MXPA00008639A

MXPA00008639A - 2,4-diamino-1,3,5-triazinas substituidas, opticamente activas, como herbicidas

Info

Publication number: MXPA00008639A
Application number: MXPA/A/2000/008639A
Authority: MX
Inventors: Wilhelm Drewes Mark; Dollinger Markus; Riebel Hansjochem; Lehr Stefan; Allen Myers Randy; Rolf Kirsten; Katharina Voigt; Ingo Wetcholowsky; Yukiyoshi Watanabe; Toshio Goto
Original assignee: Bayer Ag; Nihon Bayer Agrochem Kk
Priority date: 1998-03-05
Filing date: 2000-09-04
Publication date: 2001-07-31

Abstract

La invención se refiere a nuevas 2,4-diamino-13, 5-triazinas substituidas,ópticamente activas, de la fórmula (I), en la que Ar representa arilo en caso dado substituido, donde arilo significa un agrupamiento carbocíclico o heterocíclico, monocíclico o bicíclico, aromático, de la serie formada por fenilo, naftilo, piridinilo, pirimidinilo, furilo, benzofurilo, tienilo y benzotienilo y los posibles substituyentes se eligen de la serie formada por ciano, nitro, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, alquilo con 1 a 4átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4átomos de carbono y con 1 a 4átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4átomos de carbono y alcoxicarbonilo con 1 a 4átomos de carbono, R1 significa alquilo con 1 hasta 4átomos de carbono, R2 significa alquilo con 1 hasta 4átomos de carbono, substituido en caso dado por hidrozoo, por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4átomos de carbono, y significa alquilo con 2 hasta 4átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4átomos de carbono, estando dispuestos los substituyentes sobre elátomo de carbono, con el que estáenlazado R1, en la configuración R. La invención se refiere también a procedimientos y a nuevos productos intermedios para la obtención de las 2,4- diamino-1, 3,5-triazinas substituidas según la invención y a su empleo como herbicidas.

Description

2,4-BIAMINO-i,3,5-TRIAZINA3 SUBSTITUIDAS, ÓPTICAMENTE ACTIVAS , COMO HERBICIDAS .

Campo de la invención .

La invención se refiere a nuevas 2,4-diamino-1, 3, S-triazinas substituidas ópticamente activas, a procedimientos y a nuevos productos intermedios para su preparación y a su empleo co o herbicidas .

Descripción de la técnica anterior.

Se conoce ya un número de 2,4-diamino-triazinas substituidas por- la literatura (de patentes) (véanse las US 3 816 419, US 3 932 167, EP 273 328, EP 411 15.3 / Q 9Q/Q9378, WQ 97/QQ254, WQ 97/08156) . Sin embargo, estos compuestos no han adquirido ningún significado especial hasta la actualidad.

Descripción detallada de la invención.

Esta invención, proporciona en consecuencia, REF: 122870 las nuevas 2 , 4-diamino-l, 3, 5-triazinas substituidas, ópticamente activas, de la fórmula general (I), en el cual Ar representa arilo en caso dado substituido, donde arilo. significa un agrupamiento carbQc.ícliCQ o. heterocíclico, monocíclico o bicíclico, aromático, de • la serie formada por fenilo, naftilo, piridinilo, pirimidinilo, furilo, . benzofurilo, tienilo y benzotienilo y los posibles substituyentes se eligen de la serie formada por ciano, nitro, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de .carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a '4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos, de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono y alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, R1 representa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, R2 representa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, substituido en caso dado por hidroxi, por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, y R3 representa alquilo con 2 hasta 4 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, estando dispuestos los substituyentes sobre el átomo de carbono, con el que está enlazado R1, en la configuración R.

Se obtienen las nuevas 2, 4-diamino-l , 3, 5-triazinas substituidas, ópticamente activas de la fórmula general (1), si se hacen reaccionar 2,4-diamino-1, 3, 5-triazinas substituidas, ópticamente activas, de la fórmula general (II) en la que Ar, R1 y R2 tienen el significado anteriormente indicado, haciéndose reaccionar con agentes de acilación de la fórmula general (III) en la que R tiene el significado anteriormente indicado y X representa halógeno o el agrupamiento -0-CO-R , en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente .

Las nuevas 2 , 4-diarnino-l , 3 , 5-triazinas substituidas, ópticamente activas, de la fórmula general (1) se caracterizan por una actividad herbicida potente y selectiva.

En las definiciones las cadenas hidrocarbonadas tales como alquilo - incluso en combinación con heteroátomos, co o en alcoxi o en alquiltio - son respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada.

En general halógeno representa flúor, cloro, bromo o yodo, preferentemente representa flúor, cloro o bromo, especialmente representa flúor o cloro.

