N-CIANO-AMIDINAS SUBSTITUIDAS. Campo de la invención. La invención se refiere a nuevas N-ciano-amidinas substituidas, a un procedimiento para su obtención y a su empleo como herbicidas. Descripción de la técnica anterior. Se sabe ya que determinadas N-ciano-guanidinas substituidas presentan ? propiedades herbicidas (véanse las publicaciones DE-A-2505301 , US-A-4661520, US-A-4684398, US-A-4689348, J. Agrie. Food Chem. 37 (1989), 809-814). Sin embargo las propiedades de las N-ciano-guanidinas substituidas, conocidas con anterioridad, no son suficientes, bajo diversos aspectos, para cumplir los elevados requisitos exigidos a los modernos agentes para el tratamiento de las plantas. Descripción detallada de la invención. Se han encontrado ahora nuevas N-ciano-amidinas substituidas de la fórmula general (I),
en la que R1 significa hidrógeno o significa alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo o arilalquilo substituidos, respectivamente, en caso dado y R2 significa cicloalqu(en)ilo, oxacicloalqu(en)ilo o tiacicloalqu(en)ilo respectivamente benzoanillados, piridoanillados o tienoanillados, pudiendo estar substituidos todos los agrupamientos cíclicos y heterocíclicos.
REF: 133554 La fórmula general (I) abarca los posibles isómeros respectivos con la configuración E y Z. En las definiciones, las cadenas hidrocarbonadas, tales como alquilo, alquenilo o alquinilo son, respectivamente, de cadena lineal o de cadena ramificada. Los substituyentes preferentes de los restos indicados en las fórmulas anteriormente citadas y que se citarán a continuación, se explican seguidamente. Preferentemente, R1 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo o alquinilo con, respectivamente, 2 hasta 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo con, respectivamente, 3 hasta 6 átomos de carbono en los grupos cicloalquilo y, en caso dado, 1 hasta 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente, en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa arilo o arilalquilo con, respectivamente, 6 o 10 átomos de carbono en los grupos arilo y, en caso dado, 1 hasta 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos, respectivamente, en caso dado por nitro, por ciano, por halógeno, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono. Preferentemente, R2 significa cicloalqu(en)ilo, oxacicloalqu(en)ilo o tiacicloalqu(en)ilo, respectivamente benzoanillados, piridoanillados o tienoanillados, elegidos de la siguiente enumeración
10
pudiendo estar substituidos todos los agrupamientos cíclicos y heterocíclicos preferentemente por uno de los agrupamientos indicados a continuación: 20 nitro, hidroxi, amino, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, formilamino, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1
25 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino, alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino-carbonilo, alquil-carbonil-amino con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi-carbonil-amino con 1 a 4 átomos de carbono, alquil-amino-carbonil-amino con 1 a 4 átomos de carbono, alquil-sulfonil-amino con 1 a 4 átomos de carbono. De forma especialmente preferente, R1 significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos, respectivamente, en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metilito, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metiisulfinilo, por etiisulfinilo, por n- o i- propilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i- propilsulfonilo, significa etenilo, propenilo, butenilo, etinilo, propinilo o butinilo substituidos, respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro o por bromo, significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos, respectivamente, en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, significa fenilo o bencilo substituidos, respectivamente, en caso dado, por nitro, por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, por n-, i-, s- o t-butilo, por triflúormetilo, por metoxi, por etoxi, por n- o i- propoxi, por diflúormetoxi o por triflúormetoxi. De forma especialmente preferente, ' R2 significa uno de los agrupamientos cíclicos y heterocíclicos anteriormente citados, eligiéndose los substituyentes entre uno de los agrupamientos indicados a continuación: nitro, hidroxi, amino, ciano, carbamoilo, tiocarbamoilo, formilamino, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, diflúormetilo, diclorometilo, triflúormetilo, triclorometilo, clorodiflúormetilo, flúordiclorometilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, diflúormetoxi, triflúormetoxi, clorodiflúormetoxi, flúordiclorometoxi, metilito, etiltio, n- o i- propiltio, diflúormetiltio, triflúormetiltio, clorodiflúormetiltio, flúordicloro- metiltio, metiisulfinilo, etiisulfinilo, triflúormetilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, triflúormetilsulfonilo, metilamino, etilamino, n- o