MXPA00003951A - Ariloxialquilaminotriazinas substituidas - Google Patents

Ariloxialquilaminotriazinas substituidas

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MXPA00003951A
MXPA00003951A MXPA/A/2000/003951A MXPA00003951A MXPA00003951A MX PA00003951 A MXPA00003951 A MX PA00003951A MX PA00003951 A MXPA00003951 A MX PA00003951A MX PA00003951 A MXPA00003951 A MX PA00003951A
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Lehr Stefan
Stelzer Uwe
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Andreas Lender
Katharina Voigt
Ingo Wetcholowsky
Yukiyoshi Watanabe
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Bayer Ag 51373 Leverkusen De
Nihon Bayer Agrochem Kk Yuki Ibaraki Jp
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Abstract

La invención se refiere a nuevas ariloxialquilaminotriazinas substituidas dela fórmula (I) R N., R 2 N N R 3 z 11 N N 0 Ar H R en la que R1 significa por ejemplo H o alquilo con 1 a 6átomos de carbono, R2significa, por ejemplo, alquilo con 1 a 6átomos de carbono o alquilcarbonilo con 1 a 6átomos de carbono, R 3 significa, por ejemplo, alquilo con 2 a 6átomos de carbono, R4 significa, por ejemplo, H o alquilo con 1 a 4átomos de carbono, Ar significa, por ejemplo, fenilo substituido o insubstituido y Z significa, por ejemplo, halógeno, alquilo con 1 a 6átomos de carbono, hidroxialquilo con 1 a 6átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6átomos de carbono, a procedimientos para su obtención y a su empleo como herbicidas.

Description

ARILOXIALQUILAMINOTRIAZINAS SUBSTITUIDAS. Campo de la invención. La invención se refiere a nuevas arilaxialquilaminotriazinas substituidas, a procedimientos para su obtención y a su empleo como herbicidas. Descripción de la técnica anterior. Se conoce ya una serie de ariloxialquilaminotriazinas substituidas por la literatura (de patentes) (véanse las PE 273328, EP 411153 / WO 90/09378). Sin embargo estos compuestos no han adquirido hasta el presente ningún significado especial. Descripción detallada de la invención. Se han encontrado ahora nuevas ariloxialquilaminotriazinas substituidas de la fórmula general (I) N en la que R1 significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por hidroxi, por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R2 significa hidrógeno, significa formilo o significa alquilo, alquilcarbonilo o alcoxicarbonilo respectivamente con 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno, o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R3 significa alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substimido en caso dado por REF . : 119287 hidroxi, por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substimido en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R4 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, Ar significa fenilo, naftilo, tetralinilo o heterociclilo substituidos respectivamente en caso dado, eligiéndose los posibles agrupamientos heterocíclicos preferentemente del grupo siguiente: furilo, benzo fur ilo, tienilo, benzotienilo, tiazolilo, benzotiazolilo, oxazolilo, benzoxazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo, pirazolilo, pirrolilo, piridinilo y pirimidinilo, y eligiéndose los posibles substituyentes respectivamente, de manea preferente, del grupo siguiente: hidroxi, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, nitro, halógeno, alquilo o alcoxi respectivamente con 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano o por halógeno, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alquilsulfonilamino, bis-alquilcarbonil -amino, bis- alquilsulfonil -amino, N-alquil-N-alquilcarbonil-amino o N-alquil-N- alquilsulfonil-amino respectivamente con 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, fenilo o fenoxi substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por nitro, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, así como metilendioxi o etilendioxi substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, Z significa halógeno, significa alquilo, alcoxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo respectivamente con 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substimido en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Se obtienen las nuevas ariloxialquilaminotriazinas substituidas de la fórmula general (I), si (a) se hacen reaccionar ariloxialquilbiguanidas de la fórmula general (II) en la que R1, R2, R3, R4 y Ar tienen el significado anteriormente indicado, -y /o aductos con ácidos de los compuestos de la fórmula general (II)-con alcoxicarbonilcompuestos de la fórmula general (III) Z-CO-OR' (III) en la que Z tiene el significado anteriormente indicado y R' significa alquilo, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o si (b) se hacen reaccionar halógenotriazinas substituidas de la fórmula general (IV) X en la que R\ R4, Ar y Z tienen el significado anteriormente indicado y X significa halógeno, con compuestos nitrogenados de la fórmula general (V) RX 1-R (V) H en la que R1 y R2 tienen el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o si (c) se hacen reaccionar aminotriazinas substituidas de la fórmula general (VI) en la que R7 R2 y Z tienen el significado anteriormente indicado, y Y1 significa halógeno o alcoxi, con ariloxialquilaminas de la fórmula general (VII) en la que Ar, R3 y R4 tienen el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o si (d) para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I), en la que R2 significa hidrógeno, se hacen reaccionar ariloxialquilaminotriazinas de la fórmula general (la) RX „ H N en la que R1, R\ R4, Ar y Z tienen el significado anteriormente indicado, con agentes de alquilación o de acilación de la fópnula general (VIII) Y2-R2 (VIII) en la que R2 tiene el significado anteriormente indicado con excepción de hidrógeno y Y2 significa halógeno, -O-R2 o -O-CO-R2, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente, y en caso dado se llevan a cabo otras transformaciones según métodos usuales en los compuestos de la fórmula general (I), obtenidos según los procedimientos descritos en (a), (b), (c) o (d), en el ámbito de las definiciones de los restos anteriormente indicadas. Las nuevas ariloxialquilaminotriazinas substituidas de la fórmula general (I) se caracterizan por una actividad herbicida potente y selectiva. Los compuestos según la invención de la fórmula general (I) contienen al menos un átomo de carbono substimido de manera simétrica y pueden presentarse por lo tanto en diversas formas enantiómeras (formas con la configuración R y S) o bien diastereómeras. La invención se refiere tanto a las diversas formas individuales posibles enantiómeras o bien estereoisómeras de los compuestos de la fórmula general (I) así como también a las mezclas de estos compuestos isómeros. Las cadenas hidrocarbonadas, tales como alquilo -incluso en combinación con heteroátomos, como en alcoxi o alquiltio- en las definiciones son respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada. En general halógeno significa flúor, cloro, bromo o yodo, preferentemente significa flúor, cloro o bromo, especialmente significa flúor o cloro.