El objeto de la invención es preferentemente, compuestos (I), en la que Ar representa arilo en caso dado substituido, significando arilo un agrupamiento carbocíclico o heterocíclico, monocíclico o bicíclico, aromático, del agrupamiento que consiste de fenilo, naftilo, piridinilo, pirimidinilo, furilo, benzofurilo, tienilo y benzotienilo y eligiéndose los posibles substituyentes del agrupamiento que consiste de ciano, nitro, carbamoilo tiocarbamoilo, halógeno, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, trifluormetilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, diflúormeto i, trifluormeto i, clorodifluormetoxi, fluordiclorometoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, difluormetiltio, t ifluormetiltio, clorodifluormetiltio, fluordiclorometiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, trif1uormetilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo, trifluormetilsulfonilo, dimetilamino, dietilamino, metoxicarbonilo y etoxicarbonilo, R1 representa metilo, etilo, n- o s-butilo R2 representa metilo, etilo, n-, i-, o s-butilo substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi, y R3 representa etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi, estando dispuestos los substituyentes sobre el átomo de carbono, con cl que está enlazado R1, en la configuración R.

La invención se refiere, especialmente, a los compuestos de la fórmula (1), en la que Ar representa arilo en caso dado substituido, significando arilo un agrupamiento carbocícliso o hcterocíclico, monocíclico o bicíclico, aromático del agrupamiento que consiste de • fenilo, octilo, piridinilo, pirimidinilo, furilo, benzofurilo, tienilo y benzotienilo y eligiéndose los posibles substituyentes del agrupamiento que consiste de ciano, nitro, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trifluormetilo, metoxi, etoxi, diflúormctoxi, trifluormetoxi, metiltio, etiltio, difluormetiltiQ, trifluormetiltia, metilsulfinilo, etilsulfinilo, trifluormetilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo, trifluormetilsulfonilo, dimetilamino, dietilamino, metoxicarbonilo y etoxioarbonilo, RJ representa metilo, etilo, n- o i-propilo, R representa metilo, etilo, n- o i-propilo substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por .ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi y R° representa etilo, n- o i-propilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano,' por flúor, por cloro o por metoxi, estando dispuestos los substituyentes sobre el átomo de carbono, con el que está enlazado R1, en la configuración R.

Las definiciones de los restos dadas anteriormente de manera general o indicadas en los intervalos preferentes son válidas tanto para los productos finales de la fórmula (1) como también, de manera correspondiente, para los productos de partida o para los productos intermedios necesarios respectivamente para la fabricación. Estas definiciones de los restos pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los intervalos preferentes indicados.

Ejemplos de compuestos según la invención de la fórmula (1) se han indicado en los grupos siguientes .

Grupo 1 En este caso R¿ tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados a continuación i metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, 1-hidroxi-etilo, ciano-metilo, 1-ciano-etilo, 2- ciano-ctilo, 1-ciano-l-metil-etilo, flúormetilo, - diflúormetilo, trifluormetilo, clorometilo, diclorometilo, cloroflúormetilo, clorobromometilo, clorodifluormetilo, fluordiclorometilo, bromodifluormetilo, triclorometilo, 1- luor-etilo, 2- fluor-etilo, 1-cloro-etilo, 2-cloro-etilo, 1-cloro-l -flúoretilo, 1-flúor-propilo, 2-fluor-propilo, 3- fluor-propilo, 1-fluor-1-mctil-ctilo, 2-fluor-l- metil-etilo, l-c.loro'-l-metil-etilQ, 1-fluor-l-metil- propilo, 1-cloro-l-etil-propilo, 1-fluor-l-etil- propilo, 1-cloro-l-etil-propilo, 1-fluor-2-metil- propilo, l-cloro-2-metil-propilo, 1-cloro-propilo, 2-cloro-propilo, 3-cloro-propilo, 1-cloro-1-meti1- etilo, 2-cloro-l-metiletilo, 1 , 1-difluor-etilo, 4,2- difluor-etilo, 1, 1-dicloro-etilo, 2, 2, 2-trifluor- etilo, 1, 2, 2, 2-tctrafluor-etilo, perfluorctilo, 1, 1-difluor-propilo, 1, l-dicloro-propilo, perfluorpropilo, 1-fluor-butilo, 1-cloro-butilo, metoximetilo, 1, 1-dimetoxi-metilo, 1-metoxietilo, 2- metoxi-etilo, 1 , 1-dimetoxi-etilo, etoximetilo, 1- etoxietilo, 2-etoxi-etilo, 2-metoxi-l-metil-etilo, 2-metoxi-1-etil-etilo, 2-etoxi-l-metil-etilo o 2-etoxi-1-ctil-ctilo Grupo 2 En este -caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 3 En este caso R2 tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 4 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 5 En este caso R2 tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 6 .

En este caso R¿ tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 7 En este caso R¿ tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1 Grupo 8 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 9 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1 z Grupo 10 .

En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 11 .

