MXPA01001421A - 3-aril-pirazoles substituidos - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a nuevos 3-aril-pirazoles substituidos de la fórmula general (I), en la que n, Q, R1, R2, R3, R4, R5 y X tienen los significados indicados en la descripción asícomo a procedimientos para su obtención y a su empleo como herbicidas.

Description

3-ARIL-PIRAZOLES SUBSTITUIDOS Campo de la invención La invención se refiere a nuevos 3-aril-pirazoles substituidos, a procedimientos para su obtención y a su empleo como herbicidas.

Antecedentes de la Invención Se sabe que determinados 3-aril-pirazoles substituidos presentan propiedades herbicidas (véanse las EP-A-361114, EP-A-447055, WO-A-92/ 02509, WO-A-92/06962, O-A-9 /26109, WO-A-95/ 33728 , WO-A-97/40018, O-A- 97 / 46535 ) . Sin embargo la actividad herbicida y la compatibilidad frente a las plantas de cultivo de estos compuestos no son siempre completamente satisfactorias. Descripción detallada de la invención Se han encontrado ahora los nuevos 3-aril-pirazoles substituidos de la fórmula general (I), REF.: 126859 en la que n significa los números 0, 1, 2, 3, 4 o 5, Q significa O (oxigeno) , S (azufre) , SO, S02, NH o N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono), R1 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, o significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo con respectivamente 3 a 6 átomos de carbono en el grupo cicloalquilo y en caso dado 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R2 significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsul finilo, o alquilsulfonilo con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo, alqueniloxi, alqueniltio, alquinilo, alquiniloxi o alquiniltio con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado, por halógeno, o significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo con respectivamente 3 a 6 átomos de carbono, en el grupo cicloalquilo y en caso dado 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R3 significa hidrógeno, halógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, R4 significa hidrógeno, ciano, tiocarbamoilo o halógeno, , 5 significa ciano, tiocarbamoilo, halógeno significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno y ignifica hidroxi, amino, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, yodo, significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo o alquilamino con respectivamente 1 a 6 substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por carboxi por carbamoilo, por flúor, por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquisulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilaminocarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o por di- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono ) -amino-carbonilo, significa dialquilamino con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, significa alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o alquilaminocarbonilo con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa dialquilaminocarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, o significa alquilcarbonilamino, alcoxicarbónilamino, alquilsul fonilamino, alquenilo, alqueniloxi, alqueniloxicarbonilo, alquinilo, alquiniloxi o alquiniloxicarbonilo con respectivamente hasta 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por bromo, por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilaminocarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o por di- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) -amino-carbonilo, con excepción de los compuestos conocidos con anterioridad 4-cloro-3- [4-cloro-2-flúor-5- (4-nitro-fenoxi) -fenil] - 1-met il-5-triflúormetil-lH-pirazol , 4-cloro-3- [4-cloro-2-flúor-5- (4-triflúormetil-fenoxi) - fenil] -1-meti 1-5-triflúormetil-lH-pirazol, 4-cloro-3- [ 4-cloro-2-flúor-5- ( 2-nitro-4-triflúormetil-fenoxi ) - fenil] -l-metil-5-triflúormetil-lH-pirazol y 4-cloro- 3- [4-cloro-2-flúor-5- ( 2-cloro- 4-tri flúormetil- fenoxi) -fenil] - 1-meti 1-5-triflúormetil-lH-pirazol (véanse las O-A- 92/06962 y US-A-5 281 571) .

En las definiciones las cadenas hidrocarbonadas , tales como alquilo-, incluso en combinación con heteroátomos, como en alcoxi- son respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada .

Los substituyentes preferentes de los restos indicados en la fórmula (I) mostrada anteriormente, se explican a continuación.

Preferentemente, n significa los números 0, 1, 2 o 3. Preferentemente, Q significa O (oxigeno), S (azufre), SO, S02, NH o N (CH3) . Preferentemente, R1 significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro o por bromo, o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, Preferentemente, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n-o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, o por metiltio, por etiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo, significa propenilo, butenilo, propeniloxi, buteniloxi, propeniltio, buteniltio, propinilo, butinilo, propiniloxi, butiniloxi, propiniltio o butiniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro y/o por bromo o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopent ilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo , Preferentemente , significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo o significa metilo, etilo, n- o i-propilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsul finilo, por n- o i-propilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsulfoni lo .