i- propilamino, dimetilamino, dietilamino, acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, metilaminocarbonilo, etilaminocarbonilo, n- o i-propilaminocarbonilo, dimetilaminocarbo- nilo, dietilaminocarbonilo, acetilamino, propionilamino, n- o i- butiroilamino, metoxicarbonilamino, etoxicarbonilamino, n- o i- propoxicarbonilamino, metilaminocarbonilamino, etilaminocarbonilamino, n- o i-propilaminocarbonilamino, metilsulfonilamino, etilsulfonilamino, n- o i-propilsulfonilamino. De forma muy especialmente preferente, R1 significa hidrógeno y significa metilo, etilo, n- o i-propilo substituidos, respectivamente, en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metilito, por etiltio, por metiisulfinilo, por etiisulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo. De forma muy especialmente preferente,
, "£ R2 significa cicloalqu(en)ilo benzoanillado elegido de la siguiente enumeración
pudiendo estar substituidos todos los agrupamientos cíclicos por uno de los agrupamientos anteriormente indicados. En el caso mas preferente, R1 significa hidrógeno, metilo, etilo, o n- o i-propilo. En el caso mas preferente, R2 significa uno de los agrupamientos siguientes:
Según la invención son preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que se presente una combinación de los significados indicados anteriormente como preferentes. Según la invención son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I) en los que se presente una combinación de los significados indicados anteriormente como especialmente preferentes.
Según la invención son muy especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que se presente una combinación de los significados indicados anteriormente como muy especialmente preferentes. Según la invención son mas preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que se presente una combinación de los significados indicados anteriormente en el caso mas preferente. Las definiciones de los restos indicadas anteriormente de manera general o en los intervalos preferentes son válidas tanto para los productos finales de la fórmula (I) como también, de manera correspondiente, para los productos de partida o para los productos intermedios necesarios, respectivamente, para la obtención. Estas definiciones de los restos pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los intervalos preferentes indicados. Las nuevas N-ciano-amidinas substituidas de la fórmula general (I) presentan interesantes propiedades biológicas. Se caracterizan, especialmente, por una potente actividad herbicida. Se obtienen las nuevas N-ciano-amidinas substituidas de la fórmula general (I), si se hacen reaccionar esteres del ácido N-ciano-imidoico de la fórmula general (II)
en la que R1 tiene los significados anteriormente indicados y R' significa alquilo, ,* -8- con ammocompuestos de la fórmula general (III)
en la que R2 tiene los significados anteriormente indicados, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente. Si se emplean, por ejemplo, el N-ciano-propanoimidoato de etilo y la indan-2-il-amina a modo de productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente:
Los esteres del ácido N-ciano-imidoico, a ser empleados como productos de partida en el caso del procedimiento según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I), están definidos en general por medio de la fórmula (II). En la fórmula general (II), R1 tiene preferentemente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente como preferentes, como especialmente preferentes, como muy especialmente preferentes y en el caso mas preferente para R' en relación con la descripción de los compuestos según la invención de la fórmula general (I); preferentemente R' significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente significa metilo o etilo. Los esteres del ácido N-ciano-imidoico de la fórmula general (II) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véanse las publicaciones J. Am. Chem. Soc. 104 (1982), 235-239; loe cit. 106 (1984), 2805- 2811 ; J Org Chem. 28 (1963), 1816-1821 ; loe . cit. 46 (1981), 1457-1465,
Syinthesis 1983, 402-404; Tetrahedron Lett. 21 (1980), 909-912). Los aminocompuestos, a ser empleados además como productos de partida en el caso del procedimiento según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I), están definidos en general por medio de la fórmula (III). En la fórmula general (III), R2 tiene preferentemente aquel significado que ya ha sido citado anteriormente como preferente, como especialmente preferente, como muy especialmente preferente o en el caso mas preferente para R2 en relación con la descripción de los compuestos según la invención de la fórmula general (I). Los aminocompuestos de la fórmula general (III) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véanse las publicaciones J. Am. Chem. Soc. 88 (1966), 2233-2240; loe. cit. 95 (1973), 4083-4084); J. Chem. Soc. C 1966, 