Grupo 12 En este caso R2 tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 13 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 14 En este caso R2 tiene, de manera ej emplificariva, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo i5 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 16 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 17 En este caso R tiene, de manera e emplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 18 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 19.

En este caso R2 tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 20.

En este caso R tiene, de manera e emplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 21 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 22 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 23 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 24 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 25.

Grupo 26 .

Grupo 27 .

En este caso R^ tiene, de manera ejemplificativa, los significado: indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 28 En este caso R tiene, de manera ej emplificativá, los significados indicados anteriormente en el grupo 1 Grupo 29 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 30 En este caso R¿ tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados • anteriormente en el grupo 1.

Grupo 31 En este caso R^ tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 32 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 33 .

Grupo 34 En este caso R¿ tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 35 En este caso R tiene, de manera cjemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 36 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, ] os significados indicados 10 anteriormente en el grupo 1.

Grupo 37 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1. ¿^ O Grupo 38 En este caso R¿ tiene, de manera ej e plificariva, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 39 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 40 En este caso * tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 41 .

En este caso Rz tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 42 En este caso R? tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados • anteriormente en el grupo 1.

Grupo 43 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 44 En este caso R tiene, de manera ejempiificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 45 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 46 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados .¿Indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 47.

Grupo 48 En este caso R¿ tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 49 En este caso R tiene,- de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 50 En este caso R2 tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 51 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 52 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 53 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 54 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados •anteriormente en el grupo 1.

Grape 55 .

Grupo 56 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 57 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 58 .

Grupo 59 .

Grupo 60.

Grupo 61.

En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1 .

Grupo 62.

En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los . significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 63 En este caso R" tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 64 En este caso Rz tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 65.

Grupo 66 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 67 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 68 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 69 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1 .

Grupo 70 En este caso R2 tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 71 En este caso Rz tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 72 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados - indicados anteriormente en el grupo 1 .

Grupo 73.

Grupo 74.

Grupo 75 En este caso R tiene, de manera e] emplí ficativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 76 .

Grupo 77 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 78 En este caso R~ tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 79 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Grupo 80 En este caso R tiene, de manera ejemplificativa, los significados indicados anteriormente en el grupo 1.

Si se emplean, por ejemplo, la. (R) -2-amino-4- ( 1-meti 1-3- fenil-propi lamino) -6- (1-flúor-etil) -1, 3, 5-triazina y ' el cloruro de propionilo como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el procedimiento según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente : Las 2 , -diamino-l , 3 , 5- triazinas substituidas, ópticamente activas, a ser empleadas como productos de partida en el procedimiento según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (1), están definidas en general por medio de la fórmula (II) . En la fórmula (II), Ar, R1 y R2 tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido indicados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para Ar, R1 y R2 en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (1) según la invención.

Los productos de partida de la fórmula general (II) no son conocidos todavía por la literatura; éstos constituyen, a modo de productos nuevos, el objeto de solicitudes de patente anteriores (véanse las DE 19641693/LeA" 31 975; DE 19641694/LeA 31 994) .

Se obtienen las 2 , 4-diamino-l , 3 , 5-triazinas activas, de la fórmula general (II), si (a) se hacen reaccionar biguanidas substituidas, ópticamente activas, de la fórmula general (IV) en -la que Ar y R1 tienen el significado anteriormente indicado, y/o aductos con ácidos de los compuestos de la fórmula general (IV), tales como por ejemplo los clorhidratos correspondientes. con compuestos de alcoxicarbonilo de' la fórmula general (V) , -CO-OR (V) en la que R' tiene el significado anteriormente indicado y R significa alquilo, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción, tal como por ejemplo metilato de sodio y, en caso dado, en presencia de un diluyente, tal co o por ejemplo metanol, a temperaturas comprendidas entre 0°C y 100°C (véanse las DE 19641693/LeA 31975; DE 19641694/LeA 31994; véanse también la WO 97/08156; ejemplos de obtención) .

Las biguanidas substituidas, ópticamente activas, necesarias como productos de partida, de la fórmula general (IV) no son todavía conocidas por la literatura; éstas constituyen, a modo de productos nuevos, el objeto de solicitudes de patente anteriores (véanse las DE 19641693/LeA 31975; DE 19641694/LeA 31994) .

Se obtienen las biguanidas substituidas, ópticamente activas, de la fórmula general (IV) si se hacen reaccionar compuestos alquilamino substituidos, ópticamente activos de la fórmula general (VI) en la que Ar y R1 tienen el significado anteriormente indicado, y/o aductos con ácidos de los compuestos de la fórmula general (VI), tales como por ejemplo los clorhidratos con cianoguanidinas de la fórmula (VII) en caso dado en presencia de un agente auxiLiar de la reacción, tal como por ejemplo cloruro de hidrógeno -y, en caso dado, en presencia de un diluyente, tal como por ejemplo n-decano o 1 , 2-dicloro-benceno, a temperaturas comprendidas entre 100°C y 200°C (véase la EP 492 615, ejemplos de obtención) .