El objeto de la invención son preferentemente compuestos de la fórmula (I), en la que R1 significa hidrógeno o significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, substimidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, R2 significa hidrógeno, significa formilo, o significa metilo, etilo, acetilo, propionilo, n- o i-butiro ilo, metoxicarbonilo o etoxicarbonilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi, R3 significa etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substimidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo substimidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metilo o por etilo, R4 significa hidrógeno o metilo, Ar significa fenilo, naftilo, tetralinilo, o heterociclilo substimidos respectivamente en caso dado, eligiéndose los posibles agrupamientos heterociclilo preferentemente del grupo siguiente: furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo, tiazolilo, benzotiazolilo, oxazolilo, benzoxazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo, pirazolilo, pirrolilo, piridinilo y pirimidinilo, y eligiéndose los posibles substituyentes respectivamente de manera preferente, del grupo siguiente: hidroxi, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, nitro, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi substimidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por flúor, o por cloro, acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfmilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulf onilo, n- o i-propilsulfonilo, dimetilamino, dietilamino, acetilamino, propionilamino, metilsulfonilamino, etilsulfonilamino, bis-acetil-amino, bis-metilsulfonil-amino, N-metil-N-acetil-amino o N-metil-N-metilsulfonilamino substimidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, fenilo o fenoxi substimidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por nitro, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t- butilo, triflúormetilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, diflúormetoxi o triflúormetoxi, así como metilendioxi o etilendioxi substimidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, y Z significa flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t- butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i- propiltio, metilsulfmilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfonilo, metilsulfonilo, etilsul fonilo, n- o i- propilsulfonilo, substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por nitro, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i- propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por n- o i-propilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsulfonilo, o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo substimidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metilo o por etilo. Se señalarán especialmente entre los compuestos de la fórmula (I) definidos anteriormente de manera preferente ("preferentemente") los grupos siguientes: (A) los compuestos de la fórmula (I), en la que R\ R2, R\ R' y Z tienen el significado anteriormente indicado y Ar significa fenilo o naftilo substimidos respectivamente en caso dado, teniendo los posibles substituyentes el significado anteriormente indicado; (B) los compuestos de la fórmula (I), en la que R1, R2, R3, R4 y Z tienen el significado anteriormente indicado y Ar significa heterociclilo en caso dado substimido, teniendo los posibles agrupamientos heterociclilo y los posibles substituy entes el significado anteriormente indicado. La invención se refiere especialmente a los compuestos de la fórmula (I), en la que R1 significa hidrógeno o significa metilo o etilo substimidos respectivamente por ciano, por flúor, por metoxi o por etoxi, R2 significa hidrógeno o significa metilo, etilo, acetilo o propionilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, R3 significa etilo, n- o i-propilo substimidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, R4 significa hidrógeno, Ar significa fenilo o naftilo substimidos respectivamente en caso dado, eligiéndose los posibles substituy entes respectivamente, de manera especial, del grupo siguiente: hidroxi, ciano, nitro, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por flúor o por cloro, acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i- propoxicarbonilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substimidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, fenilo o fenoxi substimidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por nitro, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t- butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por diflúormetoxi o por triflúormetoxi, así como metilendioxi o etilendioxi substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, y Z significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substimidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i- propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por n- o i-propilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsulfonilo, o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metilo o por etilo. S,e señalarán especialmente entre los compuestos definidos anteriormente de manera especialmente preferente de la fórmula (I) los grupos siguientes: (A') los compuestos de la fórmula (I), en la que R1, R2, R3, R4 y Z tienen el significado anteriormente indicado y Ar significa fenilo o naftilo substituidos respectivamente en caso dado, teniendo los posibles substituyentes el significado anteriormente indicado, con la condición de que los substituyentes el átomo de carbono, con el que está enlazado R3, estén dispuestos según la configuración R; (B') los compuestos de la fórmula (I), en la que R7 R2, R3, R4 y Z tienen el significado anteriormente indicado y Ar significa fenilo o naftilo substituidos respectivamente en caso dado, teniendo los posibles substituyentes el significado anteriormente indicado, con la condición de que los substituy entes del átomo de carbono, con el que está enlazado R3, estén dispuestos según la configuración S. Las definiciones de los restos indicadas anteriormente de manera general o en los intervalos preferentes, son válidas tanto para los productos finales de la fórmula (I) como también, de manera correspondiente, para los productos de partida o para los productos intermedios necesarios respectivamente para la obtención. Estas definiciones de los restos pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los intervalos preferentes indicados. Ejemplos de compuestos de la fórmula (I) según la invención se han indicado en los grupos siguientes. Las fórmulas generales significan en este caso, respectivamente, los enantiómeros R, los enantiómeros S y los racematos. Grupo 1. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S). En este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en la siguiente enumeración: Metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, flúormetilo, diflúormetilo, triflúormetilo, clorometilo, diclorometilo, cloroflúormetilo, clorobromometilo, clorodiflúormetilo, flúordiclorometilo, bromodiflúormetilo, triclorometilo, 1-flúor-etilo, 2-flúor-etilo, 1 -cloro-etilo, 2-cloro-etilo, 1 -bromo-etilo, 1 -cloro- 1 -flúor-etilo, 1 -flúor-propilo, 2-flúor-propilo, 3-flúor-propilo, 1 -cloro-propilo, 2-cloro-propilo, 3-cloro-propilo, 1 -bromo-propilo, 1 -flúor- 1-metil-etilo, 2-flúor-l-metil-etilo, 1- cloro- 1-metil-etilo, 1 -flúor- 1-metil-propilo, 1 -cloro- 1-etil-propilo, 1 -flúor- 1-etil-propilo, l-flúor-2-metil-propilo, l-cloro-2-metil-propilo, 2-cloro-l-metil-etilo, 1, 1-diflúor-etilo, 1,2-diflúor-etilo, 1, 1 -dicloro-etilo, 2,2,2-triflúor-etilo, 1,2,2,2-tetraflúor-etilo, perflúoretilo, 1,1 -diflúor-propilo, 1, 1 -dicloro-propilo, perflúorpropilo, 1 -flúor-butilo, 1 -cloro-butilo, perflúorbutilo, perflúorpentilo, perflúorhexilo, 1-hidroxi-etilo, 1 -hidroxi- 1-metil-etilo, 1-hidroxi-propilo, metoximetilo, etoximetilo, dimetoxi-metilo, 1-metoxietilo, 2-metoxi-etilo, 1, 1-dimetoxi-etilo, 1-etoxietilo, 2-etoxi-etilo, 2,2-dimetoxi-etilo, 2,2-dietoxi-etilo, 2-metoxi-1 -metil -etilo, 2-metoxi-l-etil-etilo, 2-etoxi-l-metil-etilo, 2-etoxi-l-etil-etilo, 2,2-bis-metoxi-metilo, metiltiometilo, etiltiometilo, 1-metiltio-etilo, 2-metiltioetilo, 1-etiltio-etilo, 2-etiltioetilo, metilsulfinilmetilo, etilsulfinilmetilo, metilsulfonil-etilo, etilsulfonilmetilo, ciclopropilo, 1-ciano-ciclopropilo, 1-flúor-ciclopropilo, 1-cloro-ciclopropilo, 2-ciano-ciclopropilo, 2-flúorciclopropilo, 2-cloro-ciclopropilo, 2,2-diflúor-ciclopropilo, 2,2-dicloro-ciclopropilo, ciclobutilo, 2,2-diflúor-ciclobutilo, 2,2,3-triflúorciclobutilo, 2,2-diflúor-3-cloro-ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo. Grupo 2. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1.