Preferentemente, R4 significa hidrógeno, ciano, tiocarbamoilo, flúor, cloro o bromo, Preferentemente, R5 significa ciano, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo o significa metilo, etilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsulfonilo o etilsul fonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor y/o por cloro. Preferentemente, X significa hidroxi, amino, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, yodo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfoni.lo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente en caso por hidroxi, por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por n- o i-propilsulfonilo, por meti lsul fonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsulfonilo, por acetilo, por propionilo, por n- o i-butiroilo, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i-propoxicarbonilo, por metilaminocarbonilo, por etilaminocarbonilo, por n- o i-propil-aminocarbonilo, por dimetilaminocarboni lo o por dietilaminocarbonilo, significa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, significa dimetilamino o dietilamino, significa acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilaminocarbonilo o etilaminocarbonilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi, significa dimetilaminocarbonilo o dietilaminocarbonilo, o significa acetilamino, propionilamino, n- o i-butiroi lamino , metoxicarbóni lamino, etoxicarbónilamino, metilsulfo ilamino, etilsulfonilamino, n- o i-propilsul fonil- amino, n-, i-, s- o t-butilsul fonilamino, etenilo, propenilo, butenilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por metilaminocarbonilo, por etilaminocarbonilo o por dimetilaminocarbonilo , significa propeniloxi, b teniloxi , propeniloxicarbonilo, buteniloxicarbonilo, etinilo, propinilo butinilo, propiniloxi, butiniloxi, propiniloxicarbonilo o butiniloxicarbonilo . De forma especialmente preferente, n significa los números 1 o 2. De forma especialmente preferente, Q significa O (oxigeno) o S (azufre), De forma especialmente preferente, R1 significa hidrógeno o significa metilo o etilo, substituidos respectivamente en caso dado por flúor y/o por cloro. De forma especialmente preferente, R2 significa metilo, etilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsul fonilo o etilsul foni lo substituidos respectivamente en caso dado por flúor y/o por cloro. De forma especialmente preferente, R3 significa hidrógeno, cloro o bromo. De forma especialmente preferente, R4 significa hidrógeno, flúor o cloro; De forma especialmente preferente, R5 significa ciano, tiocarbamoilo, cloro, bromo, metilo, o tri flúormetilo ; De forma especialmente preferente, X significa nitro, cloro, flúor, o significa metilo, etilo, metoxi, etoxi, o etenilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i-propoxicarbonilo, por metilaminocarbonilo, por etilaminocarbonilo, por n- o i- propilaminocarbonilo, por dimetilaminocarbo- nilo o por dietilaminocarbonilo. Q significa 0 (oxigeno) . De forma especialmente preferente, R5 significa ciano, tiocarbamoilo o triflúormetilo . De forma más preferente, R5 significa ciano Son preferentes según la invención los compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta una combinación de los significados indicados anteriormente como preferente. Son especialmente preferentes según la invención los compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta una combinación de los significados indicados anteriormente, especialmente preferentes. Son muy especialmente preferentes según la invención los compuestos de la fórmula (I), en los que se presenta una combinación de los significados indicados anteriormente, de manera muy especialmente preferente. Otro grupo muy especialmente preferente está constituido por los compuestos de la fórmula general ( IA) . en la que significa metilo, R' significa metilo, tri flúormetilo, metoxi, diflúormetilo, metiltio, metilsul finilo o metilsulfonilo, RJ significa hidrógeno, cloro o bromo, R4 significa hidrógeno, flúor o cloro, R5 significa ciano o tiocarbamoilo, y X significa metilo, etilo, metoxi, etoxi, o etenilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i- propoxi, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i-propoxicarbonilo, por metilaminocarbonilo, por etilaminocarbonilo, por n- o i- propilaminocarbonilo, por dimetilaminocarbo- nilo o por dietilamino-carbonilo Otro grupo muy especialmente preferente está constituido por los compuestos de la fórmula general (IB) . en la que R1, R2, R3, R4, R5 y X tienen los significados anteriormente indicados. Las definiciones de los restos indicadas anteriormente de manera general o en los intervalos preferentes son válidas tanto para los productos finales de la fórmula (I) como también, de manera correspondiente, para los productos de partida o para los productos intermedios necesarios respectivamente para la obtención. Estas definiciones de los restos pueden combinarse arbitrariamente entre si, es decir incluso entre los intervalos preferentes indicados. Ejemplos de compuestos según la invención de la fórmula general (I) se han indicado en los grupos siguientes. Grupo 1.

En este caso X tiene los significados indicados en el listado siguiente: Carboximetilo, metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmeti lo, n- e i-propoxicarbonilmetilo, carboxiet ilo, metoxicarboniletilo, etoxicarbonilet ilo, n- e i-propoxicarboniletilo, carboximetoxi, metoxicarbonilmetoxi, etoxicarbonilmetoxi , n- e i-propoxicarbonilmetoxi, 1-carboxi-etoxi, 1-metoxicarbonil-etoxi , 1-etoxicarboniletoxi, 1- (n-propoxicarbonil) -etoxi, 1- ( i-propoxicarbonil ) -etoxi, 2-carboxietenilo, 2-metoxicarboni letenilo, 2-etoxicarbóni letenilo, 2- (n-propoxicarbonil) -etenilo, 2-( i-propoxicarbonil) -etenilo .

Grupo 2.

En este caso X tiene los significados indicados en el grupo 1. Grupo 3.

En este caso X tiene los significados indicados en el grupo 1 . Grupo .

En este caso X tiene los significados indicados en el grupo 1. Grupo 5.

En este caso X tiene los significados indicados en el grupo 1. Grupo 6.

En este caso X tiene los significados indicados en el grupo 1. Grupo 7.

En este caso X tiene los significados indicados en e l grupo 1 Grupo 8 .

En este caso X tiene los significados indicados en el grupo 1. Grupo 9.

En este caso X tiene los significados indicados en el grupo 1.

Grupo 10 En este caso tiene los significados indicados en el grupo 1. Grupo 11.

En este caso X tiene los significados indicados en el grupo 1. Grupo 12.

En este caso X tiene los significados indicados en el grupo 1. Grupo 13.

En este caso X tiene los significados indicados en el grupo 1. Grupo 1 .

En este caso X tiene los significados indicados en el grupo 1.

Grupo 15.

En este caso X tiene los significados indicados en el grupo 1. Grupo 16.

En este caso X tiene los significados indicados en el grupo 1. Los nuevos 3-ari Ipirazoles substituidos de la fórmula general (I) presentan interesantes propiedades biológicas. Se caracterizan especialmente por una potente actividad herbicida.