712-722; Synthesis, 1980, 695-697; Tetrahedron 24 (1968), 3681-3696; loe. cit. 50 (1994), 3627-3638). El procedimiento según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I) se lleva a cabo preferentemente con empleo de un agente auxiliar de la reacción. Como agentes auxiliares para el procedimiento según la invención entran en consideración, en general, las bases o los aceptores de ácido -10- inorgánicos u orgánicos usuales. A éstos pertenecen, preferentemente, acetatos, amidas, carbonatos, bicarbonatos, hidruros, hidróxidos o alcanolatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos tales como, por ejemplo, acetato de sodio, de potasio o de calcio, amida de litio, de sodio, de potasio o de calcio, carbonato de sodio, de potasio o de calcio, bicarbonato de sodio, de potasio o de calcio, hidruro de litio, de sodio, de potasio o de calcio, hidróxido de sodio, de potasio o de calcio, metanolato, etanolato, n- o i-propanolato, n-, i-, s- o t-butanolato de sodio o j de potasio; además también compuestos orgánicos básicos nitrogenados, tales como, por ejemplo, trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etildiiso-propilamina, N,N-dimetil-c?clohexilamina, diciclohexilamina, etildiciclo-hexilamina, N,N-dimetil-anilina, N,N-dimetilbencilamina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2,4-dimetil-, 3,6-dimetil-, 3,4-dimetil y 3,5-dimetil-piridina, 5-et?l-2-metil-piridina, 4-d?metilamino-piridina, N-metil-piperidina, 1 ,4-diazabici-clo[2.2.2]-octano (DABCO), l ,5-diazabiciclo[4,3,0]-non-5-eno (DBN) o 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-undec-7-eno (DBU). En la mayoría de los casos puede desistirse al empleo de uno de los agentes auxiliares de la reacción anteriormente citados. El procedimiento según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I) se lleva a cabo preferentemente con empleo de un diluyente. Como diluyentes para la realización del procedimiento según la invención entran en consideración, además de agua, ante todo disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen especialmente hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, en caso dado halogenados, tales como por ejemplo bencina, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, diclorobenceno, éter de petróleo, hexano, ciciohexano, dicloro-metano, cloroformo, tetracloruro de carbono; éteres, tales como dietiléter, diisopropiléter, dioxano, tetrahidrofurano o etilenglicoldimetil- o -dietiléter; cetonas, tales como acetona, butanona o metil-isobutil-cetona, nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo; amidas, tales como N,N-d?met?lfor- mamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-formanilida, N-metil-pirrolidona o hexametilfósforotpamida; esteres tales como acetato de bencilo o acetato de etilo, sulfóxidos, tal como dimetiisulfóxido, alcoholes, tales como metanol, etanol, n- o i- propanol, etilenglicolmonometiléter, etilenglicolmonoetiléter, dietilenglicolmono- metiléter, dietilenglicolmonoetiléter, sus mezclas con agua o agua pura. Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0°C y 150°C, preferentemente entre 10°C y 120°C. El procedimiento según la invención se lleva a cabo en general a presión normal. No obstante es posible también llevar a cabo los procedimientos según la invención bajo presión elevada o a presión mas reducida -en general comprendida entre 0,1 bar y 10 bares-. Para la realización del procedimiento según la invención se emplean los productos de partida, en general, en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear uno de los componentes en un exceso mayor. La reacción se lleva a cabo, en general, en un diluyente adecuado, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y la mezcla de la reacción se agita, en general, durante varias horas a la temperatura deseada. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales (véanse los ejemplos de obtención). Los productos activos según la invención se pueden emplear como defoliantes, desecantes, agentes herbicidas y especialmente como agentes para eliminar las malas
hierbas. Por malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la cantidad empleada Los productos activos según la invención pueden emplearse por ejemplo en las plantas siguientes: Hierbas malas dicotiledóneas de los géneros: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosía, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Verónica, Abutilón, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum. Cultivos de dicotiledóneas de los géneros: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucúrbita. Hierbas malas monocotiledóneas de los géneros: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera, Phalaris. Cultivos de monocotiledóneas de los géneros: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Sécale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium. El empfeo de los productos activos según la invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna estas clases, sino que se extienden en igual forma también