Grupo 3. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 4. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 5. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 6. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 7. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 8. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 9. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 10. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 11. 0-10 (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 12. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 13. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1.
Grupo 14. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 15. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 16. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 17. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 18. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 19. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 20. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 21. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 22. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 23. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 24. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 25. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 26. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 27. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1.
Grupo 28. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 29. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 30. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 31. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 32. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 33. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 34. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 35. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1.
Grupo 36. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 37. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 38. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 39. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 40. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1.
Grupo 41. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 42. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso ,Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 43. (1-43) (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 44. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 45. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1.
Grupo 46. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 47. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 48. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 49. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 50. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1.
Grupo 51. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 52. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 53. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 54. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 55. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1.
Grupo 56. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 57. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 58. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 59. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 60. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1.
Grupo 61. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 62. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 63. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 64. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 65. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1.
Grupo 66. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 67. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 68. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 69. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 70. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1.
Grupo 71. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 72. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 73. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 74. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 75. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 76. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 77. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 78. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1.
Grupo 79. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 80. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 81. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 82. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 83. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1.
Grupo 84. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 85. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 86. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 87. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 88. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1.
Grupo 89. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 90. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 91. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Grupo 92. (a: racemato, b: enantiómero R, c: enantiómero S) en este caso Z tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados en el grupo 1. Si se emplean, por ejemplo, l-(l-fenoximetil-propil)-biguanida y tetraflúor-acetato de metilo como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (a) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: Si se emplean, por ejemplo, 2-cloro-4-( l -fenoximetil-propilamino)-6-triflúor-metil-1, 3, 5-triazina y etilamina como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (b) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: Si se emplean, por ejemplo, 2-amino-4-metoxi-6-triflúormetil-l,3,5-triazina y l-fenoximetil-propilamina como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (c) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: Si se emplean, por ejemplo 2-amino-4-(l-fenoximetil-propilamino)-6-triflúormetil-l,3,5-triazina y cloruro de acetilo como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (d) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: Las ariloxialquilbiguanidas, a ser empleadas como productos de partida en el procedimiento (a) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), están definidas en general por medio de la fórmula (II). En la fórmula (II) R7 R2, R\ R4 y Ar tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R1, R2, R3, R4 y Ar en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención. Los productos de partida de la fórmula general (II) no son todavía conocidos por la literatura; éstos constituyen, a modo de productos nuevos, el objeto de una solicitud de patente anterior, no publicada con anterioridad (véase la DE-A-19641691 de 10.10.1966 - LeA 31995). Los aductos con ácidos adecuados de los compuestos de la fórmula (II) son sus productos de adición con ácidos protónicos, tales como por ejemplo con ácido clorhídrico (cloruro de hidrógeno), con ácido bromhídrico (bromuro de hidrógeno), con ácido sulfúrico, con ácido metanosulfónico, con ácido bencenosulfónico y con ácido p-toluenosulfónico. Se obtienen las ariloxialquilbiguanidas de la fórmula general (II), si se hacen reaccionar ariloxialquilaminas substituidas de la fórmula general (VII), en la que R\ R4 y Ar tienen el significado anteriormente indicado, -y /o aductos con ácidos de los compuestos de la fórmula general (VII), tales como por ejemplo los hidrocloruros-con cianoguanidina ("diciandiamida") de la fórmula (IX) N N H. (IX) N X N . i i H H en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción, tal como por ejemplo cloruro de hidrógeno, y en caso dado en presencia de un diluyente, tal como por ejemplo n-decano o 1,2-dicloro-benceno, a temperaturas comprendidas entre 100°C y 200°C (véase por ejemplo la EP 492615, ejemplos de obtención). Las ariloxialquilaminas de la fórmula general (VII) necesarias para ello como productos de partida, son conocidas y /o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véase Acta Pol. Pharm. 53 (1996), 47-52 - citada en Chem. Abstracts 126-46897; Angew, Chem. 106 (1994), 1041-1043; Bull. Soc. Chim. Belg. 85 (1976), 421-425; loe. cit. 86 (1977); 1003-1007; J. Med. Chem. 10 (1967); 717-724; J. Am. Chem. Soc. 97 (1975), 6900-6901; Tetrahedron Lett. 35 (1994), 3745-3746; DE 3222152, DE 3221540; EP 355351; EP 601486; ZA 6903772; ejemplos de obtención). Los alcoxicarbonilcompuestos a ser empleados además como productos de partida en el caso del procedimiento (a) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) están definidos en general por medio de la fórmula (III). En la fórmula (III), Z tiene preferentemente o bien especialmente aquel significado que se ha indicado ya anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para Z en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención; preferentemente R' significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente significa metilo o etilo. Los productos de partida de la fórmula (III) son productos químicos para síntesis conocidos.
Las halógenotriazinas substimidas a ser empleadas como productos de partida en el caso del procedimiento (b) para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), están definidas en general por medio de la fórmula (IV). En la fórmula (IV) R3, R4, Ar y Z tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R3, R4, Ar y Z en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención; preferentemente X significa flúor o cloro, especialmente significa cloro. Los productos de partida de la fórmula general (IV) no son todavía conocidos por la literatura; éstos constituyen, a modo de nuevos productos, el objeto de una solicitud de patente anterior, no publicada con anterioridad (véase la DE-A-19641691 del 10.10.1996 - LeA 31995). Se obtienen las halógenotriazinas substimidas de la fórmula general (IV), si se hacen reaccionar las correspondientes dihalógenotriazinas de la fórmula general (X) en la que X y Z tienen el significado anteriormente indicado y XI significa halógeno, con ariloxialquilaminas substituidas de la fórmula general (VII) en la que R3, R4 y Ar tienen el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un aceptor de ácido, tal como por ejemplo etildiisopropilamina y, en caso dado, en presencia de un diluyente, tal como por ejemplo tetrahidrofurano o dioxano, a temperamras comprendidas entre -50°C y +50°C (véanse los ejemplos de obtención). Las aminotriazinas substimidas a ser empleadas como productos de partida, en el procedimiento (c) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), están definidas en general por medio de la fórmula (VI). En la fórmula (VI) R7 R2 y Z tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R7 R2 y Z en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención; preferentemente Y1 significa flúor, cloro, metoxi o etoxi, especialmente significa cloro o metoxi. Los productos de partida de la fórmula general (VI) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véase la WO 95/11237).