Se obtienen los nuevos 3-arilpirazoles substituidos de la fórmula general (I), si (a) se hacen reaccionar 3-halógenofenil-pirazoles de la fórmula general (II) en la que R1, R2, R3 y R4 tienen el significado anteriormente indicado y X1 significa halógeno, con arilcompuestos de la fórmula general (III) en la que n, Q y X tienen el significado anteriormente indicado, o con sales metálicas de los compuestos de la fórmula general '(III)-, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción, y en caso dado, en presencia de un diluyente, o si (b) se hacen reaccionar 3-fenil-pirazoles substituidos de la fórmula (IV) en la que Q, R1, R2, R3 y R4 tienen el significado anteriormente indicado, o sales metálicas de los compuestos de la fórmula general ( IV) -con compuestos de diarilyodonium de la fórmula general (V) (X2)' *Cpr> (V) en la que n y X tienen el significado anteriormente indicado y X2 significa halógeno, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción, y en caso dado, en presencia de un diluyente . Si se emplean, por ejemplo, 4-cloro-3- ( 4-ciano-2, 5-diflúorfenil ) -5-diflúormetoxi-1-metil-lH-pirazol y 2-mercapto-benzoato de metilo, como productos de partida podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (a) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: Si se emplean, por ejemplo, 4-bromo-3- (4-ciano-2-flúor-5-hidroxi fenil) - l-metil-5-triflúorme-til-lH-pirazol y cloruro de difenilyodonium como compuestos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (b) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: Los 3-halógenofenilpirazoles , a ser empleados como productos de partida en el procedimiento (a) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I) están definidos en general por medio de la fórmula (II). En la fórmula (II), R1, R2, R3 y R4 tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para R1, R2, R3 y R4 en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula general (I) según la invenció . Los productos de partida de la fórmula general (II) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos conocidos (véanse las WO-A-97/40018, O-A-97/ 46535 ) . Los aril-compuestos , a ser empleados como productos de partida en el procedimiento (a) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (III) . En la fórmula general (III) , n, Q y X tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o de manera especialmente preferente para n, Q y X en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula general (I) según la invención. Las sales metálicas adecuadas de los compuestos de la fórmula (III) son, preferentemente, las sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, especialmente las sales de sodio y de potasio. Los productos de partida de la fórmula general (III) son productos quimicos orgánicos para síntesis conocidos. Los 3-fenilpirazoles substituidos a ser empleados como productos de partida en el procedimiento (b) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I) están definidos en general por medio de la fórmula (IV). En la fórmula general (IV), Q, R1, R2, R3 y R4 tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o de manera especialmente preferente para Q, R1, R2, R3 y R4 en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula general (I) según la invención. Los productos de partida de la fórmula general (IV) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en si conocidos (véanse las WO-A-97/40018, WO-A- 97 / 6535 ) . Las sales metálicas adecuadas de los compuestos de la fórmula (IV) son preferentemente, las sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, especialmente las sales de sodio y de potasio .