Los compuestos alquilamino substituidos, ópticamente activos, de la fórmula general (VI), necesarios en este caso como productos de partida, son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véanse las publicaciones DE 3 426 919; DE 4 000 610; DE 4 332 738, EP 320 898; EP) 443 606; Tetrahedro : Asymmetry 5 (1994), 817-820; Tetrahedron Lett. 29 (1988), 223-224; loe. cit. 36 (1 995) , 3917-3920).

Los . agentes de acilación, a ser empleados además como productos de partida en el procedimiento según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), están definidos en general por medio 'de la fórmula (III) . En la fórmula (III), R3 tiene preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R3 en relación coñT la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención, preferentemente X significa flúor, cloro, bromo, acetiloxi, propioniloxi, n- o i-butiroiloxi, especialmente significa cloro, acetiloxi o propioniloxi.

Los productos de partida de la fórmula general (III) son productos químicos orgánicos para síntesis conocidos.

El procedimiento según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I) se lleva a cabo, en caso dado, con empleo de un agente auxiliar de la reacción. Como agentes auxiliares de la reacción entran en consideración en este caso en general las bases o aceptores de ácido inorgánicos u orgánicos usuales. A éstos pertenecen, preferentemente, acetatos, amidas, carbonatos, bicarbonatos, hidruros, hidróxidos o alcoholatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, tales como, por ejemplo, acetato de sodio, de potasio o de calcio, amida de litio, de sodio, de potasio o de calcio, carbonato de sodio, de potasio o de calcio, bicarbonato de sodio, de potasio o de calcio, hidruro de litio, de sodio, de potasio o de calcio, hidróxido de litio, de sodio, de potasio o de calcio, meranolato, etanolato, n- o i-propanolato, n-, i-, 5-o t-butanolato de sodio o de potasio; además también compuestos orgánicos nitrogenados básicos, tales como por ejemplo trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etil- diisopropi lamina, N, N-dimetil-ciclohexi lamina, diciciohexilamina, etil-diciclohexilamina, N,N-dimetil-anilina, N, N-dimetil-bencilamina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2 , 4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 3, 4-dimetil- y 3, 5-dimetil-piridina, 5-etil-2-metil-piridina, 4-dimetilamino-piridina, N-metil-piperidina, 1, 4-diazabiciclo [2, 2, 2] -octano (DABCO), 1, 5-diazabiciclo [4, 3, 0] -non-5-eno (DBN), o 1, 8-diaza iciclo-[5,4, 0] -undec-7-eno (DBU) .

El procedimiento según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula general (0) se lleva a cabo en caso dado con empleo de un diluyente. Como diluyentes entran en consideración en este caso todos los disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen, especialmente hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, en caso dado halogenados, tales como por ejemplo bencina, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, éter de petróleo, hexano, ciciohexano, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono; éteres, tales como dietiléter, diisopropiléter, dioxano, tetrahidrofurano o etilenglicoldimetil- o-diet iléter ; cetonas tales como butanona o metil-isobutil-cetona; nitrilos tales como acetonitrilo, propionitrilo y butironitrilo ; amidas, tales como N, N-dimetilformamida, N, N-dimetilacetamida, N-metil-formanilida, N-metil-pirrolidona o hexa etilfosforotriamida; esteres tales como acetato de metilo o acetato de etilo; sulfóxidos, tal como dimetiisulfóxido; alcoholes, tales como metanol, etanol, n- o propanol, etilenglicolmonometiléter, etilenglicolmonoetiléter, di etilenglicolmonometiléter, dietilenglicolmonoetiléter , sus mezclas con agua o agua pura.

Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento según la invención pueden variar dentro de amplios limites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0°C y 200°C, preferentemente entre 10°C y 150°C.

El procedimiento según la invención se lleva a cabo en general bajo presión normal. No obstante es posible también llevar a cabo el procedimiento según la invención bajo presión mas elevada o a presión mas reducida -en general comprendida entre 0.1 bar y 10 bares.

Para la realización del procedimiento según la invención se emplean los productos de partida, en general, en cantidades aproximadamente equimólares. No obstante es posible también emplear uno de los componentes en un exceso mayor. La reacción se lleva a cabo, en caso dado en un diluyente adecuado, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y la mezcla de la reacción se agita en general durante varias horas a la temperatura necesaria. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales (véanse los ejemplos de obtención) .

Los productos activos según la invención se pueden emplear como defoliantes, desecantes, agentes herbicidas y especialmente como agentes para eliminar las malas hierbas. Por malas hierbas, en cl más amplio sentido, se han de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada.