Las ariloxialquilaminas substimidas a ser empleadas además como productos de partida en el procedimiento (c) según la invención, están definidas en general por medio de la fórmula (VII). En la fórmula (VII) R3, R4 y Ar tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R\ R4 y Ar en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención. Los productos de partida de la fórmula general (VII) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véanse las publicaciones DE 3426919, DE 4000610; DE 4332738, EP 320898; EP 443606; Tetrahedron: Asymmetry 5 (1994), 817-820; Tetrahedron Lett. 29 (1988), 223-224; loe. cit. 36 (1995), 3917-3920; ejemplos de obtención). Las ariloxialquilaminotriazinas, a ser empleadas como productos de partida en el caso del procedimiento (d) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), están definidas en general por medio de la fórmula (la). En la fórmula (la) R7 R\ R4, Ar y Z tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R R3, R4, Ar y Z en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención. Los productos de partida de la fórmula general (la) constituyen, a modo de productos nuevos, el objeto de la presente solicitud, sin embargo constituyen también en parte el objeto de una solicitud de patente anterior, no publicada con anterioridad (véase la DE-A-19641691 de 10.10.1996 - LeA 31995); también pueden prepararse según los procedimientos (a), (b) o (c) según la invención (véanse los ejemplos de obtención). Los agentes de alquilación o de acilación, a ser empleados además como productos de partida, en el caso del procedimiento (d) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (VIII). En la fórmula (VIII) R2 tiene, con excepción de hidrógeno, preferentemente o bien especialmente el significado que ya ha sido indicado anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R2 en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención; preferentemente Y2 significa flúor, cloro, bromo, metoxi, etoxi, acetiloxi o propioniloxi, especialmente significa cloro, metoxi o acetiloxi. Los productos de partida de la fórmula general (VIII) son productos químicos para síntesis conocidas. Los procedimientos según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) se llevan a cabo en caso dado con empleo de agentes auxiliares de la reacción. Como agentes auxiliares de la reacción para los procedimientos (a), (b), (c) y (d) entran en consideración en general las bases o aceptores de ácido inorgánicos u orgánicos usuales. A éstos pertenecen, preferentemente, acetatos, amidas, carbonatos, bicarbonatos, hidruros, hidróxidos o alcanolatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, tales como, por ejemplo, acetato de sodio, de potasio o de calcio, amida de litio, de sodio, de potasio o de calcio, carbonato de sodio, de potasio o de calcio, bicarbonato de sodio, de potasio o de calcio, hidruro de sodio, de potasio o de calcio, hidróxido de litio, de sodio, de potasio o de calcio, metanolato, etanolato, n- o i-propanolato, n-, i-, s- o t-butanolato de sodio o de potasio; además también compuestos orgánicos nitrogenados básicos, tales como por ejemplo trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etil-isopropilamina, N,N-dimetil-ciclohexilamina, diciclohexilamina, etil-diciclohexilamina, N,N-dimetilanilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2, 4-dimetil-, 2, 6-dimetil-, 3,4-dimetil- y 3,5-dimetil-piridina, 5-etil-2-metil-piridina, 4-dimetilamino-piridina, N-metil-piperidina, 1 ,4-diazabiciclo-[2,2,2]-octano (DABCO), l,5-diazabiciclo[4,3,0]-non-5-eno (DBN) o 1,8-diazabiciclo[5,4,0]-undec-7-eno (DBU). Como diluyentes para la realización de los procedimientos (a), (b), (c) y (d) según la invención entran en consideración, además del agua, ante todo disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen, especialmente, hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, en caso dado halogenados, tales como por ejemplo bencina, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, diclorobenceno, éter de petróleo, hexano, ciciohexano, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono; éteres, tales como dietiléter, diisopropiléter, dioxano, tetrahidrofurano o etilenglicoldime-til- o -dietiléter; acetonas, tales como metil-isopropil-cetona o metil-isobutil-cetona; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo; amidas, tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-formanilida, N-metil-pirrolidona o hexametilfósforotriamida; esteres tales como acetato de metilo o acetato de etilo; sulfóxidos, tal como dimetilsulfóxido; alcoholes, tales como metanol, etanol, n- o i-propanol, etilenglicolmonometiléter, etilenglicolmo-noetiléter, dietilenglicolmonometiléter, dietilenglicolmonoetiléter, sus mezclas con agua o agua pura. Las temperaturas de la reacción en la realización de los procedimientos (a), (b), (c) y (d) según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20°C y +300°C, preferentemente entre -10°C y +250°C. Los procedimientos (a), (b), (c) y (d) según la invención se llevan a cabo, en general, bajo presión normal. No obstante es posible también llevar a cabo los procedimientos según la invención bajo presión mas elevada o a presión mas reducida -en general comprendida entre 0, 1 bar y 10 bares-. Para la realización de los procedimientos según la invención se emplean los productos de partida, en general, en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear respectivamente uno de los componentes en un exceso mayor. La reacción se lleva a cabo, en general, en un diluyente adecuado, en presencia de un agente auxiliar de la reacción y la mezcla de la reacción se agita, en general, durante varias horas a la temperatura necesaria. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales (véanse los ejemplos de obtención). Los productos activos según la invención se pueden emplear como defoliantes, desecantes, agentes herbicidas y especialmente como agentes para eliminar las malas hierbas. Por malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada. Los productos activos, según la invención se pueden emplear, por ejemplo, en las plantas siguientes: Hierbas malas dicotiledóneas de las clases: Sinapis Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Verónica, Abutilón, Emex, Damra, Viola, Galeopsis; Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum. Cultivos de dicotiledóneas de las clases: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucúrbita. Hierbas malas monocotiledóneas de las clases: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera. Cultivos de monocotiledóneas de las clases: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Sécale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
El empleo de los productos activos según la invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna estas clases, sino que se extienden en igual forma también sobre otras plantas. Los compuestos son adecuados, en función de la concentración, para combatir totalrnente las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y viadas y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. Del mismo modo, se pueden emplear los compuestos para combatir las hierbas malas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de té, de goma de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, sobre trazados ornamentales y deportivos y en superficies de prados y para combatir las hierbas malas en forma selectiva en los cultivos mono-anuales. Los compuestos según la invención de la fórmula (I) son adecuados especialmente para la lucha selectiva contra las malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas en cultivos monocotiíedóneos y dicotiledóneas, tanto en el procedimiento de pre-brote como en el procedimiento de post-brote. Los productos activos se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos pulverizables, suspensiones, polvos, medios de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales namrales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como micro-encapsulados en materiales polímeros. Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.