Los compuestos de diarilyodonium a ser empleados como productos de partida en el procedimiento (b) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (V) . En la fórmula general (V) , n y X tienen preferentemente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente de manera preferente o de manera especialmente preferente para n y X en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula general (I) según la invención. Los productos de partida de la fórmula general (V) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en si conocidos (véase J. Chem. Soc. Perkin Trans. I 1987, 241-249). Los procedimientos según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I) se llevan a cabo preferentemente con empleo de diluyentes. Como diluyentes para la realización de los procedimientos (a) y (b) según la invención entran en consideración, además de agua, ante todo, disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen especialmente hidrocarburos alifáticos, aliciclicos o aromáticos, en caso dado halogenados, tales como por ejemplo bencina, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, diclorobenceno, éter de petróleo, hexano, ciclohexano, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, éteres, tales como dietiléter, diisopropiléter , dioxano, tetrahidrofurano, o etilenglicoldimetil- o dietiléter; cetonas, tales como acetona, butanona o metil-isobutil-cetona; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo o but ironitrilo ; amidas, tales como N, N-dimetilformamida, N,N-di etilacetamida, N-metil-formanilida, N-metil-pirrolidona o hexametilfósforotriamida; esteres tales como acetato de metilo o acetato de etilo, sulfóxidos, tal como dimeti lsul fóxido , alcoholes, tales como metanol, etanol, n- o i-propanol, etilenglicolmonometiléter , etilenglicolmonoetiléter , diet ilenglicolmonomet iléter , diet ilenglicolmonoetil-éter, sus mezclas con agua o agua pura. Como agentes auxiliares de la reacción para los procedimientos (a) y (b) según la invención entran en consideración en general las bases o aceptores de ácidos inorgánicos u orgánicos usuales. A éstos pertenecen preferentemente acetatos, amidas, carbonatos, bicarbonatos, hidruros, hidróxidos o alcanolatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, tales como por ejemplo acetato de sodio, de potasio o de calcio, amida de litio, de sodio, de potasio o de calcio, carbonato de sodio, de potasio o de calcio, bicarbonato de sodio, de potasio o de calcio, hidruro de litio, de sodio, de potasio o de calcio, hidróxido de sodio, de potasio o de calcio, metanolato, etanolato, n- o i-propanolato, n-, i-, s- o t-butanolato de sodio o de potasio; además también compuestos orgánicos nitrogenados básicos, tales como por ejemplo trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etil-diisopropilamina, N, N-dimeti 1-ciclohexi lamina, diciclohexilamina, etil-diciclohexilamina, N,N-dimetil-anilina, N, -dimet i 1-bencilamina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2 , 4 -dimet il- , 2,6-dimetil-, 3,4-dimetil- y 3 , 5-dimetil-piridina, -etil-2-metil-piridina, 4-dimet ilaminopiridina, N-metil-piperidina, 1, -diazabiciclo [2, 2, 2] -octano (DABCO), 1, 5-diazabiciclo [4 , 3, 0] -non-5-eno (DBN) o 1, 8-diazabiciclo [5, 4, 0] -undec-7-eno (DBU). Como otros agentes auxiliares de la reacción para los procedimientos (a) y (b) según la invención entran en consideración también catalizadores de transferencia de fases. Como ejemplos de tales catalizadores pueden citarse: bromuro de tetrabutilamonio, cloruro de tetrabutilamonio, cloruro de tetraoctilamonio , bisulfato de tetrabutilamonio, cloruro de metil-trioctilamonio, cloruro de hexadeciltrimetilamonio, bromuro de hexadecil- trimetilamonio, bromuro de bencildimetilamonio, cloruro de bencil- trieti lamonio , hidróxido de bencil-trimetilamonio, hidróxido de metil-trietilamonio, cloruro de bencil-tributilamonio, bromuro de benciltribut ilamonio, bromuro de tetrabutil fosfonio, cloruro de tetrabutilfosfonio, bromuro de tributil-hexadecil fos fonio , cloruro de butil-trifenilfosfonio, bromuro de etiltrioctilfosfonio, bromuro de tetrafenil fosfonio . Las temperaturas de la reacción en la realización de los procedimientos (a) y (b) según la invención pueden variar dentro de amplios limites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0°C y 150°C, preferentemente entre 10°C y 120°C. Los procedimientos según la invención se llevan a cabo en general bajo presión normal. No obstante es posible también llevar a cabo el procedimiento según la invención bajo presión mas elevada o a presión mas reducida -en general comprendida entre 0.1 bar y 10 bares-. Para la realización de los procedimientos según la invención se emplean los productos de partida, en general, en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear uno de los componentes en un exceso mayor. La reacción se lleva a cabo, en general, en un diluyente adecuado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y la mezcla de la reacción se agita, en general, durante varias horas a la temperatura necesaria. La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales (véanse los ejemplos de obtención) . Los productos activos según la invención se pueden emplear como defoliantes, desecantes, agentes para eliminar plantas dañinas, especialmente, para destruir las malas hierbas. Por malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales o selectivos depende esencialmente de la cantidad empleada. Los productos activos, según la invención se pueden emplear, por ejemplo, en las plantas siguientes : Hierbas malas dicotiledóneas de las clases: Sinapis Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Verónica, Abutilón, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum. Cultivos de dicotiledóneas de las clases: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucúrbita. Hierbas malas monocotiledóneas de las clases: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis , Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrotis, Alopecurus, Apera, Aegiulops, Phalaris. Cultivos de monocotiledóneas de las clases: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Sécale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

El empleo de los productos activos según la invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna a estas clases, sino que se extiende en igual forma también sobre otras plantas. Los compuestos son adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. Asi mismo, se pueden emplear los compuestos para combatir las hierbas malas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de té, del árbol de la goma, de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, sobre trazados ornamentales y deportivos y en superficies para prados y para combatir las malas hierbas en forma selectiva en los cultivos mono-anuales. Los compuestos de la fórmula (I) según la invención muestran una potente actividad herbicida y un amplio espectro de actividad cuando se aplican sobre el terreno y sobre las partes aéreas de las plantas. En cierta medida son adecuados para la lucha selectiva contra malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas en cultivos monocotiledóneos y dicotiledóneos tanto en el procedimiento de pre-brote como en el procedimiento de post-brote. En cierta medida los compuestos de la fórmula general (I) muestran también actividad fungicida, especialmente contra el mildiú. Los productos activos se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos atomizables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, asi como micro-encapsulados en materiales polímeros. Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o diluyentes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftálenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos , cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano, o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los alcoholes tales como butanol, o glicol, asi como sus esteres y éteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona , meti lisobutilcetona, o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares tales como dimeti 1 formamida y dimetilsul fóxido, asi como el agua. Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo, sales de amonio y harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierras de diatoméas y minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico, altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados pueden emplearse minerales naturales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, asi como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, asi como granulados de materiales orgánicos tales como serrines, cascaras de nuez de coco, panochas de maiz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma pueden emplearse los emulsionantes no iónogenos y aniónicos, tales como esteres de ácidos grasos polioxiet ilenados , éteres de alcoholes grasos polioxiet ilenados, por ejemplo alquilarilpoliglicol-éteres, alquilsulfonatos , alquilsulfatos , arilsul fonatos, asi como los productos de hidrólisis de albúmina; como dispersantes entran en consideración, por ejemplo, licores residuales sulfiticos de lignina y metilcelulosa. En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinilico y acetato de polivinilo, asi como fosfolipidos naturales, tales como cefalina y lecitina, y fosfolipidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Se pueden emplear colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de colorantes de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen, por lo general, entre un 0.1 hasta un 95 % en peso de producto activo, preferentemente entre un 0.5 y un 90 % en peso. Los productos activos según la invención pueden encontrar aplicación como tales o en sus formulaciones también en mezcla con herbicidas conocidos para la lucha contra las malas hierbas, siendo posibles formulaciones acabadas o mezclas de tanque . Para las mezclas entran en consideración herbicidas conocidos, por ejemplo: Acetochlor, Aci fluorfen ( -sodio ) , Aclonifen, Alachlor, Alloxydim ( -sodio ) , Ametryne, Amidochlor, Amidosul furon, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsul furon, Benazol in ( -et i lo ) , Benfuresate, Bensul furon ( -metilo ) , Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop- (etilo) , Bialaphos, Bifenox, Bispyribac ( -sodio ) , Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-etilo) , Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (-etilo) , Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinidon ( -etilo ) , Cinmethylin, Cinosul furon, Clethodim, Clodinafop(-propargilo), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuro (-metilo) , Cloransulam (-metilo) , Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfa uron, Cycloxydim, Cyhalofop ( -butilo ) , 2, -D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop ( -metilo } , Diclosulam, Diethatyl (etilo ) , Difenzoquat, Di flufenican, Diflufenzopyr , Dimefuron, Dimepiperate , Dimethachlor , Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsul furon ( -metilo ) , Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop ( -P-eti lo ) , Flamprop(-isopropilo), Fl amprop ( - isopropilo-L) , Flamprop (-metilo), Flazasul furon, Fluazifop ( -P-butilo ) , Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentilo) , Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-etilo ) , Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron (-metilo, -sodio), Flurenol ( -but ilo ) , Fluridone, Fluroxypyr ( -met ilo ) , Flurprimidol , Flurtamone, Fluthiacet ( -metilo ) , Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate ( -amonio ) , Glyphosate(-isopropilamonio ) , Halosafen, Haloxyfop (-etoxietilo) , Haloxyfop (-P-metilo) , Hexazinone, Imazamethabenz (-metilo), Imazamethapyr , Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosul furon, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, I soxachlortole , I soxafluto le , Isoxapyri fop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, ethabenz thiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alfa- ) Metolachlor , Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsul furon ( -meti lo ) , Molinate, Monolinuron, Naproanilida, Napropamide, Neburon, Nicosul furon, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, ácido pelargónico, Pendimethalin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor , Primisulfuron (-metilo ) , Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaqui zafop, Propisochlor , Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen ( -etilo) , Pyrazolate, Pyrazosul furon ( etilo ) , Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac (-sodio), Pyrithiobac (-sodio) , Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine , Quizalofop ( -P-etilo ) , Quizalofop (-P-tefurilo) , Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-metilo) , Sulfosate, Sul fosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensul furon ( -met ilo) , Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasul furon, Tribenuron ( -met ilo ) , Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin y Tri flusul furon . También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, productos protectores contra la ingestión por parte de los pájaros, productos nutrientes para las plantas y agentes mejoradores de la estructura del suelo.

Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de sus formulaciones o en las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas mediante dilución adicional, tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y granulados. La aplicación se verifica de manera usual, por ejemplo mediante regado, atomizado, pulverizado, esparcido. Los productos activos según la invención pueden aplicarse tanto antes como después del brote de las plantas. También pueden incorporarse, en el terreno antes de la siembra. La cantidad empleada de producto activo pueden variar dentro de amplios limites. Esta depende fundamentalmente, del tipo del efecto deseado. En general las cantidades aplicadas se encuentran comprendidas entre 1 g y 10 kg de producto activo por hectárea de superficie del terreno, preferentemente entre 5 g y 5 kg por hectárea. La obtención y el empleo de los productos activos según la invención se ilustran por medio de los ejemplos siguientes.

Ejemplos de obtención: Ejemplo 1.

(Procedimiento (a) ) Se disponen 1.05 g (5.0 mmoles) de etil-2-( 4-hidroxifenoxi ) propionato en 25 mi de dimetilsulfóxido bajo argón como gas protector, 0.24 g (6.0 mmoles) de hidruro de sodio al 60% en aceite mineral. La mezcla se agita durante 15 minutos a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C). A continuación se combina con 1.8 g (5.0 mmoles de 4-bromo-3- (4-ciano-2, 5-diflúor-fenil) -5-di flúormetoxi-1-metil-lH-pirazol . Al cabo de 2.5 horas de agitación a 50°C se combina con agua y con diclorometano, se acidifica con ácido clorhídrico y se separa la fase orgánica. La fase orgánica se lava sucesivamente con solución saturada de bicarbonato de sodio y de sal común. Se seca sobre sulfato de magnesio y se libera del disolvente en vacio. El producto en bruto, asi obtenido, se purifica mediante cromatografía en columna con diclorometano como eluyente. Se obtienen 1 . 8 g (56% de la teoría) de 2-[4- [2-ciano-5- [ 4-bromo- 5- ( diflúormetoxi ) -1-metil-lH-pirazol-3-il]-4-flúor-fenoxi] -fenoxi] -propionato de etilo con un punto de fusión de 60°C. Ejemplo 2.

(Procedimiento (b) ) Se agregan sucesivamente, a una solución de 0.6 g (1.88 mmoles) de 4 -cloro-3- ( 4-ciano-2-flúor-3-hidroxi-fenil) - l-metil-5- triflúormeti1-lH-pirazol , en 10 mi de acetonitrilo, 0.4 g (2.9 mmoles) de carbonato potásico y 0.6 g (1.9 mmoles) de cloruro de difenilyodonium . Al cabo de 1 hora de agitación a la temperatura del reflujo, se elimina ampliamente el disolvente, el residuo se combina con 50 mi de agua, se acidifica con ácido clorhídrico 2N y se extrae con acetato de etilo. La fase orgánica se lava sucesivamente con solución saturada de bicarbonato de sodio y de sal común. Se seca con sulfato de magnesio, se libera del disolvente en vacio y se agita con diisopropiléter .