Los productos activos, según la invención se pueden emplear, por ejemplo, en las plantas siguientes: Hierbas malas dicotiledóneas de los géneros: Sinapis Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amarandius, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbaniá, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Soíanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Verónica, Abutilón, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Cultivos de dicotiledóneas de los géneros: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucu is, Cucúrbita.

Hierbas malas monocotiledóneas de los géneros: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolin , Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyro?, Cynodon, Monochoria, Eimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalu , Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

Cultivos de monocotiledóneas de los géneros: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Sécale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Alliurn.

El empleo de los productos activos según la invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna estos géneros, sino que se extienden en igual forma también sobre otras plantas.

Los productos activos según la invención son adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y viarías y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. Del mismo modo, se pueden emplear los compuestos para combatir las hierbas malas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de té, de goma de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, sobre trazados ornamentales y deportivos y en superficies de prados y para combatir las hierbas malas en forma selectiva en los cultivos anuales.

Los compuestos según la invención de la fórmula (I) son adecuados especialmente rara combatir de manera selectiva las malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas en cultivos monocotiledóneos y dicotiledóneos, tanto en el procedimiento de pr -brote como en el procedimiento de post-brote.

Los productos activos se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos pulverizables , suspensiones, polvos, medios de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como micro-encapsulados en materiales polímeros.

Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.

En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftálenos , los hidrocarburos aromáticos dorados y 105 hidrocarburos alifáticos dorados, tales como los clorobencenos , cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciciohexano, o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los aceites minerales y vegetales, los alcoholes tales como butanol, o glicol, así como sus esteres y éteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ticlohexanona, los disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y dimetiisulfóxido, así como el agua.

Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo, sales de amonio y los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierras de diatoméas y minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico, altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo, minerales naturales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como serrines, cascaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo, los emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como esteres polioxietilenados de ácidos grasos, éteres polioxietilenadas de alcoholes grasos, tales como por ejemplo alquilarilpoliglicoléter, alquilsul fonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, lixiviaciones sulfiticas de lignina y metilcelulosa.

En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales .

Se pueden emplear odorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul ferrociánico y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.

Las formulaciones contienen, por lo general, entre un 0.1 hasta un 95 % en peso de producto activo, preferentemente entre un 0.5 y un 90 %.

Los productos activos según la invención pueden emplearse como tales o en sus formulaciones incluso en mezcla con herbicidas conocidos para la lucha contra las malas hierbas, siendo posibles formulaciones acabadas o mezclas de tanque.

Para las mezclas, entran en consideración herbicidas conocidos, por ejemplo: Acétoclor, Acifluorfen (-sodio) , Aclonifen, Alaclor, Aloxidim (-sodio) , Ametrino, Amidoclor, Amidosulfurona, Anilofos, Asulam, Atrazina, Azafenidina, Azimsulfurona, Benazolin (-etilo) , Benfúre'sato, Bensulfuron ( -metilo ) , Bentazon, Benzofenap, Benzoilprop- ( etilo) , Bialafos, Bifenox, Bispiribac (-sodio) , Bromobutido, Bromofenoxim, Bromoxinil, Butaclor, Butroxidim, Butilato Cafenstrol, Caloxidim, Carbetamida, Carfentrazona ( - etilo) , Clometoxifen, Cloramben, Cloridazon, Clorimuron (-etilo) , Clornitrofen, Clorsul furona, Clortoluron, Cinmetilin, Cinosufurona, Cletodim, Clodinafop (-propargilo ) , Clomazons, Clomeprop, Clopiralid, Clopirasul furon ( -metilo) , Cloransula ( - metilo) , Cumiluron, Cianazina, Cicloato, Ciclosulfamurona, Cicloxidim, Cihalofop ( -butilo) 2,4- D, 2,4-DB, 2,4-DP, Des edifam, Dialato, Dicamba, Diclofop (-metilo ) , Diclosulam, Dietatil ( -etilo) , Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopir , Dimefuron, Dimepiperato, Dimetaclor, Dimetametrin, Dimetenamid, Dimexiflam, Dinitramine, Difenamid, - Diquat, Ditiopir, Diuron, Dimron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Etal fluralin, Etametsulfurona ( -metilo) , Etofumesato, Etoxifen, Etoxisulfurona, Etobenzanid, Fenoxaprop (-P-etilo) , Flamprop ( -isopropilo) , Flamprop (-isopropilo-L) , Flamprop (-metilo) , Flazasulfurona, Fluazifop (-P-butilo) , Flumetsulam, Flumiclorac (-pentilo) , Flumioxazin, Flumipropin, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorocloridona, Fluoroglicofen (-etilo) , Flupoxam, Flupropacil, Flupirsulfuron (-metilo, -sodio), Flurenol (-but ilo ) , Fluridona, Fluroxipir ( -meptil ) , • Flurprimidol, Flurtamona, Flutiacet ( -metilo) , Flutia ida, Fo esafen, Glufosinato (-amonio), Glifosate (-isopropilamonio) , Halosafen, Haloxifop (-etoxietilo) , Haloxifop (-P-metilo) , Hexazinona, Imazametabenz (-metilo) , Imazametapir, Imazamox, Imazapir, Imazaquin, Imazetapir, Imazosulfurona, Ioxinil, Isopropalin, Isoproturona, Isourona, Isoxaben, Isoxaflutola, Isoxapirifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metarnitron, Metazaclor, Metabenztiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alfa- ) Metolaclor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Métisulfurona ( -metilo) , Molinato, Monolinuron, Naproanilida, Napropamida, Neburon, Nicosul furon, Norfiurazon, Orbencarb, Orizalin, Oxadiargil, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefona, Oxifluorfen, Paraquat, ácido , pelargónico, Pendimetalin, Pentoxazona, Penmedifam, Piperofos, Pretilaclor, Primisulfuron (-metilo) , Prometrin, Propaclor, Propanil, Propaquizafop, Propisoclor, Propizamida, Prosulfocarb Prosulfurona, Piraflufen (-eflio) , Pirazolato, Pirazosulfurona ( -etilo ) , Pirazoxifen, Piribenzoxim, Piributicarb, Piridato, Piriminobac ( -metilo ) , Piritiobac ( -sodio ) , Quinclorac, Quinmerac, Quinoclamina, Quizalofop (-P-etilo) , Quizalofop (-P-tefurilo) , Rimsulfurona, Setoxidim, Simazina, Simetrin, Sulcotriona, Sul fentrazona, Sulfometuron ( -metilo) , Sulfosato, Sulfosulfurona, Tebutam, Tebutiuron, Terbutilazina, Terbutrin, Tenilclor, Tiafluamida, Tiazopir, Tidiazimin, Tifensulfuron (-metilo ) , Tiobencarb, Tiocarbazil, Tral oxidim, Trialato, Triasulfurona, Tribenuron(-metilo) , Triclopir, Tridifano, Trifluralin y Triflusulfurona .