En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los cloroben-cenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciciohexano, o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los aceites minerales y vegetales, los alcoholes tales como butanol, o glicol, así como sus esteres y éteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y sulfóxido de dimetilo, así como el agua. Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo, sales de amonio y los minerales namrales molmrados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierras de diatoméas y minerales sintéticos molmrados, tales como ácido silícico, altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo, minerales namrales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como serrines, cascaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo, los emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como esteres polioxietilenados de ácidos grasos, éteres polioxietilenadas de alcoholes grasos, tales como por ejemplo alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, lixiviaciones sulfíticas de lignina y metilcelulosa.
En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros namrales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos namrales, tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéti-cos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Se pueden emplear colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul ferrociánico y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen, por lo general, entre un 0, 1 hasta un 95 % en peso de producto activo, preferentemente entre un 0,5 y un 90 % . Los productos activos según la invención pueden encontrar aplicación como tales o en sus formulaciones también en mezcla con herbicidas conocidos para la lucha contra las malas hierbas, siendo posibles preparados listos para su empleo o mezclas de tanque. Para las mezclas entran en consideración herbicidas conocidos, por ejemplo: Acetochlor, Acifluorfen(-sodio), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodio), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-etilo), Benfuresate, Bensulfuron(-metilo), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop-(etilo), Bialaphos, Bifenox, Bis?yribac(-sodio), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxuydim, Carbetamide, Carfentrazone(-etilo), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-etilo), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargilo), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron(-metilo) Cloransulam(-metilo) , Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butilo), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-metilo), Diclosulam, Diethatyl(-etilo), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulft?ron(-metilo), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop-(-P-etilo), Framprop(-isopropilo), Flamprop(-isopropilo-L), Flamprop(-metilo), Flazasulfuron, Fluazifop(-P-butilo), Flumetsulam, Flumiclorac(-pentilo), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-etilo), Flupoxam, Flupropacil, Flupyrsulfuron(-metilo, -sodio), F?urenol(-butilo), Fluridone, Fluroxypyr(-metilo), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-metilo), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-amonio), Glyphosate(-isopropilamonio), Halosafen, Haloxyfop(-etoxietilo), Haloxyfop(-P-metilo), Hexazinone, Imazamethabenz(-metilo), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alfa-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-metilo), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, ácido pelargónico, Pendimethalin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-metilo), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-etilo), Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-etilo), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(-metilo), Pyrithiobac(-sodio), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop(-P-etilo), Quizalofop(-P-teft?rilo), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfomemron(-metilo), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-metilo), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-metilo), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin y Triflusulfuron. También es posible una mezcla con otras substancias activas conocidas, tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, substancias protectoras contra la ingestión por pájaros, substancias nutrientes de las plantas y medios mejoradores de la estructura del terreno. Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de los mismos mediante diluciones ulteriores, tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y granulados. El empleo se lleva a cabo en forma usual por ejemplo mediante riego, pulverización, aspersión, esparcido. Los productos activos según la invención pueden aplicarse tanto antes como después del brote de las plantas. También pueden incorporarse, en el suelo antes de la siembra. Las cantidades de producto activo empleadas pueden oscilar dentro de un amplio margen. Estas dependen fundamentalmente del tipo del efecto deseado. En general las cantidades empleadas se sitúa entre 1 g y 10 kg de producto activo por hectárea de superficie del terreno, preferentemente entre 5 g y 5 kg por hectárea. La obtención y el empleo de las substancias activas según la invención se deducen de los ejemplos siguientes: Ejemplos de obtención: Ejemplo 1.
(Procedimiento (a)). Se agita aproximadamente durante 15 horas a 0°C, aproximadamente una mezcla, preparada a -10°C, formada por 3,2 g (10 mmoles) de hidrocloruro de (R/S)-l-[l-etil-2-(3,5-dimetil-fenoxi)-etil]-biguanida (racémica), 1,3 g (10,6 mmoles) de triflúoracetato de metilo, 1 ,0 g (20 mmoles) de metilato de sodio, 2,75 g de tamiz molecular de zeolita y 20 ml de metanol. A continuación se somete a filtración por succión, el filtrado se diluye con agua aproximadamente hasta un volumen tres veces mayor, se sacude con acetato de etilo, se separa la fase orgánica, se lava con agua, se seca con sulfato de sodio y se filtra. El disolvente se elimina cuidadosamente por destilación del filtrado al vacío de la trompa de agua.
Se obtienen 2,0 g (al 92 % según HPLC, es decir 52 % de la teoría) de (R/S)-2-amino-4-triflúormetil-6-[l-(3,5-dimetil-fenoximetil)-propilamino]-l,3,5-triazina (racemato) en forma de residuo amorfo; logP: 3,77b). De manera análoga a la del ejemplo 1, así como de manera correspondiente a la descripción general de los procedimientos de obtención según la invención, pueden prepararse, por ejemplo, también los compuestos de la fórmula (I) indicados en la tabla 1 siguiente.
Tabla 1; Ejemplos de compuestos de la fórmula (I). Ej. W w IR3 IR4 IAG Datos físin° cos y este- reoquími- cos. 184 H H C2H5 H CH2OCH3 logP: 2,61 b) (racemato) 185 H H C2H5 H CF(CH3)2 logP:2,41b) (racemato) 186 H H C2H5 H CHFCH, logP: 2,44 ) (racemato) 187 H H C2H5 H CF, logP: 3,74 a (racemato) 188 H H C2H5 ¡H CH2OCH3 logP: 1.90 a) (racemato) - - - - La determinación de los valores logp indicados en la tabla 1 , se llevó a cabo según la Directiva EEC y 79/831 anexo V.A8 mediante HPLC (cromatografía líquida de alta resolución) en una columna con inversión de fases (C 18). Temperatura: 43 °C. (a) Eluyente para la determinación en la zona acida: ácido fosfórico acuoso al 0,1 %, acetonitrilo; gradiente lineal de 10 % de acetonitrilo hasta 90 % de acetonitrilo -los resultados correspondientes de la medida se han marcado en la tabla 1 con ,). (b) Eluyentes para la determinación en la zona neutra: solución acuosa 0,01 molar de tampón de fosfato, acetonitrilo; gradiente lineal de 10 % de acetonitrilo hasta 90 % de acetonitrilo -los resultados correspondientes de la medida se han marcado en la tabla 1 con b>. El calibrado se llevó a cabo con alcan-2-onas no ramificadas (con 3 hasta 16 átomos de carbono) cuyos valores de logP son conocidos (determinación de los valores de logP por medio de los tiempos de retención con ayuda de una interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas). Los valores lambda-max se determinaron por medio de los espectros UV desde 200 mm hasta 400 mm en los máximos de las señales cromatográficas. Productos de partida de la fórmula (II); Ejemplo (II-l).