Los productos activos según la invención son adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles Del mismo modo, se pueden emplear los compuestos para combatir las hierbas malas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de té, de goma de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, sobre trazados ornamentales y deportivos y en superficies de prados y para combatir las hierbas malas en forma selectiva en los cultivos mono-anuales. Los compuestos según la invención de la fórmula (I) muestran una potente actividad herbicida y un amplio espectro de actividad sobre el terreno y sobre las partes aéreas de las plantas. Son adecuados en cierta medida también para combatir de manera selectiva las malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas en cultivos monocotiledóneos y dicotiledóneos, tanto en el procedimiento de pre-brote como en el procedimiento de post-brote. Los productos activos se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos pulverizables, suspensiones, polvos, medios de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como micro-encapsulados en materiales polímeros. Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por se -14- ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración- los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los cloroben- ceños, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano, o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los aceites « minerales y vegetales, los alcoholes tales como butanol, o glicol, así como sus esteres y éteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como el agua. Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo, sales de amonio y los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierras de diatoméas y minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico, altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo, minerales naturales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como serrines, cascaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo, los emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como esteres polioxietilenados de ácidos grasos, éteres polioxietilenados de alcoholes grasos, tales como por ejemplo alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, lixiviaciones sulfíticas de lignina y metilcelulosa.
En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol pohvinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Se pueden emplear colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul ferrociánico y colorantes orgánicos, " tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen, por lo general, entre un 0, 1 hasta un 95 % en peso de producto activo, preferentemente entre un 0,5 y un 90 % Los productos activos según la invención puede presentarse como tales o en sus formulaciones también en mezclas con herbicidas conocidos para la lucha contra las malas hierbas, siendo posibles formulaciones listas para su aplicación o mezclas de tanque. Para las mezclan entran en consideración herbicidas conocidos, por ejemplo: Acetochlor, Acifluorfen(-sodio), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodio), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-etilo), Benfuresate, Bensulfuron( -metilo), Bentazon, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop(-etilo), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(-sodio), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-etilo), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-etilo), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Conidon(-etilo) Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop(-propargilo), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (-metilo), Cloransulam(-met?lo), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butilo), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Des edipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-metilo), Diclosulam, Diethaty l(-etilo) , Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Eproprodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-metilo), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(-P-etilo), Fentrazamide, Flamprop(-isopropilo), Flamprop(-isopropilo- L), Flamprop(-metilo), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butilo), Fluazolate, Flucarbazone(-sodio), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentilo), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-etilo), Flupoxam, Flupropacil, Flupyrsulfuron(-metilo, -sodio), Flurenol(-butilo), Fluridone, Fluroxypyr(metilo), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-metilo), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-amonio), Glyphosate(-isopropilamonio), Halosafen, Haloxyfop(-etoxietilo), Haloxyfop(-P-metilo), Hexazinone, Imazamethabenz(-metilo), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron(-metilo, -sodio), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alfa-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-metilo), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, ácido