También es posible una mezcla con otras substancias activas conocidas, tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, substancias protectoras contra la ingestión por pájaros, substancias nutrientes de las plantas y medios mejoradores de la estructura del terreno.

Los productos activos pueden emplearse, como tales, en forma formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de diluciones ulteriores, tales como soluciones listas para su uso, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y granulados. El empleo se lleva a cabo en forma usual por ejemplo mediante riego, pulverización, aspersión, esparcido .

Los productos activos según la invención pueden aplicarse tanto antes como después del brote de las plantas. También pueden incorporarse, en el suelo antes de la siembra.

La cantidad de producto activo empleada puede oscilar dentro de un amplio margen. Esta depende fundamentalmente del tipo del efecto deseado. En general las cantidades empleadas se sitúa entre 1 g y 10 kg de producto activo por ' hectárea de superficie del terreno, preferentemente entre 5 g y 5 kg por hectárea.

La obtención y el empleo de las substancias activas según la invención se deducen de los ejemplos siguientes : Ej emplos de obtención : Ej emplo 1 .

Se agita durante 2 horas a 120 C una mezcla constituida por 3.4 g (11 5 mmoles) de (R) -2-amino-4- ( 1 -metil-3-fenil-propilamino) -6- (1-flúor-l- etil-etil ) -1 , 3, 5-triazina y 10 g (77 mmoles) de anhídrido del ácido propiónico. Tras refrigeración hasta la temperatura ambiente (aproximadamente 20°C) se diluye la mezcla con 200 ml de agua y se agita durante 15 horas a temperatura ambiente. Tras decantación de la fase acuosa se recoge el residuo con cloruro de metileno, se lava con agua, se seca con sulfato de sodio y se filtra. El disolvente se elimina del filtrado cuidadosamente por destilación al vacío de la bomba de agua.

Se obtienen 3.0 g (76 % de la teoría) de la (R) -2-propionilamino-4- ( l-metil-3-fenil-propila ino) -6- ( 1 -flúor-1-metil-etil) -1 ,3 , 5-triazina en forma de residuo amorfo. [a]20 D = -5,0°.

De manera análoga a la del ejemplo de obtención 1 así como de acuerdo con la descripción general del procedimiento de obtención según la invención pueden prepararse por ejemplo también los compuestos de la fórmula (I) indicados en la tabla 1 siguiente . (0 Tabla 1; Ejemplos de compuestos de la fórmula (I).

Productos de partida de la fórmula (II) Ejemplo (11-1) Se agita durante 30 minutos a temperatura ambiente aproximadamente 20 C) una mezcla constituida por 18 g (66 mmoles) de clorhidrato de (R) -1- ( l-metil-3-fenil-propil) -biguanida, 3.6 g (66 mmoles) de metila'to de sodio y 50 ml de metanol y a continuación se combina con 8.2 g (61 mmoles) de 2-flúor-isobutirato de etilo. La mezcla de la reacción se agita durante 18 horas a temperatura ambiente, se diluye a un volumen aproximadamente tres veces mayor con cloruro de metileno, se lava con agua, se seca con sulfato de sodio y se filtra. El disolvente se elimina del filtrado cuidadosamente por destilación al vacio de la bomba de agua.