Se obtienen 0.5 g (67% de la teoria) de 4-cloro-3- (4-ciano-2-flúor-5- fenoxi- fenil) -l-metil-5-triflúormetil- lH-pirazol con un punto de fusión de 123°C.

De manera análoga a la de los ejemplos de obtención 1 y 2 asi como de acuerdo con la descripción general del procedimiento de obtención según la invención pueden prepararse por ejemplo también los compuestos de la fórmula (I) indicados en la tabla 1 siguiente.

Tabla 1 : Ejemplos de compuestos de la f órmula (I) Ej. (Posición) Datos R' R' R4 RJ X. físicos CH, CF, Cl CN (4) Fp.: 86ßC CH, OCHF, H CN Fp.: 80ßC CH, S0,CH, Br CN Fp.:102ßC CH, OCHF, Ci CN (amorfo) CH, CF, Cl CN Fp.: 175ßC CH, OCHF, Br CN (4) Fp.: I 9"C <?H, H, La determinación de los valores logP, dados en la tabla 1, se verificó según la directiva EEC 79/831 V.A8 mediante HPLC (cromatografía líquida de alta resolución) en una columna de fase invertida (C 18). Temperatura : 43°C . (A) Eluyentes para la determinación en el intervalo ácido: 0.1% de ácido fosfórico acuoso, acetonitrilo; gradiente lineal desde 10% de acetonitrilo hasta 90% de acetonitrilo - los resultados de medida correspondiente se han marcado con a| en la tabla 1. (b) Eluyentes para la determinación en el intervalo neutro: solución tampón acuosa, 0.01 molar, de fosfato. Acetonitrilo; gradiente lineal desde el 10% de acetonitrilo hasta el 90% de acetonitrilo -los resultados de medida correspondientes se han marcado con b) en la tabla 1. El calibrado se verificó con alcan-2-onas no ramificadas (con 3 a 16 átomos de carbono), cuyos valores logP son conocidos (determinación de los valores logP por medio de los tiempos de retención por interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas ) . Los valores lambda-max se determinaron por medio de los espectros UV de 200 nm hasta 400 nm en los máximos de las señales cromatográficas. Productos de partida de la fórmula (III): E j emplo ( I I - l ) .

Se calienta una suspensión de 20 g (95 mmoles) de etil-2- ( -hidroxi-fenoxi ) -propianato en 120 mi de solución acuosa al 30% di etilamina durante 7 horas a 70°C. Tras la refrigeración se transfiere sobre una mezcla de hielo/ácido clorhídrico y se extrae con diclorometano. La fase orgánica se separa y se lava sucesivamente con solución saturada de bicarbonato de sodio y de sal común, se seca sobre sulfato de magnesio y se libera del disolvente en vacío. Se obtienen 14.1 g (76% de la teoría) de N-metil-2- ( -hidroxi- fenoxi ) -propionamida con un punto de fusión de 112°C.

Ejemplos de aplicación: Ejemplo A. Ensayo pre-brote. Disolvente: 5 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilari lpoliglicoléter . Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada. Semillas de las plantas de ensayo se siembran en terreno normal. Al cabo de 24 horas, se riega el terreno con la preparación de producto activo, de manera que se aplique respectivamente la cantidad de producto activo deseada por unidad de superficie. La concentración de los caldos pulverizables se elegirá de tal modo que se apliquen en 1000 litros de agua por hectárea las cantidades de producto activo deseadas en cada caso. Al cabo de tres semanas se evalúa en % el grado de daños de las plantas en comparación con el desarrollo del control sin tratar. Significan: 0 % = ningún efecto (igual que los controles no tratados ) . 100 % = destrucción total. En este ensayo muestra, por ejemplo, el compuesto según los ejemplos de obtención 1, 8 y 10, con una buena compatibilidad frente a las plantas de cultivo, tales como cebada, trigo, maíz y soya, un potente efecto contra las malas hierbas.

Ejemplo B. Ensayo de post-brote. Disolvente: 5 Partes en peso de acetona Emulsionante: 1 Parte en peso de alq ilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada. Con la preparación del producto activo se pulverizan plantas de ensayo, que tienen una altura de 5 - 15 cm, de manera, que en cada caso, se apliquen las cantidades deseadas de producto activo por unidad de superficie. La concentración de los caldos pulverizables se elige de tal forma que se apliquen en 1000 litros de agua/ha las cantidades deseadas de producto activo en cada caso. Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo de los controles no tratados.

Significan : 0 % = ningún efecto (igual que los controles no tratados ) En este ensayo muestra, por ejemplo, el compuesto según los ejemplos de obtención 1, 3, 5, 6, 7, 8, 9 un potente efecto contra las malas hierbas.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:

Claims (10)