pelargónico, Pendimethalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Prim?sulfuron(-metilo), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-etilo), Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-etilo), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(-metilo), Pyrithiobac(-sod?o), Quinchlorac, Quinmerac, 5 Quinoclamine, Quizalofop(-P-etilo), Quizalofop (-P-tefurilo), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-metilo), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron a
(-metilo), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, 10 Tribenuron(-metilo), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin y Tritosulfuron. También es posible una mezcla con otras substancias activas conocidas, tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, substancias protectoras contra i la ingestión por pájaros, substancias nutrientes de las plantas y medios mejoradores de la estructura del terreno. ? 15 Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de los mismos mediante diluciones ulteriores, tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y granulados. El empleo se lleva a cabo en forma usual por ejemplo mediante riego, pulverización, aspersión, esparcido. 20 Los productos activos según la invención pueden aplicarse tanto antes como después del brote de las plantas. También pueden incorporarse, en el suelo antes de la siembra. La cantidad de producto activo empleada puede oscilar dentro de un amplio margen. Esta depende fundamentalmente del tipo del efecto deseado. Fundamen- 25 talmente dependen del tipo del efecto deseado. En general las cantidades empleadas se
sitúa entre 1 g y 10 kg de producto activo por hectárea de superficie del terreno, preferentemente entre 5 g y 5 kg por hectárea. La obtención y el empleo de las substancias activas según la invención se deducen de los ejemplos siguientes: Ejemplos de obtención: Ejemplo 1.
Se agita una mezcla constituida por 0,98 g (10 mmoles) de N-ciano-etanoimidoato de metilo, 1 ,42 g (10 mmoles) de 1 ,2,3,4-tetrahidro-l-naftilamina y 20 ml de agua durante 12 horas a la temperatura ambiente (aproximadamente 20°C). A continuación se aisla mediante filtración por succión el producto cristalino formado, se lava con un poco de agua y de dietiléter y se seca sobre un disco de arcilla. Se obtienen 1,3 g (62 % de la teoría) de la N'-ciano-N-(l ,2,3,4-tetrahidro-l-naftil)-etanoimidoamida con un punto de fusión de 113°C. De manera análoga a la del ejemplo 1, así como de acuerdo con la descripción general del procedimiento de obtención según la invención, pueden prepararse por ejemplo también los compuestos de la fórmula general (I) indicados en la tabla 1 siguiente.
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Ejemplos de aplicación: Ejemplo A. Ensayo pre-brote. Disolvente: 5 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada. Se siembran semillas de las plantas de ensayo en terreno normal. Al cabo de 24 horas, aproximadamente, se pulveriza el suelo con la preparación del producto activo de tal manera que se aplique, respectivamente, la cantidad de producto activo deseada por unidad de superficie. La concentración del caldo de pulverización se elegirá de tal modo que se aplique en 1.000 litros de agua por hectárea, respectivamente, la cantidad de producto activo deseada Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de danos err comparación con el desarrollo del control no tratados. Significan: 0 % = sin efecto (igual que los controles no tratados).
100 % = destrucción total. En este ensayo muestra, por ejemplo, el compuesto según el ejemplo de obtención 1 un potente efecto contra las malas hierbas. Ejemplo B. Ensayo de post-brote. Disolvente: " 5 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada. Se pulverizan plantas de ensayo, que tienen una altura de 5 hasta 15 cm con la preparación del producto activo, de tal manera que, se apliquen respectivamente las cantidades de producto activo deseadas por unidad de superficie. La concentración de los caldos pulverizables se elige de tal forma que se aplique en 1.000 litros de agua/ha la cantidad deseada en cada caso de producto activo. Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo de los controles sin tratar. Significan: 0 % = sin efecto (igual que los controles sin tratar). 100 % = destrucción total. En este ensayo muestra, por ejemplo, el compuesto según el ejemplo de obtención 1 un potente efecto contra las malas hierbas. Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante, para llevar a la práctica la citada invención es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
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