Se obtienen 6.5 g (34 % de la teoría) de la (R) -2-amino-4- ( l-metil-3-fenil-propil-amino) -6- (1-flúor-1-metil-etil) -1, 3, 5-triazina en forma de residuo amorfo.

Productos de partida de la fórmula (IV) Ejemplo (1V-1) Se calienta durante 3 horas a 160°C (temperatura interna) una mezcla constituida por 17.9 g (96 mmoles) de hidrocloruro de (R) -l-metil-3-fenilpropilamina y 8.1 g (96 mmoles) de cianoguanidina . La fusión formada en este caso se diluye a la temperatura anteriormente indicada, con aproximadamente 100 ml de 1 2-dicloro-benceno y -tras refrigeración hasta la temperatura ambiente- con aproximadamente la misma cantidad de dietiléter. El producto cristalino, formado en este caso, se aisla mediante filtración por succión.

Se obtienen 18 g (70 % de la teoría) del hidrocloruro de la (R) -1- ( l-metil-3-fenil-propil ) -biguanida .

Ejemplos de aplicación Ejemplo A.

Ensayo pre-brote Disolvente: 5 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpol iglicoléter .

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.

Se siembran semillas de las plantas de ensayo en terreno normal. Al cabo de 24 horas, aproximadamente, se pulveriza el suelo con la preparación del producto activo de tal manera que se aplique, respectivamente, la cantidad de producto activo deseada por unidad de superficie. La concentración del caldo de pulverización se elegirá de tal modo que se aplique en 1.000 litros de agua pox hectárea, respectivamente, la cantidad de producto activo deseada.

Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo del control no tratados.

Significan : 0% = sin efecto (igual que los controles no tratados ) . 100 % = destrucción total.

En este ensayo muestra, por ejemplo, el compuesto según el ejemplo de obtención 1 con una buena compatibilidad frente a las plantas de cultivo, tal como, por ejemplo, girasol, un efecto muy potente contra las malas hierbas. cp o Oí en Tabla A-l: Ensayo de pre-brote/invernadero.

Producto activo según Caotidad de aplicación Aiopecurus Setaria Abuti- Anta- Sinapís el ejemplo de obtención n° (g.ai./ha) Ion ranthus (1) 1000 100 100 95 100 100 Cn O Cp Cp Tabla A-2: Ensayo de pre-brote/invernadero.

Producto activo según Cantidad de aplicación Girasol Echino- Cbeno- Solanum el ejemplo de obtención n° (g- HUha) cU0a podium (1) 250 10 100 100 100 Ejemplo B.

Ensayo de post-brote, Disolvente: 5 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter .

Se pulverizan plantas de ensayo, que tienen una altura de 5 hasta 15 cm, con la preparación del producto activo de tal manera que, se apliquen respectivamente las cantidades de producto activo deseadas por unidad de superficie. La concentración de. los caldos pulverizables se elige de tal forma que se aplique en 1.000 litros de agua/ha la cantidad deseada en cada caso de producto activo. Ál cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de 15 daños en comparación con el desarrollo de los controles sin tratar.

Significan: 0. % = sin efecto (igual que los controles sin tratar) . 100 % = destrucción total.

En este ensayo muestra, por ejemplo, el compuesto según el ejemplo de obtención 1, un efecto potente contra las malas hierbas.

I-* cn o cn o Cp Tabla B: Ensayo de post-brote/inveraadero.

Producto activo según el ejemplo Cantidad de aplicar Alope- Avena Setaria Abu- A a- Sinapis Xan-de obtención n° ción (g ai./ha) curus fatua tilon ranthus thium (1) 1000 90 90 90 95 100 100 90 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:

Claims

RE IVINDICACIONES

1. 2, 4-Diamino-l, 3, 5-triazinas substituidas, ópticamente activas, de la fórmula general (I), caracterizadas porque Ar representa arilo en caso dado substituido, donde arilo significa un agrupamiento carbocíclico o heterociclico, monocíc] ico o bicíclico, aromático, de la serie formada por fenilo, naftilo, piridinilo, pirimidinilo, furilo, benzofurilo, tienilo y benzotienilo y los posibles substituyentes se eligen de la serie formada por ciano, nitro, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y tio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono y alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, RJ representa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, R2 representa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, ' substituido en caso dado por hidroxi, por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, y R; representa alquilo con 2 hasta' 4 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, estando dispuestos los substituyentes sobre el átomo de carbono, con el que está enlazado R2, en la configuración R.