Se calienta hasta 160°C en un matraz redondo ("en substancia", es decir sin adición de un diluyente) una mezcla, machacada en el mortero, constituida por 12 g (52 mmoles) de hidrocloruro de (R,S)-l-etil-2-(3,5-dimetil-fenoxi)-etilamina (racémica) y 4,3 g (52 mmoles) de cianoguanidina (dicianodiamida). Se mantiene a esta temperatura la fusión formada en este caso durante aproximadamente 30 minutos y se agita durante este tiempo de forma magnética. Tras ligera refrigeración se disuelve la fusión, todavía caliente, con 70 ml de metanol y el disolvente se elimina a continuación cuidadosamente por destilación al vacío de la trompa de agua. Se obtienen 16,2 g (100 % de la teoría) del hidrocloruro de la l-[l-(3,5-dimetil-fenoximetil)-propil] -biguanida (racemato) en forma de producto sólido. De manera análoga a la del ejemplo (II-l) pueden prepararse por ejemplo también los compuestos de la fórmula (II), o bien sus hidrocloruros, indicados en la tabla 2 siguiente.
Tabla 2: Ejemplos de compuestos de la fórmula (II) - (hidrocloruros).
Productos de partida de la fórmula (VII): Ejemplo (VII-1).
Primera etapa.
Se agita durante 20 horas a 180°C, una mezcla constituida por 21,6 g (0,20 moles) de m-cresol, 20,0 g (0,26 moles) de 1 ,2-epoxi-butano y 0,5 g (0,02 moles) de hidróxido de litio. A continuación se recoge la mezcla en una cantidad de tolueno aproximadamente dos veces mayor, se lava con lejía de hidróxido de sodio ÍN y a continuación con agua, se seca con sulfato de sodio y se filtra. El filtrado se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua y el residuo se destila, bajo presión fuertemente reducida, a una temperamra del baño de 160°C aproximadamente como máximo, con lo cual se separa por cristalización en el refrigerador el producto. Se obtienen 28 g (78 % de la teoría) de l-(3-metil-fenoximetil)-propanol con un punto de ebullición de 84°C (a 0,4 mbares). Segunda etapa.
Se disponen 177 g (0,98 moles) de l-(3-metil-fenoximetil)-propanoI en 980 ml de piridina y se dosifican, lentamente, a temperamra ambiente, bajo agitación, 112 g (0,98 moles) de cloruro de metanosulfonilo. La mezcla de la reacción se a agita durante 15 horas a 20 °C y a continuación se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua. El residuo se recoge en agua, se acidifica con ácido clorhídrico concentrado, se sacude con cloruro de metileno, la fase orgánica se lava con agua, se seca con sulfato de sodio y se filtra. El disolvente se elimina cuidadosamente por destilación del filtrado al vacío de la trompa de agua. Se obtienen 227 g (90 % de la teoría) de metanosulfonato de [l-(3-metil-fenoximetil)-propilo] en forma de residuo oleaginoso. •H-NMR (CDCh, d): 3,08 ppm (s, SO2CH3).
Tercera etapa.
Se disuelven 210 g (0,81 moles) de metanosulfonato de [l-(3-metil-fenoximetil)-propilo] en 500 ml de metanol y se dosifica, en un autoclave, amoníaco hasta aproximadamente 100°C y aproximadamente 2 bares como máximo hasta que pueda reconocerse el final de la absorción de amoníaco por medio de la medida de la presión interna. Tras apertura del autoclave se transfiere el contenido a un matraz redondo y se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua, el residuo se combina con 400 ml de lejía de hidróxido de sodio 2N y se sacude con cloruro de metileno. La fase orgánica se seca con sulfato de sodio y se filtra. El filtrado se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua y el residuo se destila bajo una presión fuertemente reducida (temperatura máxima del baño 150°C aproximadamente). Se obtienen 102 g (72 % de la teoría) de la l-(3-metil-fenoximetil)-propilamina (temperamra de ebullición: 80°C-82°C a 0,7 mbares). Cuarta etapa.
Se disponen 101 g (0,57 moles) de l-(3-metil-fenoximetil)-propilamina en 1.500 ml de tetrahidrofurano y se hace pasar a su través, a 0°C hasta 20°C, cloruro de hidrógeno (gaseoso) bajo agitación hasta la saturación de la solución. El producto precipitado cristalino se aisla mediante filtración por succión. Se obtienen 83 g (67 % de la teoría) de hidrocloruro de la l-(3-metil-fenoximetil)-propilamina. Separación de los enantiómeros de los compuestos de la fórmula (VII): Se disponen 74,2 g (0,45 moles) de 1-fenoximetil-propilamina y 51,5 g (0,50 moles) de metoxiacetato de metilo en 450 ml de metil-t-butiléter. Se agregan, a 40°C, 3,7 g de ©Novozym 435 (Fa. Novo Nordisk) y la mezcla se agita a esta temperatura durante 150 minutos. Tras filtración por succión se combina el filtrado con 250 ml de agua helada y con 39 ml de ácido clorhídrico concentrado y se agita durante 20 minutos. A continuación se elimina por destilación el disolvente orgánico al vacío de la trompa de agua y, tras adición de 200 ml de agua, se extrae tres veces con diclorometano ("solución de extracción A"). La fase acuosa se ajusta a un pH = 13 con lejía de hidróxido de sodio 2N y se extrae con diclorometano. Tras secado con sulfato de sodio, filtración y concentración por evaporación del filtrado al vacío de la trompa de agua se obtienen 31,5 g de (S)-l-fenoximetil-propilamina (94,5 % de la teoría, ee 88,3 %).