R E I V I N D I C A C I O N E S

1. 3-Aril-pirazoles substituidos de la fórmula general (I) caracterizados porque n significa los números 0, 1, 2, 3, 4 o 5, Q significa O (oxígeno), S (azufre), SO, S02, NH o N(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono), RJ significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo o alquinilo con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, o significa cicloalquilo o ciloalquilalquilo con respectivamente 3 a 6 átomos de carbono en el grupo cicloalquilo y en caso dado 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, ignifica alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsul finilo o alquilsulfonilo con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo, alqueniloxi, alqueniltio, alquinilo, alquiniloxi o alquiniltio con respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, o significa cicloalquilo o cicloalquilalquilo con respectivamente 3 a 6 átomos de carbono en el grupo cicloalquilo y en caso dado 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R3 significa hidrógeno, halógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por ciano, por halógeno o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, R4 significa hidrógeno, ciano, tiocarbamoilo o halógeno, R5 significa ciano, tiocarbamoilo, halógeno o significa alquilo o alcoxi, alquiltio, alquilsul finilo o alquilsulfonilo con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno y X significa hidroxi, amino, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, yodo, significa alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo o alquilamino con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsul finilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilaminocarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, o por di- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) -amino-carbonilo, significa dialquilamino con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, significa alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o alquilaminocarbonilo con respectivamente 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa dialquilaminocarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo, o significa alquilcarbonil amino, alcoxi carbóni lamino, alquilsul fonilamino, alquenilo, alqueniloxi, alqueniloxicarbonilo, alquinilo, alquiniloxi o alquiniloxicarbonilo con respectivamente hasta 6 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por bromo, por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilaminocarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o por di- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) -amino-carbonilo, con excepción de los compuestos conocidos con anterioridad 4-cloro-3- [4-cloro-2-flúor-5- (4- nitro-fenoxi) -fenil] - 1-meti 1-5-triflúormetil- lH-pirazol, 4-cloro-3- [4-cloro-2-flúor-5- (4- triflúormetil- fenoxi) -fenil] - 1-meti 1-5- triflúormetil-lH-pirazol , -cloro-3- [ 4-cloro- 2-flúor-5- ( 2-ni tro-4- triflúormetil-fenoxi ) - fenil] -1-metil- 5- tri flúormetil- lH-pirazol y 4-cloro-3- [4-cloro-2-flúor-5- (2-cloro-4- tri flúormet il- fenoxi) -fenil] - 1-meti1-5- trif lúormet il-lH-pirazol .

2. 3-Aril-pirazoles substituidos según la reivindicación 1, caracterizados porque n significa los números 0, 1, 2 o 3, Q significa O (oxígeno), S (azufre), SO, S02, NH O N(CH3) , R1 significa hidrógeno, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro o por bromo, o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopent ilmetilo o ciclohexilmet ilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, R2 significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i- propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t- butiltio, metilsul finilo, etil sul finilo , n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, o por metiltio, por etiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por metilsulfonilo o por etilsulfonilo, significa propenilo, butenilo, propeniloxi, buteniloxi, propeniltio, buteniltio, propinilo, butinilo, propiniloxi, butiniloxi, propiniltio o butiniltio substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro y/o por bromo o significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por etilo, por n- o i-propilo, significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo o significa metilo, etilo, n- o i-propilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsulfinilo, por n- o i-propilsulfinilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsulfonilo, R4 significa hidrógeno, ciano, tiocarbamoilo, flúor, cloro o bromo, R5 significa ciano, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo o significa metilo, etilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, metilsul foni lo o etilsul fonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor y/o por cloro, X significa hidroxi, amino, nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, yodo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i- propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsul finilo , n- o i- propilsul finilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propi lsulfonilo substituidos respectivamente en caso por hidroxi, por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsul finilo, por n- o i-propilsulfonilo, por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsulfonilo, por acetilo, por propionilo, por n- o i-butiroilo, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i-propoxicarbonilo, por metilaminocarbonilo, por etilaminocarbonilo, por n- o i-propilaminocarbonilo, por dimetilaminocarbo-nilo o por dietilaminocarbonilo, significa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, significa dimetilamino o dietilamino, significa acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilaminocarbonilo o etilaminocarbonilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxi o por etoxi, significa dime tilaminocarbonilo o dietilaminocarbonilo, o significa acetilamino, propionilamino , n- o i-butiroilamino, metoxicarbónilamino, etoxicarbonilamino, metilsulfonilamino, etilsul fonilamino , n- o i-propilsul fonilamino, n-, i-, s- o t- butilsulfonilamino, etenilo, propenilo, butenilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por bromo, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por metilaminocarbonilo, por etilaminocarbonilo o por dimetilaminocarbonilo, significa propeniloxi, buteniloxi, propeniloxi- carbonilo, buteniloxicarbonilo, etinilo, propinilo butinilo, propiniloxi, butiniloxi, propiniloxicarbonilo o butiniloxicarbonilo .

3. 3-Aril-pirazoles substituidos según la reivindicación 1, caracterizados porque n significa los números 1 o 2, Q significa O (oxígeno) o S (azufre), R1 significa hidrógeno o significa metilo o etilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor y/o por cloro, R2 significa metilo, etilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, metilsul finilo , etilsulfinilo, metilsulfonilo, o etilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor y/o por cloro, R3 significa hidrógeno, cloro o bromo, R4 significa hidrógeno, flúor o cloro; R5 significa ciano, tiocarbamoilo, cloro, bromo, metilo o triflúormetilo, y X significa nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i- propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulf inilo, etilsulfinilo, n- o i- propilsul finilo, metilsulfinilo, etilsul- finilo, n- o i-propi 1 sul fonilo substituidos respectivamente en caso dado por hidroxi, por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsul fini lo, por etilsul fini lo, por n- o i- propilsul finilo , por metilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsul foni lo , por acetilo, por propionilo, por n- o i- butiroilo, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i-propoxicarbonilo, por metilaminocarbonilo, por etilaminocarbonilo, por n- o i-propilaminocarbonilo, por dimetilamino-carbonilo o por dietilaminocarbonilo, significa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, significa dimetilamino o dietilamino, significa acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilaminocarbonilo o etilaminocarbonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa dimet ilaminocarbonilo o dietilaminocarbonilo significa acetilamino, propionila ino , n- o i-but iroi lamino , metoxicarbonilamino, etoxicarbonilamino, metilsulfonilamino, etilsulfonilamino, n- o i-propilsulfoni lamino, substituidos respectivamente en caso dado por flúor y/o por cloro o significa etenilo, propenilo, propeniloxi, buteniloxi, propeniloxicar-bonilo, buteniloxicarbonilo , propiniloxi, butiniloxi, propiniloxicarbonilo o butiniloxicarbonilo, substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por metoxicarbonilo o por etoxicarbonilo.