2. Compuestos de la fórmula (1) según la reivindicación 1, caracterizados porque en la misma Ar representa arilo en caso dado substituido, significando arilo un agrupamiento carbocíclico o heterocíclico, monocíclico o bicíclico, aromático, de la serie formada por fenilo, naftilo, piridinilo, pirimidinilo, furilo, benzofurilo, tienilo y benzotienilo y eligiéndose los posibles substituyentes de la serie formada por ciano, nitro, carbamoilo tiocarbamoilo, halógeno, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, 1-, 5- O t-butilo, triflúormetilo, metoxi, etoxi, n- o i- propoxi, flúormetoxi, tri fluormetoxi, _ clorodiflúormetoxi, flúordiclorometoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, difluormetiltio, triflúormetil tio, clorodiflúormetiltio, flúordi cíorometiltio metilsulfinilo, etilsulfinilo, triflúormetilsul finilo, metil sui fonilo, etil sul fonilo, triflúormetilsulfonilo, dimetilamino, dietilamino, metoxicarbonilo y etoxicarbonilo, RJ significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, o s-butilo, R' significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i- o s-butilo, substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi, y R~ significa etilo, n- o i-propilo, n-, i-, 5- o t-butilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi, estando dispuestos los substituyentes sobre el átomo de carbono, con el que está enlazado R1, en la configuración R.

3. Compuestos de la fórmula (1) según la reivindicación 1, caracterizados porque en la misma Ar representa arilo en caso dado substituido, significando arilo un agrupamiento carbocíclico o heterocíclico, monocíclico o bicíclico, aromático de la serie formada por fenilo, octilo, piridinilo, pirimidinilo, furilo, benzofurilo, tienilo y benzotienilo y eligiéndose los posibles substituyentes de la serie formada por ciano, nitro, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, trififlormetilo, metoxi, etoxi, diflúormetoxi, triflúormetoxi, metiltio, etiltio, diflúormetiltio, trifluormetiltio, metilsulfiní lo, etilsulfinilo, triflúormetilsul finilo , metiisulfonilo, etilsulfonilo, triflúormetilsulfonilo, dimetilamino, dietilamino, metoxicarbonilo y etoxicarbonilo, R1 significa metilo, etilo, n- o i-propilo, R¿ significa metilo, etilo, n- o i-propilo substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi y R- significa etilo, n- o i-propilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro o por metoxi, estando dispuestos los substituyentes sobre el átomo de carbono, con el que está enlazado R1, en la configuración R.

4. (R) -2 -Propionilamino- - (1-met i 1-3-fenil-propilamino) -6- ( 1-flúor-1-metiletil ) -1 , 3 , 5-triazina de la fórmula (I) según la reivindicación 1.

~~ 5. Procedimiento para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque se hacen reaccionar 2,4-diamino-1, 3, 5-triazinas substituidas, ópticamente activas, de la fórmula general (II) en la que Ar, R1 y R2 tienen el significado indicado en la reivindicación 1, e hacen reaccionar con agentes de acilación de la fórmula general (III) en la que R tiene el significado indicado en la reivindicación 1, X ' significa halógeno o el agrupamiento -0-CO-R3 en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente.

6. Composiciones herbicidas, caracterizadas porque tienen un contenido en al menos un compuesto de la fórmula (I) según la reivindicación 1.

7. Empleo de los compuestos de la fórmula (1) según la reivindicación 1, para la lucha contra el crecimiento indeseable de las plantas.

8. Método para la lucha contra las malas hierbas, caracterizado porque se dejan actuar sobre las malas hierbas o sobre su medio ambiente compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1.

9. Proceso para la obtención de agentes herbicidas, caracterizado porque se mezclan compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, con extendedores y/o agentes tensioactivos. RESUMEN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a nuevas 2, 4-diamino-13, 5-triazinas substituidas, ópticamente activas, de la fórmula (I), en la que Ar representa arilo en caso dado substituido, donde arilo significa un agrupamiento carbocíclico o heterocíclico, monocíclico o bicíclico, aromático, de la serie formada por fenilo, naftilo, piridinilo, pirimidinilo, furilo, benzofurilo, tienilo y benzotienilo y los posibles substituyentes se ' eligen de la serie formada por ciano, nitro, carbamoilo, tiocarbamoilo, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio ' con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos „ de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono y alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de. carbono, R1 significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, R^ significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, substituido en caso dado por hidroxi, por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, y R¿ significa alquilo con 2 hasta 4 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alcqxi con 1 a 4 átomos de carbono, estando dispuestos los substituyentes sobre el átomo de carbono, con el que está enlazado R1, en la configuración R. La invención se refiere también a procedimientos y a nuevos productos intermedios para la obtención de las 2,4- diamino-1 , 3 , 5-triazinas substituidas según la invención y a su empleo como herbicidas.