La solución de extracción A se seca con sulfato de sodio y se filtra; el filtrado se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua. La (R)-N-metoxiacetil-1-fenoximetil-propilamina, obtenida en este caso como producto en bruto, se recoge en 300 ml de agua y se 60 ml de ácido clorhídrico concentrado y se calienta a ebullición a reflujo durante 20 horas. Tras extracción con diclorometano, secado con sulfato de sodio, filtración y concentración por evaporación del filtrado al vacío de la trompa de agua, se obtienen 30,7 g de la (R)-l-fenoximetil-propilamina (79,5 % de la teoría, 93,2 % ee). Tal como se ha descrito en los ejemplos individuales anteriores, pueden prepararse de manera análoga, por ejemplo, también los compuestos de la fórmula (VII) indicados en la tabla 3 siguiente.
Tabla 3: Ejemplos de compuestos de la fórmula (VII).
Anexo a la tabla 1: Ejemplos 26a 26b. Los dos isómeros ópticos contenidos en el racemato descrito en la tabla 1 anterior como ejemplo 26 (enantiómeros) se han preparado individualmente también como tales: a) Enantiómero R - logP: 2,86 (a pH 7,5); b) Enantiómero S - logP: 2,86 (a pH 7,5). Ejemplos de aplicación: En los ejemplos de aplicación, descritos a continuación, se utilizó como substancia comparativa el compuesto conocido de la fórmula (A) N-[22-(3,5-dimetil-fenoxi)-l-metil-etil]-6-(l-flúor-l-metil-etil)-l,3,5-triazin-2,4-diamina - conocida por la EP 411153. Ejemplo A. Ensayo pre-brote. Disolvente: 5 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.
Semillas de las plantas de ensayo se siembran en terreno normal. Al cabo de 24 horas, aproximadamente, se pulveriza el terreno con la preparación de producto activo de tal manera que se aplique la cantidad de producto activo deseada por unidad de superficie. La concentración del preparado se elige de tal forma que en 1000 litros de agua/hectárea se aplique la cantidad de producto activo deseada en cada caso. Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo del control no tratados. Significan: 0 % = sin efecto (igual que los controles no tratados). 100 % = destrucción total. En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 1, 2, 3, 4, 5, 6, 37 y 38 con una compatibilidad parcialmente buena frente a las plantas de cultivo, por ejemplo maíz, . un potente efecto contra las malas hierbas (véase la tabla A) "ai" = producto activo ("active ingredient") cp ) O cp cp Tabla A: Ensayo de pre-bcote/invernadero Producto activo según Cantidad de aplica- ^^ Setaria Amaran- Galium (2) 1000 95 80 (38) 1000 20 70 90 100 ro cp O p cp Tabla A: (Continuación) Producto activo según Cantidad de aplica- Maíz Setaria Abutilón AmaranSinapis el ejemplo de obtención n° ción (g ai. /ha) thus (6) 1000 20 80 70 80 100 r Oí O Cp Cp Tabla A: (Continuación) Producto activo según Cantidad de aplica- Alope- Setaria Abu- Amaran- Gaüum Sinapis el ejemplo de obtención n° ción (g aiJha) cur?s tilon thus (5) 1000 80 90 70 90 80 100 cp o Cp Cp Tabla A; (Continuación) Producto activo según Cantidad de aplica- Maíz Alope- Setaria Abu- Ama- Sinapis el ejemplo de obtención n° ción (g aiJha) curus tilon ranthus (4) 1000 80 100 90 70 ro cp o cp p Tabla A; (Continuación) Producto activo según Cantidad de aplica- Digitaria Echino- Cassia Datura Solanum Verónica el ejemplo de obtención n° ción (g ai. /ha) chloa i (37) 500 95 95 100 95 100 100 Ejemplo B. Ensayo de post-brote. Disolvente: 5 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada. Con la preparación del producto activo se pulverizan plantas de ensayo, que tienen una almra de 5 hasta 15 cm, de tal manera que, se apliquen respectivamente las cantidades de producto activo deseadas por unidad de superficie. La concentración de los caldos pulverizables se elige de tal forma que se aplique en 1.000 litros de agua/ha la cantidad deseada en cada caso de producto activo. Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo de los controles sin tratar. Significan: 0 % — sin efecto (igual que los controles sin tratar). 100 % = destrucción total. En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 1, 2, 3, 4, 5, 6, 37 y 38 con una compatibilidad parcialmente buena frente a las plantas de cultivo, por ejemplo maíz y trigo, un potente efecto contra las malas hierbas (véase la tabla B). ÍO ro Oí O Cp O cp Tabla B; Ensayo de pre-brote/invernadero.
Producto activo según Cantidad de aplica- Abu_ Matri- Stellaria Viola Xanthhim el ejemplo de obtención n° ción (g ai./ha) tilon cana (A) 250 80 50 70 70 70 37 250 100 95 90 100 90 ro ro Cp O Cp Cp Tabla B: (Continuación) Producto activo según Cantidad de aplica- Setaria Abu- Matri- Stellaria Viola el ejemplo de obtención n° ción (g ai. /ha) tilon caria (38) 250 80 95 70 80 100 ro ro Cp O Cp O Cp Tabla B (Continuación) Producto activo según Cantidad de aplica- Maíz Alo- Setaria Abu- Ama- Sinapis el ejemplo de obtención n° ción (g ai. /ha) pecurus tilon ranthus (1) 1000 20 70 95 100 100 100 ro cn o cp o cp Tabla B: (Continuación) Producto activo según Cantidad de aplica- Mo. Setaria Abuti|on ^ Galium Sinapis el ejemplo de obtención n° ción (g ai. /ha) ecur?s ranthus (3) 1000 80 100 95 100 90 100 ro Cp to O Cp cp Tabla B; (Continuación) Producto activo según Cantidad de aplica- Alo- Setaria Abutilón Ama- Galium Sínapts el ejemplo de obtención n° ción (g ai. /ha) pecurus ranthus (5) 1000 80 100 95. 100 95 100 to Cp (o O cp cp Tabla Bi (Continuación).