4. 3-Aril-pirazoles substituidos según la reivindicación 1, caracterizados porque n significa los números 1 o 2, Q significa 0 (oxígeno) o S(azufre), R1 significa hidrógeno o significa metilo o etilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor y/o por cloro, R2 significa metilo, etilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, metilsul finilo, etilsul fini lo , metilsul foni lo , o etilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor y/o por cloro, R3 significa hidrógeno, cloro o bromo, R4 significa hidrógeno, flúor o cloro, R5 significa ciano, tiocarbamoilo o triflúormetilo, y X significa nitro, ciano, carboxi, carbamoilo, tiocarbamoilo, flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i- propiltio, meti lsul finilo , eti lsul finilo , n-o i-propilsulfinilo, metilsulfoni lo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo substituidos respectivamente en caso por hidroxi, por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metiltio, por etiltio, por n- o i-propiltio, por metilsulfinilo, por etilsul finilo, por n- o i-propilsulfinilo, por met ilsulfonilo, por etilsulfonilo, por n- o i-propilsul foni lo, por acetilo, por propionilo, por n- o i-butiroilo, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i-propoxicarbonilo , por metilaminocarbonilo, por etilaminocarbonilo, por n- o i-propilaminocarbonilo, por dimetilaminocarbonilo o por dietilaminocarbonilo, significa metilamino, etilamino, n- o i-propilamino , significa dimetilamino o dietilamino, significa acetilo, propionilo, n- o i-butiroilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilaminocarbonilo o etilaminocarbonilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, significa di etilaminocarbonilo o dietilaminocarbonilo, significa acetilamino, propionilamino, n- o i-butiroilamino , metoxicarbónilamino, etoxicarboni lamino, metilsulfonilamino, etilsulfonilamino, n- o i-propils lfonilamino , substituidos respectivamente en caso dado por flúor o por cloro, significa propeniloxi, buteniloxi, propeniloxicarbonilo, buteniloxicarboni lo, propiniloxi, butiniloxi, propiniloxicarbonilo o but iniloxicarbonilo .

5. 3-Aril-pirazoles substituidos según la reivindicación 1, con la fórmula general (IA) caracterizados porque significa metilo significa metilo, tri flúormetilo, metoxi, diflúor etoxi, metiltio, metilsulfinilo o metilsulfonilo, RJ significa hidrógeno, cloro o bromo, R4 significa hidrógeno, flúor o cloro, R5 significa ciano o tiocarbamoilo, y X significa metilo, etilo, metoxi, etoxi o etenilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i-propoxicarbonilo , por metilaminocarbonilo, por etilaminocarbonilo, por n- o i- propilaminocarbonilo, por dimetilaminocarbonilo o por dietilaminocarbonilo.

6. 3-Aril-pirazoles substituidos según la reivindicación 1, con la fórmula general (IB) (IB) caracterizados porque R1 significa metilo, R2 significa metilo, tri flúormetilo, metoxi, diflúormetoxi , metiltio, metilsul finilo o metilsulfonilo, R3 significa hidrógeno, cloro o bromo, R4 significa hidrógeno, flúor o cloro, R5 significa ciano o tiocarbamoilo, y X significa metilo, etilo, metoxi, etoxi o etenilo substituidos respectivamente en caso dado por ciano, por carboxi, por carbamoilo, por flúor, por cloro, por metoxi, por etoxi, por n- o i-propoxi, por metoxicarbonilo, por etoxicarbonilo, por n- o i-propoxicarbonilo, por metilaminocarbonilo, por etilaminocarbonilo, por n- o i- propi laminocarboni lo , por dimetilaminocarbonilo o por dietilaminocarbonilo.

7. Procedimiento para la obtención de 3-arilpirazoles substituidos según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque (a) se hacen reaccionar 3-halógenofenil-pirazoles de la fórmula general (II) en la que R1, R2, R3 y R4 en una de las reivindicaciones 1 a 6 X1 significa halógeno, con arilcompuestos de la fórmula general (III), en la que n, Q y X en una de las reivindicaciones 1 a 6, - o con sales metálicas de los compuestos de la fórmula general (III)-, en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción, y en caso dado, en presencia de un diluyente , o porque (b) se hacen reaccionar 3-fenil-pirazoles substituidos de la fórmula (IV) en la que Q, R1, R2, R3 y R4 en una de las reivindicaciones 1 a 6 - o sales metálicas de los compuestos de la fórmula general (IV) -con compuestos de diarilyodonium de la fórmula general (V) (X2)- en la que n y X en una de las reivindicaciones 1 a 6, X2 significa halógeno en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente .

8. Procedimiento para la lucha contra las plantas indeseables, caracterizado porque se deja actuar al menos un 3- aril-pirazol según una de las reivindicaciones 1 a 6, sobre las plantas indeseables y/o sobre su medio ambiente.

9. Empleo de al menos un 3-aril-pirazol según una de las reivindicaciones 1 a 6, para la lucha contra las plantas indeseables y/o como fungicida .

10. Agente para el tratamiento de las plantas, caracterizado porque tiene un contenido en al menos un 3-aril-pirazol según una de las reivindicaciones 1 a 6 y extendedores usuales.