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono,
R^{4} significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4
átomos de carbono,
R^{5} significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4
átomos de carbono,
Ar significa fenilo, naftilo, tetralinilo o
heteroarilo substituidos respectivamente en caso dado, eligiéndose
los agrupamientos heteroarilo posibles preferentemente del grupo
siguiente:
furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo,
tiazolilo, benzotiazolilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo,
tiadiazolilo, oxadiazolilo, pirazolilo, imidazolilo, pirrolilo,
piridinilo, pirimidinilo,
y eligiéndose los posibles substituyentes
respectivamente, de manera preferente, del grupo siguiente:
hidroxi, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, nitro,
halógeno, alquilo o alcoxi con respectivamente 1 a 6 átomos de
carbono, substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por
ciano o por halógeno, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquiltio,
alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, dialquilamino,
alquilcarbonilamino, alquilsulfonilamino,
bis-alquilcarbonil-amino,bis-alquilsulfonil-amino,
N-alquil-N-alquil-carbonil-amino
o
N-alquil-N-alquilsulfonil-amino
con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo,
substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, fenilo o
fenoxi substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por
ciano, por nitro, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4
átomos de carbono, así como metilendioxi o etilendioxi substituidos
respectivamente en caso dado por halógeno,
y
Z significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono
en los grupos alquilo substituido, en caso dado, por hidroxi, por
ciano, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, pore
alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por
alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4
átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de
carbono, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono
substituido, en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con
1 a 4 átomos de carbono.
2. Compuestos de la fórmula (I) según la
reivindicación 1, caracterizados porque
R^{1} significa hidrógeno o significa metilo,
etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o
t-butilo substituidos respectivamente en caso dado
por hidroxi, por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por
etoxi,
R^{2} significa hidrógeno, significa formilo
o significa metilo, etilo, acetilo, propionilo, n- o
i-butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o
i-propoxicarbonilo, metilaminocarbonilo,
etilaminocarbonilo, n- o i-propilaminocarbonilo
substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por
cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi,
R^{3} significa etilo, n- o
i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo
substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano,
por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, o significa
ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo substituidos
respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por
metilo o por etilo,
R^{4} significa hidrógeno o metilo,
R^{5} significa hidrógeno o metilo,
Ar significa fenilo, naftilo, tetralinilo o
heteroarilo substituidos respectivamente en caso dado,
eligiéndose los posibles agrupamientos
heteroarilo del grupo siguiente:
furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo,
tiazolilo, benzotiazolilo, oxazolilo, benzoxazolilo, isoxazolilo,
tiadiazolilo, oxadiazolilo, pirazolilo, imidazolilo, pirrolilo,
piridinilo, pirimidinilo,
y eligiéndose los posibles substituyentes
respectivamente, del grupo siguiente:
hidroxi, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, nitro,
flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo,
n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o
i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi,
substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano,
por flúor o por cloro, acetilo, propionilo, n- o
i-butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o
i-propoxicarbonilo, metiltio, etiltio, n- o
i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o
i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n-
o i-propilsulfonilo, dimetilamino, dietilamino,
acetilamino, propionilamino, metilsulfonilamino, etilsulfonilamino,
bis-acetil-amino,
bis-metilsulfonil-amino,
N-metil-N-acetilamino
o
N-metil-N-metilsulfonilamino
substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro,
fenilo o fenoxi substituidos respectivamente en caso dado por
hidroxi, por ciano, por nitro, por flúor, por cloro, por bromo, por
metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-,
s- o t-butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por
etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o
t-butoxi, por diflúormetoxi o por triflúormetoxi,
así como metilendioxi o etilendioxi substituidos respectivamente en
caso dado por flúor o por cloro,
y
Z significa metilo, etilo, n- o
i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo,
substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano,
por nitro, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o
i-propoxi, por n-, i-, s- o
t-butoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o
i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo,
por n- o i-propilsulfinilo, por metilsulfonilo, por
etilsulfonilo, por n- o i-propilsulfonilo, o
significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo
substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por
cloro, por metilo o por etilo.
3. Procedimiento para la obtención de
2,4-diaminotriazinas substituidas de la fórmula (I)
según la reivindicación 1, caracterizado porque
(a) se hacen reaccionar biguanidas de la fórmula
general (II)
en la
que
Q, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y
Ar tienen el significado indicado en la reivindicación 1,
-y/o aductos con ácidos de los compuestos de la
fórmula general (II)-
con compuestos de alcoxicarbonilo de la fórmula
general (III)
(III)Z-CO-OR'
en la
que
Z tiene el significado indicado en la
reivindicación 1,
R' significa alquilo,
en caso dado en presencia de un agente auxiliar
de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente,
o porque
(b) se hacen reaccionar halógenotriazinas
substituidas de la fórmula general (IV)
en la
que
Q, R^{3}, R^{4}, R^{5}, Ar y Z tienen el
significado anteriormente indicado,
X significa halógeno,
con compuestos nitrogenados de la fórmula general
(V)
en la
que
R^{1} y R^{2} tienen el significado
anteriormente indicado,
en caso dado en presencia de un agente auxiliar
de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente,
o porque
(c) se hacen reaccionar aminotriazinas
substituidas de la fórmula general (VI)
en la
que
R^{1}, R^{2} y Z tienen el significado
anteriormente indicado y
Y^{1} significa halógeno o alcoxi,
con alquilaminas substituidas de la fórmula
general (VII),
en la
que
Q, Ar, R^{3}, R^{4} y R^{5} tienen el
significado anteriormente indicado,
en caso dado en presencia de un agente auxiliar
de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente,
o porque
(d) se hacen reaccionar
2,4-diamino-1,3,5-triazinas
substituidas de la fórmula general (Ia),
en la
que
Q, R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, Ar y Z
tienen el significado anteriormente indicado,
con agentes de alquilación o de acilación de la
fórmula general (VIII)
(VIII)Y^{2}-R^{2}
en la
que
R^{2} tiene el significado anteriormente
indicado, con excepción de hidrógeno e
Y^{2} significa halógeno,
-O-R^{2} o
-O-CO-R^{2},
en caso dado en presencia de un agente auxiliar
de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente,
y en caso dado se llevan a cabo en los compuestos
obtenidos según los procedimientos descritos en (a), (b), (c) o
(d), de la fórmula general (I), en el ámbito de la definición
anterior de los substituyentes, otras transformaciones según métodos
usuales.
4. Agentes herbicidas, caracterizados
porque tienen un contenido en al menos un compuesto de la fórmula
(I) según la reivindicación 1.
5. Empleo de los compuestos de la fórmula (I)
según la reivindicación 1, para la lucha contra el crecimiento
indeseable de las plantas.
6. Procedimiento para la lucha contra las malas
hierbas, caracterizado porque se dejan actuar los compuestos
de la fórmula (I), según la reivindicación 1, sobre las malas
hierbas sobre su medio ambiente.
7. Procedimiento para la obtención de agentes
herbicidas, caracterizado porque se mezclan compuestos de la
fórmula (I), según la reivindicación 1, con extendedores y/o con
agentes tensioactivos.
8. Biguanidas de la fórmula general (II)
en la
que
Q, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y
Ar tienen el significado indicado en la reivindicación 1,
y aductos con ácidos de los compuestos de la
fórmula general (II).
9. Halógenotriazinas substituidas de la fórmula
general (IV),
\newpage
en la que
Q, R^{3}, R^{4}, R^{5}, Ar y Z tienen el
significado indicado en la reivindicación 1, y
X significa halógeno.
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