Producto activo según Cantidad de aplica- Alo- Setaria Abutilón Ama- Galium Sinapis el ejemplo de obtención n° ción (g ai. /ha) pecurus ranthus (6) 1000 90 100 100 100 95 100 t Cp ro o Cp Cp Tabla B; (Continuación) Producto activo según Cantidad de aplicaTrigo Ama- Datura Ipomoea Solanum (37) 125 95 95 100 95 to cn to o cp n Tabla B: (Continuación) Producto activo según Cantidad de aplica- Trigo Maíz Setaria Cassia Cheno- Datura Solant el ejemplo de obtención n° ción (g ai. /ha) podium (38) 125 0 0 70 95 100 95 95 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (8)

  1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes rei\d-ndicaciones : 1.- Ariloxialquilaminotriazinas substimidas de la fórmula general (I) caracterizadas porque ; R1 significa hidrógeno o significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substimido en caso dado por hidroxi, por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R2 significa hidrógeno, significa formilo o significa alquilo, alquilcarbonilo o alcoxicarbonilo respectivamente con 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substimidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno, o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, R3 significa alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substimido en caso dado por hidroxi, por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substimido en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R4 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, Ar significa fenilo, naftilo, tetralinilo o heterociclilo substimidos respectivamente en caso dado, eligiéndose los posibles agrupamientos heterocíclicos preferentemente del grupo siguiente: furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo, tiazolilo, benzotiazolilo, oxazolilo, benzoxazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo, pirazolilo, pirrolilo, piridinilo y pirimidinilo, y eligiéndose los posibles substituyentes respectivamente, de manea preferente, del grupo siguiente: hidroxi, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, nitro, halógeno, alquilo o alcoxi respectivamente con 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano o por halógeno, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, dialquilamino, alquilcarbonilamino, alquilsulfonilamino, bis-alquilcarbonil-amino, bis- alquilsulfonil-amino, N-alquil-N-alquilcarbonil-amino o N-alquil-N- alquilsulfonil-amino respectivamente con 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substimidos respectivamente en caso dado por halógeno, fenilo o fenoxi substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por nitro, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con l a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, así como metilendioxi o etilendioxi substimidos respectivamente en caso dado por halógeno,
  2. Z significa halógeno, significa alquilo, alcoxi, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo respectivamente con 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substimidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. 2.- Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizados porque en la misma R1 significa hidrógeno o significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, substimidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, R2 significa hidrógeno, significa formilo, o significa metilo, etilo, acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxicarbonilo o etoxicarbonilo substimidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi, R3 significa etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substimidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo substimidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metilo o por etilo, R4 significa hidrógeno o metilo, Ar significa fenilo, naftilo, tetralinilo, o heterociclilo substimidos respectivamente en caso dado, eligiéndose los posibles agrupamientos heterociclilo preferentemente del grupo siguiente: furilo, benzofurilo, tienilo, benzotienilo, tiazolilo, benzotiazolilo, oxazolilo, benzoxazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo, pirazolilo, pirrolilo, piridinilo y pirimidinilo, y eligiéndose los posibles substituyentes respectivamente de manera preferente, del grupo siguiente: hidroxi, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, nitro, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi substimidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por flúor, o por cloro, acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, dimetilamino, dietilamino, acetilamino, propionilamino, metilsulfonilamino, etilsulfonilamino, bis-acetil-amino, bis-metilsulfonil-amino, N-metil-N-acetil-amino o N-metil-N-metilsulfonilamino substimidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, fenilo o fenoxi substimidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por nitro, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t- butilo, triflúormetilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, diflúormetoxi o triflúormetoxi, así como metilendioxi o etilendioxi substimidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, y Z significa flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t- butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i- propiltio, metilsulfinilo, etilsulfmilo, n- o i-propilsulfonilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i- propilsulfonilo, substimidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por nitro, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i- propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por n- o i-propilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsulfonilo, o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo substimidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metilo o por etilo.
  3. 3.- Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizados porque en la misma R1 significa hidrógeno o sigmfica metilo o etilo substimidos respectivamente por ciano, por flúor, por metoxi o por etoxi, R2 significa hidrógeno o significa metilo, etilo, acetilo o propionilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, R3 significa etilo, n- o i-propilo substimidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, R4 significa hidrógeno, Ar significa fenilo o naftilo substimidos respectivamente en caso dado, eligiéndose los posibles substituyentes respectivamente, de manera especial, del grupo siguiente: hidroxi, ciano, nitro, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, . i-, s- o t-butoxi substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por flúor o por cloro, acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i- propoxicarbonilo, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substimidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, fenilo o fenoxi substimidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por nitro, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t- butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por n-, i-, s- o t-butoxi, por diflúormetoxi o por triflúormetoxi, así como metilendioxi o etilendioxi substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, Z significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substimidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i- propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por n- o i-propilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsulfonilo, o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo substimidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metilo o por etilo.
  4. 4.- Procedimiento para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1 , caracterizado porque (a) se hacen reaccionar ariloxialquilbiguanidas de la fórmula general (II) en la que R7 R2, R3, R4 y Ar tienen el significado indicado en la reivindicación 1, -y/o aductos con ácidos de los compuestos de la fórmula general (II)-con alcoxicarbonilcompuestos de la fórmula general (III) Z-CO-OR' (III) en la que Z tiene el significado indicado en la reivindicación 1 y R' significa alquilo, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o porque (b) se hacen reaccionar halógenotriazinas substimidas de la fórmula general (IV) X en la que R3, R4, Ar y Z tienen el significado anteriormente indicado y X significa halógeno, con compuestos nitrogenados de la fórmula general (V) . R* N I (V) H en la que R1 y R2 tienen el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o porque (c) se hacen reaccionar aminotriazinas substimidas de la fórmula general (VI) RX-R |AN (VI) en la que R1, R2 y Z tienen el significado anteriormente indicado, y Y1 significa halógeno o alcoxi, con ariloxialquilaminas de la fórmula general (VII) en la que Ar, R3 y R4 tienen el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o p'orque (d) para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I), en la que R2 significa hidrógeno, se hacen reaccionar ariloxialquilaminotriazinas de la fórmula general (la) en la que R1, R3, R4, Ar y Z tienen el significado anteriormente indicado, con agentes de alquilación o de acilación de la fórmula general (VIII) Y2-R2 (VIII) en la que R2 tiene el significado anteriormente indicado con excepción de hidrógeno y Y2 significa halógeno, -O-R2 o -O-CO-R2, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente, y en caso dado se llevan a cabo otras transformaciones según métodos usuales en los compuestos de la fórmula general (I), obtenidos según los procedimientos descritos en (a), (b), (c) o (d), en el ámbito de las definiciones de los restos anteriormente indicadas.
  5. 5.- Agentes herbicidas, caracterizados porque tienen un contenido en al menos un compuesto de la fórmula (I) según la reivindicación 1.
  6. 6.- Empleo de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, para la lucha contra el crecimiento indeseable de las plantas.
  7. 7.- Procedimiento para la lucha contra las malas hierbas, caracterizado porque se dejan actuar compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, sobre las malas hierbas o sobre su medio ambiente.
  8. 8.- Procedimiento para la obtención de agentes herbicidas, caracterizado porque se mezclan compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, con extendedores y/o con agentes tensioactivos.
MXPA/A/2000/003951A 1997-10-24 2000-04-24 Ariloxialquilaminotriazinas substituidas MXPA00003951A (es)

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